FR2866806A1 - New mixed dyes, useful for dyeing keratin fibers, especially human hair, comprising at least two chromophores, with at least one of azo or tri(hetero)aryl-methane type, connected by linking arm - Google Patents

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Abstract

New mixed dyes (I) contain: (a) at least two different chromophores (CP's), at least of which is of the azo type or of the tri(hetero)aryl-methane type; and (b) at least one linking arm (LA), joining the CP's and preventing delocalization of their electrons. New mixed dyes (I) contain: (a) at least two different chromophores (CP's), at least of which is of the azo type or of the tri(hetero)aryl-methane type; and (b) at least one linking arm (LA), joining the CP's and preventing delocalization of their electrons. Excluded are dyes containing two CP's of the azo type and the three specific azo-xanthene mixed dyes of formula (I'). A : 5-(carbamoylmethyl)-2-(2-hydroxy-3-isopropylamino-propyl)-phenyl, 5-(2-amino-2-carboxyethyl)-2-hydroxyphenyl or 5-(2-amino-2-carboxyethyl)-1H-imidazol-2-yl. Independent claims are included for: (1) dyeing compositions (A) comprising at least one of the mixed dyes (I) (including (I')) in a medium suitable for dyeing keratin fibers; (2) a method for dyeing keratin fibers, involving applying (A) to the wet or dry fibers (optionally in presence of oxidizing agent(s)) and (after a suitable contact time) optionally rinsing, washing, rinsing and drying; and (3) a multicompartment device, having a first compartment containing (A) (optionally including direct dye(s) other than (I), oxidation base(s) and/or coupler(s)) and a second compartment containing oxidizing agent(s). [Image].

Description

COMPOSITION COMPRENANT UN COLORANT MIXTE A BASE D'AU MOINSCOMPOSITION COMPRISING A MIXED COLOR BASED ON AT LEAST

UN CHROMOPHORE DE TYPE AZO OU TRI-(HETERO)ARYLE METHANE,  A CHROMOPHORE TYPE AZO OR TRI- (HETERO) ARYL METHANE,

PROCEDE DE COLORATION ET COLORANTS MIXTES  COLORING PROCESS AND MIXED DYES

La présente invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants mixtes comprenant au moins un chromophore de type azo ou de type tri-(hétéro)aryle méthane, ainsi qu'un procédé de coloration de fibres kératiniques, notamment humaines, mettant en jeu ladite composition. Elle a de même pour objet des colorants mixtes en tant que tels.  The subject of the present invention is a dye composition comprising one or more mixed dyes comprising at least one azo type or tri- (hetero) aryl methane type chromophore, as well as a process for dyeing keratin fibers, in particular human fibers, play said composition. It likewise relates to mixed dyes as such.

II est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique azinique ou triarylméthane.  It is known to dye keratinous fibers and in particular human hair with dye compositions containing direct dyes. These compounds are colored molecules and dyes having an affinity for the fibers. It is known, for example, to use direct dyes of the nitrobenzene type, anthraquinone dyes, nitropyridines, dyes of the azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane type.

Habituellement, ces colorants sont appliqués sur les fibres, éventuellement en présence d'un agent oxydant, si l'on souhaite obtenir un effet simultané d'éclaircissement des fibres. Une fois le temps de pose écoulé, les fibres sont rincées, éventuellement lavées et séchées.  Usually, these dyes are applied to the fibers, optionally in the presence of an oxidizing agent, if it is desired to obtain a simultaneous effect of lightening the fibers. Once the exposure time has elapsed, the fibers are rinsed, optionally washed and dried.

Les colorations qui résultent de l'utilisation de colorants directs sont des colorations temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur relative mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration.  The colorations that result from the use of direct dyes are temporary or semi-permanent dyes because the nature of the interactions that bind the direct dyes to the keratinous fiber, and their desorption of the surface and / or the core of the fiber are responsible their low dyeing power and their relative poor resistance to washes or perspiration.

On est aussi confronté à une difficulté supplémentaire, liée au fait que pour obtenir une couleur particulière, il est nécessaire dans la majeure partie des cas, pour ne pas dire la totalité, de mélanger plusieurs colorants. Or chaque colorant ne possède pas la même affinité pour la fibre, ce qui se traduit soit par des colorations hétérogènes, soit par des virages de couleur au cours du temps, par exemple après un ou plusieurs lavages des fibres, exposition au soleil, etc. Le but de la présente invention est de fournir des colorants directs ne présentant pas les inconvénients des colorants directs existants.  There is also an additional difficulty, because in order to obtain a particular color, it is necessary in most cases, if not all, to mix several dyes. However, each dye does not have the same affinity for the fiber, which results in either heterogeneous coloring or color bends over time, for example after one or more washes of the fibers, exposure to the sun, etc. The object of the present invention is to provide direct dyes not having the disadvantages of existing direct dyes.

En particulier, l'un des buts de la présente invention est de fournir des colorants directs qui permettent d'obtenir des nuances variées sans problème de virage de la couleur dans le temps.  In particular, one of the aims of the present invention is to provide direct dyes which make it possible to obtain various shades without problem of turning the color over time.

Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, notamment humaines, au moins un colorant mixte comprenant au moins deux chromophores différents; au moins l'un des chromophores étant choisi parmi les chromophores de la famille des composés azo ou parmi les chromophores de la famille des tri-(hétéro) aryle méthanes; les chromophores étant liés entre eux par l'intermédiaire d'au moins un bras de liaison stoppant la délocalisation des électrons de chacun des chromophores; les colorants mixtes dichromophoriques dont les chromophores sont de type azo ne faisant pas partie de la présente invention.  These and other objects are achieved by the present invention which relates to a dye composition comprising, in a medium suitable for dyeing keratinous fibers, in particular human fibers, at least one mixed dye comprising at least two different chromophores; at least one of the chromophores being selected from chromophores of the family of azo compounds or from chromophores of the tri- (hetero) aryl methane family; the chromophores being linked to one another via at least one linking arm which stops the delocalization of the electrons of each of the chromophores; mixed dichromophoric dyes whose chromophores are of the azo type not forming part of the present invention.

Elle a de même pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques, notamment humaines, dans lequel on applique la composition tinctoriale précitée, éventuellement en présence d'au moins un agent oxydant, on laisse poser pendant une durée suffisante pour obtenir la coloration souhaitée, on rince éventuellement les fibres, on les lave éventuellement et on les rince, puis on les sèche ou on les laisse sécher.  It also relates to a process for dyeing keratinous fibers, in particular human fibers, in which the above-mentioned dyeing composition is applied, optionally in the presence of at least one oxidizing agent, it is left for a sufficient time to obtain the desired coloration, the fibers are optionally rinsed, optionally washed and rinsed, then dried or allowed to dry.

Elle a de plus pour objet des colorants mixtes comprenant au moins deux chromophores différents; au moins l'un des chromophores étant choisi parmi les chromophores de la famille des composés azo ou parmi les chromophores de la famille des tri-(hétéro)aryle méthanes; les chromophores étant liés entre eux par l'intermédiaire d'au moins un bras de liaison stoppant la délocalisation des électrons de chacun des chromophores; les colorants mixtes dichromophoriques dont les chromophores sont de type azo ne faisant pas partie de la présente invention, et à l'exception des composés suivants:  It also relates to mixed dyes comprising at least two different chromophores; at least one of the chromophores being selected from chromophores of the family of azo compounds or from chromophores of the tri- (hetero) aryl methane family; the chromophores being linked to one another via at least one linking arm which stops the delocalization of the electrons of each of the chromophores; mixed dichromophoric dyes whose chromophores are of the azo type not forming part of the present invention, with the exception of the following compounds:

OH HO2C NH2 H2NOH HO2C NH2 H2N

On a constaté que la composition tinctoriale selon l'invention permettait d'obtenir des couleurs puissantes, stables à la lumière, résistantes aux intempéries, aux lavages et à la transpiration, et tenaces dans le temps.  It has been found that the dyeing composition according to the invention makes it possible to obtain powerful colors that are stable to light, resistant to bad weather, washing and transpiration, and tenacious over time.

Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont être présentés.  But other features and advantages of the present invention will emerge more clearly from the description and examples which will be presented.

Dans la suite, et à moins d'une indication différente, on entend par radical alkyle substitué, aryle (ou aromatique) substitué ou hétéroaryle (ou hétéroaromatique) substitué, un radical alkyle, aryle ou hétéroaryle portant un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxyle; un atome d'halogène, et de préférence le chlore, le fluor; un radical alcoxy en C1-C8 linéaire ou ramifié, substitué ou non, de préférence en C1-C4; un radical monohydroxy alcoxy dont la partie alkyle est en C1-C8, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifiée, substituée ou non; un radical polyhydroxyalcoxy, en C2-C8, de préférence en C2-C4, linéaire ou ramifié, substitué ou non; un radical amino substitué ou non par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C8, de préférence en C1-C6, linéaires ou ramifiés, substitués ou non et/ou par un ou plusieurs radicaux aryles, de préférence en C6, éventuellement substitués; un radical thiol; un radical alkylthio en CI- C8i de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifiée, substitué ou non; un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; un radical alcoxycarbonyle dont la partie alkyle est en C1-C8, de préférence en C1- C4, linéaire ou ramifiée, substituée ou non; un radical alkylamide dont la partie alkyle est en C1-C8, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifié, substitué ou non; un radical alkylcarbamyle dont la partie alkyle est en C1-C8, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifiée, substituée ou non; un radical nitro; un radical sulfonyle; un radical alkylsulfonyle en C1-C8, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifié substitué ou non; un radical sulfonylamino; un radical alkylsulfonylamido dont la partie alkyle est en C1-C8, de préférence en C1-C4, linéaire ou ramifiée, substituée ou non.  In the following, and unless otherwise indicated, substituted, substituted aryl (or aromatic) or substituted heteroaryl (or heteroaromatic) radical is understood to mean an alkyl, aryl or heteroaryl radical carrying one or more radicals selected from a radical hydroxyl; a halogen atom, and preferably chlorine, fluorine; a linear or branched C1-C8 alkoxy radical, substituted or unsubstituted, preferably C1-C4; a monohydroxy alkoxy radical whose alkyl part is C1-C8, preferably C1-C4, linear or branched, substituted or unsubstituted; a C2-C8 polyhydroxyalkoxy radical, preferably C2-C4, linear or branched, substituted or unsubstituted; an amino radical which may or may not be substituted by one or more identical or different C1-C8, preferably C1-C6, linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radicals and / or by one or more aryl radicals, preferably C6 radicals; optionally substituted; a thiol radical; a C1-C8 alkylthio radical, preferably C1-C4, linear or branched, substituted or unsubstituted; a carboxylic radical in acid or salified form (preferably with an alkali metal or an ammonium, substituted or unsubstituted); an alkoxycarbonyl radical whose alkyl part is C1-C8, preferably C1-C4, linear or branched, substituted or unsubstituted; an alkylamide radical whose alkyl part is C1-C8, preferably C1-C4, linear or branched, substituted or unsubstituted; an alkylcarbamyl radical whose alkyl part is C1-C8, preferably C1-C4, linear or branched, substituted or unsubstituted; a nitro radical; a sulfonyl radical; a C1-C8 alkylsulfonyl radical, preferably C1-C4, linear or branched substituted or not; a sulfonylamino radical; an alkylsulphonylamido radical whose alkyl part is C1-C8, preferably C1-C4, linear or branched, substituted or unsubstituted.

Rappelons qu'un radical hétéroaromatique, ou hétéroaryle, correspond à un radical aromatique dans lequel au moins l'un des atomes de carbone est remplacé par un hétéroatome, et plus particulièrement, l'azote, l'oxygène ou le soufre.  Recall that a heteroaromatic radical, or heteroaryl, corresponds to an aromatic radical in which at least one of the carbon atoms is replaced by a heteroatom, and more particularly, nitrogen, oxygen or sulfur.

De plus, lorsqu'il est indiqué que le radical alkyle ou aryle ou la partie alkyle ou aryle d'un radical substituant un autre radical, est lui- même substitué, on entend qu'il comprend un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupements hydroxyle; amino; amino substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; des radicaux alcoxy, linéaires ou ramifiés en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un ou plusieurs groupements hydroxyle.  In addition, when it is stated that the alkyl or aryl radical or the alkyl or aryl part of a radical which is substituted for another radical is itself substituted, it is understood that it comprises one or more substituents chosen from hydroxyl groups. ; amino; amino substituted by one or more identical or non-linear, linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; alkoxy radicals, linear or branched C1-C4, optionally bearing at least one or more hydroxyl groups.

Lorsqu'il est fait mention de radicaux amino portant deux substituants choisis parmi des radicaux alkyle éventuellement substitué, il est entendu que lesdits radicaux alkyle peuvent aussi former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un cycle à 5 ou 6 chaînons dont l'un au moins des atomes de carbone peut être remplacé par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre.  When mention is made of amino radicals carrying two substituents chosen from optionally substituted alkyl radicals, it is understood that said alkyl radicals may also form, with the nitrogen atom to which they are bonded, a 5- or 6-membered ring of which at least one of the carbon atoms may be replaced by one or more nitrogen, oxygen or sulfur atoms.

De plus, sauf indication contraire, les bornes délimitant l'étendue d'une plage de valeurs sont comprises dans cette plage de valeurs.  In addition, unless otherwise indicated, the bounds defining the range of a range of values are within this range of values.

En outre, les colorants mixtes selon l'invention étant cationiques, leur(s) contreion(s) sont choisis parmi les anions cosmétiquement acceptables, de nature minérale ou organique. A titre d'exemples d'anions de nature minérale, on peut citer notamment les halogénures, comme les chlorures, les bromures; les hydroxydes; les sulfates; les hydrogénosulfates; les carbonates, les hydrogénocarbonates.  In addition, the mixed dyes according to the invention being cationic, their counterion (s) are chosen from cosmetically acceptable anions, of mineral or organic nature. As examples of anions of a mineral nature, mention may be made in particular of halides, such as chlorides or bromides; hydroxides; sulphates; hydrogen sulphates; carbonates, hydrogenocarbonates.

A titre d'exemples d'anions de nature organique, conviennent les anions tels que l'acétate; le citrate; le tartrate; les alkylsulfates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6, comme l'ion méthosulfate, éthosulfate; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4.  As examples of anions of organic nature, anions such as acetate are suitable; citrate; tartrate; alkyl sulphates in which the linear or branched alkyl part is C1-C6, such as the methosulphate or ethosulphate ion; alkylsulphonates for which the linear or branched alkyl part is C1-C6; arylsulfonates for which the aryl part, preferably phenyl, is optionally substituted by one or more C1-C4 alkyl radicals.

Les colorants mixtes présents dans la composition selon l'invention vont tout d'abord être décrits.  The mixed dyes present in the composition according to the invention will firstly be described.

Comme indiqué précédemment, les colorants mixtes comprennent au moins deux chromophores différents; au moins l'un des chromophores est choisi parmi les chromophores de la famille des composés azo ou parmi les chromophores de la famille des tri-(hétéro)aryle méthanes; les chromophores étant liés entre eux par l'intermédiaire d'au moins un bras de liaison stoppant la délocalisation des électrons de chacun des chromophores. Enfin, les colorants mixtes dichromophoriques dont les chromophores sont de type azo ne font pas partie de la présente invention.  As indicated above, the mixed dyes comprise at least two different chromophores; at least one of the chromophores is selected from chromophores of the family of azo compounds or from chromophores of the tri- (hetero) aryl methane family; the chromophores being linked to each other via at least one linking arm which stops the delocalization of the electrons of each of the chromophores. Finally, mixed dichromophoric dyes whose chromophores are of the azo type do not form part of the present invention.

De préférence l'un au moins des chromophores du colorant mixte porte une ou plusieurs charges cationiques.  Preferably at least one of the chromophores of the mixed dye carries one or more cationic charges.

Par chromophore, on entend un radical issu d'un colorant, c'est-à-dire un radical d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. Il est à noter de plus que cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s).  By chromophore is meant a radical derived from a dye, that is to say a radical of a molecule absorbing in the visible range between 400 and 800 nm. It should be noted further that this absorbance of the dye does not require any prior oxidation thereof, or association with other (s) species (s) chemical (s).

Lorsqu'il est précisé que les chromophores sont différents, cela signifie qu'au moins deux d'entre eux, de préférence tous, diffèrent par leur structure chimique. De tels chromophores peuvent être des chromophores issus de familles différentes ou d'une même famille à la condition de présenter des structures chimiques différentes. Par exemple, les chromophores peuvent être choisis dans une même famille de colorants mais différer par la structure chimique des radicaux les constituant.  When it is specified that the chromophores are different, it means that at least two of them, preferably all, differ in their chemical structure. Such chromophores may be chromophores from different families or from the same family provided that they have different chemical structures. For example, the chromophores can be chosen from the same family of dyes but differ by the chemical structure of the radicals constituting them.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le colorant mixte comprend deux à quatre chromophores, avantageusement deux à trois chromophores.  According to a particular embodiment of the invention, the mixed dye comprises two to four chromophores, advantageously two to three chromophores.

Il est à noter que lorsque le colorant comprend plus de deux chromophores, au moins l'un de ces chromophores est différent de l'autre ou des autres.  It should be noted that when the dye comprises more than two chromophores, at least one of these chromophores is different from the other or the others.

Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, le colorant mixte comprend deux chromophores.  According to a preferred embodiment of the invention, the mixed dye comprises two chromophores.

Conformément à une variante particulière de l'invention, le ou les chromophores cationiques sont des chromophores comprenant au moins un atome d'azote quaternisé.  According to a particular variant of the invention, the cationic chromophore or chromophores are chromophores comprising at least one quaternized nitrogen atom.

De plus, la ou les charges cationiques peuvent être engagées ou non dans un cycle.  In addition, the cationic charge (s) may or may not be engaged in a cycle.

Par ailleurs, comme indiqué plus haut, au moins l'un des chromophores du colorant mixte présente au moins une charge cationique, et plus particulièrement une seule charge cationique.  Moreover, as indicated above, at least one of the chromophores of the mixed dye has at least one cationic charge, and more particularly a single cationic charge.

De préférence, selon cette variante, chacun des chromophores comprend au moins une charge cationique, et de manière très avantageuse, une seule charge cationique.  Preferably, according to this variant, each of the chromophores comprises at least one cationic charge, and very advantageously, a single cationic charge.

Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, le colorant mixte possède une charge globale cationique, dans les conditions d'utilisation de ce colorant mixte.  According to a particular embodiment of the invention, the mixed dye has an overall cationic charge, under the conditions of use of this mixed dye.

Le colorant mixte présent dans la composition selon l'invention comprend donc au 20 moins un chromophore de la famille des composés azo ou au moins un chromophore de la famille des tri-(hétéro)aryle méthanes.  The mixed dye present in the composition according to the invention therefore comprises at least one chromophore of the family of azo compounds or at least one chromophore of the family of tri- (hetero) aryl methanes.

Les chromophores de la famille des composés azo (ou azoïques) sont choisis parmi les composés comprenant au moins un enchaînement -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement N=N- soit engagé dans un cycle.  The chromophores of the family of azo (or azo) compounds are chosen from compounds comprising at least one -N = N- sequence whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence N = N- is engaged in a cycle.

Selon une variante, le colorant mixte comprend au moins un chromophore azoïque cationique.  According to one variant, the mixed dye comprises at least one cationic azo chromophore.

De tels chromophores sont décrits par exemple dans EP 850 636, FR 2788433, EP 920856, WO 9948465, FR 2757385, EP 850637, EP 918053, WO 9744004, FR 2570946, FR 2285851, DE 2538363, FR 2189006, FR 1560664, FR 1540423, FR 1567219, FR 1516943, FR 1221122, DE 4220388, DE 4137005, WO 0166646, US 5708151, WO 9501772, WO 9515144, GB 1195386, US 3524842, US 5879413, EP 1062940, EP 1133976, GB 738585, DE 2527638, FR 2275462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(56), 305-14; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1) , 209-211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83; Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3; Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8; MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993) , 29(4), 233- 4; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14; Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79; Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163-72.  Such chromophores are described for example in EP 850 636, FR 2788433, EP 920856, WO 9948465, FR 2757385, EP 850637, EP 918053, WO 9744004, FR 2570946, FR 2285851, DE 2538363, FR 2189006, FR 1560664, FR 1540423. , FR 1567219, FR 1516943, FR 1221122, DE 4220388, DE 4137005, WO 0166646, US 5708151, WO 9501772, WO 9515144, GB 1195386, US 3524842, US 5879413, EP 1062940, EP 1133976, GB 738585, DE 2527638, FR 2275462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61 (1), 48-52; Tsitologiya (1968), 10 (3), 403-5; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40 (1), 195-202; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65 (56), 305-14; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45 (1), 209-211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33 (4), 377-83; Text. Res. J. (1984), 54 (2), 105-7; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56 (9), 600-3; Khim. Tekhnol. (1979), 22 (5), 548-53; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106 (3), 643-8; MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6 (2), 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29 (4), 233-4; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65 (5-6), 305-14; Dyes Pigm. (1992), 19 (1), 69-79; Dyes Pigm. (1989), 11 (3), 163-72.

A titre d'exemples particulièrement avantageux, le ou les chromophores de la famille des composés azos correspondent à la formule suivante (I), ainsi que ses formes tautomères: Al - [N=N (A3)v]X - A2 (l) Formule dans laquelle: - x est un nombre entier compris entre 1 et 3; -yvaut 0ou 1; De préférence si y est égal à zéro, alors x est égal à 1.  As particularly advantageous examples, the chromophore or chromophores of the family of azos compounds correspond to the following formula (I), as well as its tautomeric forms: Al - [N = N (A3) v] X - A2 (1) Formula wherein: - x is an integer from 1 to 3; -yvaut 0 or 1; Preferably, if y is zero, then x is 1.

- A1, A2, identiques ou non, représentent un radical aromatique en C6-C30 ou un radical hétéroaromatique de 5 à 30 chaînons, comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre; l'un au moins des groupements A1, A2 étant substitué ; - Al ou A2 étant lié au bras de liaison du colorant mixte; - A3 représente un radical divalent mono- ou poly-aromatique en C6-C30, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupements, identiques ou non, choisis parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C6; alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6; hydroxyle; amino; amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C6, éventuellement porteurs d'au moins un radical hydroxyle; nitro; par un ou plusieurs atomes d'halogène, alkylsulfonamido en C1-C12 (alkyl-SO2-NH-), alkylsulfamoyle en C1-C12 (alkyl-NH-SO2-), acyloxy dont la partie alkyle est en en C1-C12; alcoxycarbonyle dont la partie alkyle est en en C1-C12; carboxyle.  - A1, A2, identical or different, represent a C6-C30 aromatic radical or a heteroaromatic radical of 5 to 30 members, comprising at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and / or sulfur; at least one of the groups A1, A2 being substituted; - Al or A2 being bonded to the bonding arm of the mixed dye; - A3 represents a divalent mono- or poly-aromatic C6-C30 radical, optionally substituted, preferably with one or more groups, identical or different, selected from a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical; C 1 -C 6 linear or branched alkoxy; hydroxyl; amino; amino substituted by one or more alkyl radicals, identical or not, linear or branched, C1-C6, optionally carrying at least one hydroxyl radical; nitro; by one or more halogen atoms, C1-C12alkylsulfonamido (alkyl-SO2-NH-), C1-C12alkylsulfonoyl (alkyl-NH-SO2-), acyloxy whose alkyl part is C1-C12; alkoxycarbonyl, the alkyl part of which is C1-C12; carboxyl.

De préférence, A1, A2, identiques ou non, représentent un radical aromatique en C6-C30 ou un radical hétéroaromatique comprenant de 5 à 30 chaînons, comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre; lesdits radicaux étant éventuellement substitués par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C8, substitué ou non; au moins un radical (hétéro) aromatique en C5 ou C6, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux alcoxy, linéaire ou ramifiés, en C1-C6; amino; amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés en C1-C6, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; amido; hydroxyle; atome d'halogène; nitro; cyano.  Preferably, A1, A2, which may be identical or different, represent a C6-C30 aromatic radical or a heteroaromatic radical comprising from 5 to 30 members, comprising at least one heteroatom chosen from nitrogen, oxygen and / or sulfur; said radicals being optionally substituted with at least one linear or branched C1-C8 alkyl radical, substituted or unsubstituted; at least one (hetero) aromatic radical C5 or C6, substituted or not by one or more linear or branched C1-C6 alkoxy radicals; amino; amino substituted by one or more alkyl radicals, identical or otherwise, linear or branched C1-C6, optionally bearing at least one hydroxyl group; amido; hydroxyl; halogen atom; nitro; cyano.

De préférence, au moins l'un des groupements Al ou A2 est cationique.  Preferably, at least one of the groups A1 or A2 is cationic.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, le ou les chromophores de la famille des composés azos correspondent à la formule (I) dans laquelle x vaut 1 et y vaut O. Conformément à un mode de réalisation encore plus particulier de l'invention, le ou les chromophores de la famille des composés azos correspondent à la formule (I) avec x=1 et y=0, ainsi que ses formes tautomères, dans laquelle: Al représente N=\ a R2 l Zl R3 R3./ \ Rl Z2 Z4 a N1 l a An Z  According to a particularly advantageous embodiment, the chromophore or chromophores of the family of azos compounds correspond to the formula (I) in which x is equal to 1 and y is equal to 0. In accordance with an even more particular embodiment of the invention, the or the chromophores of the family of azos compounds correspond to the formula (I) with x = 1 and y = 0, as well as its tautomeric forms, in which: Al represents N = 1 R 2 1 Z 1 R 3 R 3 / R 2 Z 2 Z4 to N1 the Year Z

ZZ

Formule (II) An An Formule (III) Formule (IV) la liaison a étant reliée au groupement azoïque soit par l'intermédiaire du cycle ou par l'intermédiaire de N1, Z1, Z2, Z3, Z4, R1, R2, R3; Z1 représente un atome d'oxygène, de soufre, un radical NR4 ou un radical CR5, Z2 représente un atome d'azote ou un radical CR6, Z3 représente un atome d'azote ou un radical CR7, Z4 représente un atome d'azote ou un radical CR8, R1 et R6 peuvent former ensemble un cycle aromatique, An représente un anion cosmétiquement acceptable, A2 représente un groupement aromatique en C6C30 ou hétéroaromatique comprenant de 5 à 30 chaînons, éventuellement substitué, éventuellement cationique, lié au groupement azoïque soit par l'intermédiaire dudit cycle, soit par l'intermédiaire de l'un de ses substituants.  Formula (II) Year An Formula (III) Formula (IV) wherein the link a is attached to the azo moiety either through the ring or via N1, Z1, Z2, Z3, Z4, R1, R2, R3 ; Z1 represents an oxygen atom, sulfur atom, an NR4 radical or a CR5 radical, Z2 represents a nitrogen atom or a CR6 radical, Z3 represents a nitrogen atom or a CR7 radical, Z4 represents a nitrogen atom or a radical CR8, R1 and R6 may together form an aromatic ring, An represents a cosmetically acceptable anion, A2 represents a C6 -C30 or heteroaromatic aromatic group comprising from 5 to 30 members, optionally substituted, optionally cationic, bonded to the azo group either by intermediate of said cycle, either via one of its substituents.

De préférence, A2 représente un groupement aromatique carboné ou pyridinique de formule: Formule (V) Formules dans lesquelles: La liaison b étant reliée au groupement azoïque par l'intermédiaire du cycle; Z5 représente un atome d'azote ou un radical CR10; R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R9, et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitué ; un radical (hétéro)aryle comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué ; un atome d'halogène; un groupement hydroxyle; un radical alcoxy linéaire ou ramifié, en C1-C8, (R9)b' b éventuellement substitué ; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés en C1-C6, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un groupement nitro; un groupement cyano; alkylsulfonamido en C1-C12 (alkyl-SO2-NH-) ; alkylsulfamoyle en C1- C12 (alkyl-NH-SO2-) ; acyloxy dont la partie alkyle est en en C1-C12; alcoxycarbonyle dont la partie alkyle est en en C1-C12; un groupement carboxy; R4 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitué ; R1 avec R5, et R6 avec R7 peuvent former un cycle aromatique; Le coefficient b' est égal à 4; An représente un anion cosmétiquement acceptable de nature organique ou minérale.  Preferably, A2 represents a carbon or pyridine aromatic group of formula: Formula (V) Formulas in which: The bond b is connected to the azo group via the ring; Z5 represents a nitrogen atom or a CR10 radical; R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R9, and R10, which may be identical or different, represent a hydrogen atom; an alkyl radical, linear or branched, C1-C8, optionally substituted; a 5- or 6-membered (hetero) aryl radical, optionally substituted; a halogen atom; a hydroxyl group; a linear or branched alkoxy radical, C1-C8, (R9) b 'b optionally substituted; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or different linear or branched C 1 -C 6 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; a nitro group; a cyano group; C1-C12 alkylsulfonamido (alkyl-SO2-NH-); C1-C12 alkylsulfamoyl (alkyl-NH-SO2-); acyloxy whose alkyl part is in C1-C12; alkoxycarbonyl, the alkyl part of which is C1-C12; a carboxy group; R4 represents a linear or branched C1-C8 alkyl radical, optionally substituted; R1 with R5, and R6 with R7 can form an aromatic ring; The coefficient b 'is equal to 4; An represents a cosmetically acceptable anion of organic or mineral nature.

De préférence R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R9 et R10, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, un groupement nitro, un groupement cyano, un groupement amido (-CONH2), un groupement alcoxy en C1-C4; un groupement hydroxyle; un radical alcoxy linéaire ou ramifié, en C1-C8; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle.  Preferably, R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R9 and R10, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a linear or branched C1-C4 alkyl radical, optionally substituted by at least one atom halogen, a nitro group, a cyano group, an amido group (-CONH2), a C1-C4 alkoxy group; a hydroxyl group; a linear or branched C1-C8 alkoxy radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or different linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally bearing a hydroxyl group.

De préférence R4 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1C4, éventuellement substitué.  Preferably, R4 represents a linear or branched C1-C4 alkyl radical which is optionally substituted.

Conformément à un premier mode de réalisation avantageux de l'invention, Z1 représente un radical NR4. Par ailleurs, selon ce mode de réalisation, Z2 représente plus préférentiellement CR6.  According to a first advantageous embodiment of the invention, Z1 represents an NR4 radical. Moreover, according to this embodiment, Z2 is more preferably CR6.

Conformément à un autre mode de réalisation avantageux de l'invention, Z1 représente un groupement NR4 et Z2 représente un groupement CR6.  According to another advantageous embodiment of the invention, Z1 represents a group NR4 and Z2 represents a group CR6.

Selon ces deux modes de réalisation de l'invention, le groupement azoïque est lié au groupement de formule (Il) par l'intermédiaire du cycle.  According to these two embodiments of the invention, the azo group is linked to the group of formula (II) via the ring.

Selon une autre variante avantageuse de l'invention, le groupement Al correspond à l'une des formules (III) ou (IV) et le groupement azoïque est lié par l'intermédiaire du cycle ou de Z3 avec Z3 représentant de préférence un groupement CR7.  According to another advantageous variant of the invention, the group Al corresponds to one of the formulas (III) or (IV) and the azo group is linked via the ring or Z3 with Z3 preferably representing a group CR7 .

En outre, le chromophore est relié au bras de liaison par l'intermédiaire du groupe Al ou du groupe A2.  In addition, the chromophore is connected to the linker via the Al group or the A2 group.

Que le chromophore et le bras de liaison soient liés par le groupe Al ou par le groupe A2, la liaison peut être réalisée soit par l'intermédiaire de l'un des maillons des cycles des groupes de formules (Il) à (IV) ou du groupe (hétéro)aromatique A2, et de préférence du groupe de formule (V), soit par l'intermédiaire de l'un des substituants portés par les maillons des cycles précités.  Whether the chromophore and the linker are linked by the Al group or by the A2 group, the linkage can be carried out either via one of the links of the groups of the groups of formulas (II) to (IV) or of the (hetero) aromatic group A2, and preferably of the group of formula (V), or by means of one of the substituents carried by the links of the aforementioned cycles.

Plus préférentiellement, si le chromophore et le bras de liaison sont reliés par le groupe Al, la liaison peut être obtenue avantageusement par l'intermédiaire de l'atome d'azote N1, les radicaux R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8. Avantageusement, la liaison a lieu par l'intermédiaire de l'atome d'azote N1.  More preferably, if the chromophore and the linking arm are connected by the Al group, the bond can be obtained advantageously via the nitrogen atom N1, the radicals R1, R2, R3, R4, R5, R6 , R7 and R8. Advantageously, the bonding takes place via the nitrogen atom N1.

Au cas où le chromophore et le bras de liaison ne sont pas reliés par l'intermédiaire de l'atome d'azote N1, alors l'atome d'azote N1 porte éventuellement un radical, identique ou différent de l'un des radicaux R1 à R10, et de préférence par un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1C4, éventuellement substitué.  In the case where the chromophore and the linker are not connected via the nitrogen atom N1, then the nitrogen atom N1 optionally carries a radical, identical to or different from one of the radicals R1 at R10, and preferably by a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical, optionally substituted.

Selon un premier mode de réalisation de l'invention, lorsque le chromophore et le bras de liaison sont liés par le groupe A2, et plus spécialement par un groupe A2 de formule (V), alors le chromophore et le bras de liaison peuvent être liés par l'intermédiaire de l'un des radicaux R9, R10 ou par le cycle, avec de préférence dans ce dernier cas, la présence d'un atome d'oxygène ou d'azote directement lié au cycle aromatique. Conformément à une variante préférée de l'invention, le chromophore et le bras de liaison sont liés par l'intermédiaire d'un radical R9 Plus particulièrement, R9 est lié au cycle par l'intermédiaire d'un atome d'azote ou d'oxygène.  According to a first embodiment of the invention, when the chromophore and the linker are linked by the A2 group, and more particularly by an A2 group of formula (V), then the chromophore and the linker may be linked. by means of one of the radicals R 9, R 10 or by the ring, preferably in the latter case, the presence of an oxygen or nitrogen atom directly linked to the aromatic ring. According to a preferred variant of the invention, the chromophore and the linker are linked through a radical R 9. More particularly, R 9 is linked to the ring via a nitrogen atom or oxygen.

Selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, le chromophore et le bras de 15 liaison sont reliés par l'intermédiaire du groupe Al et plus précisément via l'atome d'azote N1.  According to a second embodiment of the invention, the chromophore and the linker are connected via the Al group and more precisely via the nitrogen atom N1.

Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, le chromophore et le bras de liaison sont reliés par l'intermédiaire du groupe Al et plus précisément via le groupe Z1, avantageusement représentant C-R6, de préférence directement par cet atome de carbone. Selon ce mode de réalisation, R1 et R6 peuvent former ensemble un cycle aromatique à 6 chaînons.  According to a third embodiment of the invention, the chromophore and the linker are connected via the group A1 and more specifically via the group Z1, preferably representing C-R6, preferably directly by this carbon atom. According to this embodiment, R 1 and R 6 can together form a 6-membered aromatic ring.

Dans le cas où le chromophore est relié au bras de liaison par le groupe A2, au moins l'un des atomes d'azote des formules (II) à (IV) porte éventuellement un radical alkyle en C1-C12, linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C8, amino, amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés en C1-C8 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle.  In the case where the chromophore is connected to the linking arm by the group A2, at least one of the nitrogen atoms of the formulas (II) to (IV) optionally carries a linear, branched or branched C1-C12 alkyl radical. cyclic, optionally substituted by at least one hydroxyl group, C1-C8 alkoxy, amino, amino substituted with one or more identical or different linear or branched C1-C8 alkyl radicals optionally bearing at least one hydroxyl group.

En ce qui concerne la famille des tri-(hétéro)aryle méthanes, ces derniers correspondent plus particulièrement aux formules (VI) à (VIII) suivantes: Ar Ar (VI) dans lesquelles: R14)v Ar - Ar, identiques ou non, représentent un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitué ; un hétérocycle, éventuellement substitué ; - A4 représente O, N-R15, N+(R16)2 dans lesquelles R15, R16, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué, de préférence par au moins un hydroxyle; un groupement amido (-CONH2), un groupement alcoxy en C1-C4; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle.  With regard to the family of tri (hetero) aryl methanes, the latter more particularly correspond to the following formulas (VI) to (VIII): Ar Ar (VI) in which: R14) v Ar - Ar, identical or not, represent an aryl radical, such as phenyl or naphthyl, optionally substituted; a heterocycle, optionally substituted; - A4 represents O, N-R15, N + (R16) 2 in which R15, R16, independently of each other, represent a hydrogen atom, a linear or branched, optionally substituted C1-C8 alkyl radical, preferably by at least one hydroxyl; an amido group (-CONH2), a C1-C4 alkoxy group; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or different linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally bearing a hydroxyl group.

- R14, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène; un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor; un groupe sulfonylamino; un hydroxyle; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1- C8, éventuellement substitué ; un radical alkylthio, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un radical hétérocyclique; un groupement nitro; un groupement cyano; un radical aryle, de préférence en C6, éventuellement substitué ; un groupement acyle; un radical alcoxycarbonyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; un groupement carboxamido; -CO2H; -SO3H; -P03H2; -PO4H2; - v est égal à 4; v' est égal à 2.  - R14, identical or different, represent a hydrogen atom; a halogen atom, preferably chlorine, fluorine; a sulfonylamino group; a hydroxyl; an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkyl radical; an alkoxy radical, linear or branched, C1-C8, optionally substituted; an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkylthio radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or non-linear, linear or branched C 1 -C 8 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; a heterocyclic radical; a nitro group; a cyano group; an aryl radical, preferably C6, optionally substituted; an acyl group; a linear or branched C1-C8 alkoxycarbonyl radical; a carboxamido group; -CO2H; -SO3H; -P03H2; -PO4H2; - v is equal to 4; v 'is equal to 2.

De préférence, lorsque Ar représente un hétérocycle, ce dernier peut être choisi parmi les hétérocycles, substitués ou non, de type thiophène, benzothiophène, furane, benzofurane, indole, indoline, carbazole, pyridine, déhydroquinoléine, chromone, julodinine, thiadiazole, triazole, isoxazole, oxazole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, triazine, thiazine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, pyridine, diazépine, oxazépine, benzotriazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, morpholine, pipéridine, pipéronyle, pipérazine, azétidine, pyrrolidine, aziridine.  Preferably, when Ar represents a heterocycle, the latter may be chosen from heterocycles, substituted or unsubstituted, of thiophene, benzothiophene, furan, benzofuran, indole, indoline, carbazole, pyridine, dehydroquinoline, chromone, julodinine, thiadiazole or triazole type. isoxazole, oxazole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyrazole, triazine, thiazine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, pyridine, diazepine, oxazepine, benzotriazole, benzoxazole, benzimidazole, benzothiazole, morpholine, piperidine, piperonyl, piperazine, azetidine, pyrrolidine, aziridine.

De plus, les radicaux Ar peuvent être substitué plus particulièrement par un ou plusieurs atomes d'halogène, de préférence le chlore, le fluor; un groupe sulfonylamino; un hydroxyle; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitué ; un radical alkylthio, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un radical hétérocyclique; un groupement nitro; un groupement cyano; un radical aryle, de préférence en C6, éventuellement substitué ; un groupement acyle; un radical alcoxycarbonyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; un groupement carboxamido; -CO2H; -SO3H; -P03H2; -PO4H2.  In addition, the radicals Ar may be substituted more particularly by one or more halogen atoms, preferably chlorine or fluorine; a sulfonylamino group; a hydroxyl; an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkyl radical; an alkoxy radical, linear or branched, C1-C8, optionally substituted; an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkylthio radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or non-linear, linear or branched C 1 -C 8 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; a heterocyclic radical; a nitro group; a cyano group; an aryl radical, preferably C6, optionally substituted; an acyl group; a linear or branched C1-C8 alkoxycarbonyl radical; a carboxamido group; -CO2H; -SO3H; -P03H2; -PO4H2.

Il est à noter que le chromophore peut être relié au bras de liaison par l'intermédiaire de l'un des groupes A4, R14, R15, R16, Ar, ou par l'un l'intermédiaire d'un cycle. Dans ce cas, le radical porté par le cycle représente une liaison simple entre le chromophore et le bras de liaison.  It should be noted that the chromophore may be connected to the linker via one of the groups A4, R14, R15, R16, Ar, or through one ring. In this case, the radical carried by the ring represents a single bond between the chromophore and the linker.

Le colorant mixte selon la présente invention peut de même comprendre au moins un chromophore de la famille des méthines.  The mixed dye according to the present invention may likewise comprise at least one chromophore of the methine family.

Ces derniers sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle.  The latter are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a ring. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains can be engaged in a cycle.

Plus particulièrement, les chromophores de cette famille sont issus de chromophores de type méthine, azométhine, mono- et di- arylméthane, indamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines.  More particularly, the chromophores of this family are derived from chromophores of methine, azomethine, mono- and di-arylmethane, indamines (or diphenylamines), indophenols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines and their isomers, diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines, hemicyanines .

Plus particulièrement, parmi les chromophores de la famille des méthines, on peut citer les chromophores correspondant à la formule suivante (IX) ainsi que ses formes 15 tautomères: Formule (IX) dans laquelle: - R17, R18, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène; un radical aryle en C6-C30 un radical alkyl(C1-C8)aryle, la partie aryle étant éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements, identiques ou non, choisis de préférence parmi les groupements hydroxyle, alcoxy, linéaire ou ramifié, substitué ou non, en C1-C4, amino, amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les atomes d'halogène, de préférence le chlore; un radical hétérocyclique, choisi notamment parmi les hétérocycles thiophène, furane, pipéronyle, indole, indoline, pyridine, carbazole, déhydroquinoléïne, chromone; - R17, R18, ne peuvent en outre représenter simultanément ni un radical aromatique, ni un radical hétéroaromatique; - R19, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaireou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical aryle en C6-C30, éventuellement substitué ; un radical amino; un radical amino substitué par ou plusieurs radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un groupement hydroxyle; un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle, alcoxy en C1C4; un atome d'halogène et de préférence le chlore; - X représente un atome d'azote, un atome de carbone; - le coefficient n représente 0 lorsque X est un atome d'azote, et 1 lorsque X est un atome de carbone; le coefficient n' est égal à 4; - A5 représente un groupement amino; un groupement amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C8, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, un groupement ammonium N+(R20)2; R20, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical aryle en C6 éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs hydroxyle, atomes d'halogène, de préférence le chlore, le fluor, groupes nitro, groupes cyano, alcoxy, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, monohydroxy alcoxy en C1-C4, linéaires ou ramifiés, polyhydroxyalcoxy, en C2-C4, linéaires ou ramifiés, amino substitués ou non par un ou plusieurs radicaux alkyle, hydroxyalkyle, identiques ou différents, en CI-C4, linéaires ou ramifiés.  More particularly, among the chromophores of the family of methines, mention may be made of the chromophores corresponding to the following formula (IX) as well as its tautomeric forms: Formula (IX) in which: R 17, R 18, which may be identical or different, represent a hydrogen atom; a C 6 -C 30 aryl radical, a C 1 -C 8 alkylaryl radical, the aryl part being optionally substituted with one or more groups, which may be identical or different, chosen preferably from hydroxyl, alkoxy, linear or branched, substituted or unsubstituted groups; , C1-C4, amino, amino substituted with one or more alkyl radicals, identical or not, linear or branched, C1-C4 optionally carrying at least one hydroxyl group, halogen atoms, preferably chlorine; a heterocyclic radical, chosen in particular from thiophene, furan, piperonyl, indole, indoline, pyridine, carbazole, dehydroquinoline and chromone heterocycles; - R17, R18 can not further represent simultaneously an aromatic radical or a heteroaromatic radical; - R19, identical or different, represent a hydrogen atom; an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkyl radical; an optionally substituted C 6 -C 30 aryl radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or more linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; a hydroxyl group; a linear or branched C1-C8 alkoxy radical optionally carrying at least one hydroxyl group or C1-C4 alkoxy; a halogen atom and preferably chlorine; X represents a nitrogen atom, a carbon atom; the coefficient n represents 0 when X is a nitrogen atom, and 1 when X is a carbon atom; the coefficient n 'is equal to 4; - A5 represents an amino group; an amino group substituted with one or more identical or non-linear C1-C8 alkyl radicals, linear or branched, optionally bearing at least one hydroxyl group, an N + (R20) 2 ammonium group; R20, identical or not, represent an optionally substituted C1-C8 alkyl radical; an optionally substituted C 6 aryl radical, preferably one or more hydroxyl, halogen atoms, preferably chlorine, fluorine, nitro groups, cyano, alkoxy, linear or branched C 1 -C 4, monohydroxy C 1 -C 4 alkoxy groups; -C4, linear or branched, polyhydroxyalkoxy, C2-C4, linear or branched, amino substituted or not by one or more radicals alkyl, hydroxyalkyl, identical or different, C1-C4, linear or branched.

Par ailleurs, le chromophore est relié au bras de liaison par l'intermédiaire du groupe A5 ou de l'un des radicaux R17, R18, R19 et R20 ou directement sur le ou les cycles (hétéro)aromatique. Dans ce dernier cas, le radical R19 concerné représente alors une liaison simple entre le chromophore et le bras de liaison.  Moreover, the chromophore is connected to the linker via the group A5 or one of the radicals R17, R18, R19 and R20 or directly on the ring (s) (hetero) aromatic. In the latter case, the radical R19 concerned then represents a single bond between the chromophore and the linker.

De préférence, lorsque R17 ou R18 représente un radical aryle en C6, ce dernier peut éventuellement être substitué, de préférence par au moins un groupement hydroxyle, au moins un groupement amino; au moins un groupement amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C8, identiques ou non, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un ou plusieurs atomes d'halogène; au moins un radical alkylsulfonamido en C1-C12 (alkyl-SO2-NH-) ; au moins un radical alkylsulfamoyle en C1-C12 (alkyl-NH-SO2-) ; au moins un radical acyloxy dont la partie alkyle est en en C1- C12; alcoxycarbonyle dont la partie alkyle est en C1-C12; au moins un radical carboxyle.  Preferably, when R17 or R18 represents a C6 aryl radical, the latter may optionally be substituted, preferably by at least one hydroxyl group, with at least one amino group; at least one amino group substituted with one or more identical or different C1-C8 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; one or more halogen atoms; at least one C1-C12 alkylsulphonamido radical (alkyl-SO2-NH-); at least one C 1 -C 12 alkylsulfamoyl radical (alkyl-NH-SO 2 -); at least one acyloxy radical whose alkyl part is in C1-C12; alkoxycarbonyl, the alkyl part of which is C1-C12; at least one carboxyl radical.

Conviennent aussi les chromophores de formule suivante (X) : et le cas échéant leurs formes tautomères; formule dans laquelle B, D, E et F, identiques ou différents, représentant un atome d'azote ou un groupe CR22, R22, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué, de préférence par au moins un hydroxyle; un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle; un radical aryle en C6 éventuellement substitué, un radical hétéroaryle comprenant de 5 à 12 chaînons, éventuellement substitué ; n=0ou 1; G représentant un Cycle 4, ou les restes: 1 R24 Cycle 2 formules dans lesquelles: R21 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical benzyle éventuellement substitué ; R23 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué, de préférence par au moins un hydroxyle, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4, un radical amino, un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle; un radical aryle en C6 éventuellement substitué ; un radical hétéroaryle en C2_C12 éventuellement substitué ; J représente un atome d'azote ou un groupe C- R25; avec R25 ayant la même signification que R22; Cycle 1 étant choisi parmi les radicaux hétéroaromatiques à 5 à 12 chaînons, portant au moins une charge cationique sur un atome d'azote et comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre; lesdits radicaux étant éventuellement substitués par au moins un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 substitué ou non; au moins un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8 substitué ou non; au moins un radical amino; au moins un radical amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, identiques, ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; au moins un radical aromatique en C5-C6; au moins un groupement hydroxyle; alcoxycarbonyle; nitro; cyano; alkylsulfonamido en C1-C12 (alkyl-SO2-NH-) ; alkylsulfamoyle en C1-C12 (alkyl-NH- SO2-) ; Cycle 2 étant choisi parmi les radicaux aromatiques en C6-C12; les radicaux hétéroaromatiques à 5 à 12 chaînons, comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre; lesdits radicaux étant éventuellement substitués par au moins un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; au moins un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8; au moins un radical amino; au moins un radical amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, identiques, ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C6, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; au moins un radical (hétéro)aromatique comprenant de préférence 5 à 6 chaînons; au moins un groupement hydroxyle. De préférence Cycle 2 représente un radical aromatique en C6-C30, éventuellement substitué comme indiqué ci-dessus; Cycle 3 étant choisi parmi les radicaux hétéroaromatiques à 5 ou 6 chaînons comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre; lesdits radicaux étant éventuellement substitués par au moins un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; au moins un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8; au moins un radical amino; au moins un radical amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, identiques, ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; au moins un radical aromatique en C5-C6; au moins un groupement hydroxyle; alcoxycarbonyle; nitro; cyano; alkylsulfonamido en C1-C12 (alkyl-S02-NH-) ; alkylsulfamoyle en C1-C12 (alkyl-NH-S02-) ; Cycle 4 étant choisi parmi les radicaux aromatiques en C6-C12; les radicaux hétéroaromatiques à 5 à 12 chaînons, comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre; lesdits radicaux étant éventuellement substitués par au moins un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; au moins un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8; au moins un radical amino; au moins un radical amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, identiques, ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; au moins un radical (hétéro)aromatique comprenant de préférence 5 à 6 chaînons; au moins un groupement hydroxyle; à la condition que lorsque n vaut 1 et G représente un cycle, alors B, D, E et F ne peuvent représenter simultanément un atome d'azote; et que lorsque n vaut 0 et G représente un cycle, alors B et D ne représentent pas simultanément un atome d'azote.  Chromophores of the following formula (X) are also suitable: and, where appropriate, their tautomeric forms; formula in which B, D, E and F, identical or different, representing a nitrogen atom or a group CR22, R22, identical or different, represent a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C8 alkyl radical, preferably by at least one hydroxyl; a linear or branched C1-C4 alkoxy radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or different linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; an optionally substituted C6 aryl radical, a 5 to 12-membered heteroaryl radical, optionally substituted; n = 0 or 1; G representing a Cycle 4, or the residues: 1 R24 Cycle 2 formulas in which: R21 and R24 represent, independently of one another, an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkyl radical; an optionally substituted benzyl radical; R23 represents a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C6 alkyl radical, preferably by at least one hydroxyl, a linear or branched C1-C4 alkoxy radical, an amino radical, an amino radical substituted by one or a plurality of linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals, which may be identical or different, optionally bearing at least one hydroxyl group; an optionally substituted C6 aryl radical; an optionally substituted C 2 -C 12 heteroaryl radical; J represents a nitrogen atom or a C-R25 group; with R25 having the same meaning as R22; Wherein Ring 1 is selected from 5 to 12 membered heteroaromatic radicals bearing at least one cationic charge on a nitrogen atom and optionally comprising at least one other heteroatom selected from nitrogen, oxygen and / or sulfur; said radicals being optionally substituted with at least one linear or branched, substituted or unsubstituted C1-C8 alkyl radical; at least one linear or branched C1-C8 substituted or unsubstituted alkoxy radical; at least one amino radical; at least one amino radical substituted with one or more C1-C8 linear or branched, identical or non-linear alkyl groups, optionally bearing at least one hydroxyl group; at least one C5-C6 aromatic radical; at least one hydroxyl group; alkoxycarbonyl; nitro; cyano; C1-C12 alkylsulfonamido (alkyl-SO2-NH-); C1-C12 alkylsulfamoyl (alkyl-NH-SO2-); Cycle 2 being selected from aromatic C6-C12 radicals; heteroaromatic 5 to 12-membered radicals comprising at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and / or sulfur; said radicals being optionally substituted by at least one linear or branched C1-C8 alkyl radical; at least one linear or branched C1-C8 alkoxy radical; at least one amino radical; at least one amino radical substituted with one or more C1-C6 linear or branched, identical or non-linear alkyl groups, optionally bearing at least one hydroxyl group; at least one (hetero) aromatic radical preferably comprising 5 to 6 members; at least one hydroxyl group. Preferably, Cycle 2 represents a C 6 -C 30 aromatic radical, optionally substituted as indicated above; Wherein Ring 3 is selected from 5 or 6 membered heteroaromatic radicals comprising at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and / or sulfur; said radicals being optionally substituted by at least one linear or branched C1-C8 alkyl radical; at least one linear or branched C1-C8 alkoxy radical; at least one amino radical; at least one amino radical substituted with one or more C1-C8 linear or branched, identical or non-linear alkyl groups, optionally bearing at least one hydroxyl group; at least one C5-C6 aromatic radical; at least one hydroxyl group; alkoxycarbonyl; nitro; cyano; C1-C12 alkylsulfonamido (alkyl-SO2-NH-); C1-C12 alkylsulfamoyl (alkyl-NH-SO2-); Cycle 4 being selected from aromatic C6-C12 radicals; heteroaromatic 5 to 12-membered radicals comprising at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and / or sulfur; said radicals being optionally substituted by at least one linear or branched C1-C8 alkyl radical; at least one linear or branched C1-C8 alkoxy radical; at least one amino radical; at least one amino radical substituted with one or more C1-C8 linear or branched, identical or non-linear alkyl groups, optionally bearing at least one hydroxyl group; at least one (hetero) aromatic radical preferably comprising 5 to 6 members; at least one hydroxyl group; with the proviso that when n is 1 and G is a ring, then B, D, E and F can not simultaneously represent a nitrogen atom; and that when n is 0 and G is a ring, then B and D do not simultaneously represent a nitrogen atom.

Par ailleurs, le chromophore est relié au bras de liaison par l'intermédiaire de l'un des radicaux R21, R22, R23, R24, et R25 ou des cycles. Dans ce cas, le radical porté par le cycle représente une liaison simple entre le chromophore et le bras de liaison.  Moreover, the chromophore is connected to the linker via one of the radicals R21, R22, R23, R24, and R25 or rings. In this case, the radical carried by the ring represents a single bond between the chromophore and the linker.

La formule (X) comprend les isomères de position correspondant aux différentes possibilités d'implantation de la liaison de B sur le cycle 1 par rapport à l'atome d'azote quaternisé).  The formula (X) comprises the position isomers corresponding to the different possibilities of implantation of the binding of B on ring 1 with respect to the quaternized nitrogen atom).

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le chromophore de la famille des méthines est choisi parmi les composés de formules suivantes, ainsi que leurs formes tautomères: Indamines (Diphénylamines) R26 R20 N R20 R26 Diphénylméthanes R26\ R19)n' R20 R26"'N R20 ( R19)n' Indoaniline R26  According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the chromophore of the family of methines is chosen from the compounds of the following formulas, as well as their tautomeric forms: Indamines (diphenylamines) R26 R20 N R20 R26 Diphenylmethanes R26 \ R19) n ' R20 R26 "'N R20 (R19) n' Indoaniline R26

N R26N R26

N (R19)n' R19)n' Indophénol HO â N Q (R19)n' R19)n' Carbocyanine Cycle 1 R22 Cycle R24 +, R22 R25 R21 Azacarbocyanine Cycle 1 R22 NR23 R21 R22 Cycle 2 Isomère azacarbocyanine R21N+ R22 cycle 1 NR23 R22 Cycle 2 Diazacarbocyanine cycle 1 NNR23 + R21 R22 Cycle 2 Isomère diazacarbocyanine R21 N NNR23 cycle 1 R22 Cycle 2 Tétraazacarbocyanine Cycle 1 NNNI, Cycle 3 R21 R24 R22 Hémicyanine R22 Cycle 1 Cycle 4 R21 R22 Formules dans lesquelles: R26 identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C$ éventuellement substitué ; un radical aryle en C6 éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs hydroxyle, atomes d'halogène, de préférence le chlore, le fluor, groupes nitro, groupes cyano, alcoxy, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, monohydroxy alcoxy en C1-C4, linéaires ou ramifiés, polyhydroxyalcoxy, en C2-C4, linéaires ou ramifiés, amino substitués ou non par un ou plusieurs radicaux alkyle, hydroxyalkyle, identiques ou différents, en C1-C4, linéaires ou ramifiés; Les groupements et radicaux R20, R21, R22, R23, R24, R25, R26, Cycles, Cycle2, Cycle3 et Cycle4 étant définis comme précédemment.  N (R19) n 'R19) N' Indophenol HO to NQ (R19) n 'R19) N' Carbocyanine Cycle 1 R22 Cycle R24 +, R22 R25 R21 Azacarbocyanine Cycle 1 R22 NR23 R21 R22 Cycle 2 Isomer azacarbocyanine R21N + R22 ring 1 NR23 R22 Cycle 2 Diazacarbocyanine ring 1 NNR23 + R21 R22 Ring 2 Isomer diazacarbocyanine R21 N NNR23 ring 1 R22 Ring 2 Tetraazacarbocyanine Ring 1 NNNI, Ring 3 R21 R24 R22 Hematoxylanine R22 Ring 1 Ring 4 R21 R22 Formulas in which: R26, identical or different, represent a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C8 alkyl radical; an optionally substituted C 6 aryl radical, preferably one or more hydroxyl, halogen atoms, preferably chlorine, fluorine, nitro groups, cyano, alkoxy, linear or branched C 1 -C 4, monohydroxy C 1 -C 4 alkoxy groups; -C4, linear or branched, polyhydroxyalkoxy, C2-C4, linear or branched, amino substituted or not by one or more radicals, alkyl, hydroxyalkyl, identical or different, C1-C4, linear or branched; The groups and radicals R20, R21, R22, R23, R24, R25, R26, Cycles, Cycle2, Cycle3 and Cycle4 are defined as above.

De préférence, le groupement Cycles représente un cycle imidazolium, pyridinium ou indolinium, éventuellement substitué comme indiqué auparavant.  Preferably, the Cycles group represents an imidazolium, pyridinium or indolinium ring, optionally substituted as indicated previously.

De préférence, le groupement Cycle3 représente un cycle imidazole, pyridine ou indoline, éventuellement substitué comme indiqué auparavant.  Preferably, the group Cycl3 represents an imidazole, pyridine or indoline ring, optionally substituted as indicated previously.

De préférence, le groupement Cycle2 représente un radical aromatique en C6 éventuellement substitué comme indiqué auparavant.  Preferably, the group Cycle2 represents a C6 aromatic radical optionally substituted as indicated above.

De préférence, le groupement Cycle4 représente un radical aromatique en C6 éventuellement substitué comme indiqué auparavant.  Preferably, the group Cycle4 represents a C6 aromatic radical optionally substituted as indicated above.

Précisons que le chromophore peut être relié au bras de liaison par l'intermédiaire de l'un des groupes R19i R20, R21, R22, R23, R24 et R25 ou par l'intermédiaire d'un cycle aromatique ou hétéroaromatique. Dans le cas de rattachement par l'intermédiaire d'un cycle, le radical porté sur ledit cycle représente une liaison simple entre le chromophore et le bras de liaison.  It should be noted that the chromophore can be connected to the linker via one of the R19i groups R20, R21, R22, R23, R24 and R25 or via an aromatic or heteroaromatic ring. In the case of attachment via a ring, the radical carried on said ring represents a single bond between the chromophore and the linker.

Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, le chromophore est choisi parmi les composés de formule (X) et de préférence parmi les diazacarbocynaines et leurs isomères, les hémicyanines. Plus particulièrement, R22, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C$ éventuellement substitué, de préférence par au moins un hydroxyle; un radical aryle en C6 éventuellement substitué ; n = 0; G représentant un Cycle4, ou N(R23)Cycle2 avec R23 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C$ éventuellement substitué, de préférence par au moins un hydroxyle; les cycle2 et cycle4, identiques ou non, représentant un radical aromatique en C6, éventuellement substitués.  According to a particular embodiment of the invention, the chromophore is chosen from compounds of formula (X) and preferably from diazacarbocynaines and their isomers, hemicyanines. More particularly, R22, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or an optionally substituted C1-C8 alkyl radical, preferably by at least one hydroxyl radical; an optionally substituted C6 aryl radical; n = 0; G representing a Cycle4, or N (R23) Cycle2 with R23 representing a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C8 alkyl radical, preferably by at least one hydroxyl; cycle2 and cycle4, identical or different, representing an aromatic radical C6, optionally substituted.

Selon ce mode de réalisation particulier de l'invention, le chromophore et le bras de liaison sont reliés par l'intermédiaire du radical R21.  According to this particular embodiment of the invention, the chromophore and the linker are connected via the radical R21.

Il est à noter que les chromophores décrits ci-dessus peuvent être préparés selon l'enseignement des brevets et demandes de brevets suivants GB 822846; DE 1254118; GB 1047796; US 3652556; US 3423427; BE 702239; GB 702240; US 3995088; US 4054718; US 4670385; US 5094688; US 5097034.  It should be noted that the chromophores described above can be prepared according to the teaching of the following patents and patent applications GB 822846; DE 1254118; GB 1047796; US 3652556; US 3423427; BE 702239; GB 702240; US 3995088; US 4054718; US 4670385; US 5094688; US 5097034.

Le colorant mixte peut de même comprendre au moins un chromophore de la famille des carbonyles.  The mixed dye may likewise comprise at least one chromophore of the carbonyl family.

Parmi les chromophores de ce type, on peut citer par exemple les chromophores issus des colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.  Among the chromophores of this type, mention may be made, for example, of chromophores derived from the dyes chosen from acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) violanthrone, isoindolinone. , benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin.

Plus particulièrement, le chromophore de la famille des carbonyles est représenté par la formule suivante (XI) : Formule dans laquelle le cycle représente un cycle à 5 ou 6 chaînons, dont éventuellement au moins l'un d'entre eux est remplacé par un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, ou par une fonction carbonyle additionnelle; ledit cycle étant éventuellement substitué par un radical ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitués; par un ou plusieurs radicaux hydroxyle; les atomes d'halogène comme de préférence le chlore; les groupements nitro, cyano, amino, alkylamino; ledit cycle étant éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles aromatiques en C6, ce ou ces cycles pouvant euxmêmes être condensés à un ou plusieurs cycles aromatiques dont éventuellement au moins l'un des atomes de carbone est remplacé par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre.  More particularly, the chromophore of the carbonyl family is represented by the following formula (XI): Formula in which the ring represents a 5- or 6-membered ring, of which at least one of them is replaced by a heteroatom selected from oxygen, nitrogen, sulfur, or an additional carbonyl function; said ring being optionally substituted with one or more radicals selected from linear or branched, optionally substituted C1-C8 alkyl radicals; by one or more hydroxyl radicals; halogen atoms such as chlorine; nitro, cyano, amino, alkylamino groups; said ring being optionally condensed with one or more C6 aromatic rings, this or these rings which can themselves be fused to one or more aromatic rings, of which at least one of the carbon atoms is replaced by one or more heteroatoms chosen from oxygen, nitrogen or sulfur.

Par ailleurs, le chromophore étant relié au bras de liaison par l'intermédiaire de l'un des radicaux substituants les cycles ou par l'intermédiaire d'un cycle. Dans ce dernier cas, le radical porté par le cycle représente une liaison simple entre le chromophore et le bras de liaison.  On the other hand, the chromophore is connected to the linker via one of the substituent groups, the rings or via a ring. In the latter case, the radical carried by the ring represents a single bond between the chromophore and the linker.

Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, le chromophore de la famille des carbonyles est représenté par l'une des formules suivantes, ainsi que les formules tautomères: Acridones R28 (R27)p Z N el (Rn)p Anthraquinones (R27)p O (R2,)p Benzanthrones (R27)p (R27)q (R27)q Benzoquinones (R27)P  According to a preferred embodiment of the invention, the chromophore of the carbonyl family is represented by one of the following formulas, as well as the tautomeric formulas: Acridones R28 (R27) p Zn el (Rn) p Anthraquinones (R27 p (R2) p Benzanthrones (R27) p (R27) q (R27) q Benzoquinones (R27) P

SS

OO

Flavones R290 OR29 0 R27 (R27)S (R27)S Indanthrones (R27)P (R27)s O N S^Q (R27)s (R27)p Naphthoquinones OMS (R27)s O (R2)P Quinacridones O R30 N (R27)p N R30 O (R27)F Indigoïdes o N,Q (R27)p É  Flavones R290 OR29O R27 (R27) S (R27) S Indanthrones (R27) P (R27) ## STR2 ## ) p N R30 O (R27) F Indigoids o N, Q (R27) p

N ON O

(R27)p Thioindigos o s Q (R27)p(R27) p Thioindigos or Q (R27) p

S OS O

(R27)p Naphthalimides o tv28 O (R27)q,e (R27)q Dicétopyrrolopyrroles R31 R28,N /O NR28 R31 Coumarines (R27)p O (R2')s  (R27) p Naphthalimides o tv28 O (R27) q, e (R27) q Diketopyrrolopyrroles R31 R28, N / O NR28 R31 Coumarins (R27) p O (R2 ') s

OO

Formules dans lesquelles: R27, R28, R30, R31, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitué ; un groupement hydroxyle; un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un atome d'halogène et de préférence le chlore ou le fluor; un groupement nitro; un groupement cyano; R29 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; éventuellement substitué ; R31, identiques ou non, représentent un radical aryle en C6, éventuellement substitué, de préférence par au moins un hydroxyle, au moins un amino, au moins un amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés en C1-C8 éventuellement porteurs d'au moins un hydroxyle, au moins un groupe alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement porteur d'au moins un hydroxyle, au moins un atome d'halogène de préférence le chlore, le fluor, au moins un groupement nitro, au moins un groupement cyano; p est égal à 4; q est égal à 3; r est égal à 5; s est égal à 2.  Formulas in which: R27, R28, R30, R31, identical or not, represent a hydrogen atom; an alkyl radical, linear or branched, C1-C8, optionally substituted; a hydroxyl group; a linear or branched C1-C8 alkoxy radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or non-linear, linear or branched C 1 -C 8 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; a halogen atom and preferably chlorine or fluorine; a nitro group; a cyano group; R29 represents a hydrogen atom, a linear or branched C1-C8 alkyl radical; optionally substituted; R31, identical or not, represent a C6 aryl radical, optionally substituted, preferably by at least one hydroxyl, at least one amino, at least one amino substituted by one or more alkyl radicals, identical or otherwise, linear or branched C1 -C8 optionally bearing at least one hydroxyl, at least one alkoxy group, linear or branched, C1-C8 optionally carrying at least one hydroxyl, at least one halogen atom, preferably chlorine, fluorine, at least at least one nitro group, at least one cyano group; p is 4; q is 3; r is 5; s is 2.

Le chromophore peut être relié au bras de liaison par l'intermédiaire de l'un des radicaux R27, R28, R29, R30, R31 ou par l'intermédiaire de l'un des cycles aromatiques ou hétéroaromatiques. Dans ce cas, le radical porté par le cycle représente une liaison simple entre le chromophore et le bras de liaison.  The chromophore may be connected to the linker via one of the radicals R27, R28, R29, R30, R31 or through one of the aromatic or heteroaromatic rings. In this case, the radical carried by the ring represents a single bond between the chromophore and the linker.

Le colorant mixte de la présente invention peut de plus comprendre au moins un chromophore de la famille des azines cycliques.  The mixed dye of the present invention may further comprise at least one chromophore of the family of cyclic azines.

Plus particulièrement, le chromophore de la famille des azines cycliques est choisi parmi les radicaux issus des colorants choisi parmi les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine.  More particularly, the chromophore of the family of cyclic azines is chosen from the radicals derived from the dyes chosen from azine, xanthene, thioxanthene, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine, and pyronine.

Parmi les chromophores de la famille des azines cycliques, on peut citer les composés de formule suivante (XII) ainsi que ses formes tautomères:  Among the chromophores of the family of cyclic azines, mention may be made of the compounds of the following formula (XII) as well as its tautomeric forms:

Q L KQ L K

formule dans laquelle: L, représente un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, le soufre; un groupe NH; un groupe N-R34, M représente un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote; un groupe N±R34; un groupe CH; un groupe C-R35; Q, K, identiques ou non, représentent un groupement hydroxyle; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, un radical aryle éventuellement substitué, un radical alkyl(C,-C8)aryle éventuellement substitué ; un groupement ammonium de type N+(R36)t avec t égal à 2 pour K et à 3 pour Q, R36i identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle; un radical aryle éventuellement substitué, un radical alkyl(C,-C8)aryle la partie aryle étant éventuellement substituée; un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C,-C8, éventuellement substitué ; A la condition que Q et K ne représentent pas à la fois un groupement ammonium de type N+(R36)t; R32, R33, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical amino; un radical amino substitué ou non par un ou plusieurs radicaux, identiques ou non, choisis parmi les radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés, en C,-C8 éventuellement substitués, les radicaux phényle éventuellement substitués; un atome d'halogène de préférence le chlore, le fluor, Au cas où Q représente un radical amino substitué ou non, ou un groupement hydroxyle, R32 peut représenter un radical alkylamino ou alcoxy formant avec l'atome d'azote ou d'oxygène du radical J, un cycle à 6 chaînons, éventuellement condensé avec un radical aromatique, ledit radical aromatique étant éventuellement substitué par au moins un groupement amino ou amino substitué ou non par un ou plusieurs radicaux identiques ou (R,)u (R33)W R32 non, choisis parmi les radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1C8 éventuellement substitués, les radicaux phényle éventuellement substitués; R34, R35, identiques ou non, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C8 éventuellement substitué, de préférence par au moins un hydroxyle; au moins un radical alcoxy, linéaire ou ramifié en C1-C8; au moins un radical amino; au moins un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un radical hydroxyle. R34, R35, identiques ou non, peuvent aussi représenter un radical aryle, de préférence en C6, éventuellement substitué, de préférence par au moins un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-05; par au moins un groupement hydroxyle; par au moins un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8; par au moins un radical amino; par au moins un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un atome d'halogène et de préférence le chlore ou le fluor; par au moins un groupement nitro; par au moins un groupement cyano. De préférence R34 et R35, identiques ou non, représentent un radical alkyle, linéaire en C1-C4, un radical aryle éventuellement substitué ; Par ailleurs, le chromophore est relié plus particulièrement au bras de liaison par l'intermédiaire de l'un des radicaux R32, R33, R34, R35, R36, ou par l'intermédiaire d'un cycle.  wherein L represents a heteroatom preferably selected from oxygen, sulfur; an NH group; an N-R34 group, M represents a heteroatom preferably selected from oxygen, sulfur, nitrogen; a group N ± R34; a CH group; a C-R35 group; Q, K, identical or different, represent a hydroxyl group; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or different linear or branched C 1 -C 8 alkyl radicals optionally carrying at least one hydroxyl group, an optionally substituted aryl radical or a C 1 -C 8 alkyl aryl radical; optionally substituted; an ammonium group of N + type (R36) t with t equal to 2 for K and 3 for Q, R36i identical or different, represent a hydrogen atom; a linear or branched C 1 -C 8 alkyl radical optionally carrying at least one hydroxyl group; an optionally substituted aryl radical, a (C 1 -C 8) alkyl radical aryl, the aryl part being optionally substituted; a linear or branched, optionally substituted C1-C8 alkyl radical, a linear or branched C8-C8 alkoxy radical, optionally substituted; With the proviso that Q and K do not represent both an N + ammonium group (R36) t; R32, R33, identical or not, represent a hydrogen atom; an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkyl radical; an amino radical; an amino radical optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from optionally substituted C 1 -C 8 linear or branched alkyl radicals, optionally substituted phenyl radicals; a halogen atom, preferably chlorine, fluorine. In the case where Q represents a substituted or unsubstituted amino radical or a hydroxyl group, R32 may represent an alkylamino or alkoxy radical forming with the nitrogen or oxygen atom. of the radical J, a 6-membered ring, optionally fused with an aromatic radical, said aromatic radical being optionally substituted by at least one amino or amino group substituted or not by one or more identical radicals or (R) u (R33) W R32 no, selected from linear or branched, optionally substituted C1-C8 alkyl radicals, optionally substituted phenyl radicals; R34, R35, identical or not, represent an alkyl radical, linear or branched C1-C8 optionally substituted, preferably by at least one hydroxyl; at least one linear or branched C1-C8 alkoxy radical; at least one amino radical; at least one amino radical substituted with one or more identical or non-linear, linear or branched C 1 -C 8 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl radical. R34, R35, identical or not, may also represent an aryl radical, preferably C6, optionally substituted, preferably by at least one linear or branched C 1 -C 5 alkyl radical; by at least one hydroxyl group; by at least one linear or branched C1-C8 alkoxy radical; by at least one amino radical; by at least one amino radical substituted with one or more identical or non-linear, linear or branched C 1 -C 8 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; a halogen atom and preferably chlorine or fluorine; by at least one nitro group; by at least one cyano group. Preferably, R34 and R35, which may be identical or different, represent a linear C1-C4 alkyl radical or an optionally substituted aryl radical; Moreover, the chromophore is more particularly connected to the linker via one of the radicals R32, R33, R34, R35, R36, or via a ring.

Dans ce cas, le radical porté par le cycle représente une liaison simple entre le chromophore et le bras de liaison.  In this case, the radical carried by the ring represents a single bond between the chromophore and the linker.

Conformément à un mode de réalisation préféré, le chromophore de la famille des azines cycliques est représenté par les formules ci-dessous, ainsi que, le cas échéant, 25 leurs formes tautomères: Xanthènes R36 Z 1836 R3(N R3s (R33)w (R33)W R35 Thioxanthènes R36 Z R36 /N R36 R3s (R33)w (R33)w R35 Acridines R36 IRA Il 36  According to a preferred embodiment, the chromophore of the family of cyclic azines is represented by the formulas below, as well as, where appropriate, their tautomeric forms: Xanthenes R36 Z 1836 R3 (N R3s (R33) w ( R33) W R35 Thioxanthenes R36 Z R36 / N R36 R3s (R33) w (R33) w R35 Acridines R36 IRA Il 36

N NN N

R36 R36 (R33)w (R33)w R35 Oxazi n es 36 Z O R36 N N N, R3/6 R36 (R33)w (R33)w Dioxazines R36.,N (R33)w:s: N (R33)w R36 (R33)u 136 N, Ras Thiazines 36 Rab Ras N R 36 (R33)w N er (R33)w Phénazines 36 R34 Rab R36 /N N ec- N,R36 (R33)w N (R33)w Formules dans lesquelles les radicaux et les coefficients u et w ont été définis précédemment.  R36 R36 (R33) w (R33) w R35 Oxazi ns 36 ZO R36 NNN, R3 / 6 R36 (R33) w (R33) w Dioxazines R36., N (R33) w: s: N (R33) w R36 ( R33) u 136 N, Ras Thiazines 36 Rab Ras NR 36 (R33) w N e (R33) w Phenazines 36 R34 Rab R36 / NNec-N, R36 (R33) w N (R33) w Formulas in which the radicals and the coefficients u and w have been defined previously.

Le chromophore est de plus relié au bras de liaison par l'intermédiaire de l'un des radicaux R33, R34, R35, R36 ou par l'intermédiaire d'un cycle. Dans ce cas, le radical porté par le cycle représente une liaison simple entre le chromophore et le bras de liaison.  The chromophore is further connected to the linker via one of the radicals R33, R34, R35, R36 or via a ring. In this case, the radical carried by the ring represents a single bond between the chromophore and the linker.

A titre de chromophore possible, le colorant mixte peut comprendre au moins un chromophore de la famille des composés nitrés (hétéro) aromatiques.  As a possible chromophore, the mixed dye may comprise at least one chromophore of the family of nitro (hetero) aromatic compounds.

Plus particulièrement, on peut citer par exemple les composés correspondant aux formules (X111) et (XIV) ci-dessous, ainsi que leurs formes tautomères: benzénique II+  More particularly, there may be mentioned for example the compounds corresponding to formulas (X111) and (XIV) below, as well as their tautomeric forms: benzene II +

N -NOT -

O R37 NO R37 N

I (R38)z R37 (XI I I) Pyridinique R37\ Il+  I (R38) z R37 (XI I I) Pyridine R37 \ Il +

N N-O-N N-O-

R37 (R38)z' (XIV) Formules dans lesquelles R37, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C3, éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle; un 15 radical aryle éventuellement substitué, un radical alkyl(C,-C8)aryle la partie aryle étant éventuellement substituée; un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitué ; R38, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène; alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, éventuellement substitué ; un radical alcoxy linéaire ou ramifié en C1-C8, éventuellement substitué ; un radical aryle en C6 éventuellement substitué ; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, de préférence en C1- C4, éventuellement substitués, de préférence par au moins un groupe hydroxyle, alcoxy, linéaire ou ramifié en C1-C4, thioalkyl linéaires ou ramifiés en C1-C4, alkylsulfonamido linéaires ou ramifiés en C1-C4, parmi les radicaux aryle en C6 éventuellement substitué et parmi les radicaux hétéroaryle comprenant 5 à 6 chaînons éventuellement substitués; un groupe hydroxyle; un groupe nitro; un groupe cyano; Le coefficient z étant égal à 4 et le coefficient z' étant égal à 3.  R37 (R38) z '(XIV) Formula wherein R37, which may be identical or different, represents a hydrogen atom; a linear or branched C 1 -C 3 alkyl radical optionally carrying at least one hydroxyl group; an optionally substituted aryl radical; a (C 1 -C 8) alkyl radical; the aryl part being optionally substituted; a linear or branched, optionally substituted C1-C8 alkyl radical, an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkoxy radical; R38, identical or different, represent a hydrogen atom; linear or branched C1-C4 alkyl, optionally substituted; a linear or branched C1-C8 alkoxy radical, optionally substituted; an optionally substituted C6 aryl radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or more radicals chosen from linear or branched, C 1 -C 8, preferably C 1 -C 4, identical or unsubstituted, optionally substituted alkyl radicals, preferably by at least one linear hydroxyl, alkoxy group; or branched C1-C4, linear or branched C1-C4 thioalkyl, linear or branched C1-C4 alkylsulfonamido, among optionally substituted C6 aryl radicals and optionally substituted 5- to 6-membered heteroaryl radicals; a hydroxyl group; a nitro group; a cyano group; The coefficient z being equal to 4 and the coefficient z 'being equal to 3.

En outre, le chromophore est relié au bras de liaison par l'intermédiaire de R37, R38, ou par l'intermédiaire du cycle. Dans ce cas, le radical porté par le cycle représente une liaison simple entre le chromophore et le bras de liaison.  In addition, the chromophore is connected to the linker via R37, R38, or through the ring. In this case, the radical carried by the ring represents a single bond between the chromophore and the linker.

Ainsi, à titre d'exemples de colorants mixtes comprenant deux chromophores, on peut citer par exemple les colorants mixtes suivants: Azo - bras de liaison azine Azo - bras de liaison méthine Azo - bras de liaison carbonyle Azo - bras de liaison nitré Azo - bras de liaison tri- (hétéro)aryle méthane tri- (hétéro)aryle méthane bras de liaison azine tri- (hétéro)aryle méthane bras de liaison méthine tri(hétéro)aryle méthane bras de liaison carbonyle tri- (hétéro) aryle méthane bras de liaison nitré tri- (hétéro)aryle méthane bras de liaison tri- (hétéro)aryle méthane Comme indiqué précédemment, les chromophores du colorant mixte sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison stoppant la délocalisation des électrons de chacun des chromophores.  Thus, by way of examples of mixed dyes comprising two chromophores, mention may be made, for example, of the following mixed dyes: Azo - Azo azine linker - Azo methine linker - Azo carbonyl linker - Azo nitro linker - tri- (hetero) aryl methane tri- (hetero) aryl methane linker azine tri (hetero) aryl methane linker linker methine tri (hetero) aryl methane linker carbonyl tri- (hetero) aryl methane linker nitro tri- (hetero) aryl methane linker tri- (hetero) aryl methane linker As previously indicated, the chromophores of the mixed dye are connected to each other by means of at least one linking arm which stops the delocalization of the electrons of each chromophores.

Ainsi, le bras de liaison comprend un atome ou un groupe d'atomes qui isole(nt) chacun des chromophores du colorant mixte.  Thus, the linker includes an atom or group of atoms that isolates each of the chromophores of the mixed dye.

De préférence, la liaison entre le radical et le bras de liaison est réalisée par l'intermédiaire d'un atome d'azote ou d'oxygène.  Preferably, the bond between the radical and the linking arm is carried out via a nitrogen or oxygen atom.

Il est à noter en outre, que le bras de liaison peut être cationique ou non cationique.  It should be noted, moreover, that the linker may be cationic or non-cationic.

De plus, le bras de liaison peut être divalent, trivalent ou tétravalent.  In addition, the linker may be divalent, trivalent or tetravalent.

2866806 24 Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, le bras de liaison est choisi parmi une chaîne hydrocarbonée en C1-C20, de préférence en C1-C12, linéaire ou ramifiée, de préférence une chaîne alkyle, un ou plusieurs des atomes de carbone de ladite chaîne pouvant chacun être remplacés par un hétéroatome tel que le soufre, l'azote, l'oxygène, à la condition que la chaîne ne comprenne pas deux hétéroatomes adjacents; par un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, comprenant de préférence au moins deux atomes d'azote; ladite chaîne hydrocarbonée pouvant être insaturée ou contenir un radical arylène; parmi un radical arylène; parmi un radical divalent téréphtalamide; parmi un radical divalent ou trivalent, par exemple de type triazine.  According to an advantageous embodiment of the invention, the linking arm is chosen from a linear or branched C1-C20, preferably C1-C12, hydrocarbon chain, preferably an alkyl chain, one or more of the atoms carbon of said chain each capable of being replaced by a heteroatom such as sulfur, nitrogen, oxygen, with the proviso that the chain does not comprise two adjacent hetero atoms; by a 5- or 6-membered heterocycle, saturated or unsaturated, preferably comprising at least two nitrogen atoms; said hydrocarbon chain being unsaturated or containing an arylene radical; from an arylene radical; from a divalent terephthalamide radical; among a divalent or trivalent radical, for example of the triazine type.

De préférence, le bras de liaison correspond à une chaîne alkyle en C1C20i de préférence en C1-C12, linéaire ou ramifiée, dont au moins l'un des atomes de carbone peut être remplacé par un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, comprenant de préférence au moins deux atomes d'azote.  Preferably, the linking arm corresponds to a linear or branched C 1 -C 20, preferably C 1 -C 12, alkyl chain, of which at least one of the carbon atoms may be replaced by a 5- or 6-membered heterocycle, saturated or unsaturated. , preferably comprising at least two nitrogen atoms.

Les colorants mixtes de l'invention peuvent être préparés selon des réactions 15 chimiques connues en soi, à partir de chromophores fonctionnalisés capables de réagir avec le bras de liaison choisi.  The mixed dyes of the invention may be prepared according to known chemical reactions, from functionalized chromophores capable of reacting with the selected linker.

Par exemple, lorsque le bras de liaison est un groupe triazine alors le chromophore comporte un groupe réactif amino, OH ou SH, et la synthèse s'effectue, par exemple, selon les schémas ci dessous: et  For example, when the linker is a triazine group, then the chromophore comprises an amino, OH or SH reactive group, and the synthesis is carried out, for example, according to the diagrams below:

N NN N

colt)I..,./.-(, co 1 3Ra co1,Ncol H N" N Cl'' 'N Cl 1. col!NH2  ## STR1 ## ## STR1 ##

SHSH

2. col( CI ci 2. coltOH 1. col(NH2 NH CI 2. colt 2 ci Cl Cl N" N R3R4NH colt NNS'co12 H N co12 H Cl N" N col1ON" Ocol2  2. col (CI) 2. coltOH 1. col (NH 2 NH CI 2 colt 2 ci Cl Cl N "N R3R4NH colt NNS'co12 H N co12 H Cl N" N col1ON "Ocol2

HH

R3R4N H R3R4NH col, NRsRa N N col, " /1,, co1 N 2 H H NR3R4 Cl NH Cl  R3R4NH R3R4NH col, NRsRa N Ncc, "/ 1 ,, co1N 2HH NR3R4 Cl NHCl

NHNH

IN^N 1. col! 2 N N cola 2 Cl 11 NCI 2. col( SH co11H NS'co12 Selon une première étape, un premier chromophore HN'col3 N N col1NNS'col2 H est mélangé au composé susceptible de former le bras de liaison, par exemple la trichlorotriazine. Lorsque cette réaction est terminée, on ajoute au milieu réactionnel un second chromophore. Cette séquence peut être répétée autant de fois qu'il y a de groupes réactifs sur le composé susceptible de former le bras de liaison.  IN ^ N 1. col! In a first step, a first chromophore HN'col3 NN col1NNS'col2 H is mixed with the compound capable of forming the linker, for example trichlorotriazine. Once this reaction is complete, a second chromophore is added to the reaction medium.This sequence may be repeated as many times as there are reactive groups on the compound capable of forming the linker.

Pour la préparation d'un colorant mixte Coli-bras liaison-Col 2, le rapport molaire du bras de liaison par rapport au colorant 1 est généralement compris entre 10:1 et 0,5:1, de préférence égal à 1:1. Ce rapport peut être modifié lorsqu'on utilise plus d'un bras de liaison ou plusieurs chromophores.  For the preparation of a coli-link-Col 2 mixed dye, the molar ratio of the linker to dye 1 is generally from 10: 1 to 0.5: 1, preferably 1: 1. This ratio can be changed when more than one linker or multiple chromophores are used.

La température de réaction est en général comprise entre -100 C et +130 C, de préférence entre -5 C et 100 C. Le temps de réaction dépend de la réactivité des espèces en présence et de la température de réaction. En général, le temps de réaction est compris entre 10 minutes et 8 heures, de préférence entre 30 minutes et 4 heures.  The reaction temperature is in general between -100 C and +130 C, preferably between -5 C and 100 C. The reaction time depends on the reactivity of the species in the presence and the reaction temperature. In general, the reaction time is between 10 minutes and 8 hours, preferably between 30 minutes and 4 hours.

Avantageusement, le pH du mélange réactionnel est compris entre 2 et 12.  Advantageously, the pH of the reaction mixture is between 2 and 12.

La réaction peut en outre être conduite dans de l'eau et/ou dans un ou plusieurs solvants organiques.  The reaction may further be conducted in water and / or in one or more organic solvents.

Plusieurs publications décrivent la réaction d'association chimique entre deux chromophores identiques. On peut citer par exemple les documents ISBN 0901956759, WO 0278596, DE19845640, US 5708151.  Several publications describe the chemical association reaction between two identical chromophores. Examples include ISBN 0901956759, WO 0278596, DE19845640, US 5708151.

En outre, les réactions ou les réactions d'un bras de liaison avec deux composés différents, colorants ou non, ont été décrites dans la littérature, par exemple dans W003/029359, DE3335956, W003/30909,W00318021, Journal of medicinal chemistry 43(9), 2000, 1892-97; Chemiker Zeitung 117(7-8), 1987, 241-5.  In addition, the reactions or reactions of a linker with two different compounds, dyes or not, have been described in the literature, for example in W003 / 029359, DE3335956, W003 / 30909, W00318021, Journal of medicinal chemistry 43 (9), 2000, 1892-97; Chemiker Zeitung 117 (7-8), 1987, 241-5.

Selon une autre possibilité, le colorant mixte peut être obtenu en suivant le schéma réactionnel suivant: Br-"--'''Br N H NH NBr col2 z col( NH col!H colrH\N colt Selon une première étape, un premier chromophore est mélangé au composé susceptible de former le bras de liaison, par exemple le dibromopropane. Lorsque cette réaction est terminée, on ajoute au milieu réactionnel un second chromophore. Cette séquence peut être répétée autant de fois qu'il y a de groupes réactifs sur le composé susceptible de former le bras de liaison.  According to another possibility, the mixed dye can be obtained by following the following reaction scheme: ## STR1 ## in a first step, a first chromophore is mixed with the compound capable of forming the linking arm, for example dibromopropane.When this reaction is complete, a second chromophore is added to the reaction medium.This sequence may be repeated as many times as there are reactive groups on the compound capable of forming the connecting arm.

Pour la préparation d'un colorant mixte Coli-bras de liaison-Col 2, le rapport molaire du bras de liaison par rapport au colorant 1 est généralement compris entre 10:1 et 0,1:1, de préférence égal à 0,5:1. Ce rapport peut être modifié lorsqu'on utilise plus d'un bras de liaison ou plusieurs chromophores.  For the preparation of a coli-link-Col 2 mixed-link dye, the molar ratio of the linker to dye 1 is generally between 10: 1 and 0.1: 1, preferably 0.5 1. This ratio can be changed when more than one linker or multiple chromophores are used.

La température de réaction est en général comprise entre -1000 et +130 C, de préférence entre -5 C et 100 C. Le temps de réaction dépend de la réactivité des espèces en présence et de la température de réaction. En général, le temps de réaction est compris entre 10 minutes et 24 heures, de préférence entre 30 minutes et 4 heures.  The reaction temperature is in general between -1000 and +130 C, preferably between -5 C and 100 C. The reaction time depends on the reactivity of the species in the presence and the reaction temperature. In general, the reaction time is between 10 minutes and 24 hours, preferably between 30 minutes and 4 hours.

La réaction peut être conduite dans de l'eau et/ou dans un ou plusieurs solvants organiques.  The reaction can be carried out in water and / or in one or more organic solvents.

Avantageusement, le pH du mélange réactionnel est compris entre 2 et 12.  Advantageously, the pH of the reaction mixture is between 2 and 12.

La composition selon l'invention comprend habituellement une teneur en colorant mixte variant de 0,001 à 20% en poids, plus particulièrement, de 0,005 à 10% en poids, et de préférence, de 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.  The composition according to the invention usually comprises a mixed dye content ranging from 0.001 to 20% by weight, more particularly from 0.005 to 10% by weight, and preferably from 0.01 to 5% by weight, relative to total weight of the composition.

De préférence, la composition tinctoriale selon l'invention ne comprend pas de colorant mixte chois parmi les composés suivants: iPrNHOH O La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir un ou plusieurs colorants directs additionnels différents du colorant mixte décrit auparavant.  Preferably, the dye composition according to the invention does not comprise a mixed dye chosen from the following compounds: The dye composition according to the invention may contain one or more additional direct dyes different from the mixed dye described above.

On peut utiliser les colorants directs classiquement mis en uvre dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, et notamment des fibres kératiniques humaines.  The direct dyes conventionally used in the field of dyeing keratin fibers, and especially human keratin fibers, may be used.

A ce titre, on peut notamment citer les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants additionnels directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. De préférence ces colorants directs additionnels sont de nature cationique.  As such, mention may be made of nitro dyes of the benzene series, azo direct additional dyes, methine direct dyes. These direct dyes may be nonionic, anionic or cationic in nature. Preferably these additional direct dyes are cationic in nature.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition tinctoriale 20 comprend une teneur en chacun des colorants directs variant de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.  According to a particular embodiment of the invention, the dye composition comprises a content in each of the direct dyes ranging from 0.001 to 10% by weight relative to the total weight of the dyeing composition.

HO2C H2N La composition tinctoriale de l'invention peut aussi contenir une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs, conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques, et notamment des fibres kératiniques humaines.  HO2C H2N The dye composition of the invention may also contain one or more oxidation bases and / or one or more couplers, conventionally used for dyeing keratinous fibers, and in particular human keratin fibers.

Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.  Among the oxidation bases that may be mentioned are para-phenylenediamines, bisphenylalkylenediamines, para-aminophenols, bis-para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts.

La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général utilisées chacune en quantité variant de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence variant de 0,005 à 6 % en poids.  The oxidation base (s) present in the composition of the invention are in general each used in an amount ranging from 0.001 to 10% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, preferably ranging from 0.005 to 6% by weight. .

Parmi les coupleurs utilisables, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition.  Among the couplers that may be used, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts.

Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité variant de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, de préférence variant de 0,005 à 6 % en poids.  In the composition of the present invention, the coupler or couplers are each generally present in an amount ranging from 0.001 to 10% by weight relative to the total weight of the dyeing composition, preferably ranging from 0.005 to 6% by weight.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.  In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates and addition salts with a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkanolamines.

Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.  The medium suitable for dyeing, also called dyeing medium, is a cosmetic medium generally consisting of water or a mixture of water and at least one organic solvent for solubilizing compounds that are not sufficiently soluble in water. the water.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les monoalcools, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique; les polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol, l'hexylèneglycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3méthyl-1,5-pentanediol; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange.  As organic solvent, there may be mentioned for example linear or branched monoalcohols, preferably saturated, comprising 2 to 10 carbon atoms, such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol; aromatic alcohols such as benzyl alcohol, phenylethyl alcohol; polyols or polyol ethers such as, for example, ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol (2 methyl 2,4-pentanediol), neopentyl glycol and 3-methyl-1,5-pentanediol; and the alkyl ethers of diethylene glycol, especially C1-C4, for example diethylene glycol monoethyl ether or monobutyl ether, alone or as a mixture.

Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions allant de 1 à 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids environ.  The solvents are preferably present in proportions ranging from 1 to 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably from 5 to 30% by weight approximately.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des fibres kératiniques, notamment humaines et en particulier les cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges; des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges; des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymériques anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères; des agents antioxydants; des agents de pénétration; des agents séquestrants; des parfums; des tampons; des agents dispersants; des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées; des agents filmogènes; des céramides ou pseudocéramides; des agents conservateurs; des agents opacifiants, etc. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité variant, pour chacun d'eux, de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition.  The dyeing composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing keratinous fibers, in particular human fibers and in particular the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures; anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic polymers or mixtures thereof; inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners; antioxidants; penetrants; sequestering agents; perfumes; buffers; dispersants; conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified; film-forming agents; ceramides or pseudoceramides; preservatives; opacifying agents, etc. The adjuvants above are generally present in an amount varying, for each of them, from 0.01 to 20% by weight relative to the weight of the composition.

La composition de l'invention peut en outre contenir au moins un agent oxydant.  The composition of the invention may further contain at least one oxidizing agent.

Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, notamment humaines, sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium, seuls ou en mélanges, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.  The oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers, in particular human fibers, are, for example, hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, persalts such as perborates and persulfates. alkali or alkaline-earth metals, such as sodium, potassium, magnesium, alone or in mixtures, peracids and oxidase enzymes, among which mention may be made of peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. Hydrogen peroxide is particularly preferred.

La composition de l'invention peut de plus comprendre au moins un agent alcalin qui peut être choisi parmi ceux utilisés classiquement dans le domaine cosmétique.  The composition of the invention may further comprise at least one alkaline agent which may be chosen from those conventionally used in the cosmetics field.

Parmi ces agents alcalins, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (A) suivante: Ra \ Rb  Among these alkaline agents, mention may be made, for example, of ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of formula (A) below: Ra \ Rb

N-W-N i \N-W-N i \

Rc Rd(A) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4; Ra, Rb, Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4.  Rc Rd (A) wherein W is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C1-C4 alkyl radical; Ra, Rb, Rd and Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical.

Le pH de la composition tinctoriale de l'invention est de préférence compris entre 8 et 11.  The pH of the dyeing composition of the invention is preferably between 8 and 11.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.  Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the composition according to the invention are not, or not substantially, impaired by the addition or additions envisaged .

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, notamment humaines, et plus particulièrement des cheveux.  The dye composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, especially human fibers, and more particularly hair .

Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres, sèches ou non, la composition selon la présente invention telle que définie précédemment.  The process of the present invention is a process in which the composition according to the present invention as defined above is applied to the fibers, dry or otherwise.

Selon une première variante, la composition appliquée sur les fibres kératiniques, ne comprend pas d'agent oxydant. Cette variante est particulièrement appropriée lorsque la composition tinctoriale comprend au moins un colorant mixte selon l'invention et éventuellement au moins un colorant direct additionnel.  According to a first variant, the composition applied to the keratinous fibers does not comprise an oxidizing agent. This variant is particularly suitable when the dye composition comprises at least one mixed dye according to the invention and optionally at least one additional direct dye.

Selon une deuxième variante de l'invention, le procédé est mis en oeuvre avec au moins un agent oxydant. Cette deuxième variante est appropriée quelle que soit la nature des colorants présents (colorant mixte, colorant direct additionnel, bases d'oxydation et/ou coupleurs). Un tel procédé permet d'obtenir un éclaircissement de la fibre traitée.  According to a second variant of the invention, the process is carried out with at least one oxidizing agent. This second variant is appropriate regardless of the nature of the dyes present (mixed dye, additional direct dye, oxidation bases and / or couplers). Such a method makes it possible to obtain a lightening of the treated fiber.

Selon cette deuxième variante, l'agent oxydant peut être ajouté à la composition tinctoriale au moment de l'emploi ou bien il peut encore être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le comprenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition tinctoriale comprenant le colorant mixte. Dans ce dernier cas, l'agent oxydant est présent dans une composition différente de celle comprenant le colorant mixte.  According to this second variant, the oxidizing agent may be added to the dyeing composition at the time of use or it may also be used from an oxidizing composition comprising it, applied simultaneously or sequentially to the dyeing composition comprising the mixed dye. In the latter case, the oxidizing agent is present in a composition different from that comprising the mixed dye.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprenant le colorant mixte est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour obtenir l'éclaircissement souhaité.  According to a particular embodiment, the composition comprising the mixed dye is mixed, preferably at the time of use, with a composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one oxidizing agent, this oxidizing agent being present in an amount sufficient to obtain the desired lightening.

Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques.  The mixture obtained is then applied to the keratinous fibers.

Après un temps de pose suffisant pour obtenir la coloration désirée, habituellement variant de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont de préférence rincées, puis lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées ou laissées sécher.  After a sufficient exposure time to obtain the desired coloration, usually ranging from about 3 to 50 minutes, preferably from 5 to about 30 minutes, the keratinous fibers are preferably rinsed, then washed with shampoo, rinsed again and then dried or allowed to dry. .

Par ailleurs, de manière classique la composition est appliquée et laissée agir à une température allant de 15 à 80 C, de préférence de 15 à 40 C.  Furthermore, conventionally the composition is applied and left to act at a temperature ranging from 15 to 80 C, preferably from 15 to 40 C.

La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des fibres kératiniques, notamment humaines, et tels que définis précédemment.  The oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing keratinous fibers, in particular human fibers, and as defined above.

Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques (soit en d'autres termes la composition prête à l'emploi) varie de préférence de 7 à 12 environ, et encore plus préférentiellement de 8 à 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acidifiant(s) ou alcalinisant(s).  The pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that, after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratinous fibers (ie in other words the ready-to-use composition) varies from preferably from 7 to about 12, and even more preferably from 8 to 11. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying agent (s) or basifying agent (s).

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, l'acide acétique.  Acidifying agents include, for example, inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid.

Pour ce qui concerne les composés alcalinisants, on pourra se reporter à la liste précédemment indiquée.  As regards the alkalinizing compounds, reference may be made to the list previously indicated.

La composition prête à l'emploi, soit en d'autres termes la composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques, peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux.  The ready-to-use composition, ie in other words the composition which is finally applied to the keratinous fibers, may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, especially human keratinous fibers, such as the hair.

L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments dans lequel au moins un premier compartiment comprend une composition tinctoriale comprenant au moins un colorant mixte tel que décrit auparavant, et éventuellement au moins un colorant direct différent du colorant mixte, éventuellement au moins une base d'oxydation, éventuellement au moins un coupleur, et un autre compartiment comprend un agent oxydant.  The invention also relates to a multi-compartment device in which at least a first compartment comprises a dye composition comprising at least one mixed dye as described above, and optionally at least one direct dye different from the mixed dye, optionally at least one oxidation base, optionally at least one coupler, and another compartment comprises an oxidizing agent.

Il est à noter que le ou les colorants mixtes, éventuellement le colorant direct additionnel, la ou les bases d'oxydation, le ou les coupleurs, peuvent se trouver dans un même compartiment ou dans plusieurs; un même compartiment pouvant comprendre un seul type de colorant (mixte, direct additionnel, oxydation) ou une combinaison de plusieurs d'entre eux.  It should be noted that the mixed dye (s), optionally the additional direct dye, the oxidation base (s), or the coupler (s) may be in the same compartment or in several compartments; the same compartment may comprise a single type of dye (mixed, additional direct, oxidation) or a combination of several of them.

Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les fibres à traiter, le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2 586 913.  This device may be equipped with means for delivering the desired mixture to the fibers to be treated, such as the devices described in patent FR 2 586 913.

Un dernier objet de l'invention est constitué par des colorants mixtes tels qu'ils viennent d'être décrits, à l'exception des trois composés suivants: iPrNHOH O HO2C ÇOZH NH NN.,^N N,CO H2NOC H H2N L'invention concerne plus particulièrement des colorants mixtes comprenant deux chromophores. De préférence au moins l'un des deux chromophores porte au moins une charge cationique, avantageusement les deux chromophores portent au moins une charge cationique. Par ailleurs, l'un au moins des chromophores est choisi dans la famille des colorants de type azo, et l'autre est choisi dans la famille des colorants de type diazacarbocyanine ou ses isomères, hémicyanine, nitrés (hétéro) aromatiques. De plus et de manière avantageuse, le bras de liaison correspond à une chaîne alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C12, linéaire ou ramifiée, dont au moins l'un des atomes de carbone peut être remplacé par un hétérocycle comprenant 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, comprenant de préférence au moins deux atomes d'azote. Le bras de liaison peut éventuellement porter au moins une charge cationique.  A final subject of the invention consists of mixed dyes as just described, except for the following three compounds: embedded image more particularly relates to mixed dyes comprising two chromophores. Preferably at least one of the two chromophores carries at least one cationic charge, preferably both chromophores carry at least one cationic charge. Moreover, at least one of the chromophores is selected from the family of azo dyes, and the other is selected from the family of diazacarbocyanine dyes or its isomers, hemicyanine, nitro (hetero) aromatic. In addition and advantageously, the linking arm corresponds to a linear or branched C1-C20 alkyl chain, preferably C1-C12, of which at least one of the carbon atoms can be replaced by a heterocycle comprising or 6-membered, saturated or unsaturated, preferably comprising at least two nitrogen atoms. The linker may optionally carry at least one cationic charge.

A titre d'exemples de tels colorants mixtes, on peut citer par exemple ceux correspondant aux formules suivantes: 2 Br N=N -/ N+N NJ Br 1 /(CH2)6  Examples of such mixed dyes include, for example, those corresponding to the following formulas: ## STR3 #

NNOT

NN N(CH2CH2OH)2 N o oNN N (CH2CH2OH) 2 N o

N I I N ciN I I N ci

O,N+.--N,O Il iO, N + .-- N, O It i

O OO O

Des exemples concrets mais non limitatifs de la présente invention vont maintenant être présentés EXEMPLE 1: Synthèse du colorant mixte Schéma réactionnel: / KI N \ DMF + Procédé : Dans un tricol on introduit 1,06 équivalents du colorant hydrazone (3 g) et environ 100 mg de KI, dans 2 ml de DMF, sous agitation et l'on chauffe à 95 C.  Concrete but non-limiting examples of the present invention will now be presented EXAMPLE 1: Synthesis of the mixed dye Reaction Scheme: / KI N \ DMF + Method: In a tricolor are introduced 1.06 equivalents of the dye hydrazone (3 g) and about 100 mg of KI in 2 ml of DMF with stirring and heated to 95 ° C.

On ajoute ensuite 1 équivalent du colorant azoïque (1,49g) dissout dans 5ml de DMF et on laisse réagir pendant 24 heures.  1 equivalent of the azo dye (1.49 g) dissolved in 5 ml of DMF is then added and allowed to react for 24 hours.

On récupère le produit par précipitation dans l'acétate d'éthyle (50m1), on filtre et on sèche le produit qui se présente sous la forme d'une poudre noire.  The product is recovered by precipitation in ethyl acetate (50 ml), filtered and the product which is in the form of a black powder is dried.

Le produit est purifié par solubilisation dans le dichlorométhane, puis précipité dans un mélange contenant un mélange isopropanol / acétate d'éthyle (1/4) puis filtré. Le spectre RMN 13C et 1H sont en accord avec la structure du produit attendu.  The product is purified by solubilization in dichloromethane and then precipitated in a mixture containing an isopropanol / ethyl acetate mixture (1/4) and then filtered. The 13C and 1H NMR spectrum are in agreement with the structure of the expected product.

Exemple 2: Applications en coloration Il Coloration éclaircissante et non éclaircissante Le colorant mixte obtenu dans l'exemple précédent est formulé à 4,7x10"4 mol% dans les compositions de coloration A suivante: Composition A Alkyl (C$/C,o 50/50) polyglucoside en solution aqueuse à 60 % 10 g tamponnée Alcool benzylique 10 g Polyéthylène glycol 400 à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 12 g Colorant mixte 4,7x10-4 mol.  EXAMPLE 2 Coloring Applications II Lightening and non-lightening coloring The mixed dye obtained in the preceding example is formulated at 4.7 × 10 -4 mol% in the following coloring compositions A: Composition A Alkyl (C 8 / C 50) / 50) polyglucoside in 60% aqueous solution 10 g buffered benzyl alcohol 10 g polyethylene glycol 400 with 8 ethylene oxide units 12 g mixed dye 4,7x10-4 mol.

Ammoniaque à 20.5 % 13 g Eau déminéralisée qsp 100 g Au moment de l'emploi, la composition A est mélangée soit avec de l'eau oxygénée 40V (poids pour poids, pH = 3,5) soit avec de l'eau acidifiée (pH = 3,5). 25 Le pH des compositions tinctoriales après mélange est compris entre 9, 5 et 10. 20  Ammonia at 20.5% 13 g Demineralized water qs 100 g At the time of use, the composition A is mixed either with hydrogen peroxide 40V (weight for weight, pH = 3.5) or with acidified water ( pH = 3.5). The pH of the dyeing compositions after mixing is between 9.5 and 10.

Le mélange est ensuite appliqué sur des mèches de cheveux à 90% blancs naturels (BN) ou permanentés (BP).  The mixture is then applied to hair strands at 90% natural white (BN) or permed (BP).

Le temps de pose sur mèche est de 20 minutes à température ambiante. Les mèches subissent ensuite un lavage au shampooing.  The wicking time is 20 minutes at room temperature. The locks are then washed with shampoo.

On obtient dans les deux cas des mèches colorées. 21 Résistance aux shampoinqs Une composition de teinture selon l'invention a été préparée à partir du colorant mixte (4,7x10"4 mol%) et du support de teinture A. Par ailleurs, une composition de teinture comparative a été préparée, dans les mêmes conditions expérimentales, à l'exception du fait que le colorant mixte est remplacé par un mélange équimolaire des deux colorants directs monocationiques monoazoïques constituant ledit colorant mixte.  In both cases we obtain colored locks. Shampoo Resistance A dyeing composition according to the invention was prepared from the mixed dye (4.7x10-4 mol%) and the dye carrier A. In addition, a comparative dyeing composition was prepared in same experimental conditions, except that the mixed dye is replaced by an equimolar mixture of the two monazo monoazo direct dyes constituting said mixed dye.

McSOâ Colorant violet Colorant jaune II. Nrv\ McSO4- Au moment de l'emploi, les compositions ci dessus sont mélangées avec de l'eau 20 oxygénée 40V (poids pour poids, pH = 3,5).  McSOâ Violet dye Yellow dye II. ## STR3 ## At the time of use, the above compositions are mixed with 40% oxygenated water (weight for weight, pH = 3.5).

Le pH des compositions tinctoriales après mélange est compris entre 9,5 et 10.  The pH of the dyeing compositions after mixing is between 9.5 and 10.

Les mélanges sont ensuite appliqués sur des mèches de cheveux à 90% blancs permanentés (BP).  The blends are then applied to strands of hair 90% white permed (BP).

Le temps de pose sur mèches est de 20 minutes à température ambiante. 25 Les mèches colorées subissent ensuite six shampooings, avec un séchage intermédiaire entre deux shampooings.  The wicking time is 20 minutes at room temperature. The colored locks then undergo six shampoos, with intermediate drying between two shampoos.

La couleur après les six shampooings est comparée à la couleur initiale de la mèche colorée, visuellement et par mesure colorimétrique.  The color after the six shampoos is compared to the initial color of the colored wick, visually and by colorimetric measurement.

La résistance aux shampooings est mesurée sur cheveux permanentés colorés selon la formule de AE ci dessous à partir des valeurs de L*a*b* mesurées sur chaque 2866806 36 type de mèche avant Lo*ao*bo*et après les six shampooings Li*a,*bI* (colorimètre CM2002 Minolta, illuminant D65-10 CSI) ).  The shampoo resistance is measured on stained dyed hair according to the AE formula below from the L * a * b * values measured on each type of wick before Lo * ao * bo * and after the six Li shampoos * a, * bI * (CM2002 Minolta colorimeter, illuminant D65-10 CSI)).

iE _ j(L1 * Lo*)2 +(ai * ao *)2 +(bi * bo*)2 Les résultats colorimétriques sont regroupés dans le tableau 2.  The colorimetric results are summarized in Table 2.

Tableau 2Table 2

Composition selon l'invention: Type de cheveux L* a* b* Dégradation BP / avant shampoings 22,9 15,0 3,9 2,1 BP / après shampoings 24,7 16,1 3,9 Composition comparative: Type de cheveux L* a* b* Dégradation BP / avant shampoings 24,5 18,2 6,4 BP / après shampoings 28,6 20,6 6,7 4,8 Ces résultats montrent que la composition de l'invention présente une bonne résistance aux shampoings.  Composition according to the invention: Hair type L * a * b * BP degradation / before shampoos 22.9 15.0 3.9 2.1 BP / after shampoos 24.7 16.1 3.9 Comparative composition: Type of hair hair L * a * b * BP degradation / before shampoos 24.5 18.2 6.4 BP / after shampoos 28.6 20.6 6.7 4.8 These results show that the composition of the invention presents a good resistance to shampoos.

En outre, sa ténacité est supérieure à celle du mélange des colorants.  In addition, its toughness is greater than that of the mixture of dyes.

EXEMPLE 2,EXAMPLE 2

Schéma réactionnel: + Br Procédé : Dans un tricol on introduit le composé azoïque (5 g), 100 ml de DMF et le composé hydrazone (2g). On laisse réagir pendant 4 heures à 100 C. On récupère le produit par précipitation dans le diisopropyle oxyde (250 ml). On filtre et on sèche le produit qui se présente sous la forme d'une poudre noire (2 g).  Reaction Scheme: + Br Method: In a tricolor, the azo compound (5 g), 100 ml of DMF and the hydrazone compound (2 g) are introduced. It is allowed to react for 4 hours at 100 ° C. The product is recovered by precipitation in diisopropyl oxide (250 ml). The product, which is in the form of a black powder (2 g), is filtered off and dried.

Les spectres RMN et masse sont en accord avec la structure du produit attendu.  The NMR and mass spectra are in agreement with the structure of the expected product.

L'utilisation d'une composition tinctoriale du même type que celles décrites dans l'exemple 1 mais comprenant le colorant obtenu dans cet exemple permet d'obtenir des mèches colorées.  The use of a dye composition of the same type as those described in Example 1 but comprising the dye obtained in this example makes it possible to obtain colored locks.

*EXEMPLE 3* EXAMPLE 3

Schéma réactionnel: N' + )Br Br Procédé : Dans un tricol on introduit le composé hydrazone (98 mg), 10 ml de DMF et le composé azoïque (200 mg). On laisse réagir pendant 4 heures à 100 C. On récupère le produit par précipitation dans l'acétate d'éthyle (100 ml). On filtre et on sèche le produit qui se présente sous la forme d'une poudre noire (200 mg).  Reaction Scheme: N '+) Br Br Method: In a tricolor the hydrazone compound (98 mg), 10 ml of DMF and the azo compound (200 mg) are introduced. It is allowed to react for 4 hours at 100 ° C. The product is recovered by precipitation in ethyl acetate (100 ml). The product, which is in the form of a black powder (200 mg), is filtered off and dried.

Les spectres RMN et masse sont en accord avec la structure du produit attendu.  The NMR and mass spectra are in agreement with the structure of the expected product.

L'utilisation d'une composition tinctoriale du même type que celles décrites dans l'exemple 1 mais comprenant le colorant obtenu dans cet exemple permet d'obtenir des 25 mèches colorées.  The use of a dyeing composition of the same type as those described in Example 1 but comprising the dye obtained in this example makes it possible to obtain colored locks.

EXEMPLE 4 2 Br- N=--NEXAMPLE 4 2 BrN = N

-/N N+N Schéma réactionnel: Procédé Dans un tricol on introduit le composé nitré (3,33 g),100 ml de DMF et le composé azoïque (6,16g). On laisse réagir pendant 4 heures à 100 C. On évapore à sec.  - / N N + N Reaction Scheme: Method In a tricolor are introduced the nitrated compound (3.33 g), 100 ml of DMF and the azo compound (6.16 g). Allowed to react for 4 hours at 100 C. Evaporated to dryness.

Le produit est repris dans l'oxyde de diisopropyle. On filtre et on sèche sous vide. On obtient une poudre noire (6 g).  The product is taken up in diisopropyl ether. Filtered and dried under vacuum. A black powder (6 g) is obtained.

Les spectres RMN et masse sont en accord avec la structure du produit attendu.  The NMR and mass spectra are in agreement with the structure of the expected product.

L'utilisation d'une composition tinctoriale du même type que celles décrites dans 15 l'exemple 1 mais comprenant le colorant obtenu dans cet exemple permet d'obtenir des mèches colorées.  The use of a dye composition of the same type as those described in Example 1 but comprising the dye obtained in this example makes it possible to obtain colored locks.

EXEMPLE 5EXAMPLE 5

Schéma réactionnel: Procédé Le composé azoïque (1,628g) et le composé hydrazone (2,53 g) sont mis en suspension dans 10 mL d'acétonitrile sec, on ajoute 10 mg d'iodure de potassium et une 10 goutte de DMF.  Reaction Scheme: Process The azo compound (1.628 g) and the hydrazone compound (2.53 g) are suspended in 10 ml of dry acetonitrile, 10 mg of potassium iodide and a drop of DMF are added.

Le mélange réactionnel est porté à 60 C pendant trois heures puis une fraction d'acétonitrile est évacuée par distillation.  The reaction mixture is heated at 60 ° C. for three hours and then an acetonitrile fraction is removed by distillation.

Le mélange réactionnel est à nouveau maintenu à 60 C pendant 14h.  The reaction mixture is again maintained at 60 ° C. for 14 hours.

Après refroidissement, le produit (0,5g) est isolé par précipitation dans l'acétone. 15 Les spectres RMN et masse sont en accord avec la structure du produit attendu.  After cooling, the product (0.5 g) is isolated by precipitation in acetone. The NMR and mass spectra are in agreement with the structure of the expected product.

L'utilisation d'une composition tinctoriale du même type que celles décrites dans l'exemple 1 mais comprenant le colorant obtenu dans cet exemple permet d'obtenir des mèches colorées.  The use of a dye composition of the same type as those described in Example 1 but comprising the dye obtained in this example makes it possible to obtain colored locks.

EXEMPLE 6EXAMPLE 6

Schéma réactionnel: Procédé 200mg de composé obtenu à l'exemple 5 sont dissous dans 2 mL de méthanol, puis on ajoute 1 mL de solution de méthanol contenant 17 mg d'éthanolamine.  Reaction Scheme: Method 200 mg of compound obtained in Example 5 are dissolved in 2 ml of methanol, then 1 ml of methanol solution containing 17 mg of ethanolamine is added.

Le mélange réactionnel est porté à 60 C pendant une heure, refroidi et dilué dans de l'acétone.  The reaction mixture is heated at 60 ° C. for one hour, cooled and diluted with acetone.

II se forme un précipité. On recueille après filtration 110 mg de produit conforme. Les spectres RMN et masse sont en accord avec la structure du produit attendu.  A precipitate forms. After filtration, 110 mg of compliant product is collected. The NMR and mass spectra are in agreement with the structure of the expected product.

L'utilisation d'une composition tinctoriale du même type que celles décrites dans l'exemple 1 mais comprenant le colorant obtenu dans cet exemple permet d'obtenir des mèches colorées.  The use of a dye composition of the same type as those described in Example 1 but comprising the dye obtained in this example makes it possible to obtain colored locks.

EXEMPLE 7EXAMPLE 7

Schéma réactionnel: Procédé Le composé azoïque (0,63g) et le composé hydrazone (1,0 g) sont mis en suspension dans 10 mL DMF sec, on ajoute 224 mg d'iodure de potassium et le mélange réactionnel est porté à 80 C pendant 18 heures.  Reaction Scheme: Process The azo compound (0.63 g) and the hydrazone compound (1.0 g) are suspended in 10 mL dry DMF, 224 mg of potassium iodide are added and the reaction mixture is heated to 80 ° C. for 18 hours.

Le produit (0,441g) est isolé par précipitation dans l'acétate d'éthyle Les spectres RMN et masse sont en accord avec la structure du produit attendu.  The product (0.441 g) is isolated by precipitation in ethyl acetate. The NMR and mass spectra are in agreement with the structure of the expected product.

L'utilisation d'une composition tinctoriale du même type que celles décrites dans l'exemple 1 mais comprenant le colorant obtenu dans cet exemple permet d'obtenir des 15 mèches colorées.  The use of a dyeing composition of the same type as those described in Example 1 but comprising the dye obtained in this example makes it possible to obtain colored locks.

EXEMPLE 8EXAMPLE 8

N=N z Br Schéma réactionnel: Procédé Dans un tricol on introduit le composé azoïque (1,0 g), le picoline (2 équivalents molaire) et 30 ml de propane-2-ol.  N = N z Br Reaction Scheme: Method In a tricolor are introduced the azo compound (1.0 g), picoline (2 molar equivalents) and 30 ml of propan-2-ol.

On laisse réagir avec agitation pendant 24 heures à 85 C puis pendant 3 jours à 92 C. On évapore à sec.  It is left to react with stirring for 24 hours at 85 ° C. and then for 3 days at 92 ° C. It is evaporated to dryness.

Le produit est repris dans l'eau et lavé avec le dichlorométhane.  The product is taken up in water and washed with dichloromethane.

On évapore à sec la phase aqueuse. La poudre est reprise dans de l'acétate d'éthyle. On filtre et on sèche sous vide.  The aqueous phase is evaporated to dryness. The powder is taken up in ethyl acetate. Filtered and dried under vacuum.

On obtient une poudre noire (0,566 g).  A black powder (0.566 g) is obtained.

Les spectres RMN et masse sont en accord avec la structure de l'intermédiaire. Dans un tricol on introduit l'intermédiaire obtenu (0, 25g), le N,N dimethyl-4-benzaldéhyde (0,112g), la pyrrolidine (0,043ml) et le méthanol (7ml).  The NMR and mass spectra are in agreement with the structure of the intermediate. In a tricolor introduced intermediate (0, 25g), N, N dimethyl-4-benzaldehyde (0.112g), pyrrolidine (0.043ml) and methanol (7ml).

On laisse réagir avec agitation pendant 3 jours à température ambiante.  It is left to react with stirring for 3 days at room temperature.

On évapore à sec. On lave avec l'éther de diisopropyle et puis de l'acétate d'éthyle. On solubilise dans le dichlorométhane (10m1) et on précipite le produit par addition dans une solution d'acétate d'éthyle (90m1) et de propane-2-ol (10m1).  Evaporate to dryness. Wash with diisopropyl ether and then with ethyl acetate. It is solubilized in dichloromethane (10 ml) and the product is precipitated by addition in a solution of ethyl acetate (90 ml) and propan-2-ol (10 ml).

On filtre et on sèche sous vide.Filtered and dried under vacuum.

On obtient une poudre noire (0,17g).  A black powder (0.17 g) is obtained.

Les spectres RMN et masse sont en accord avec la structure du produit.  The NMR and mass spectra are in agreement with the structure of the product.

L'utilisation d'une composition tinctoriale du même type que celles décrites dans l'exemple 1 mais comprenant le colorant obtenu dans cet exemple permet d'obtenir des mèches colorées.  The use of a dye composition of the same type as those described in Example 1 but comprising the dye obtained in this example makes it possible to obtain colored locks.

EXEMPLE 9 etEXAMPLE 9 and

N I I N oN I I N o

Schéma réactionnel: Procédé Dans un vial on introduit le composé azoïque (1,0 g),7 ml de pentanol et le composé 15 nitré (0,6 g).  In a vial, the azo compound (1.0 g), 7 ml of pentanol and the nitrated compound (0.6 g) are introduced.

On laisse réagir avec agitation pendant 18 heures à 85 C.  Allowed to react with stirring for 18 hours at 85 ° C.

On précipite le produit par l'addition de l'acétate d'éthyle. On filtre et on sèche sous vide.  The product is precipitated by the addition of ethyl acetate. Filtered and dried under vacuum.

On obtient une poudre noire (1,3 g).  A black powder (1.3 g) is obtained.

Les spectres RMN et masse sont en accord avec la structure du produit attendu.  The NMR and mass spectra are in agreement with the structure of the expected product.

L'utilisation d'une composition tinctoriale du même type que celles décrites dans l'exemple 1 mais comprenant le colorant obtenu dans cet exemple permet d'obtenir des 25 mèches colorées.  The use of a dyeing composition of the same type as those described in Example 1 but comprising the dye obtained in this example makes it possible to obtain colored locks.

EXEMPLE 10 N/NuNEXAMPLE 10 N / NuN

O,N1 -N,O Il _O, N1 -N, O It _

O OIO OI

Schéma réactionnel: Procédé Dans un vial on introduit le composé azoïque (1,0 g), 7 ml de pentanol et le composé nitré (0,85 g). On laisse réagir avec agitation pendant 18 heures à 85 C.  In a vial, the azo compound (1.0 g), 7 ml of pentanol and the nitro compound (0.85 g) are introduced. Allowed to react with stirring for 18 hours at 85 ° C.

On ajoute ensuite le composé nitré (0,42 g) et on laisse réagir avec agitation pendant 3 heures à 90 C. On ajoute enfin le composé nitré (0,85 g).  The nitrated compound (0.42 g) is then added and the mixture is allowed to react with stirring for 3 hours at 90 ° C. Finally, the nitrated compound (0.85 g) is added.

On laisse réagir avec agitation pendant 2 jours à 90 C.  It is left to react with stirring for 2 days at 90 ° C.

On précipite le produit par l'addition de l'acétate d'éthyle. On filtre et on lave avec 15 l'acétate d'éthyle et on sèche sous vide.  The product is precipitated by the addition of ethyl acetate. Filtered and washed with ethyl acetate and dried in vacuo.

On obtient une poudre noire (0,84 g).  A black powder (0.84 g) is obtained.

Les spectres RMN et masse sont en accord avec la structure du produit attendu.  The NMR and mass spectra are in agreement with the structure of the expected product.

L'utilisation d'une composition tinctoriale du même type que celles décrites dans 20 l'exemple 1 mais comprenant le colorant obtenu dans cet exemple permet d'obtenir des mèches colorées.  The use of a dyeing composition of the same type as those described in Example 1 but comprising the dye obtained in this example makes it possible to obtain colored locks.

EXEMPLE 11EXAMPLE 11

Schéma réactionnel: ) a N w ive \ N--(1 / Br Br (CH2)6 2 Br  Reaction Scheme: ## STR2 ##

N + DMFN + DMF

Procédé : Dans un tricol on introduit le composé azoïque (1 g), KI (100 mg) et 5 ml de diméthylformamide (DMF).  Process: In a tricolor, the azo compound (1 g), KI (100 mg) and 5 ml of dimethylformamide (DMF) are introduced.

On agite et on chauffe pendant 5 minutes à 90 C.  Stir and heat for 5 minutes at 90 C.

On ajoute le composé hydrazone (1,79 g) solubilisé dans 5 ml de DMF. On laisse réagir avec agitation pendant 16 heures à 90 C.  The hydrazone compound (1.79 g) solubilized in 5 ml of DMF is added. Allowed to react with stirring for 16 hours at 90 ° C.

On précipite le produit dans l'acétate d'éthyle (250 ml).  The product is precipitated in ethyl acetate (250 ml).

On filtre et lave avec l'acétate d'éthyle et on sèche sous vide.  Filtered and washed with ethyl acetate and dried under vacuum.

On obtient une poudre noire (2,0g).A black powder (2.0 g) is obtained.

Les spectres RMN et masse sont en accord avec la structure du produit attendu.  The NMR and mass spectra are in agreement with the structure of the expected product.

NNOT

L'utilisation d'une composition tinctoriale du même type que celles décrites dans l'exemple 1 mais comprenant le colorant obtenu dans cet exemple permet d'obtenir des 20 mèches colorées.  The use of a dye composition of the same type as those described in Example 1 but comprising the dye obtained in this example makes it possible to obtain colored locks.

Claims (34)

REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, notamment humaines, au moins un colorant mixte comprenant au moins deux chromophores différents; au moins l'un des chromophores étant choisi parmi les chromophores de la famille des composés azo ou parmi les chromophores de la famille des tri-(hétéro) aryle méthanes; les chromophores étant liés entre eux par l'intermédiaire d'au moins un bras de liaison stoppant la délocalisation des électrons de chacun des chromophores; à l'exclusion de colorants mixtes dichromophoriques dont les chromophores sont de type azo.  A dye composition comprising, in a medium which is suitable for dyeing keratinous fibers, in particular human fibers, at least one mixed dye comprising at least two different chromophores; at least one of the chromophores being selected from chromophores of the family of azo compounds or from chromophores of the tri- (hetero) aryl methane family; the chromophores being linked to one another via at least one linking arm which stops the delocalization of the electrons of each of the chromophores; excluding mixed dichromophoric dyes whose chromophores are of the azo type. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le colorant mixte comprend au moins deux chromophores différents dont l'un au moins porte 15 une ou plusieurs charges cationiques.  2. Composition according to the preceding claim, characterized in that the mixed dye comprises at least two different chromophores of which at least one carries one or more cationic charges. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les chromophores absorbent dans le domaine visible entre 400 et 800 nm.  3. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the chromophores absorb in the visible range between 400 and 800 nm. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le colorant mixte comprend deux à quatre chromophores, de préférence deux à trois chromophores.  4. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the mixed dye comprises two to four chromophores, preferably two to three chromophores. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le colorant mixte comprend deux chromophores.  5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the mixed dye comprises two chromophores. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les chromophores cationiques sont des chromophores comprenant au moins 30 un atome d'azote quaternisé.  6. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the cationic chromophore or chromophores are chromophores comprising at least one quaternized nitrogen atom. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les chromophores de type azo sont choisis parmi les composés comprenant au moins un enchaînement -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle; sachant qu'il n'est pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement N=Nsoit engagé dans un cycle.  7. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the azo-type chromophores are chosen from compounds comprising at least one sequence -N = N- whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a cycle; knowing that it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence N = N is engaged in a cycle. 8. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les chromophores de type azo sont choisis parmi les des composés azos correspondent à la formule suivante (I), ainsi que ses formes tautomères: AI-[N=N (A3)y] -A2 (1) Formule dans laquelle: x est un nombre entier compris entre 1 et 3; y vaut 0 ou 1; A1, A2, identiques ou non, représentent un radical aromatique en C6-C30 ou un radical hétéroaromatique de 5 à 30 chaînons, comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre; l'un au moins des groupements A1, A2 étant substitué ; Al ou A2 étant lié au bras de liaison du colorant mixte; - A3 représente un radical divalent mono- ou poly-aromatique en C6-C30, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupements, identiques ou non, choisis parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C6; alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6; hydroxyle; amino; amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C6, éventuellement porteurs d'au moins un radical hydroxyle; nitro; par un ou plusieurs atomes d'halogène, alkylsulfonamido en C1-C12 (alkyl-SO2-NH-), alkylsulfamoyle en C1-C12 (alkyl-NH-SO2-), acyloxy dont la partie alkyle est en en C1-C12; alcoxycarbonyle dont la partie alkyle est en en C1-C12; carboxyle.  8. Composition according to the preceding claim, characterized in that the azo-type chromophores are chosen from azos compounds corresponding to the following formula (I), and its tautomeric forms: AI- [N = N (A3) y] -A2 (1) Formula wherein: x is an integer from 1 to 3; y is 0 or 1; A1, A2, identical or not, represent a C6-C30 aromatic radical or a heteroaromatic radical of 5 to 30 members, comprising at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and / or sulfur; at least one of the groups A1, A2 being substituted; Al or A2 being bonded to the linker of the mixed dye; - A3 represents a divalent mono- or poly-aromatic C6-C30 radical, optionally substituted, preferably with one or more groups, identical or different, selected from a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical; C 1 -C 6 linear or branched alkoxy; hydroxyl; amino; amino substituted by one or more alkyl radicals, identical or not, linear or branched, C1-C6, optionally carrying at least one hydroxyl radical; nitro; by one or more halogen atoms, C1-C12alkylsulfonamido (alkyl-SO2-NH-), C1-C12alkylsulfonoyl (alkyl-NH-SO2-), acyloxy whose alkyl part is C1-C12; alkoxycarbonyl, the alkyl part of which is C1-C12; carboxyl. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les chromophores de la famille des composés azos correspondent à la formule (I) avec x=1 et y=0, ainsi que ses formes tautomères, dans laquelle: Al représente /N R2 R1 Z2 Zl 24 a An Z i Formule (II) Formule (III) An a An Formule (IV) la liaison a étant reliée au groupement azoïque soit par l'intermédiaire du cycle ou par l'intermédiaire de N1, Z1, Z2, Z3, Z4, R1, R2, R3; Z1 représente un atome d'oxygène, de soufre, un radical NR4 ou un radical CRS, Z2 représente un atome d'azote ou un radical CR6, Z3 représente un atome d'azote ou un radical CR7, Z4 représente un atome d'azote ou un radical CR8, R1 et R6 peuvent former ensemble un cycle aromatique, An représente un anion cosmétiquement acceptable, A2 représente un groupement aromatique en C6C30 ou hétéroaromatique comprenant de 5 à 30 chaînons, éventuellement substitué, éventuellement cationique, lié au groupement azoïque soit par l'intermédiaire dudit cycle, soit par l'intermédiaire de l'un de ses substituants, et de préférence, A2 représente un groupement aromatique carboné ou pyridinique de formule: Formule (V) Formules dans lesquelles: La liaison b étant reliée au groupement azoïque par l'intermédiaire du cycle; Z5 représente un atome d'azote ou un radical CR10; R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R9, et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitué ; un radical (hétéro)aryle comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué ; un atome d'halogène; un groupement hydroxyle; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés en C1-C6, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un groupement nitro; un groupement cyano; alkylsulfonamido en C1-C12 (alkylSO2-NH-) ; alkylsulfamoyle en C1-C12 (alkyl-NHS02-) ; acyloxy dont la partie alkyle est en en C1-C12; alcoxycarbonyle dont la partie alkyle est en en C1-C12; un groupement carboxy; R4 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitué ; R1 avec R5, et R6 avec R7 peuvent former un cycle aromatique; Le coefficient b' est égal à 4; An représente un anion cosmétiquement acceptable de nature organique ou 30 minérale.  9. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the chromophores of the family of azos compounds correspond to the formula (I) with x = 1 and y = 0, as well as its tautomeric forms, in which: is a compound of the formula: Z1, Z2, Z3, Z4, R1, R2, R3; Z1 represents an oxygen atom, sulfur atom, an NR4 radical or a CRS radical, Z2 represents a nitrogen atom or a CR6 radical, Z3 represents a nitrogen atom or a CR7 radical, Z4 represents a nitrogen atom or a radical CR8, R1 and R6 may together form an aromatic ring, An represents a cosmetically acceptable anion, A2 represents a C6 -C30 or heteroaromatic aromatic group comprising from 5 to 30 members, optionally substituted, optionally cationic, bonded to the azo group either by intermediate of said ring, either via one of its substituents, and preferably A2 represents a carbon or pyridine aromatic group of formula: Formula (V) Formulas in which: The bond b being connected to the azo group through the cycle; Z5 represents a nitrogen atom or a CR10 radical; R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8, R9, and R10, which may be identical or different, represent a hydrogen atom; an alkyl radical, linear or branched, C1-C8, optionally substituted; a 5- or 6-membered (hetero) aryl radical, optionally substituted; a halogen atom; a hydroxyl group; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or different linear or branched C 1 -C 6 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; a nitro group; a cyano group; C1-C12 alkylsulfonamido (alkylSO2-NH-); C1-C12 alkylsulfamoyl (alkyl-NHSO2-); acyloxy whose alkyl part is in C1-C12; alkoxycarbonyl, the alkyl part of which is C1-C12; a carboxy group; R4 represents a linear or branched C1-C8 alkyl radical, optionally substituted; R1 with R5, and R6 with R7 can form an aromatic ring; The coefficient b 'is equal to 4; An represents a cosmetically acceptable anion of organic or mineral nature. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les chromophores de type tri-(hétéro)aryle méthanes sont choisis parmi les des composés de formules (VI) à (VIII) suivantes: (R9) b' 4)v Ar Ar Ar Ar Ar Ar Ar (VI) (VII) (VIII) dans lesquelles: - Ar, identiques ou non, représentent un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitué ; un hétérocycle, éventuellement substitué ; - A4 représente O, N-R15, N+(R16)2 dans lesquelles R15i R16, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué, de préférence par au moins un hydroxyle; un groupement amido (-CONH2), un groupement alcoxy en C1-C4; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, éventuellement porteurs d'un groupement hydroxyle.  10. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the chromophores of tri- (hetero) aryl methane type are chosen from the following compounds of formulas (VI) to (VIII): (R9) b '4) in which: Ar, identical or not, represent an aryl radical, such as phenyl or naphthyl, optionally substituted; a heterocycle, optionally substituted; - A4 represents O, N-R15, N + (R16) 2 in which R15i R16, independently of each other, represent a hydrogen atom, an alkyl radical, linear or branched, C1-C8 optionally substituted, preferably by at least one hydroxyl; an amido group (-CONH2), a C1-C4 alkoxy group; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or different linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally bearing a hydroxyl group. - R14i identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène; un atome d'halogène, de préférence le chlore, le fluor; un groupe sulfonylamino; un hydroxyle; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1- C8, éventuellement substitué ; un radical alkylthio, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un radical hétérocyclique; un groupement nitro; un groupement cyano; un radical aryle, de préférence en C6, éventuellement substitué ; un groupement acyle; un radical alcoxycarbonyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; un groupement carboxamido; -CO2H; -SO3H; -P03H2; PO4H2; -v est égal à4;v'estégalà2.  - R14i identical or not, represent a hydrogen atom; a halogen atom, preferably chlorine, fluorine; a sulfonylamino group; a hydroxyl; an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkyl radical; an alkoxy radical, linear or branched, C1-C8, optionally substituted; an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkylthio radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or non-linear, linear or branched C 1 -C 8 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; a heterocyclic radical; a nitro group; a cyano group; an aryl radical, preferably C6, optionally substituted; an acyl group; a linear or branched C1-C8 alkoxycarbonyl radical; a carboxamido group; -CO2H; -SO3H; -P03H2; PO4H2; -v is equal to 4; 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le chromophore peut être choisi parmi les chromophores de type méthines, carbonyles, azines cycliques, composés nitrés (hétéro)aromatiques.  11. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the chromophore can be chosen from chromophores of the methine, carbonyl, cyclic azine or nitro (hetero) aromatic compounds type. 12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les chromophores de type méthines, sont choisis parmi les composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle; sachant qu'il n'est pas exclu que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle.  12. Composition according to the preceding claim, characterized in that the chromophores of the methine type, are chosen from compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a cycle; knowing that it is not excluded that one of the nitrogen atoms or carbon chains can be engaged in a cycle. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 ou 12, caractérisée en ce que les chromophores de type méthines sont des radicaux issus de chromophores de la famille des méthine, azométhine, mono- et diarylméthane, indamines, indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarocyanines, hémicyanines, ainsi que, le cas échéant, leurs isomères.  13. Composition according to any one of claims 11 or 12, characterized in that the chromophores of the methine type are radicals derived from chromophores of the family of methine, azomethine, mono- and diarylmethane, indamines, indophenols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines and their isomers, diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarocyanines, hemicyanins and, where appropriate, their isomers. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisée en ce que les chromophores de type méthine sont des radicaux issus de chromophores de formule suivante (IX) ainsi que ses formes tautomères: Formule (IX) dans laquelle: - R17, R18, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène; un radical aryle en C6-C30 un radical alkyl(C1-C8)aryle, la partie aryle étant éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements, identiques ou non, choisis de préférence parmi les groupements hydroxyle, alcoxy, linéaire ou ramifié, substitué ou non, en C1-C4, amino, amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, les atomes d'halogène, de préférence le chlore; un radical hétérocyclique, choisi notamment parmi les hétérocycles thiophène, furane, pipéronyle, indole, indoline, pyridine, carbazole, déhydroquinoléïne, chromone; - R17, R18, ne peuvent en outre représenter simultanément ni un radical aromatique, ni un radical hétéroaromatique; - R19, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical aryle en C6-C30, éventuellement substitué ; un radical amino; un radical amino substitué par ou plusieurs radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un groupement hydroxyle; un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle, alcoxy en C1-C4; un atome d'halogène et de préférence le chlore; - X représente un atome d'azote, un atome de carbone; - le coefficient n représente 0 lorsque X est un atome d'azote, et 1 lorsque X est un atome de carbone; - le coefficient n' est égal à 4; - A5 représente un groupement amino; un groupement amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles en C1-C8, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, un groupement ammonium N+(R20)2; R20, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical aryle en C6 éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs hydroxyle, atomes d'halogène, de préférence le chlore, le fluor, groupes nitro, groupes cyano, alcoxy, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, monohydroxy alcoxy en C1-C4, linéaires ou ramifiés, polyhydroxyalcoxy, en C2-C4, linéaires ou ramifiés, amino substitués ou non par un ou plusieurs radicaux alkyle, hydroxyalkyle, identiques ou différents, en C1-C4, linéaires ou ramifiés.  14. Composition according to any one of claims 11 to 13, characterized in that the chromophores of the methine type are radicals derived from chromophores of following formula (IX) and its tautomeric forms: Formula (IX) in which: - R17 R18, which may be identical or different, represent a hydrogen atom; a C 6 -C 30 aryl radical, a C 1 -C 8 alkylaryl radical, the aryl part being optionally substituted with one or more groups, which may be identical or different, chosen preferably from hydroxyl, alkoxy, linear or branched, substituted or unsubstituted groups; , C1-C4, amino, amino substituted with one or more alkyl radicals, identical or not, linear or branched, C1-C4 optionally carrying at least one hydroxyl group, halogen atoms, preferably chlorine; a heterocyclic radical, chosen in particular from thiophene, furan, piperonyl, indole, indoline, pyridine, carbazole, dehydroquinoline and chromone heterocycles; - R17, R18 can not further represent simultaneously an aromatic radical or a heteroaromatic radical; - R19, identical or different, represent a hydrogen atom; an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkyl radical; an optionally substituted C 6 -C 30 aryl radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or more linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; a hydroxyl group; a linear or branched C1-C8 alkoxy radical optionally carrying at least one hydroxyl, C1-C4 alkoxy group; a halogen atom and preferably chlorine; X represents a nitrogen atom, a carbon atom; the coefficient n represents 0 when X is a nitrogen atom, and 1 when X is a carbon atom; the coefficient n 'is equal to 4; - A5 represents an amino group; an amino group substituted with one or more identical or non-linear C1-C8 alkyl radicals, linear or branched, optionally bearing at least one hydroxyl group, an N + (R20) 2 ammonium group; R20, identical or not, represent an optionally substituted C1-C8 alkyl radical; an optionally substituted C 6 aryl radical, preferably one or more hydroxyl, halogen atoms, preferably chlorine, fluorine, nitro groups, cyano, alkoxy, linear or branched C 1 -C 4, monohydroxy C 1 -C 4 alkoxy groups; -C4, linear or branched, polyhydroxyalkoxy, C2-C4, linear or branched, amino substituted or not by one or more radicals, alkyl, hydroxyalkyl, identical or different, C1-C4, linear or branched. Ainsi que ceux issus de la formule suivante (X) : 1 R21 et le cas échéant leurs formes tautomères; formule dans laquelle B, D, E, et F, identiques ou différents, représentant un atome d'azote ou un groupe C-R22, R22, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué, de préférence par au moins un hydroxyle; un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle; un radical aryle en C6 éventuellement substitué, un radical hétéroaryle comprenant de 5 à 12 chaînons, éventuellement substitué ; n=0ou1; G représentant un Cycle 4, ou les restes: Cycle 3 J^ 1 R24 Cycle 2 formules dans lesquelles: R21 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 éventuellement substitué ; un radical benzyle éventuellement substitué ; R23 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C8 éventuellement substitué, de préférence par au moins un hydroxyle, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C4, un radical amino, un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxyle; un radical aryle en C6 éventuellement substitué ; un radical hétéroaryle en C2_C12 éventuellement substitué ; J représente un atome d'azote ou un groupe C- R25; avec R25 ayant la même signification que R22; Cycle 1 étant choisi parmi les radicaux hétéroaromatiques à 5 à 12 chaînons, portant au moins une charge cationique sur un atome d'azote et comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre; lesdits radicaux étant éventuellement substitués par au moins un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 substitué ou non; au moins un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8 substitué ou non; au moins un radical amino; au moins un radical amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, identiques, ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; au moins un radical aromatique en C5-C6; au moins un groupement hydroxyle; alcoxycarbonyle; nitro; cyano; alkylsulfonamido en C1-C12 (alkyl-SO2-NH-) ; alkylsulfamoyle en C1-C12 (alkyl-NH- S02-) ; Cycle 2 étant choisi parmi les radicaux aromatiques en C6-C12; les radicaux hétéroaromatiques à 5 à 12 chaînons, comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre; lesdits radicaux étant éventuellement substitués par au moins un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; au moins un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8; au moins un radical amino; au moins un radical amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, identiques, ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; au moins un radical (hétéro)aromatique comprenant de préférence 5 à 6 chaînons; au moins un groupement hydroxyle; Cycle 3 étant choisi parmi les radicaux hétéroaromatiques à 5 ou 6 chaînons comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre; lesdits radicaux étant éventuellement substitués par au moins un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; au moins un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8; au moins un radical amino; au moins un radical amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, identiques, ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; au moins un radical aromatique en C5-C6; au moins un groupement hydroxyle; alcoxycarbonyle; nitro; cyano; alkylsulfonamido en C1-C12 (alkyl-SO2-NH-) ; alkylsulfamoyle en C1-C12 (alkyl-NH-SO2-) ; Cycle 4 étant choisi parmi les radicaux aromatiques en C6-C12; les radicaux hétéroaromatiques à 5 à 12 chaînons, comprenant au moins un hétéroatome choisi parmi l'azote, l'oxygène et/ou le soufre; lesdits radicaux étant éventuellement substitués par au moins un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; au moins un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8; au moins un radical amino; au moins un radical amino substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, identiques, ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; au moins un radical (hétéro)aromatique comprenant de préférence 5 à 6 chaînons; au moins un groupement hydroxyle; à la condition que lorsque n vaut 1 et G représente un cycle, alors B, D, E et F ne peuvent représenter simultanément un atome d'azote; et que lorsque n vaut 0 et G représente un cycle, alors B et D ne représentent pas simultanément un atome d'azote.  As well as those resulting from the following formula (X): 1 R21 and, where appropriate, their tautomeric forms; formula in which B, D, E, and F, identical or different, representing a nitrogen atom or a group C-R22, R22, identical or different, represent a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C8 alkyl radical; substituted, preferably with at least one hydroxyl; a linear or branched C1-C4 alkoxy radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or different linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; an optionally substituted C6 aryl radical, a 5 to 12-membered heteroaryl radical, optionally substituted; n = 0or1; G representing a Cycle 4, or the residues: Cycle 3 R24 Cycle 2 formulas in which: R21 and R24 represent, independently of one another, an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkyl radical; an optionally substituted benzyl radical; R23 represents a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C8 alkyl radical, preferably by at least one hydroxyl, a linear or branched C1-C4 alkoxy radical, an amino radical, an amino radical substituted with one or a plurality of linear or branched C 1 -C 4 alkyl radicals, which may be identical or different, optionally bearing at least one hydroxyl group; an optionally substituted C6 aryl radical; an optionally substituted C 2 -C 12 heteroaryl radical; J represents a nitrogen atom or a C-R25 group; with R25 having the same meaning as R22; Wherein Ring 1 is selected from 5 to 12 membered heteroaromatic radicals bearing at least one cationic charge on a nitrogen atom and optionally comprising at least one other heteroatom selected from nitrogen, oxygen and / or sulfur; said radicals being optionally substituted with at least one linear or branched, substituted or unsubstituted C1-C8 alkyl radical; at least one linear or branched C1-C8 substituted or unsubstituted alkoxy radical; at least one amino radical; at least one amino radical substituted with one or more C1-C8 linear or branched, identical or non-linear alkyl groups, optionally bearing at least one hydroxyl group; at least one C5-C6 aromatic radical; at least one hydroxyl group; alkoxycarbonyl; nitro; cyano; C1-C12 alkylsulfonamido (alkyl-SO2-NH-); C1-C12 alkylsulfamoyl (alkyl-NH-SO2-); Cycle 2 being selected from aromatic C6-C12 radicals; heteroaromatic 5 to 12-membered radicals comprising at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and / or sulfur; said radicals being optionally substituted by at least one linear or branched C1-C8 alkyl radical; at least one linear or branched C1-C8 alkoxy radical; at least one amino radical; at least one amino radical substituted with one or more C1-C8 linear or branched, identical or non-linear alkyl groups, optionally bearing at least one hydroxyl group; at least one (hetero) aromatic radical preferably comprising 5 to 6 members; at least one hydroxyl group; Wherein Ring 3 is selected from 5 or 6 membered heteroaromatic radicals comprising at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and / or sulfur; said radicals being optionally substituted by at least one linear or branched C1-C8 alkyl radical; at least one linear or branched C1-C8 alkoxy radical; at least one amino radical; at least one amino radical substituted with one or more C1-C8 linear or branched, identical or non-linear alkyl groups, optionally bearing at least one hydroxyl group; at least one C5-C6 aromatic radical; at least one hydroxyl group; alkoxycarbonyl; nitro; cyano; C1-C12 alkylsulfonamido (alkyl-SO2-NH-); C1-C12 alkylsulfamoyl (alkyl-NH-SO2-); Cycle 4 being selected from aromatic C6-C12 radicals; heteroaromatic 5 to 12-membered radicals comprising at least one heteroatom selected from nitrogen, oxygen and / or sulfur; said radicals being optionally substituted by at least one linear or branched C1-C8 alkyl radical; at least one linear or branched C1-C8 alkoxy radical; at least one amino radical; at least one amino radical substituted with one or more C1-C8 linear or branched, identical or non-linear alkyl groups, optionally bearing at least one hydroxyl group; at least one (hetero) aromatic radical preferably comprising 5 to 6 members; at least one hydroxyl group; with the proviso that when n is 1 and G is a ring, then B, D, E and F can not simultaneously represent a nitrogen atom; and that when n is 0 and G is a ring, then B and D do not simultaneously represent a nitrogen atom. 15. Composition selon la revendications 10, caractérisée en ce que le chromophore de la famille des carbonyles est un radical issu de colorants de la famille les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.  15. Composition according to claim 10, characterized in that the chromophore of the carbonyl family is a radical derived from dyes of the family acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone. , flavone, (iso) violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigoid, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 ou 15, caractérisée en ce que le chromophore de la famille des carbonyles est un radical issu de colorants de la formule suivante (XI) : Formule dans laquelle le cycle représente un cycle à 5 ou 6 chaînons, dont éventuellement au moins l'un d'entre eux est remplacé par un hétéroatome choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, ou par une fonction carbonyle additionnelle; ledit cycle étant éventuellement substitué par un radical ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitués; par un ou plusieurs radicaux hydroxyle; les atomes d'halogène comme de préférence le chlore; les groupements nitro, cyano, amino, alkylamino; ledit cycle étant éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles aromatiques en C6, ce ou ces cycles pouvant eux-mêmes être condensés à un ou plusieurs cycles aromatiques dont éventuellement au moins l'un des atomes de carbone est remplacé par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre.  16. Composition according to any one of claims 10 or 15, characterized in that the chromophore of the carbonyl family is a radical derived from dyes of the following formula (XI): Formula in which the ring represents a ring at 5 or 6 links, of which possibly at least one of them is replaced by a heteroatom selected from oxygen, nitrogen, sulfur, or by an additional carbonyl function; said ring being optionally substituted with one or more radicals selected from linear or branched, optionally substituted C1-C8 alkyl radicals; by one or more hydroxyl radicals; halogen atoms such as chlorine; nitro, cyano, amino, alkylamino groups; said ring being optionally condensed with one or more C6 aromatic rings, this or these rings, which can themselves be condensed with one or more aromatic rings, of which possibly at least one of the carbon atoms, is replaced by one or more heteroatoms chosen from oxygen, nitrogen or sulfur. 17. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le chromophore de la famille des azines cycliques est choisi parmi les radicaux issus de colorants de type azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine.  17. The composition as claimed in claim 10, characterized in that the chromophore of the family of cyclic azines is chosen from radicals derived from azine, xanthene, thioxanthene, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine dyes, pyronin. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 ou 17, caractérisée en ce que le chromophore de la famille des azines cycliques est un radical issu de colorants formule suivante (XII) ainsi que ses formes tautomères:  18. Composition according to any one of claims 10 or 17, characterized in that the chromophore of the family of cyclic azines is a radical derived from the following formula (XII) dyes and its tautomeric forms: Q L KQ L K formule dans laquelle: L, représente un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, le soufre; un groupe NH; un groupe N-R34, M représente un hétéroatome de préférence choisi parmi l'oxygène, le soufre, l'azote; un groupe N±R34; un groupe CH; un groupe C-R35; Q, K, identiques ou non, représentent un groupement hydroxyle; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, un radical aryle éventuellement substitué, un radical alkyl(C1-C8)aryle éventuellement substitué ; un groupement ammonium de type N+(R36)t avec t égal à 2 pour K et à 3 pour Q, R36, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle; un radical aryle éventuellement substitué, un radical alkyl(C1-C8)aryle la partie aryle étant éventuellement substituée; un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitué ; A la condition que Q et K ne représentent pas à la fois un groupement ammonium de type N+(R36)t; R32, R33, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C,-C8 éventuellement substitué ; un radical amino; un radical amino substitué ou non par un ou plusieurs radicaux, identiques ou non, choisis parmi les radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés, en Cl-C8 éventuellement substitués, les radicaux phényle éventuellement substitués; un atome d'halogène de préférence le chlore, le fluor; (R,)u (R33)w R32 Au cas où Q représente un radical amino substitué ou non, ou un groupement hydroxyle, R32 peut représenter un radical alkylamino ou alcoxy formant avec l'atome d'azote ou d'oxygène du radical J, un cycle à 6 chaînons, éventuellement condensé avec un radical aromatique, ledit radical aromatique étant éventuellement substitué par au moins un groupement amino ou amino substitué ou non par un ou plusieurs radicaux identiques ou non, choisis parmi les radicaux alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 éventuellement substitués, les radicaux phényle éventuellement substitués; R34, R35, identiques ou non, représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié en C1-C8 éventuellement substitué, de préférence par au moins un hydroxyle; au moins un radical alcoxy, linéaire ou ramifié en C1-C8; au moins un radical amino; au moins un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un radical hydroxyle.  wherein L represents a heteroatom preferably selected from oxygen, sulfur; an NH group; an N-R34 group, M represents a heteroatom preferably selected from oxygen, sulfur, nitrogen; a group N ± R34; a CH group; a C-R35 group; Q, K, identical or different, represent a hydroxyl group; an amino radical; an amino radical substituted with one or more identical or different linear or branched C 1 -C 8 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group, an optionally substituted aryl radical or an optionally substituted (C 1 -C 8) alkyl radical; substituted; an ammonium group of N + type (R36) t with t equal to 2 for K and 3 for Q, R36, which may be identical or different, represent a hydrogen atom; a linear or branched C 1 -C 8 alkyl radical optionally carrying at least one hydroxyl group; an optionally substituted aryl radical, a (C1-C8) alkyl radical aryl, the aryl part being optionally substituted; a linear or branched, optionally substituted C1-C8 alkyl radical, an optionally substituted C1-C8 linear or branched alkoxy radical; With the proviso that Q and K do not represent both an N + ammonium group (R36) t; R32, R33, identical or not, represent a hydrogen atom; an alkyl radical, linear or branched, optionally substituted C, -C8; an amino radical; an amino radical optionally substituted with one or more radicals, which may be identical or different, chosen from optionally substituted C1-C8 linear or branched alkyl radicals, optionally substituted phenyl radicals; a halogen atom, preferably chlorine, fluorine; (R,) u (R33) w R32 In the case where Q represents a substituted or unsubstituted amino radical, or a hydroxyl group, R32 may represent an alkylamino or alkoxy radical forming with the nitrogen or oxygen atom of the radical J a 6-membered ring, optionally fused with an aromatic radical, said aromatic radical being optionally substituted with at least one amino or amino group optionally substituted with one or more identical or different radicals chosen from linear or branched alkyl radicals, optionally substituted C1-C8, optionally substituted phenyl radicals; R34, R35, identical or not, represent an alkyl radical, linear or branched C1-C8 optionally substituted, preferably by at least one hydroxyl; at least one linear or branched C1-C8 alkoxy radical; at least one amino radical; at least one amino radical substituted with one or more identical or non-linear, linear or branched C 1 -C 8 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl radical. R34, R35, identiques ou non, peuvent aussi représenter un radical aryle, de préférence en C6, éventuellement substitué, de préférence par au moins un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8; par au moins un groupement hydroxyle; par au moins un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8; par au moins un radical amino; par au moins un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle; un atome d'halogène et de préférence le chlore ou le fluor; par au moins un groupement nitro; par au moins un groupement cyano.  R34, R35, identical or not, may also represent an aryl radical, preferably C6, optionally substituted, preferably by at least one linear or branched C1-C8 alkyl radical; by at least one hydroxyl group; by at least one linear or branched C1-C8 alkoxy radical; by at least one amino radical; by at least one amino radical substituted with one or more identical or non-linear, linear or branched C 1 -C 8 alkyl radicals, optionally bearing at least one hydroxyl group; a halogen atom and preferably chlorine or fluorine; by at least one nitro group; by at least one cyano group. 19. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le chromophore de la famille des composés nitrés (hétéro)aromatiques correspondant aux formules (Xlli) et (XIV) ci-dessous, ainsi que leurs formes tautomères: benzénique R37N 1111+ 1 N R37 O (R38)z (XI I I) Pyridinique R37\ 1111+ N (Rsa)z (XIV) R3( Formules dans lesquelles R37, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle; un radical aryle éventuellement substitué, un radical alkyl(C1-C8)aryle la partie aryle étant éventuellement substituée; un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitué ; R38, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène; alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, éventuellement substitué ; un radical alcoxy linéaire ou ramifié en C1-C8, éventuellement substitué ; un radical aryle en C6 éventuellement substitué ; un radical amino; un radical amino substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, en C1-C8, de préférence en C1- C4, éventuellement substitués, de préférence par au moins un groupe hydroxyle, alcoxy, linéaire ou ramifié en C1-C4, thioalkyl linéaires ou ramifiés en C1-C4, alkylsulfonamido linéaires ou ramifiés en C1-C4, parmi les radicaux aryle en C6 éventuellement substitué et parmi les radicaux hétéroaryle comprenant 5 à 6 chaînons éventuellement substitués; un groupe hydroxyle; un groupe nitro; un groupe cyano; Le coefficient z étant égal à 4 et le coefficient z' étant égal à 3.  19. A composition according to claim 10, characterized in that the chromophore of the family of nitro compounds (hetero) aromatic corresponding to the formulas (Xlli) and (XIV) below, and their tautomeric forms: benzene R37N 1111 + 1 N R37 O (R38) z (XI II) pyridine R37 \ 1111 + N (Rsa) z (XIV) R3 (Formulas in which R37, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical, linear or branched, in C1-C8, optionally carrying at least one hydroxyl group, an optionally substituted aryl radical, a (C1-C8) alkyl radical aryl, the aryl part being optionally substituted, a linear or branched C1-C8 alkyl radical, optionally substituted, a linear or branched C1-C8 alkoxy radical, optionally substituted, R38, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, linear or branched C1-C4 alkyl, optionally substituted, a linear or branched C1-alkoxy radical; -C8, e optionally substituted, an optionally substituted C6 aryl radical; an amino radical; an amino radical substituted with one or more radicals chosen from linear or branched, C 1 -C 8, preferably C 1 -C 4, identical or unsubstituted, optionally substituted alkyl radicals, preferably by at least one linear hydroxyl, alkoxy group; or branched C1-C4, linear or branched C1-C4 thioalkyl, linear or branched C1-C4 alkylsulfonamido, among optionally substituted C6 aryl radicals and optionally substituted 5- to 6-membered heteroaryl radicals; a hydroxyl group; a nitro group; a cyano group; The coefficient z being equal to 4 and the coefficient z 'being equal to 3. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le bras de liaison est cationique ou non cationique.  20. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the linking arm is cationic or non-cationic. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le bras de liaison est choisi parmi les composés divalents, trivalents ou tétravalents et de préférence parmi une chaîne hydrocarbonée en C1-C20, de préférence en C1-C12, linéaire ou ramifiée, de préférence une chaîne alkyle, un ou plusieurs des atomes de carbone de la chaîne pouvant être remplacés par un hétéroatome tel que le soufre, l'azote, l'oxygène, par un hétérocycle en C5-C6, saturé ou non, comprenant de préférence au moins deux atomes d'azote; la chaîne hydrocarbonée pouvant être insaturée ou contenir un radical arylène; un radical arylène; un radical divalent téréphtalamide; un radical divalent ou trivalent, par exemple de type triazine.  21. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the linking arm is chosen from divalent, trivalent or tetravalent compounds and preferably from a C1-C20, preferably C1-C12, linear hydrocarbon chain. or branched, preferably an alkyl chain, one or more of the carbon atoms of the chain may be replaced by a heteroatom such as sulfur, nitrogen, oxygen, with a saturated or unsaturated C5-C6 heterocycle, preferably comprising at least two nitrogen atoms; the hydrocarbon chain may be unsaturated or contain an arylene radical; an arylene radical; a divalent terephthalamide radical; a divalent or trivalent radical, for example of the triazine type. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en colorant mixte varie de 0,001 à 20% en poids, plus particulièrement, de 0,005 à 10% en poids, et de préférence, de 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.  22. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the content of mixed dye ranges from 0.001 to 20% by weight, more particularly from 0.005 to 10% by weight, and preferably from 0.01 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs colorants directs additionnels autres que ledit ou lesdits colorants mixtes.  23. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises one or more additional direct dyes other than said mixed dye or dyes. 24. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur 40 en chacun des colorants directs additionnels est varie de 0, 001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.  24. Composition according to the preceding claim, characterized in that the content 40 in each of the additional direct dyes is from 0.001 to 10% by weight relative to the total weight of the dye composition. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une base d'oxydation choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, 5 les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.  25. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises at least one oxidation base chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un coupleur choisi parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les 10 coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.  26. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises at least one coupler chosen from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. . 27. Composition selon l'une quelconque des revendications 25 ou 26, caractérisée en ce que la teneur de chacune des bases d'oxydation est varie de 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale et la teneur de chacun des coupleurs varie de 0, 001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.  27. Composition according to any one of claims 25 or 26, characterized in that the content of each of the oxidation bases is from 0.001 to 10% by weight relative to the total weight of the dye composition and the content of each couplers varies from 0.001 to 10% by weight relative to the total weight of the dyeing composition. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend au moins un agent oxydant.  28. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the composition comprises at least one oxidizing agent. 29. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, les peroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les persels, les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo- réductases à deux ou à quatre électrons, et de préférence le peroxyde d'hydrogène.  29. Composition according to the preceding claim, characterized in that the oxidizing agent is chosen from hydrogen peroxide, alkali metal or alkaline earth peroxides, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, persalts, enzymes such as peroxidases and two- or four-electron oxidoreductases, and preferably hydrogen peroxide. 30. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le pH est compris entre 8 et 11.  30. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the pH is between 8 and 11. 31. Procédé de coloration de fibres kératiniques, notamment humaines, consistant à mettre en oeuvre les étapes suivantes: a) on applique la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, sur de fibres sèches ou non, éventuellement en présence d'au moins 35 un agent oxydant, b) on laisse poser pendant une durée suffisante pour obtenir la coloration souhaitée, c) on rince éventuellement les fibres, d) on lave les fibres et on les rince, e) on sèche ou on laisse sécher les fibres.  31. A process for dyeing keratinous fibers, in particular human fibers, consisting in carrying out the following steps: a) applying the composition according to any one of claims 1 to 27, on dry fibers or not, optionally in the presence of at least one oxidizing agent, b) allowed to stand for a sufficient time to obtain the desired coloring, c) the fibers are optionally rinsed, d) the fibers are washed and rinsed, e) the fibers are dried or allowed to dry. fibers. 32. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel au moins un premier compartiment contient une composition tinctoriale comprenant au moins un colorant mixte tel que décrit dans l'une des revendications 1 à 21, et éventuellement au moins un colorant direct additionnels différent du ou des colorants mixtes, éventuellement au moins une base d'oxydation, éventuellement au moins un coupleur, et un autre compartiment contenant un agent oxydant.  32. Multi-compartment device in which at least a first compartment contains a dye composition comprising at least one mixed dye as described in one of claims 1 to 21, and optionally at least one additional direct dye different from the mixed dye or dyes. , optionally at least one oxidation base, optionally at least one coupler, and another compartment containing an oxidizing agent. 33. Colorant mixte tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 21, à l'exception des composés suivants: iPrNHOH O HO2C H2N  33. Mixed dye as defined in any one of claims 1 to 21, with the exception of the following compounds: iPrNHOH O HO2C H2N H coH co 34. Colorant mixte selon la revendication précédente, correspondantl'une des 15 formules suivantes: 2 Br N=N / N1+N v \  34. Mixed dye according to the preceding claim, corresponding to one of the following formulas: 2 Br N = N / N 1 + N v O OMeO OMe NNOT O, N1N rO, N1N r -N 2Br-N 2Br
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