FR2854175A1 - Water-resistant, repulpable, hydrophilic paper with a soft feel, e.g. for hygienic paper or paper napkins, obtained by treatment with a composition containing a silicone with sterically-hindered piperidyl groups - Google Patents

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Abstract

Water-resistant, repulpable, hydrophilic paper with a soft feel containing wet strength improvers, is obtained by treatment with a composition containing a polyorganosiloxane with sterically-hindered piperidyl functional groups attached to silicon. Water-resistant, repulpable, hydrophilic paper with a soft feel, made from pulp containing resin(s) (A) as wet strength improver, possibly with wet strength promoter(s) (B). The pulp or the paper is also brought into contact with a composition (D) containing polyorganosiloxane(s) (C) with at least one siloxy group substituted with at least one silicon-linked, sterically-hindered piperidyl functional group (V) of formula (I) or (II), in which R 4>2-18C alkylene, 2-20C alkylene-carbonyl, (2-12C alkylene)-cyclohexylene (in which the cyclohexylene ring carries an OH group and optionally one or two 1-4C alkyl groups), -R 7>-O-R 7>-, -R 7>-COO-R 7>- or -R 8>-O-R 9>-OCO-R 8>-; R 7>1-12C alkylene (optionally substituted with 1 or 2 OH groups); R 8>, R 9>2-12C alkylene (optionally with one OH group); U : -O- or -NR 10>-; R 10>H, 1-6C alkyl or a divalent group of formula (Ia) in which R 11> is attached to N and R 4> is attached to Si; R 11>1-12C alkylene; R 5>= 1-3C alkyl or phenyl; R 6>H, R 5> or -O*; R 4>a trivalent group of formula -(CH 2) m-CH(CO-) 2 or (Ib); m, p : 2-20; U : -O- or -NR 12>-; R 12>H or 1-6C alkyl . An independent claim is also included for a method for the production of such paper from pulp containing (A) and possibly (B), in which the pulp or the paper is brought into contact with a composition (D) as above. [Image] [Image] [Image] [Image].

Description

Nouveau papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucherNew water-resistant, repulpable, hydrophilic and tactile paper

doux.soft.

La présente invention concerne le domaine des papiers absorbants et en particulier 5 un nouveau papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux, ainsi qu'un procédé de fabrication de ce papier.  The present invention relates to the field of absorbent papers and in particular to a new water-resistant, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper, as well as to a method for manufacturing this paper.

Pour certaines applications papetières en particulier pour un papier absorbant, il est nécessaire que les papiers conservent à l'état humide une partie de leur résistance à sec. 10 La résistance à l'état humide du papier est généralement exprimée par le ratio: (LR humide / LR sec) x 100 o: LR humide est la longueur de rupture d'une bande de papier humide, LR sec est la longueur de rupture d'une bande de papier sec.  For certain paper applications, in particular for absorbent paper, it is necessary for the papers to retain in the wet state part of their resistance to dryness. 10 The wet strength of the paper is generally expressed by the ratio: (wet LR / dry LR) x 100 o: wet LR is the breaking length of a strip of wet paper, dry LR is the breaking length a strip of dry paper.

D'une manière générale, les papiers résistants à l'état humide ont une résistance à l'état humide supérieure à 5%.  Generally speaking, wet-strength papers have a wet strength greater than 5%.

Afin d'améliorer les propriétés mécaniques du papier à l'état humide, il est d'usage courant au stade de la fabrication du papier d'incorporer dans la masse de la pâte à papier des résines afin d'améliorer la force humide du papier.  In order to improve the mechanical properties of wet paper, it is common practice at the papermaking stage to incorporate resins in the mass of the pulp in order to improve the wet strength of the paper. .

Par exemple, il est d'usage d'utiliser des résines du type polyamidoamine épichlorhydrine (PAE), résines de bas poids moléculaire, résultant de la condensation d'acide adipique et de la diéthylènediamine suivie d'une réaction du produit de condensation sur l'épichlorhydrine. Ce type de résine réticule sur les fibres cellulosiques à pH neutre. Ces produits sont caractérisés par la présence de structures de type 25 azétidinium. Pour obtenir des papiers encore plus résistants à l'état humide, ces résines ont été associées à des substances appelées promoteurs de résistance humide telles que des polymères à caractère anionique ou amphotère, par exemple, la carboxyméthylcellulose sodique (H. Espy, 1983 dans Papermaker Research J., pp. 191195), la gomme guar modifiée (brevets CA 808,531 ou US 5,318,669) ou un latex 30 anionique ou amphotère de type polymère acrylique (brevet FR 2,769,926).  For example, it is customary to use polyamidoamine epichlorohydrin (PAE) type resins, low molecular weight resins, resulting from the condensation of adipic acid and diethylenediamine followed by a reaction of the condensation product on the epichlorohydrin. This type of resin crosslinks on cellulosic fibers at neutral pH. These products are characterized by the presence of azetidinium type structures. To obtain papers which are even more resistant in the wet state, these resins have been combined with substances called promoters of wet resistance such as polymers of anionic or amphoteric nature, for example, sodium carboxymethylcellulose (H. Espy, 1983 in Papermaker Research J., pp. 191195), modified guar gum (patents CA 808,531 or US 5,318,669) or an anionic or amphoteric latex of acrylic polymer type (patent FR 2,769,926).

Cependant, l'utilisation de résines afin d'améliorer la résistance humide du papier entraîne un inconvénient majeur qui est la perte de la sensation de douceur au toucher car le papier devient plus rêche. Pour des applications dans le domaine des papiers absorbants, par exemple les serviettes en papier, les papiers hygiéniques, etc., cette 35 perte de douceur est un frein majeur à la commercialisation du produit en question. De plus, un papier fabriqué à partir de ce type de résine est difficilement repulpable (ou recyclable) ce qui augmente son coût de fabrication. De plus, sur le plan écologique il est souhaitable de générer un minimum de déchets.  However, the use of resins in order to improve the wet resistance of the paper leads to a major drawback which is the loss of the feeling of softness to the touch because the paper becomes rougher. For applications in the field of absorbent papers, for example paper towels, toilet papers, etc., this loss of softness is a major obstacle to the marketing of the product in question. In addition, a paper made from this type of resin is difficult to repulp (or recyclable) which increases its manufacturing cost. In addition, ecologically it is desirable to generate a minimum of waste.

L'art antérieur représenté par la demande de brevet JP-6311943 propose un traitement du papier par une émulsion silicone à base de diorganopolysiloxane comprenant un groupement spécifique qui est un aminoalkyle linéaire. Cependant, l'utilisation d'un silicone aminé augmente les propriétés d'hydrofugation du papier ce qui 5 est néfaste pour les propriétés hydrophiles du papier. De plus ce type de papier est difficilement repulpable. Cette solution n'est donc pas acceptable pour des papiers absorbants.  The prior art represented by patent application JP-6311943 proposes treatment of the paper with a silicone emulsion based on diorganopolysiloxane comprising a specific group which is a linear aminoalkyl. However, the use of an amino silicone increases the water-repellency properties of the paper, which is detrimental to the hydrophilic properties of the paper. In addition, this type of paper is difficult to repulp. This solution is therefore not acceptable for absorbent papers.

L'industrie papetière est donc dans l'attente de nouvelles solutions permettant 10 d'obtenir des papiers absorbants ou hydrophiles, repulpables, au toucher doux et résistants à l'eau.  The paper industry is therefore awaiting new solutions making it possible to obtain absorbent or hydrophilic papers, repulpable, with a soft feel and resistant to water.

A présent, la demanderesse a trouvé de manière inattendue qu'une classe particulière de silicones aminées présente des avantages remarquables par rapport aux 15 autres composés connus de l'art antérieur. En effet, la demanderesse a mis au point un nouveau papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux à base d'une classe de silicones aminés encombrés qui ne présentent pas les inconvénients de l'art antérieur cité ci-dessus. La demanderesse a aussi mis au point un procédé de préparation de ce même papier.  Now, we have unexpectedly found that a particular class of amino silicones has remarkable advantages over the other 15 known compounds of the prior art. In fact, the applicant has developed a new water-resistant, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper based on a class of cluttered amino silicones which do not have the drawbacks of the prior art cited above. . The Applicant has also developed a process for preparing this same paper.

Il a donc maintenant été trouvé, et c'est ce qui fait l'objet de la présente invention, qu'il est à présent possible d'obtenir un papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux.  It has therefore now been found, and this is what is the subject of the present invention, that it is now possible to obtain a paper resistant to water, repulpable, hydrophilic and with a soft touch.

L'invention concerne donc un nouveau papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux préparé à partir d'une pâte à papier, de préférence une pâte cellulosique, comprenant une quantité efficace d'au moins une résine (A) améliorant la force humide et éventuellement d'au moins un promoteur de résistance humide (B), caractérisé en ce que la pâte à papier ou le papier sont mis en contact avec une 30 composition (D) comprenant au moins un polyorganosiloxane (C) comportant par molécule au moins un motif siloxyle substitué par au moins un groupement fonctionnel V directement lié à un atome de silicium, le groupement fonctionnel V étant un groupement à fonction(s) pipéridinyle(s) stériquement encombrée(s) choisi parmi le groupe constitué des: - groupements de formule (1): R5 R5 -R4-U -R6 R5 R5 (1) formule dans laquelle: R4 est un radical hydrocarboné divalent choisi parmi: - les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés, ayant 2 à 18 atomes de carbone; - les radicaux alkylène-carbonyle dont la partie alkylène linéaire ou ramifiée, comporte 2 à 20 atomes de carbone; les radicaux alkylène-cyclohexylène dont la partie alkylène linéaire ou ramifiée, comporte 2 à 12 atomes de carbone et la partie cyclo-hexylène comporte un groupement OH et éventuellement 1 ou 2 radicaux alkyles ayant 1 10 à 4 atomes de carbone; - les radicaux de formule -R7 - O - R7 dans laquelle les radicaux R7 identiques ou différents représentent des radicaux alkylènes ayant 1 à 12 atomes de carbone; - les radicaux de formule -R7 - O - R7 dans laquelle les radicaux R7 ont les 15 significations indiquées précédemment et l'un d'entre eux ou les deux sont substitués par un ou deux groupement(s) -OH; - les radicaux de formule -R7 - COO - R7 dans laquelle les radicaux R7 ont les significations indiquées précédemment; - les radicaux de formule -R8 -O -R9 - O-CO-R8 dans laquelle les radicaux R8 et 20 R9 identiques ou différents, représentent des radicaux alkylènes ayant 2 à 12 atomes de carbone et le radical R9 est éventuellement substitué par un radical hydroxyle; * U représente -O- ou -NR10-, R10 étant un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant 1 à 6 atomes de 25 carbone et un radical divalent de formule: R5 R5 Il _R N N-R6 IR4 R5 dans laquelle R4 a la signification indiquée précédemment, R5 et R6 ont les significations indiquées ci-après et R11 représente un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, l'un des liens valentiels (celui de R11) étant relié à l'atome de -NR10-, l'autre (celui de R4) étant relié à un atome de silicium; * les radicaux R5 sont identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant 1 à 3 atomes de carbone et le radical phényle; et * le radical R6 représente un radical hydrogène, le radical R5 ou O; et - des groupements de formule (Il) R5 R5 _R'4 U' N-R 6 R 2 (Il) formule dans laquelle: R'4 est choisi parmi: - un radical trivalent de formule Co -(CH2)m -CH Co o m représente un nombre de 2 à 20, et - un radical trivalent de formule: N=< -(CH2) -NH\ N  The invention therefore relates to a new water-resistant, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper prepared from a paper pulp, preferably a cellulose pulp, comprising an effective amount of at least one resin (A) improving the wet strength and optionally at least one wet strength promoter (B), characterized in that the pulp or the paper is brought into contact with a composition (D) comprising at least one polyorganosiloxane (C) comprising per molecule at least one siloxyl unit substituted by at least one functional group V directly linked to a silicon atom, the functional group V being a group with sterically hindered piperidinyl function (s) chosen from the group consisting of : - groups of formula (1): R5 R5 -R4-U -R6 R5 R5 (1) formula in which: R4 is a divalent hydrocarbon radical chosen from: - linear or branched alkylene radicals having 2 to 18 atoms of e carbon; - alkylene-carbonyl radicals, the linear or branched alkylene part of which contains 2 to 20 carbon atoms; alkylene-cyclohexylene radicals in which the linear or branched alkylene part contains 2 to 12 carbon atoms and the cyclo-hexylene part comprises an OH group and optionally 1 or 2 alkyl radicals having 1 10 to 4 carbon atoms; - radicals of formula -R7 - O - R7 in which the identical or different radicals R7 represent alkylene radicals having 1 to 12 carbon atoms; - radicals of formula -R7 - O - R7 in which the radicals R7 have the meanings indicated above and one of them or both are substituted by one or two group (s) -OH; - radicals of formula -R7 - COO - R7 in which the radicals R7 have the meanings indicated above; - the radicals of formula -R8 -O -R9 - O-CO-R8 in which the radicals R8 and 20 R9 which are identical or different, represent alkylene radicals having 2 to 12 carbon atoms and the radical R9 is optionally substituted by a radical hydroxyl; * U represents -O- or -NR10-, R10 being a radical chosen from a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical containing 1 to 6 carbon atoms and a divalent radical of formula: R5 R5 Il _R N N -R6 IR4 R5 in which R4 has the meaning indicated above, R5 and R6 have the meanings indicated below and R11 represents a divalent alkylene radical, linear or branched, having from 1 to 12 carbon atoms, one of the valential bonds (that of R11) being connected to the atom of -NR10-, the other (that of R4) being connected to a atom of silicon; * the radicals R5 are identical or different, chosen from linear or branched alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms and the phenyl radical; and * the radical R6 represents a hydrogen radical, the radical R5 or O; and - groups of formula (II) R5 R5 _R'4 U 'NR 6 R 2 (II) formula in which: R'4 is chosen from: - a trivalent radical of formula Co - (CH2) m -CH Co om represents a number from 2 to 20, and - a trivalent radical of formula: N = <- (CH2) -NH \ N

NNOT

o p représente un nombre de 2 à 20; * U' représente -O- ou NR12-, R12 étant un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant 1 à 6 atomes de carbone; et * R5 et R6 ont les mêmes significations que celles données à propos de la formule (1).  o p represents a number from 2 to 20; * U 'represents -O- or NR12-, R12 being a radical chosen from a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical containing 1 to 6 carbon atoms; and * R5 and R6 have the same meanings as those given in connection with formula (1).

Selon la présente invention, par " quantité efficace d'au moins une résine (A) améliorant la force humide et éventuellement d'au moins un promoteur de résistance 25 humide (B) ", on entend la quantité nécessaire et suffisante afin d'obtenir l'effet souhaité.  According to the present invention, by "effective amount of at least one resin (A) improving the wet strength and optionally of at least one wet strength promoter (B)" means the amount necessary and sufficient in order to obtain the desired effect.

La quantité variera en fonction du type de papier (absorbant, super absorbant,...), par exemple des quantités utiles de résine (A) et de promoteur de résistance humide (B) selon l'invention, exprimées en matière sèche par rapport à la masse de fibres sèches de papier, sont généralement compris entre 0,01 et 5%. Cependant, on pourra faire varier ce ratio au-delà de cet intervalle si cela est nécessaire.  The amount will vary depending on the type of paper (absorbent, super absorbent, etc.), for example useful quantities of resin (A) and of wet resistance promoter (B) according to the invention, expressed as dry matter relative to to the mass of dry paper fibers, are generally between 0.01 and 5%. However, this ratio can be varied beyond this interval if necessary.

Avantageusement, le polyorganosiloxane (C) est composé des motifs siloxyles représentés par la formule (111): R1 -S- 0,20 22 - 0 ii -3t2 R1 R2 Ri formule dans laquelle: (1) les symboles Z, identiques ou différents, représentent R1, et/ou V; (2) les symboles R', R2 et R3, identiques et/ou différents, représentent chacun un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, un radical cycloalkyle en C5-CI0, éventuellement substitué, un radical aryle en C6-C18, éventuellement substitué, un radical aralkyle, éventuellement substitué ou un radical -OR13 o R13 représente un hydrogène, un radical 15 alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, ayant de 1 à 15 atomes de carbone et un groupement hydrocarboné comprenant une fonction époxyde et/ou polyéther; (3) les symboles V ayant la même définition que ci-dessus; et (4) - le nombre de motifs siloxyles sans groupement V est compris entre 1 et 20 800, - le nombre de motifs siloxyles avec un groupement V est compris entre 1 et 20, et - 0 <w< 10et 8 < y<798.  Advantageously, the polyorganosiloxane (C) is composed of the siloxy units represented by the formula (111): R1 -S- 0.20 22 - 0 ii -3t2 R1 R2 Ri formula in which: (1) the symbols Z, identical or different , represent R1, and / or V; (2) the symbols R ′, R2 and R3, identical and / or different, each represent an alkyl radical in C1-C12, linear or branched, optionally substituted, a cycloalkyl radical in C5-CI0, optionally substituted, an aryl radical in C6-C18, optionally substituted, an aralkyl radical, optionally substituted or a radical -OR13 o R13 represents a hydrogen, an alkyl radical, linear, branched or cyclic, having from 1 to 15 carbon atoms and a hydrocarbon group comprising a function epoxide and / or polyether; (3) the symbols V having the same definition as above; and (4) - the number of siloxy units without a V group is between 1 and 20,800, - the number of siloxy units with a V group is between 1 and 20, and - 0 <w <10 and 8 <y <798 .

Selon un mode de réalisation préféré, le polyorganosiloxane (C) de formule (111) est linéaire (w=0) et les symboles R1, R2 et R3 de la formule (111) sont des groupements méthyles.  According to a preferred embodiment, the polyorganosiloxane (C) of formula (111) is linear (w = 0) and the symbols R1, R2 and R3 of the formula (111) are methyl groups.

Selon un autre mode préféré, les groupements fonctionnels V du polyorganosiloxane (C) sont définis par les formules (I) et (Il) dans lesquelles les groupements R5 sont des 30 méthyles.  According to another preferred embodiment, the functional groups V of the polyorganosiloxane (C) are defined by the formulas (I) and (II) in which the groups R5 are methyls.

Plus précisément, le polyorganosiloxane (C) selon l'invention est un composé de formule générale (IV) suivante: CH3 CH3 C iH3 (C H3)3-Si O-Si. O-$ O-Si - Si- (CH3)3  More specifically, the polyorganosiloxane (C) according to the invention is a compound of general formula (IV) below: CH3 CH3 C iH3 (C H3) 3-Si O-Si. O- $ O-Si - Si- (CH3) 3

I III II

R RR R

R '1R '1

UU

CH3 CH3 - CH3 6 CH3 r (IV) formule dans laquelle: - les différents motifs sont répartis de manière statistique dans la chaîne; - p représente un nombre supérieur ou égal à 0; 5 - r représente un nombre supérieur ou égal à 0; - q représente un nombre supérieur ou égal à 1, de préférence compris entre 1 et 20; - R'1 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 18 atomes de carbone; - les groupements U, R4 et R6 ont la même définition que ci-dessus.  CH3 CH3 - CH3 6 CH3 r (IV) formula in which: - the different units are distributed statistically in the chain; - p represents a number greater than or equal to 0; 5 - r represents a number greater than or equal to 0; - q represents a number greater than or equal to 1, preferably between 1 and 20; - R'1 represents an alkyl radical, linear or branched, having 1 to 18 carbon atoms; - the groups U, R4 and R6 have the same definition as above.

Selon un mode préféré, la somme p+r est comprise entre 1 et 800. 10 Parmi les résines (A) améliorant la force humide utiles selon l'invention, on peut citer notamment des résines cationiques de type polyamido-amine épichlorhydrine (PAE) ou des résines cationiques de polyamide de marque Amres (par exemple les résines Amres 2747, Amres 8855, Amres 8870, Amres HS-30, Amres HP-25, Amres MOC15 3066, Amres LA 12-2, Amres C12, Amres C20, Amres C25, Amres C28, Amres X184, Amres C382, Amres PR335 CU, Amres PR-247 HV et Amres LOPR) commercialisées par la société Georgia-Pacific Résines. D'autres résines sont décrites dans les brevets US 3,372,086; US 3,607,622, US 3,914,155, US 4,233,411, US 3,556,932, US 3,734,977, US 4,722,964 et US 5,567,798.  According to a preferred embodiment, the sum p + r is between 1 and 800. Among the resins (A) improving the wet strength useful according to the invention, there may be mentioned in particular cationic resins of the polyamido-amine epichlorohydrin (PAE) type or cationic polyamide resins of the Amres brand (for example Amres 2747, Amres 8855, Amres 8870, Amres HS-30, Amres HP-25, Amres MOC15 3066, Amres LA 12-2, Amres C12, Amres C20, Amres C25, Amres C28, Amres X184, Amres C382, Amres PR335 CU, Amres PR-247 HV and Amres LOPR) sold by the company Georgia-Pacific Résines. Other resins are described in US Patents 3,372,086; US 3,607,622, US 3,914,155, US 4,233,411, US 3,556,932, US 3,734,977, US 4,722,964 and US 5,567,798.

De manière préférée, la résine (A) améliorant la force humide est choisie parmi le groupe constitué des résines cationiques de type polyamido-amine épichlorhydrine.  Preferably, the resin (A) improving the wet strength is chosen from the group consisting of cationic resins of the polyamido-amine epichlorohydrin type.

Parmi les promoteurs de résistance humide (B) utiles selon l'invention, on peut citer des polymères à caractère anionique ou amphotère tels que la carboxyméthylcellulose 25 sodique décrit dans l'article par H. Espy, 1983 dans Papermaker Research J., pp. 191195), la gomme guar modifiée (décrit dans les brevets CA 808,531 ou US 5,318,669) et un latex anionique ou amphotère de type polymère acrylique (décrit dans le brevet FR 2,769,926).  Among the wet resistance promoters (B) useful according to the invention, mention may be made of polymers of anionic or amphoteric nature such as sodium carboxymethylcellulose described in the article by H. Espy, 1983 in Papermaker Research J., pp. 191195), modified guar gum (described in patents CA 808,531 or US 5,318,669) and an anionic or amphoteric latex of acrylic polymer type (described in patent FR 2,769,926).

La composition (D) conprenant le polyorganosiloxane (C) peut être préparée sous de nombreuses formes: liquide, gazeuse ou solide. Dans le cas d'une préparation liquide de la composition, celle-ci sera avantageusement aqueuse soit sous forme de solution, dispersion ou d'émulsion.  The composition (D) containing the polyorganosiloxane (C) can be prepared in many forms: liquid, gaseous or solid. In the case of a liquid preparation of the composition, the latter will advantageously be aqueous, either in the form of a solution, dispersion or emulsion.

De préférence, la composition est préparée sous forme d'émulsion aqueuse. Le papier est soit imprégné par cette composition ou alors celle-ci est soit ajoutée à la pâte à papier ou soit appliquée au papier au cours du procédé de fabrication du papier.  Preferably, the composition is prepared in the form of an aqueous emulsion. The paper is either impregnated with this composition or it is either added to the paper pulp or is applied to the paper during the papermaking process.

Les émulsions aqueuses sont généralement à base d'un mélange d'huile et d'eau, et sont préparées selon les méthodes classiques bien connues de l'homme du métier en 10 utilisant des agents tensioactifs. Par exemple, les émulsions peuvent se faire par les méthodes dites directes ou par inversion. Leur réalisation est aisée et ne nécessite pas l'utilisation d'appareillage à haute vitesse d'agitation. Un appareillage à vitesse normale d'agitation peut-être utilisé.  The aqueous emulsions are generally based on a mixture of oil and water, and are prepared according to conventional methods well known to those skilled in the art using surfactants. For example, the emulsions can be made by the so-called direct methods or by inversion. Their realization is easy and does not require the use of high speed agitation equipment. Apparatus at normal stirring speed may be used.

En général, les émulsions aqueuses préparées en accord avec l'invention 15 contiennent de préférence entre 20 et 90% en poids d'eau par rapport à la masse totale des constituants de l'émulsion. Pour une meilleure application lorsque la composition est appliquée au papier. Ces émulsions s'avèrent stables à température ambiante.  In general, the aqueous emulsions prepared in accordance with the invention preferably contain between 20 and 90% by weight of water relative to the total mass of the constituents of the emulsion. For better application when the composition is applied to paper. These emulsions are found to be stable at room temperature.

L'application au papier de la composition (D) selon l'invention peut être effectuée sous des formes très diverses. Les applications peuvent être réalisées par immersion, 20 enduction, pulvérisation, impression, "foulardage" (padding en anglais), ou par tout autre moyen existant.  The application to composition of composition (D) according to the invention can be carried out in very diverse forms. The applications can be carried out by immersion, coating, spraying, printing, "padding", or by any other existing means.

La quantité de polyorganosiloxane (C) déposée sur le papier à traiter ou ajoutée à la pâte à papier varie selon la constitution et le type de papier. En général, les meilleurs résultats ont été observés avec une quantité de polyorganosiloxane comprise entre 0.1 et 25 10 % en poids par rapport au poids de la matière sèche à traiter.  The quantity of polyorganosiloxane (C) deposited on the paper to be treated or added to the paper pulp varies according to the constitution and the type of paper. In general, the best results have been observed with an amount of polyorganosiloxane of between 0.1 and 25% by weight relative to the weight of the dry matter to be treated.

Les polyorganosiloxanes (C) précédemment définis peuvent être préparés selon différents procédés; par exemple: par redistribution ou par une réaction d'hydrosilylation (voir par exemple le brevet EP 388,321).  The polyorganosiloxanes (C) previously defined can be prepared according to different methods; for example: by redistribution or by a hydrosilylation reaction (see for example patent EP 388,321).

La présente invention concerne aussi un procédé de fabrication d'un papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux dans lequel on prépare une pâte à papier, de préférence une pâte cellulosique, comprenant une quantité efficace d'au moins une résine (A) améliorant la force humide et éventuellement d'au moins un promoteur de résistance humide (B) caractérisé en ce que la pâte à papier ou le papier sont mis en 35 contact avec une composition comprenant au moins un polyorganosiloxane (C) tel que défini ci-dessus.  The present invention also relates to a process for manufacturing a water-resistant, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper in which a paper pulp, preferably a cellulose pulp, is prepared, comprising an effective amount of at least one resin (A) improving the wet strength and optionally at least one wet strength promoter (B) characterized in that the paper pulp or the paper are brought into contact with a composition comprising at least one polyorganosiloxane (C) such as defined above.

Ce procédé présente comme avantage de fabriquer un papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux. Un autre avantage associé à ce procédé est la possibilité de repulper facilement les déchets baissant ainsi les coûts de production.  The advantage of this process is that it makes water-repellable, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper. Another advantage associated with this process is the possibility of easily plumping the waste thus lowering production costs.

Des exemples de résine (A) améliorant la force humide utiles selon le procédé de l'invention sont tels que décrits ci-dessus.  Examples of wet strength improving resin (A) useful according to the process of the invention are as described above.

De manière préférentielle, la résine (A) améliorant la force humide est choisie parmi le groupe constitué des résines cationiques de type polyamido-amine épichlorhydrine (PAE).  Preferably, the resin (A) improving the wet strength is chosen from the group consisting of cationic resins of the polyamido-amine epichlorohydrin (PAE) type.

A titre illustratif, le procédé de fabrication du papier selon l'invention peut être décrit par les étapes a) à f) qui, hormis l'utilisation de la composition (D) selon l'invention, sont connues en soi par l'homme du métier et se résument ainsi: a) La pâte à papier est mise en suspension dans l'eau à l'intérieur de " pulpeurs " pour séparer les fibres. Après épuration, la pâte subit une opération dite de " raffinage ", qui a 15 pour but d'hydrater les fibres, de manière à permettre leur enchevêtrement. C'est alors que l'on ajoute à la pâte les charges minérales (carbonate de calcium, kaolin, talc, dioxyde de titane) et les adjuvants (colles, agents de rétention, antimousse, antislimes, colorants, nuanceurs, azurants...), qui amélioreront les caractéristiques du papier. Selon une première variante de l'invention, c'est à ce premier stade que la composition (D) 20 selon l'invention peut-être ajoutée à la pâte à papier.  By way of illustration, the process for manufacturing paper according to the invention can be described by steps a) to f) which, apart from the use of the composition (D) according to the invention, are known per se to man of the trade and can be summarized as follows: a) The paper pulp is suspended in water inside "pulpers" to separate the fibers. After purification, the pulp undergoes a so-called "refining" operation, the purpose of which is to hydrate the fibers, so as to allow them to become entangled. It is then that the mineral fillers (calcium carbonate, kaolin, talc, titanium dioxide) and the adjuvants (glues, retention agents, defoamers, antislimes, dyes, shaders, brighteners, etc.) are added to the paste. ), which will improve the characteristics of the paper. According to a first variant of the invention, it is at this first stage that the composition (D) 20 according to the invention can be added to the paper pulp.

b) La pâte est de nouveau épurée, puis diluée et désaérée. Puis, la pâte est distribuée sous forme de " jet" sur toute la largeur d'une toile d'un ensemble mécanique appelé" table de formation ". Cette toile est soumise à un mouvement saccadé de va-et-vient latéral qui facilite la formation homogène de la feuille de papier et son égouttage. Les 25 fibres ont tout naturellement tendance à s'aligner elles-mêmes dans le sens de déplacement du flot de pâte. La feuille de papier contient de 75 à 85% d'eau à sa sortie  b) The dough is again purified, then diluted and deaerated. Then, the dough is distributed in the form of a "jet" over the entire width of a canvas of a mechanical assembly called "training table". This fabric is subjected to a jerky back and forth movement which facilitates the homogeneous formation of the sheet of paper and its drainage. The fibers quite naturally tend to align themselves in the direction of movement of the flow of dough. The sheet of paper contains 75 to 85% water at its exit

de la " table ".of the table ".

c) Dans cette étape, le pourcentage d'eau dans la feuille de papier est réduit à 60 ou 70% par la technique de pressage qui permet aussi d'augmenter la compacité et d'améliorer 30 l'état de surface par action mécanique sur la feuille encore très malléable.  c) In this step, the percentage of water in the paper sheet is reduced to 60 or 70% by the pressing technique which also makes it possible to increase the compactness and improve the surface condition by mechanical action on the sheet still very malleable.

d) Ensuite, la feuille de papier est séchée au moyen de tambours de fonte chauffés intérieurement à la vapeur.  d) Then the sheet of paper is dried by means of cast iron drums heated internally with steam.

e) On procède éventuellement à une étape d'enduction ou " couchage " de la feuille de papier. Le papier est enduit d'une composition à base d'amidon et éventuellement d'autres matières telles que, des pigments minéraux (carbonate, talc...), des colorants, des azurants, des nuanceurs et des dispersants.  e) Optionally, a step of coating or "coating" the sheet of paper is carried out. The paper is coated with a composition based on starch and possibly other materials such as, mineral pigments (carbonate, talc ...), dyes, brighteners, shaders and dispersants.

f) Eventuellement, on peut effectuer l'égalisation de la surface du papier au moyen de rouleaux d'acier poli. Le papier ainsi traité subit une égalisation de sa surface, par compression: il est dit " apprêté " ou "satiné ".  f) Optionally, the surface of the paper can be leveled using rollers of polished steel. The paper thus treated undergoes an equalization of its surface, by compression: it is said to be "primed" or "satin".

Selon une deuxième variante du procédé, on peut traiter le papier avec la composition (D) selon l'invention après les étapes d), e) et/ou f).  According to a second variant of the process, the paper can be treated with the composition (D) according to the invention after steps d), e) and / or f).

La présente invention concerne aussi l'utilisation de la composition (D) comprenant au moins un polyorganosiloxane (C) comportant, par molécule, au moins un motif siloxyle substitué par au moins un groupement fonctionnel V directement lié à un atome de silicium dans la fabrication, par voie humide, d'un papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux.  The present invention also relates to the use of the composition (D) comprising at least one polyorganosiloxane (C) comprising, per molecule, at least one siloxyl unit substituted by at least one functional group V directly linked to a silicon atom in the manufacture , wet, of a paper resistant to water, repulpable, hydrophilic and to the soft touch.

La présente invention est particulièrement adaptée pour des applications telles que les serviettes en papier, les papiers hygiéniques, les papiers absorbants ménagers ou pour l'hygiène, les mouchoirs en papier ou tout autre papier nécessitant de bonnes 15 propriétés absorbantes, une bonne résistance mécanique à l'eau, une bonne aptitude au repulpage et un toucher doux.  The present invention is particularly suitable for applications such as paper towels, toilet paper, household absorbent or hygienic paper, tissues or any other paper requiring good absorbent properties, good mechanical resistance to water, good repulping ability and a soft touch.

Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et ils ne peuvent être considérés comme une limite de la portée de l'invention.  The following examples are given by way of illustration and cannot be considered as limiting the scope of the invention.

EXEMPLESEXAMPLES

Les exemples ci-dessous illustrent les propriétés des compositions comprenant les polyorganosiloxanes selon l'invention.  The examples below illustrate the properties of the compositions comprising the polyorganosiloxanes according to the invention.

Les papiers utilisés sont les suivants - essuie-mains (petit rouleau); essuie-tout de laboratoire (gros rouleau); et - serviette de table papier.  The papers used are as follows - hand towel (small roll); laboratory paper towel (large roll); and - paper napkin.

La technique de traitement du papier utilisée pour les tests est la technique d'imprégnation par foulardage. Pour cela, on applique les polyorganosiloxanes en phase 30 aqueuse. La dilution des émulsions est calculée de façon à déposer 1 % de silicone sec sur le papier.  The paper processing technique used for the tests is the padding impregnation technique. For this, the polyorganosiloxanes are applied in the aqueous phase. The dilution of the emulsions is calculated so as to deposit 1% of dry silicone on the paper.

Les polyorganosiloxanes sont testés en application sous forme d'émulsion aqueuse et les mesures d'hydrophilie et d'évaluation du toucher sont effectuées selon les tests décrits ci-dessous.  The polyorganosiloxanes are tested in application in the form of an aqueous emulsion and the measurements of hydrophilicity and evaluation of the feel are carried out according to the tests described below.

Test de toucher.Touch test.

Après imprégnation de l'émulsion, le papier est séché par un traitement thermique 3 minutes à 150 'C, et est placé 24 heures en conditionnement ( 23 20C, 60% 5 % d'humidité relative).  After impregnation of the emulsion, the paper is dried by a heat treatment for 3 minutes at 150 ° C., and is placed in conditioning for 24 hours (23 20C, 60% 5% relative humidity).

L'évaluation de la douceur se fait par un groupe de testeurs à qui on demande de classer les échantillons de papier du plus rêche (note minimum = 1) au plus doux (note maximum = nombre total d'échantillons).  The softness is assessed by a group of testers who are asked to classify the paper samples from the roughest (minimum score = 1) to the softest (maximum score = total number of samples).

Mesure d'hydrophilie.Hydrophilicity measurement.

Les mesures d'hydrophilie sont données par le test TEGEWA dans lequel on mesure le temps d'absorption d'une goutte d'eau déposée à la surface du papier. Plus le temps est court, plus le papier est hydrophile.  The hydrophilicity measurements are given by the TEGEWA test in which the absorption time of a drop of water deposited on the surface of the paper is measured. The shorter the time, the more hydrophilic the paper.

Préparation des émulsions.Preparation of emulsions.

Les huiles silicones des émulsions testées El et E2 (invention) ont pour structure: Me3SiO(SiOMe)x(SiOMe2)ySiMe3 o  The silicone oils of the emulsions tested El and E2 (invention) have the structure: Me3SiO (SiOMe) x (SiOMe2) ySiMe3 o

HH

Emulsion El: x=10 et y = 700 Emulsion E2: x=2 et y = 100.  El emulsion: x = 10 and y = 700 E2 emulsion: x = 2 and y = 100.

L'émulsion Cl (comparatif) est une émulsion à base d'huile silicone fonctionnarisée par une fonction aminée linéaire de structure: Me3SiO(SiOMe)x(SiOMe2)ySiMe3  The emulsion Cl (comparative) is an emulsion based on silicone oil functionalized by a linear amino function of structure: Me3SiO (SiOMe) x (SiOMe2) ySiMe3

NH NH2NH NH2

avec x=1,5 et y=135.with x = 1.5 and y = 135.

Les émulsions sont préparées en mettant en oeuvre une méthode d'émulsification par inversion, et ont la composition suivante: 20 g d'huile silicone testée, 8 5 g de tensioactif (alcool gras en C13E6), une quantité d'acide acétique glacial stoechiométriquement nécessaire à la neutralisation de l'amine et le complément à 100g avec de l'eau.  The emulsions are prepared using a method of emulsification by inversion, and have the following composition: 20 g of tested silicone oil, 8 5 g of surfactant (fatty alcohol C13E6), an amount of glacial acetic acid stoichiometrically necessary to neutralize the amine and the complement to 100g with water.

Résultats.Results.

Test Test au Tegewa toucher Emulsions Essuie-main Essuie-tout Serviette Essuie-main Essuie-tout serviette laboratoire de table laboratoire de table C1 30 mn 30 mn 40 mn 8 12 7 E1 15 s 6s 25s 9 8 9 E2 3s 3s 4s 10 7 1il Témoin 2 s 4 s 2 s 3 3 3 (papier non traité)  Test Tegewa test touch Emulsions Hand towel Towel Towel Hand towel Towel towel laboratory laboratory table laboratory C1 30 min 30 min 40 min 8 12 7 E1 15 s 6s 25s 9 8 9 E2 3s 3s 4s 10 7 1il Witness 2 s 4 s 2 s 3 3 3 (untreated paper)

Claims (8)

REVENDICATIONS 1 - Papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux préparé à partir d'une pâte à papier comprenant une quantité efficace d'au moins une résine (A) améliorant la force humide et éventuellement d'au moins un promoteur de résistance humide (B), caractérisé en ce que la pâte à papier ou le papier sont mis en contact avec une composition (D) comprenant au moins un polyorganosiloxane (C) comportant par molécule au moins un motif siloxyle substitué par au moins un groupement fonctionnel V directement lié à un atome de silicium, le groupement fonctionnel V étant un groupement 10 à fonction(s) pipéridinyle(s) stériquement encombrée(s) choisi parmi le groupe constitué des: - groupements de formule (I): R5 R5 - R4 U -R R5 R5(I) formule dans laquelle: * R4 est un radical hydrocarboné divalent choisi parmi: - les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés, ayant 2 à 18 atomes de carbone; - les radicaux alkylène-carbonyle dont la partie alkylène linéaire ou ramifiée, 20 comporte 2 à 20 atomes de carbone; - les radicaux alkylène-cyclohexylène dont la partie alkylène linéaire ou ramifiée, comporte 2 à 12 atomes de carbone et la partie cyclo-hexylène comporte un groupement OH et éventuellement 1 ou 2 radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone; - les radicaux de formule -R7 - O R7 dans laquelle les radicaux R7 identiques ou différents représentent des radicaux alkylènes ayant 1 à 12 atomes de carbone; - les radicaux de formule -R7 - O - R7 dans laquelle les radicaux R7 ont les significations indiquées précédemment et l'un d'entre eux ou les deux sont 30 substitués par un ou deux groupement(s) -OH; - les radicaux de formule -R7 - COO - R7 dans laquelle les radicaux R7 ont les significations indiquées précédemment; - les radicaux de formule -R8 -O -R9 - O-CO-R8 dans laquelle les radicaux R8 et R9 identiques ou différents, représentent des radicaux alkylènes ayant 2 à 12 atomes de carbone et le radical R9 est éventuellement substitué par un radical hydroxyle; * U représente -O- ou -NR10-, R10 étant un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant 1 à 6 atomes de carbone et un radical divalent de formule: R5 R5 1R N N-R6 R4 R5 1 R5 dans laquelle R4 a la signification indiquée précédemment, R5 et R6 ont les significations indiquées ci-après et R11 représente un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, l'un des liens valentiels 10 (celui de R11) étant relié à l'atome de - NR10-, I'autre (celui de R4) étant relié à un atome de silicium; * les radicaux R5 sont identiques ou différents, choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant 1 à 3 atomes de carbone et le radical phényle; et * le radical R6 représente un radical hydrogène, le radical R5 ou O'; et 15 -des groupements de formule (Il) R5 R5 R'4 U' N R( R5 R _ 2 (Il) formule dans laquelle: * R'4 est choisi parmi: - un radical trivalent de formule co -(CH2) -CH Co o m représente un nombre de 2 à 20, et - un radical trivalent de formule:  1 - Water-resistant, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper prepared from a paper pulp comprising an effective amount of at least one resin (A) improving the wet strength and optionally of at least one promoter wet strength (B), characterized in that the pulp or paper is brought into contact with a composition (D) comprising at least one polyorganosiloxane (C) comprising per molecule at least one siloxyl unit substituted by at least one group functional group V directly linked to a silicon atom, the functional group V being a group 10 with sterically hindered piperidinyl function (s) chosen from the group consisting of: - groups of formula (I): R5 R5 - R4 U -R R5 R5 (I) formula in which: * R4 is a divalent hydrocarbon radical chosen from: - linear or branched alkylene radicals, having 2 to 18 carbon atoms; the alkylene-carbonyl radicals, the linear or branched alkylene part of which contains 2 to 20 carbon atoms; - alkylene-cyclohexylene radicals, the linear or branched alkylene part of which comprises 2 to 12 carbon atoms and the cyclo-hexylene part comprises an OH group and optionally 1 or 2 alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms; - radicals of formula -R7 - O R7 in which the identical or different radicals R7 represent alkylene radicals having 1 to 12 carbon atoms; - the radicals of formula -R7 - O - R7 in which the radicals R7 have the meanings indicated above and one of them or both are substituted by one or two group (s) -OH; - radicals of formula -R7 - COO - R7 in which the radicals R7 have the meanings indicated above; - radicals of formula -R8 -O -R9 - O-CO-R8 in which the radicals R8 and R9, which are identical or different, represent alkylene radicals having 2 to 12 carbon atoms and the radical R9 is optionally substituted by a hydroxyl radical ; * U represents -O- or -NR10-, R10 being a radical chosen from a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical containing 1 to 6 carbon atoms and a divalent radical of formula: R5 R5 1R N N-R6 R4 R5 1 R5 in which R4 has the meaning indicated above, R5 and R6 have the meanings indicated below and R11 represents a divalent alkylene radical, linear or branched, having 1 to 12 carbon atoms, one of the valential bonds 10 (that of R11) being linked to the atom of - NR10-, the other (that of R4) being linked to a silicon atom; * the radicals R5 are identical or different, chosen from linear or branched alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms and the phenyl radical; and * the radical R6 represents a hydrogen radical, the radical R5 or O '; and 15 - groups of formula (II) R5 R5 R'4 U 'NR (R5 R _ 2 (II) formula in which: * R'4 is chosen from: - a trivalent radical of formula co - (CH2) - CH Co om represents a number from 2 to 20, and - a trivalent radical of formula: NNOT __(CH2,p_ NHi---N o p représente un nombre de 2 à 20; * U' représente -Oou NR12-, R12 étant un radical choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant 1 à 6 atomes de carbone; et R5 et R6 ont les mêmes significations que celles données à propos de la formule (I).  __ (CH2, p_ NHi --- N op represents a number from 2 to 20; * U 'represents -Oor NR12-, R12 being a radical chosen from a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical containing 1 to 6 carbon atoms; and R5 and R6 have the same meanings as those given in connection with formula (I). 2 - Papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux selon la 10 revendication 1 caractérisé en ce que le polyorganosiloxane (C) est composé des motifs siloxyles représentés par la formule (Ill): R1 R2 3 in rSi r1 2 I R J yR 7 w 2 L2 J L J L formule dans laquelle: (1) les symboles Z, identiques ou différents, représentent R1, et/ou V; (2) les symboles R1, R2 et R3, identiques et/ou différents, représentent chacun un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, de préférence méthyle, éventuellement substitué, un radical cycloalkyle en C5-Clo, éventuellement substitué, un radical aryle en C6-C18, éventuellement substitué, un radical aralkyle, éventuellement substitué ou 20 un radical -OR13 o R13 représente un hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 15 atomes de carbone et un groupement hydrocarboné comprenant une fonction époxyde ou polyéther; (3) les symboles V ayant la même définition que dans la revendication 1; et (4) le nombre de motifs siloxyles sans groupement V est compris entre 1 et 800, 25 le nombre de motifs siloxyles avec un groupement V est compris entre 1 et 20, et - 0 <w< 10 et 8 <y<798.  2 - Water-resistant, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper according to claim 10 characterized in that the polyorganosiloxane (C) is composed of the siloxyl units represented by the formula (Ill): R1 R2 3 in rSi r1 2 IRJ yR 7 w 2 L2 JLJL formula in which: (1) the symbols Z, identical or different, represent R1, and / or V; (2) the symbols R1, R2 and R3, identical and / or different, each represent a C1-C12 alkyl radical, linear or branched, preferably methyl, optionally substituted, a C5-Clo cycloalkyl radical, optionally substituted, a optionally substituted C6-C18 aryl radical, an optionally substituted aralkyl radical or an -OR13 or R13 radical represents a hydrogen, a linear or branched alkyl radical having from 1 to 15 carbon atoms and a hydrocarbon group comprising a epoxy or polyether function; (3) the symbols V having the same definition as in claim 1; and (4) the number of siloxyl units without a V group is between 1 and 800, 25 the number of siloxy units with a V group is between 1 and 20, and - 0 <w <10 and 8 <y <798. 3 - Papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux selon la revendication 2 caractérisé en ce que le polyorganosiloxane (C) est défini par la formule (Ill) dans laquelle w=0 et les radicaux R1, R2 et R3 sont des groupements méthyles.  3 - Water-resistant, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper according to claim 2 characterized in that the polyorganosiloxane (C) is defined by the formula (Ill) in which w = 0 and the radicals R1, R2 and R3 are methyl groups. 4 - Papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux selon la revendication 1 caractérisé en ce que les groupements fonctionnels V du polyorganosiloxane (C) sont définis par lesdites formules (1) et (Il) dans lesquelles les groupements R5 sont des méthyles.  4 - Water-resistant, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper according to claim 1 characterized in that the functional groups V of the polyorganosiloxane (C) are defined by said formulas (1) and (II) in which the groups R5 are methyls. - Papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux selon la revendication 1 caractérisé en ce que la résine (A) améliorant la force humide est choisie parmi le groupe constitué des résines cationiques de type polyamido-amine épichlorhydrine (PAE).  - Water-resistant, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper according to claim 1, characterized in that the resin (A) improving the wet strength is chosen from the group consisting of cationic resins of the polyamido-amine epichlorohydrin (PAE) type . 6 - Papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux selon la revendication 1 caractérisé en ce que la pâte à papier est une pâte cellulosique.  6 - Water resistant paper, repulpable, hydrophilic and soft touch according to claim 1 characterized in that the paper pulp is a cellulose pulp. 7 - Procédé de fabrication d'un papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux dans lequel on prépare une pâte à papier comprenant une quantité efficace d'au moins une résine (A) améliorant la force humide et éventuellement d'au moins un promoteur de résistance humide (B) caractérisé en ce que la pâte à papier ou le papier sont mis en contact avec une composition comprenant au moins un polyorganosiloxane (C) défini selon l'une des revendications 1 à 4. 25 8- Procédé de fabrication d'un papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux selon la revendication 7 caractérisé en ce que la résine (A) améliorant la force humide est choisi parmi le groupe constitué des résines cationiques de type polyamido-amine épichlorhyd rine.  7 - Process for manufacturing a water-resistant, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper in which a paper pulp is prepared comprising an effective amount of at least one resin (A) improving the wet strength and optionally d '' at least one wet strength promoter (B) characterized in that the paper pulp or the paper is brought into contact with a composition comprising at least one polyorganosiloxane (C) defined according to one of claims 1 to 4. 25 8 - A method of manufacturing a water-resistant, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper according to claim 7, characterized in that the resin (A) improving the wet strength is chosen from the group consisting of cationic polyamido type resins -amine epichlorhydrin. 9- Procédé de fabrication d'un papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux selon la revendication 7 caractérisé en ce que la pâte à papier est une pâte cellulosique.  9- A method of manufacturing a paper resistant to water, repulpable, hydrophilic and soft touch according to claim 7 characterized in that the paper pulp is a cellulose pulp. 10 - Utilisation de la composition (D) selon la revendication 1 comprenant au moins un polyorganosiloxane (C) comportant par molécule au moins un motif siloxyle substitué par au moins un groupement fonctionnel V selon les revendications 1 à 4 directement lié à un atome de silicium dans la fabrication par voie humide d'un papier résistant à l'eau, repulpable, hydrophile et au toucher doux.  10 - Use of the composition (D) according to claim 1 comprising at least one polyorganosiloxane (C) comprising per molecule at least one siloxyl unit substituted by at least one functional group V according to claims 1 to 4 directly linked to a silicon atom in the wet manufacturing of a water-resistant, repulpable, hydrophilic and soft-touch paper.
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