FR2848423A1

FR2848423A1 - Composition cosmetique, notamment de maquillage et/ou de soin, des fibres keratiniques, comme les cils, et plus particulierement un mascara

Info

Publication number: FR2848423A1
Application number: FR0215704A
Authority: FR
Inventors: Jean Mondet; La Poterie Valerie De
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-12-12
Filing date: 2002-12-12
Publication date: 2004-06-18

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des cils, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins des nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB et VIIB de la classification périodique des éléments.

Description

La présente invention a pour objet une composition cosmétique, notamment de maquillage et/ou de soin, des fibres kératiniques, comme les cils, et concerne plus particulièrement un mascara.

Ce mascara peut être utilisé pour le maquillage ou pour le traitement cosmétique des cils ou des faux cils.

Les mascaras sont couramment préparés selon deux types de formulation à base de cire : les mascaras aqueux, dits mascaras crèmes, sous forme d'émulsion de cires dans l'eau et les mascaras anhydres, dits mascaras waterproofs , sous forme de dispersions de cires dans des solvants.

Pour certaines compositions de mascaras, on constate parfois que le film de maquillage, obtenu avec ces compositions appliquées sur les cils, a tendance à s'effriter dans le temps : des grains se déposent et laissent des traces autour de l'#il. De plus le film ainsi fragilisé est moins résistant aux frottements, notamment des doigts et/ou de l'eau, par exemple lors de baignades ou de douches. L'amélioration de la tenue des mascaras dans le temps est donc un souci constant dans le domaine de la cosmétique.

Ainsi, il est connu d'associer aux cires des polymères filmogènes qui peuvent être dispersés ou solubilisés dans un milieu aqueux. Toutefois, ceux-ci ne donnent pas toujours entière satisfaction en terme de tenue du maquillage dans le temps, notamment à l'eau, aux frottements, et/ou d'effet esthétique au niveau des cils, en particulier en ce qui concerne leur recourbement et/ou allongement.

Il est également connu d'utiliser des charges particulaires ou sphériques, comme de la silice ou plus récemment des fullerènes (EP 0599687), ou encore des fibres naturelles ou synthétiques (EP 1 208 836) pour améliorer la tenue, le non transfert ou l'allongement apporté par le mascara. Cependant, l'utilisation de ces composés implique leur mise en #uvre en quantités importantes qui peuvent par ailleurs affecter l'aspect visuel du maquillage.

De manière surprenante les inventeurs ont constaté qu'en utilisant des nanotubes à titre de charge spécifique, il était possible d'améliorer très nettement les propriétés de tenue et de non transfert de ce type de composition et également d'obtenir un bon allongement ainsi qu'un certain recourbement des cils sans que les autres propriétés du maquillage ne soient altérées.

La présente invention a donc pour objet, parmi d'autres, une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des cils, notamment de type mascara comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins des nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB et VIIB de la classification périodique des éléments.

L'invention a également pour objet l'utilisation de nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, Via et Vile de la classification périodique des éléments dans une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des cils, notamment de type mascara.

L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des cils comprenant au moins une étape d'application d'une composition conforme à l'invention sur les cils.

D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Nanotubes
Par nanotubes on entend désigner au sens de l'invention tout nano-objet dont l'organisation des atomes ou des molécules confère à la nano-structure une forme de tube.

Les nanotubes sont constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB, et VIIB de la classification périodique des éléments.

A titre d'exemples d'éléments constitutifs des nanotubes de l'invention, on peut citer le carbone, le silicium, le tungstène, l'argent, l'or, le bore, le zinc, le platine, le magnésium, le fer, le cérium et l'aluminium.

De préférence, les nanotubes sont constitués d'au moins un élément appartenant au groupe IVA de la classification périodique des éléments. Encore plus préférentiellement, ledit élément est le carbone.

Lorsqu'un des éléments constitutifs des nanotubes est le carbone, lesdits nanotubes peuvent être constitués totalement ou partiellement de molécules organiques. À titre d'exemple de molécules organiques on peut citer les phospholipides diacétyléniques, les glutamates, les diamides à longue chaîne, les glucophospholipides et les alkylphénylglucopyranosides.

Préférentiellement, le squelette des nanotubes est constitué uniquement d'atomes de carbone.

Ces nanotubes carbonés sont classiquement obtenus par condensation d'une vapeur de carbone pouvant être obtenue par sublimation de graphite à très haute température par l'intermédiaire d'un arc électrique, en présence ou non d'un catalyseur tel que des traces d'un métal pulvérisé (Co, Ni ou Fe). Les nanotubes de carbone peuvent être formés par un seul plan de graphène ; ce cas ils sont dits à simple paroi (Single Wall NanoTube, SWNT en anglais). L'enroulement des plans de graphène peut être en zig-zag, créneau ou chiral. Les nanotubes peuvent être également constitués par plusieurs tubes " emboîtés " les uns dans les autres ; dans ce cas ils sont dits nanotubes multi-parois (Multi Wall NanoTube, MWNT en anglais).

Plus particulièrement, les nanotubes sont caractérisés par un facteur de forme.

Le facteur de forme est le rapport de la longueur divisée par le diamètre (L/d).

Dans le cadre de la présente invention, ce facteur de forme peut être supérieur ou égal à 1,2 et peut varier de 1,5 à 10 000, notamment de 2,5 à 5 000, en particulier de 5 à 3 000, et mieux de 10 à 2 000.

Ainsi, le diamètre (d) des nanotubes peut varier de 0,5 à 1 000 nm, notamment de 0,8 à 100 nm, et en particulier de 1 à 50 nm.

Quant à la longueur (L) des nanotubes, elle peut varier de 1 à 100 m, notamment de 2 à 75 m et en particulier de 3 à 50 m.

Comme précisé précédemment, les nanotubes selon l'invention et plus particulièrement les nanotubes de carbone, sont caractérisés par une forte anisotropie. Cette anisotropie élevée associée à un faible diamètre est particulièrement avantageuse pour obtenir une transparence à faible concentration.

Les nanotubes selon l'invention sont également particulièrement intéressants pour leurs propriétés mécaniques. En l'occurrence, selon la nature mono- ou multifeuillets, la modélisation estime pour un nanotube de carbone élémentaire un module d'YOUNG pouvant être supérieur ou égal à 200 GPa et notamment pouvant être compris entre 650 GPa et 1,5 TPa. Par ailleurs, ce module élevé est associé à une capacité d'élongation significative desdits nanotubes de l'ordre d'environ 20% et d'une flexibilité intrinsèque satisfaisante.

Ces spécificités mécaniques et leur forte anisotropie sont particulièrement avantageuses en terme de propriétés mécaniques de renfort. Elles permettent notamment d'obtenir à faible concentration en nanotubes, notamment de l'ordre de 1 à 6 % en poids de nanotubes de carbone par rapport au poids total de la composition cosmétique les incorporant, des propriétés mécaniques très satisfaisantes en terme de tenue. Pour une résistance mécanique comparable, il est généralement nécessaire d'utiliser au moins 20 % en volume d'une charge sphérique ou particulaire classique, c'est-à-dire une quantité qui est par ailleurs préjudiciable aux propriétés optiques et de tenue de la composition cosmétique correspondante.

Il est d'usage d'exprimer la concentration d'un composé en pourcentage volumique lorsque l'on cherche à qualifier ses propriétés mécaniques vis-à-vis d'une matrice l'incorporant. Toutefois, dans la mesure où, dans le cas d'espèce, la densité du nanotube de carbone est assimilable à celle de la matrice constituée pour l'essentiel de matières organiques carbonées, on considérera que cette concentration volumique est équivalente à la concentration exprimée en poids.

Enfin, les nanotubes et notamment de carbone possèdent avantageusement des propriétés optiques non linéaires. En l'occurrence, l'intensité de leur couleur noire est susceptible d'évoluer en fonction de l'intensité lumineuse reçue et donc de conférer à la composition incorporant ces nanotubes, des effets optiques originaux et animés. Ils constituent donc également à ce titre des pigments noirs intéressants pour les compositions cosmétiques selon l'invention.

Les nanotubes ont également pour avantage d'être fonctionnalisables en tout ou partie de leur surface. Cette fonctionnalisation peut être particulièrement avantageuse pour conférer des propriétés complémentaires aux nanotubes. Elle peut notamment être réalisée en vue de moduler leur hydrophobicité, d'obtenir une dispersion optimale des nanotubes de carbone dans le milieu cosmétique, et une meilleure adhésion sur les matières kératiniques, notamment les cils.

Par fonctionnalisé , on entend caractériser au sens de l'invention, la présence de groupements fonctionnels pouvant interagir physiquement ou chimiquement entre eux ou avec le milieu extérieur, et notamment avec le support d'application de la composition.

Tout mécanisme réactionnel peut être utilisé pour fonctionnaliser les plans de graphène constituant les nanotubes de carbone.

À titre d'exemple, la fonctionnalisation des nanotubes de carbone peut être réalisée par un mécanisme réactionnel du type substitution nucléophile, substitution électrophile, substitution radicalaire, addition, élimination, réarrangement, oxydation, réduction, réaction acido-basique, réaction électrochimique, ou encore réaction photochimique.

Parmi les groupes pouvant être greffés à la surface des nanotubes, on peut citer les groupes oxygénés et/ou azotés.

Parmi les fonctions pouvant être greffées à la surface des plans de graphène constituant le nanotube de carbone, on peut citer les groupements carboxyliques. Un exemple d'une telle fonctionnalisation est décrite dans l'article " Solution Properties of Single Walled Carbone Nanotube ", J. Chen et Coll (Science 1998, vol 282, n 5396, pages 95-98).

Des fonctions hydrophobes peuvent également être greffées à la surface des plans de graphène constituant le nanotube de carbone. On peut par exemple citer la fluoration des nanotubes de carbone décrite dans l'article " Fluorinated Single wall nanotubes ", K. N. Kudin et Coll. (Phys. Rev. B63,45413).

On peut également greffer des molécules inorganiques telles que les alcoxysilanes (Nano. Lett., vol 2, n 4, 2002 pages 329 à 332).

La fonctionnalisation des plans de graphène peut s'effectuer en plusieurs étapes, comme par exemple la fonctionnalisation des nanotubes de carbone par des amides à chaîne grasse, décrite dans l'article " Dissolution of Single Wall Carbon Nanotube ", M.

A. Hamon et coll. (Adv. Mater. 1999, 11, n 10). Pour obtenir, par exemple, un nanotube de carbone à simple paroi dont la surface est fonctionnalisée par la fonction amide à chaîne grasse de formule CONH-4-C6H4(CH2)13CH3. Cette fonctionnalisation en plusieurs étapes peut également conduire au greffage du glucose (Nano. Lett., vol 2, n 4, 2002 pages 369 à 373).

La fonctionnalisation des nanotubes de carbone peut être réalisée par de simples molécules, mais également par des oligomères, des polymères ou des dendrimères. On peut citer à titre d'exemple l'article "A New Purification Method for Single Wall Carbon Nanotubes ", M. Holzinger et Coll (Appl. Phys. A 70 (2000) 599), qui décrit le greffage de structures dendritiques à la surface des plans de graphène constituant le nanotube de carbone.

Outre l'amélioration de la dispersion des nanotubes de carbone dans les milieux cosmétiques, la fonctionnalisation de la surface peut également être réalisée afin d'augmenter l'affinité des nanostructures carbonées pour la surface sur laquelle le maquillage est appliqué, par exemple la matière kératinique, c'est-à-dire les cils.

L'amélioration de l'affinité entre les nanotubes et la surface sur laquelle le maquillage est appliqué peut être le fruit de l'accroissement des interactions de type Van der Waals et/ou de l'apparition de liaisons hydrogènes et/ou ioniques induite par la fonctionnalisation des plans de graphène. En d'autres termes, le ou les groupements fonctionnels peuvent créer, avec la surface sur laquelle le maquillage est appliqué une ou plusieurs liaisons physiques de type interactions Van der Waals, liaisons hydrogène et/ou liaisons ioniques.

L'état de dispersion des nanotubes dans les formulations cosmétiques peut être par ailleurs optimisé en utilisant des techniques telles que l'utilisation d'ultrasons, l'ajout de tensioactifs dispersants, ou bien par malaxage cisaillant dans le milieu de formulation, fondu si besoin.

À titre de nanotubes convenant à l'invention, on peut plus particulièrement citer ceux commercialisés par les sociétés MER CORPORATION et SHOWA DENKO.

Les nanotubes peuvent être présents dans la composition cosmétique dans des proportions en poids variant de 0,05 à 20 % en poids, notamment de 0,5 à 12 % en poids, et en particulier de 1 à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Cire
Les compositions selon l'invention comprennent d'une manière générale une cire ou un mélange de cires. Les cires peuvent être présentes dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse de la formulation, dans ce dernier cas, elles peuvent être sous forme d'une dispersion aqueuse de particules de cire.

La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 120 C.

En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur à 45 C environ, et en particulier supérieur à 55 C.

Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER.

Le protocole de mesure est le suivant :
Un échantillon de 15 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de 0 C à 120 C, à la vitesse de chauffe de 10 C/minute, puis est refroidi de 120 C à 0 C à une vitesse de refroidissement de 10 C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de 0 C à 120 C à une vitesse de chauffe de 5 C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention peuvent être choisies parmi les cires solides et rigides à température ambiante, d'origine animale, végétale, minérale, de synthèse, et leurs mélanges.

La cire peut également présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 Mpa.

La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la Société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm.

Le protocole de mesure est le suivant :
La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 C.

La cire fondue est coulée dans un récipient de 30 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 C) pendant 24 heures, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 C avant d'effectuer la mesure de dureté. La valeur de la dureté est la force de compression mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire.

On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine ; la cire de riz, la cire de Carnauba, la

cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac ; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite ; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.

On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32.

Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée transfabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale ISO-JOJOBA-50, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol- 1,1,1propane) vendu sous la dénomination HEST 2T-4S par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T- 4B par la société HETERENE.

On peut encore citer les cires de silicone, les cires fluorées.

On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination PHYTOWAX Olive 18 L 57 ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination PHYTOWAX ricin 16L64 et 22L73 , par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A-2792190.

La composition selon l'invention contient généralement des cires à raison de 0,1 à 50 % en poids, notamment de 0,5 à 40 % en poids, et en particulier de 1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Milieu physiologiquement acceptable
Par milieu physiologiquement acceptable , on désigne un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les phanères d'êtres humains. Le milieu physiologiquement acceptable est notamment adapté à la forme sous laquelle la composition est destinée à être conditionnée, notamment semi-solide ou fluide à température ambiante et sous pression atmosphérique.

Le milieu physiologiquement acceptable de la composition peut comprendre au moins une phase aqueuse et/ou au moins une phase grasse.

Le milieu physiologiquement acceptable de la composition peut comprendre au moins un solvant volatil. Les solvants volatils peuvent notamment être choisis parmi l'eau, les solvants organiques volatils, les huiles volatiles, et leurs mélanges.

Phase aqueuse
La composition selon l'invention peut aussi comprendre un milieu aqueux, constituant une phase aqueuse, qui peut former la phase continue de la composition.

La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau ; peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant organique miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol.

La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant organique miscible à l'eau) peut être présente, à une teneur allant de 1 à 95 % en poids, notamment allant de 3 à 80 % en poids, et en particulier allant de 5 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Phase grasse
La composition selon l'invention comprend généralement une cire et peut en outre comporter au moins un corps gras liquide à température ambiante (25 C) et/ou un corps gras additionnel solide à température ambiante.

En l'occurrence, la phase grasse peut notamment comprendre au moins une cire, voire un mélange de cires, au moins un corps gras liquide de type huile associé à au moins une cire, ou encore au moins une huile structurée par un gélifiant de type polymère gélifiant ou un organogélateur.

Elle peut notamment comprendre, à titre de corps gras liquide, au moins une huile volatile ou non volatile ou un de leurs mélanges.

Elle peut également comprendre au moins un solvant organique volatil.

Par huile volatile , on entend, au sens de l'invention, toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques

volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique.

Par solvant organique volatil , on entend un solvant organique susceptible de s'évaporer à température ambiante d'un support sur lequel il a été appliqué, autrement dit un solvant ayant une tension de vapeur mesurable à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,01 à 300 mm de Hg (1,33 Pa à 40 000 Pa) et de préférence supérieure à 0,3 mm de Hg (30 Pa).

Par huile non volatile , on entend une huile restant sur la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 0,01 mm de Hg (1,33 Pa).

Les solvants organiques peuvent être des huiles hydrocarbonées volatiles, notamment fluorées, des huiles de silicones volatiles ou leurs mélanges.

Les huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, ou leurs mélanges. On entend par huile hydrocarbonée , une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore.

Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 tels que le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité :5 8 centistokes (8 x 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le

dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

L'huile volatile peut être présente dans la composition selon l'invention à une teneur allant de 0,1à 98 % en poids, notamment de 1 à 65 % en poids, et en particulier de 2 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition peut également comprendre au moins une huile non volatile, notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées non volatiles.

Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810,812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit >: 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de

propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de diisostéaryle ; et les esters du pentaérythritol, les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges.

Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ;
Les huiles non volatiles peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01à 90 % en poids, notamment de 0,1à 85% en poids, et en particulier de 1 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un composé gras pâteux à température ambiante. Par "corps gras pâteux" au sens de l'invention, on entend des corps gras ayant un point de fusion allant de 20 à 55 C, de préférence 25 à 45 C, et/ou une viscosité à 40 C allant de 0,1 à 40 Pa. s (1 à 400 poises), de préférence 0,5 à 25 Pa. s, mesurée au Contraves TV ou Rhéomat 80, équipé d'un mobile tournant à 60 Hz. L'homme du métier peut choisir le mobile permettant de mesurer la viscosité, parmi les mobiles MS-r3 et MS-r4, sur la base de ses connaissances générales, de manière à pouvoir réaliser la mesure du composé pâteux testé.

De préférence, ces corps gras sont des composés hydrocarbonés, éventuellement de type polymérique ; peuvent également être choisis parmi les composés siliconés; ils peuvent aussi se présenter sous forme d'un mélange de composés hydrocarbonés et/ou siliconés. Dans le cas d'un mélange de différents corps gras pâteux, on utilise de préférence les composés pâteux hydrocarbonés (contenant principalement des

atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des groupements ester), en proportion majoritaire.

Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées, les lanolines oxypropylènées ou le lanolate d'isopropyle, ayant une viscosité de 18 à 21 Pa.s, de préférence 19 à 20,5 Pa.s, et/ou un point de fusion de 30 à 55 C et leurs mélanges. On peut également utiliser des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone (point de fusion de l'ordre de 20 à 35 C et/ou viscosité à 40 C allant de 0,1 à 40 Pa. s) comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle ; propionate d'arachidyle ; le polylaurate de vinyle ; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux comme l'acide poly(12-hydroxystéarique) et leurs mélanges.

On peut aussi citer les corps gras pâteux siliconés tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, et un point de fusion de 20-55 C, comme les stéaryl diméthicones notamment ceux vendus par la société Dow Corning sous les noms commerciaux de DC2503 et DC25514, et leurs mélanges.

Le corps gras pâteux peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 à 60% en poids, de préférence allant de 0,5 à 45 % en poids, et mieux allant de 2 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, dans la composition.

Agents tensioactifs
La composition selon l'invention peut en outre contenir au moins un agent tensioactif émulsionnants présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids, en particulier de 2 à 20 % en poids, et mieux de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs anioniques ou non ioniques. On peut se reporter au document Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et nonioniques.

Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans la composition selon l'invention sont choisis : - parmi les tensioactifs non-ioniques : les acides gras, les alcools gras, les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés, les esters d'acide gras et de saccharose, les esters d'alkyl glucose, en particulier les esters gras de CI-C6 alkyl glucose polyoxyéthylénés, et leurs mélanges, - parmi les tensioactifs anioniques : acides gras en C16-C30 neutralisés par les amines, l'ammoniaque ou les sels alcalins, et leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer le stéarate de triéthanolamine.

On utilise de préférence des tensioactifs permettant l'obtention d'émulsion huile-dans-eau ou cire-dans-eau.

Polymère filmogène
La composition selon l'invention peut comprendre, en outre, au moins un polymère filmogène.

Dans la présente demande, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.

Le polymère filmogène peut être organique ou inorganique. Dans une mise en oeuvre particulière de l'invention, le polymère filmogène organique est au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes liposolubles, - les polymères filmogènes lipodispersibles sous forme de dispersions non aqueuses de particules de polymère, de préférence des dispersions de particules polymériques, le cas échéant stabilisées en leur surface par au moins un agent stabilisant, dans une ou plusieurs huiles de silicones et/ou hydrocarbonées ; dispersions non aqueuses sont encore appelées NAD , - des dispersions aqueuses de particules de polymères filmogènes hydrodispersibles, encore appelées latex ; dans ce cas, la composition doit comprendre une phase aqueuse,

- des polymères filmogènes hydrosolubles.

Selon une variante de l'invention, l'agent filmogène est un polymère organique filmogène liposoluble ou lipodispersible.

1. Polymères liposolubles
Les polymères liposolubles peuvent être de toute nature chimique et englobent notamment : a) les homopolymères et les copolymères liposolubles et amorphes d'oléfines, de cyclo-oléfines, de butadiene, d'isoprène, de styrène, d'éthers, d'esters ou d'amides vinyliques, d'esters ou d'amides d'acide (méth) acrylique comprenant un groupement alkyl en C4-50 linéaire, ramifié ou cyclique, et de préférence amorphe.

Comme copolymères liposolubles particuliers, on peut citer : i) les polymères greffés acrylique-silicone à squelette silicone, greffons acryliques ou à squelette acrylique, greffons silicones tels que le produit vendu sous la dénomination SA 70. 5 par 3M et ceux décrits dans les brevets US 5 725 882, US 5 209 924, US 4 972 037, US 4 981 903, US 4 981 902, US 5 468 477, US 5 219 560 et EP 0 388 582. ii) les polymères liposolubles porteurs de groupes fluorés appartenant à l'une des classes décrites ci-dessus, en particulier ceux décrits dans le brevet US 5 948 393, les copolymères (méth) acrylate d'alkyle / (méth) acrylate de perfluoroalkyle décrits dans les brevets EP 0 815 836 et US 5 849 318. iii) Les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou de la copolymérisation d'un monomère éthylénique, comprenant un ou plusieurs motifs éthyléniques, de préférence conjugués (ou diènes). Comme polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou de la copolymérisation d'un monomère éthylénique, on peut utiliser les copolymères vinyliques, acryliques ou méthacryliques qui peuvent être des copolymères en blocs, tels que les copolymères di-blocs ou tri-blocs, ou même des copolymères multiblocs à formes variées. L'agent filmogène, comprenant au moins un motif éthylénique, peut comprendre, par exemple, un bloc styrène (S), un bloc alkylstyrène (AS), un bloc éthylène/butylène (EB), un bloc éthylène/propylène (EP), un bloc butadiène (B), un bloc isoprène (I), un bloc acrylate (A), un bloc méthacrylate (MA) ou une combinaison de ces blocs.

b) les polycondensats liposolubles, amorphes, notamment ne comportant pas de groupes donneurs d'interaction hydrogène, en particulier les polyesters à chaînes latérales alkyles en C4-50, les polyesters résultant de la condensation d'acides gras dimères, ou les polyesters comportant un segment silicone sous forme de séquence, greffon, ou groupe terminal, solides à température ambiante. c) les polysaccharides liposolubles et amorphes comportant des chaînes latérales alkyles (éthers ou esters), en particulier les alkylcelluloses portant des radicaux alkyles linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés en Ci à C8, tels que l'éthylcellulose et le propylcellulose. d) les résines silicones élastomères solubles ou gonflables par des huiles de silicone. Ces résines sont des polyorganosiloxanes partiellement réticulés qui, en fonction du taux de réticulation, seront solubles ou gonflables par les huiles de silicone de la phase huileuse. Ces résines silicones élastomères peuvent être choisies parmi la liste non limitative suivante : résines MQ ou triméthylsiloxysilicates, polysilesquioxane ou polymères réticulés de diméthicone/vinyldiméthicone.

D'une façon générale, les polymères liposolubles filmogènes susceptibles d'être mis en #uvre selon l'invention peuvent avoir un poids moléculaire compris entre 1. 000 et 500. 000, de préférence entre 2. 000 et 250. 000, et une température de transition vitreuse comprise entre -100 C et +300 C, notamment entre -50 C et +100 C, et en particulier entre -10 C et +90 C.

2. Polymères lipodispersibles : dispersions non aqueuses de particules de polymères
Il s'agit de dispersions non aqueuses stables de particules de polymères, généralement sphériques, d'un ou plusieurs polymères, dans une phase grasse liquide physiologiquement acceptable, tels que les huiles hydrocarbonées ou les huiles de silicone.

Ces dispersions sont généralement appelées dispersions non aqueuses (NAD) de polymères. Ces dispersions peuvent en particulier se présenter sous forme de dispersions stables de nanoparticules de polymères dans ladite phase grasse. Selon une variante particulière, la taille de ces nanoparticules varie entre 5 nm et 600 nm. Cependant, il est possible d'obtenir des particules de polymères allant jusqu'à 1 m.

Les dispersions de polymère de ce type offre avantageusement la possibilité de faire varier la température de transition vitreuse (Tg) du polymère ou du système de polymère (polymère plus additif de type plastifiant), et donc d'évoluer d'un polymère dur vers un polymère plus ou moins mou. Il est ainsi possible d'ajuster les propriétés mécaniques de la composition en fonction de l'application visée, par exemple au niveau du film déposé.

Les polymères en dispersion utilisables dans la composition selon l'invention ont de préférence un poids moléculaire d'environ 2 000 à 10 000 000 et une Tg de -100 C à 300 C, en particulier de -50 C à 50 C, et notamment de -10 C à 100 C.

Il est possible d'utiliser des polymères filmogènes qui ont de préférence une Tg basse, inférieure ou égale à la température de la peau et en particulier inférieure ou égale à 40 C. La dispersion ainsi obtenue peut former un film lorsqu'elle est appliquée sur un support.

Parmi les polymères filmogène qui peuvent être cités, les homopolymères ou les copolymères de vinyle ou d'acrylique de type radicalaire, ayant notamment une Tg inférieure ou égale à 40 C et plus particulièrement variant de -10 C à 30 C, utilisés seuls ou en mélange.

L'expression polymère de type radicalaire couvre un polymère obtenu par polymérisation de monomères contenant une insaturation, plus particulièrement une insaturation éthylénique ; chaque monomère étant capable d'homopolymérisation (à la différence des polycondensats). Ces polymères de type radicalaire peuvent plus particulièrement être des polymères ou des copolymères vinyliques, en particulier des polymères acryliques.

Les polymères de type radicalaire préférentiellement utilisés sont les copolymères d'acide (méth) acrylique et d'un (méth)acrylate d'alkyle, plus particulièrement d'un alkyle en C1-C4. Préférentiellement, les acrylates de méthyle peuvent être utilisés, éventuellement copolymérisés avec un acide acrylique.

D'une manière non limitative, les polymères en dispersion selon l'invention peuvent être choisis parmi les polymères ou copolymères suivants : les polyuréthanes, les polyuréthanes acryliques, les polyurées, les polyuréthanes de polyurée, les polyuréthanes de polyester, les polyuréthanes de polyéther, les polyesters, les polyester-amides, les polyesters à chaîne grasse, les polymères ou copolymères vinyliques et/ou acryliques, les

copolymères de silicone/acrylique, les polyacrylamides, les polymères de silicone, par exemple les polyuréthanes de silicone ou les silicones d'acryliques, les fluoro-polymères et leurs mélanges.

Le ou les polymère(s) en dispersion huileuse peuvent représenter (en tant que matière active ou solide) de 0,1 à 60 % en poids de la composition, notamment de 2 à 40 % et encore mieux de 4 à 25 %. Dans le cas de la présence d'un agent stabilisant solide à température ambiante, la teneur en solide en dispersion représente le nombre total de polymère et d'agent stabilisant.

Les polymères liposolubles ou lipodispersibles dans la composition selon l'invention peuvent être également utilisés en une quantité variant de 0,01 à 20 % en poids (en tant que matière active) tel que, par exemple, de 1 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

3. Dispersions aqueuses departicules depolymère
Selon un autre mode de réalisation, le ou au moins un polymère filmogène peut être choisi parmi les dispersions aqueuses de particules de polymères, dans ce cas la composition selon l'invention comprend une phase aqueuse.

La dispersion aqueuse comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes peut être préparée par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales, notamment par polymérisation en émulsion ou par mise en dispersion du polymère préalablement formé.

Parmi les polymères filmogènes de ce type utilisables dans la composition selon la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type polycondensat ou de type radicalaire, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges.

On peut ainsi citer, parmi les polycondensats, les polyuréthanes anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les polyuréthanespolyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée polyuréthanes, et leurs mélanges.

On peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides et les résines époxyesters.

Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation de diacides aliphatiques ou aromatiques avec des diols aliphatiques ou aromatiques ou des

polyols. Comme diacides aliphatiques, on peut utiliser l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique ou l'acide sébacique.

Comme diacides aromatiques, on peut utiliser l'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique, ou bien encore un dérivé tel que l'anhydride phtalique. Comme diols aliphatiques, on peut utiliser l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le cyclohexane diméthanol, le 4,4'-(l-méthylpropylidène)bisphénol. Comme polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.

Les polymères de type radicalaires peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, acryliques et/ou vinyliques. On utilise de préférence des polymères radicalaires anioniques. Comme monomère porteur de groupement anionique pouvant être utilisé lors de la polymérisation radicalaire, on peut citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide acrylamido-2 méthyl-2 propane sulfonique.

Les polymères acryliques peuvent résulter de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters et/ou les amides de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique. Comme exemple de monomères de type ester, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle. Comme exemple de monomères de type amide, on peut citer le N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide.

Les polymères vinyliques peuvent résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques, le styrène ou le butadiène. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle.

On peut également utiliser des copolymères acryliques/silicones ou encore des copolymères nitrocellulose/acryliques.

On peut encore citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères radicalaires à l'intérieur et/ou partiellement en surface, de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés polymères hybrides.

Lorsque l'on emploie une dispersion aqueuse de particules de polymère, la teneur en matière sèche de ladite dispersion aqueuse peut être de l'ordre de 5 à 60% en poids, et de préférence 30 à 50%.

La taille des particules de polymères en dispersion aqueuse peut être comprise entre 10 et 500 nm, et est de préférence comprise entre 20 et 150 nm, ce qui permet d'obtenir un film ayant une brillance remarquable. On peut toutefois utiliser des particules de taille allant jusqu'à 1 micron.

4. Les polymères hydrosolubles
Selon un autre aspect de l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère hydrosoluble et est donc présent dans la phase aqueuse de la composition sous une forme solubilisée. La composition selon l'invention n'est pas anhydre dans ce cas.

Parmi les polymères filmogènes solubles dans l'eau, on peut citer les polymères suivants : a) les polymères cationiques du type polymères ou copolymères acryliques tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ;
Les copolymères de la famille (a) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs, des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. b) les polymères amphotères suivants:
Ces polymères peuvent notamment résulter de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alphachloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n 3 836 537. c) les polymères comportant des motifs dérivant :

d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. d) les polyamino amides réticulés et alcoylés, partiellement ou totalement. e) les polymères comportant des motifs zwittérioniques, f) les polymères dérivés du chitosane, g) les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le Ncarboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER, h) les copolymères alkyl(Ci-C5)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semi-amidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semi-estérification avec une N,N-dialcanolamine.

Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.

Les polymères filmogènes hydrosolubles sont de préférence choisis dans le groupe comprenant : - les protéines telles que les protéines d'origine végétale, telles que la farine ou les protéines de pousses de soja ; protéines d'origine animale telles que la kératine, par exemple les hydrolysats de kératine et les kératines sulphonique, - les polymères anioniques, cationiques, amphotères, ou non ioniques de chitine ou chitosane, - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'hydroxyéthyléthylcellulose, le carboxyméthylcellulose et les dérivés quaternisés de cellulose, - les polymères ou copolymères acryliques tels que les polyacrylates ou polyméthacrylates,

- les polymères de vinyle, tels que les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de méthyl vinyl éther et d'anhydride de maléique, le copolymère d'acétate de vinyle et d'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymères de vinylpyrrolidone et caprolactame, les alcools polyvinyliques, - éventuellement les polymères d'origine naturelle modifiés tels que : - la gomme arabique, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya, - les alginates et carragenanes, - les glyco-amino glycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés, - la résine Shellac, la gomme sandaraque, les dammars, élémis, copals, - l'acide désoxyribonucléique, - les muccopolysaccharides tells que l'acide hyaluronique, le surfate de chondroïtine et ses mélanges.

Selon un mode de mise en #uvre particulier, le polymère filmogène est choisi parmi les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane. Ces polymères peuvent être selon les cas liposolubles, lipodispersibles, solubles dans l'eau ou dispersibles en milieu aqueux.

Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane sont constitués d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromère polysiloxane.

Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, conformes à l'invention, sont choisis plus préférentiellement parmi ceux décrits dans les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037 et les demandes de brevet EP-A-0412704, EP-A-0 412707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578. Il s'agit de copolymères obtenus par polymérisation radicalaire à partir de monomères à insaturation éthylénique et de macromères siliconés ayant un groupe vinylique terminal ou bien des copolymères obtenus par réaction d'une polyoléfine comprenant des groupes fonctionnalisés et d'un macromère polysiloxane ayant une fonction terminale réactive avec lesdits groupes fonctionnalisés.

Le polymère filmogène peut être présent dans la composition selon l'invention, en une teneur en matières sèches de polymère allant de 0,1 à 60 % en poids, de préférence de 0,5 à 40 % en poids, et mieux de 1 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Pour améliorer les propriétés filmogènes de la composition, le polymère filmogène peut être associé à des agents auxiliaires de filmification. Un tel agent de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et notamment être choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence.

Un tel agent auxiliaire de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et être notamment choisi parmi les agents plastifiants.

En outre, lorsque la composition de base selon l'invention comprend un polymère filmogène sous forme de particules dispersées dans un milieu aqueux, l'agent auxiliaire de filmification peut aussi être choisi parmi les agents de coalescence.

La composition de l'invention, peut, en outre, comprendre une phase particulaire additionnelle pouvant être présente à raison de 0,01 à 40 %, notamment de 0,01 à 30 %, et mieux de 0,05 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et qui peut comprendre au moins un pigment et/ou au moins une nacre et/ou au moins des paillettes et/ou au moins une charge complémentaire utilisés dans les compositions cosmétiques.

Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans la phase hydrophile liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. Par charges, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires. Par nacres, il faut comprendre des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Ces charges et nacres servent notamment à modifier la texture de la composition.

Les pigments peuvent être présents dans la composition à raison de 0,01 à 25 % en poids, notamment de 0,01 à 15 % en poids, et mieux de 0,02 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition.

Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537.

Les nacres peuvent être présentes dans la composition à raison de 0,01 à 25 % en poids, notamment de 0,01 à 15 % en poids, et mieux de 0,02 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.

Les charges complémentaires peuvent être présentes à raison de 0, 01 à 40 % en poids, notamment 0,01 à 30 % en poids, et mieux de 0,02 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. On peut notamment citer le talc, le stéarate de zinc, le mica, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon) (Orgasol de chez Atochem), les poudres de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon@), l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les organopolysiloxanes élastomères.

La composition peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles en une teneur allant de 0,01 à 6 % en poids, notamment de 0,01 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.

La composition selon l'invention peut, de plus, comprendre tous les ingrédients classiquement utilisés dans les domaines concernés et plus spécialement dans les domaines

cosmétique et dermatologique spécifiques au maquillage et/ou au soin des cils. Ces ingrédients sont en particulier choisis parmi les vitamines, les antioxydants, les oligo- éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents alcanisants ou acidifiants, les filtres UV, les conservateurs, les épaississants, les actifs hydrophiles ou lipophiles, tels que émollients, hydratants, les parfums, et leurs mélanges. Les quantités de ces différents ingrédients sont celles classiquement utilisées dans le domaine concerné et par exemple de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telles que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition de l'invention peut être obtenue selon les procédés de préparation classiquement utilisés en cosmétique.

La composition peut être appliquée de manière homogène ou non homogène à la surface des cils, en une couche unique ou sous la forme de plusieurs couches superposées.

La composition selon l'invention est plus particulièrement destinée à un produit de mascara comprenant un réservoir, contenant au moins ladite composition de mascara, et un système d'application de ladite composition sur les fibres kératiniques, comme les cils.

L'effet épaississant recherché dans le cadre de la présente invention peut par ailleurs être renforcé en sélectionnant tout particulièrement le dispositif pour l'application de ladite composition.

Les exemples de compositions ci-après sont donnés à titre illustratif et sans caractère limitatif.

Exemples
Les nanotubes de carbone utilisés sont à simple paroi et commercialisés par la société MER Corporation sous la référence MRSW.

Exemple 1 : Mascara Waterproof

<tb>
<tb> Cire <SEP> de <SEP> paraffine <SEP> 2 <SEP> g
<tb> Cire <SEP> de <SEP> carnauba <SEP> 4 <SEP> g <SEP>
<tb>

<tb>
<tb> Cire <SEP> d'abeille <SEP> 8 <SEP> g <SEP>
<tb> Polylaurate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 0,8 <SEP> g
<tb> Copolymère <SEP> acétate <SEP> de
<tb> Vinyle/stéarate <SEP> d'allyle <SEP> (65/35) <SEP> 2 <SEP> g
<tb> Amidon <SEP> de <SEP> riz <SEP> 1 <SEP> g <SEP>
<tb> Nanotubes <SEP> 3 <SEP> g
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> propylène <SEP> 1,7 <SEP> g <SEP>
<tb> Bentonite <SEP> 5,3 <SEP> g
<tb> Pigment(s) <SEP> 4 <SEP> g
<tb> Conservateurs <SEP> qs
<tb> Isododécane <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
Exemple 2 : Mascara crème

<tb>
<tb> Cire <SEP> d'abeille <SEP> 5 <SEP> g <SEP>
<tb> Cire <SEP> de <SEP> paraffine <SEP> 10 <SEP> g <SEP>
<tb> Cire <SEP> de <SEP> carnauba <SEP> 4 <SEP> g <SEP>
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> 5,82 <SEP> g
<tb> Neutralisant <SEP> 2,9 <SEP> g
<tb> (constitué <SEP> par <SEP> triéthylamine <SEP> 2,4 <SEP> g <SEP> et <SEP> AMDP <SEP> 0,5 <SEP> g)
<tb> - <SEP> Oxyde <SEP> de <SEP> fer <SEP> noir <SEP> 5 <SEP> g
<tb> Hydroxyéthylcellulose <SEP> 0,9 <SEP> g
<tb> - <SEP> Gomme <SEP> arabique <SEP> 3,45 <SEP> g
<tb> - <SEP> Nanotubes <SEP> 4 <SEP> g
<tb> - <SEP> Additifs <SEP> conservateurs <SEP> qsp
<tb> - <SEP> Eau <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> g <SEP>
<tb>

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des cils, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins des nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB et VIIB de la classification périodique des éléments.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les nanotubes sont constitués d'au moins un élément appartenant au groupe IVA de la classification périodiques des éléments.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'un des éléments constitutifs des nanotubes est le carbone.

4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que les nanotubes sont constitués totalement ou partiellement de molécules organiques.

5. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le squelette des nanotubes est constitué uniquement d'atomes de carbone.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que les nanotubes de carbone sont des nanotubes à simple paroi.

7. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que les nanotubes de carbone sont des nanotubes multi-parois.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les nanotubes possèdent un facteur de forme au moins égal à 1,2.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les nanotubes possèdent un facteur de forme variant de 1,5 à 10 000, notamment de 2,5 à 5 000, et en particulier de 5 à 3 000.

10. Composition selon l'une des revendications 5 à 9, caractérisée en ce que la surface des nanotubes de carbone est en tout ou partie fonctionnalisée.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que la fonctionnalisation des nanotubes de carbone est réalisée par un mécanisme réactionnel du type substitution nucléophile, substitution électrophile, substitution radicalaire, addition, élimination, réarrangement, oxydation, réduction, réaction acido-basique, réaction électrochimique ou réaction photochimique.

12. Composition selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que la surface des nanotubes de carbone est fonctionnalisée par un ou plusieurs groupements choisis

parmi les groupements carboxyliques, les groupes oxygénés, les groupes azotés, les fonctions hydrophobes, les amides à chaîne grasse, les oligomères, les polymères et les dendrimères.

13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que le ou les groupements fonctionnels sont susceptibles de créer avec la matière kératinique, notamment les cils, une ou plusieurs liaisons physiques de type interactions Van der Waals, liaisons hydrogène et/ou liaisons ioniques.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diamètre des nanotubes varie de 0,5 à 1000 nm, notamment de 0,8 à 100 nm, et en particulier de 1 à 50 nm.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la longueur des nanotubes varie de 1 à 100 m, notamment de 2 à 75 m.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les nanotubes sont présents dans la composition cosmétique dans des proportions en poids variant de 0,05 à 20 % en poids, notamment de 0,5 à 12 % en poids, et en particulier de 1 à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une cire choisie parmi les cires solides et rigides à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale, de synthèse et leur mélanges.

18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que la ou les cires sont présentes dans un rapport massique variant de 0,1à 50 % en poids, notamment de 0,5 à 40 % en poids, et en particulier de 1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs anioniques ou non-ioniques.

20. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs sont présents dans la composition dans un rapport massique variant de 0,1 à 30 % en poids, et notamment de 2 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition comprend une phase particulaire additionnelle à raison de 0,01à 40 % en poids, notamment de 0,01à 30 % en poids, et en particulier de 0,05 à 20 % en poids par rapport au poids total de ladite composition.

22. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce ladite phase particulaire additionnelle comprend au moins un pigment et/ou au moins une nacre et/ou au moins des paillettes et/ou au moins une charge complémentaire.

23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition comprend en outre un polymère filmogène.

24. Composition selon la revendication 23, caractérisée en ce que le polymère filmogène est choisi parmi les polymères filmogènes liposolubles, les polymères filmogènes lipodispersibles, les polymères filmogènes hydrodispersibles, et les polymères filmogènes hydrosolubles.

25. Composition selon la revendication 23 ou 24, caractérisée en ce que la teneur en matière sèche du polymère filmogène varie de 0,1 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un plastifiant et/ou un agent de coalescence.

27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un milieu aqueux et/ou au moins une phase grasse.

28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un additif choisi dans le groupe constitué par les vitamines, les antioxydants, les épaississants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres UV, les actifs hydrophiles ou lipophiles tels que les émollients, hydratants, ou leurs mélanges.

29. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'un mascara.

30. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des cils, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape d'application sur les cils d'au moins une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.

31. Utilisation de nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB et VIIB de la classification périodique des éléments dans une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des cils.

32. Utilisation selon la revendication 31, caractérisée en ce que les nanotubes sont tels que définis en revendications 2 à 16.