FR2837388A1 - Use of a deacetylated branched anionic polysaccharide as a film-forming agent for protecting keratinized surfaces against pollutants, especially heavy metals - Google Patents
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Abstract
Description
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Utilisation d'un polysaccharide comme agent filmoprotecteur, compositions cosmétiques et/ou dermatologiques en contenant et procédé de soins cosmétiques le mettant en oeuvre. Use of a polysaccharide as a film-protective agent, cosmetic and / or dermatological compositions containing it and cosmetic process using it.
La présente invention se rapporte aux domaines des nécessités de la vie et plus particulièrement aux domaines de la cosmétologie et de la dermatologie. The present invention relates to the fields of the necessities of life and more particularly to the fields of cosmetology and dermatology.
La présente invention concerne principalement l'utilisation d'un polysaccharide ramifié dont les unités répétitives sont constituées de résidus D-glucose, L-fucose et acide D-glucuronique comme agent actif filmoprotecteur cosmétique et /ou dermatologique des surfaces kératinisées. The present invention relates primarily to the use of a branched polysaccharide whose repeating units consist of residues D-glucose, L-fucose and D-glucuronic acid as active agent filmoprotective cosmetic and / or dermatological surfaces keratinized.
Plus spécifiquement, l'invention a pour objet l'utilisation d'un polysaccharide anionique ramifié, totalement désacétylé, dont l'unité répétitive, répétée de 2500 à 3500 fois, est un tétrasaccharide constitué de 2 molécules de D-glucose, d'une molécule de L-fucose et d'une molécule d'acide D-glucuronique, comme agent actif filmoprotecteur des surfaces kératinisées, notamment contre les agents agressants de l'environnement, et plus précisément, vis-à-vis des métaux lourds. More specifically, the subject of the invention is the use of a totally deacetylated branched anionic polysaccharide, the repetitive unit of which, repeated from 2500 to 3500 times, is a tetrasaccharide consisting of 2 molecules of D-glucose, a molecule of L-fucose and a molecule of D-glucuronic acid, as filmoprotective active agent for keratinized surfaces, especially against the aggressive agents of the environment, and more specifically, vis-à-vis heavy metals.
La présente invention a en outre pour objet les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques incorporant ledit polysaccharide comme agent actif filmoprotecteur des surfaces kératinisées et plus particulièrement des compositions dépourvues de sels ou d'alcool ou contenant moins de 10% d'alcool. The present invention further relates to the cosmetic and / or dermatological compositions incorporating said polysaccharide as filmoprotective active agent for keratinized surfaces and more particularly compositions without salts or alcohol or containing less than 10% alcohol.
L'invention consiste également en un procédé de traitement cosmétique, mettant en #uvre ce polysaccharide et/ou une composition l'incorporant, pour protéger, par application topique, les surfaces kératinisées contre les effets de la pollution notamment les métaux lourds. The invention also consists of a cosmetic treatment method, using this polysaccharide and / or a composition incorporating it, to protect, by topical application, the keratinized surfaces against the effects of pollution, especially heavy metals.
On sait que la peau, directement en contact avec l'environnement, est l'organe le plus exposé aux agressions chimiques quotidiennes que constituent les gaz d'échappement, les émanations industrielles, les fumées de tabac et les microparticules nocives en suspension. En se fixant sur les kératinocytes et sous l'effet des U. V. quotidiens, ces agents de pollution peuvent générer des toxines et des radicaux libres. En s'accumulant dans l'épiderme, ceux ci saturent les systèmes naturels de défense et de détoxification de la peau et peuvent induire une asphyxie cellulaire. Ceci se traduit au niveau de la peau par des effets immédiats notamment It is known that the skin, directly in contact with the environment, is the organ most exposed to the daily chemical aggressions that constitute the exhaust gases, the industrial emanations, the smoke of tobacco and the harmful microparticles in suspension. By binding to the keratinocytes and under the effect of daily U.V., these pollutants can generate toxins and free radicals. By accumulating in the epidermis, these saturate the natural systems of defense and detoxification of the skin and can induce cellular asphyxia. This is reflected in the skin by immediate effects including
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de déshydratation, de sensibilité accrue, d'irritations pouvant aller jusqu'à une réaction inflammatoire. Exposée à long terme, la peau perd de sa souplesse, de son éclat, et vieillit plus vite. dehydration, increased sensitivity, irritations up to an inflammatory reaction. Exposed in the long term, the skin loses its suppleness, its brightness, and ages faster.
Parmi les agents toxiques de l'environnement, on trouve notamment les métaux et les ions métalliques. Si certains d'entre eux sont utiles à dose physiologique, notamment pour la réalisation de cofacteurs métalliques dans les systèmes enzymatiques, immunologiques, structuraux de l'organisme, bon nombre d'entre eux en revanche, à une concentration trop élevée, altèrent ces mêmes fonctions. Par leur accumulation cutanée, ils gênèrent des toxines, se lient aux protéines et peuvent engendrer des réactions immunitaires. Parmi les métaux lourds toxiques de l'environnement, on trouve notamment le cuivre, le cobalt, le manganèse, le nickel, le plomb, le cadmium, le mercure, le chrome, le béryllium, et les composés métalloïdes en comportant. Ils se présentent souvent sous forme adsorbée sur des particules de carbone en suspension dans l'air. La peau peut également être exposée à l'agression des métaux lourds par contact avec des objets variés en contenant, notamment sous forme d'alliage, tels que certains objets de bijouterie, de maroquinerie, des pièces de monnaie ou des produits d'entretien. Toxic agents of the environment include metals and metal ions. While some of them are useful at a physiological dose, particularly for the production of metal cofactors in the enzymatic, immunological and structural systems of the body, many of them, on the other hand, at a concentration that is too high, alter the same. functions. By their skin accumulation, they interfere with toxins, bind to proteins and can cause immune reactions. Examples of toxic heavy metals in the environment include copper, cobalt, manganese, nickel, lead, cadmium, mercury, chromium, beryllium, and metalloid compounds containing them. They are often in adsorbed form on carbon particles suspended in the air. The skin may also be exposed to the aggression of heavy metals by contact with various objects containing, especially in the form of alloys, such as certain objects of jewelery, leather goods, coins or cleaning products.
Dans ce contexte urbain, il est donc nécessaire de protéger efficacement et quotidiennement la peau, les phanères(cils, sourcils, poils, ongles..) et les muqueuses contre les effets néfastes des agents de la pollution et plus particulièrement contre les métaux lourds qui sont actifs à des doses très faibles. In this urban context, it is therefore necessary to effectively protect the skin, the integuments (eyelashes, eyebrows, hair, nails, etc.) and the mucous membranes against the harmful effects of the agents of pollution and more particularly against the heavy metals which are active at very low doses.
De nombreux composés sont utilisés dans les domaines de la cosmétique et/ou de la dermatologie pour leurs propriétés protectrices des surfaces kératinisées contre les agents polluants, en particulier les métaux lourds. On a ainsi décrit l'utilisation de composés à groupements soufrés se comportant comme des séquestrants de métaux lourds, tels que par exemple les métallothionéines décrits dans le brevet EP 0557042 ou les composés aminoacides soufrés décrits dans la demande de brevet EP 0914815 A1. Le brevet FR2809004 décrit également l'utilisation de l'acide ellagique comme agent cosmétique antipollution. Many compounds are used in the fields of cosmetics and / or dermatology for their protective properties of keratinized surfaces against polluting agents, in particular heavy metals. It has thus been described the use of sulfur-containing compounds which act as sequestrants of heavy metals, such as, for example, the metallothioneins described in patent EP 0557042 or the sulfur-containing amino acid compounds described in patent application EP 0914815 A1. Patent FR 2 809 004 also describes the use of ellagic acid as a cosmetic antipollution agent.
Le problème technique que l'invention se propose maintenant de résoudre, réside dans le fait de fournir un seul agent cosmétique qui soit à la fois un protecteur efficace contre les polluants et plus précisément les métaux lourds, et qui soit, en même temps, aisément The technical problem that the invention now proposes to solve lies in providing a single cosmetic agent which is both an effective protector against pollutants and more specifically heavy metals, and which is, at the same time, easily
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incorporable dans de nombreuses formulations à usage quotidien tels que les crèmes de jour et les produits de maquillage. can be incorporated into many everyday formulations such as day creams and make-up products.
La Demanderesse a découvert de façon particulièrement surprenante que ce double problème pouvait être remarquablement bien résolu en utilisant un polysaccharide anionique ramifié désacétylé dont l'unité répétitive répétée de 2500 à 3500 fois est un tétrasaccharide constitué de 2 molécules de D-glucose, d'une molécule de L-fucose et d'une molécule d'acide Dglucuronique. The Applicant has discovered, in a particularly surprising manner, that this double problem could be remarkably solved by using a deacetylated branched anionic polysaccharide whose repeated repetitive unit of 2500 to 3500 times is a tetrasaccharide consisting of 2 molecules of D-glucose, a molecule of L-fucose and a molecule of Ducururonic acid.
Divers polysaccharides d'origine végétale, animale, bactérienne, extraits d'algues ou produits par synthèse présentent la capacité de former des films protecteurs. On a ainsi déjà décrit dans la littérature les propriétés filmogènes de l'acide hyaluronique, des glucosaminoglucanes (chondroïtine sulfates), du chitosane et de nombreux polysaccharides bactériens, utiles dans de nombreux domaines industriels. Le brevet FR2701032 présente ainsi l'utilisation du chitosane pour former des solutions de pelliculage pour la protection des graines et semences. Various polysaccharides of plant, animal, bacterial origin, algae extracts or products produced by synthesis have the capacity to form protective films. Thus, the film-forming properties of hyaluronic acid, glucosaminoglucans (chondroitin sulfates), chitosan and numerous bacterial polysaccharides, useful in many industrial fields, have already been described in the literature. FR2701032 patent and the use of chitosan to form filming solutions for the protection of seeds and seeds.
On a également décrit dans le brevet FR 2820313 l'utilisation d'un extrait de légumineuses notamment de céréales et plus spécifiquement un extrait hydroalcoolique de maïs, comme agent anti-pollution piégeur de métaux lourds. Also described in FR 2820313 the use of an extract of legumes including cereals and more specifically a hydroalcoholic extract of corn, as anti-pollution agent scavenger heavy metals.
Les polysaccharides d'origine bactérienne pouvant être facilement et rapidement obtenus, sont particulièrement intéressants et ont déjà fait l'objet de nombreuses recherches. Le brevet EP0735049 décrit notamment l'utilisation d'un polysaccharide bactérien produit par une souche de Klebsiella oxytoca TMN-3 et constitué des résidus L-rhamnose, D-galactose, Dglucose et acide D-glucuronique comme agent filmogène cosmétique. Plus récemment, un polysaccharide, obtenu par fermentation de Sclerotium rolfsii et constitué de molécules de glucose très fortement liées entre elles lui conférant une configuration particulière de gel, a été commercialisé sous la marque Amigel. The polysaccharides of bacterial origin can be easily and quickly obtained, are particularly interesting and have been the subject of much research. The patent EP0735049 describes in particular the use of a bacterial polysaccharide produced by a strain of Klebsiella oxytoca TMN-3 and consisting of residues L-rhamnose, D-galactose, Dglucose and D-glucuronic acid as a cosmetic film-forming agent. More recently, a polysaccharide, obtained by fermentation of Sclerotium rolfsii and consisting of glucose molecules which are very strongly bonded to each other, conferring on it a particular gel configuration, has been marketed under the trade name Amigel.
La demanderesse a découvert de façon particulièrement surprenante que le biopolymère utilisé dans la présente invention sous forme désacétylée présentait non seulement la faculté de former des films à la surface de la peau, mais avait en outre, du fait de son caractère anionique, la capacité de piéger efficacement les métaux lourds comme par exemple le cadmium, le plomb, le nickel ou le mercure. Ce polysaccharide peut ainsi être qualifié de véritable agent filmoprotecteur, piégeur de métaux lourds. The Applicant has found, particularly surprisingly, that the biopolymer used in the present invention in deacetylated form not only has the ability to form films on the surface of the skin, but also because of its anionic character, has the ability to effectively trap heavy metals such as cadmium, lead, nickel or mercury. This polysaccharide can thus be qualified as a true film-protective agent, a heavy metal scavenger.
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On connaissait déjà ce polysaccharide pour ses propriétés gélifiantes dans certaines conditions particulières. Le brevet US4638059 décrit ainsi des gels thermoréversibles formés par addition de sels dans une solution de polysaccharide. Dans une demande de brevet antérieure (FR0203247 non encore publiée, du 15/02/02), la Demanderesse a déjà décrit que ce polysaccharide peut donner des gels présentant des caractères de thermoréversibilité en présence d'alcools (éthanol, isopropanol, méthanol). Cette propriété, est également conservée quand ce polysaccharide est mis en présence de cations (sodium, potassium, calcium, magnésium ....). De tels solvants ne sont toutefois pas toujours appropriés aux formulations cosmétiques, souvent parce qu'ils entraînent la précipitation d'autres constituants incompatibles ou même parfois du fait qu'ils ne sont pas souhaités dans certaines formes d'applications topiques. This polysaccharide was already known for its gelling properties under certain particular conditions. US 4638059 thus discloses thermoreversible gels formed by addition of salts in a polysaccharide solution. In a previous patent application (FR0203247 not yet published, February 15, 2002), the Applicant has already described that this polysaccharide can give gels having heat-reversible characters in the presence of alcohols (ethanol, isopropanol, methanol). This property is also preserved when this polysaccharide is placed in the presence of cations (sodium, potassium, calcium, magnesium, etc.). Such solvents, however, are not always suitable for cosmetic formulations, often because they cause the precipitation of other incompatible components or even sometimes because they are undesirable in certain topical applications.
Outre les propriétés sus-mentionnées filmoprotectrices, la Demanderesse a également découvert de façon inattendue que ce polysaccharide possédait également la capacité de se gélifier dans d'autres solvants organiques comme par exemple dans les solvants à fonction hydroxyle et plus spécifiquement les glycols. Cette compatibilité avec les glycols dont les propriétés chimiques diffèrent tellement des alcools rend cette observation particulièrement surprenante: Elle a également découvert que, pour son utilisation comme agent filmogène sous forme totalement désacétylée, le polysaccharide peut être incorporé sans problème de compatibilité dans de nombreuses compositions cosmétiques topiques. In addition to the above-mentioned filmoprotective properties, the Applicant has also unexpectedly discovered that this polysaccharide also possesses the capacity to gel in other organic solvents, for example in hydroxyl-functional solvents and more specifically glycols. This compatibility with glycols whose chemical properties are so different from alcohols makes this observation particularly surprising: It has also discovered that, for its use as a film-forming agent in totally deacetylated form, the polysaccharide can be incorporated without compatibility problem in many cosmetic compositions. topical.
Elle a en outre constaté que ce polysaccharide confère aux compositions cosmétiques, d'autres propriétés telles que notamment des propriétés texturantes, et des propriétés de fraîcheur à l'étalement. It has furthermore found that this polysaccharide confers on the cosmetic compositions other properties such as, in particular, texturing properties and freshness properties on spreading.
L'utilisation de ce polysaccharide anionique biodégradable est donc d'un grand intérêt comme agent filmoprotecteur efficace et pratique dans les formulations cosmétiques et/ou dermatologiques. The use of this biodegradable anionic polysaccharide is therefore of great interest as an effective and practical film-protective agent in cosmetic and / or dermatological formulations.
La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'un polysaccharide anionique ramifié dont l'unité répétitive, répétée de 2500 à 3500 fois, est un tétrasaccharide constitué de 2 molécules de D-glucose, d'une molécule de L-fucose et d'une molécule d'acide Dglucuronique comme agent filmoprotecteur notamment contre les agents polluants et plus particulièrement contre les métaux lourds tels que le cadmium, le nickel, le plomb ou le The subject of the present invention is therefore the use of a branched anionic polysaccharide whose repetitive unit, repeated from 2500 to 3500 times, is a tetrasaccharide consisting of 2 molecules of D-glucose, of a molecule of L-fucose and of a molecule of Ducururonic acid as a film-protective agent in particular against polluting agents and more particularly against heavy metals such as cadmium, nickel, lead or
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mercure pour éviter leurs effets cellulaires délétères notamment décrits dans le brevet FR2809004. Plus particulièrement, cet agent cosmétique est un piégeur de métaux lourds. mercury to prevent their deleterious cellular effects especially described in the patent FR2809004. More particularly, this cosmetic agent is a heavy metal scavenger.
Le polysaccharide, utilisé dans la présente invention, est un polymère ramifié comportant une unité répétitive constitué de D-Glucose, L-fucose, d'acide D-glucuronique respectivement dans un ratio d'environ 2 :1 :1. The polysaccharide used in the present invention is a branched polymer having a repeating unit consisting of D-Glucose, L-fucose, D-glucuronic acid respectively in a ratio of about 2: 1: 1.
L'unité répétitive de ce polysaccharide a la séquence suivante de formule I :
dans laquelle D-GlcpA est un résidu d'acide D-glucuronique, L-Fucp est un résidu de Lfucose, D-Glcp est un résidu de D-glucose, n étant un nombre entier compris entre 2 500 et 3 500. The repeating unit of this polysaccharide has the following sequence of formula I:
wherein D-GlcpA is a D-glucuronic acid residue, L-Fucp is a Lfucose residue, D-Glcp is a D-glucose residue, n is an integer between 2,500 and 3,500.
Ce polysaccharide est anionique et présente un poids moléculaire de l'ordre de 2000kd, l'unité répétitive pouvant être répétée de 2500 à 3500 fois. This polysaccharide is anionic and has a molecular weight of the order of 2000kd, the repetitive unit being repeatable from 2500 to 3500 times.
D'une manière générale, le polysaccharide peut être obtenu par les techniques classiques de production et d'extraction des polysaccharides (synthèse chimique, extraction enzymatique d'exopolysaccharides..). Selon un mode de réalisation avantageux, le polysaccharide est un exopolysaccharide totalement désacétylé et obtenu par fermentation de bactéries en produisant, tels que notamment, (selon la publication L. E FRANZEN et al Carbohydrate Research, 1982,108, 129-138), les bactéries Klebsiella aerogenes type 54 souche A3 ci après dénommées K54 et déposées sous les numéros ATCC 12657 et 12658. Selon M.A. O'NIELL, et al. (Carbohydrate Research, 1986,148, 63-69), ce même polysaccharide est également un produit de fermentation de microorganisme Enterobacter, déposé sous le numéro NCIB 11870 au National Collection of Industria Bacteria (Aberdeen, Ecosse). Les caractéristiques de cette souche sont en outre décrites dans le brevet US 4638059. In general, the polysaccharide can be obtained by conventional techniques for producing and extracting polysaccharides (chemical synthesis, enzymatic extraction of exopolysaccharides, etc.). According to an advantageous embodiment, the polysaccharide is a totally deacetylated exopolysaccharide obtained by fermentation of bacteria by producing, as in particular (according to the publication L. E FRANZEN et al Carbohydrate Research, 1982, 108, 129-138), the Klebsiella aerogenes strain 54 strain A3 strain hereafter called K54 and deposited under ATCC numbers 12657 and 12658. According to MA O'NIELL, et al. (Carbohydrate Research, 1986, 148, 63-69), this same polysaccharide is also a Enterobacter microorganism fermentation product, deposited under the number NCIB 11870 at the National Collection of Industria Bacteria (Aberdeen, Scotland). The characteristics of this strain are further described in US Patent 4638059.
Ce polysaccharide peut être produit par fermentation aérobie de ces bactéries, notamment de K54, selon les protocoles habituels, à une température de 10 à 39 C, de préférence à environ 35 C, dans un milieu dont le glucose constitue la principale source de carbone, la source This polysaccharide can be produced by aerobic fermentation of these bacteria, especially K54, according to the usual protocols, at a temperature of 10 to 39 C, preferably at about 35 C, in a medium in which glucose is the main source of carbon, source
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d'azote étant un mélange de peptone de féverole(non OGM) et/ou d'un extrait autolytique de levure (Saccharomyces cerevisiae). nitrogen being a mixture of faba bean peptone (non-GMO) and / or an autolytic yeast extract (Saccharomyces cerevisiae).
Le polysaccharide K54 est ensuite désacétylé en soumettant le moût de fermentation à un traitement thermique à 70-120 C en présence de soude à une concentration de 10 à 100mM pendant une durée de 10 minutes à 1 heure environ. The K54 polysaccharide is then deacetylated by subjecting the fermentation must to a heat treatment at 70-120 ° C in the presence of sodium hydroxide at a concentration of 10 to 100 mM for a period of about 10 minutes to 1 hour.
Cette étape de désacétylation est indispensable pour révéler les propriétés filmogènes du polysaccharide K54. Il est à noter que le polysaccharide produit par Enterobacter NCIB 11870 n'étant pas acétylé, cette étape de désacétylation n'est pas nécessaire pour révéler ces propriétés. This deacetylation step is essential to reveal the filmogenic properties of the K54 polysaccharide. It should be noted that since the polysaccharide produced by Enterobacter NCIB 11870 is not acetylated, this deacetylation step is not necessary to reveal these properties.
A la suite de ce traitement, le polysaccharide K54 est extrait du moût de fermentation, éventuellement clarifié par filtrations ou centrifugations, par une étape de précipitation par addition d'un liquide organique non-solvant tel que l'acétone ou un alcool inférieur tel que l'éthanol ou le propanol. Après élimination du surnageant par centrifugation ou filtration, le précipité est récupéré et séché. Following this treatment, the K54 polysaccharide is extracted from the fermentation broth, optionally clarified by filtration or centrifugation, by a precipitation step by addition of a non-solvent organic liquid such as acetone or a lower alcohol such as ethanol or propanol. After removal of the supernatant by centrifugation or filtration, the precipitate is recovered and dried.
Le polysaccharide ainsi isolé peut être mis en solution, par exemple à une concentration de 1% dans de l'eau déminéralisée, et incorporé dans une composition. On l'utilisera de préférence en milieu aqueux. The polysaccharide thus isolated can be dissolved, for example at a concentration of 1% in demineralized water, and incorporated into a composition. It will preferably be used in an aqueous medium.
Par le terme agent filmoprotecteur , on entend selon l'invention un agent qui présente à la fois des propriétés filmogènes et protectrices dues au fait qu'il peut piéger les métaux lourds dans la matrice ainsi formée. Appliqué sur les surfaces kératinisées, il permet de les protéger contre l'adhésion cutanée des agents polluants en particulier les métaux lourds. By the term "filmoprotective agent" is meant according to the invention an agent which has both film-forming and protective properties due to the fact that it can trap heavy metals in the matrix thus formed. Applied on keratinized surfaces, it protects them against skin adhesion of pollutants, especially heavy metals.
Au cours de ses recherches, la Demanderesse a en effet pu mettre en évidence, par déshydratation, la capacité de ce polysaccharide sous sa forme désacétylée à se structurer par augmentation de l'effet matrice et à former des films résistants et facilement détachables. During his research, the Applicant has indeed been able to demonstrate, by dehydration, the ability of this polysaccharide in its deacetylated form to be structured by increasing the matrix effect and to form resistant films and easily detachable.
Les films sont formés par déshydratation du polysaccharide. Ils peuvent être formés aussi bien à partir du polysaccharide en solution aqueuse que du polysaccharide sous forme gélifiée en présence de sels et /ou d'alcools. Lors des tests présentés en exemple 1, des films ont été obtenus par séchage soit à température ambiante soit à chaud des solutions et/ou des gels à 1% de polysaccharide. The films are formed by dehydration of the polysaccharide. They can be formed both from the polysaccharide in aqueous solution and the polysaccharide in gelled form in the presence of salts and / or alcohols. In the tests presented in Example 1, films were obtained by drying either at room temperature or hot solutions and / or gels with 1% polysaccharide.
Selon une variante de réalisation, le film peut contenir une autre substance compatible d'intérêt cosmétique et/ou dermatologique. Ces molécules complémentaires à l'effet matriciel According to an alternative embodiment, the film may contain another compatible substance of cosmetic and / or dermatological interest. These complementary molecules with a matrix effect
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peuvent notamment permettre d'obtenir une protection cutanée maximale. De préférence, la composition contiendra donc un agent de protection solaire tels que notamment des filtres organiques et/ou minéraux. De même, il est aussi possible d'incorporer des colorants hydrosolubles qui conduisent alors à des films pouvant être de coloration très variées. Des extraits aqueux ou hydroalcooliques obtenus à partir de plantes peuvent aussi être incorporés à la solution ou au gel de polysaccharide. Quelques un des films obtenus sont présentés dans l'exemplel. may in particular allow to obtain a maximum cutaneous protection. Preferably, the composition will therefore contain a sunscreen agent such as, in particular, organic and / or mineral filters. Similarly, it is also possible to incorporate water-soluble dyes which then lead to films which can be of very varied coloring. Aqueous or hydroalcoholic extracts obtained from plants may also be incorporated into the polysaccharide solution or gel. Some of the films obtained are presented in the exemplel.
Il faut remarquer que des résultats identiques à ceux obtenus avec le polysaccharide en solution ont été observés lorsque le polysaccharide est sous sa forme gélifiée en présence de sels et/ou d'éthanol. Cet effet filmogène a également été testé en présence de différents cations qui permettent la gélification du polysaccharide : sodium, potassium, calcium, cadmium, magnésium. Ce test montre que les propriétés filmogènes du polysaccharide désacétylé ne sont pas altérées par la présence de nombreux composants et confirme en outre que les deux propriétés filmogène et gélifiant sont indépendantes dans ce polysaccharide. It should be noted that results identical to those obtained with the polysaccharide in solution have been observed when the polysaccharide is in its gelled form in the presence of salts and / or ethanol. This film-forming effect has also been tested in the presence of different cations which allow the gelling of the polysaccharide: sodium, potassium, calcium, cadmium, magnesium. This test shows that the film-forming properties of the deacetylated polysaccharide are not altered by the presence of numerous components and further confirms that the two film-forming and gelling properties are independent in this polysaccharide.
Par cette faculté à former des films à la surface de la peau et du fait de son caractère anionique, ce polysaccharide s'est révélé capable de piéger les cations, les métaux lourds comme par exemple le cadmium, le plomb ou le mercure. Cette nouvelle propriété présente ainsi un grand intérêt dans le domaine de la cosmétique et/ou de la dermatologie. Les tests ont notamment permis de valider cet effet protecteur cutané vis à vis des métaux lourds. L'effet protecteur de ce polysaccharide vis à vis de la cytotoxicité du cadmium sur un épiderme reconstruit est démontré dans l'étude présentée en exemple 2. By this ability to form films on the surface of the skin and because of its anionic nature, this polysaccharide has been found to be able to trap cations, heavy metals such as cadmium, lead or mercury. This new property thus presents a great interest in the field of cosmetics and / or dermatology. In particular, the tests validated this protective skin effect against heavy metals. The protective effect of this polysaccharide with respect to the cytotoxicity of cadmium on a reconstructed epidermis is demonstrated in the study presented in Example 2.
L'invention a également pour objet l'utilisation dudit polysaccharide dans une composition cosmétique et/ou dermatologique comme principe actif filmoprotecteur, destinée à être appliquée sur des surfaces kératinisées du corps. The subject of the invention is also the use of said polysaccharide in a cosmetic and / or dermatological composition as filmoprotective active ingredient intended to be applied to keratinised surfaces of the body.
Par application topique, on entend selon l'invention l'application sur toute surface corporelle kératinisée en contact avec les substances toxiques, telle que notamment la peau y compris des lèvres et du cuir chevelu, les muqueuses, les cils, les sourcils, les poils, les ongles. By topical application is meant according to the invention the application on any keratinized body surface in contact with toxic substances, such as in particular the skin including lips and scalp, mucous membranes, eyelashes, eyebrows, hair , nails.
L'invention a également pour objet l'utilisation du polysaccharide comme actif filmoprotecteur excipient dans une composition cosmétique et/ou dermatologique. La demanderesse a en effet également découvert que ce polysaccharide présentait une compatibilité avec bon nombre de solvants. Ces travaux ont aussi montré que l'incorporation The subject of the invention is also the use of the polysaccharide as a film-protecting excipient active ingredient in a cosmetic and / or dermatological composition. The Applicant has indeed also discovered that this polysaccharide has a compatibility with many solvents. This work has also shown that
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de colorants et de pigments aux solutions et gels du polysaccharide, ne perturbait pas la formation de ces films. of dyes and pigments to the polysaccharide solutions and gels, did not disturb the formation of these films.
Les compositions selon l'invention peuvent contenir de 0. 001 à 5% dudit polysaccharide comme agent filmoprotecteur, et de préférence de 0. 01 à 1%. De préférence on utilisera le polysaccharide sous forme préalablement Les compositions conformes à l'invention se présentent sous une forme appropriée à l'application sur les surfaces kératinisées telle que gel, lotion, notamment lotion capillaire, émulsion notamment de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile, dispersion ou sous la forme d'une émulsion multiple, à cristaux liquides ou non. Elles peuvent également être sous la forme de solution aqueuse, de lotion, de lait, de crème notamment crème de mascara, de masque, de mousse, d'onguent, de lait, de bâtons (stick), notamment sous forme coulée de baume à lèvres, rouge à lèvres. Il est également possible de les utiliser sous la forme de patches. The compositions according to the invention may contain from 0.001 to 5% of said polysaccharide as a film-protecting agent, and preferably from 0.1 to 1%. Preferably, the polysaccharide is used in the form in which the compositions in accordance with the invention are in a form suitable for application to keratinized surfaces such as gel, lotion, in particular a hair lotion, an emulsion in particular of the oil-in-water type, or water-in-oil, dispersion or in the form of a multiple emulsion, liquid crystal or not. They can also be in the form of an aqueous solution, lotion, milk, cream including mascara cream, mask, mousse, ointment, milk, sticks (stick), especially in the form of balm lips, lipstick. It is also possible to use them in the form of patches.
Selon l'invention, la composition peut contenir, en outre, des agents de protection solaire notamment pour la réalisation de soins solaires. On pourra alors employer, à titre d'agent de protection solaire, des filtres organiques et/ou minéraux connus, tels que, par exemple, les particules micronisées d'oxyde métallique, notamment d'oxyde de titane, de fer, de cérium, d'aluminium, etc.....ou de particules de silicates métalliques. Les caractéristiques physicochimiques du filtre utilisé et sa concentration sont dictées par le choix de la consistance finale désirée de la composition, conforme à l'invention. According to the invention, the composition may also contain sun protection agents, in particular for carrying out sun care. It will then be possible to use, as a sunscreen agent, known organic and / or inorganic filters, such as, for example, micronized particles of metal oxide, in particular of titanium oxide, iron oxide, cerium oxide, aluminum, etc ..... or particles of metal silicates. The physicochemical characteristics of the filter used and its concentration are dictated by the choice of the desired final consistency of the composition, according to the invention.
Selon l'invention, la composition peut en outre comporter les excipients habituels pharmaceutiques et/ou cosmétiques acceptables appropriés. Parmi ces excipients, on peut notamment citer des agents de protection solaire notamment pour la réalisation de soins solaires, des agents gélifiants hydrophiles ou lipophiles, des actifs hydrophiles ou lipophiles, des gommes, des résines, des agents tensioactifs, des solvants, des charges telles que l'amidon de riz, des pigments, des agents conservateurs, des huiles essentielles, des agents antioxydants, des colorants, des pigments, des nacres, des paillettes, des parfums, des absorbeurs d'odeur, des agents régulateurs de pH ou des agents neutralisants, des agents pénétrants, des agents épaississants, tels que ceux habituellement utilisés. According to the invention, the composition may further comprise the usual acceptable pharmaceutical and / or cosmetic acceptable excipients. Among these excipients, mention may especially be made of sun protection agents, in particular for the production of sunscreens, hydrophilic or lipophilic gelling agents, hydrophilic or lipophilic active agents, gums, resins, surfactants, solvents, fillers and the like. rice starch, pigments, preservatives, essential oils, antioxidants, dyes, pigments, pearlescent agents, flakes, perfumes, odor absorbers, pH-regulating agents or neutralizing agents, penetrating agents, thickeners, such as those usually used.
Le choix et/ou la quantité des ingrédients complémentaires à la composition seront naturellement déterminés par le choix des propriétés physiques et de la consistance souhaitée The choice and / or the quantity of the ingredients complementary to the composition will naturally be determined by the choice of the physical properties and the desired consistency.
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pour la composition conforme à l'invention. On emploie les différents adjuvants dans des proportions classiquement utilisées dans le domaine de la cosmétique, à savoir par exemple de 0. 01 à 20 % du poids total de la composition, le complément étant-constitué par un véhicule tel que l'eau ou un mélange eau-alcool ou un polyalkylèneglycol. for the composition according to the invention. The various adjuvants are employed in proportions conventionally used in the field of cosmetics, namely, for example, from 0.1 to 20% of the total weight of the composition, the remainder being constituted by a vehicle such as water or water-alcohol mixture or a polyalkylene glycol.
Selon la présente invention, des exemples d'agents gélifiants hydrophiles appropriés sont les polymères carboxyvinyliques (carbomère), les polysaccharides, les polyacrylamides, les copolymères d'acrylates/alkylacrylates, les gommes naturelles et les argiles. According to the present invention, examples of suitable hydrophilic gelling agents are carboxyvinyl polymers (carbomer), polysaccharides, polyacrylamides, acrylate / alkylacrylate copolymers, natural gums and clays.
Selon la présente invention, des exemples d'agents gélifiants lipophiles appropriés sont les polyéthylènes, les sels métalliques d'acide gras et les argiles modifiés tels que les bentones. According to the present invention, examples of suitable lipophilic gelling agents are polyethylenes, fatty acid metal salts and modified clays such as bentones.
Selon la présente invention, des exemples d'actifs hydrophiles ou lipophiles sont les polyols tels que le glycérol, le propylèneglycol, les vitamines, d'autres agents hydratants tels que le Laurydone(UCIB), les émollients, les agents exfoliants tels que la poudre de coco ou la poudre d'abricot, les agents de protection anti radicalaire tel que le P-carotène et l'allantoïne, les agents anti-inflammatoires tels que des acides carboxyliques dérivés de l'acide anthranilique, des agents apaisants et leurs mélanges. According to the present invention, examples of hydrophilic or lipophilic active agents are polyols such as glycerol, propylene glycol, vitamins, other moisturizing agents such as Laurydone (UCIB), emollients, exfoliation agents such as powder coconut or apricot powder, anti-radical protective agents such as β-carotene and allantoin, anti-inflammatory agents such as carboxylic acids derived from anthranilic acid, soothing agents and mixtures thereof.
Quand la composition selon l'invention est sous forme d'émulsion, elle contient des émulsionnants et des coémulsionnants habituellement utilisés par l'homme du métier. Selon la présente invention, des exemples d'émulsionnants et coémulsionnants appropriés sont des esters d'acides gras et de glycérol tel que le stéarate de glycéryle, des esters d'acides gras et de polyéthylèneglycol tels que le stéarate de PEG-20. De manière avantageuse, la concentration en émulsionnant et en coémulsionnant est comprise entre 0. 3 et 30% par rapport au poids total de la composition, de préférence, entre 0. 5 et 5%. When the composition according to the invention is in emulsion form, it contains emulsifiers and coemulsifiers usually used by those skilled in the art. According to the present invention, examples of suitable emulsifiers and coemulsifiers are esters of fatty acids and glycerol such as glyceryl stearate, polyethylene glycol fatty acid esters such as PEG-20 stearate. Advantageously, the concentration of emulsifier and coemulsifier is between 0.3 and 30% relative to the total weight of the composition, preferably between 0.5 and 5%.
Comme colorants utilisables selon l'invention, on peut citer notamment les colorants liposolubles tels que le (3-carotène, le brun Soudan, le DC Red 17, le jaune de quinoléine. As dyes that can be used according to the invention, liposoluble dyes, such as (3-carotene, Sudan Brown, DC Red 17, quinoline yellow, are especially suitable.
Comme nacres utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les micas recouverts d'oxydes et de pigments naturels, ou des esters de cholestérol. As nacres usable according to the invention, there may be mentioned micas coated with natural oxides and pigments, or cholesterol esters.
Comme pigments utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les pigments minéraux tels que les oxydes de zinc, de fer, de cérium et les pigments organiques tels que le noir de carbone et les laques habituellement utilisées. As pigments that may be used according to the invention, mention may notably be made of mineral pigments such as zinc oxide, iron oxide, cerium oxide and organic pigments such as carbon black and the lacquers usually used.
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Les compositions peuvent contenir des sels et/ou des alcools mais ceux ci ne sont pas indispensable pour que les compositions présentent des propriétés filmoprotectrices. Il est ainsi tout à fait possible d'utiliser des compositions dépourvues de sels et/ou contenant une quantité inférieure à 10% d'alcool, de préférence de 0 à 9%. The compositions may contain salts and / or alcohols but these are not essential for the compositions to have film-protective properties. It is thus entirely possible to use compositions which are salt-free and / or contain less than 10% alcohol, preferably 0 to 9% alcohol.
Les compositions peuvent contenir en outre un autre agent filmogène, tel que par exemple la gomme arabique, l'hydroxyethyl cellulose, les polyvinylpyrrolidones tels que le PVP, les PVP/eicosene copolymères ou PVP/ hexadecene copolymères, des protéines hydrolysées de blé. The compositions may also contain another film-forming agent, such as, for example, gum arabic, hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidones such as PVP, PVP / eicosene copolymers or PVP / hexadecene copolymers, and hydrolysed wheat proteins.
Les compositions peuvent être additionnées en outre d'un composé di-hydroxylé tel que le butylèneglycol, le propylèneglycol, le monopropylène glycol, l'éthylèneglycol ou les polyéthylèneglycols. Ces mélanges confèrent au gel ainsi formé un caractère de plasticité remarquable et une sensation de fraîcheur tout à fait agréable. Les propriétés d'un tel gel sont présentées à l'exemple 3. Ce gel physique présent l'intérêt d'être résistant aux variations de pH. L'effet gélifiant a en effet été conservé à des pH allant de 4 à 12. The compositions may be additionally added to a dihydroxy compound such as butylene glycol, propylene glycol, monopropylene glycol, ethylene glycol or polyethylene glycols. These mixtures give the gel thus formed a character of remarkable plasticity and a feeling of freshness quite pleasant. The properties of such a gel are presented in Example 3. This physical gel has the advantage of being resistant to variations in pH. The gelling effect has in fact been preserved at pHs ranging from 4 to 12.
Les compositions selon l'invention peuvent être réalisées de manière usuelle, selon les procédés connus dans le domaine de la cosmétologie ou de la dermatologie De telles compositions forment ainsi un film doux, protecteur, résistant, homogène sur les surfaces sur lesquelles elles sont appliquées. Dans le domaine cosmétique, de telles compositions conviennent donc particulièrement pour le soin quotidien et/ou le traitement et/ou la protection de la peau du corps et/ou du visage et/ou des phanères (ongles, cheveux..). The compositions according to the invention can be produced in the usual manner, according to the methods known in the field of cosmetology or dermatology. Such compositions thus form a soft, protective, resistant, homogeneous film on the surfaces to which they are applied. In the cosmetic field, such compositions are therefore particularly suitable for the daily care and / or treatment and / or protection of the skin of the body and / or face and / or integuments (nails, hair, etc.).
De telles compositions sont notamment destinées aux soins, traitements, maquillage, hygiène, protection solaire de la peau du visage et du corps, masques, toniques, nettoyants, dépilatoires, patchs, soins des ongles, soins capillaires gainants ou coiffants. Such compositions are particularly intended for the care, treatment, make-up, hygiene, sun protection of the skin of the face and body, masks, tonics, cleansers, depilatories, patches, nail care, hair care shaping or styling.
Selon un mode préféré de l'invention, la composition peut être utilisée pour le maquillage de la peau, des lèvres, des muqueuses et/ou des phanères (cils, sourcils..) notamment sous la forme de rouge à lèvres, fard à paupières, crème de mascara,.... According to a preferred embodiment of the invention, the composition may be used for the make-up of the skin, lips, mucous membranes and / or integuments (eyelashes, eyebrows, etc.), in particular in the form of lipstick or eyeshadow. , mascara cream, ....
L'invention a également pour objet un procédé cosmétique destiné à obtenir une protection des surfaces kératinisées contre les effets de la pollution, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau, les phanères et/ou les muqueuses une quantité cosmétiquement efficace The subject of the invention is also a cosmetic process intended to obtain a protection of the keratinized surfaces against the effects of pollution, characterized in that it consists in applying to the skin, the integuments and / or the mucous membranes a cosmetically effective quantity
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de polysaccharide, tel que précédemment défini, éventuellement en association avec des excipients ou véhicules cosmétiques appropriés. polysaccharide, as defined above, optionally in combination with appropriate excipients or cosmetic vehicles.
De préférence, le polysaccharide sera appliqué sous forme d'une des compositions précédemment définies. Preferably, the polysaccharide will be applied in the form of one of the previously defined compositions.
Par quantité efficace, on entend une concentration d'au moins 0.001% de polysaccharide dans un excipient approprié notamment l'eau. By effective amount is meant a concentration of at least 0.001% polysaccharide in a suitable excipient including water.
Les compositions selon l'invention ne présentent aucune toxicité et n'entraînent aucune intolérance locale. Elles ne sont pas non plus allergisantes. The compositions according to the invention exhibit no toxicity and cause no local intolerance. They are not allergenic either.
Les exemples et les préparations suivants illustrent l'invention sans la limiter aucunement. The following examples and preparations illustrate the invention without limiting it in any way.
Dans les exemples et les préparations, les proportions indiquées sont des pourcentages en volume/volume. In the examples and preparations, the proportions indicated are percentages by volume / volume.
Exemple 1 : de l'effet filmogène ; # Méthode : La préparation utilisée pour illustrer cette propriété est une solution aqueuse contenant 2 à 10 g/1 du polysaccharide secrété par la souche Klebsiella aerogenes type 54 souche A3. Ce polysaccharide a été préalablement soumis à une étape de désacétylation totale selon des procédés connus de l'homme du métier Environ 5 à 10 g de solution ou de gel sont déposés dans une capsule d'aluminium, la quantité de produit déposée étant ajustée de façon à couvrir toute la surface de la capsule d'aluminium. Example 1: the film-forming effect; # Method: The preparation used to illustrate this property is an aqueous solution containing 2 to 10 g / 1 of the polysaccharide secreted by strain Klebsiella aerogenes type 54 strain A3. This polysaccharide was previously subjected to a total deacetylation step according to methods known to those skilled in the art. Approximately 5 to 10 g of solution or gel are deposited in an aluminum capsule, the amount of product deposited being adjusted to cover the entire surface of the aluminum capsule.
Le produit est ensuite séché soit à température ambiante soit à chaud dans une étuve de façon à obtenir un film détachable. The product is then dried either at room temperature or hot in an oven so as to obtain a detachable film.
# Résultats : On a obtenu par séchage de 5 g de solution à 1% de polysaccharide, réalisé à 100 C pendant 3 heures, un film transparent facilement détachable. # Results: 5 g of 1% polysaccharide solution, produced at 100 ° C. for 3 hours, was obtained by drying an easily removable transparent film.
En ajoutant à la solution de polysaccharide un oxyde de titane (0.1à 10% par exemple), on a pu obtenir un film blanc, opalescent facilement détachable et présentant une propriété de filtre solaire.. By adding to the polysaccharide solution a titanium oxide (0.1 to 10% for example), it was possible to obtain a white film, easily removable opalescent and having a solar filter property.
De la même manière, l'incorporation d'oxyde de fer a conduit à un même type de film mais de couleur jaune. In the same way, the incorporation of iron oxide has led to the same type of film but of yellow color.
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L'incorporation des colorants hydrosolubles conduit à des films pouvant être de colorations très variées et n'altèrent pas les capacités filmogènes. The incorporation of the water-soluble dyes leads to films that can be of very varied colorations and do not affect the film-forming capacities.
Des extraits aqueux ou hydroalcooliques obtenus à partir de plantes ont également été incorporés au polysaccharide en solution ou gélifié sans altération du pouvoir filmogène. Une quantité de 1 à 5 % d'un extrait hydroalcoolique de prêle a ainsi pu être incorporé au polysaccharide en solution. Environ 10 g de cette solution déposé dans une coupelle et séché à l'étuve ont permis d'obtenir à obtenir un film détachable. Aqueous or hydroalcoholic extracts obtained from plants have also been incorporated into the polysaccharide in solution or gelled without altering the film-forming power. A quantity of 1 to 5% of an aqueous-alcoholic horsetail extract could thus be incorporated into the polysaccharide in solution. About 10 g of this solution deposited in a cup and dried in an oven made it possible to obtain a detachable film.
Le même test a été réalisé avec le polysaccharide sous sa forme gélifiée en présence de sels et (ou) d'éthanol. Cet effet filmogène a également été testé en présence de différents cations qui permettent la gélification du polysaccharide : sodium, potassium, calcium, cadmium, magnésium. Dans toutes ces conditions, un film a été obtenu. The same test was performed with the polysaccharide in its gelled form in the presence of salts and / or ethanol. This film-forming effect has also been tested in the presence of different cations which allow the gelling of the polysaccharide: sodium, potassium, calcium, cadmium, magnesium. In all these conditions, a film was obtained.
Ce test montre ainsi que les propriétés filmogènes du polysaccharide désacétylé ne sont pas altérées par la présence de nombreux composants. Les mêmes résultats ont été obtenus avec un polysaccharide sous forme de solution ou de gel ce qui montre que les deux propriétés sont indépendantes. This test thus shows that the film-forming properties of the deacetylated polysaccharide are not affected by the presence of numerous components. The same results were obtained with a polysaccharide in the form of a solution or a gel, which shows that the two properties are independent.
Exemple 2 : Etudes des effets filmoprotecteur vis à vis du Cadmium # Protocole: Une série de 15 épidermes reconstitués est traitée par application topique de 100 l d'une dilution à 5% d'une solution aqueuse de polysaccharide à 1%. Example 2: Studies of filmoprotective effects with respect to Cadmium # Protocol: A series of reconstituted epidermals is treated by topical application of 100 l of a 5% dilution of a 1% aqueous polysaccharide solution.
Une deuxième série de 15 épidermes est traitée de la même manière avec 100 l d'une solution de chlorure de sodium à 0,9%. A second series of 15 epidermals is treated in the same way with 100 l of a 0.9% sodium chloride solution.
Les épidermes ainsi traités sont ensuite incubés pendant 2 heures à 37 C en présence de 5% de CO2. The epidermis thus treated are then incubated for 2 hours at 37 ° C. in the presence of 5% of CO2.
Après incubation, les épidermes sont lavés puis traités par application topique de 1001 d'une solution de chlorure de cadmium (10 mM, 5 mM, 2mM et 1 mM) ou d'une solution de chlorure de sodium à 0,9 % (témoins). Après incubation pendant 18 heures à 37 C en présence de CO2, la viabilité des épidermes a été évaluée.et la concentration de cadmium inhibitrice calculée. After incubation, the epidermis are washed and then treated by topical application of 100 l of a solution of cadmium chloride (10 mM, 5 mM, 2 mM and 1 mM) or a solution of 0.9% sodium chloride (controls ). After incubation for 18 hours at 37 ° C. in the presence of CO2, the viability of the epidermis was evaluated and the calculated inhibitory cadmium concentration calculated.
# Evaluation de la viabilité des épidermes # Evaluation of the viability of the epidermis
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-Principe : Les épidermes traités sont lavés, et incubés pendant 3 heures dans un milieu contenant un sel de MTT (bromure de 3-(4,5-diméthyl thiazol-2-yl)-2,5 diphényltétrazolium). Principle: The treated epidermis are washed and incubated for 3 hours in a medium containing an MTT salt (3- (4,5-dimethylthiazol-2-yl) -2,5-diphenyltetrazolium bromide).
Le MTT est réduit par la succinate déhydrogénase mitochondriale des cellules vivantes, cette réaction produit un précipité de formazan qui se redissout dans l'isopropanol . Le dosage du formazan, proportionnel à la quantité de cellules vivantes et est effectué par lecture de la densité optique (DO) par spectrophotométrie à 540 nm. MTT is reduced by the mitochondrial succinate dehydrogenase of living cells, this reaction produces a formazan precipitate which is redissolved in isopropanol. The dosage of formazan, proportional to the amount of living cells and is performed by reading the optical density (OD) by spectrophotometry at 540 nm.
La viabilité est ensuite calculée selon la formule suivante : % viabilité = (Do échantillon/ Do témoin) x 100 -Résultats : Les résultats obtenus sont présentés dans les tableaux suivants
Résultats obtenus avec les témoins (chlorure de sodium) :
Results obtained with the controls (sodium chloride):
<tb>
<tb> Concentration <SEP> de <SEP> Cadmium <SEP> appliquée <SEP> en <SEP> mM <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 10
<tb> Densité <SEP> optique <SEP> moyenne <SEP> lue <SEP> à <SEP> 540 <SEP> nm <SEP> 0,754 <SEP> 0,749 <SEP> 0,578 <SEP> 0,362 <SEP> 0,076
<tb> Viabilité <SEP> moyenne <SEP> en <SEP> % <SEP> 100 <SEP> 99 <SEP> 77 <SEP> 48 <SEP> 10
<tb>
Résultats obtenus avec les polysaccharides :
<tb> Concentration <SEP> of <SEP> Cadmium <SEP> applied <SEP> in <SEP> mM <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 10
<tb> Density <SEP> optical <SEP> mean <SEP> read <SEP> at <SEP> 540 <SEP> nm <SEP> 0.754 <SEP> 0.749 <SEP> 0.578 <SEP> 0.362 <SEP> 0.076
<tb> Viability <SEP> average <SEP> in <SEP>% <SEP> 100 <SEP> 99 <SEP> 77 <SEP> 48 <SEP> 10
<Tb>
Results obtained with polysaccharides:
<tb>
<tb> Concentration <SEP> de <SEP> Cadmium <SEP> appliquée <SEP> en <SEP> mM <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 10
<tb> Densité <SEP> optique <SEP> moyenne <SEP> lue <SEP> à <SEP> 540 <SEP> nm <SEP> 0,737 <SEP> 0,723 <SEP> 0,659 <SEP> 0,554 <SEP> 0,085
<tb> Viabilité <SEP> moyenne <SEP> en <SEP> % <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> 89 <SEP> 75 <SEP> 12
<tb>
-Interprétation : Ces résultats montrent un effet protecteur significatif du polysaccharide vis à vis du cadmium appliqué dés 2mM et très significativement pour une concentration en cadmium allant jusqu'à 5 mM. En effet, la viabilité moyenne a été améliorée lorsque le polysaccharide a été préalablement appliqué à ces concentrations . Cet effet protecteur ne suffit toutefois plus pour assurer la viabilité des cellules de l'épiderme pour des concentrations cytotoxiques trop élevées de cadmium. <Tb>
<tb> Concentration <SEP> of <SEP> Cadmium <SEP> applied <SEP> in <SEP> mM <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 10
<tb> Density <SEP> optics <SEP> mean <SEP> read <SEP> at <SEP> 540 <SEP> nm <SEP> 0.737 <SEP> 0.723 <SEP> 0.659 <SEP> 0.554 <SEP> 0.085
<tb> Viability <SEP> average <SEP> in <SEP>% <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> 89 <SEP> 75 <SEP> 12
<Tb>
-Interpretation: These results show a significant protective effect of the polysaccharide with respect to the cadmium applied at 2 mM and very significantly for a cadmium concentration of up to 5 mM. Indeed, the average viability was improved when the polysaccharide was previously applied to these concentrations. However, this protective effect is no longer sufficient to ensure the viability of the cells of the epidermis for excessively high cytotoxic concentrations of cadmium.
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# Calcul de la concentration inhibitrice de cadmium : Par les courbes issues des résultats expérimentaux, on a pu déterminer la concentration inhibitrice 50 (IC50) du cadmium :
Cadmium seul : IC 50 = 4. 79 mM
Test polysaccharide : IC 50 = 6,87 mM Il ressort donc de ce test que le polysaccharide produit par la souche Klebsiella aerogenes type 54 souche A3 N ATCC 12657 et 12658 appliqué sur un épiderme reconstruit montre un effet protecteur contre les concentrations toxiques du cadmium. Cet effet protecteur peut être attribué à une diminution de la pénétration du cadmium dans l'épiderme, le cadmium étant piégé par le film formé par le polysaccharide à la surface de l'épiderme. Plus généralement, ce film est donc capable de protéger l'épiderme de la même manière contre d'autres métaux lourds polluants. # Calculation of the inhibitory concentration of cadmium: By the curves resulting from the experimental results, it was possible to determine the inhibitory concentration 50 (IC50) of the cadmium:
Cadmium alone: IC 50 = 4. 79 mM
Polysaccharide test: IC 50 = 6.87 mM It is therefore clear from this test that the polysaccharide produced by strain Klebsiella aerogenes type 54 strain A3 N ATCC 12657 and 12658 applied to a reconstructed epidermis shows a protective effect against the toxic concentrations of cadmium. This protective effect can be attributed to a decrease in the penetration of cadmium into the epidermis, cadmium being trapped by the film formed by the polysaccharide on the surface of the epidermis. More generally, this film is therefore able to protect the epidermis in the same way against other polluting heavy metals.
Exemples 3 : Etude de l'effet gélifiant du polysaccharide en présencede différents solvants : # Méthode: Une quantité initiale de 50 grammes d'une solution aqueuse à 1% de polysaccharide (solution A) a été ajoutée à différente quantité en poids de glycérine, butylène glycol, monopropylène glycol et pluriole 400 (PEG-8). gélification et l'écoulement ont été ainsi observés. EXAMPLES 3 Study of the gelling effect of the polysaccharide in the presence of different solvents: # Method: An initial quantity of 50 grams of a 1% aqueous solution of polysaccharide (solution A) was added to different amount by weight of glycerin, butylene glycol, monopropylene glycol and 400 pluriole (PEG-8). Gelation and flow were thus observed.
La thermoréversibilité a été plus spécifiquement étudiée pour deux de ces produits. Ainsi, les échantillons contenant le polysaccharide et du PEG-8 ou du monopropylèneglycol ont été testés. La liquéfaction a été observée lors d'un chauffage jusqu'à 75 C environ puis lors du refroidissement. Thermoreversion has been more specifically studied for two of these products. Thus, the samples containing the polysaccharide and PEG-8 or monopropylene glycol were tested. Liquefaction was observed during heating up to about 75 C and then during cooling.
Cette étude a été complétée par une étude des variations de la viscosité de différentes compositions cosmétiques de bases dans lesquelles ont été ajoutés différents composants : le polysaccharide, NaCl, PEG-8, Monopropylèneglycol, # Résultats de gélification : Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau ci-après : This study was completed by a study of the variations in the viscosity of various cosmetic compositions of bases in which were added various components: the polysaccharide, NaCl, PEG-8, monopropylene glycol, # gelation results: The results obtained are summarized in FIG. table below:
<Desc/Clms Page number 15> <Desc / Clms Page number 15>
<tb>
<tb> gélification <SEP> obtenue
<tb> Composant <SEP> testé <SEP> Poids <SEP> en <SEP> g
<tb> écoulement <SEP> observé
<tb> 100 <SEP> non <SEP>
<tb> glycérine <SEP> ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~
<tb> 150 <SEP> non
<tb> 23. <SEP> 29 <SEP> début <SEP> de <SEP> gélification
<tb> butylèneglycol <SEP> 57. <SEP> 73 <SEP> gélification <SEP> très <SEP> forte, <SEP> gel <SEP> glissant
<tb> gel <SEP> moins <SEP> homogène
<tb> 96. <SEP> 73
<tb> écoulement <SEP> plus <SEP> faible
<tb> 57. <SEP> 82 <SEP> début <SEP> de <SEP> gélification
<tb> 111. <SEP> 61 <SEP> gélification
<tb> Monopropylène <SEP> 126.42 <SEP> gel <SEP> très <SEP> homogène <SEP>
<tb> 126.42 <SEP> gel <SEP> très <SEP> homogène
<tb> glycol <SEP> ############ <SEP> ##########################
<tb> viscosité <SEP> augmentée
<tb> 173. <SEP> 24
<tb> écoulement <SEP> faible
<tb> 29. <SEP> 55 <SEP> très <SEP> forte <SEP> gélification
<tb> Pluriole <SEP> 400= <SEP> PEG-8 <SEP> 38. <SEP> 06 <SEP> très <SEP> forte <SEP> gélification <SEP> encore <SEP> augmentée
<tb> 45. <SEP> 99 <SEP> très <SEP> forte <SEP> gélification <SEP> encore <SEP> augmentée
<tb>
On observe que la glycérine ne provoque pas de gélification de la solution. En revanche, une gélification particulièrement bonne est obtenu avec les trois autres glycols. <Tb>
<tb> gelling <SEP> obtained
<tb> Component <SEP> tested <SEP> Weight <SEP> in <SEP> g
<tb> flow <SEP> observed
<tb> 100 <SEP> no <SEP>
<tb> Glycerin <SEP> ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~
<tb> 150 <SEP> no
<tb> 23. <SEP> 29 <SEP> start <SEP> of <SEP> gelation
<tb> butylene glycol <SEP> 57. <SEP> 73 <SEP> gelation <SEP> very <SEP> strong, <SEP> gel <SEP> slippery
<tb> gel <SEP> less <SEP> homogeneous
<tb> 96. <SEP> 73
<tb> flow <SEP> plus <SEP> low
<tb> 57. <SEP> 82 <SEP> start <SEP> of <SEP> gelation
<tb> 111. <SEP> 61 <SEP> gelation
<tb> Monopropylene <SEP> 126.42 <SEP> gel <SEP> very <SEP> homogeneous <SEP>
<tb> 126.42 <SEP> gel <SEP> very <SEP> homogeneous
<tb> glycol <SEP>############<SEP>#############################
<tb> increased viscosity <SEP>
<tb> 173. <SEP> 24
<tb> flow <SEP> low
<tb> 29. <SEP> 55 <SEP> very <SEP> strong <SEP> gelation
<tb> Pluriole <SEP> 400 = <SEP> PEG-8 <SEP> 38. <SEP> 06 <SEP> very <SEP> strong <SEP> gelation <SEP> further <SEP> increased
<tb> 45. <SEP> 99 <SEP> very <SEP> strong <SEP> gelation <SEP> further <SEP> increased
<Tb>
It is observed that glycerine does not cause gelling of the solution. On the other hand, a particularly good gelation is obtained with the other three glycols.
# Résultats de thermoréversibilité:
<tb>
<tb> Observations <SEP> Observations
<tb> Composition <SEP> testée <SEP> lors <SEP> de <SEP> la <SEP> chauffe <SEP> lors <SEP> du <SEP> refroidissement
<tb> Gel <SEP> -Liquéfaction <SEP> partir <SEP> -écoulement <SEP> initial <SEP> retrouvé <SEP> à <SEP> partir
<tb> 45. <SEP> 99 <SEP> Peu-8-Liquéfaction <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> 45 C <SEP> de <SEP> 55 C
<tb> 45. <SEP> 99 <SEP> de <SEP> PEG-8-Ecoulement <SEP> et <SEP> viscosité <SEP> plus-retour <SEP> à <SEP> l'état <SEP> initial <SEP> à <SEP> 40 C
<tb> +50g <SEP> de <SEP> la <SEP> solution <SEP> A <SEP> faibles <SEP> à <SEP> 60 <SEP> C
<tb> Gel <SEP> 2 <SEP> -Perte <SEP> très <SEP> importante <SEP> de <SEP> - <SEP> à <SEP> 55.3 C <SEP> : <SEP> écoulement <SEP> et <SEP> viscosité
<tb> i7' <SEP> :oArr. <SEP> l'écoulement <SEP> dés <SEP> 37 <SEP> à <SEP> 45 C <SEP> très <SEP> différent <SEP> de <SEP> l'état <SEP> initial
<tb> 173.24 <SEP> g <SEP> de- <SEP> à <SEP> 46.6 C <SEP> : <SEP> début <SEP> de <SEP> gélification
<tb> monopropylèneglycol <SEP> de <SEP> surface <SEP> avec <SEP> formations <SEP> de
<tb> ,-chute <SEP> de <SEP> la <SEP> viscosité <SEP> morceaux <SEP> de <SEP> gel <SEP> opaque
<tb> +50g <SEP> de <SEP> la <SEP> solution <SEP> A <SEP> à45-50 C <SEP> - <SEP> retour <SEP> à <SEP> sa <SEP> forme <SEP> initiale <SEP> à <SEP> 38.9 C
<tb> <Tb>
<tb> Observations <SEP> Observations
<tb> Composition <SEP> tested <SEP> when <SEP> of <SEP><SEP> heats <SEP> when <SEP> of <SEP> cooling
<tb> Freezing <SEP> -Liquefaction <SEP> Starting <SEP> -free <SEP> Initial <SEP> Found <SEP> at <SEP> From
<tb> 45. <SEP> 99 <SEP> Low-8-Liquefaction <SEP> to <SEP> from <SEP> of <SEP> 45 C <SEP> from <SEP> 55 C
<tb> 45. <SEP> 99 <SEP> of <SEP> PEG-8-Flow <SEP> and <SEP> Viscosity <SEP> Override <SEP> to <SEP> Initial <SEP> State <SEP> to <SEP> 40 C
<tb> + 50g <SEP> of <SEP> the <SEP> solution <SEP> A <SEP> low <SEP> to <SEP> 60 <SEP> C
<tb> Gel <SEP> 2 <SEP> -Port <SEP> very <SEP> important <SEP> from <SEP> - <SEP> to <SEP> 55.3 C <SEP>: <SEP> flow <SEP> and <SEP> viscosity
<tb> i7 '<SEP>: oArr. <SEP> flow <SEP> from <SEP> 37 <SEP> to <SEP> 45 C <SEP> very <SEP> different <SEP> from <SEP> initial state <SEP>
<tb> 173.24 <SEP> g <SEP> from <SEP> to <SEP> 46.6 C <SEP>: <SEP> start <SEP> from <SEP> gelation
<tb> monopropyleneglycol <SEP> of <SEP> surface <SEP> with <SEP><SEP> formations of
<tb>, <SEP> falling <SEP><SEP> viscosity <SEP><SEP> pieces of <SEP> frost <SEP> opaque
<tb> + 50g <SEP> of <SEP> the <SEP> solution <SEP> A <SEP> at 45-50 C <SEP> - <SEP> back <SEP> at <SEP> its <SEP> form <SEP > initial <SEP> to <SEP> 38.9 C
<Tb>
<Desc/Clms Page number 16><Desc / Clms Page number 16>
# Résultats de viscosité : L'ajout de polysaccharide seul a parfois provoqué une augmentation de viscosité, parfois une diminution. Ainsi, une composition ayant une viscosité de 6000 cPs à 22 C est passée à une viscosité de 7410 cPs. L'ajout ensuite de monopropylèneglycol a augmenté nettement cette viscosité à 12780cPs. En revanche, une autre composition ayant une viscosité de 6010 cPs à 21 C est passée à une viscosité de 3415 cPs. L'ajout ensuite de monopropylèneglycol a légèrement augmenté cette viscosité à 4450 C. # Viscosity results: The addition of polysaccharide alone sometimes caused an increase in viscosity, sometimes a decrease. Thus, a composition having a viscosity of 6000 cPs at 22 ° C is passed to a viscosity of 7410 cPs. The subsequent addition of monopropylene glycol significantly increased this viscosity to 12780cPs. On the other hand, another composition having a viscosity of 6010 cPs at 21 ° C. is passed to a viscosity of 3415 cPs. The addition of monopropylene glycol then slightly increased this viscosity to 4450 C.
L'ajout de NaCI à une composition contenant le polysaccharide provoque souvent une légère augmentation de gélification, mais beaucoup moins importante que celle observée lors de l'ajout de PEG-8 ou de monopropylèneglycol. The addition of NaCl to a composition containing the polysaccharide often causes a slight increase in gelation, but much less than that observed when adding PEG-8 or monopropylene glycol.
Exemples 4 : de formulations cosmétiques selon l'invention. Examples 4: Cosmetic Formulations According to the Invention
Ces préparations ont été obtenues par simple mélange des ingrédients. These preparations were obtained by simple mixing of the ingredients.
Gelée hydratante anti-pollution Phase A :
<tb>
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp <SEP> 100%
<tb> Dihydrogenoéthylènediamine <SEP> tetraacétate <SEP> disodique <SEP> 0,2%
<tb> Urée <SEP> 3,00%
<tb> PEG <SEP> 1,50%
<tb> Carbomer <SEP> 1,00%
<tb> Solution <SEP> à <SEP> 1% <SEP> du <SEP> Polysaccharide <SEP> K54 <SEP> désacétylé <SEP> 2,00%
<tb> conservateurs <SEP> qsp
<tb> triéthanolamine <SEP> eqs
<tb> PhaseB <SEP> :
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> PCA* <SEP> de <SEP> Sodium, <SEP> de <SEP> Magnésium, <SEP> de <SEP> Zinc <SEP> et <SEP> de <SEP> Manganèse <SEP> 1,00%
<tb> Polysorbate <SEP> 20 <SEP> 3,00%
<tb> Parfum <SEP> 0,15%
<tb> Lait <SEP> solaire <SEP> protecteur
<tb> PhaseA <SEP> :
<tb> PEG-30 <SEP> Dipolyhydroxystearate <SEP> 2,00%
<tb> Isohexadecane <SEP> 8,00%
<tb> Octylmethoxycinnamate <SEP> 5,00%
<tb> Huile <SEP> de <SEP> monoï <SEP> 4,00%
<tb> Butyl <SEP> Methoxydibenzoylmethane <SEP> 1,50%
<tb> conservateurs <SEP> qsp
<tb> PhaseB <SEP> :
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp <SEP> 100%
<tb> Disodium <SEP> Dihydrogenoethylenediamine <SEP> tetraacetate <SEP> 0,2%
<tb> Glycérol <SEP> 1,50%
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> heptahydrate <SEP> 0,70%
<tb> Solution <SEP> à <SEP> 1% <SEP> du <SEP> Polysaccharide <SEP> K54 <SEP> désacétylé <SEP> 1,00%
<tb> conservateurs <SEP> qsp
<tb> <Tb>
<tb> Demineralized water <SEP><SEP> qsp <SEP> 100%
<tb> Dihydrogenoethylenediamine <SEP> tetraacetate <SEP> disodium <SEP> 0.2%
<tb> Urea <SEP> 3.00%
<tb> PEG <SEP> 1.50%
<tb> Carbomer <SEP> 1.00%
<tb> Solution <SEP> to <SEP> 1% <SEP> of <SEP> Polysaccharide <SEP> K54 <SEP> Deacetylated <SEP> 2.00%
<tb> preservatives <SEP> qs
<tb> triethanolamine <SEP> eqs
<tb> PhaseB <SEP>:
<tb><SEP> Mixture of <SEP> PCA * <SEP> of <SEP> Sodium, <SEP> of <SEP> Magnesium, <SEP> of <SEP> Zinc <SEP> and <SEP> of <SEP> Manganese <SEP> 1.00%
<tb> Polysorbate <SEP> 20 <SEP> 3.00%
<tb> Perfume <SEP> 0,15%
<tb> Sun <SEP> milk <SEP> protector
<tb> PhaseA <SEP>:
<tb> PEG-30 <SEP> Dipolyhydroxystearate <SEP> 2.00%
<tb> Isohexadecane <SEP> 8.00%
<tb> Octylmethoxycinnamate <SEP> 5.00%
<tb> Oil <SEP> of <SEP> Monoi <SEP> 4.00%
<tb> Butyl <SEP> Methoxydibenzoylmethane <SEP> 1.50%
<tb> preservatives <SEP> qs
<tb> PhaseB <SEP>:
<tb> Demineralized water <SEP><SEP> qsp <SEP> 100%
<tb> Disodium <SEP> Dihydrogenoethylenediamine <SEP> tetraacetate <SEP> 0.2%
<tb> Glycerol <SEP> 1.50%
<tb> Sulfate <SEP> of <SEP> Magnesium <SEP> heptahydrate <SEP> 0.70%
<tb> Solution <SEP> at <SEP> 1% <SEP> of <SEP> Polysaccharide <SEP> K54 <SEP> Deacetylated <SEP> 1.00%
<tb> preservatives <SEP> qs
<Tb>
<Desc/Clms Page number 17> <Desc / Clms Page number 17>
<tb>
<tb> Phase <SEP> C <SEP> : <SEP>
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> 15,00%
<tb> Acide <SEP> Phenylbenzimidazole <SEP> Sulfonique <SEP> 1,50%
<tb> Soude <SEP> qs <SEP> pH <SEP>
<tb> Phase <SEP> D <SEP> : <SEP>
<tb> Fucogel <SEP> 1000 <SEP> / <SEP> Polysaccharide <SEP> riche <SEP> en <SEP> fucose <SEP> 4,00%
<tb> Phase <SEP> E <SEP> : <SEP>
<tb> Silica <SEP> Dimethyl <SEP> Silylate <SEP> 0,30%
<tb> * <SEP> : <SEP> PCA=acide <SEP> pyrrolidone-carboxylique
<tb> <Tb>
<tb> Phase <SEP> C <SEP>: <SEP>
<tb> Demineralized <SEP> water <SEP> 15,00%
<tb> Acid <SEP> Phenylbenzimidazole <SEP> Sulfonic <SEP> 1.50%
<tb> Soda <SEP> qs <SEP> pH <SEP>
<tb> Phase <SEP> D <SEP>: <SEP>
<tb> Fucogel <SEP> 1000 <SEP> / <SEP> Polysaccharide <SEP> rich <SEP> in <SEP> fucose <SEP> 4.00%
<tb> Phase <SEP> E <SEP>: <SEP>
<tb> Silica <SEP> Dimethyl <SEP> Silylate <SEP> 0.30%
<tb> * <SEP>: <SEP> PCA = pyrrolidonecarboxylic acid <SEP>
<Tb>
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