FR2867188A1 - New s-triazine derivatives containing p-oxyphenyl and aminobenzalmalonic acids, for use as broad-spectrum ultraviolet (UV) filters, especially in cosmetic or dermatological sunscreen compositions - Google Patents

New s-triazine derivatives containing p-oxyphenyl and aminobenzalmalonic acids, for use as broad-spectrum ultraviolet (UV) filters, especially in cosmetic or dermatological sunscreen compositions Download PDF

Info

Publication number
FR2867188A1
FR2867188A1 FR0450433A FR0450433A FR2867188A1 FR 2867188 A1 FR2867188 A1 FR 2867188A1 FR 0450433 A FR0450433 A FR 0450433A FR 0450433 A FR0450433 A FR 0450433A FR 2867188 A1 FR2867188 A1 FR 2867188A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
derivatives
composition
group
alkyl
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
FR0450433A
Other languages
French (fr)
Inventor
Herve Richard
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to FR0450433A priority Critical patent/FR2867188A1/en
Publication of FR2867188A1 publication Critical patent/FR2867188A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4966Triazines or their condensed derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/16Emollients or protectives, e.g. against radiation
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C07D251/18Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with nitrogen atoms directly attached to the two other ring carbon atoms, e.g. guanamines

Abstract

New s-triazine derivatives (I) contain a p-oxyphenyl group and at least one grafted aminobenzalmalonic acid group. s-Triazine derivatives of formula (I) and their salts are new. R1 = H, 1-20C alkyl, 6-10C aryl, -(CH2CHR5O)mR6 or -CH2CH(OH)CH2OR7; m = 1-20; R2 = 1-8C alkyl, OH or 1-8C alkoxy (optionally forming 1-2C alkylenedioxy together with OR1 in the ortho-position), provided that R2 is not OH in the meta-position to the OR1 group; n = 0-3; X = O or NR6; R3 = optionally unsaturated 2-20C alkyl, 5-12C cycloalkyl (optionally substituted by 1-3 1-4C alkyl), -(CH2CHR5O)mR6 or -CH2CH(OH)CH2OR7; R4 = H, OH, 1-8C alkyl or 1-8C alkoxy; R5 = H or Me; R6, R7 = H or 1-8C alkyl; A = NHR8, N(R8)2 or NHR9; R8 = 8-20C alkyl; and R9 = chromophore. An independent claim is included for cosmetic or dermatological compositions (A) for light protection of keratin materials, comprising a cosmetic carrier containing at least one compound (I). [Image].

Description

Dérivés de s-triazine possédant un groupement para-alcoxyphényle et auS-triazine derivatives having a para-alkoxyphenyl group and at

moins un groupement aminobenzalmalonique greffés; Compositions cosmétiques contenant ces dérivés; utilisations desdits dérivés de striazine  minus one grafted aminobenzalmalone group; Cosmetic compositions containing these derivatives; uses of said striazine derivatives

L'invention concerne des dérivés de s-triazine possédant un groupement paraalcoxyphényle et au moins un groupement aminobenzalmalonique greffés et leurs utilisations à titre de filtres solaires actifs dans le domaine des rayonnements UV.  The invention relates to s-triazine derivatives having a paraalkoxyphenyl group and at least one grafted aminobenzalmalone group and their uses as sunscreens active in the field of UV radiation.

io L'invention concerne également des compositions cosmétiques comprenant des dérivés de s-triazine possédant un groupement para-alcoxyphényle et au moins un groupement aminobenzalmalonique greffés On entend par " groupement aminobenzalmalonique " tout groupement 15 comprenant un acide aminobenzalmalonique pouvant être substitué incluant les mono ou diesters, les mono- ou diamides ou les ester-amides correspondants.  The invention also relates to cosmetic compositions comprising s-triazine derivatives having a para-alkoxyphenyl group and at least one grafted aminobenzalmalone group. The term "aminobenzalmalonic group" means any group comprising a substituted aminobenzalmalonic acid including mono or diesters, mono- or diamides or corresponding ester-amides.

On sait que les radiations de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les radiations de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm connues sous la dénomination de radiations UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel.  It is known that wavelength radiations of between 280 nm and 400 nm allow the browning of the human epidermis, and that the radiations of wavelengths between 280 and 320 nm known under the name of UV-B radiation. , cause erythema and skin burns that can affect the development of natural tanning.

On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, provoquant le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible et/ou continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A entraînent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photoallergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau, de plus en plus de personnes désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. On entend par facteur de protection solaire le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène en présence du filtre testé au temps d'irradiation nécessaire pour atteindre ce même seuil en l'absence de filtre.  It is also known that UV-A rays of wavelengths between 320 and 400 nm, causing browning of the skin, are capable of inducing an alteration thereof, particularly in the case of sensitive skin. and / or continuously exposed to solar radiation. UV-A rays cause in particular a loss of elasticity of the skin and the appearance of wrinkles leading to premature cutaneous aging. They promote the triggering of the erythematous reaction or amplify this reaction in some subjects and may even be the cause of phototoxic or photoallergic reactions. Thus, for aesthetic and cosmetic reasons such as the preservation of the natural elasticity of the skin, more and more people want to control the effect of UV-A on their skin. Sun protection factor means the ratio of the irradiation time required to reach the erythematogenic threshold in the presence of the filter tested at the irradiation time required to reach the same threshold in the absence of filter.

Il est donc souhaitable de disposer de composés susceptibles d'absorber toute la gamme des UV, à la fois les rayons UV-B et les UV-A.  It is therefore desirable to have compounds capable of absorbing the full range of UV, both UV-B and UV-A.

Outre leur pouvoir filtrant des rayonnements UV-B et UV-A, les composés photoprotecteurs recherchés doivent également présenter de bonnes propriétés cosmétiques, une bonne solubilité dans les solvants usuels et notamment dans les corps gras tels que les huiles et les graisses, ainsi qu'une bonne résistance à l'eau et à la transpiration (rémanence) et une bonne photostabilité.  In addition to their ability to filter UV-B and UV-A radiation, the photoprotective compounds sought must also have good cosmetic properties, good solubility in common solvents and in particular in fats such as oils and fats, as well as good resistance to water and perspiration (remanence) and good photostability.

io Parmi tous les composés qui ont été préconisés à cet effet, on peut citer notamment les dérivés de s-triazine portant au moins deux substituants paraaminobenzalmalonates décrits dans les demandes EP 0507691 et EP 0841341 de la Demanderesse notamment la 2,4-bis(4'- diylamino benzalmalonate de diisobutyle)-6{[1,1,3,3-tétraméthyl-1[(triméthylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl-3- ylamino}-s-triazine. Bien que ces composés présentent en général une excellente absorption dans les rayons UV-A longs, on constate en général une absence d'absorption dans les UV-A courts et une faible contribution dans la gamme des rayons UV-B. Le domaine d'absorption à 50% de l'absorption maximale (40%) a une largeur d'environ 59 nm.  Among all the compounds which have been recommended for this purpose, mention may be made in particular of the s-triazine derivatives carrying at least two paraaminobenzalmalonate substituents described in the applicants' applications EP 0507691 and EP 0841341 in particular 2,4-bis (4). diisobutyl diylamino benzalmalonate) -6 {[1,1,3,3-tetramethyl-1 [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl] propyl-3-ylamino} -s-triazine. Although these compounds generally exhibit excellent absorption in long UV-A rays, there is generally a lack of absorption in short UV-A and a small contribution in the UV-B range. The absorption domain at 50% of the maximum absorption (40%) has a width of about 59 nm.

Le problème posé à la base de la présente invention était de trouver une nouvelle famille de s-triazine greffés par au moins un groupement aminobenzalmalonique dans la gamme totale des rayons UV-A et une contribution importante dans le domaine des UVB.  The problem underlying the present invention was to find a new family of s-triazine grafted with at least one aminobenzalmalonic group in the full range of UV-A and a significant contribution in the UVB field.

La demanderesse a découvert de manière surprenante une nouvelle famille de dérivés de s-triazine portant un groupement para-alcoxyphényle et au moins un groupement aminobenzalmalonique ayant de bonnes propriétés absorbantes non seulement dans la gamme des UV-A longs mais dans la gamme totale des rayons UV-A ainsi qu'une contribution importante dans le domaine des UVB avec des coefficients d'absorption améliorés.  The Applicant has surprisingly discovered a new family of s-triazine derivatives carrying a para-alkoxyphenyl group and at least one aminobenzalmalone group having good absorbing properties not only in the long UV-A range but in the total range of the rays. UV-A as well as an important contribution in the field of UVB with improved absorption coefficients.

L'invention concerne une nouvelle famille de dérivés de s-triazine portant un groupement para-alcoxyphényle et au moins un groupement aminobenzalmalonique greffés de formule (I) que l'on définira plus loin en détail.  The invention relates to a novel family of s-triazine derivatives carrying a para-alkoxyphenyl group and at least one grafted aminobenzalmalone group of formula (I) which will be defined further in detail.

L'invention concerne également une composition cosmétique ou dermatologique, destinée à la photoprotection des matières kératiniques, 2867188 3 contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule (I).  The invention also relates to a cosmetic or dermatological composition, intended for the photoprotection of keratin materials, containing in a cosmetically acceptable medium at least one compound of formula (I).

D'autres objets apparaîtront à la lumière de la description.  Other objects will appear in the light of the description.

Les composés conformes à la présente invention répondent à la formule générale (I) suivante: OR1 (1) dans laquelle: R1 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, un groupe aryle en C6C10, le groupe (CH2CHR5-0),,R6 ou le groupe C H 2-C H (O H)- C H 2-0R7, m est un nombre entier allant de 1 à 20, R2, identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, le radical OH, un groupe alcoxy en C1-C8, linéaire ou ramifié, ce groupe alcoxy pouvant former avec le groupe OR1 en ortho un cycle dioxyalkylène en C1C2, avec l'exclusion suivante que R2 ne peut pas être un radical hydroxy en position méta du groupement OR1, n est un nombre entier allant 0 à 3, les radicaux X, identiques ou différents, représentent O ou NR6, R3 un groupe alkyle en C2-C20, linéaire ou ramifié et éventuellement insaturé, un groupe cycloalkyle en C5-C12, éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, le groupe (CH2CHR5-O), R6 ou le groupe CH2-CH(OH)-CH2-O-R7, R4 représente l'hydrogène, le radical hydroxy, un groupe alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, un groupe alcoxy en C1-C8, R5 représente l'hydrogène ou méthyle, R6 et R7, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, A représente le radical NHR8 ou le radical N(R8)2 avec R8 étant un radical alkyle en C8-C20, linéaire ou ramifié ou un radical NHR9 dans lequel R9 est un groupe chromophore.  The compounds according to the present invention correspond to the following general formula (I): OR1 (1) in which: R1 represents hydrogen, a linear or branched C1-C20 alkyl group, a C6C10 aryl group, the group (CH 2 CHR 5 -O), R 6 or the group CH 2 -CH (OH) -CH 2 -O-R 7, m is an integer ranging from 1 to 20, R 2, which may be identical or different, represent a linear C 1 -C 8 alkyl group; or branched, the OH radical, a linear or branched C1-C8 alkoxy group, this alkoxy group being able to form with the group OR1 in ortho a dioxyalkylene C1C2 ring, with the following exclusion that R2 can not be a hydroxyl radical in the meta position of the OR1 group, n is an integer from 0 to 3, the radicals X, which may be identical or different, represent O or NR6, R3 represents a linear or branched and optionally unsaturated C 2 -C 20 alkyl group, a cycloalkyl group, C5-C12, optionally substituted with 1 to 3 linear C1-C4 alkyl radicals, or amines, the group (CH2CHR5-O), R6 or the group CH2-CH (OH) -CH2-O-R7, R4 represents hydrogen, the hydroxyl radical, a linear or branched C1-C8 alkyl group, a C1-C8 alkoxy group, R5 represents hydrogen or methyl, R6 and R7, which may be identical or different, represent hydrogen or a C1-C8 alkyl group, A represents the NHR8 radical or the N (R8) 2 radical with R8 being a linear or branched C8-C20 alkyl radical or an NHR9 radical in which R9 is a chromophore group.

On entend par "groupe chromophore" , tout groupement organique aromatique absorbant les radiations UV-A etlou UV-B.  By "chromophore group" is meant any aromatic organic group which absorbs UV-A and / or UV-B radiation.

Le groupe chromophore R9 peut être choisi notamment parmi les chromophores du type acide aminobenzoïque ou leurs esters ou leurs amides; benzimidazole, benzylidène camphre; benzotriazole; benzoxazole; phényl benzoxazole; acide benzalmalonique ainsi leurs mono ou diesters ou leurs amides.  The chromophore group R9 may be chosen in particular from chromophores of the aminobenzoic acid type or their esters or their amides; benzimidazole, benzylidene camphor; benzotriazole; benzoxazole; phenyl benzoxazole; benzalmalonic acid so their mono or diesters or their amides.

Selon une forme particulière de l'invention, les composés de formule (I) peuvent comporter 2 groupements aminobenzalmaloniques à savoir que A désigne un 15 groupe de formule (Il) suivante: (ID vv-NH R^O X R3 dans laquelle X, R3 et R4 ont les mêmes significations indiquées précédemment.  According to one particular form of the invention, the compounds of formula (I) can comprise 2 aminobenzalmalonic groups, namely that A denotes a group of the following formula (II): ## STR3 ## in which X, R 3 and R4 have the same meanings indicated above.

Les filtres obtenus sont de bons filtres UVA longs très élargis vers les UVA courts et UVB.  The filters obtained are good long UVA filters very broadened towards short UVA and UVB.

Bien que dans la formule (I) ci-dessus dans laquelle les substituants (C=O)XR3 sont différents, seuls soient représentés les isomères dans lesquels les substituants sont en position cis par rapport au noyau aromatique, cette formule doit être comprise comme englobant également l'isomère trans correspondant.  Although in formula (I) above in which the substituents (C = O) XR3 are different, only the isomers in which the substituents are cis-position with respect to the aromatic nucleus are represented, this formula must be understood as encompassing also the corresponding trans isomer.

Dans la formule (I) ci-dessus, les radicaux alkyles peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et choisis notamment au sein des radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, ter.-butyle, n-amyle, isoamyle, néopentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, éthyl-2 hexyle et ter-octyle. Les radicaux alkyles particulièrement préférés sont les radicaux méthyle, isobutyle et néopentyle.  In the formula (I) above, the alkyl radicals may be linear or branched, saturated or unsaturated and chosen in particular from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl and ter-butyl radicals. n-amyl, isoamyl, neopentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl and ter-octyl. Particularly preferred alkyl radicals are methyl, isobutyl and neopentyl radicals.

Dans la formule (I) ci-dessus, les radicaux alcoxy en C1-C8 peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et choisis notamment parmi méthoxy, éthoxy, n-propoxy, n-butoxy, n-pentoxy, 1-méthylpropoxy, 3méthylbutoxy, 2,2-diméthylpropoxy, 1-méthyl-1-éthylpropoxy, octoxy, 2-méthylpropoxy, 1,1-diméthylpropoxy, hexoxy, heptoxy, 2-éthylhexoxy.  In formula (I) above, the C1-C8 alkoxy radicals may be linear or branched, saturated or unsaturated and chosen in particular from methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, n-pentoxy, 1-methylpropoxy, 3-methylbutoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-methyl-1-ethylpropoxy, octoxy, 2-methylpropoxy, 1,1-dimethylpropoxy, hexoxy, heptoxy, 2-ethylhexoxy.

Comme radicaux cycloalkyles en C5-C12, on peut citer par exemple: cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, cyclononyle ou cyclodécyle.  Examples of C 5 -C 12 cycloalkyl radicals that may be mentioned include: cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl or cyclodecyl.

io Dans la formule (I) ci-dessus, les radicaux aryle sont de préférence phényle.  In the formula (I) above, the aryl radicals are preferably phenyl.

Dans la formule (I) ci-dessus, les radicaux aryle sont de préférence phényle.  In the formula (I) above, the aryl radicals are preferably phenyl.

Les dérivés de s-triazine portant un groupement para alcoxy phényl et au moins un groupement aminobenzalmalonique de formule (II) présentent de préférence au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes: RI est méthyle, n = 0, X = O ou indépendemment O et NH, R3 est le radical isobutyle ou néopentyle R4 est H, R5 est: Parmi les composés de formule (I) plus particulièrement préférés, on citera ceux choisis parmi les composés de formules (1) à (3) suivantes: (1)  The s-triazine derivatives carrying a para-alkoxy phenyl group and at least one aminobenzalmalonic group of formula (II) preferably have at least one, and even more preferably all, of the following characteristics: R 1 is methyl, n = O, X = O or independently O and NH, R3 is the isobutyl or neopentyl radical R4 is H, R5 is: Among the more particularly preferred compounds of formula (I), those selected from compounds of formulas (1) (3) following: (1)

OO

OO

OO

O (2) (3)O (2) (3)

Les dérivés de formule (I) peuvent être obtenus selon le schéma (a) suivant i0 2867188 7 (1) + HY R8NH2 ou (R8)2NH Schéma a dans lequel RI, R2, R3, R4,R3, R9 et n ont la définition de la formule (I) ci-dessus et Y représente un halogène, en particulier le chlore ou le brome.  The derivatives of formula (I) can be obtained according to scheme (a) according to the following formula: ## STR2 ## wherein R1, R2, R3, R4, R3, R9 and n have the following formula: definition of formula (I) above and Y represents a halogen, in particular chlorine or bromine.

Les réactions ci-dessus peuvent être effectuées éventuellement en présence d'un solvant (par exemple: toluène, xylène ou dichloro-1,2- éthane), à une température comprise entre 0 C et 250 C, plus particulièrement entre 5 C et 150 C.  The above reactions may be carried out optionally in the presence of a solvent (for example: toluene, xylene or 1,2-dichloroethane), at a temperature between 0 ° C. and 250 ° C., more particularly between 5 ° C. and 150 ° C. vs.

Les composés de formule (III) peuvent être préparés selon des méthodes connues décrites par exemple dans la demande EP 0 507 691 de la Demanderesse.  The compounds of formula (III) may be prepared according to known methods described for example in the application EP 0 507 691 of the Applicant.

de l'invention dans des proportions comprises entre 0,01 % et 20 % en poids, de préférence entre 0,1 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.  of the invention in proportions of between 0.01% and 20% by weight, preferably between 0.1% and 10% by weight, relative to the total weight of the composition.

Les compositions conformes à l'invention peuvent comporter en plus d'autres filtres UV organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.  The compositions in accordance with the invention may comprise, in addition, other additional organic UV or inorganic UV screening agents active in water-soluble or fat-soluble UVA and / or UVB or insoluble in the cosmetic solvents commonly used.

Les filtres organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les 25 anthranilates; les dérivés cinnamiques; les dérivés de dibenzoylméthane; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de triazine autres que ceux de formule (I) tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469, EP933376, EP507691, EP507692, EP790243, EP944624; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de p,l3- diphénylacrylate; les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole; les imidazolines; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) autres que ceux de formule (I) ; les dérivés de lo méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US 5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO93/04665; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges.  The additional organic screening agents are chosen in particular from anthranilates; cinnamic derivatives; dibenzoylmethane derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; triazine derivatives other than those of formula (I) such as those described in patent applications US 4367390, EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469, EP933376, EP507691, EP507692, EP790243, EP944624; benzophenone derivatives; p, 1,3-diphenylacrylate derivatives; benzotriazole derivatives; benzalmalonate derivatives; benzimidazole derivatives; imidazolines; bis-benzoazolyl derivatives as described in patents EP669323 and US 2,463,264; paminobenzoic acid derivatives (PABA) other than those of formula (I); methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) derivatives as described in US 5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 and EP893119; benzoxazole derivatives as described in patent applications EP0832642, EP1027883, EP1300137 and DE10162844; filter polymers and silicone filters such as those described in particular in the application WO93 / 04665; dimers derived from α-alkylstyrene such as those described in patent application DE19855649; 4,4-diarylbutadienes as described in Applications EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 and EP133981 and mixtures thereof.

Comme exemples de filtres organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI: Dérivés de l'acide paraaminobenzoique: PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BAS F, Dérivés salicyliques: Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par 35 HAARMANN et REIMER, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par HAARMANN et REIMER, 2867188 9 Dérivés du dibenzoylméthane: Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Dibenzoylmethane, Dérivés cinnamiques: Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par HAARMANN et REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Dérivés de f3,13'-diphénylacrylate: Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par 20 BASF, Dérivés de la benzophénone: Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay 30 Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.  As examples of complementary organic filters, mention may be made of those referred to below under their INCI name: Derivatives of para-aminobenzoic acid: PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Dimethyl PABA sold in particular under the name ESCALOL 507 by ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA sold under the name Uvinul P25 by BAS F, Salicylic derivatives: Homosalate sold under the name Eusolex HMS by Rona / EM Industries, Ethylhexyl salicylate sold under the name NEO HELIOPAN OS by HAARMANN and REIMER, Dipropylene glycol salicylate sold under the name DIPSAL by SCHER, TEA Salicylate, sold under the name NEO HELIOPAN TS by HAARMANN and REIMER, 2867188 9 Derivatives of dibenzoylmethane: Butyl Methoxydibenzoylmethane sold in particular under the trade name PARSOL 1789 by HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Dibenzoylmethane, cinnamic derivatives: Ethylhexyl Methoxycinnamate sold in particular under the trade name PARSOL MCX by HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Meth oxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate sold under the trade name NEO HELIOPAN E 1000 by HAARMANN and REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate Derivatives of 3,13'-diphenylacrylate: Octocrylene sold in particular under the trade name UVINUL N539 by BASF, Etocrylene, sold in particular under the trade name UVINUL N35 by BASF, Derivatives of benzophenone: Benzophenone-1 sold under the trade name UVINUL 400 by BASF, Benzophenone-2 sold under the trade name UVINUL D50 by BASF Benzophenone-3 or Oxybenzone, sold under the trade name UVINUL M40 by BASF, Benzophenone-4 sold under the trade name UVINUL MS40 by BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 sold under the trade name Helisorb 11 by Norquay 30 Benzophenone-8 sold under the trade name Spectra -Sorb UV-24 by American Cyanamid Benzophenone-9 sold under the trade name UVINUL DS-49 by BASF, Benzophenone-1 N-Hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate.

Dérivés du benzylidène camphre: 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CI-CIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL io SW par CHIMEX, Dérivés du phenyl benzimidazole: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN AP par HAARMANN et REIMER, Dérivés de la triazine: Anisotriazine vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA 20 GEIGY, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V, Dérivés du phenyl benzotriazole: Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Dérivés anthraniliques: Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO 35 HELIOPAN MA par HAARMANN et REIMER, Dérivés d'imidazolines: Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Dérivés du benzalmalonate: Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 5 vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par HOFFMANN LA ROCHE Dérivés de 4,4diarylbutadiène: -1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène Dérivés de benzoxazole: 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino] -6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom Uvasorb K2A par Sigma 3V; et leurs mélanges.  Derivatives of benzylidene camphor: 3-Benzylidene camphor manufactured under the name MEXORYL SD by CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor sold under the name EUSOLEX 6300 by MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid manufactured under the name MEXORYL SL by CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate manufactured under the name MEXORYL SO name by CI-CIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid manufactured under the name MEXORYL SX by CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor manufactured under the name MEXORYL io SW by CHIMEX, Derivatives of phenyl benzimidazole: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid sold in particular under the trade name EUSOLEX 232 by MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate sold under the trade name NEO HELIOPAN AP by HAARMANN and REIMER, triazine derivatives: Anisotriazine sold under the trade name Tinosorb S by CIBA 20 GEIGY, Ethylhexyl triazone sold in particular under the trade name Uvinul T150 by BASF, Diethylhexyl Buta mido Triazone sold under the trade name UVASORB HEB by SIGMA 3V, Derivatives of phenyl benzotriazole: Drometrizole Trisiloxane sold under the name Silatrizole by Rhodia Chimie Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol, sold in solid form under the trade name MIXXIM BB / 100 by FAIRMOUNT CHEMICAL or in micronized form in aqueous dispersion under the trade name TINOSORB M by CIBA SPECIALTY CHEMICALS, anthranilic derivatives: Menthyl anthranilate sold under the trade name NEO 35 HELIOPAN MA by HAARMANN and REIMER, Imidazoline derivatives: Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, Derivatives of benzalmalonate : Benzalmalonate-functional polyorganosiloxanes such as Polysilicone-15 sold under the trade name PARSOL SLX by Hoffmann La Roche Derivatives of 4,4-diarylbutadiene: -1,1-dicarboxy (2,2'-dimethyl-propyl) -4,4- diphenylbutadiene Derivatives of benzoxazole: 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) b enzoxazol-2-yl- (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazine sold under the name Uvasorb K2A by Sigma 3V; and their mixtures.

Les filtres UV organiques complémentaires préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.  Preferred complementary organic UV screening agents are chosen from ethylhexyl salicylate, ethylhexyl methoxycinnamate butyl methoxydibenzoylmethane octocrylene, phenylbenzimidazole sulphonic acid, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate. hexyl.

4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Anisotriazine, Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Methylène bis- Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 1,1 -dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[51(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino1,3,5-triazine et leurs mélanges.  4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetrasulfonate, Anisotriazine, Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-1,1-Dicarboxy (2,2'-Dimethylpropyl) 4,4-diphenylbutadiene 2,4-bis [51 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino] 3,5-triazine and their mixtures.

Les filtres complémentaires inorganiques sont choisis parmi des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase) , de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP518772 et EP518773.  The inorganic complementary filters are chosen from pigments or even nanopigments (average size of the primary particles: generally between 5 nm and 100 nm, preferably between 10 nm and 50 nm) of coated or uncoated metal oxides such as, for example, nanopigments titanium oxide (amorphous or crystallized in rutile and / or anatase form), iron, zinc, zirconium or cerium which are all UV photoprotective agents well known per se. Conventional coating agents are, moreover, alumina and / or aluminum stearate. Such nanopigments of metal oxides, coated or uncoated, are in particular described in patent applications EP518772 and EP518773.

Les filtres UV complémentaires conformes à l'invention sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.  The complementary UV filters according to the invention are generally present in the compositions according to the invention in proportions ranging from 0.01% to 20% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 0.1% to 10% by weight relative to the total weight of the composition.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent contenir en outre des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau (agents 20 autobronzants) tels que la dihydroxyacétone (DHA).  The cosmetic compositions according to the invention may additionally contain agents for tanning and / or artificial browning of the skin (self-tanning agents) such as dihydroxyacetone (DHA).

Les compositions conformes à la présente invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les antioxydants, les hydratants, les desquamants, les agents anti-radicalaires, les agents antipollution, les antibactériens, les agents anti-inflammatoires, les dépigmentants, les pro-pigmentants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les agents répulsifs contre les insectes, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, les antagonistes de substance P, les antagonistes de substance CGRP, les charges, les pigments, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.  The compositions in accordance with the present invention may furthermore comprise conventional cosmetic adjuvants, chosen especially from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, softeners, humectants, antioxidants, moisturizers, desquamants, agents and the like. anti-free radicals, anti-pollution agents, antibacterials, anti-inflammatory agents, depigmenting agents, pro-pigmentants, opacifiers, stabilizers, emollients, silicones, anti-foam agents, insect repellents, perfumes, preservatives, anionic, cationic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants, substance P antagonists, CGRP substance antagonists, fillers, pigments, polymers, propellants, alkalizing or acidifying agents or any other ingredient usually used in the cosmetic and / or dermatological field.

Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35 C.  The fatty substances may consist of an oil or a wax or mixtures thereof. By oil is meant a liquid compound at room temperature. By wax is meant a compound which is solid or substantially solid at ambient temperature and whose melting point is generally greater than 35 C.

Parmi les huiles pouvant rentrer dans la composition de la phase grasse, on 5 peut notamment citer: - les huiles minérales telles que l'huile de paraffine et l'huile de vaseline, - les huiles d'origine animale telles que le perhydrosqualène, - les huiles d'origine végétale telles que l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noisette, le beurre de karité, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile de son de riz, l'huile de germes de maïs, l'huile de germes de blé, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile d'onagre, l'huile de carthame, l'huile de passiflore et l'huile de seigle, - les huiles synthétiques telles que l'huile de purcellin, les esters comme par exemple le myristate de butyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, l'adipate d'isopropyle, l'adipate d'éthylhéxyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'héxadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate de décyle, le laurate d'héxyle, le dicaprylate de propylène glycol et les esters dérivés d'acide lanolique tels que le lanolate d'isopropyle, le lanolate d'isocétyle, les isoparaffines et les poly- aoléfines.  Among the oils that may be included in the composition of the fatty phase, mention may be made in particular of: mineral oils such as liquid paraffin and liquid petrolatum, oils of animal origin such as perhydrosqualene, vegetable oils such as sweet almond oil, avocado oil, castor oil, olive oil, jojoba oil, sesame oil, peanut oil, grape seed oil, rapeseed oil, coconut oil, hazelnut oil, shea butter, palm oil, apricot kernel oil , calophyllum oil, rice bran oil, corn germ oil, wheat germ oil, soybean oil, sunflower oil, evening primrose oil, safflower oil, passionflower oil and rye oil, - synthetic oils such as purcellin oil, esters such as butyl myristate, isopropyl myristate, cetyl myristate , isopropyl palmitate, has isopropyl dipate, ethylhexyl adipate, butyl stearate, hexadecyl stearate, isopropyl stearate, octyl stearate, isocetyl stearate, decyl oleate, laurate Hexyl, propylene glycol dicaprylate and lanolic acid derived esters such as isopropyl lanolate, isocetyl lanolate, isoparaffins and polyolefins.

Comme autres huiles utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les benzoates d'alcools gras en C12-C15 (Finsolv TN de FINETEX), les éthers, les dérivés lipophiles d'acide aminé tels que le N-lauroylsarcosinate d'isopropyl (Eldew SL-205 d'Ajinomoto), les alcools gras tels que l'alcool laurique, cétylique, myristique, stéarique, palmitique, oléique ainsi que le 2-octyldodécanol, les acétylglycérides, les octanoates et décanoates d'alcools et de polyalcools tels que ceux de glycol et de glycérol, les ricinoléates d'alcools et de polyalcools tels que ceux de cétyle, les triglycérides d'acides gras tels que les triglycérides caprylique/caprique, les triglycérides d'acides gras saturés en C10-C18, les huiles fluorées et perfluorées, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée et enfin les huiles de silicones, volatiles ou non.  Other oils that can be used in the compositions according to the invention also include benzoates of C 12 -C 15 fatty alcohols (Finsolv TN of FINETEX), ethers, lipophilic amino acid derivatives such as N-lauroyl sarcosinate. isopropyl (Eldew SL-205 from Ajinomoto), fatty alcohols such as lauryl, cetyl, myristic, stearic, palmitic, oleic alcohol as well as 2-octyldodecanol, acetylglycerides, octanoates and decanoates of alcohols and polyalcohols such as those of glycol and glycerol, ricinoleates of alcohols and polyalcohols such as those of cetyl, triglycerides of fatty acids such as caprylic / capric triglycerides, triglycerides of saturated C10-C18 fatty acids, fluorinated and perfluorinated oils, lanolin, hydrogenated lanolin, acetylated lanolin and finally silicone oils, volatile or not.

Bien entendu, la phase grasse peut également contenir un ou plusieurs adjuvants cosmétiques lipophiles classiques, comme par exemple des cires, des gélifiants lipophiles, des tensio-actifs, des particules organiques ou minérales, et notamment ceux qui sont déjà utilisés de manière habituelle dans la fabrication et l'obtention des compositions cosmétiques antisolaires.  Of course, the fatty phase may also contain one or more conventional lipophilic cosmetic adjuvants, such as, for example, waxes, lipophilic gelling agents, surfactants, organic or inorganic particles, and especially those which are already used in the usual way in the manufacturing and obtaining antisolar cosmetic compositions.

Comme composés cireux, on peut citer la paraffine, la cire de carnauba, la cire 5 d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée.  Waxy compounds include paraffin, carnauba wax, beeswax, hydrogenated castor oil.

Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Ces derniers peuvent être choisis parmi les glycols et les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le dipropylène io glycol ou le diéthylène glycol.  Among the organic solvents, mention may be made of lower alcohols and polyols. These may be selected from glycols and glycol ethers such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol or diethylene glycol.

Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les polymères acryliques réticulés comme les Carbomer, les polymères réticulés acrylates/C10-C30alkylacrylates du type Pemulen ou le polyacrylate-3 vendu sous le nom VISCOPHOBE DB 1000 par Amerchol; les polyacrylamides tels que l'émulsion polyacrylamide, C13-C14 isoparraffine et laureth-7 vendue sous le nom SEPIGEL 305 par SEPPIC, les homopolymères ou copolymères d'AMPS tel l'HOSTACERIN AMPS vendu par CLARIANT, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylméthyl cellulose, la gomme de xanthane, les silices nanométriques de type Aerosil.  The thickeners may be chosen in particular from crosslinked acrylic polymers such as Carbomer, crosslinked acrylate / C10-C30alkylacrylate polymers of the Pemulen type or polyacrylate-3 sold under the name VISCOPHOBE DB 1000 by Amerchol; polyacrylamides such as polyacrylamide emulsion, C13-C14 isoparraffine and laureth-7 sold under the name SEPIGEL 305 by SEPPIC, homopolymers or copolymers of AMPS such as HOSTACERIN AMPS sold by CLARIANT, guar gums and modified celluloses or non such as hydroxypropyl guar gum, methylhydroxyethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose, xanthan gum, nanoscale silica of the Aerosil type.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux composés conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.  Of course, those skilled in the art will take care to choose the optional additional compound (s) mentioned above and / or their amounts in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the compounds in accordance with the invention are not, or substantially, not, altered by the addition or additions envisaged.

Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques 30 bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-danshuile.  The compositions according to the invention may be prepared according to the techniques well known to those skilled in the art, in particular those intended for the preparation of oil-in-water or water-in-oil type emulsions.

Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (HIE, E/H, HIEIH ou EIHIE) telle qu'une crème, un lait, ou sous la forme d'un gel ou d'un gel crème, sous la forme d'une lotion, d'une huile, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.  This composition may be in particular in the form of an emulsion, simple or complex (HIE, E / H, HIEIH or EIHIE) such as a cream, a milk, or in the form of a gel or a cream gel , in the form of a lotion, an oil, a powder, a solid stick and optionally be packaged in an aerosol and be in the form of a mousse or a spray.

De préférence, les compositions selon l'invention se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile.  Preferably, the compositions according to the invention are in the form of an oil-in-water or water-in-oil emulsion.

Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et FR 2 416 008).  In the case of an emulsion, the aqueous phase thereof may comprise a nonionic vesicular dispersion prepared according to known methods (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol Biol 13, 238 (1965)). FR 2 315 991 and FR 2 416 008).

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour le soin de io l'épiderme humain, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, d'huile solaire, de bâtonnet solide, de poudre, de mousse aérosol ou de spray.  When the cosmetic composition according to the invention is used for the care of the human epidermis, it may be in the form of a suspension or dispersion in solvents or fatty substances, in the form of a nonionic vesicular dispersion or in the form of emulsion, preferably of oil-in-water type, such as a cream or a milk, in the form of ointment, gel, cream gel, sun oil, solid stick, powder, aerosol foam or spray.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour le soin des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux.  When the cosmetic composition according to the invention is used for hair care, it may be in the form of a shampoo, a lotion, a gel, an emulsion or a nonionic vesicle dispersion and may constitute, for example, a composition for rinsing, before or after shampooing, before or after coloring or bleaching, before, during or after permanent or straightening, a styling or treatment lotion or gel, a lotion or a gel for blow-drying or setting, a composition of perm or straightening, coloring or discoloration of hair.

Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des ongles, des lèvres, des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions.  When the composition is used as a makeup product for nails, lips, eyelashes, eyebrows or skin, such as epidermis treatment cream, foundation, lipstick stick, eye shadow, makeup with cheeks, mascara or liner also called "eyeliner", it can be in solid or pasty, anhydrous or aqueous, such as oil in water or water in oil emulsions, nonionic vesicular dispersions or suspensions.

A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à 95% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co) émulsionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation.  As an indication, for the antisolar formulations in accordance with the invention which have an oil-in-water emulsion type support, the aqueous phase (including in particular the hydrophilic filters) generally represents from 50 to 95% by weight, preferably from 70 to 70% by weight. at 90% by weight, relative to the overall formulation, the oily phase (including in particular the lipophilic filters) of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, relative to the whole of the formulation, and the or (co) emulsifier (s) from 0.5 to 20% by weight, preferably from 2 to 10% by weight, relative to the entire formulation.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention et être appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes nonaérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description).  The compositions according to the invention may be in the form of vaporizable fluid lotions according to the invention and may be applied to the skin or the hair in the form of fine particles by means of pressurizing devices. The devices according to the invention are well known to those skilled in the art and include nonaerosol pumps or "atomizers", aerosol containers comprising a propellant and aerosol pumps using compressed air as a propellant. These are described in US Pat. Nos. 4,077,441 and 4,850,517 (which forms an integral part of the content of the description).

Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.  The aerosol-conditioned compositions in accordance with the invention generally contain conventional propellants such as, for example, hydrofluorinated compounds, dichlorodifluoromethane, difluoroethane, dimethyl ether, isobutane, n-butane, propane and trichlorofluoromethane. They are present preferably in amounts ranging from 15 to 50% by weight relative to the total weight of the composition.

Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un composé de formule (I) tel que définie ci-dessus dans une composition cosmétique ou dermatologique comme 25 agent filtrant les radiations UV.  Another subject of the invention is the use of a compound of formula (I) as defined above in a cosmetic or dermatological composition as a UV radiation filtering agent.

Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un composé de formule (I) tel que définie ci-dessus dans une composition cosmétique comme agent de contrôle de la variation de la couleur de la peau due aux rayonnements UV.  Another subject of the invention is the use of a compound of formula (I) as defined above in a cosmetic composition as a control agent for the variation of the color of the skin due to UV radiation.

Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'un composé de formule(I) tel que définie précédemment comme agent photostabilisant de polymères synthétiques tels que les matières plastiques ou de verres en particulier des verres de lunettes ou des lentilles de contact.  Another object of the invention is the use of a compound of formula (I) as defined above as a light-stabilizing agent for synthetic polymers such as plastics or glasses, in particular spectacle lenses or contact lenses.

Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés.  Concrete but non-limiting examples illustrating the invention will now be given.

EXEMPLE 1: Préparation du 2,4-bis-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle) -6-(para-méthoxyphényl)-s-triazine:  EXAMPLE 1 Preparation of 2,4-bis- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -6- (para-methoxyphenyl) -s-triazine

HNYNYNHHNYNYNH

NNNN

Un mélange de 2,4-dichloro-6-(para-méthoxyphényl)-s-triazine (2,6 g, 0,01 mole) et de para-amino benzalmalonate de diisobutyle (6,4 g, 0,02 mole) est solubilisé sous barbottage d'argon dans 80 ml de dichloro-1,2-éthane. On porte le mélange au reflux pendant 3 heures. Le mélange réactionnel est lavé avec io une solution saturée de bicarbonate de sodium puis à l'eau. La phase organique est séchée puis concentrée sous pression réduite. Le résidu est soumis à une séparation sur colonne de silice (éluant: HeptanelEtOAc 8:2). On récupère des fractions propres sous forme d'une huile jaune pâle que l'on précipite dans un mélange Ethanol/Heptane. Après recristallisation dans l'éthanol à 96%, on obtient le dérivé de l'exemple 1 (3,3 g, Rendement 40%) sous forme d'une poudre jaune pâle amorphe: UV (Ethanol) Xmax = 349 nm; Emax = 68 310; Ebla = 832, Xmax = 340 nm; Emax = 68 640; El% = 836, max=295nm; Emax= 27910; El%o=340. 20 Domaine d'absorption au X50% entre 310 et 379 nm (largeur de 69 nm).  A mixture of 2,4-dichloro-6- (para-methoxyphenyl) -s-triazine (2.6 g, 0.01 mol) and diisobutyl para-amino benzalmalonate (6.4 g, 0.02 mol) is solubilized by bubbling argon in 80 ml of 1,2-dichloroethane. The mixture is refluxed for 3 hours. The reaction mixture is washed with saturated sodium bicarbonate solution and then with water. The organic phase is dried and concentrated under reduced pressure. The residue is separated on a silica column (eluent: HeptanelEtOAc 8: 2). Clean fractions are recovered as a pale yellow oil which is precipitated from ethanol / heptane. After recrystallization from 96% ethanol, the derivative of Example 1 (3.3 g, yield 40%) is obtained in the form of an amorphous pale yellow powder: UV (Ethanol) X max = 349 nm; Emax = 68,310; Ebla = 832, X max = 340 nm; Emax = 68,640; El% = 836, max = 295 nm; Emax = 27910; El% = 340 o. X50% absorption range between 310 and 379 nm (width 69 nm).

EXEMPLE 2: Préparation du 2,4-bis-(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(para-méthoxyphényl)-s-triazine: o Première étape: préparation du malonate de dinéopentyle: Dans un réacteur surmonté par un Dean Stark, on porte au reflux pendant 3 heures l'acide malonique (40 g, 0,38 mole) et l'alcool néopentylique (77,5 g, 0,88 mole) dans 110 ml de toluène en présence de 0,2 ml d'acide sulfurique concentré. L'eau formée est éliminée par azéotropie. La phase organique est lavée 3 fois à l'eau et est séchée sur sulfate de sodium. Après filtration et évaporation du solvant sous vide, on obtient 88 g (Rendement 94%) du malonate de dinéopentyle sous forme d'une huile incolore et utilisée telle quelle dans l'étape suivante.  EXAMPLE 2 Preparation of dineopentyl 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate) -6- (para-methoxyphenyl) -s-triazine: First step: preparation of dineopentyl malonate In a reactor surmounted by a Dean Stark, refluxed for 3 hours malonic acid (40 g, 0.38 mol) and neopentyl alcohol (77.5 g, 0.88 mol) in 110 ml of toluene in the presence of 0.2 ml concentrated sulfuric acid. The water formed is removed by azeotropy. The organic phase is washed 3 times with water and is dried over sodium sulfate. After filtration and evaporation of the solvent in vacuo, 88 g (yield 94%) of dineopentyl malonate are obtained in the form of a colorless oil and used as such in the next step.

Deuxième étape: préparation du 4-nitrobenzalmalonate de dinéopentyle: Dans un ballon équipé d'un Dean Stark surmonté d'un réfrigérant et sous barbotage d'azote, on place le p-nitro benzaldéhyde (49,5 g, 0,33 mole) et le malonate de dinéopentyle (80 g, 0,33 mole) dans 200 ml de toluène. On y ajoute le catalyseur préparé par avance, l'acide acétique (2 ml) et la pipéridine (3,3 ml) en suspension dans 2 ml de toluène. On porte le mélange sous agitation au reflux pendant 5 heures et élimine par l'intermédiaire du Dean Stark l'eau formée. Deux rajouts des mêmes quantités de catalyseur ont été nécessaires. On verse le mélange réactionnel refroidi dans l'eau et extrait au dichlorométhane. La phase organique est lavée à l'eau, puis séchée et concentrée sous pression réduite jusqu'à un volume de 150 ml. On y ajoute 50 ml d'isopropanol et laisse cristalliser. Le solide obtenu est filtré et recristallisé dans l'isopropanol. On obtient ainsi 68 g (Rendement 55%) de 4nitrobenzalmalonate de dinéopentyle sous forme de cristaux beige clair et utilisés tel quel dans l'étape suivante.  Second step: preparation of dineopentyl 4-nitrobenzalmalonate: In a flask equipped with a Dean Stark surmounted by a condenser and under a nitrogen sparge, p-nitro benzaldehyde (49.5 g, 0.33 mol) is placed and dineopentyl malonate (80 g, 0.33 mol) in 200 ml of toluene. The pre-prepared catalyst was added, acetic acid (2 ml) and piperidine (3.3 ml) suspended in 2 ml of toluene. The mixture is stirred under reflux for 5 hours and the water formed is removed via Dean Stark. Two additions of the same amounts of catalyst were necessary. The cooled reaction mixture is poured into water and extracted with dichloromethane. The organic phase is washed with water, then dried and concentrated under reduced pressure to a volume of 150 ml. 50 ml of isopropanol are added and allowed to crystallize. The solid obtained is filtered and recrystallized from isopropanol. 68 g (yield 55%) of dineopentyl 4-nitrobenzalmalonate are thus obtained in the form of light beige crystals and used as such in the next step.

Troisième étape: préparation du 4-aminobenzalmalonate de dinéopentyle: Sous agitation et barbotage d'azote, on disperse le dérivé de l'étape précédente (67 g, 0,178 mole) dans 80 ml d'acide acétique. On y ajoute 120 ml d'eau. Le mélange est chauffé à 50 C. On y ajoute le fer (107g) par portions sans dépasser une température de 55 C (temps d'introduction 1 heure). Ensuite, on ajoute goutte à goutte de l'acide acétique (120 ml) sans dépasser une température de 55 C (temps d'introduction 2 heures). On chauffe 4 heures de plus à 55 C. On refroidit, ajoute de l'eau et extrait au dichlorométhane. La io phase organique est lavée à I 'eau, avec une solution saturée de bicarbonate de sodium, à l'eau puis est séchée sur sulfate de sodium. Après concentration sous pression réduite, on obtient un solide jaune. On le recristallise dans un mélange d' heptane et de dichloro-1,2 éthane. On obtient ainsi 43 g (Rendement 69%) de 4aminobenzalmalonate de dinéopentyle sous forme de cristaux jaunes fibreux et utilisés tel quel dans l'étape suivante.  Third step: preparation of dineopentyl 4-aminobenzalmalonate: With stirring and bubbling with nitrogen, the derivative of the previous step (67 g, 0.178 mol) is dispersed in 80 ml of acetic acid. 120 ml of water are added. The mixture is heated to 50 ° C. Iron (107 g) is added in portions without exceeding a temperature of 55 ° C. (introduction time 1 hour). Then, acetic acid (120 ml) is added dropwise without exceeding a temperature of 55 ° C. (introduction time 2 hours). The mixture is heated for a further 4 hours at 55 ° C. It is cooled, water is added and the mixture is extracted with dichloromethane. The organic phase is washed with water, with saturated sodium bicarbonate solution, with water and then dried over sodium sulfate. After concentration under reduced pressure, a yellow solid is obtained. It is recrystallized from a mixture of heptane and 1,2-dichloroethane. 43 g (yield 69%) of dineopentyl 4aminobenzalmalonate are thus obtained in the form of yellow fibrous crystals and used as such in the next step.

Quatrième étape: préparation du dérivé de l'exemple 1: Un mélange de 2,4dichloro-6-(para-méthoxyphényl)-s-triazine (2,1 g, 8,2x103 mole) et de para-amino benzalmalonate de dinéopentyle (5,84 g, 0,0168 mole) est solubilisé sous barbottage d'argon dans 70 ml de toluène. On porte le mélange hétérogène à 60-70 C pendant 3 heures 40 minutes. Le solvant est évaporé sous pression réduite. La gomme obtenue est reprise dans le dichloro-1,2-éthane et est lavé avec une solution saturée de bicarbonate de sodium puis à l'eau. La phase organique est séchée puis concentrée sous pression réduite. Le résidu est soumis à une séparation sur colonne de silice (éluant: Heptane/EtOAc 8: 2). On récupère des fractions propres sous forme d'un solide marron du dérivé de l'exemple 2 (5,5 g, Rendement 76%) : Emax Emax Emax 3o UV (Ethanol) !max = 355 nm; max = 340 nm; %max=295nm; = 71 820; El%a=818, = 73 580; El% = 838, = 35 120; El%o = 400.  Fourth Step: Preparation of the Derivative of Example 1: A mixture of 2,4dichloro-6- (para-methoxyphenyl) -s-triazine (2.1 g, 8.2x103 mol) and dineopentyl para-amino benzalmalonate ( 5.84 g, 0.0168 mol) is solubilized under argon bubbling in 70 ml of toluene. The heterogeneous mixture is brought to 60-70 ° C. for 3 hours 40 minutes. The solvent is evaporated under reduced pressure. The gum obtained is taken up in 1,2-dichloroethane and is washed with a saturated solution of sodium bicarbonate and then with water. The organic phase is dried and concentrated under reduced pressure. The residue is separated on a silica column (eluent: Heptane / EtOAc 8: 2). Clean fractions are recovered in the form of a brown solid of the derivative of Example 2 (5.5 g, yield 76%): Emax Emax Emax 30 UV (Ethanol) max = 355 nm; max = 340 nm; % Max = 295 nm; = 71,820; El% a = 818, = 73,580; El% = 838, = 35,120; El% o = 400.

Domaine d'absorption au X50% entre 306 et 379 nm (largeur de 73 nm).  X50% absorption range between 306 and 379 nm (73 nm width).

EXEMPLE DE FORMULATION DANS UNE EMULSION HIE  EXAMPLE OF FORMULATION IN HIE EMULSION

DENOMINATION CHIMIQUE Composition (g%) REFERENCE COMMERCIALE - Fournisseur MELANGE MONO-STEARATE DE GLYCERYLE / STEARATE DE 1 POLYETHYLENE GLYCOL (100 0E) (SIMULSOL 165 Seppic) ACIDE STEARIQUE 1.5 (STEARINE TP 1200 PASTILLES - Stearinerie Dubois) POLY DIMETHYLSILOXANE 0. 5 (200 FLUID 350 CS Dow Corning) ALCOOL CETYLIQUE 0.5 (LANETTE 16 NF Cognis) MELANGE CETYLSTEARYL GLUCOSIDE / ALCOOL 2  CHEMICAL DENOMINATION Composition (g%) COMMERCIAL REFERENCE - Supplier GLYCERYLE MONO-STEARATE MIXTURE / STEARATE OF 1 POLYETHYLENE GLYCOL (100 0E) (SIMULSOL 165 Seppic) STEARIC ACID 1.5 (STEARINE TP 1200 PELLETS - Stearinerie Dubois) POLY DIMETHYLSILOXANE 0. 5 ( 200 FLUID 350 CS Dow Corning) CETYL ALCOHOL 0.5 (LANIN 16 NF Cognis) CETYLSTEARYL GLUCOSIDE / ALCOHOL 2 MIXTURE

CETYLSTEARYLIQUEcetylstearyl

(MONTANOV 68 Seppic) CONSERVATEUR 1 TRIGLYCERIDE D'ACIDE CAPRIQUE / CAPRILIQUE 10 (MYRITOL 317 Cognis) COMPOSE DE L'EXEMPLE 2 4 GLYCERINE 5 (PRICERINE 9091 Uniquema) GOMME DE XANTHANE 0.1 (KELTROL T CP Kelco) COPOLYMERE ACIDE ACRYLIQUE / ACRYLATE D'ALKYLE 0. 12 (Cic/C30) RETICULE (PEMULEN TR-1 Noveon) TRIETHANOLAMINE qs (TRIETHANOLAMINE BASF) EAU DEMINERALISEE qsp 100g  (MONTANOV 68 Seppic) CONSERVATIVE 1 CAPRICIC ACID / CAPRILIC ACID TRIGLYCERIDE 10 (MYRITOL 317 Cognis) COMPOUND OF EXAMPLE 2 4 GLYCERIN 5 (PRICERINE 9091 Uniquema) XANTHANE 0.1 GUM (KELTROL T CP Kelco) ACRYLIC ACID / ACRYLATE ACIDIC COPOLYMER ALKYL 0. 12 (Cic / C30) RETICLE (PEMULEN TR-1 Noveon) TRIETHANOLAMINE qs (TRIETHANOLAMINE BASF) DEMINERALIZED WATER qs 100g

Claims (1)

21 REVENDICATIONS21 CLAIMS 1. Composé répondant à la formule générale (I) suivante: OR1 (I) dans laquelle: R1 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, un groupe aryle en C6-C10, le groupe (CH2CHR5-O)mR6 ou le groupe CH2-CH (OH)-CH2-O-R7, m est un nombre entier allant de 1 à 20, lo R2, identiques ou différents représentent un groupe alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, le radical OH, un groupe alcoxy en C1-C8, linéaire ou ramifié, ce groupe alcoxy pouvant former avec le groupe OR1 en ortho un cycle dioxyalkylène en C1-C2, avec l'exclusion suivante que R2 ne peut pas être un radical hydroxy en position méta du groupement OR1, n est un nombre entier allant 0 à 3, les radicaux X, identiques ou différents, représentent O ou NR6, R3 un groupe alkyle en C2-C20, linéaire ou ramifié et éventuellement insaturé, un groupe cycloalkyle en C5-C12, éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, le groupe (CH2CHR5-O)mR6 ou le groupe CH2-CH(OH)-CH2-O-R7, R4 représente l'hydrogène, le radical hydroxy, un groupe alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, un groupe alcoxy en C1-C8, R5 représente l'hydrogène ou méthyle, R6 et R7, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C8, A représente le radical NHR8 ou le radical N(R8)2 avec R8 étant un radical alkyle en C8-C20, linéaire ou ramifié ou un radical NHR9 dans lequel R9 est un groupe chromophore.  A compound of the following general formula (I): OR1 (I) wherein: R1 is hydrogen, C1-C20 alkyl, linear or branched, C6-C10 aryl, (CH2CHR5) -O) mR 6 or the group CH 2 -CH (OH) -CH 2 -O-R 7, m is an integer ranging from 1 to 20, wherein R 2, which may be identical or different, represents a linear or branched C 1 -C 8 alkyl group, the OH radical, a linear or branched C1-C8 alkoxy group, this alkoxy group being able to form with the ortho group OR1 a C1-C2 dioxyalkylene ring, with the following exclusion that R2 can not be a hydroxy radical; meta position of the group OR1, n is an integer ranging from 0 to 3, the radicals X, which are identical or different, represent O or NR6, R3 represents a linear or branched and optionally unsaturated C 2 -C 20 alkyl group, a C 5 cycloalkyl group; -C12, optionally substituted with 1 to 3 linear or branched C1-C4 alkyl radicals, the (CH2CHR5-O) mR6 or e is CH2-CH (OH) -CH2-O-R7, R4 is hydrogen, hydroxy, straight or branched C1-C8 alkyl, C1-C8 alkoxy, R5 is hydrogen or methyl, R6 and R7, which may be identical or different, represent hydrogen or a C1-C8 alkyl group, A represents the radical NHR8 or the radical N (R8) 2 with R8 being a C8-C20 alkyl radical, linear or branched or NHR9 radical in which R9 is a chromophore group. 2. Composé selon la revendication 1, où le radical R9 est parmi les chromophores du type acide benzoïque ou leurs esters ou leurs amides; benzimidazole; benzylidène camphre; benzotriazole; benzoxazole; phényl benzoxazole; acide benzalmalonique ou leurs mono ou diesters ou leurs amides.  2. A compound according to claim 1, wherein the R9 radical is among chromophores of the benzoic acid type or their esters or amides; benzimidazole; benzylidene camphor; benzotriazole; benzoxazole; phenyl benzoxazole; benzalmalonic acid or their mono or diesters or their amides. 3. Composé selon la revendication 1 ou 2, où A désigne un groupe de formule (II) suivante: (ID -NH _ O X R3 dans laquelle X, R3 et R4 ont les mêmes significations indiquées précédemment dans la revendication 1.  3. A compound according to claim 1 or 2, wherein A denotes a group of the following formula (II): ## STR3 ## wherein X, R 3 and R 4 have the same meanings indicated above in claim 1. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, présentant au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques 15 suivantes: RI est méthyle, n=0, X=OouNH, R3 est le radical éthyl-2 hexyle, R4 est H ou OH, Aest: 5. Composé selon la revendication 4, choisi parmi les composés de formules (1) à (3) suivantes: (1) o N N _ o  4. Compound according to any one of claims 1 to 3, exhibiting at least one, and even more preferably all, of the following characteristics: RI is methyl, n = 0, X = O or NH, R3 is the radical; 2-ethylhexyl, R4 is H or OH, Aest: 5. A compound according to claim 4, selected from compounds of the following formulas (1) to (3): (1) o NN _ o NH NNH ONH NNH O O o (2) (3)O o (2) (3) 6. Composition cosmétique ou dermatologique, destinée à la photoprotection io des matières kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un support cosmétiquement acceptable au moins un composé de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5.  6. Cosmetic or dermatological composition, intended for the photoprotection of keratin materials, characterized in that it contains in a cosmetically acceptable carrier at least one compound of formula (I) as defined in any one of claims 1 to 5. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans la composition à une teneur allant de 0,01 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.  7. Composition according to claim 6, characterized in that the compound of formula (I) is present in the composition at a content ranging from 0.01 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.1% to 10% by weight, relative to the total weight of the composition. 8. Composition selon la revendication 6 ou 7, caractérisée par le fait que ledit support cosmétiquement acceptable se présente sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile.  8. Composition according to claim 6 or 7, characterized in that said cosmetically acceptable carrier is in the form of an emulsion of oil-in-water or water-in-oil type. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs filtres organiques ou inorganiques complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou UV-B.  9. Composition according to any one of claims 6 to 8, characterized in that it further comprises one or more additional organic or inorganic filters active in the UV-A and / or UV-B. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que lesdits filtres organiques complémentaires sont choisis parmi les anthranilates; les dérivés cinnamiques; les dérivés de dibenzoylméthane; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de triazine autres que ceux définis dans les revendications précédentes; les dérivés de la benzophénone; les dérivés de (3,(3-diphénylacrylate; les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole; les imidazolines; les dérivés bis-benzoazolyle; les dérivés de benzoxazole;les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les dérivés de benzoxazole; les polymères filtres et silicones filtres; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène; les 4,4-diarylbutadiènes et leurs mélanges.  10. Composition according to claim 9, characterized in that said complementary organic filters are selected from anthranilates; cinnamic derivatives; dibenzoylmethane derivatives; salicylic derivatives, camphor derivatives; triazine derivatives other than those defined in the preceding claims; benzophenone derivatives; (3, (3-diphenylacrylate) derivatives, benzotriazole derivatives, benzalmalonate derivatives, benzimidazole derivatives, imidazolines, bis-benzoazolyl derivatives, benzoxazole derivatives, paminobenzoic acid derivatives (PABA) methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) derivatives, benzoxazole derivatives, filter and silicone screening polymers, α-alkylstyrene derived dimers, 4,4-diarylbutadienes and mixtures thereof. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que lesdits filtres organiques complémentaires sont choisis parmi Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Methoxycinnamate Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate de n-hexyle.  11. The composition as claimed in claim 10, characterized in that said complementary organic screening agents are chosen from ethylhexyl salicylate, ethylhexyl methoxycinnamate butyl methoxydibenzoylmethane octocrylene, phenylbenzimidazole sulphonic acid, benzophenone-3, benzophenone-4, benzophenone-5, 2- (4- n-hexyl diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine Anisotriazine, Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[51(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino1,3,5-triazine et leurs mélanges.  4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, 2,4,6-tris- (4'-amino benzalmalonate diisobutyl) -s-triazine Anisotriazine, Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Methylene bis- Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene 2,4-bis- [51 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) -imino] -6- (2-ethylhexyl) imino-1,3,5-triazine and mixtures thereof. 12. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que les filtres complémentaires inorganiques sont des pigments ou des nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non.  12. Composition according to claim 9, characterized in that the inorganic complementary filters are pigments or nanopigments of metal oxides, coated or uncoated. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que lesdits pigments ou nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobés ou non.  13. Composition according to claim 12, characterized in that said pigments or nanopigments are selected from titanium oxides, zinc, iron, zirconium, cerium and mixtures thereof, coated or not. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau.  14. Composition according to any one of claims 1 to 13, characterized in that it further comprises at least one agent for tanning and / or artificial browning of the skin. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les humectants, les antioxydants, les hydratants, les desquamants, les agents antiradicalaires, les agents antipollution, les antibactériens, les agents anti-inflammatoires, les dépigmentants, les pro-pigmentants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les agents répulsifs contre les insectes, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, les antagonistes de substance P, les antagonistes de substance CGRP, les charges, les pigments, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition protectrice de l'épiderme humain ou d'une composition antisolaire et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion s vésiculaire non ionique, d'une émulsion, en particulier d'une émulsion de type huile-dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une huile, d'une poudre, d'un bâtonnet solide, d'une mousse ou d'un spray.  15. Composition according to any one of claims 1 to 14, characterized in that it further comprises at least one adjuvant chosen from fatty substances, organic solvents, ionic or nonionic thickeners, softeners, humectants. , antioxidants, moisturizers, desquamants, antiradical agents, antipollution agents, antibacterials, anti-inflammatory agents, depigmenting agents, pro-pigmentants, opacifiers, stabilizers, emollients, silicones, anti-inflammatory agents foam, insect repellents, perfumes, preservatives, anionic, cationic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants, substance P antagonists, CGRP antagonists, fillers, pigments, polymers , propellants, alkalinizing or acidifying agents 16. Composition according to any one of claims 1 to 15, characterized by the fact that It is a protective composition of the human epidermis or an antisolar composition and is in the form of a non-ionic vesicular dispersion, an emulsion, in particular an oil-in-oil type emulsion. water, cream, milk, gel, cream gel, suspension, dispersion, oil, powder, solid stick, foam or spray. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage des cils, des sourcils, des ongles ou de la peau et qu'elle se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, d'une émulsion, d'une suspension ou d'une dispersion.  17. Composition according to any one of claims 1 to 15, characterized in that it is a makeup composition of the eyelashes, eyebrows, nails or skin and that it is in the form of solid or pasty, anhydrous or aqueous, an emulsion, a suspension or a dispersion. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition destinée à la protection des cheveux contre les rayons ultraviolets et qu'elle se présente sous la forme d'un shampooing, d'une lotion, d'un gel, d'une émulsion, d'une dispersion vésiculaire non ionique.  18. Composition according to any one of claims 1 to 15, characterized in that it is a composition for protecting the hair against ultraviolet rays and is in the form of a shampoo, lotion, gel, emulsion, non-ionic vesicular dispersion. 19. Utilisation d'un composé de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans une composition cosmétique ou dermatologique comme agent filtrant les radiations UV en particulier les radiations UV-B.  19. Use of a compound of formula (I) as defined in any one of claims 1 to 5 in a cosmetic or dermatological composition as a filtering agent for UV radiation, in particular UV-B radiation. 20. Utilisation d'un composé de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans une composition cosmétique comme agent de contrôle de la variation de la couleur de la peau due aux rayonnements UV.  20. Use of a compound of formula (I) as defined in any one of claims 1 to 5 in a cosmetic composition as a control agent for the variation of the color of the skin due to UV radiation. 21. Utilisation d'un composé de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5 comme agent photostabilisant de polymères synthétiques ou de verres.  21. Use of a compound of formula (I) as defined in any one of claims 1 to 5 as a light-stabilizing agent for synthetic polymers or glasses.
FR0450433A 2004-03-03 2004-03-03 New s-triazine derivatives containing p-oxyphenyl and aminobenzalmalonic acids, for use as broad-spectrum ultraviolet (UV) filters, especially in cosmetic or dermatological sunscreen compositions Pending FR2867188A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0450433A FR2867188A1 (en) 2004-03-03 2004-03-03 New s-triazine derivatives containing p-oxyphenyl and aminobenzalmalonic acids, for use as broad-spectrum ultraviolet (UV) filters, especially in cosmetic or dermatological sunscreen compositions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0450433A FR2867188A1 (en) 2004-03-03 2004-03-03 New s-triazine derivatives containing p-oxyphenyl and aminobenzalmalonic acids, for use as broad-spectrum ultraviolet (UV) filters, especially in cosmetic or dermatological sunscreen compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR2867188A1 true FR2867188A1 (en) 2005-09-09

Family

ID=34855200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0450433A Pending FR2867188A1 (en) 2004-03-03 2004-03-03 New s-triazine derivatives containing p-oxyphenyl and aminobenzalmalonic acids, for use as broad-spectrum ultraviolet (UV) filters, especially in cosmetic or dermatological sunscreen compositions

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2867188A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009053149A1 (en) * 2007-10-25 2009-04-30 L'oreal S-triazine derivatives containing at least two particular silane aminobenzoate or silane aminobenzamide groups; photoprotective cosmetic compositions containing these derivatives; uses of the said s-triazine derivatives
WO2009118567A2 (en) * 2008-03-26 2009-10-01 The University Of Nottingham Pyrimidines, triazines and their use as pharmaceutical agents
US8216554B2 (en) 2005-04-20 2012-07-10 L'oreal Stable transfer-resistant self-tanning gel containing a water-soluble or water-dispersible gelling agent

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1126979A (en) * 1965-04-20 1968-09-11 Ciba Ltd New aryl-1,3,5-triazine derivatives
GB1142295A (en) * 1965-02-19 1969-02-05 Ciba Ltd New aryl-1,3,5-triazines and process for their manufacture
EP0818450A1 (en) * 1996-07-08 1998-01-14 Ciba SC Holding AG Triazine derivatives as UV filter in sunscreen products
WO2003016289A1 (en) * 2001-08-17 2003-02-27 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Triazine derivatives and their use as sunscreens
WO2004064797A1 (en) * 2003-01-20 2004-08-05 Ciba Specialty Chemicals Holding, Inc. Triazine derivatives as uv absorbers
FR2852010A1 (en) * 2003-03-03 2004-09-10 Oreal New derivatives of s-triazine with grafted para-aminobenzalmalonic salts and their preparation, useful as UV solar filters in cosmetic compositions

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1142295A (en) * 1965-02-19 1969-02-05 Ciba Ltd New aryl-1,3,5-triazines and process for their manufacture
GB1126979A (en) * 1965-04-20 1968-09-11 Ciba Ltd New aryl-1,3,5-triazine derivatives
EP0818450A1 (en) * 1996-07-08 1998-01-14 Ciba SC Holding AG Triazine derivatives as UV filter in sunscreen products
WO2003016289A1 (en) * 2001-08-17 2003-02-27 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Triazine derivatives and their use as sunscreens
WO2004064797A1 (en) * 2003-01-20 2004-08-05 Ciba Specialty Chemicals Holding, Inc. Triazine derivatives as uv absorbers
FR2852010A1 (en) * 2003-03-03 2004-09-10 Oreal New derivatives of s-triazine with grafted para-aminobenzalmalonic salts and their preparation, useful as UV solar filters in cosmetic compositions

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8216554B2 (en) 2005-04-20 2012-07-10 L'oreal Stable transfer-resistant self-tanning gel containing a water-soluble or water-dispersible gelling agent
WO2009053149A1 (en) * 2007-10-25 2009-04-30 L'oreal S-triazine derivatives containing at least two particular silane aminobenzoate or silane aminobenzamide groups; photoprotective cosmetic compositions containing these derivatives; uses of the said s-triazine derivatives
FR2922889A1 (en) * 2007-10-25 2009-05-01 Oreal S-TRIAZINE DERIVATIVES HAVING AT LEAST 2 SILANIC AMINOBENZOATE OR SILANIC AMINOBENZAMIDE PARTICLE GROUPS; PHOTOPROTECTIVE COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING THESE DERIVATIVES; USES OF THESE DERIVATIVES.
WO2009118567A2 (en) * 2008-03-26 2009-10-01 The University Of Nottingham Pyrimidines, triazines and their use as pharmaceutical agents
WO2009118567A3 (en) * 2008-03-26 2010-03-11 The University Of Nottingham Pyrimidines, triazines and their use as kinase inhibitors

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1317918B1 (en) Cosmetic sunscreen compositions based on synergistic filter mixture and their use
FR2886143A1 (en) Photostabilization of at least a dibenzoylmethane derivative against UV radiation, useful in preparation of a composition, comprises contacting an s-triazine silane compound with the dibenzoylmethane derivative
EP1269979A1 (en) Aromatic amide, sulfonamide or carbamate acrylonitrile derivatives and photoprotective cosmetic compositions containing them
EP1568700B1 (en) S-triazine derivatives containing at least two silated p-aminobenzalmalonate groups, sunscreen compositions containing these derivatives as well as the use of the derivatives
EP1471059B1 (en) 2,4,6-tris(dineopentyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazin, sunscreen compositions containing this compound and its use
EP1430881B1 (en) Compositions comprising a triazine derivative solubilized in a eutectic mixture of n-butylphthalimide/isopropylphthalimide and cosmetic use
FR2896989A1 (en) COMPOSITIONS CONTAINING DIBENZOYLMETHANE DERIVED UV-A FILTER AND S-TRIAZINE DERIVATIVE; PHOTOSTABILIZATION METHOD
EP1815884A2 (en) Compositions containing an UV-B filter of the cinnamic acid ester type, a UV-A filter of the dibenzoylmethane type and a derivative of s-triazine; process of photostabilisation
EP1535947B1 (en) Diorganosiloxane derivatives containing a 4,4-diarylbutadiene moiety, sunscreen compositions containing them and their uses
FR2867188A1 (en) New s-triazine derivatives containing p-oxyphenyl and aminobenzalmalonic acids, for use as broad-spectrum ultraviolet (UV) filters, especially in cosmetic or dermatological sunscreen compositions
FR2896988A1 (en) COMPOSITIONS CONTAINING AN ESTER-TYPE CINNAMIC ESTER UV-B FILTER AND AN S-TRIAZINE DERIVATIVE; METHOD FOR PHOTOSTABILIZING A UV-B FILTER OF THE ESTER TYPE OF CINNAMIC ACID
FR2922889A1 (en) S-TRIAZINE DERIVATIVES HAVING AT LEAST 2 SILANIC AMINOBENZOATE OR SILANIC AMINOBENZAMIDE PARTICLE GROUPS; PHOTOPROTECTIVE COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING THESE DERIVATIVES; USES OF THESE DERIVATIVES.
EP1535925B1 (en) 4,4-Diarylbutadiene functionalized methyltrialkylsilanes and cosmetic or photoprotective dermatological compositions containing them
US8221728B2 (en) Silanic para-aminobenzalmalonate-substituted s-triazine compounds and photoprotective compositions comprised thereof
EP1454896A1 (en) Amine, amide, sulfonamide and carbamate derivatives of benzylidenemalonoc acid salts photoprotective cosmetic compositions containing them
FR2881047A1 (en) Cosmetic or dermatological composition, useful e.g. to prepare skin care product and skin make-up product, comprises a dibenzoylmethane derivative, a photosensitive 1,3,5-triazine derivative and a bis-resorcinyl triazine compound
EP1466908A1 (en) S-tiazin-derivatives having at least one grafted para-aminobenzalmalonic acid salt and sun screening preparations comprising those derivatives
EP1424063A1 (en) Cosmetic sunscreen compositions comprising 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one derivatives and uses thereof
EP1424062A1 (en) Screening composition containing at least one dibenzoylmethane derivative and at least one 3-(2-azacycloalkylidene)-1,3-dihydro-indol-2-one; photostabilisation process
EP1671678A1 (en) Sun protection composition comprising at least an insoluble uv filter and a hydroxyalkyl urea derivative
FR2888113A1 (en) Cosmetic composition to manufacture care, make-up and cosmetic products for skin, lips, nails, hair, lashes, eyebrows and/or scalp, comprises a benzylidene compound in a medium
FR2850382A1 (en) New methyltrialkylsilane compounds, useful for photoprotecting keratin materials e.g. hair and skin, and for photostabilizing synthetic polymers or glasses
FR2879449A1 (en) Process of photostabilization of a dibenzoylmethane derivative with respect to UV radiation, comprises associating the dibenzoylmethane derivative with hydroxy alkyl urea compounds