FR2852257A1 - Water-in-oil emulsion containing gelled aqueous phase, useful as cosmetic, pharmaceutical, veterinary or detergent compositions, where the aqueous phase includes a polyelectrolyte polymer - Google Patents
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Abstract
Description
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La présente invention a pour objet des émulsions de type eau dans huile, à forte teneur aqueuse, leur procédé de préparation et leurs utilisations. The subject of the present invention is water-in-oil type emulsions with a high aqueous content, their preparation process and their uses.
Arrière-plan technologique
Les émulsions permettent de véhiculer à la fois des substances hydrosolubles et liposolubles et trouvent donc notamment application dans les domaines cosmétique, pharmaceutique et vétérinaire, et dans le domaine des détergents. Technological background
The emulsions make it possible to convey both water-soluble and liposoluble substances and therefore find particular application in the cosmetic, pharmaceutical and veterinary fields, and in the field of detergents.
Dans le domaine cosmétique, il existe une exigence de la part de l'utilisateur de produits sous forme d'émulsions de disposer d'émulsions qui présentent des caractéristiques sensorielles appropriées. Les émulsions qui procurent une sensation de fraîcheur et qui sont ressenties en application sur la peau comme non collantes sont particulièrement recherchées. In the cosmetic field, there is a requirement on the part of the user of products in the form of emulsions to have emulsions which have appropriate sensory characteristics. Emulsions that provide a feeling of freshness and are felt in application to the skin as non-sticky are particularly sought after.
Les émulsions sont classifiées selon la nature de la phase continue (également appelée "phase externe"), dans laquelle sont dispersées des gouttelettes de l'autre phase (dite "phase interne"). The emulsions are classified according to the nature of the continuous phase (also called "external phase"), in which are dispersed droplets of the other phase (called "internal phase").
Dans le cas où les gouttelettes d'huile sont dispersées dans une phase continue aqueuse, on nomme le système une émulsion de type "huile dans eau" (H/E). In the case where the oil droplets are dispersed in an aqueous continuous phase, the system is called an "oil-in-water" (O / W) emulsion.
Dans le cas où les gouttelettes d'eau sont dispersées dans une phase continue huileuse, l'émulsion est de type "eau dans huile" (E/H). In the case where the water droplets are dispersed in an oily continuous phase, the emulsion is of the "water-in-oil" (W / O) type.
De façon générale, parmi ces deux types d'émulsions, il est plus facile de fabriquer des émulsions de type huile dans eau (H/E), car des émulsions de type E/H sont intrinsèquement instables sur le plan thermodynamique. En effet, si on mélange des quantités égales d'eau et d'huile, on observe toujours la formation d'une émulsion à phase continue aqueuse, car les forces de cohésion entre des molécules d'eau sont plus fortes que celles entre des molécules d'huile. In general, among these two types of emulsions, it is easier to manufacture oil-in-water (O / W) emulsions because E / H emulsions are inherently thermodynamically unstable. Indeed, if we mix equal amounts of water and oil, we always observe the formation of an aqueous continuous phase emulsion, because the cohesive forces between water molecules are stronger than those between molecules. oil.
Les émulsions à phase continue huileuse (E/H) présentent néanmoins de nombreux intérêts: - la séparation entre les gouttelettes d'eau réduit la possibilité de prolifération de micro-organismes. L'utilisation d'antiseptiques, essentielle lorsque la phase continue est aqueuse, peut être évitée ; - elles se conservent bien à basse température, étant bien moins sensibles à cet égard que des émulsions de type H/E ; - la phase continue huileuse recouvre la peau et la protège de la déshydratation et contre des substances externes. However, oily continuous phase (W / O) emulsions have many advantages: - the separation between the water droplets reduces the possibility of proliferation of microorganisms. The use of antiseptics, essential when the continuous phase is aqueous, can be avoided; they are well conserved at low temperature, being much less sensitive in this respect than emulsions of the O / W type; - The oily continuous phase covers the skin and protects it from dehydration and against external substances.
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Dans la mise au point d'un système d'émulsion à phase continue huileuse, deux types de modifications ont été envisagés: - des modifications d'ordre mécanique concernant la combinaison des phases (ordre d'ajout des phases, contrôle du débit pendant la combinaison des phases, température des phases, vitesse d'agitation etc.) ; - des modifications au niveau des constituants chimiques ayant pour résultat la stabilisation de l'émulsion. In the development of an oily continuous phase emulsion system, two types of modifications have been envisaged: mechanical modifications concerning the combination of phases (phase addition order, flow control during combination of phases, phase temperature, stirring speed, etc.); - changes in the chemical components resulting in the stabilization of the emulsion.
En ce qui concerne les modifications d'ordre mécanique, les protocoles opératoires mis en #uvre pour préparer des E/H nécessitent généralement: a) un apport énergétique important, sous forme d'activation thermique (les phases aqueuses et grasses sont typiquement chauffées à 80 C), ce qui doit parfois être suivi d'un refroidissement progressif bien maîtrisé ; et/ou b) la création de turbulences dans le milieu biphasique à émulsionner (vitesse d'agitation élevée (milliers de tours par minute) et cisaillement important amené par des géométries spécifiques des agitateurs). With regard to the mechanical modifications, the operating protocols used to prepare W / O generally require: a) a large energy supply, in the form of thermal activation (the aqueous and fatty phases are typically heated to 80 C), which must sometimes be followed by a gradual cooling well controlled; and / or b) the creation of turbulence in the biphasic medium to be emulsified (high stirring speed (thousands of revolutions per minute) and large shear caused by specific geometries of the stirrers).
En ce qui concerne les modifications d'ordre chimique, on peut citer: a) l'utilisation de cires microcristallines, telles que l'ozokérite, qui absorbent l'huile et empêchent son exsudation ; b) l'utilisation de paraffines liquides en tant que phase grasse, car celles-ci sont plus faciles à émulsifier ; c) l'ajout de sels minéraux tels que notamment le chlorure de sodium ou le chlorure de magnésium, permettant d'augmenter la cohésion du film interfacial. As regards the chemical modifications, mention may be made of: a) the use of microcrystalline waxes, such as ozokerite, which absorb the oil and prevent its exudation; b) the use of liquid paraffins as fat phase, since these are easier to emulsify; c) the addition of inorganic salts such as in particular sodium chloride or magnesium chloride, to increase the cohesion of the interfacial film.
Le brevet US-5746945 décrit des émulsions de type eau dans huile qui sont stabilisées par un système émulsifiant ayant deux composants : a)un copolymère polysiloxane polyalkyl polyéther et b) un dérivé de l'anhydride phtalique (un monoamide). La méthode de préparation d'émulsions dans ce document consiste en l'ajout progressif de la phase aqueuse à la phase huileuse. Les deux phases sont chacune indépendamment de l'autre chauffées à 160 à 165 F (71 à 74 C) avant d'être combinées pour obtenir l'émulsion. US-5746945 discloses water-in-oil emulsions which are stabilized by an emulsifier system having two components: a) a polysiloxane polyalkyl polyether copolymer and b) a phthalic anhydride derivative (a monoamide). The method of preparing emulsions in this document consists of the gradual addition of the aqueous phase to the oily phase. The two phases are each independently heated to 160 to 165 F (71 to 74 ° C) before being combined to obtain the emulsion.
Le document WO-97/40814 décrit des émulsions E/H destinées notamment à être utilisées pour imprégner des lingettes pour bébé. La phase organique des émulsions contient nécessairement une cire. Les émulsionnants utilisés sont de type acide carboxylique, substitués par des hydrocarbures, ou des copolymères "block" ABA, impliquant des monomères tels que l'acide 12-hydroxystéarique et l'éthylène WO-97/40814 describes W / O emulsions intended in particular for use in impregnating baby wipes. The organic phase of the emulsions necessarily contains a wax. The emulsifiers used are of carboxylic acid type, substituted with hydrocarbons, or "block" ABA copolymers, involving monomers such as 12-hydroxystearic acid and ethylene.
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glycol, ou un alkyldiméthicone copolyol. En ce qui concerne le procédé utilisé pour préparer les émulsions, on chauffe typiquement la phase grasse et la phase aqueuse à 160 F (71 C) puis on les mélange à cette température pour obtenir l'émulsion. glycol, or an alkyldimethicone copolyol. With regard to the process used to prepare the emulsions, the fatty phase and the aqueous phase are typically heated to 160 F (71 ° C) and then mixed at this temperature to obtain the emulsion.
Les procédures typiques de l'art antérieur présentent donc un certain nombre d'inconvénients, liés notamment à la nécessité de fournir un apport énergétique important pour réaliser l'émulsion. The typical procedures of the prior art therefore have a number of disadvantages, particularly related to the need to provide a significant energy intake to achieve the emulsion.
Un problème à résoudre consiste donc à fournir des émulsions E/H à forte teneur aqueuse, qui présentent en particulier une texture fraîche et non collante. A problem to be solved therefore consists in providing W / O emulsions with a high aqueous content, which have in particular a fresh and non-sticky texture.
Un autre problème à résoudre consiste à disposer d'un procédé de préparation de telles émulsions, qui soit : - simple, c'est-à-dire que le nombre d'étapes mises en oeuvre soit réduit et que les facteurs tels que le contrôle exact des débits d'introduction des phases ne soient pas critiques pour le bon fonctionnement du procédé, et économique, c'est-à-dire qu'il ne nécessite pas de dépenser beaucoup d'énergie ni pour chauffer les phases à combiner ni dans l'agitation vigoureuse à fournir lors de la préparation de l'émulsion. Another problem to be solved is to have a method of preparing such emulsions, which is: simple, that is to say that the number of steps implemented is reduced and that factors such as the control exact flow rates of introduction phases are not critical for the proper functioning of the process, and economic, that is to say, it does not require to spend a lot of energy or to heat the phases to combine or in the vigorous agitation to be provided during the preparation of the emulsion.
Résumé de l'invention
Il a maintenant été découvert, et c'est le fondement de la présente invention, qu'en ajoutant une phase huileuse à une phase aqueuse gélifiée, il est possible d'obtenir des émulsions E/H ayant les caractéristiques précitées, sans apport thermique et mécanique important. Summary of the invention
It has now been discovered, and it is the basis of the present invention, that by adding an oily phase to a gelled aqueous phase, it is possible to obtain W / O emulsions having the aforementioned characteristics, without thermal input and important mechanics.
Selon un premier aspect, la présente demande a donc pour objet une émulsion constituée d'une phase externe huileuse et d'une phase aqueuse gélifiée, ladite phase aqueuse représentant de 60 à 98% en poids, de préférence de 80 à 98% en poids, de la composition, caractérisée en ce que : - la phase aqueuse comprend un polymère de type polyélectrolyte dont les sites ioniques sont associés à leurs contre-ions, et - la phase huileuse comprend une ou plusieurs huiles et un système émulsionnant à caractère lipophile comprenant un ou plusieurs tensioactifs émulsionnants. According to a first aspect, the present application therefore relates to an emulsion consisting of an oily external phase and a gelled aqueous phase, said aqueous phase representing from 60 to 98% by weight, preferably from 80 to 98% by weight. of the composition, characterized in that: the aqueous phase comprises a polyelectrolyte polymer whose ionic sites are associated with their counterions, and the oily phase comprises one or more oils and an emulsifying system of lipophilic character comprising one or more emulsifying surfactants.
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Selon un second aspect, la présente demande a pour objet un procédé de préparation d'une émulsion de type eau dans huile à forte teneur aqueuse comprenant les étapes suivantes : a) on prépare une phase grasse comprenant une ou plusieurs huiles en présence d'un système émulsionnant à caractère lipophile comprenant un ou plusieurs tensioactifs émulsionnants; b) on prépare, indépendamment de la phase grasse, une phase aqueuse gélifiée contenant un polymère de type polyélectrolyte; c) on ajoute la phase grasse sur la phase aqueuse. According to a second aspect, the present application relates to a process for preparing a water-in-oil emulsion having a high aqueous content, comprising the following steps: a) preparing a fatty phase comprising one or more oils in the presence of a lipophilic emulsifying system comprising one or more emulsifying surfactants; b) a gelled aqueous phase containing a polyelectrolyte-type polymer is prepared independently of the fatty phase; c) the fatty phase is added to the aqueous phase.
Selon un troisième aspect, la présente demande a pour objet des préparations cosmétiques, pharmaceutiques, vétérinaires ou détergentes contenant une émulsion telle que définie ci-dessus. According to a third aspect, the present application relates to cosmetic, pharmaceutical, veterinary or detergent preparations containing an emulsion as defined above.
Description détaillée de la présente invention
Conformément au procédé de l'invention, on prépare dans un premier temps une phase grasse comprenant une ou plusieurs huiles choisies notamment parmi : - les huiles d'origine végétale, telles que l'huile d'amandes douces, l'huile de coprah, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de colza, l'huile d'arachide, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de germes de maïs, l'huile de soja, l'huile de coton, l'huile de luzerne, l'huile de pavot, l'huile de potiron, l'huile d'onagre, l'huile de millet, l'huile d'orge, l'huile de seigle, l'huile de carthame, l'huile de bancoulier, l'huile de passiflore, l'huile de noisette, l'huile de palme, le beurre de karité, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile de sysymbrium, l'huile d'avocat, l'huile de calendula ; - les huiles végétales et leurs esters méthyliques éthoxylés ; - les huiles d'origine animale, telles que le squalène, le squalane ; - les huiles minérales, telles que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline et les isoparaffines ; - les huiles synthétiques, notamment les esters d'acides gras tels que le myristate de butyle, le myristate de propyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'hexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate dodécyle, le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylèneglycol, les esters dérivés d'acide lanolique, tels que le lanolate d'isopropyle, le lanolate d'isocétyle, les monoglycérides, diglycérides et triglycérides d'acides gras comme le triheptanoate de glycérol, les alkylbenzoates, les polyalphaoléfines, les polyoléfines comme le polyisobutène, les isoalcanes de Detailed description of the present invention
According to the process of the invention, a fatty phase comprising, firstly, one or more oils chosen in particular from: oils of vegetable origin, such as sweet almond oil, coconut oil, castor oil, jojoba oil, olive oil, rapeseed oil, peanut oil, sunflower oil, wheat germ oil, corn sprouts, soybean oil, cottonseed oil, alfalfa oil, poppy oil, pumpkin oil, evening primrose oil, millet oil, oil of barley, rye oil, safflower oil, bancoulier oil, passionflower oil, hazelnut oil, palm oil, shea butter, kernel oil apricot, calophyllum oil, sysymbrium oil, avocado oil, calendula oil; vegetable oils and their ethoxylated methyl esters; oils of animal origin, such as squalene, squalane; mineral oils, such as paraffin oil, liquid petroleum jelly and isoparaffins; synthetic oils, in particular esters of fatty acids such as butyl myristate, propyl myristate, cetyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexadecyl stearate, stearate, isopropyl, octyl stearate, isocetyl stearate, dodecyl oleate, hexyl laurate, propylene glycol dicaprylate, esters derived from lanolic acid, such as isopropyl lanolate, lanolate isocetyl, monoglycerides, diglycerides and triglycerides of fatty acids such as glycerol triheptanoate, alkylbenzoates, polyalphaolefins, polyolefins such as polyisobutene, isoalkanes of
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synthèse comme l'isohexadecane, l'isododécane, les huiles perfluorées et les huiles de silicone. Parmi ces dernières, on peut plus particulièrement citer les diméthylpolysiloxanes, les méthylphénylpolysiloxanes, les silicones modifiés par des amines, les silicones modifiés par des acides gras, les silicones modifiés par des alcools, les silicones modifiés par des alcools et des acides gras, des silicones modifiés par des groupements polyéther, des silicones époxy modifiés, des silicones modifiés par des groupements fluorés, des silicones cycliques et des silicones modifiés par des groupements alkyles. synthesis such as isohexadecane, isododecane, perfluorinated oils and silicone oils. Among these, mention may be made more particularly of dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, silicones modified with amines, silicones modified with fatty acids, silicones modified with alcohols, silicones modified with alcohols and fatty acids, silicones. modified with polyether groups, modified epoxy silicones, silicones modified with fluorinated groups, cyclic silicones and silicones modified with alkyl groups.
L'émulsion eau-dans-huile comprend généralement de 2 à 40 % en poids, de préférence de 2 à 20% en poids, d'huile(s). The water-in-oil emulsion generally comprises from 2 to 40% by weight, preferably from 2 to 20% by weight, of oil (s).
La phase grasse est préparée en présence d'un système émulsionnant à caractère lipophile, comprenant un ou plusieurs tensioactifs émulsionnants. The fatty phase is prepared in the presence of an emulsifying system of lipophilic nature, comprising one or more emulsifying surfactants.
Parmi les tensioactifs émulsionnants susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on citera notamment les lipoaminoacides et leurs sels ; les lipopeptides et leurs sels; les esters de sorbitan comme par exemple le produit commercialisé sous la dénomination MONTANE 80 par la société SEPPIC; les esters de polyglycérol comme par exemple les produits commercialisés sous la dénomination ISOLAN GI34 par BASF et PLUROL DIISOSTEARIQUE par GATTEFOSSE ; l'huile de ricin éthoxylée et l'huile de ricin hydrogénée éthoxylée comme par exemple le produit commercialisé sous la dénomination SIMULSOL 989 par la société SEPPIC ; le stéarate de glycérol ; les polyhydroxystéarates de polyglycol ou de polyglycérol comme par exemple les produits dénommés HYPERMER B246, ARLACEL P135 commercialisés par la société UNIQEMA, le produit dénommé DEHYMULS PGPH commercialisé par la société COGNIS, le produit dénommé DECAGLYN 5HS commercialisé par la société NIKKO ; les copolymères polyéthylèneglycol-alkylglycol comme le PEG-45 dodécylglycol copolymère tel que le produit commercialisé sous la dénomination ELFACOS ST 9# par la société AKZO, les esters de sorbitan éthoxylés comme par exemple les produits commercialisés sous la dénomination MONTANOX par la société SEPPIC ; les acylats de protéines faiblement éthoxylés (de 1 à 3 groupements OE) ; la cire d'abeille éthoxylée comme par exemple le produit dénommé APIFIL commercialisé par la société GATTEFOSSE; les émulsionnants cationiques comme les aminoxydes, le quaternium 82 et les tensio-actifs décrits dans la demande de brevet WO 96/00719 et principalement ceux dont la chaîne grasse comprend au moins 16 atomes de carbone ; les esters de sucrose, les esters de méthylglucoside ethoxylés ou non ; les acides gras éthoxylés ; les alcools gras éthoxylés ; les émulsionnants Among the emulsifying surfactants that may be used in the context of the present invention, mention may in particular be made of lipoamino acids and their salts; lipopeptides and their salts; sorbitan esters, for example the product marketed under the name MONTANE 80 by the company SEPPIC; polyglycerol esters, for example the products sold under the name ISOLAN GI34 by BASF and PLUROL DIISOSTEARIQUE by GATTEFOSSE; ethoxylated castor oil and ethoxylated hydrogenated castor oil, for example the product marketed under the name SIMULSOL 989 by the company SEPPIC; glycerol stearate; polyglycol or polyglycerol polyhydroxystearates, for example the products known as HYPERMER B246, ARLACEL P135 sold by the company UNIQEMA, the product called DEHYMULS PGPH marketed by the company COGNIS, the product called DECAGLYN 5HS marketed by NIKKO; polyethylene glycol-alkyl glycol copolymers such as PEG-45 dodecyl glycol copolymer such as the product sold under the name ELFACOS ST 9 # by the company AKZO, ethoxylated sorbitan esters, for example the products sold under the name MONTANOX by the company SEPPIC; acylates of low ethoxylated proteins (from 1 to 3 EO groups); ethoxylated beeswax such as the product called APIFIL marketed by the company GATTEFOSSE; cationic emulsifiers such as aminoxides, quaternium 82 and the surfactants described in patent application WO 96/00719 and mainly those whose fatty chain comprises at least 16 carbon atoms; sucrose esters, ethoxylated or non-ethoxylated methylglucoside esters; ethoxylated fatty acids; ethoxylated fatty alcohols; emulsifiers
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5 10 15 20 25 30 35 anioniques comme le décylphosphate ou le cétéarylsulfate ; le polyoxystéarate d'aluminium, tel que par exemple le produit commercialisé sous la dénomination MANALOX commercialisé par la société RHODIA ; le stéarate de magnésium ; le stéarate d'aluminium. Anionic compounds such as decyl phosphate or cetearyl sulphate; aluminum polyoxystearate, such as, for example, the product sold under the name MANALOX sold by Rhodia; magnesium stearate; aluminum stearate.
Des tensioactifs émulsionnants siliconés non-ioniques et anioniques sont également susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, même si pour des raisons pratiques (ils peuvent entraîner une modification des propriétés sensorielles des émulsions obtenues), ils ne représentent pas un aspect préféré de l'invention. Nonionic and anionic silicone emulsifying surfactants are also likely to be used in the context of the present invention, even if for practical reasons (they may cause a change in the sensory properties of the emulsions obtained), they do not represent an aspect preferred embodiment of the invention.
Il est également possible d'utiliser des tensioactifs émulsionnants de type alkylpolyglycoside, par exemple ceux décrits dans la demande de brevet FR-A-2 790 977, en particulier les dérivés de xylose. It is also possible to use emulsifying surfactants of alkylpolyglycoside type, for example those described in patent application FR-A-2 790 977, in particular xylose derivatives.
On pourra également utiliser avantageusement un émulsionnant à base d'alkylpolyglycosides et de diols gras, comprenant notamment : - 5 à 95 parties en poids d'un mélange d'alkylpolyglycosides constitué des produits de réaction d'un saccharide et d'un dimerdiol ayant 36 atomes de carbone ; - 95 à 5 parties en poids d'un dimerdiol ayant 36 atomes de carbone. It is also advantageous to use an emulsifier based on alkylpolyglycosides and on fatty diols, especially comprising: 5 to 95 parts by weight of a mixture of alkylpolyglycosides consisting of the reaction products of a saccharide and a dimerdiol having carbon atoms; 95 to 5 parts by weight of a dimerdiol having 36 carbon atoms.
Les émulsionnants préférés, répondant à la définition ci-dessus comprennent : - 5 à 60 parties en poids du mélange précité d'alkylpolyglycosides ; et - 95 à 40 parties en poids de dimerdiol ayant 36 atomes de carbone. Preferred emulsifiers as defined above include: 5 to 60 parts by weight of the above mixture of alkylpolyglycosides; and 95 to 40 parts by weight of dimerdiol having 36 carbon atoms.
Le mélange d'alkylpolyglycosides constitué des produits de réaction d'un saccharide et d'un dimerdiol ayant 36 atomes de carbone est en fait constitué d'un mélange en toutes proportions d'hydroxyalkylpolyglycosides (produits résultant de l'acétalisation de l'un des deux groupes hydroxyles du dimerdiol) et de polyglycosylalkylpolyglycosides (produits résultant de l'acétalisation des deux groupes hydroxyles du dimerdiol). The mixture of alkylpolyglycosides consisting of the reaction products of a saccharide and a dimerdiol having 36 carbon atoms is in fact constituted by a mixture in all proportions of hydroxyalkylpolyglycosides (products resulting from the acetalization of one of the two hydroxyl groups of dimerdiol) and of polyglycosylalkylpolyglycosides (products resulting from the acetalization of the two hydroxyl groups of dimerdiol).
Ces alkylpolyglycosides peuvent être représentés, respectivement par les formules I et II suivantes :
HO-R-O(G)n (I) (G)m-OR-0-(G)p (II) dans lesquelles :
G représente un reste de saccharide ; These alkylpolyglycosides can be represented by the following formulas I and II, respectively:
HO-RO (G) n (I) (G) m-OR-O- (G) p (II) in which:
G represents a saccharide residue;
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R représente un groupe disubstitué dérivé de l'alcool dimère provenant de l'hydrogénation de l'acide dimère ; n, m et p représentent le degré de polymérisation moyen de chaque reste de saccharide. R represents a disubstituted group derived from the dimeric alcohol from the hydrogenation of the dimer acid; n, m and p represent the average degree of polymerization of each saccharide residue.
Le produit connu sous la dénomination "acide dimère" est un acide dibasique ayant 36 atomes de carbone dont le composé majoritaire peut être représenté par la formule :
The product known under the name "dimer acid" is a dibasic acid having 36 carbon atoms, the majority compound of which can be represented by the formula:
Les alkylpolyglycosides précités peuvent comporter, à titre de reste de saccharide, un reste de glucose ou dextrose, fructose, galactose, mannose, ribose, xylose, de préférence un reste de glucose ou de xylose. The alkylpolyglycosides mentioned above may comprise, as saccharide residue, a residue of glucose or dextrose, fructose, galactose, mannose, ribose, xylose, preferably a glucose or xylose residue.
Il est en outre à noter que chaque unité de la partie polyoside des alkylpolyglycosides précités peut être sous forme anomérique a ou ss, et le reste de saccharide peut être de type furanoside ou pyranoside. It should further be noted that each unit of the polysaccharide portion of the aforementioned alkylpolyglycosides may be in the anomeric form a or ss, and the saccharide residue may be of the furanoside or pyranoside type.
Le degré de polymérisation moyen de chaque reste de saccharide est généralement compris entre 1,05 et 2,5, de préférence encore entre 1,1 et 2. The average degree of polymerization of each saccharide residue is generally between 1.05 and 2.5, more preferably between 1.1 and 2.
L'expression "alkylpolyglycoside" utilisée dans le cadre de la présente demande désigne donc indifféremment un alkylmonooside (degré de polymérisation égal à 1) ou un alkylpolyglycoside (degré de polymérisation supérieur à 1). The term "alkylpolyglycoside" used in the context of the present application thus denotes either an alkylmonoside (degree of polymerization equal to 1) or an alkylpolyglycoside (degree of polymerization greater than 1).
Le dimerdiol utilisé pour la préparation du tensioactif émulsionnant cidessus est un diol provenant de l'hydrogénation de l'acide dimère. The dimerdiol used for the preparation of the emulsifying surfactant above is a diol derived from the hydrogenation of the dimer acid.
Il est notamment commercialisé par la Société COGNIS sous la dénomination SPEZIOL# C 36/2. It is marketed by the company COGNIS under the name SPEZIOL # C 36/2.
Ce composé, en raison de son origine, peut contenir des proportions mineures d'impuretés. De telles impuretés peuvent être présentes en des quantités allant jusqu'à 30 % en poids du poids total de diol. This compound, because of its origin, may contain minor proportions of impurities. Such impurities may be present in amounts up to 30% by weight of the total weight of diol.
Par conséquent, les tensioactifs émulsionnants à base d'alkylpolyglycosides et de diols gras peuvent comprendre, en des proportions mineures correspondantes, de telles impuretés, ou les produits de réaction de ces impuretés avec un saccharide. Therefore, emulsifying surfactants based on alkylpolyglycosides and fatty diols may comprise, in corresponding minor proportions, such impurities, or the reaction products of these impurities with a saccharide.
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Les tensioactifs émulsionnants à base d'al kyl polyg lycosid es et de diols gras utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent être préparées par simple mélange de leurs constituants en des proportions prédéterminées souhaitées. The emulsifying surfactants based on alkyl polygon lycosides and fatty diols that may be used in the context of the present invention may be prepared by simply mixing their constituents in predetermined predetermined proportions.
A l'échelle industrielle, on les préparera de préférence selon l'une des deux voies classiquement utilisées pour la synthèse des alkylpolyglycosides, et par exemple par réaction, en milieu acide, entre le dimerdiol et un saccharide disposant d'un OH anomérique, tel que le glucose ou le dextrose. On an industrial scale, they will preferably be prepared according to one of the two routes conventionally used for the synthesis of alkylpolyglycosides, and for example by reaction, in an acid medium, between dimerdiol and a saccharide having anomeric OH, such as than glucose or dextrose.
Le cas échéant, cette synthèse pourra être complétée par des opérations de neutralisation, de filtration, de distillation ou d'extraction partielle du diol gras en excès ou de décoloration. If necessary, this synthesis may be completed by operations of neutralization, filtration, distillation or partial extraction of the excess fatty diol or discoloration.
Il pourra également être particulièrement avantageux d'utiliser un tensioactif émulsionnant à base d'alkylpolyxyloside, tel que décrit dans la demande EP-A-1142901, de formule : R-O-(X)p dans laquelle : p représente un nombre décimal compris entre 1 et 5,
X représente le reste du xylose, et
R représente un radical alkyl ramifié :
CH (CnH2n+1)(CmH2m+1)-CH2- dans lequel m est un nombre entier compris entre 6 et 18, n est un nombre entier compris entre 4 et 18 et la somme n + m est supérieure ou égale à 14; ou bien, dans un mode de réalisation particulièrement préférentiel, une composition consistant en un mélange d'au moins deux composés tels que définis ci-dessus ; ou bien encore une composition comprenant plus de 0% en poids et moins de 100% en poids, de préférence de 1% à 60% en poids, d'un composé ou d'un mélange de composés définis ci-dessus et plus de 0% en poids et moins de 100% en poids, de préférence de 40% à 99% en poids, d'un composé ou d'un mélange de composés de formule ROH dans laquelle R a la signification mentionnée précédemment. It may also be particularly advantageous to use an alkylpolyxyloside emulsifying surfactant, as described in application EP-A-1142901, of formula: RO- (X) p in which: p represents a decimal number of between 1 and 5,
X represents the rest of the xylose, and
R represents a branched alkyl radical:
CH (CnH2n + 1) (CmH2m + 1) -CH2- wherein m is an integer from 6 to 18, n is an integer from 4 to 18 and the sum n + m is greater than or equal to 14; or, in a particularly preferred embodiment, a composition consisting of a mixture of at least two compounds as defined above; or else a composition comprising more than 0% by weight and less than 100% by weight, preferably from 1% to 60% by weight, of a compound or a mixture of compounds defined above and more than 0% by weight. % by weight and less than 100% by weight, preferably from 40% to 99% by weight, of a compound or a mixture of compounds of formula ROH wherein R has the meaning mentioned above.
De manière particulièrement avantageuse, on utilise un mélange d'alkylpolyxyloside R-0-(X)p et de son alcool correspondant ROH, dans les proportions indiquées ci-dessus. Particularly advantageously, a mixture of alkylpolyxyloside R-O- (X) p and its corresponding alcohol ROH is used, in the proportions indicated above.
De manière avantageuse, on utilise un système émulsionnnant contenant au moins un tensioactif émulsionnant choisi parmi les alkylpolyglycosides, les Advantageously, an emulsifying system containing at least one emulsifying surfactant chosen from alkylpolyglycosides,
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compositions d'alkylpolyglycosides et d'alcools gras, les esters de polyglycérols ou de polyglycols ou de polyols tels que les polyhydroxystéarates de polyglycols ou de polyglycérols. compositions of alkylpolyglycosides and fatty alcohols, esters of polyglycerols or polyglycols or polyols such as polyhydroxystearates of polyglycols or polyglycerols.
De manière encore plus avantageuse, on utilise un système émulsionnant contenant un polyhydroxystéarate de polyol ou un ester de polyglycérol, en combinaison avec une composition d'alkylpolyglycoside et d'alcool gras. Even more advantageously, an emulsifier system containing a polyol polyhydroxystearate or a polyglycerol ester is used in combination with an alkylpolyglycoside and fatty alcohol composition.
Les émulsions selon la présente invention peuvent contenir jusqu'à 10 % en poids d'un co-émulsionnant. The emulsions according to the present invention may contain up to 10% by weight of a co-emulsifier.
Parmi les co-émulsionnants susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on citera notamment les lipoaminoacides et leurs sels, les lipopeptides et leurs sels, les esters de sorbitan, les esters de polyglycérol, l'huile de ricin hydrogénée éthoxylée, le stéarate de glycérol, les émulsionnants cationiques comme par exemple les aminoxydes, le quaternium 82, les esters de sucrose, les esters de méthylglucoside éthoxylés ou non, les acides gras éthoxylés, les alcools gras éthoxylés, les émulsionnants anioniques comme le décylphosphate ou le cétéarylsulfate. Among the co-emulsifiers that may be used in the context of the present invention, mention may in particular be made of lipoamino acids and their salts, lipopeptides and their salts, sorbitan esters, polyglycerol esters, ethoxylated hydrogenated castor oil , glycerol stearate, cationic emulsifiers, for example aminoxides, quaternium 82, sucrose esters, ethoxylated or non-ethoxylated methylglucoside esters, ethoxylated fatty acids, ethoxylated fatty alcohols, anionic emulsifiers such as decylphosphate or cetearylsulfate.
Des tensioactifs émulsionnants siliconés non-ioniques et anioniques sont également susceptibles d'être utilisés en tant que co-émulsionnants dans le cadre de la présente invention, même si pour des raisons pratiques (ils peuvent entraîner une modification des propriétés sensorielles des émulsions obtenues), ils ne représentent pas un aspect préféré de l'invention. Nonionic and anionic silicone emulsifying surfactants may also be used as co-emulsifiers in the context of the present invention, even if for practical reasons (they may cause a change in the sensory properties of the emulsions obtained), they do not represent a preferred aspect of the invention.
Indépendamment de la phase grasse, on prépare une phase aqueuse gélifiée contenant un polymère de type polyélectrolyte dont les sites ioniques sont associés à leurs contre-ions. Parmi les polymères de type polyélectrolyte susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on peut citer: des homopolymères à base d'un monomère possédant une fonction acide fort, partiellement ou totalement salifiée, - des homopolymères à base d'un monomère possédant une fonction acide faible, partiellement ou totalement salifiée, - des homopolymères à base d'un monomère cationique, - des copolymères à base d'au moins un monomère possédant une fonction acide fort partiellement ou totalement salifiée, copolymérisé : o soit avec au moins un monomère possédant une fonction acide faible partiellement ou totalement salifiée, o soit avec au moins un monomère neutre, Independently of the fatty phase, a gelled aqueous phase is prepared containing a polyelectrolyte type polymer whose ion sites are associated with their counterions. Among the polymers of the polyelectrolyte type that may be used in the context of the present invention, mention may be made of: homopolymers based on a monomer having a strong acid function, partially or totally salified, homopolymers based on a monomer having a weak acid function, partially or totally salified, - homopolymers based on a cationic monomer, - copolymers based on at least one monomer having a strong acid function partially or totally salified, copolymerized: o with with minus a monomer having a weakly acid function partially or totally salified, o with at least one neutral monomer,
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des copolymères à base d'un monomère cationique copolymérisé avec au moins un monomère neutre, des copolymères à base d'au moins un monomère possédant une fonction acide faible partiellement ou totalement salifiée copolymérisé : o soit avec au moins un monomère possédant une fonction acide faible partiellement ou totalement salifiée, o soit avec au moins un monomère neutre. copolymers based on a cationic monomer copolymerized with at least one neutral monomer, copolymers based on at least one monomer having a weakly acid function partially or fully salified copolymerized: o with at least one monomer having a weak acid function partially or totally salified, o with at least one neutral monomer.
Dans ce contexte, la phrase "partiellement ou totalement salifiée" signifie que les fonctions acide fort ou acide faible sont partiellement ou totalement salifiées sous forme notamment de sel de métal alcalin, tel que le sel de sodium ou le sel de potassium, de sel d'ammonium ou de sel d'amino-alcool, tel que par exemple, le sel de monoéthanolamine. In this context, the phrase "partially or totally salified" means that the strong acid or weak acid functions are partially or totally salified in particular in the form of an alkali metal salt, such as sodium salt or potassium salt, sodium salt. ammonium or aminoalcohol salt, such as, for example, the monoethanolamine salt.
La fonction acide fort du monomère peut notamment être la fonction acide sulfonique ou la fonction acide phosphonique, lesdites fonctions étant partiellement ou totalement salifiées. The strong acid function of the monomer can in particular be the sulphonic acid function or the phosphonic acid function, said functions being partially or totally salified.
Ledit monomère sera avantageusement choisi parmi l'acide styrène sulfonique ou le methacrylate de 2-sulfoéthyle, l'acide styrène phosphonique, partiellement ou totalement salifié, l'acide-2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1propane sulfonique (AMPS) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, de sel d'ammonium ou de sel de monoéthanolamine. Said monomer will advantageously be chosen from styrene sulphonic acid or 2-sulphoethyl methacrylate, styrene phosphonic acid, partially or totally salified, 2-methyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-Propane sulfonic acid (AMPS) partially or totally salified in the form of sodium salt, ammonium salt or monoethanolamine salt.
La fonction acide faible du monomère peut notamment être la fonction acide carboxylique partiellement ou totalement salifiée. Ledit monomère peut notamment être notamment choisi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique ou l'acide maléique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, de sel de potassium, de sel d'ammonium ou de sel de monoéthanolamine. The weak acid function of the monomer can in particular be the carboxylic acid function partially or totally salified. Said monomer may especially be chosen from acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid or maleic acid partially or totally salified in the form of sodium salt, potassium salt, ammonium salt or monoethanolamine salt.
Lorsque le polymère est un copolymère à base d'un monomère possédant une fonction acide fort partiellement ou totalement salifiée, copolymérisé, avec au moins un monomère neutre, ledit monomère neutre est notamment choisi parmi l'acrylamide, le méthacrylamide, la vinylpyrrolidone, l'acrylate de (2-hydroxyéthyle), l'acrylate de (2,3-dihydroxypropyle), le méthacrylate de (2-hydroxyéthyle) ou le méthacrylate de (2,3-dihydroxypropyle) ou un dérivé éthoxylé de poids moléculaire compris entre 400 et 1000, de chacun de ces esters hydroxylés, le tris(hydroxyméthyl)-acrylamidométhane ou le tris(hydroxyméthyl) méthacrylamidométhane ou un dérivé éthoxylé de poids moléculaire compris entre 400 et 1500, de chacun de ces amides. When the polymer is a copolymer based on a monomer having a strong acid functional partially or fully salified copolymerized with at least one neutral monomer, said neutral monomer is chosen in particular from acrylamide, methacrylamide, vinylpyrrolidone, (2-hydroxyethyl acrylate), (2,3-dihydroxypropyl) acrylate, (2-hydroxyethyl) methacrylate or (2,3-dihydroxypropyl) methacrylate or an ethoxylated derivative of molecular weight between 400 and 1000, each of these hydroxylated esters, tris (hydroxymethyl) -acrylamidomethane or tris (hydroxymethyl) methacrylamidomethane or an ethoxylated derivative of molecular weight between 400 and 1500, of each of these amides.
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Le fait que la phase aqueuse des émulsions selon la présente invention comprend un polyélectrolyte dont les sites ioniques sont associés à leurs contre-ions contribue à ce que l'apport complémentaire de sels minéraux ne soit pas nécessaire. The fact that the aqueous phase of the emulsions according to the present invention comprises a polyelectrolyte whose ionic sites are associated with their counter ions contributes to the fact that the additional supply of mineral salts is not necessary.
Les polymères cités ci-dessus peuvent être "branchés" ou "réticulés". Par "polymère branché", on désigne un polymère non linéaire qui possède des chaînes pendantes de manière à obtenir, lorsque ce polymère est mis en solution dans l'eau, un fort état d'enchevêtrement conduisant à des viscosités à bas gradient très importantes. Par "polymère réticulé", on désigne un polymère non linéaire se présentant à l'état de réseau tridimensionnel insoluble dans l'eau, mais gonflable à l'eau et conduisant donc à l'obtention d'un gel chimique. The polymers mentioned above can be "connected" or "crosslinked". "Connected polymer" denotes a nonlinear polymer which has pendant chains so as to obtain, when this polymer is dissolved in water, a high state of entanglement leading to very large low gradient viscosities. The term "crosslinked polymer" denotes a nonlinear polymer in the form of a three-dimensional network which is insoluble in water but swellable with water and thus leads to the production of a chemical gel.
Lorsque le polymère est réticulé et/ou branché, l'agent de réticulation et/ou l'agent de ramification est notamment choisi parmi les composés diéthyléniques, polyéthyléniques, et tout particulièrement parmi l'acide diallyloxyacétique ou un de ses sels et notamment son sel de sodium, la triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate, le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le diacrylate de diéthylène glycol, la diallylurée ou le méthylène bis(acrylamide). When the polymer is crosslinked and / or connected, the crosslinking agent and / or the branching agent is especially chosen from diethylenic and polyethylenic compounds, and especially from diallyloxyacetic acid or a salt thereof, and in particular its salt. sodium, triallylamine, trimethylol propanetriacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diallylurea or methylene bis (acrylamide).
L'agent de réticulation et/ou de ramification est généralement utilisé dans la proportion molaire exprimée par rapport aux monomères mis en oeuvre, de 0,005% à 1% , notamment de 0,01% à 0,2% et plus particulièrement de 0,01% à 0,1%. The crosslinking and / or branching agent is generally used in the molar proportion, expressed relative to the monomers used, of 0.005% to 1%, especially of 0.01% to 0.2% and more particularly of 0%, 01% to 0.1%.
De façon générale les polymères de type polyélectrolytes qui conviennent pour la réalisation d'émulsions selon la présente invention sont donc des copolymères ou homopolymères, qui peuvent ou non être réticulés ou branchés, comprenant des monomères possédant une fonction acide fort ou acide faible partiellement ou totalement salifiée, ou une fonction cationique. In general, the polyelectrolyte polymers which are suitable for producing emulsions according to the present invention are therefore copolymers or homopolymers, which may or may not be crosslinked or branched, comprising monomers having a strong or weak acidic function, partially or totally salified, or a cationic function.
Parmi les polymères de type polyélectrolytes qui conviennent tout particulièrement pour la mise en #uvre du procédé de la présente invention, nous pouvons citer les dérivés de l'acrylamide, de l'acide acrylique et de la vinylpyrolidone tels que les copolymères de l'acide acrylique et de l'acide-2-méthyl-[(1-oxo-2- propényl)amino] 1-propane sulfonique (AMPS), les copolymères de l'acrylamide et de l'acide-2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1-propane sulfonique, les copolymères de l'acide-2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1-propane sulfonique et de l'acrylate de (2-hydroxyéthyle), l'homopolymère de l'acide-2-méthyl-[(1-oxo- 2-propényl)amino] 1-propane sulfonique, l'homopolymère de l'acide acrylique, les copolymères du chlorure d'acryloyl éthyl triméthyl ammonium et de l'acrylamide, les copolymères de l'AMPS et de la vinylpyrrolidone, les copolymères de l'acide acrylique et d'alkyl acrylates dont la chaîne carbonée comprend entre dix et trente Among the polyelectrolyte polymers which are particularly suitable for carrying out the process of the present invention, mention may be made of the derivatives of acrylamide, acrylic acid and vinylpyrrolidone such as the copolymers of the acid. and 2-methyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propane sulfonic acid (AMPS), the copolymers of acrylamide and 2-methyl-1 (2-oxo-2-propenyl) amino] 1-propane sulfonic acid, copolymers of 2-methyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propane sulfonic acid and (2- hydroxyethyl), homopolymer of 2-methyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propane sulfonic acid, homopolymer of acrylic acid, copolymers of acryloyl ethyl trimethyl chloride ammonium and acrylamide, copolymers of AMPS and vinylpyrrolidone, copolymers of acrylic acid and alkyl acrylates whose carbon chain comprises between ten and thirty
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atomes de carbone, les copolymères de l'AMPS et d'alkylacrylates dont la chaîne carbonée comprend entre dix et trente atomes de carbone. carbon atoms, copolymers of AMPS and alkylacrylates whose carbon chain comprises between ten and thirty carbon atoms.
De tels polymères sont généralement préparés par un processus de polymérisation en phase inverse, et sont notamment commercialisés respectivement sous les dénominations SIMULGEL EG, SEPIGEL 305, SIMULGEL NS, SIMULGEL 800 et SIMULGEL A par la société SEPPIC. Ils impliquent des formes partiellement ou totalement salifiées des monomères acides. Le ou les monomères correspondant(s) est (sont) dissous dans des gouttes d'eau dispersées dans une phase grasse à l'aide d'un tensioactif. Dans ce type de polymérisation, chaque goutte d'eau dans l'émulsion eau dans huile constitue en soi un "petit réacteur". Ce système minimise les probabilités de réactions de terminaison et conduit à des chaînes polymériques de plus haut poids moléculaire. A la fin de la réaction on ajoute un tensioactif hydrophile et de l'eau. Le polymère se déploie, n'étant plus contraint par la taille de la goutte d'eau dans laquelle il a été synthétisé, conduisant à un "solide mou", se caractérisant par une structure tridimensionnelle. Such polymers are generally prepared by a reverse phase polymerization process, and are marketed respectively under the names SIMULGEL EG, SEPIGEL 305, SIMULGEL NS, SIMULGEL 800 and SIMULGEL A by the company SEPPIC. They involve partially or fully salified forms of the acidic monomers. The corresponding monomer (s) is (are) dissolved in drops of water dispersed in a fatty phase with the aid of a surfactant. In this type of polymerization, each drop of water in the water-in-oil emulsion constitutes in itself a "small reactor". This system minimizes the probabilities of termination reactions and leads to higher molecular weight polymer chains. At the end of the reaction, a hydrophilic surfactant and water are added. The polymer unfolds, being no longer constrained by the size of the drop of water in which it was synthesized, leading to a "soft solid", characterized by a three-dimensional structure.
Ce procédé de préparation fait appel à des tensioactifs, tels que des esters de sorbitan, des esters de mannitan, des polyhydroxystéarates de polyglycols, de polyglycérols ou de polyols, des alkanolamides sur chaînes grasses linéaires ou ramifiées, des esters de sorbitan éthoxylés, des esters de mannitan éthoxylés, des nonylphénols éthoxylés, des octylphénols éthoxylés. De ce fait, les tensioactifs cités précédemment peuvent être présents dans la phase aqueuse gélifiée lors de la mise en #uvre du procédé de l'invention. This preparation process uses surfactants, such as sorbitan esters, mannitan esters, polyhydroxystearates of polyglycols, polyglycerols or polyols, alkanolamides on linear or branched fatty chains, ethoxylated sorbitan esters, esters and the like. ethoxylated mannitan, ethoxylated nonylphenols, ethoxylated octylphenols. As a result, the surfactants mentioned above may be present in the gelled aqueous phase during the implementation of the process of the invention.
Avantageusement le poids sec dudit polyélectrolyte constitue entre 0,1% et 4% et de préférence entre 0,5 % et 2% du poids de la phase aqueuse, si le procédé de préparation d'un tel polyélectrolyte résulte d'un processus de polymérisation précipitante ; ou le poids sec dudit polyélectrolyte constitue entre 0,25 % et 4% et de préférence entre 0,5% et 2% du poids de la phase aqueuse si le procédé de préparation d'un tel polyélectrolyte résulte d'un processus de préparation de polymérisation en émulsion inverse. Advantageously, the dry weight of said polyelectrolyte constitutes between 0.1% and 4% and preferably between 0.5% and 2% by weight of the aqueous phase, if the process for preparing such a polyelectrolyte results from a polymerization process. precipitating; or the dry weight of said polyelectrolyte is between 0.25% and 4% and preferably between 0.5% and 2% of the weight of the aqueous phase if the process for preparing such a polyelectrolyte results from a process for the preparation of inverse emulsion polymerization.
Les polymères de type polyélectrolyte utilisés dans le procédé de la présente invention ont un comportement rhéofluidifiant (non-Newtonien), c'est-àdire que la viscosité observée varie en fonction du gradient de cisaillement. The polyelectrolyte polymers used in the process of the present invention have a shear-thinning (non-Newtonian) behavior, i.e., the observed viscosity varies with the shear rate.
Sans vouloir être lié par une théorie particulière, on pense que ce comportement rhéofluidifiant (non-Newtonien) est vraisemblablement lié à la structure tridimensionnelle des polymères de type polyélectrolyte, qui influe également sur les propriétés physiques des émulsions. Il existe donc une corrélation Without wishing to be bound by any particular theory, it is believed that this rheofluidifying (non-Newtonian) behavior is likely to be related to the three-dimensional structure of the polyelectrolyte polymers, which also influences the physical properties of the emulsions. There is therefore a correlation
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entre le comportement des polymères en matière de viscosité et leur capacité à faciliter la formation d'émulsions. between the behavior of polymers in viscosity and their ability to facilitate the formation of emulsions.
Avantageusement, les polymères de type polyélectrolyte utilisables dans le cadre de la présente invention présentent un comportement rhéologique nonNewtonien en solution, caractérisé par un indice de gradient compris entre 0,1 et 0,7, et préférentiellement entre 0,2 et 0,5. Advantageously, the polyelectrolyte type polymers that can be used in the context of the present invention exhibit a non-Newtonian rheological behavior in solution, characterized by a gradient index of between 0.1 and 0.7, and preferably between 0.2 and 0.5.
Avantageusement, la phase aqueuse gélifiée obtenue par mise en solution du polymère de type polyélectrolyte présentera une viscosité comprise entre 0,5 et 300 Pa.s, préférentiellement entre 1,0 et 150 Pa. s et plus particulièrement entre 5 et 100 Pa. s, mesurée sur un viscosimètre BROOKFIELD LV (6 rpm, 20 C). Advantageously, the gelled aqueous phase obtained by dissolving the polyelectrolyte-type polymer will have a viscosity of between 0.5 and 300 Pa.s, preferably between 1.0 and 150 Pa.s and more particularly between 5 and 100 Pa.s. , measured on a BROOKFIELD LV viscometer (6 rpm, 20 C).
L'émulsion eau-dans-huile conforme à la présente invention peut également contenir, de façon optionnelle, jusqu'à 10 % en poids d'un stabilisant. The water-in-oil emulsion according to the present invention may also optionally contain up to 10% by weight of a stabilizer.
Parmi les agents stabilisants susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on peut citer l'huile de ricin hydrogénée; l'acide stéarique et ses sels métalliques comme le stéarate d'aluminium ; les silices hydrophobes ; les polymères tels que les produits commercialisés sous la dénomination KRATON POLYMERS par la société KRATON ; les argiles comme l'hectorite ou la bentonite ; les amidons modifiés hydrophobes comme par exemple le produit commercialisé sous la dénomination DRY FLO PC# par la société NATIONAL STARCH ; les polyméthylméthacrylates réticulés ou non comme les MICROPEARL commercialisés par la société SEPPIC, les polyamides comme l'Orgasol 2002 commercialisé par la société ATOCHEM . Among the stabilizing agents that may be used in the context of the present invention, mention may be made of hydrogenated castor oil; stearic acid and its metal salts such as aluminum stearate; hydrophobic silicas; polymers such as the products marketed under the name KRATON POLYMERS by KRATON; clays such as hectorite or bentonite; hydrophobic modified starches, for example the product sold under the name DRY FLO PC # by the company National Starch; polymethylmethacrylates crosslinked or not, such as MICROPEARL sold by the company SEPPIC, polyamides such as Orgasol 2002 marketed by the company ATOCHEM.
Des cires d'origine végétale, animale or minérale, telles que la cire d'abeille, la cire de carnauba ou l'ozokérite, sont également susceptibles d'être utilisées dans le cadre de la présente invention, même si pour des raisons pratiques, elles ne représentent pas un aspect préféré de l'invention. Waxes of vegetable, animal or mineral origin, such as beeswax, carnauba wax or ozokerite, are also likely to be used in the context of the present invention, even if for practical reasons, they do not represent a preferred aspect of the invention.
D'une façon connue en soi, ces émulsions peuvent en outre comprendre un ou plusieurs composés choisis parmi les humectants, comme par exemple la glycérine, les conservateurs comme par exemple les produits connus sous la dénomination SEPICIDE@ et commercialisés par la société SEPPIC, les colorants, les parfums, les actifs cosmétiques, les filtres solaires minéraux ou organiques, les charges minérales comme les oxydes de fer, les oxydes de titane et le talc, les charges synthétiques comme les nylons et les poly(méthacrylate de méthyle) réticulés ou non, les élastomères silicone, les séricites et les extraits de plantes. In a manner known per se, these emulsions may furthermore comprise one or more compounds chosen from humectants, for example glycerin, preservatives, for example the products known under the name SEPICIDE® and marketed by the company SEPPIC. dyes, perfumes, cosmetic active agents, mineral or organic sunscreens, mineral fillers such as iron oxides, titanium oxides and talc, synthetic fillers such as nylons and crosslinked or uncrosslinked poly (methyl methacrylate) silicone elastomers, sericite and plant extracts.
L'émulsion eau-dans-huile peut également comprendre un ou plusieurs sels minéraux électrolytes, comme par exemple le chlorure de magnésium, le sulfate The water-in-oil emulsion may also comprise one or more electrolytic mineral salts, for example magnesium chloride or sulphate.
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de magnésium, le borate de sodium ou le chlorure de sodium, en une quantité allant de 0,1% à 5% en poids. Ces électrolytes ne sont toutefois pas indispensables à l'obtention des émulsions conformes à l'invention. magnesium, sodium borate or sodium chloride in an amount of from 0.1% to 5% by weight. These electrolytes are however not essential for obtaining the emulsions according to the invention.
Ces composés pourront être introduits dans la phase aqueuse ou dans la phase huileuse, selon leur affinité pour ces phases. These compounds may be introduced into the aqueous phase or into the oily phase, depending on their affinity for these phases.
Les émulsions selon l'invention sont obtenues en ajoutant la phase grasse sur la phase aqueuse. Il est possible d'opérer à des températures allant jusqu'à 80 C. Cependant il est avantageux de minimiser la dépense d'énergie que représente le chauffage des phases et on préférera donc réaliser l'émulsion à une température inférieure à 55 C. Encore plus préférentiellement, on ajoutera la phase grasse sur la phase aqueuse gélifiée à une température comprise entre 20 C et 35 C, c'est-à-dire à température ambiante. The emulsions according to the invention are obtained by adding the fatty phase to the aqueous phase. It is possible to operate at temperatures up to 80 C. However, it is advantageous to minimize the energy expenditure that represents the heating of the phases and it will therefore be preferred to make the emulsion at a temperature below 55 C. more preferably, the fatty phase is added to the gelled aqueous phase at a temperature of between 20 ° C. and 35 ° C., that is to say at room temperature.
L'émulsion selon l'invention peut être réalisée en mélangeant les deux phases à une vitesse d'agitation dépassant 1500 tours par minute. Il est avantageux cependant de minimiser l'énergie dépensée dans l'agitation utilisée pour réaliser l'émulsion. On préférera donc une vitesse d'agitation inférieure à 1000 tours par minute, et on préférera tout particulièrement une vitesse d'agitation comprise entre 80 et 800 tours par minute. Encore plus préférentiellement, on choisira une vitesse d'agitation comprise entre 80 et 450 tours par minute, tout particulièrement entre 80 et 330 tours par minute. The emulsion according to the invention can be made by mixing the two phases at a stirring speed exceeding 1500 rpm. It is advantageous, however, to minimize the energy expended in the agitation used to make the emulsion. Therefore, a stirring speed of less than 1000 rpm is preferred, and a stirring speed of between 80 and 800 rpm is particularly preferred. Even more preferentially, a stirring speed of between 80 and 450 rpm, especially between 80 and 330 rpm, will be chosen.
Les émulsions conformes à l'invention, qui sont stables dans le temps, présentent avantageusement un indice de polydispersité supérieur à 41%, de préférence supérieur à 45% et plus préférentiellement supérieure ou égale à 51%. The emulsions according to the invention, which are stable over time, advantageously have a polydispersity index greater than 41%, preferably greater than 45% and more preferably greater than or equal to 51%.
Dans ce contexte, la polydispersité est déterminée par analyse granulométrique sur une forme diluée de l'émulsion à l'aide d'un granulomètre laser de type MALVERN MASTERSIZER. In this context, the polydispersity is determined by particle size analysis on a diluted form of the emulsion using a MALVERN MASTERSIZER type laser granulometer.
En particulier, par la mise en #uvre des conditions opératoires du procédé de la présente invention, il est possible: - de combiner les phases grasse et aqueuse qui sont toutes les deux à température ambiante, - d'effectuer cette combinaison de phases sans contrainte quant au débit d'introduction d'une phase dans l'autre, - de réaliser l'émulsion avec une agitation relative douce au moyen de systèmes d'agitation de géométrie simple (ancre, hélice marine, défloculeuse de type Rayneri), In particular, by implementing the operating conditions of the process of the present invention, it is possible: to combine the fatty and aqueous phases, which are both at room temperature, to perform this combination of phases without constraint as to the rate of introduction of one phase into the other, - to achieve the emulsion with gentle relative stirring by means of stirring systems of simple geometry (anchor, marine propeller, Rayneri type deflocculator),
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- d'éviter l'utilisation de substances supplémentaires souvent indispensables pour la préparation d'émulsions E/H à forte teneur en phase aqueuse de l'art antérieur, comme notamment les cires microcristallines et les sels minéraux électrolytes. to avoid the use of additional substances which are often indispensable for the preparation of high water content W / O emulsions of the prior art, such as in particular microcrystalline waxes and electrolyte mineral salts.
De plus, dans le procédé selon l'invention l'ordre d'ajout des phases est inversé par rapport à l'ordre habituel de préparation d'une émulsion de type eau dans huile (E/H). Le fait d'ajouter la phase grasse sur la phase aqueuse représente un gain de productivité en lui-même. En effet, la phase grasse est d'un volume moindre que la phase aqueuse, ce qui peut permettre l'utilisation d'une seule cuve de préparation, et présente une viscosité bien inférieure. In addition, in the process according to the invention the order of addition of the phases is reversed with respect to the usual order of preparation of a water-in-oil emulsion (W / O). Adding the fatty phase to the aqueous phase represents a productivity gain in itself. Indeed, the fatty phase is of a smaller volume than the aqueous phase, which can allow the use of a single preparation tank, and has a much lower viscosity.
L'émulsion E/H conforme à l'invention peut être avantageusement utilisée dans une préparation cosmétique, dermocosmétique, pharmaceutique ou vétérinaire. L'émulsion E/H selon l'invention peut également être utilisée dans une préparation détergente. The W / O emulsion according to the invention can be advantageously used in a cosmetic, dermocosmetic, pharmaceutical or veterinary preparation. The W / O emulsion according to the invention can also be used in a detergent preparation.
L'invention sera illustrée par les exemples suivants. The invention will be illustrated by the following examples.
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EXEMPLES EXEMPLE 1 : Préparation d'une émulsion E/H On prépare séparément deux phases ayant les compositions suivantes : Phase grasse
EXAMPLES EXAMPLE 1 Preparation of a W / O Emulsion Two phases are prepared separately, having the following compositions: Fat phase
<tb>
<tb> Alkyl <SEP> polyxylosides <SEP> sur <SEP> Isofol <SEP> 20
<tb> préparé <SEP> selon <SEP> EP1142901 <SEP> 1,6 <SEP> % <SEP>
<tb> PEG45 <SEP> dodecylglycol <SEP> copolymère <SEP> (ELFACOS <SEP> ST9) <SEP> 0,4 <SEP> % <SEP>
<tb> Triglycéride <SEP> C8-C10 <SEP> 8,0 <SEP> % <SEP>
<tb> Phase <SEP> aqueuse
<tb> Eau <SEP> qs <SEP> 100%
<tb> Glycérine <SEP> 5%
<tb> SIMULGEL <SEP> EG <SEP> 2%
<tb> <Tb>
<tb> Alkyl <SEP> polyxylosides <SEP> on <SEP> Isofol <SEP> 20
<tb> prepared <SEP> according to <SEP> EP1142901 <SEP> 1.6 <SEP>% <SEP>
<tb> PEG45 <SEP> dodecylglycol <SEP> copolymer <SEP> (ELFACOS <SEP> ST9) <SEP> 0.4 <SEP>% <SEP>
<tb> Triglyceride <SEP> C8-C10 <SEP> 8.0 <SEP>% <SEP>
<tb> Phase <SEP> aqueous
<tb> Water <SEP> qs <SEP> 100%
<tb> Glycerin <SEP> 5%
<tb> SIMULGEL <SEP> EG <SEP> 2%
<Tb>
La phase grasse est chauffée modérément (50 C max. ) jusqu'à limpidité du mélange des trois constituants. Cette phase grasse peut être stockée à température ambiante pendant plusieurs jours sans provoquer de cristallisation des différents tensioactifs présents. The fatty phase is heated moderately (up to 50 ° C.) until the mixture of the three constituents is clear. This fatty phase can be stored at room temperature for several days without causing crystallization of the various surfactants present.
Le gel aqueux comprenant l'eau, un polymère hydrosoluble présenté en émulsion inverse sous l'appellation commerciale Simulgel EG, et la glycérine est préparé à température ambiante sous agitation conventionnelle pour ce type de préparation (défloculeuse RAYNERI), à une température de 18-25 C, avec une vitesse d'agitation de 300 tours/min. The aqueous gel comprising water, a water-soluble polymer presented as an inverse emulsion under the trade name Simulgel EG, and glycerin is prepared at room temperature with conventional stirring for this type of preparation (RAYNERI deflocculator), at a temperature of 18 ° C. 25 C, with a stirring speed of 300 rpm.
La phase grasse est ajoutée en une seule fois sur le gel, à température ambiante et à une vitesse d'agitation modérée (200 à 300 tours/min. ) avec un agitateur équipé d'un mobile de type ancre. Cette agitation est alors maintenue pendant dix minutes et aucune étape de refroidissement n'est nécessaire. The fatty phase is added all at once to the gel, at ambient temperature and at a moderate stirring speed (200 to 300 rpm) with an agitator equipped with an anchor type mobile. This stirring is then maintained for ten minutes and no cooling step is necessary.
Par ailleurs l'émulsion obtenue est une émulsion eau dans huile qui présente du fait de sa forte teneur en eau, un fort caractère rhéofluidifiant associé à un toucher non collant et frais. Moreover, the emulsion obtained is a water-in-oil emulsion which, due to its high water content, has a strong rheofluidifying character associated with a non-tacky and fresh feel.
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EXEMPLE 2 : Préparation d'une émulsion E/H
Le même mode opératoire que celui décrit dans l'exemple 1 est utilisé dans un réacteur pilote de 8 kg, équipé d'un mélangeur planétaire. La vitesse d'émulsification avec un tel système a été de 100 tours/min et la phase de maintien, après la fin de l'ajout de la phase grasse, a duré trente minutes. EXAMPLE 2 Preparation of a W / O Emulsion
The same procedure as that described in Example 1 is used in an 8 kg pilot reactor equipped with a planetary mixer. The emulsification rate with such a system was 100 rpm and the maintenance phase, after the end of the addition of the fat phase, lasted thirty minutes.
EXEMPLE 3: Influence de l'énergie apportée par la qualité de l'agitation
Les conditions de l'exemple 1 ont été reproduites en utilisant un agitateur de type rotor stator, fonctionnant à une vitesse de 4000 tours/minutes, pour réaliser l'émulsion. EXAMPLE 3 Influence of the energy provided by the quality of the agitation
The conditions of Example 1 were reproduced using a stator rotor stirrer, operating at a speed of 4000 rpm, to achieve the emulsion.
EXEMPLE 4: Influences combinées de la qualité de l'agitation et de la température d'émulsification
La phase grasse est chauffée à 80 C jusqu'à limpidité du mélange des trois constituants. EXAMPLE 4 Combined Influences of the Quality of Agitation and the Emulsification Temperature
The fatty phase is heated to 80 C until the mixture of the three constituents is clear.
Le gel aqueux comprenant l'eau, un polymère hydrosoluble présenté en émulsion inverse sous l'appellation commerciale Simulgel EG, et la glycérine est préparé à température ambiante sous agitation conventionnelle pour ce type de préparation (défloculeuse RAYNERI). Il est ensuite chauffé à 80 C. The aqueous gel comprising water, a water-soluble polymer presented in inverse emulsion under the trade name Simulgel EG, and glycerine is prepared at room temperature with conventional stirring for this type of preparation (RAYNERI deflocculator). It is then heated to 80 C.
La phase grasse est ajoutée en une seule fois sur le gel, et les conditions d'agitation de l'exemple 3 ont été reproduites. The fatty phase is added all at once to the gel, and the stirring conditions of Example 3 are reproduced.
L'émulsion est ensuite refroidie sous agitation modérée avec une ancre pendant 20 minutes. The emulsion is then cooled with moderate stirring with an anchor for 20 minutes.
Les propriétés des émulsions obtenues selon les exemples 1 à 4 sont rassemblées dans le Tableau 1. The properties of the emulsions obtained according to Examples 1 to 4 are collated in Table 1.
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Tableau 1
Table 1
<tb>
<tb> Exem <SEP> le <SEP> 1 <SEP> Exemple <SEP> 2 <SEP> Exemple <SEP> 3 <SEP> Exempte <SEP> 4
<tb> Quantité <SEP> fabriquée <SEP> 200g <SEP> 8kg <SEP> 200 <SEP> 200
<tb> Température <SEP> 20-25 C <SEP> 20-25 C <SEP> 20-25 C <SEP> 80 C
<tb> d'émulsification
<tb> Vitesse <SEP> d'agitation <SEP> 300 <SEP> tr/min <SEP> 100 <SEP> tr/min <SEP> 4 <SEP> 000 <SEP> tr/min <SEP> 4 <SEP> 000 <SEP> tr/min
<tb> lors <SEP> de <SEP>
<tb> l'émulsification
<tb> Caractéristiques <SEP> de <SEP> E/H <SEP> E/H <SEP> E/H <SEP> E/H
<tb> l'émulsion <SEP> obtenue/
<tb> SENS <SEP> (1)
<tb> VISCOSITE <SEP> (2) <SEP> 55,6 <SEP> Pa. <SEP> s <SEP> 58,0 <SEP> Pa. <SEP> s <SEP> 51,2 <SEP> Pa. <SEP> s <SEP> 51,2 <SEP> Pa. <SEP> s
<tb>
(1) méthode: 1g d'émulsion est dilué dans 5g d'eau déminéralisée. Si l'émulsion est non miscible à l'eau, elle est E/H . <Tb>
<tb> Exem <SEP><SEP> 1 <SEP> Example <SEP> 2 <SEP> Example <SEP> 3 <SEP> Exempt <SEP> 4
<tb> Quantity <SEP> manufactured <SEP> 200g <SEP> 8kg <SEP> 200 <SEP> 200
<tb> Temperature <SEP> 20-25 C <SEP> 20-25 C <SEP> 20-25 C <SEP> 80 C
<tb> emulsification
<tb> Stirring speed <SEP><SEP> 300 <SEP> rpm <SEP> 100 <SEP> rpm <SEP> 4 <SEP> 000 <SEP> rpm <SEP> 4 <SEP > 000 <SEP> rpm
<tb> when <SEP> of <SEP>
<tb> emulsification
<tb> Characteristics <SEP> of <SEP> W / W <SEP> W / W <SEP> W / W <SEP> W / W
<tb> the <SEP> emulsion obtained /
<tb> SENS <SEP> (1)
<tb> VISCOSITY <SEP> (2) <SEP> 55.6 <SEP> Pa. <SEP> s <SEP> 58.0 <SEP> Pa. <SEP> s <SEP> 51.2 <SE> Pa <SEP> s <SEP> 51.2 <SEP> Pa. <SEP> s
<Tb>
(1) method: 1g of emulsion is diluted in 5g of demineralized water. If the emulsion is immiscible with water, it is E / H.
(2) méthode : BROOKFIELD LV 6rpm (à 20 C)
La comparaison des exemples 3 et 4 avec l'exemple 1 montre que le sens de l'émulsion E/H et l'ordre de grandeur de la viscosité de l'émulsion obtenue sont similaires quelle que soit la quantité d'énergie fournie au système. (2) method: BROOKFIELD LV 6rpm (at 20 C)
The comparison of Examples 3 and 4 with Example 1 shows that the direction of the W / O emulsion and the order of magnitude of the viscosity of the emulsion obtained are similar regardless of the amount of energy supplied to the system. .
D'autre part, la comparaison des exemples 1 et 2 montre que l'extrapolation du procédé à une échelle pilote se traduit par des performances similaires, sans modification significative des conditions opératoires relatives à la phase d'émulsification. On the other hand, the comparison of Examples 1 and 2 shows that the extrapolation of the process on a pilot scale results in similar performances, without any significant modification of the operating conditions relating to the emulsification phase.
EXEMPLE 5 : du comportement rhéologique d'un gel aqueux utilisable dans le cadre de la présente invention
Le comportement rhéologique de différentes phases aqueuses gélifiées, contenant un polymère de type polyélectrolyte, a été étudié en l'absence d'une phase organique à l'aide d'un rhéomètre à contrainte imposée CSL500, commercialisé par la société TA Instruments. Les mesures de viscosité sont réalisées à 20 C. Les indices de gradient, indiqués dans le tableau 2, sont obtenus par calcul de convexité de la courbe analysée selon le modèle mathématique de la loi de puissance. EXAMPLE 5: The rheological behavior of an aqueous gel that can be used in the context of the present invention
The rheological behavior of different gelled aqueous phases, containing a polyelectrolyte type polymer, was studied in the absence of an organic phase using an imposed stress rheometer CSL500, sold by the company TA Instruments. The viscosity measurements are carried out at 20 ° C. The gradient indices, indicated in Table 2, are obtained by calculating the convexity of the curve analyzed according to the mathematical model of the power law.
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Tableau 2
Table 2
<tb>
<tb> POLYELECTROLYTE <SEP> QUANTITE <SEP> EN <SEP> Indice <SEP> de <SEP> Viscosité
<tb> ETUDIE <SEP> POIDS <SEP> SEC <SEP> DANS <SEP> gradient <SEP> Brookfield
<tb> LA <SEP> PHASE <SEP> LV <SEP> 6 <SEP> RPM <SEP>
<tb> AQUEUSE <SEP> (Pa.s)
<tb> (%)
<tb> Copolymère <SEP> de <SEP> 0,96 <SEP> 0,28 <SEP> 70
<tb> l'AMPS <SEP> et <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> acrylique
<tb> Copolymère <SEP> de <SEP> 0,8 <SEP> 0,32 <SEP> 60
<tb> l'AMPS <SEP> et <SEP> de <SEP>
<tb> l'acrylamide
<tb> Copolymère <SEP> de <SEP> 1,06 <SEP> 0,31 <SEP> 73
<tb> l'AMPS <SEP> et <SEP> de <SEP>
<tb> l'HydroxyEthyl
<tb> Acrylate
<tb> Homopolymère <SEP> de <SEP> 0,95 <SEP> 0,34 <SEP> 61
<tb> l'AM <SEP> PS <SEP>
<tb> Copolymère <SEP> de <SEP> 0,9 <SEP> 0,34 <SEP> 70
<tb> l'AMPS <SEP> et <SEP> de <SEP> la <SEP> vinyl
<tb> pyrolidone
<tb> Copolymère <SEP> de <SEP> 0,7 <SEP> 0,4 <SEP> 69
<tb> l'acide <SEP> acrylique <SEP> et
<tb> de <SEP> C10-30
<tb> alkylacrylates
<tb> Homopolymère <SEP> de <SEP> 1,5 <SEP> 0,48 <SEP> 61
<tb> l'acide <SEP> acrylique
<tb> <Tb>
<tb> POLYELECTROLYTE <SEP> QUANTITY <SEP> EN <SEP> Index <SEP> of <SEP> Viscosity
<tb> STUDY <SEP> WEIGHT <SEP> SEC <SEP> IN <SEP> gradient <SEP> Brookfield
<tb> THE <SEP> PHASE <SEP> LV <SEP> 6 <SEP> RPM <SEP>
<tb> AQUEOUS <SEP> (Pa.s)
<tb> (%)
<tb> Copolymer <SEP> of <SEP> 0.96 <SEP> 0.28 <SEP> 70
<tb> AMPS <SEP> and <SEP> of <SEP> Acid
<tb> acrylic
<tb> Copolymer <SEP> of <SEP> 0.8 <SEP> 0.32 <SEP> 60
<tb> the AMPS <SEP> and <SEP> of <SEP>
<tb> acrylamide
<tb> Copolymer <SEP> of <SEP> 1.06 <SEP> 0.31 <SEP> 73
<tb> the AMPS <SEP> and <SEP> of <SEP>
<tb> Hydroxyethyl
<tb> Acrylate
<tb> Homopolymer <SEP> of <SEP> 0.95 <SEP> 0.34 <SEP> 61
<tb> the AM <SEP> PS <SEP>
<tb> Copolymer <SEP> of <SEP> 0.9 <SEP> 0.34 <SEP> 70
<tb> the AMPS <SEP> and <SEP> of <SEP> the <SEP> vinyl
<tb> pyrolidone
<tb> Copolymer <SEP> of <SEP> 0.7 <SEP> 0.4 <SEP> 69
<tb> acid <SEP> acrylic <SEP> and
<tb> of <SEP> C10-30
<tb> alkylacrylates
<tb> Homopolymer <SEP> of <SEP> 1.5 <SEP> 0.48 <SEP> 61
<tb> acid <SEP> acrylic
<Tb>
Ces résultats montrent que les gels aqueux, obtenus à partir de polymères de type polyélectrolyte, présentent un caractère rhéofluidifiant. Ce profil est illustré par la mesure de l'indice de gradient
On observe que l'indice de gradient est généralement inférieur à 0,5 pour les gels à base de polymères polyélectrolytes. D'autres études, dont les résultats ne sont pas indiqués, montrent que les gels aqueux obtenus à partir de These results show that the aqueous gels, obtained from polyelectrolyte type polymers, have a rheofluidifying character. This profile is illustrated by the measurement of the gradient index
It is observed that the gradient index is generally less than 0.5 for gels based on polyelectrolyte polymers. Other studies, the results of which are not indicated, show that aqueous gels obtained from
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polyéthylèneglycols, présentent un indice de gradient proche de 1, traduisant ainsi un caractère quasi newtonien. polyethylene glycols, have a gradient index close to 1, thus reflecting a quasi-Newtonian character.
EXEMPLE 6 : de la polydispersité d'une émulsion selon la présente invention On prépare séparément deux phases ayant les compositions suivantes : Phase grasse
EXAMPLE 6 Polydispersity of an Emulsion According to the Present Invention Two phases are prepared separately having the following compositions: Fat phase
<tb>
<tb> # <SEP> FLUIDANOV <SEP> 20X1 <SEP> 0,50%
<tb> (octyldodécanol <SEP> polyxyloside <SEP> et <SEP> octyldodécanol)
<tb> # <SEP> ARLACEL <SEP> P <SEP> 135 <SEP> 0,10%
<tb> (polyhydroxystéarate <SEP> de <SEP> PEG <SEP> 1500)
<tb> # <SEP> LANOL <SEP> 99 <SEP> 4,40%
<tb> (isononanoate <SEP> d'isononyle)
<tb>
Phase aqueuse
<Tb>
<tb>#<SEP> FLUIDANOV <SEP> 20X1 <SEP> 0,50%
<tb> (octyldodecanol <SEP> polyxyloside <SEP> and <SEP> octyldodecanol)
<tb>#<SEP> ARLACEL <SEP> P <SEP> 135 <SEP> 0.10%
<tb> (polyhydroxystearate <SEP> from <SEP> PEG <SEP> 1500)
<tb>#<SEP> LANOL <SEP> 99 <SEP> 4.40%
<tb> (isononyl isononanoate <SEP>)
<Tb>
Aqueous phase
<tb>
<tb> # <SEP> SIMULGEL <SEP> EG <SEP> 2,85%
<tb> (sodium <SEP> acrylate <SEP> / <SEP> sodium <SEP> acryloyl <SEP> dimethyl <SEP> taurate/
<tb> isohexadecane/ <SEP> Polysorbate <SEP> 80)
<tb> # <SEP> Eau <SEP> 92,15%
<tb>
1 Préparé selon EP-A-1142901
Ces deux phases ont été combinées en suivant le mode opératoire de l'exemple 1 ci-dessus. <Tb>
<tb>#<SEP> SIMULGEL <SEP> EG <SEP> 2.85%
<tb> (sodium <SEP> acrylate <SEP> / <SEP> sodium <SEP> acryloyl <SEP> dimethyl <SEP> taurate /
<tb> isohexadecane / <SEP> Polysorbate <SEP> 80)
<tb>#<SEP> Water <SEP> 92.15%
<Tb>
Prepared according to EP-A-1142901
These two phases were combined following the procedure of Example 1 above.
La polydispersité de l'émulsion eau-dans-huile obtenue a été mesurée selon la méthode indiqué précédemment (analyse granulométrique sur une forme diluée de l'émulsion à l'aide d'un granulomètre laser de type MALVERN MASTERSIZER). The polydispersity of the water-in-oil emulsion obtained was measured according to the method indicated above (particle size analysis on a diluted form of the emulsion using a MALVERN MASTERSIZER type laser granulometer).
L'indice de polydispersité de l'émulsion était supérieur à 51%. Par ailleurs, l'indice de gradient de la phase aqueuse de cette émulsion eau-dans-huile était de 0,28. The polydispersity index of the emulsion was greater than 51%. On the other hand, the gradient index of the aqueous phase of this water-in-oil emulsion was 0.28.
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EXEMPLE 7: Influence de la viscosité du gel aqueux sur le sens de l'émulsion On prépare séparément deux phases ayant les compositions suivantes : Phase grasse
EXAMPLE 7 Influence of the viscosity of the aqueous gel on the direction of the emulsion Two phases having the following compositions are prepared separately: Fat phase
<tb>
<tb> Alkyl <SEP> polyxylosides <SEP> sur <SEP> Isofol <SEP> 20
<tb> préparé <SEP> selon <SEP> EP1142901 <SEP> 2,4%
<tb> PEG45 <SEP> dodécylglycol <SEP> copolymère <SEP> (ELFACOS <SEP> ST9) <SEP> 0,6%
<tb> Triglycéride <SEP> C8-C10 <SEP> 12,0 <SEP> % <SEP>
<tb> Phase <SEP> aqueuse
<tb> Eau <SEP> qs <SEP> 100%
<tb> SIMULGEL <SEP> EG <SEP> x%
<tb> <Tb>
<tb> Alkyl <SEP> polyxylosides <SEP> on <SEP> Isofol <SEP> 20
<tb> prepared <SEP> according to <SEP> EP1142901 <SEP> 2.4%
<tb> PEG45 <SEP> dodecylglycol <SEP> copolymer <SEP> (ELFACOS <SEP> ST9) <SEP> 0.6%
<tb> Triglyceride <SEP> C8-C10 <SEP> 12.0 <SEP>% <SEP>
<tb> Phase <SEP> aqueous
<tb> Water <SEP> qs <SEP> 100%
<tb> SIMULGEL <SEP> EG <SEP> x%
<Tb>
Les conditions de l'exemple 1 ont été reproduites en utilisant un agitateur de type ancre, fonctionnant à une vitesse de 300 tours/minute, pour réaliser l'émulsion. The conditions of Example 1 were reproduced using an anchor type agitator operating at a speed of 300 rpm to effect the emulsion.
La viscosité de la phase aqueuse et le sens résultant de l'émulsion, préparée selon le mode opératoire décrit ci-dessus, sont consignés dans le tableau 3. The viscosity of the aqueous phase and the resulting direction of the emulsion, prepared according to the procedure described above, are reported in Table 3.
Tableau 3
Table 3
<tb>
<tb> Quantité <SEP> de <SEP> Quantité <SEP> de <SEP> Viscosité <SEP> de <SEP> la <SEP> Caractéristique <SEP> de
<tb> SIMULGEL <SEP> EG <SEP> polyélectrolyte <SEP> phase <SEP> aqueuse <SEP> l'émulsion/Sens <SEP> (2)
<tb> Employée <SEP> (1) <SEP> Employée <SEP> (1) <SEP> Pa. <SEP> s
<tb> 2 <SEP> 55 <SEP> % <SEP> 1,0 <SEP> % <SEP> > <SEP> 100 <SEP> E/H
<tb> 1 <SEP> 70 <SEP> % <SEP> 0,67 <SEP> % <SEP> 65 <SEP> E/H
<tb> 1,27 <SEP> % <SEP> 0,50 <SEP> % <SEP> 40 <SEP> E/H
<tb> 0,85 <SEP> % <SEP> 0,33 <SEP> % <SEP> 2,0 <SEP> E/H
<tb> 0,61 <SEP> % <SEP> 0,24 <SEP> % <SEP> 0,4 <SEP> H/E
<tb>
(1) quantité exprimée en % massique par rapport à la masse totale de l'émulsion (2) méthode: 1g d'émulsion est dilué dans 5g d'eau déminéralisée. Si l'émulsion est non miscible à l'eau, elle est E/H . <Tb>
<tb> Quantity <SEP> of <SEP> Quantity <SEP> of <SEP> Viscosity <SEP> of <SEP><SEP> Characteristic <SEP> of
<tb> SIMULGEL <SEP> EG <SEP> polyelectrolyte <SEP> phase <SEP> aqueous <SEP> Emulsion / Sens <SEP> (2)
<tb> Used <SEP> (1) <SEP> Used <SEP> (1) <SEP> Pa. <SEP> s
<tb> 2 <SEP> 55 <SEP>% <SEP> 1.0 <SEP>% <SEP>><SEP> 100 <SEP> W / H
<tb> 1 <SEP> 70 <SEP>% <SEP> 0.67 <SEP>% <SEP> 65 <SEP> W / H
<tb> 1.27 <SEP>% <SEP> 0.50 <SEP>% <SEP> 40 <SEP> W / H
<tb> 0.85 <SEP>% <SEP> 0.33 <SEP>% <SEP> 2.0 <SEP> W / H
<tb> 0.61 <SEP>% <SEP> 0.24 <SEP>% <SEP> 0.4 <SEP> H / E
<Tb>
(1) quantity expressed in weight% relative to the total mass of the emulsion (2) method: 1 g of emulsion is diluted in 5 g of demineralized water. If the emulsion is immiscible with water, it is E / H.
<Desc/Clms Page number 22> <Desc / Clms Page number 22>
Ces résultats montrent qu'une phase aqueuse dont la viscosité est inférieure à 0,5 Pa.s ne permet pas de réaliser une émulsion eau-dans-huile dans les conditions de l'invention. These results show that an aqueous phase whose viscosity is less than 0.5 Pa.s does not make it possible to produce a water-in-oil emulsion under the conditions of the invention.
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