FR2857859A1 - Wash-fast dyeing of keratin fibers, especially human hair, using (hetero)aryl azo-, methine- or azomethine-substituted ninhydrin derivatives - Google Patents

Abstract

The use of compositions (A) for dyeing keratin fibers, where (A) comprise a dyeing medium containing at least one (hetero)aryl azo-, methine- or azomethine-substituted ninhydrin derivative (I), is new. The use of compositions (A) for dyeing keratin fibers is claimed, where (A) comprise a dyeing medium containing at least one ninhydrin derivative of formula (I). [Image] X, Y : CH or N; R : at least 5 membered, monocyclic or fused or non-fused polycyclic aromatic group, optionally containing heteroatom(s) selected from N, O, S and/or P. Independent claims are included for: (1) a cosmetic dyeing composition comprising a dyeing medium containing at least one compound (I) and at least one nonionic, cationic, anionic or amphoteric surfactant and/or polymer; (2) a ready for use cosmetic dyeing composition containing at least one compound (I) and at least one compound (II) selected from compounds containing a primary or secondary amine function and/or active methylene compounds; (3) a multi-component dyeing agent comprising (A) as first component and a composition (B) containing at least one compound (II), (A) and (B) preferably being contained in separate compartments of a multi-component kit; and (4) a hair dyeing method involving contacting the hair with (A) for a sufficient period, then rinsing and washing the hair.

Description

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Utilisation en coloration capillaire de dérivés de ninhydrine portant un système insaturé
La présente invention concerne des compositions de coloration capillaire contenant au moins un dérivé de ninhydrine portant un système insaturé associé, de préférence, à un composé à fonction amine primaire ou secondaire ou à un composé à fonction méthylène activé, un procédé de coloration capillaire utilisant de telles compositions et un agent de coloration multi-composants servant à la mise en oeuvre d'un tel procédé. Use in hair dyeing of ninhydrin derivatives carrying an unsaturated system
The present invention relates to hair dye compositions containing at least one ninhydrin derivative bearing an unsaturated system preferably associated with a primary or secondary amine functional compound or an activated methylene compound, a hair dyeing method using such compositions and a multicomponent coloring agent for carrying out such a method.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Pour ce faire, plusieurs technologies ont été développées.  For a long time, many people have been trying to change the color of their hair and in particular to hide their white hair. To do this, several technologies have been developed.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, donnent naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.  It is known to dye human keratin fibers, and in particular the hair, with dye compositions containing oxidation dye precursors, generally known as oxidation bases. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation.

Ces colorants sont insolubles et sont piégés à l'intérieur de la fibre capillaire. These dyes are insoluble and are trapped inside the hair fiber.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.  It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained.

Les colorations obtenues présentent une bonne ténacité aux shampooings.  The colorations obtained have good toughness to shampoos.

Cependant, la réaction d'oxydation se fait à l'aide de produits oxydants tels l'eau oxygénée en milieu basique. Ces agents oxydants attaquent la kératine des cheveux dont les propriétés cosmétiques et mécaniques peuvent se dégrader fortement en cas de colorations répétées. However, the oxidation reaction is carried out using oxidizing products such as hydrogen peroxide in basic medium. These oxidizing agents attack the keratin of hair, the cosmetic and mechanical properties of which can be strongly degraded in case of repeated staining.

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Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques humaines par une coloration directe consistant à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. On peut citer à titre d'exemples de colorants directs utilisés classiquement les colorants nitrés, benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, azoïques cationiques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou de type triarylméthane ou des colorants naturels.  It is also known to dye human keratin fibers by direct dyeing, which consists in applying to the keratin fibers direct dyes which are colored and coloring molecules having an affinity for the fibers. Examples of direct dyes conventionally used are nitro, benzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, cationic azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane dyes or natural dyes.

Les colorations obtenues ainsi sont, certes, très chromatiques et n'entraînent pas une dégradation chimique de la kératine, mais présentent l'inconvénient de n'être que temporaires ou semi-permanentes, c'est-à-dire de s'estomper au mieux après seulement 4 à 5 shampooings.  The colorations thus obtained are, of course, very chromatic and do not cause a chemical degradation of the keratin, but have the disadvantage of being only temporary or semi-permanent, that is to say to fade at better after only 4 to 5 shampoos.

Il subsiste par conséquent un besoin de systèmes et de procédés de coloration qui permettent l'obtention de bonnes ténacités sans impliquer l'utilisation d'agents oxydants susceptibles de dégrader les fibres kératiniques.  There is therefore a need for coloring systems and methods which make it possible to obtain good toughness without involving the use of oxidizing agents capable of degrading keratinous fibers.

La demanderesse a découvert avec surprise que l'utilisation de dérivés de ninhydrine portant un système insaturé décrits plus en détail ci-dessous permettait de colorer les fibres kératiniques, et en particulier les cheveux, avec des ténacités équivalentes voire supérieures à celles obtenues par coloration d'oxydation et ceci en l'absence d'agents oxydants forts préservant ainsi parfaitement les fibres kératiniques.  The Applicant has discovered with surprise that the use of ninhydrin derivatives carrying an unsaturated system described in more detail below allowed to color the keratinous fibers, and in particular the hair, with tenacities equivalent to or even greater than those obtained by staining with oxidation and this in the absence of strong oxidizing agents thus perfectly preserving the keratinous fibers.

Les dérivés de ninhydrine portant un système insaturé mentionnés ci-dessus sont utilisés de préférence en combinaison avec des composés à hydrogène labile, tels que des amines primaires ou secondaires ou des composés à fonction méthylène activé.  The aforementioned unsaturated system-containing ninhydrin derivatives are preferably used in combination with labile hydrogen compounds, such as primary or secondary amines or activated methylene compounds.

Les colorations obtenues ainsi présentent de bonnes chromaticités et se distinguent en particulier par une excellente ténacité au lavage (plusieurs dizaines de shampooings).  The colorations thus obtained have good chromaticities and are distinguished in particular by an excellent washing tenacity (several tens of shampoos).

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L'invention a donc pour objet l'utilisation pour la coloration capillaire d'une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) ou sa forme tautomère :

(I) dans laquelle
X et Y représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe CH ou un atome d'azote,
R représente un groupe aromatique comportant au moins 5 chaînons, monocyclique ou polycyclique à cycles condensés ou non condensés, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore. The subject of the invention is therefore the use, for the hair dyeing, of a composition containing, in a medium which is suitable for dyeing, at least one compound of formula (I) or its tautomeric form:

(I) in which
X and Y represent, independently of one another, a CH group or a nitrogen atom,
R represents an aromatic group comprising at least 5 members, monocyclic or polycyclic ring condensed or uncondensed, optionally comprising one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen, sulfur and / or phosphorus.

R est choisi, de préférence, parmi les groupes pyrrolyle, thiophènyle, furanyle, pyrazolyle, imidazolyle, phényle, pyranyle, pyridinyle, pyrimidinyle, indolyle, quinolinyle, carbazolyle, chromènyle, biphényle, naphtalènyle. Et plus préférentiellement, R représente une groupe phényle ou une groupe naphtalènyle.  R is preferably selected from pyrrolyl, thiophenyl, furanyl, pyrazolyl, imidazolyl, phenyl, pyranyl, pyridinyl, pyrimidinyl, indolyl, quinolinyl, carbazolyl, chromenyl, biphenyl, naphthalenyl. And more preferably, R represents a phenyl group or a naphthalenyl group.

Le groupement R peut être substitué par ou plusieurs groupements choisis parmi des groupements halogéno, comme chloro, iodo, bromo et/ou fluoro, groupements alkyle en C1-C6, groupements hydroxy, groupements alcoxy en C1-C6, des groupements amino, groupements mono- ou di-(alkyle en C1-C6)amino, groupements mono- ou di-hydroxy(alkyle en C1-C6)amino, groupements tri(alkyle en C1-C6)ammonio, groupements imidazolyle, groupements pyridinyle, groupements thio, groupements (alkyle en C1-C6)thio, groupements thio(alkyle en Ci-Ce), groupements (alkyle en C1-C6)carbonyle, groupements hydrogénocarbonyle, groupements hydroxycarbonyle, groupements (alcoxy en C1-C6)carbonyle,  The group R may be substituted by one or more groups chosen from halo groups, such as chloro, iodo, bromo and / or fluoro, C1-C6 alkyl groups, hydroxyl groups, C1-C6 alkoxy groups, amino groups, mono groups. or di- (C1-C6) alkylamino, mono- or di-hydroxy (C1-C6) alkylamino groups, tri (C1-C6) alkylammonio groups, imidazolyl groups, pyridinyl groups, thio groups, groups (C1-C6) alkylthio, thio (C1-C6) alkyl groups, (C1-C6) alkylcarbonyl groups, hydrogenocarbonyl groups, hydroxycarbonyl groups, (C1-C6) alkoxycarbonyl groups,

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groupements nitro, groupements sulfonato, les groupes protonés correspondants tels que ammonio, imidazolio, et/ou pyridinio.  nitro groups, sulfonato groups, the corresponding protonated groups such as ammonio, imidazolio, and / or pyridinio.

Les dérivés de ninhydrine de formule (I) ci-dessus sont utilisés dans la présente invention dans un milieu cosmétiquement acceptable contenant généralement une fraction importante d'eau. Lorsqu'ils sont dissous dans un tel milieu aqueux, les dérivés de ninhydrine de formule (I) sont en équilibre d'hydratation avec la forme diol géminé (ou hydrate de carbonyle) correspondant à la formule (I)bis suivante :

The ninhydrin derivatives of formula (I) above are used in the present invention in a cosmetically acceptable medium generally containing a significant fraction of water. When dissolved in such an aqueous medium, the ninhydrin derivatives of formula (I) are in hydration equilibrium with the geminated diol form (or carbonyl hydrate) corresponding to the following formula (I):

Lorsqu'il est question, dans la présente demande, de dérivés de ninhydrine de formule (I) ceux-ci englobent par conséquent toujours non seulement les composés de formule (I) mais également les formes hydratées correspondantes de formule (I)bis. When it is a question, in the present application, of ninhydrin derivatives of formula (I), these therefore always include not only the compounds of formula (I) but also the corresponding hydrated forms of formula (I) bis.

Des exemples préférés de dérivés de ninhydrine utilisables conformément à la présente invention pour la coloration des fibres capillaires sont les suivants :

5-cinnamylninhydrine (a) Preferred examples of ninhydrin derivatives usable according to the present invention for coloring hair fibers are as follows:

5-cinnamylninhydrin (a)

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5-phénylazo-ninhydrine (b)
Les dérivés de ninhydrine utilisés dans la présente invention sont connus. La synthèse des dérives de ninhydrine (a) et (b) ci-dessus est décrite dans les publications suivantes : (a) Hauze D. B., Petrovskaia O., Joullié M. M., Hark R. R., New reagents for the Development of fingerprints, in Almog J., Springer E., ed. Proceedings of the international symposium on fingerprint détection and identification, Ne'urim, Israel: , HemedPress, 1995, 119-123 (b) Taylor B. M., Ph. D. Dissertation Thesis, Flinders, University, 1997. 5-phenylazo-ninhydrin (b)
The ninhydrin derivatives used in the present invention are known. The synthesis of the ninhydrin derivatives (a) and (b) above is described in the following publications: (a) Hauze DB, Petrovskaia O., Joullie MM, Hark RR, New reagents for the development of fingerprints, in Almog J Springer E., ed. Proceedings of the International Symposium on Fingerprint Detection and Identification, Ne'urim, Israel: HemedPress, 1995, 119-123 (b) Taylor BM, PhD Dissertation Thesis, Flinders, University, 1997.

Conformément à la présente invention, les dérivés de ninhydrine de formule (I) décrits ci-dessus peuvent être utilisés seuls pour la coloration des fibres capillaires. En effet, ces composés sont capables de générer des molécules colorées avec les fonctions amine de la kératine (réaction colorée). On peut aussi utiliser conjointement des composés de formule (I) avec au moins un composé à hydrogène labile choisi parmi ceux comportant une fonction amine primaire ou secondaire et ceux comportant une fonction méthylène activé. On peut, bien entendu, utiliser également un mélange de tels composés à hydrogène labile.  According to the present invention, the ninhydrin derivatives of formula (I) described above can be used alone for coloring hair fibers. Indeed, these compounds are capable of generating molecules stained with the amine functions of keratin (color reaction). Compounds of formula (I) may also be used together with at least one labile hydrogen compound selected from those having a primary or secondary amine function and those having an activated methylene function. It is of course also possible to use a mixture of such labile hydrogen compounds.

Les composés à fonction amine primaire ou amine secondaire sont de préférence des amines aromatiques.  The primary amine or secondary amine compounds are preferably aromatic amines.

On peut citer à titre d'exemples de telles amines aromatiques la N,N- diméthyl-p-phénylènediamine, la N, N-diéthyl-p-phénylènediamine, la N-(2-hydroxy- éthyl)-N-éthyl-p-phénylènediamine, la N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylène-  Examples of such aromatic amines are N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-p phenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylene

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diamine, la N-(2-mëthoxyéthyl)-p-phénylènediamine, la 2,3-, 2,4- ou 2,5-dichloro-p- phénylène-diamine, la 2-chloro-p-phénylènediamine, le dibromhydrate de 2,5- dihydroxy-4-morpholinoaniline, le 2-, 3- ou 4-aminophénol, le 2-aminométhyl-4aminophénol, le 2-hydroxyméthyl-4-aminophénol, l'ortho-phénylènediamine, la pphénylènediamine, l'ortho-toluènediamine, le 2,5-diaminotoluène, le 2,5diaminophénol, le 2,5-diaminophénéthol, le 4-amino-3-méthylphénol, le 2-(2,5diaminophényl) -éthanol, le 2,4-diaminophénoxyéthanol, le 2-(2,5-diaminophénoxy)- éthanol, la 4-méthylaminoaniline, la 3-amino-4-(2'-hydroxyéthyloxy)aniline, la 3,4méthylènediaminoaniline, la 3,4-méthylènedioxyaniline, le 3-amino-2,4dichlorophénol, le 4-méthylaminophénol, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 3-méthyl-4aminophénol, le 2-méthyl-5-(2-hydroxyéthylamino)phénol, le 6-méthyl-3-amino-2chlorophénol, le 2-méthyl-5-amino-4-chlorophénol, le 3,4-méthylènedioxyphénol, le 5-(2-hydroxyéthylamino)-4-méthoxy-2-méthylphénol, le 4-amino-2hydroxyméthylphénol, le 1,3-diamino-2,4-diméthoxybenzène, l'acide 2-, 3-, 4aminobenzoïque, l'acide 2-amino-, 3-amino ou 4-aminophénylacétique, l'acide 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- ou 3,5-diaminobenzoïque, l'acide 4-amino- ou 5-amino-salicylique, l'acide 3-amino-4-hydroxybenzoïque, l'acide 4-amino-3-hydroxybenzoïque, l'acide 2-amino-, 3-amino ou 4-aminobenzènesulfonique, l'acide 3-amino-4hydroxybenzènesulfonique, l'acide 4-amino-3-hydroxynaphtalène-1-sulfonique, l'acide 6-amino-7-hydroxynaphtalène-2-sulfonique, l'acide 7-amino-4hydroxynaphtalène-2-sulfonique, l'acide 4-amino-5-hydroxynaphtalène-2,7disulfonique, l'acide 3-amino-2-naphtoïque, l'acide 3-aminophtalique, l'acide 5aminoisophtalique, le 1,3,5-triaminobenzène, le 1,2,4-triaminobenzène, le 1,2,4,5tétraaminobenzène, le 2,4,5-triaminophénol, le pentaaminobenzène, l'hexaaminobenzène, le 2,4,6-triaminorésorcinol, le 4,5-diaminopyrochatécol, le 4,6diaminopyrogallol, le 3,5-diamino-4-hydroxypyrochatécol, et les anilines aromatiques et phénols aromatiques comportant un autre résidu aromatique, correspondant à la formule (II)

diamine, N- (2-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, 2,3-, 2,4- or 2,5-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, dibromhydrate of 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline, 2-, 3- or 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, ortho-phenylenediamine, p-phenylenediamine, ortho-phenylenediamine, toluenediamine, 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminophenol, 2,5-diaminophenethol, 4-amino-3-methylphenol, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2,4-diaminophenoxyethanol, - (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 4-methylaminoaniline, 3-amino-4- (2'-hydroxyethyloxy) aniline, 3,4-methylenediaminoaniline, 3,4-methylenedioxyaniline, 3-amino-2, 4dichlorophenol, 4-methylaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, 6-methyl-3-amino-2-chlorophenol, 2 methyl-5-amino-4-chlorophenol, 3,4-methylenedioxyphenol, 5- (2-hydroxyethyl) thylamino) -4-methoxy-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 1,3-diamino-2,4-dimethoxybenzene, 2-, 3-, 4-aminobenzoic acid, 2-amino-acid, 3-amino or 4-aminophenylacetic acid, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- or 3,5-diaminobenzoic acid, 4-amino- or 5-amino-salicylic acid , 3-amino-4-hydroxybenzoic acid, 4-amino-3-hydroxybenzoic acid, 2-amino-, 3-amino or 4-aminobenzene sulfonic acid, 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid, 4-amino-3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 6-amino-7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 4-amino-5- hydroxynaphthalene-2,7disulfonic acid, 3-amino-2-naphthoic acid, 3-aminophthalic acid, 5aminoisophthalic acid, 1,3,5-triaminobenzene, 1,2,4-triaminobenzene, 1, 2,4,5-tetraaminobenzene, 2,4,5-triaminophenol, pentaminobenzene, hexaaminobenzene, 2,4,6-triaminoresorcinol, 4,5-diaminopyrochatecol, 4,6-diaminopyrogall ol, 3,5-diamino-4-hydroxypyrochatecol, and aromatic anilines and aromatic phenols having another aromatic residue, corresponding to formula (II)

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(II) dans laquelle
R1 représente un groupe hydroxy ou amino éventuellement substitués par un groupe alkyle en Ci-4, hydroxyalkyle en CI-4 ou (alcoxy en C1-4)-(alkyle en CI-4),
R2, R3, R4, R5 et R6représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou un groupe amino, éventuellement substitués par un groupe alkyle en Ci.4, hydroxyalkyle en CI-4 ou (alcoxy en C1-4)-(alkyle en C1-4), ou un groupe acide carboxylique ou sulfonique,
Z représente une liaison directe, une chaîne hydrocarbonée en Ci-4, saturée ou insaturée, éventuellement hydroxylée, un groupe carbonyle, sulfonyle ou imino, un atome d'oxygène ou de soufre, ou un groupe de formule Q-(CH2-P-CH2-Q')o où P représente une liaison directe ou un groupe -CH2- ou-CHOH-, Q et Q' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène, un groupe NR7 où R7 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-4 ou hydroxyalkyle en C1-4, ou un groupe 0-(CH2)pNH ou NH-(CH2)p'-O où p et p' valent 2 ou 3 et o est un nombre entre 1 et 4.

(II) in which
R 1 represents a hydroxy or amino group optionally substituted by a C 1-4 alkyl, C 1-4 hydroxyalkyl or (C 1-4 alkoxy) - (C 1-4 alkyl) group,
R2, R3, R4, R5 and R6 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group or an amino group, optionally substituted with C1-4alkyl, C1-4alkylalkyl or (C1-4alkoxy) - (C1-4alkyl), or a carboxylic or sulfonic acid group,
Z represents a direct bond, a saturated or unsaturated, optionally hydroxylated, C1-C4 hydrocarbon chain, a carbonyl, sulfonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom, or a group of formula Q- (CH2-P- Where P represents a direct bond or a group -CH2- or -CHOH-, Q and Q 'represent, independently of one another, an oxygen atom, a group NR7 where R7 represents a hydrogen atom, a C1-4 alkyl or C1-4 hydroxyalkyl group, or a 0- (CH2) pNH or NH- (CH2) p'-O group where p and p 'are 2 or 3 and o is a number between 1 and 4.

Les amines primaires ou secondaires non-aromatiques sont par exemple le 2-aminoéthanol, la 2-méthoxyéthylamine, la 2-éthoxyéthylamine, le 2-(2aminoéthoxy) -éthanol, le 2- ou 3-aminopropanol, la 2,3-dihydroxypropylamine, la 4hydroxypropylamine, le 2-aminopropane-l,3-diol, le 2-amino-2-méthylpropanol, le 2-amino-2-méthylpropane-l,3-diol, le 2-amino-2-hydroxyméthylpropane-l,3-diol, la tétrahydropentylamine, les pentahydroxyhexylamines telles que la glucamine, la Dglucosamine, la D-galactosamine, le 1,2-diaminoéthane, le 1,2- ou 1,3diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la 2-(2-amnoéthylamino)-éthylamine, le  The nonaromatic primary or secondary amines are, for example, 2-aminoethanol, 2-methoxyethylamine, 2-ethoxyethylamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2- or 3-aminopropanol, 2,3-dihydroxypropylamine, 4-hydroxypropylamine, 2-aminopropane-1,3-diol, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol, 2-amino-2-hydroxymethylpropane-1,3 diol, tetrahydropentylamine, pentahydroxyhexylamines such as glucamine, Dglucosamine, D-galactosamine, 1,2-diaminoethane, 1,2- or 1,3-diaminopropane, 1,3-diamino-2-propanol, 2- (2-Aminoethylamino) ethylamine,

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2-(2-aminoéthylamino)éthanol, la 3-(2-aminoéthylamino)-propylamine et le 3-(2- aminoéthylamino)propanol. 2- (2-aminoethylamino) ethanol, 3- (2-aminoethylamino) propylamine and 3- (2-aminoethylamino) propanol.

Les composés à fonction méthylène activé sont choisis par exemple parmi les suivants : l'iodure de 1,2,3,3-tétraméthyl-3H-indolium, le p-toluènesulfonate de
1,2,3,3-tétraméthyl-3H-indolium, le méthanesulfonate de 1,2,3,3-tétraméthyl-3Hindolium, la 1,3,3-triméthyl-2-méthylène-indoline, l'iodure de 2,3- diméthylbenzothiazolium, le p-toluènesulfonate de 2,3-diméthyl-benzothiazolium, la rhodanine, l'acide rhodanine-3-acétique, l'iodure de 1-éthyl-2-quinaldinium, l'iodure de 1-méthyl-2-quinaldinium, l'acide barbiturique, l'acide thiobarbiturique, l'acide
1,3-diméthylthiobarbiturique, l'acide diéthylthiobarbiturique, l'oxindole, l'acétate de 3-indoxyle, la coumarone et la 1-méthyl-3-phényl-2-pyrazolinone. The compounds with activated methylene function are chosen for example from the following: 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, p-toluenesulphonate
1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium, 1,2,3,3-tetramethyl-3Hindolium methanesulfonate, 1,3,3-trimethyl-2-methyleneindoline, iodide of 2, 3-dimethylbenzothiazolium, 2,3-dimethyl-benzothiazolium p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3-acetic acid, 1-ethyl-2-quinaldinium iodide, 1-methyl-2-iodide -quinaldinium, barbituric acid, thiobarbituric acid, acid
1,3-dimethylthiobarbituric acid, diethylthiobarbituric acid, oxindole, 3-indoxyl acetate, coumarone and 1-methyl-3-phenyl-2-pyrazolinone.

Ces amines primaires et secondaires et ces composés à fonctions méthylène activé ainsi que d'autres composés à hydrogène labile sont décrits également dans les demandes de brevet DE 43 17 855, DE 197 17 222, DE 198 45 481 et DE 197 45 355 où ils sont utilisés pour la coloration des fibres kératiniques en combinaison avec des composés différents des dérivés de ninhydrine de formule (I).  These primary and secondary amines and these compounds with activated methylene functions as well as other compounds with labile hydrogen are also described in the patent applications DE 43 17 855, DE 197 17 222, DE 198 45 481 and DE 197 45 355 where they are used for dyeing keratin fibers in combination with compounds other than the ninhydrin derivatives of formula (I).

Lorsque les dérivés de ninhydrine de formule (I) sont utilisés en combinaison avec une amine primaire ou secondaire ou avec un composé à fonction méthylène activé, il est nécessaire de conserver ces différents réactifs séparément pour éviter une réaction colorée prématurée. La mise en contact des réactifs ne se fait alors qu'immédiatement avant application sur les cheveux, par mélange extemporané de deux compositions contenant respectivement les dérivés de ninhydrine et les composés à hydrogène labile. La mise en contact des réactifs peut se faire aussi directement sur le cheveu par application successive des différents réactifs.  When the ninhydrin derivatives of formula (I) are used in combination with a primary or secondary amine or with an activated methylene compound, it is necessary to keep these different reagents separately to avoid a premature color reaction. The contacting of the reagents is then done immediately before application to the hair, by extemporaneous mixing of two compositions respectively containing ninhydrin derivatives and compounds with labile hydrogen. The contacting of the reagents can be done directly on the hair by successive application of the different reagents.

L'invention a par conséquent également pour objet un agent de coloration capillaire multi-composants comportant # en tant que premier composant, une composition (a) contenant au moins un dérivé de ninhydrine de formule (I), et  The invention therefore also relates to a multi-component hair coloring agent comprising # as a first component, a composition (a) containing at least one ninhydrin derivative of formula (I), and

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' en tant que deuxième composant, une composition (b) contenant au moins un composé à fonction amine primaire ou secondaire ou au moins un composé à fonction méthylène activé, tels que décrits ci-dessus.  as a second component, a composition (b) containing at least one primary or secondary amine functional compound or at least one activated methylene compound, as described above.

Cet agent de coloration capillaire multi-composants se présente de préférence sous forme d'un kit multi-compartiments, avec au moins un premier compartiment contenant le premier composant (composition (a)) et au moins un deuxième compartiment contenant le deuxième composant (composition (b)).  This multi-component hair coloring agent is preferably in the form of a multi-compartment kit, with at least a first compartment containing the first component (composition (a)) and at least a second compartment containing the second component (composition (b)).

L'invention a également pour objet une composition cosmétique tinctoriale contenant au moins un dérivé de la ninhydrine de formule (I) et au moins un principe actif cosmétique.  The subject of the invention is also a dye cosmetic composition containing at least one ninhydrin derivative of formula (I) and at least one cosmetic active ingredient.

Les principes actifs cosmétiques présents dans les compositions cosmétiques de la présente invention sont choisis par exemple parmi les vitamines, les saccharides, les oligosaccharides, les polysaccharides hydrolysés ou non, modifiés ou non, les acides aminés, les oligopeptides, les peptides, les protéines hydrolysées ou non, modifiées ou non, les polyacides aminés, les enzymes, les acides et alcools gras ramifiés ou non, les cires animales, végétales ou minérales, les céramides et les pseudo-céramides, les acides organiques hydroxylés, les filtres UV, les agents antioxydants et les agents anti-radicaux libres, les agents chélatants, les agents antipelliculaires, les agents régulateurs de séborrhée, les agents apaisants, les agents tensioactifs cationiques, anioniques, non-ioniques ou amphotères, les polymères cationiques, anioniques, neutres ou amphotères, les silicones organomodifiées ou non, les huiles minérales, végétales ou animales, les polyisobutènes et poly(a- oléfines), les esters gras, les polymères anioniques sous forme dissoute ou dispersée, les polymères non-ioniques sous forme dissoute ou dispersés, les agents réducteurs, les solvants, les colorants capillaires tels que les colorants directs ou les précurseurs de coloration d'oxydation (bases et/ou coupleurs) différents des composés à fonction amine primaire ou secondaire revendiqués, les agents oxydants tels que le peroxyde d'hydrogène éventuellement associé à des persels, les pigments et leurs mélanges.  The cosmetic active principles present in the cosmetic compositions of the present invention are chosen, for example, from vitamins, saccharides, oligosaccharides, hydrolysed or non-modified polysaccharides, modified or otherwise, amino acids, oligopeptides, peptides and hydrolysed proteins. or not, modified or not, amino polyacids, enzymes, branched or unbranched fatty acids and alcohols, animal, vegetable or mineral waxes, ceramides and pseudo-ceramides, hydroxylated organic acids, UV filters, agents antioxidants and anti-free radical agents, chelating agents, anti-dandruff agents, seborrhea regulating agents, soothing agents, cationic, anionic, nonionic or amphoteric surfactants, cationic, anionic, neutral or amphoteric polymers, organomodified silicones, mineral, vegetable or animal oils, polyisobutene and poly (α-olefins), fatty esters, anionic polymers in dissolved or dispersed form, nonionic polymers in dissolved or dispersed form, reducing agents, solvents, hair dyes such as direct dyes or oxidation dye precursors (bases and / or couplers) different from the primary or secondary amine compounds claimed, the oxidizing agents such as hydrogen peroxide optionally combined with persalts, the pigments and their mixtures.

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Le principe actif cosmétique est présent de préférence à raison de 0,001 à
50 % en poids, en particulier de 0,01 à 20 % en poids, et idéalement à raison de 0,1 à
10 % en poids, rapporté au poids total de la composition cosmétique. The cosmetic active ingredient is preferably present in a proportion of 0.001 to
50% by weight, in particular from 0.01 to 20% by weight, and ideally from 0.1 to
10% by weight, based on the total weight of the cosmetic composition.

Dans un mode de réalisation préféré de la composition cosmétique tinctoriale selon l'invention, le principe actif cosmétique est un agent tensioactif et/ou un agent polymérique (polymère), ces agents pouvant être de nature non-ionique, cationique, anionique ou amphotère.  In a preferred embodiment of the cosmetic dye composition according to the invention, the cosmetic active ingredient is a surfactant and / or a polymeric agent (polymer), these agents may be of a nonionic, cationic, anionic or amphoteric nature.

Il ressort de ce qui précède que les compositions de coloration capillaire utilisées dans la présente invention sont stables au stockage lorsqu'elles contiennent, comme seuls réactifs, des dérivés de ninhydrine de formule (I). Mais lorsqu'elles contiennent à la fois des dérivés de ninhydrine de formule (I) et des composés à hydrogène labile tels que des amines primaires ou secondaires ou des composés à fonction méthylène activé, ces compositions doivent être utilisées immédiatement après mélange de la composition contenant les dérivés de ninhydrine de formule (I) avec celle contenant le ou les composés à hydrogène labile.  It follows from the above that the hair coloring compositions used in the present invention are storage stable when they contain, as sole reagents, ninhydrin derivatives of formula (I). But when they contain both ninhydrin derivatives of formula (I) and labile hydrogen compounds such as primary or secondary amines or compounds with activated methylene function, these compositions must be used immediately after mixing the composition containing the ninhydrin derivatives of formula (I) with that containing the labile hydrogen compound (s).

Ces compositions de coloration prêtes à l'emploi, qu'elles soient stables au stockage ou préparées immédiatement avant emploi, ont de préférence un pH compris entre 2 et 12, et en particulier entre 3 et 11.  These ready-to-use coloring compositions, whether stable in storage or prepared immediately before use, preferably have a pH of between 2 and 12, and in particular between 3 and 11.

Leur teneur en dérivés de ninhydrine de formule (I) est de préférence comprise entre 0,0001% et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.  Their content of ninhydrin derivatives of formula (I) is preferably between 0.0001% and 30% by weight relative to the total weight of the composition.

Les composés à hydrogène labile utilisés en combinaison avec les dérivés de ninhydrine de formule (I) sont de préférence présents à raison de 0,0001 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.  The compounds with labile hydrogen used in combination with the ninhydrin derivatives of formula (I) are preferably present in a proportion of 0.0001 to 30% by weight relative to the total weight of the composition.

L'invention a également pour objet une composition cosmétique contenant au moins un dérivé de ninhydrine de formule (I) et au moins un composé choisi parmi les agents tensioactifs et/ou les agents polymériques, ces agents pouvant être de nature non ionique, cationique, anionique ou amphotère.  The subject of the invention is also a cosmetic composition containing at least one ninhydrin derivative of formula (I) and at least one compound chosen from surfactants and / or polymeric agents, these agents possibly being of a nonionic, cationic nature, anionic or amphoteric.

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La présente invention a en outre pour objet un procédé de coloration capillaire comprenant l'application, sur les cheveux, d'une composition de coloration capillaire prête à l'emploi telle que décrite ci-dessus. Cette composition est laissée en contact avec les fibres capillaires pendant un temps suffisant pour l'obtention de la coloration désirée. Ce temps de pose est généralement compris entre 5 minutes et 1 heure, et en particulier entre 15 et 30 minutes. La réaction colorée entre les dérivés de ninhydrine et les fonctions amine de la kératine ou les composés à hydrogène labile éventuellement présents, peut être accélérée par chauffage des cheveux imprégnées avec la composition de coloration. La température de chauffage ne dépasse de préférence pas 80 C, et est en particulier inférieure ou égale à 60 C.  The present invention further relates to a hair dyeing method comprising applying to the hair a hair dye composition ready for use as described above. This composition is left in contact with the hair fibers for a time sufficient to obtain the desired color. This exposure time is generally between 5 minutes and 1 hour, and in particular between 15 and 30 minutes. The color reaction between the ninhydrin derivatives and the amine functions of keratin or the labile hydrogen compounds which may be present may be accelerated by heating the impregnated hair with the coloring composition. The heating temperature preferably does not exceed 80.degree. C., and in particular is less than or equal to 60.degree.

Après obtention de la coloration souhaitée, les cheveux sont rincés et lavés.  After obtaining the desired coloration, the hair is rinsed and washed.

Lorsqu'on utilise des composés à hydrogène labile tels que des amines primaires ou secondaires ou des composés à fonction méthylène activé, l'application des réactifs participant à la réaction colorée peut également se faire en deux temps, autrement dit on peut appliquer successivement deux compositions différentes contenant respectivement au moins un dérivé de ninhydrine de formule (I) et au moins un composé comportant une fonction amine primaire ou secondaire ou une fonction méthylène activé.  When labile hydrogen compounds such as primary or secondary amines or activated methylene compounds are used, the reagents involved in the color reaction can also be applied in two stages, ie two compositions can be successively applied. different, respectively containing at least one ninhydrin derivative of formula (I) and at least one compound having a primary or secondary amine function or an activated methylene function.

La présente invention a par conséquent également pour objet un procédé de coloration capillaire en deux temps comprenant le fait d'appliquer sur les cheveux l'une après l'autre, dans n'importe quel ordre, une composition (a) et une composition (b) telles que définies ci-dessus pour l'agent de coloration multicomposants.  The present invention therefore also relates to a two-step hair dyeing process comprising applying to the hair one after the other, in any order, a composition (a) and a composition ( b) as defined above for the multicomponent coloring agent.

Cette application séparée des deux compositions réactives présente l'avantage d'éviter la manipulation de compositions colorées et diminue ainsi les risques de souillure de matériaux tels que les vêtements.  This separate application of the two reactive compositions has the advantage of avoiding the manipulation of colored compositions and thus reduces the risk of staining of materials such as clothing.

La demanderesse a constaté que l'on obtenait également des colorations capillaires satisfaisantes lorsqu'une étape de rinçage intermédiaire était insérée entre l'application de la première composition et l'application de la deuxième composition.  The Applicant has found that satisfactory capillary stains are also obtained when an intermediate rinsing step is inserted between the application of the first composition and the application of the second composition.

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De manière analogue à celle décrite ci-dessus, les cheveux imprégnés de composition (a) et/ou (b) peuvent être chauffés, de préférence jusqu'à une température de 80 C, et en particulier jusqu'à une température ne dépassant pas 60 C, un tel chauffage permettant d'accélérer la réaction colorée et de raccourcir le temps de pose. In a manner analogous to that described above, the hair impregnated with composition (a) and / or (b) may be heated, preferably to a temperature of 80 ° C., and in particular to a temperature not exceeding 60 C, such heating to accelerate the color reaction and shorten the exposure time.

Claims (19)

REVENDICATIONS 1. Utilisation pour la coloration capillaire d'une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) 1. Use for the hair coloration of a composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one compound of formula (I)

dans laquelle in which X et Y représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe CH ou un atome d'azote,X and Y represent, independently of one another, a CH group or a nitrogen atom, R représente un groupe aromatique comportant au moins 5 chaînons, monocyclique ou polycyclique à cycles condensés ou non condensés, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et/ou le phosphore. R represents an aromatic group comprising at least 5 members, monocyclic or polycyclic ring condensed or uncondensed, optionally comprising one or more heteroatoms selected from nitrogen, oxygen, sulfur and / or phosphorus. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que R est choisi parmi les groupes pyrrolyle, thiophènyle, furanyle, pyrazolyle, imidazolyle, phényle, pyranyle, pyridinyle, pyrimidinyle, indolyle, quinolinyle, carbazolyle, chromènyle, biphényle, naphtalènyle.  2. Use according to claim 1, characterized in that R is chosen from pyrrolyl, thiophenyl, furanyl, pyrazolyl, imidazolyl, phenyl, pyranyl, pyridinyl, pyrimidinyl, indolyl, quinolinyl, carbazolyl, chromenyl, biphenyl, naphthalenyl. 3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée par le fait que R représente le groupe phényle ou le groupe naphtalènyle.  3. Use according to claim 2, characterized in that R represents the phenyl group or the naphthalenyl group. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le groupement R est substitué par un ou plusieurs groupements halogéno, groupements alkyle en Cl-C6, groupements hydroxy, groupements alcoxy en C1-C6, groupements amino, groupements imidazolyle, groupements pyridinyle, groupements mono- ou di-(alkyle en C1-C6)amino, groupements mono- ou dihydroxy(alkyle en C1-C6)amino, groupements tri(alkyle en C1-C6)ammonio, groupements thio, groupements (alkyle en C1-C6)thio, groupements thio(alkyl en C1C6), groupements (alkyle en C1-C6)carbonyle, groupements hydrogénocarbonyle,  4. Use according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the R group is substituted by one or more halo groups, C1-C6 alkyl groups, hydroxyl groups, C1-C6 alkoxy groups, amino groups. imidazolyl groups, pyridinyl groups, mono- or di- (C1-C6) alkylamino groups, mono- or dihydroxy (C1-C6) alkylamino groups, tri (C1-C6) alkylammonio groups, thio groups, (C1-C6) alkylthio groups, thio (C1-C6) alkyl groups, (C1-C6) alkylcarbonyl groups, hydrogenocarbonyl groups, <Desc/Clms Page number 14><Desc / Clms Page number 14> groupements hydroxycarbonyle, groupements (alcoxy en C1-C6)carbonyle, groupements nitro, groupements sulfonato, les groupes protonés correspondants tels que ammonio, , imidazolio, et/ou pyridinio.  hydroxycarbonyl groups, (C 1 -C 6) alkoxycarbonyl groups, nitro groups, sulfonato groups, the corresponding protonated groups such as ammonio, imidazolio, and / or pyridinio. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un composé comportant une fonction amine primaire ou secondaire ou au moins un composé à fonction méthylène activé ou un mélange de ceux-ci.  5. Use according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it further comprises at least one compound having a primary or secondary amine function or at least one activated methylene compound or a mixture of these compounds. this. 6. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le composé comportant une fonction amine primaire ou secondaire est une amine aromatique choisie parmi la N, N-diméthyl-p-phénylènediamine, la N,N-diéthyl-p- phénylènediamine, la N- (2-hydroxy-éthyl)-N-éthyl-p-phénylènediamine, N,N-bis- (2-hydroxyéthyl)-p-phénylène-diamine, la N-(2-méthoxyéthyl)-p-phénylènediamine, la 2,3-, 2,4- ou 2,5-dichloro-p-phénylène-diamine, la 2-chloro-p-phénylènediamine, le dibromhydrate de 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline, le 2-, 3- ou 4-aminophénol, le 2-aminométhyl-4-aminophénol, le 2-hydroxyméthyl-4-aminophénol, l'orthophénylènediamine, la p-phénylènediamine, l'ortho-toluènediamine, le 2,5diaminotoluène, le 2,5-diaminophénol, le 2,5-diaminophénéthol, le 4-amino-3- méthylphénol, le 2- (2,5-diaminophényl)-éthanol, le2,4-diaminophénoxyéthanol, le 2- (2,5-diaminophénoxy)-éthanol, la 4-méthylaminoaniline, la 3-amino-4-(2'hydroxyéthyloxy)aniline, la 3,4-méthylènediaminoaniline, la 3,4méthylènedioxyaniline, le 3-amino-2,4-dichlorophénol, le 4-méthylaminophénol, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 3-méthyl-4-aminophénol, le 2-méthyl-5-(2hydroxyéthylamino) phénol, le 6-méthyl-3-amino-2-chlorophénol, le 2-méthyl-5amino-4-chlorophénol, le 3,4-méthylènedioxyphénol, le 5-(2-hydroxyéthylamino)-4méthoxy-2-méthylphénol, le 4-amino-2-hydroxyméthylphénol, le 1,3-diamino-2,4diméthoxybenzène, l'acide 2-, 3-, 4-aminobenzoïque, l'acide 2-amino-, 3-amino ou 4-aminophénylacétique, l'acide 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- ou 3,5-diaminobenzoïque, l'acide 4-amino- ou 5-amino-salicylique, l'acide 3-amino-4-hydroxybenzoïque, l'acide 4-amino-3-hydroxybenzoïque, l'acide 2-amino-, 3-amino ou 4aminobenzènesulfonique, l'acide 3-amino-4-hydroxybenzènesulfonique, l'acide 4- amino-3-hydroxynaphtalène-1-sulfonique, l'acide 6-amino-7-hydroxynaphtalène-2sulfonique, l'acide 7-amino-4-hydroxynaphtalène-2-sulfonique, l'acide 4-amino-5hydroxynaphtalène-2,7-disulfonique, l'acide 3-amino-2-naphtoïque, l'acide 3aminophtalique, l'acide 5-aminoisophtalique, le 1,3,5-triaminobenzène, le 1,2,4-  6. Use according to claim 5, characterized in that the compound comprising a primary or secondary amine function is an aromatic amine chosen from N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-p-phenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (2-methoxyethyl) -p-phenylenediamine, 2,3-, 2,4- or 2,5-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline dihydrobromide, 2, 3 or 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, orthophenylenediamine, p-phenylenediamine, ortho-toluenediamine, 2,5-diaminotoluene, 2,5-diaminophenol , 2,5-diaminophenethol, 4-amino-3-methylphenol, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 4-methylaminoaniline, 3-amino-4- (2-hydroxyethyloxy) aniline , 3,4-methylenediaminoaniline, 3,4-methylenedioxyaniline, 3-amino-2,4-dichlorophenol, 4-methylaminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 3-methyl-4-aminophenol, 2- methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, 6-methyl-3-amino-2-chlorophenol, 2-methyl-5-amino-4-chlorophenol, 3,4-methylenedioxyphenol, 5- (2-hydroxyethylamino) -4-methoxy 2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 1,3-diamino-2,4-dimethoxybenzene, 2-, 3-, 4-aminobenzoic acid, 2-amino-3-amino acid or 4-aminophenylacetic acid, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4- or 3,5-diaminobenzoic acid, 4-amino- or 5-amino-salicylic acid, 3-amino-4-hydroxybenzoic acid, 4-amino-3-hydroxybenzoic acid, 2-amino-, 3-amino or 4-aminobenzene sulfonic acid, 3-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid, 4-amino acid -3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 6-amino-7-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 7-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid, 4-amino-5hydroxybutyrate oxynaphthalene-2,7-disulfonic acid, 3-amino-2-naphthoic acid, 3-aminophthalic acid, 5-aminoisophthalic acid, 1,3,5-triaminobenzene, 1,2,4- <Desc/Clms Page number 15><Desc / Clms Page number 15> 2-amino-2-méthylpropanol, le 2-amino-2-méthylpropane-l,3-diol, le 2-amino-2- hydroxyméthylpropane-l,3-diol, la tétrahydropentylamine, les pentahydroxyhexylamines telles que la glucamine, la D-glucosamine, la D- galactosamine, le 1,2-diaminoéthane, le 1,2- ou 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino- 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol, 2-amino-2-hydroxymethylpropane-1,3-diol, tetrahydropentylamine, pentahydroxyhexylamines such as glucamine, -glucosamine, D-galactosamine, 1,2-diaminoethane, 1,2- or 1,3-diaminopropane, 1,3-diamino- 2,3-dihydroxypropylamine, la 4-hydroxypropylamine, le 2-aminopropane-l,3-diol, le2,3-dihydroxypropylamine, 4-hydroxypropylamine, 2-aminopropane-1,3-diol, Z représente une liaison directe, une chaîne hydrocarbonée en C1-4, saturée ou insaturée, éventuellement hydroxylée, un groupe carbonyle, sulfonyle ou imino, un atome d'oxygène ou de soufre, ou un groupe de formule Q-(CH2-P-CH2-Q')o où P représente une liaison directe ou un groupe -CH2- ou-CHOH-, Q et Q' représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'oxygène, un groupe NR7 où R7 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-4 ou hydroxyalkyle en CI-4, ou un groupe O-(CH2)pNH ou NH-(CH2)p,-O où p et p' valent 2 ou 3 et o est un nombre entre 1 et 4 ou une amine aliphatique choisie parmi le 2-aminoéthanol, la 2-méthoxyéthylamine, la 2-éthoxyéthylamine, le 2- (2-aminoéthoxy)-éthanol, le 2- ou 3-aminopropanol, laZ represents a direct bond, a saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C1-4 hydrocarbon-based chain, a carbonyl, sulphonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom, or a group of formula Q- (CH2-P- Where P represents a direct bond or a group -CH2- or -CHOH-, Q and Q 'represent, independently of one another, an oxygen atom, a group NR7 where R7 represents a hydrogen atom, a C1-4 alkyl or C1-4 hydroxyalkyl group, or an O- (CH2) pNH or NH- (CH2) p, -O group where p and p 'are 2 or 3 and o is a number between 1 and 4 or an aliphatic amine selected from 2-aminoethanol, 2-methoxyethylamine, 2-ethoxyethylamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2- or 3-aminopropanol, R2, R3, R4, R5 et R6 représentent chacun indépendamment un atome @ d'hydrogène, un groupe hydroxy ou un groupe amino, éventuellement substitués par un groupe alkyle en C1-4, hydroxyalkyle en C1-4 ou (alcoxy en C1-4)-(alkyle en C1-4), ou un groupe acide carboxylique ou sulfonique,R2, R3, R4, R5 and R6 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group or an amino group, optionally substituted with a C1-4 alkyl, C1-4 hydroxyalkyl or (C1-4) alkoxy group; ) - (C1-4alkyl), or a carboxylic or sulfonic acid group, R' représente un groupe hydroxy ou amino éventuellement substitués par un groupe alkyle en C1-4, hydroxyalkyle en C1-4 ou (alcoxy en Ci~4)-(alkyle en C1-4),R 'represents a hydroxy or amino group optionally substituted by a C1-4 alkyl, C1-4 hydroxyalkyl or (C1-4 alkoxy) - (C1-4 alkyl) group, dans laquelle in which

triaminobenzène, le 1,2,4,5-tétraaminobenzène, le 2,4,5-triaminophénol, le pentaaminobenzène, l'hexaaminobenzène, le 2,4,6-triaminorésorcinol, le 4,5diaminopyrochatécol, le 4,6-diaminopyrogallol, le 3,5-diamino-4hydroxypyrochatécol, et les anilines aromatiques et phénols aromatiques comportant un autre résidu aromatique, correspondant à la formule (II) suivante  triaminobenzene, 1,2,4,5-tetraaminobenzene, 2,4,5-triaminophenol, pentaaminobenzene, hexaaminobenzene, 2,4,6-triaminoresorcinol, 4,5-diaminopyrochatecol, 4,6-diaminopyrogallol, 3,5-diamino-4-hydroxypyrochatecol, and aromatic anilines and aromatic phenols having another aromatic residue, corresponding to the following formula (II) <Desc/Clms Page number 16> <Desc / Clms Page number 16> 2-propanol, la 2-(2-amnoéthylamino)-éthylamine, le 2-(2-aminoéthylamino)éthanol, la 3-(2-aminoéthylamino)-propylamine et le 3-(2-aminoéthylamino)propanol. 2-propanol, 2- (2-aminoethylamino) ethylamine, 2- (2-aminoethylamino) ethanol, 3- (2-aminoethylamino) propylamine and 3- (2-aminoethylamino) propanol. 7. Utilisation selon la revendication 5, caractérisé par le fait que le composé à fonction méthylène activé est choisi parmi l'iodure de 1,2,3,3-tétraméthyl-3H- indolium, le p-toluènesulfonate de 1,2,3,3-tétraméthyl-3H-indolium, le méthanesulfonate de 1,2,3,3-tétraméthyl-3H-indolium, la 1,3,3-triméthyl-2méthylène-indoline, l'iodure de 2,3-diméthylbenzothiazolium, le p-toluènesulfonate de 2,3-diméthyl-benzothiazolium, la rhodanine, l'acide rhodanine-acétique, l'iodure de l-éthyl-2-quinaldinium, l'iodure de l-méthyl-2-quinaldinium, l'acide barbiturique, l'acide thiobarbiturique, l'acide 1,3-diméthylthiobarbiturique, l'acide diéthylthiobarbitique, l'oxindole, l'acétate de 3-indoxyle, la coumarone et la 1méthyl-3-phényl-2-pyrazinone.  7. Use according to claim 5, characterized in that the compound with an activated methylene function is selected from 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1,2,3,3-p-toluenesulphonate. , 3-tetramethyl-3H-indolium, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium methanesulfonate, 1,3,3-trimethyl-2-ethylene-indoline, 2,3-dimethylbenzothiazolium iodide, 2,3-dimethylbenzothiazolium p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-acetic acid, 1-ethyl-2-quinaluminium iodide, 1-methyl-2-quinaldinium iodide, barbituric acid , thiobarbituric acid, 1,3-dimethylthiobarbituric acid, diethylthiobarbitic acid, oxindole, 3-indoxyl acetate, coumarone and 1-methyl-3-phenyl-2-pyrazinone. 8 . Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 2 et 12, de préférence entre 3 et 8. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that it has a pH of between 2 and 12, preferably between 3 and 11. 11. 9 . Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la concentration du composé de formule (I) est comprise entre 0,0001 % et 30 %, rapporté au poids total de la composition.  9. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the concentration of the compound of formula (I) is between 0.0001% and 30%, relative to the total weight of the composition. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la concentration du composé à fonction méthylène activé ou du composé comportant une fonction amine primaire ou secondaire est comprise entre 0,0001 % et 30%, rapporté au poids total de la composition.  10. Use according to any one of the preceding claims, characterized in that the concentration of the activated methylene compound or the compound having a primary or secondary amine function is between 0.0001% and 30%, based on the total weight of the composition. 11. Composition cosmétique tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, au moins un dérivé de ninhydrine de formule (I) tel que défini dans les revendications 1 à 4 et au moins un agent tensioactif et/ou un agent polymérique de nature non ionique, cationique, anionique ou amphotère.  11. Cosmetic dye composition comprising, in a medium suitable for dyeing keratinous fibers, at least one ninhydrin derivative of formula (I) as defined in claims 1 to 4 and at least one surfactant and / or a polymeric agent of nonionic, cationic, anionic or amphoteric nature. 12. Composition cosmétique prête à l'emploi contenant au moins un dérivé de ninhydrine de formule (I) tel que défini dans les revendications 1 à 4 et au moins un composé contenant une fonction amine primaire ou secondaire ou au moins un composé à fonction méthylène activé ou un mélange de ceux-ci.  12. A ready-to-use cosmetic composition containing at least one ninhydrin derivative of formula (I) as defined in claims 1 to 4 and at least one compound containing a primary or secondary amine function or at least one methylene-functional compound. activated or a mixture thereof. 13. Agent de coloration capillaire multi-composants comportant * en tant que premier composant, une composition (a) contenant au moins un composé de formule (I) tel que défini dans les revendications 1 à 4, et  A multi-component hair coloring agent comprising, as a first component, a composition (a) containing at least one compound of formula (I) as defined in claims 1 to 4, and <Desc/Clms Page number 17><Desc / Clms Page number 17> ' en tant que deuxième composant, une composition (b) contenant au moins un composé comportant une fonction amine primaire ou secondaire ou au moins un composé à fonction méthylène activé tels que définis dans les revendications 5 à 7 ou un mélange de ceux-ci.  as a second component, a composition (b) containing at least one compound having a primary or secondary amine function or at least one activated methylene compound as defined in claims 5 to 7 or a mixture thereof. 14. Agent de coloration capillaire selon la revendication 13, caractérisé par le fait qu'il se présente sous forme d'un kit multi-compartiments, avec au moins un premier compartiment contenant la composition (a) et au moins un deuxième compartiment contenant la composition (b).  14. hair dyeing agent according to claim 13, characterized in that it is in the form of a multi-compartment kit, with at least a first compartment containing the composition (a) and at least a second compartment containing the composition (b). 15. Procédé de coloration capillaire comprenant l'application, sur les cheveux, d'une composition de coloration capillaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, un temps de pose suffisant pour permettre l'obtention de la coloration souhaitée, puis le rinçage et le lavage des cheveux.  15. A hair dyeing method comprising applying to the hair, a hair dye composition according to any one of claims 1 to 10, a sufficient exposure time to achieve the desired color, then the rinsing and washing the hair. 16. Procédé de coloration capillaire selon la revendication 15, caractérisé par le fait qu'il comprend le chauffage des cheveux imprégnés de composition de coloration capillaire jusqu'à une température de 80 C, de préférence de 60 C.  16. A hair dyeing method according to claim 15, characterized in that it comprises heating the hair impregnated with hair dye composition to a temperature of 80 C, preferably 60 C. 17. Procédé de coloration capillaire comprenant le fait d'appliquer sur les cheveux l'une après l'autre, dans n'importe quel ordre, une composition (a) et une composition (b) telles que définies dans la revendication 13.  17. A hair dyeing method comprising applying to the hair one after the other, in any order, a composition (a) and a composition (b) as defined in claim 13. 18. Procédé de coloration capillaire selon la revendication 17, caractérisé par le fait qu'une étape de rinçage intermédiaire est insérée entre l'application de la première composition et l'application de la deuxième composition.  18. Hair dyeing process according to claim 17, characterized in that an intermediate rinsing step is inserted between the application of the first composition and the application of the second composition. 19.Procédé de coloration capillaire selon l'une quelconque des revendications 17 ou 18, comprenant le chauffage des cheveux imprégnés avec la composition (a) et/ou (b) jusqu'à une température de 80 C, de préférence de 60 C. 19. A hair dyeing method according to any one of claims 17 or 18, comprising heating hair impregnated with the composition (a) and / or (b) to a temperature of 80 C, preferably 60 C.