FR2842816A1 - HALOGEN-FREE FLAME RETARDANT COMPOSITION BASED ON AROMATIC VINYL POLYMER, POLYPHENYLENE ETHER, PHOSPHORUS COMPOUNDS AND PHENOLIC RESIN - Google Patents

HALOGEN-FREE FLAME RETARDANT COMPOSITION BASED ON AROMATIC VINYL POLYMER, POLYPHENYLENE ETHER, PHOSPHORUS COMPOUNDS AND PHENOLIC RESIN Download PDF

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Abstract

Cette invention décrit une composition styrènique ignifugée sans halogène à base de polymère vinyle aromatique de préférence résistant aux chocs, de polyphènylène éther, de composés phosphorés et de résine phénolique.La composition de l'invention présente, grâce au choix judicieux du polymère vinyle aromatique et d'un bon équilibre dans le choix et les proportions des autres additifs, des caractéristiques de transformations, notamment d'injectabilité, permettant la mise en forme d'une pièce finie à forme complexe ayant à la fois des bonnes propriétés mécaniques, thermiques et une bonne résistance au feu.La composition de l'invention est utile dans diverses applications et en particulier dans les coffrets de télévision, la bureautique, la téléphonie, l'électrique.This invention describes a halogen-free flame retardant styrene composition based on preferably impact-resistant aromatic vinyl polymer, polyphenylene ether, phosphorous compounds and phenolic resin. The composition of the invention presents, thanks to the judicious choice of aromatic vinyl polymer and a good balance in the choice and the proportions of the other additives, characteristics of transformations, in particular of injectability, allowing the shaping of a finished part with complex shape having at the same time good mechanical, thermal properties and a good fire resistance. The composition of the invention is useful in various applications and in particular in television sets, office automation, telephony, electrical.

Description

ii

DESCRIPINDESCRIPIN

La présente invention se rapporte au domaine technique des résines styrèniques et particulièrement au domaine des résines styrèniques résistantes au feu et plus particulièrement aux résines sans halogène ayant à la fois une résistance thermo-mécanique, une résistance au feu et des propriétés de fluidité répondant aux exigences des applications visées. Elle décrit en particulier une composition styrènique contenant du polyphénylène éther, un composé phosphoré et une résine phénolique. Les polymères à base de styrène sont connus depuis longtemps et sont  The present invention relates to the technical field of styrene resins and particularly to the field of fire-resistant styrene resins and more particularly to halogen-free resins having both thermo-mechanical resistance, fire resistance and flow properties which meet the requirements. targeted applications. It describes in particular a styrene composition containing polyphenylene ether, a phosphorus compound and a phenolic resin. Styrene-based polymers have been known for a long time and are

utilisés dans diverses applications. Parmi eux les polymères résistants aux chocs occupent une place importante. Les modes de synthèses de ces polymères sont largement connus.  used in various applications. Among them, impact-resistant polymers occupy an important place. The methods of synthesis of these polymers are widely known.

De manière générale et selon l'application visée, ces polymèressont formulés 15 avec des additifs adéquats, notamment pour les ignifuger. Ainsi le fabricant ou l'utilisateur est amené à incorporer dans ses résines styrèniques des retardateurs de flammes ou des produits ignifugeants. Il est aisé d'ignifuger ces polymères avec des produits halogénés; il est également possible de les ignifuger avec des additifs sans halogène mais la quantité d'additifs nécessaire est alors plus importante. Par ailleurs 20 nombre des ces additifs sans halogène altèrent soit les propriétés thermomécaniques (c'est le cas des composés phosphorés par exemple) soit l'homogénéité du mélange final, la mise en forme et les propriétés UV (c'est le cas des polymères à base de polyphénylène éther).  In general and according to the intended application, these polymers are formulated with suitable additives, in particular for flame retardant. Thus, the manufacturer or the user has to incorporate flame retardants or flame retardants into his styrene resins. It is easy to fireproof these polymers with halogenated products; it is also possible to flameproof them with halogen-free additives, but the quantity of additives required is then greater. Furthermore, many of these halogen-free additives alter either the thermomechanical properties (this is the case for phosphorous compounds for example) or the homogeneity of the final mixture, the shaping and the UV properties (this is the case for polymers based on polyphenylene ether).

Par exemple USP 4107232 décrit des compositions à base de résines 25 styrèniques contenant du polyphénylène éther, désigné ci-après par PPE et l'oxyde de tri phényle phosphine. Bien que ce genre de formulations soit maintenant bien connu, l'homme du métier est souvent confronté à des difficultés pratiques dans la réalisation des mélanges PPE / résines styrèniques (important problème de mise en forme par exemple).  For example, USP 4107232 describes compositions based on styrene resins containing polyphenylene ether, hereinafter referred to as PPE and triphenylphosphine oxide. Although this type of formulation is now well known, those skilled in the art are often confronted with practical difficulties in the production of PPE / styrene resins mixtures (important shaping problem for example).

WO 01/68766 a cherché une solution à ce problème en proposant une composition contenant outre les produits précédemment cités une résine phénolique. La demanderesse a constaté que la solution proposée par WO 01/68766 n'est que partielle. En effet la demanderesse a constaté que les propriétés mécaniques et de mise en forme du mélange sont inadaptées aux applications visées lorsque le 35 taux de polyphénol dépasse les 5% en poids du mélange final. A des taux supérieurs à 5%, les produits obtenus par mise en forme des mélanges sont en effet sans propriétés mécaniques, hétérogènes et n'ont aucune tenue UV. En revanche, à des taux inférieurs à 5%, le polyphénol augmente les propriétés thermiques et ignifuges  WO 01/68766 sought a solution to this problem by proposing a composition containing, in addition to the previously mentioned products, a phenolic resin. The Applicant has found that the solution proposed by WO 01/68766 is only partial. In fact, the applicant has found that the mechanical and shaping properties of the mixture are unsuitable for the intended applications when the level of polyphenol exceeds 5% by weight of the final mixture. At rates higher than 5%, the products obtained by shaping the mixtures are in fact without mechanical, heterogeneous properties and have no UV resistance. In contrast, at rates below 5%, polyphenol increases thermal and flame retardant properties

(effet de charbonnage) sans modifier les autres propriétés. Par ailleurs, à ces faibles taux, le polyphénol provoque un effet anti-gouttant qui évite l'ajout d'autres additifs.  (coal effect) without modifying the other properties. Furthermore, at these low levels, the polyphenol causes an anti-dripping effect which prevents the addition of other additives.

Le problème que cherche donc à résoudre l'invention est d'obtenir un mélange, à base de résine styrénique, qui soit: - sans composés halogénés - facile à homogénéiser  The problem which the invention therefore seeks to solve is to obtain a mixture, based on styrenic resin, which is: - without halogenated compounds - easy to homogenize

- présentant une excellente aptitude à la mise en forme (une fluidité permettant l'injection par exemple d'enveloppe de télévision, pièce de moulage complexe).  - Having an excellent formability (a fluidity allowing the injection, for example of television casing, complex molding part).

- procurant aux pièces, ainsi mises en forme, de bonnes propriétés thermiques, mécaniques et répondant aux normes d'ignifugation en vigueur dans les applications visées (certification UL VO par exemple),  - providing the parts, thus shaped, with good thermal and mechanical properties and meeting the fireproofing standards in force in the targeted applications (UL VO certification for example),

La demanderesse a trouvé que la solution au problème technique 15 précédemment décrit réside dans le choix à la fois de la résine styrénique, des additifs et dans le choix de leurs proportions, notamment dans des taux réduits de PPE.  The Applicant has found that the solution to the technical problem previously described lies in the choice of both styrenic resin and additives and in the choice of their proportions, in particular in reduced levels of PPE.

Un des objets de l'invention est une composition styrénique ignifugée sans  One of the objects of the invention is a flame retardant styrenic composition without

halogène ayant des bonnes propriétés thermomécaniques.  halogen having good thermomechanical properties.

La composition de l'invention comprend - de 50 à 94 % en poids du poids total de la composition d'une résine styrènique A résistante aux chocs de 0 à 10% en poids total d'une résine styrénique B - de 1 à 30 % en poids du poids total de la composition de PPE (C), - de 5 à 30 en poids du poids total de la composition d'au moins un composé phosphoré (D) - de 0 à 5 % en poids du poids total de la composition d'une résine phénolique (E) - la composition comprenant en outre tous les additifs et stabilisants 30 nécessaires à sa mise en oeuvre tels que les antioxydants, les stabilisants  The composition of the invention comprises - from 50 to 94% by weight of the total weight of the composition of an impact-resistant styrene resin A from 0 to 10% by total weight of a styrene resin B - from 1 to 30% by weight of the total weight of the PPE composition (C), - from 5 to 30 by weight of the total weight of the composition of at least one phosphorus compound (D) - from 0 to 5% by weight of the total weight of the composition of a phenolic resin (E) - the composition further comprising all the additives and stabilizers necessary for its use such as antioxidants, stabilizers

thermiques ou UV et les lubrifiants.  thermal or UV and lubricants.

Selon l'invention la résine styrènique A doit avoir un indice de fluidité inférieur à 3 g/10min et de préférence compris entre 1 et 3. L'indice de fluidité, désigné habituellement par MFI est mesuré selon la norme ISO 1133H et exprimé en g / 35 1 Omin. Avantageusement A présente un Vicat (mesuré selon ISO 306B50 et exprimé  According to the invention, the styrene resin A must have a melt index of less than 3 g / 10 min and preferably between 1 and 3. The melt index, usually denoted by MFI, is measured according to ISO 1133H and expressed in g / 35 1 Omin. Advantageously A has a Vicat (measured according to ISO 306B50 and expressed

en 0c) supérieur à 930c et préférentiellement compris entre 94 et 980C.  in 0c) greater than 930c and preferably between 94 and 980C.

Selon l'invention A est un polystyrène résistant aux chocs, préparé par  According to the invention A is an impact resistant polystyrene, prepared by

la polymérisation d'une solution contenant du styrène et au moins un élastomère.  the polymerization of a solution containing styrene and at least one elastomer.

De manière générale la teneur en élastomère est comprise entre 3 et 15 % en  In general, the elastomer content is between 3 and 15% by

poids du poids totale de la solution.  weight of the total weight of the solution.

La solution de styrène peut contenir des faibles quantités d'autres monomères  The styrene solution may contain small amounts of other monomers

tels que les dérivés de styrène comme l'alphaméthylstyrène.  such as styrene derivatives such as alphamethylstyrene.

L'élastomère peut être choisi dans le groupe contenant les polydiènes  The elastomer can be chosen from the group containing the polydienes

conjugués tels que le polybutadiène ou le polyisoprène,, les copolymères à blocs séquences ou greffés ayant au moins un bloc à base de polydiènes et au moins un bloc à base de polystyrène.  conjugates such as polybutadiene or polyisoprene, block or graft block copolymers having at least one block based on polydienes and at least one block based on polystyrene.

Les polydiènes peuvent être linéaires ou ramifiés, de haute ou de basse  Polydienes can be linear or branched, high or low

viscosité.viscosity.

De préférence l'élastomère est choisi dans le groupe contenant le polybutadiène et les copolymères à blocs ayant au moins un bloc polybutadiene et au moins un bloc polystyrène.  Preferably the elastomer is selected from the group containing polybutadiene and block copolymers having at least one polybutadiene block and at least one polystyrene block.

Après polymérisation la phase élastomère est dispersée sous la forme de  After polymerization the elastomer phase is dispersed in the form of

particules discrètes de diamètre compris entre 0,1 et 1Opm.  discrete particles with a diameter between 0.1 and 1Opm.

Le polymère styrènique B est un polystyrène cristal obtenu par la polymérisation du styrène éventuellement en présence de faibles quantités d'autres monomères tels que les dérivés du styrène.  Styrene polymer B is a crystal polystyrene obtained by the polymerization of styrene optionally in the presence of small amounts of other monomers such as styrene derivatives.

La polymérisation peut être thermique ou péroxydique. Les modes de 20 synthèses de A et B sont largement connus. A titre indicatif on peut à ce sujet consulter l'encyclopédie ULLMANN (encyclopedia of industrial chemistry) vol A21, page 615 et suivantes.  The polymerization can be thermal or peroxidic. The modes of synthesis of A and B are widely known. For information, you can consult the ULLMANN encyclopedia (encyclopedia of industrial chemistry) vol A21, page 615 et seq.

Selon l'invention B doit avoir un indice de fluidité désigné par MFI mesuré selon la norme (ISO 1133H) et exprimé en gr / 10min élevée et de préférence 25 supérieure à 6. Selon un mode préféré de l'invention le MFI de B est compris entre 25 et 35. Ses propriétés thermiques désignées par la mesure de Vicat (ISO 306B50) et exprimée en 0c doivent être supérieures à 1000c. Selon un mode préféré de l'invention le vicat de la résine styrènique B est compris entre 100 et 1050c.  According to the invention B must have a flow index designated by MFI measured according to the standard (ISO 1133H) and expressed in gr / 10 min high and preferably greater than 6. According to a preferred embodiment of the invention, the MFI of B is between 25 and 35. Its thermal properties designated by the Vicat measurement (ISO 306B50) and expressed in 0c must be greater than 1000c. According to a preferred embodiment of the invention, the vicat of the styrene resin B is between 100 and 1050c.

La résine styrènique A est utilisée dans la composition à une teneur comprise 30 entre 50 et 94 % en poids du poids total de la composition et de préférence entre 55  Styrene resin A is used in the composition at a content of between 50 and 94% by weight of the total weight of the composition and preferably between 55

et 75%.and 75%.

La résine styrènique B est utilisée dans la composition à une teneur comprise entre 0 et 10 % en poids du poids total de la composition et de préférence entre 4 et 6%.  Styrene resin B is used in the composition at a content of between 0 and 10% by weight of the total weight of the composition and preferably between 4 and 6%.

Le polyphenylène éther (PPE) utilisé dans les compositions de l'invention est  The polyphenylene ether (PPE) used in the compositions of the invention is

largement décrit dans la littérature. Il peut être préparé par différentes techniques catalytiques à partir des phénols réactifs et leurs dérivés.  widely described in the literature. It can be prepared by different catalytic techniques from reactive phenols and their derivatives.

A titre indicatif on peut citer USP 3306874, USP 3257357 Les produits préférés selon l'invention répondent à la formule générale suivante: o n dans laquelle n est un entier supérieur à 50, q est un substitut monovalent choisi dans le groupe contenant l'hydrogène, les halogènes, les radicaux hydrocarbonés. Le composé préféré de l'invention est le poly(2,6-diméthyl-1,4-phénylène) éther Le PPE selon l'invention est utilisé à une teneur comprise entre 1 et 30 % en  By way of indication, mention may be made of USP 3306874, USP 3257357 The preferred products according to the invention correspond to the following general formula: in which n is an integer greater than 50, q is a monovalent substitute chosen from the group containing hydrogen, halogens, hydrocarbon radicals. The preferred compound of the invention is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether The PPE according to the invention is used at a content of between 1 and 30% by

poids du poids total de la composition et de préférence comprise entre 5 et 20 %.  weight of the total weight of the composition and preferably between 5 and 20%.

Les composés phosphorés utilisés dans les compositions de la présente 15 invention sont des composés organophosphorés choisis parmi les organophosphates, les organophosphonites, les organophosphonates, les organophosphites, les organophosphonites, les organophosphinates et leurs mélanges.  The phosphorus compounds used in the compositions of the present invention are organophosphorus compounds selected from organophosphates, organophosphonites, organophosphonates, organophosphites, organophosphonites, organophosphinates and mixtures thereof.

Des composés phosphorés adaptés à la composition de la présente invention  Phosphorus compounds suitable for the composition of the present invention

sont décrits par exemple dans USP 5672645 et USP 5276077.  are described for example in USP 5672645 and USP 5276077.

Les composés préférés selon la présente invention répondent à la formule suivante: o il Rj- (O)ml-P-(O)m3-R3 (o)m2 I4  The preferred compounds according to the present invention correspond to the following formula: o il Rj- (O) ml-P- (O) m3-R3 (o) m2 I4

R2 (I)R2 (I)

dans laquelle Rl, R2 et R3 représente chacun un aryl ou un arylalkyl et ml, m2  wherein R1, R2 and R3 each represents aryl or arylalkyl and ml, m2

ou m3 sont 0 ou 1.or m3 are 0 or 1.

Les composés préférés sont les monophosphates dans lesquelles ml, m2 et m3 sont 1 et Ri, R2 et R3 sont indépendamment méthyle, phényle, crésyl, xylyl, ou cumyl. D'autres composés utilisables selon l'invention sont ceux répondant à la formule:  The preferred compounds are the monophosphates in which ml, m2 and m3 are 1 and Ri, R2 and R3 are independently methyl, phenyl, cresyl, xylyl, or cumyl. Other compounds which can be used according to the invention are those corresponding to the formula:

O OO O

Il il R1- (O)mliP- O- (-X-O-P- (O)m4 -)i- R4 I i (O)m2 (O)m3  Il il R1- (O) mliP- O- (-X-O-P- (O) m4 -) i- R4 I i (O) m2 (O) m3

R2 R3R2 R3

(III)(III)

dans laquelle Ri, R2 et R3 représente chacun un aryle ou un arylaikyl, X est un groupe arylène, mi, m2, m3 et m4 sont 0 ou 1 et n est compris entre 0 et 10.  in which Ri, R2 and R3 each represents an aryl or an arylaikyl, X is an arylene group, mi, m2, m3 and m4 are 0 or 1 and n is between 0 and 10.

Le composé préféré selon l'invention est le resorcinol diphosphate (RDP, CAS  The preferred compound according to the invention is resorcinol diphosphate (RDP, CAS

n 57583-54-7).n 57583-54-7).

Les composés phosphorés sont utilisés à une teneur comprise entre 5 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence entre 10 et 20%  The phosphorus-containing compounds are used at a content of between 5 and 30% by weight relative to the total weight of the composition and preferably between 10 and 20%

La résine phénolique utilisée est connue sous le nom de NOVOLAK il s'agit d'une résine type phénol/aldéhyde de masse moyenne en poids (Mw) comprise entre 4000 et 6000, préparée par la condensation d'un phénol et d'un aldéhyde et contenant un taux de phénol libre < 1%. A titre indicatif on peut citer les descriptions faite par 25 " preparative Methods of Polymer Chemistry, Interscience publishers, New York, 1968 " ainsi que la description faite par FAHRENHOLTZ et KWEI dans Macromolecules 14(1981) 1076-1079.  The phenolic resin used is known under the name of NOVOLAK it is a phenol / aldehyde type resin of average mass by weight (Mw) between 4000 and 6000, prepared by the condensation of a phenol and an aldehyde and containing a free phenol level <1%. As an indication, one can cite the descriptions made by "preparative Methods of Polymer Chemistry, Interscience publishers, New York, 1968" as well as the description made by FAHRENHOLTZ and KWEI in Macromolecules 14 (1981) 1076-1079.

La résine phénolique est utilisée à une teneur comprise entre 0 et 5 % en  Phenolic resin is used at a content between 0 and 5% in

poids par rapport au poids total de la composition et de préférence entre 1 et 3 %.  weight relative to the total weight of the composition and preferably between 1 and 3%.

La composition de l'invention peut éventuellement contenir d'autres additifs  The composition of the invention may optionally contain other additives

tels que les produits ignifugeants, les stabilisants, les plastifiants.  such as flame retardants, stabilizers, plasticizers.

La composition de l'invention peut être préparée par les techniques classiques de mélangeage telles que le mélange à sec des différents constituants suivi par l'extrusion et la granulation du mélange obtenu.  The composition of the invention can be prepared by conventional mixing techniques such as dry mixing of the various constituents followed by the extrusion and the granulation of the mixture obtained.

La composition de l'invention peut être transformée par les techniques de transformation des thermoplastiques telles que l'injection, l'extrusion, le  The composition of the invention can be transformed by the techniques of transformation of thermoplastics such as injection, extrusion,

thermoformage ou encore le calandrage.  thermoforming or calendering.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée.  The following examples illustrate the invention without limiting its scope.

EXEMPLE.EXAMPLE.

Les exemples 1, 2 et 3 sont des exemples comparatifs. L'exemple 4 est  Examples 1, 2 and 3 are comparative examples. Example 4 is

réalisé selon l'invention.produced according to the invention.

Les compositions ont été préparées par le mélange à sec des résines 15 styrèniques avec les autres constituants suivi par l'extrusion et la granulation du mélange. Les éprouvettes nécessaires pour les tests ont été obtenues par injection des granulés.  The compositions were prepared by dry mixing the styrene resins with the other components followed by extrusion and granulation of the mixture. The test pieces necessary for the tests were obtained by injection of the granules.

Le tableau suivant résume les compositions réalisées ainsi que les résultats 20 obtenus. Les trois premières colonnes concernent des mélanges ignifugés (niveau UL VO, 3mm) mais inutilisables pour des raisons thermiques, mécaniques ou de mise en forme dans les applications visées. La version 4 selon l'invention donne en revanche entière satisfaction pour un degré d'ignifugation de niveau UL VO 3 mm.  The following table summarizes the compositions produced as well as the results obtained. The first three columns concern fireproof mixes (UL VO level, 3mm) but unusable for thermal, mechanical or shaping reasons in the targeted applications. Version 4 according to the invention, on the other hand, is entirely satisfactory for a degree of fireproofing at UL VO 3 mm level.

Les mêmes travaux ont été réalisés pour atteindre des niveaux d'ignifugation  The same work has been done to reach fireproofing levels

inférieure à UL VO (par exemple UL V2) avec des taux de PPE encore plus bas.  lower than UL VO (eg UL V2) with even lower PPE levels.

Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 A comparatif 58 % 55% 59% (MFI 5, Vicat 900c) A selon l'invention 56% (MFI=2.6; Vicat = 96 c) B selon l'invention 5% (MFI =29; Vicat = 1020c)  Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 A comparative 58% 55% 59% (MFI 5, Vicat 900c) A according to the invention 56% (MFI = 2.6; Vicat = 96 c) B according to the invention 5% (MFI = 29; Vicat = 1020c)

PPE 30% 25% 20% 18%PPE 30% 25% 20% 18%

RDP 12% 20% 15% 18%RDP 12% 20% 15% 18%

NOVOLAC 6% 3%NOVOLAC 6% 3%

MFI(g/lOmin) 2 6 7MFI (g / lOmin) 2 6 7

ISO 1133HISO 1133H

Choc lzod 7 7 3 7 ISO 180/lA Vicat > 800c < 800c > 800c 81 0c  Choc lzod 7 7 3 7 ISO 180 / lA Vicat> 800c <800c> 800c 81 0c

ISO 306B50ISO 306B50

UL94(3.2mm) VO VO VO VO Principal défaut pour Mauvaise Mauvaise Mauvaise Aucun les applications visées Mise en Propriétés Propriétés défaut, (coffret avant de TV forme thermiques Mécaniques, conforme Délamination pour ______________________________________________l'application  UL94 (3.2mm) VO VO VO VO Main defect for Bad Bad Bad None of the applications targeted. Properties Properties Fault, (front box of TV mechanical thermal form, compliant Delamination for ______________________________________________ the application

Claims (16)

REVENDICATIONS 1. Composition styrènique ignifugée comprenant: - de 50 à 94 % en poids du poids total de la composition d'une résine styrènique A et de préférence entre 55 et 75%, - de O à 10% en poids du poids total de la, composition d'une résine styrénique B et de préférence entre 4 et 6%, - de 1 à 30 % en poids du poids total de la composition de polyphénylène éther (C) et de préférence entre 5 et 20%, - de 5 à 30 en poids du poids total de la composition d'au moins un composé phosphoré (D) et de préférence entre 10 et 20% - de O à 5 % en poids du poids total de la composition d'une résine  1. Flame retardant styrene composition comprising: - from 50 to 94% by weight of the total weight of the composition of a styrene resin A and preferably between 55 and 75%, - from 0 to 10% by weight of the total weight of the, composition of a styrenic resin B and preferably between 4 and 6%, - from 1 to 30% by weight of the total weight of the polyphenylene ether composition (C) and preferably between 5 and 20%, - from 5 to 30 by weight of the total weight of the composition of at least one phosphorus compound (D) and preferably between 10 and 20% - from 0 to 5% by weight of the total weight of the composition of a resin phénolique (E) et de préférence entre 1 et 3%.  phenolic (E) and preferably between 1 and 3%. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que A présente un indice de fluidité défini par MFI compris entre 1 et 3 g/1 Omin et une température vicat supérieure à 930c.  2. Composition according to claim 1 characterized in that A has a melt index defined by MFI of between 1 and 3 g / 1 Omin and a vicat temperature greater than 930c. 3. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce que A présente une température vicat comprise entre 94 et 980c  3. Composition according to claim 2 characterized in that A has a vicat temperature between 94 and 980c 4. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce que A est obtenu par la polymérisation d'une solution de styrène contenant de 3 à 15  4. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that A is obtained by the polymerization of a styrene solution containing from 3 to 15 % en poids d'au moins un élastomère.  % by weight of at least one elastomer. 5. Composition selon la revendication 4 caractérisée en ce que l'élastomère est choisi parmi les polydiènes conjuguées tels que le polybutadiène ou le polyisoprène, les copolymères à blocs ayant au moins un bloc poly diènes et au  5. Composition according to claim 4 characterized in that the elastomer is chosen from conjugated polydienes such as polybutadiene or polyisoprene, block copolymers having at least one poly dienes block and at moins un bloc polystyrène.minus a polystyrene block. 6. Composition selon la revendication 5 caractérisée en ce que l'élastomère  6. Composition according to claim 5 characterized in that the elastomer est le polybutadiène.is polybutadiene. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes caractérisée en ce  7. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that que la résine B est un polystyrène cristal ayant un indice de fluidité supérieur à 6 g/1 Omin et une température vicat supérieur à 1 000c.  that resin B is a crystal polystyrene having a melt index higher than 6 g / 1 Omin and a vicat temperature higher than 1000c. 8. Composition selon la revendication 7 caractérisée en ce que B a un indice  8. Composition according to claim 7 characterized in that B has an index de fluidité compris entre 25 et 35 g/i Omin.  fluidity between 25 and 35 g / i Omin. 9. Composition selon la revendication 7 caractérisée en ce que B a une  9. Composition according to claim 7 characterized in that B has a température vicat comprise entre 100 et 1 050c.  vicat temperature between 100 and 1050c. 10. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le PPE utilisé  10. Composition according to claim 1 characterized in that the PPE used est le poly(2,6-diméthyl-1,4-phénylène)éther.  is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether. 11. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le composé phosphoré est choisi parmi les organophosphates, les organophosphonites, les  11. Composition according to claim 1 characterized in that the phosphorus compound is chosen from organophosphates, organophosphonites, organophosphonates, les organophosphites, les organophosphonites, les organophosphinates et leurs mélanges.  organophosphonates, organophosphites, organophosphonites, organophosphinates and mixtures thereof. 12. Composition selon la revendication 11 caractérisée en ce que le composé phosphoré est le RDP.  12. Composition according to claim 11 characterized in that the phosphorus compound is RDP. 13. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la résine13. Composition according to claim 1 characterized in that the resin phénolique est une résine obtenue par condensation d'un aldéhyde et d'un phénol.  phenolic is a resin obtained by condensation of an aldehyde and a phenol. 14. Composition selon la revendication 13 caractérisée en ce que ladite résine  14. Composition according to claim 13 characterized in that said resin est une résine NOVOLAC.is a NOVOLAC resin. 15. Utilisation de la composition selon l'une des revendications précédentes pour la préparation d'objets ignifugés tels que coffret de téléviseur, moniteur et  15. Use of the composition according to one of the preceding claims for the preparation of fireproof objects such as a television set, monitor and centrale d'ordinateur, appareil téléphonique, copieur et appareil électrique.  central computer, telephone, copier and electrical appliance. 16. Objet tel que coffret de téléviseur, de moniteur et centrale d'ordinateur, d'appareil téléphonique et de copieur et d'appareil électrique préparé selon la revendication 15.  16. Object such as a television set, monitor and central computer, telephone and copier and electrical device prepared according to claim 15.
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