FR2834916A1

FR2834916A1 - Stick demaquillant gelifie par un polymere semi-cristallin

Info

Publication number: FR2834916A1
Application number: FR0200883A
Authority: FR
Inventors: Paula Lennon; Raluca Lorant
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2002-01-24
Filing date: 2002-01-24
Publication date: 2003-07-25
Anticipated expiration: 2022-01-24
Also published as: FR2834916B1

Abstract

L'invention se rapporte à une composition solide sous forme d'émulsion eau-dans-huile, contenant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un émulsionnant ayant une valeur de HLB allant de 1 à 8 et au moins une phase huileuse structurée par au moins un polymère semi-cristallin à structure organique, solide à température ambiante et ayant une température de fusion inférieure à 70°C, comportant a) un squelette polymérique et b) au moins une chaîne organique latérale cristallisable et/ ou une séquence organique cristallisable faisant partie du squelette dudit polymère, ledit polymère ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 2 000. Cette composition peut constituer notamment un stick démaquillant, qui transfère très facilement sur la peau, tout en apportant de la fraîcheur grâce à l'évaporation sur la peau, de l'eau de la phase interne de l'émulsion.

Description

La présente invention se rapporte à une composition solide de démaquillage et/ou nettoyage de la peau, y compris du cuir chevelu, des phanères et/ou des lèvres du visage des êtres humains, se présentant sous forme d'une émulsion eau-dans-huile (E/H), contenant au moins un polymère particulier dans la phase huileuse liquide. Cette composition solide peut se présenter notamment sous forme d'un stick, dont l'application conduit à un dépôt frais.

Les démaquillants et nettoyants du visage classiquement utilisés à ce jour sont des compositions ayant une concentration élevée en matières grasses dont la fonction, une fois appliquées sur la peau, est de dissoudre les différents corps gras présents sur la peau et notamment ceux qui sont contenus dans les produits de maquillage, de manière à les éliminer. Toutefois, l'utilisation de telles compositions démaquillantes à teneur élevée en corps gras provoque, au moment de leur application, un désagrément ou inconfort qui se traduit par une sensation de lourdeur sur le visage ou de voile sur les yeux. L'application de ces compositions sur les yeux peut, par ailleurs, entraîner un gonflement des paupières.

Par ailleurs, ces produits se présentent généralement sous forme de crèmes, de lotions ou de laits, ce qui rend leur transport difficile du fait du risque de renversement. De plus, le dosage et l'application de produits liquides ou semiliquides peuvent être difficiles du fait que le produit peut couler et par exemple couler entre les doigts au moment de l'application et éventuellement tâcher des vêtements.

On connaît des produits de soin de la peau se présentant sous forme solide, donc plus aisément transportables sans risque de verser. Toutefois, la majorité des produits de soin sous forme solide consiste en des gels anhydres qui ne contiennent pas d'eau. Ces gels, à l'application, n'apportent pas un effet frais car il n'y a pas, ou peu, d'évaporation à la surface de la peau.

Les exemples d'émulsions solides dans l'art antérieur concernent notamment les produits contenant un fort taux de cires ou de charges. Or, bien que les cires apportent la viscosité à l'émulsion, les propriétés de transfert sur la peau diminuent nettement lorsque le taux de ces cires augmente. De ce fait, le pouvoir démaquillant du produit peut diminuer. En outre, la présence de cires rend difficile l'élimination du produit démaquillant quand on l'essuie ou quand on le rince (mauvaise rinçabilité). it subsiste donc le besoin d'une composition solide apte au démaquillage et/ou nettoyage de la peau, ayant tout à la fois les qualités voulues de rigidité pour que la composition solide ne casse pas et les propriétés de transfert suffisantes pour que le dépôt de produit sur la peau permette un bon démaquillage et/ou nettoyage.

L'invention a justement pour objet une composition de démaquillage et/ou de nettoyage des matières kératiniques comme la peau et/ou les lèvres du visage et/ou les phanères permettant de remédier à ces inconvénients. Le demandeur a

envisagé la fabrication d'une composition démaquillante solide, notamment d'un stick, comportant peu ou pas de charges, et donnant un bon démaquillage ou nettoyage de la peau tout en étant frais à l'application.

De façon surprenante, le demandeur a trouvé que l'utilisation de polymères particuliers permettait de structurer, même en l'absence de cire classique et de charge, les phases huileuses liquides sous forme de stick dont l'application sur la peau conduisait à un dépôt non collant et frais.

Par "phase huileuse", au sens de la demande, on entend une phase grasse liquide à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de
Hg), composée d'un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante, appelés aussi huiles, compatibles entre eux. Cette phase grasse est macroscopiquement homogène.

L'invention s'applique aux produits de démaquillage et/ou de nettoyage de la peau, des lèvres et/ou des phanères (cils par exemple).

De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition solide sous forme d'émulsion eau-dans-huile, comportant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse, au moins un émulsionnant ayant une valeur de HLB de 1 à 8, la phase huileuse contenant au moins un polymère semi-cristallin solide à température ambiante et ayant une température de fusion inférieure à 70 C comportant a) un squelette polymérique et b) au moins une chaîne organique latérale cristallisable et/ou une séquence organique cristallisable faisant partie dudit squelette polymérique, ledit polymère ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 2 000.

La composition solide selon l'invention étant destinée à une application topique, notamment sur la peau, les lèvres ou les phanères, elle comprend un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par milieu physiologiquement acceptable , un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau (y compris l'intérieur des paupières), les lèvres, les ongles ou les cheveux d'êtres humains. La composition de l'invention peut constituer notamment une composition cosmétique ou dermatologique.

Par ailleurs, on entend par composition solide au sens de la présente invention, toute composition ne s'écoulant pas sous son propre poids, présentant une dureté telle que définie ci-dessous (force de cisaillement de 100 à 350 gf).

Par "polymère semi-cristallin", on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable, chaîne pendante ou séquence dans le squelette, et une partie amorphe dans le squelette et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). Par"polymères", on entend au sens de l'invention, des composés comportant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et plus spécialement au moins 10 motifs répétitifs. Lorsque la partie cristallisable est une séquence du squelette polymérique, cette séquence

cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes ; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un polymère séquencé par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc.

De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention ont une masse moléculaire moyenne en nombre Mn supérieure ou égale à 2000, allant par exemple de 2 000 à 800 000, de préférence de 3 000 à 500 000, par exemple de 4 000 à 150 000, et mieux de 4 000 à 99 000.

Dans la composition selon l'invention, les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase grasse à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes. Par "chaîne ou séquence cristallisable", on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui, si elle était seule, passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitifs du polymère.

De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase huileuse.

De façon préférée, les polymères semi-cristallin utilisés dans la composition de l'invention présentent une température de fusion (ou point de fusion) pF inférieure à 70 C, de préférence inférieure à 50 C, cette température étant au moins égale à la température du support kératinique devant recevoir la composition selon l'invention. Le polymère semi-cristallin a de préférence une température de fusion

pF telle que 25 C : : : ; pF 70 C et mieux 30 C : : : ; pF < 50 C. La température de fusion peut être mesurée notamment par toute méthode connue et en particulier avec un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C).

De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semicristallins représentent au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40 %. Les polymères semi-cristallins de l'invention à séquences cristallisables sont des polymères, séquencés ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.

De préférence, les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique. En outre, ils ne comportent pas de squelette polysaccharidique.

Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention sont en particulier : 1. les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans le document EP-A-951897 ;

2. les polycondensats et notamment les polycondensats polyesters, aliphatiques ou aromatiques, et les copolyesters aliphatiques/aromatiques ; 3. les homo-ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo-ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US-A-
5,156, 911 ; 4. les homo-ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable à groupement (s) fluoré (s), tels que décrits dans le document WO-A-
01/19333 ; 5. et leurs mélanges.

Dans les deux derniers cas (3 et 4), la ou les chaînes latérales ou séquences cristallisables sont hydrophobes.

Les polymères cristallins à chaînes latérales cristallisables ou portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable sont décrits ci-dessous.

A) Polymères semi-cristallins à chaÎnes latérales cristallisables On peut citer en particulier ceux définis dans les documents US-A-5,156, 911 et WO-A-01/19333. Ce sont des homopolymères ou copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation d'un ou de plusieurs monomères porteurs de chaîne (s) latérale (s) hydrophobe (s) cristallisable (s).

Ces homo-ou co-polymères sont de toute nature du moment qu'ils présentent les conditions indiquées ci-après avec, en particulier, la caractéristique d'être solubles ou dispersables dans la phase huileuse par chauffage au-dessus de leur température de fusion pF. Ils peuvent résulter : - la polymérisation notamment radicalaire d'un ou plusieurs monomères à double (s) liaison (s) réactive (s) ou éthyléniques vis-à-vis d'une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth) acrylique ou allylique ; - de polycondensation d'un ou plusieurs monomères porteurs de groupes co- réactifs (acide carboxylique ou sulfonique, alcool, amine ou isocyanate), comme par exemple les polyesters, les polyuréthanes, les polyéthers, les polyurées, les polyamides. a) D'une façon générale les motifs (chaînes ou séquences) cristallisables des polymères semi-cristallins selon J'invention, proviennent de monomère (s) à séquence (s) ou chaîne (s) cristallisable (s), utilisé (s) pour la fabrication des polymères semi-cristallins. Ces polymères sont choisis notamment parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne (s) cristallisable (s) qui peut être représenté par la formule X :

où M représente un atome du squelette polymérique, S représente un espaceur

et C représente un groupe cristallisable.

Les chaînes -S-C cristallisables peuvent être aliphatiques ou aromatiques, éventuellement fluorées ou perfluorées. S représente notamment un groupe (CH2) n ou (CH2CH2O) n ou (CH2O), linéaire ou ramifié ou cyclique, n étant un nombre entier allant de 0 à 22. De préférence S est un groupe linéaire. De préférence, S et C sont différents.

Lorsque les chaînes cristallisables sont des chaînes aliphatiques (alkyle), elles comportent au moins 11 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone et mieux au plus 24 atomes de carbone. Il s'agit notamment de chaînes alkyle possédant au moins 12 atomes de carbone, et de préférence, il s'agit de chaînes alkyle comportant de 14 à 24 atomes de carbone (C-C).)) peut s'agir de chaînes alkyle hydrocarbonées (atomes de carbone et d'hydrogène) ou chaînes alkyle fluorées ou perfluorées (atomes de carbone, et atomes d'hydrogène et/ou de fluor). Lorsqu'il s'agit de chaînes alkyle fluorées ou perfluorées, elles comportent au moins 11 atomes de carbone dont au moins 6 atomes de carbone sont fluorés.

Comme exemples de polymères ou copolymères semi-cristallins à chaîne (s) cristallisable (s), on peut citer ceux résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth) acrylates d'alkyle saturés en C14-C24 (C14-C24 signifie que le groupe alkyle comporte de 14 à 24 atomes de carbone) ; les (méth) acrylates de perfluoroalkyle en C-C (groupe alkyle avec 11 à 15 atomes de carbone) ; les N-alkyl (méth) acrylamides en C à C24 avec ou sans atome de fluor (groupe alkyle avec 14 à 24 atomes de carbone) ; les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C à C24 (groupe alkyle avec 14 à 24 atomes de carbone), avec une chaîne perfluoroalkyle comportant au moins 6 atomes de fluor ; les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24 (groupe alkyle avec 14 à 24 atomes de carbone), avec une chaîne perfluoroalkyle comportant au moins 6 atomes de fluor ; les alpha-oléfines en C14 à C24 (groupe alkyle avec 14 à 24 atomes de carbone), comme par exemple l'octadécène ; les para-alkyl styrènes en C14 à C24 (groupe alkyle avec 14 à 24 atomes de carbone), et leurs mélanges.

Par"alkyle", on entend au sens de l'invention un groupement saturé notamment comportant de 8 à 24 atomes de carbone (Ce à C24), sauf mention exprès.

Lorsque les polymères résultent d'une polycondensation, les chaînes cristallisables hydrocarbonées et/ou fluorées telles que définies ci-dessus, sont portées par un monomère qui peut être un diacide, un diol, une diamine, un diisocyanate.

Lorsque les polymères utilisés dans la composition de l'invention sont des copolymères, ils contiennent, en plus, de 0 à 50 % de groupes Y ou Z résultant de la copolymérisation : a) avec Y qui est un monomère polaire ou non polaire ou un mélange des deux :

- Lorsque Y est un monomère polaire, c'est soit un monomère porteur de groupes polyoxyalkylénés (notamment oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), un (méth) acrylate d'hydroxyalkyle comme l'acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth) acrylamide, un N-alkyl (méth) acrylamide, un NN-dialkyl (méth) acrylamide comme par exemple le NN-diisopropylacrylamide ou la N-vinyl-pyrrolidone (NVP), le N-vinyl-caprolactame, un monomère porteur d'au moins un groupe acide carboxylique comme les acides (méth) acryliques, crotonique, itaconique, maléique, fumarique, ou porteur d'un groupe anhydride d'acide carboxylique comme l'anhydre maléique, et leurs mélanges.

- Lorsque Y est un monomère non polaire, il peut être un ester du type (méth) acrylate d'alkyle linéaire ramifié ou cyclique, un ester vinylique, un alkyl vinyl éther, une alpha-oléfine, le styrène ou le styrène substitué par un groupe alkyle comportant de 1 à 10 atomes de carbone (C1 à Cl ( , comme l'a- méthylstyrène, un macromonomère du type polyorganosiloxane à insaturation vinylique.

ss) avec Z qui est un monomère polaire ou un mélange de monomères polaires. Z a la même définition que le "Y polaire" défini ci-dessus.

De préférence, les polymères semi-cristallins à chaîne latérale cristallisable sont choisis parmi les homopolymères d'alkyl (méth) acrylate ou d'alkyl (méth) acrylamide avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, et notamment en C14-C24 ; les copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile de préférence de nature différente de l'acide (méth) acrylique ; et leurs mélanges. Il peut s'agir par exemple comme copolymères, des copolymères d'alkyl (méth) acrylate ou d'alkyl (méth) acrylamide avec un groupe alkyle en C14 à C24, avec la N-vinylpyrrolidone, l'hydroxyéthyl (méth) acrylate ; ou leurs mélanges.

B) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable Il s'agit encore de polymères solubles ou dispersables dans la phase huileuse par chauffage au-dessus de leur point de fusion pF. Ces polymères sont notamment des copolymères séquencés constitués d'au moins 2 séquences de nature chimique différente dont l'une est cristallisable.

On peut utiliser : 1) Les polymères définis dans le document US-A-5, 156, 911 ; 2) Les copolymères séquencés d'oléfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de : - cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c'est-à-dire bicyclo (2,2, 1) heptène-2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5, 6-diméthylnorbornène, 5,5, 6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5-phénylnorbonène, 5-benzylnorbornène, 5-vinylnorbornène, 1,4, 5,8-diméthano- 1,2, 3,4, 4a, 5, 8a-octahydronaphtalène, dicyclopentadiène, ou leurs mélanges ; - avec l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthyl-1-butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-1-pentène, le 1-octène, le 1-décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges.

Ces copolymères séquencés peuvent être en particulier les copoly (éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères blocs (éthylène/propylène/ éthylidène-norbornène).

On peut aussi utiliser ceux résultants de la copolymérisation séquencée d'au moins 2 a-oléfines en C2-C16 et mieux en C2-C12 tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquencés d'éthylène et d'1octène.

3) Les copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymère étant amorphe (à température ambiante). Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente.

Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois hydrophobe et lipophile réparties séquentiellement ; on peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes : . Séquence cristallisable par nature : a) polyester comme les poly (alkylène téréphtalate), b) polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes.

. Séquence amorphe et lipophile comme : les polyoléfines ou copoly (oléfine) s amorphes telles que le poly (isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly (isoprène) hydrogéné.

Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe, on peut citer :

a) les copo ! ymères séquences po) y (e-capro) actone)-b-po) y (butadiène), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits dans l'article D6 "Melting behavior of poly (-caprolactone)-block-polybutadiène copolymers"de S. Nojima, Macromolécules, 32,3727-3734 (1999).

ss) les copolymères séquencés poly (butylènetéréphtalate)-b-poly (isoprène)

hydrogénés séquencés ou multiséquencés, cités dans l'article D7"Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT"de B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34,117-123 (1995). y) les copolymères séquencés poly (éthylène)-b-copoly (éthylène/propylène) cités dans les articles D8 "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene- (ethylene-ait-propylene)" de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) et D9 "Polymer agregates with crystalline cores : the system poly (ethylene)-poly (ethylene-propylene)" P. Richter et al., Macromolécules, 30, 1053-1068 (1997). â) les copolymères séquencés poly (éthylène)-b-poly (éthyléthylène) cités dans l'article général D10 "Cristallizatin in block copolymers" de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148,113-137 (1999).

Les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention peuvent être non réticulés ou réticulés en partie du moment que le taux de réticulation ne gène pas leur dissolution ou dispersion dans la phase huileuse par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par

réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère, comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes, portées par le polymère.

De préférence, les polymères semi-cristallins de la composition selon l'invention sont non réticulés.

A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallins structurant utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits Intelimer&commat; de la société Landec décrits dans la brochure DU"Intelimer&commat; polymers". Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25OC). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables et présentent la formule X précédente. On peut citer notamment le Landec IP22 , ayant une température de fusion pF de 56 C, qui est un produit visqueux à température ambiante, imperméable, non-collant.

On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins décrits dans les exemples 3, 4,5, 7,9 du document US-A-5,156, 911, résultant de la copolymérisation d'acide acrylique et d'alkyl (méth) acrylate en Cs à C16 ayant un pF allant de 20 C à 35 C, et plus particulièrement ceux résultant de la copolymérisation : . d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et d'isodécylacrylate dans un rapport 1/16/3, . d'acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport 1/19, . d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate, éthylacrylate dans un rapport 2, 5/76, 5/20, . d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport 5/85/10, . d'acide acrylique, de polyoctadécylméthacrylate dans un rapport 2,5/97, 5.

On peut aussi utiliser le polymère Structure au commercialisé par la société National Starch, tel que celui décrit dans le document US-A-5,736, 125, de pF 44 C, ainsi que les polymères semi-cristallins à chaînes pendantes cristallisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1,4, 6,7 et 8 du document WO-A-01/19333.

On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d'acrylate de stéaryle et d'acide acrylique ou de NVP tels que décrits dans le document US-A-5,519, 063 ou EP-A-0550745, et plus spécialement ceux décrits dans les exemples 1 et 2, ci-après, de préparation de polymère, de température de fusion respectivement de 400C et 38 C.

On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation de l'acrylate de béhényle et de l'acide acrylique ou de NVP, tels que décrits dans les documents US-A-5,519, 063 et EP-A-0 550745, et plus spécialement ceux

décrits dans les exemples 3 et 4, ci-après, de préparation de polymère, de température de fusion respectivement de 600C et 58 C.

De préférence, les polymères semi-cristallins ne comportent pas de groupement carboxylique.

Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition comprend au moins 2 polymères semi-cristallins, c'est-à-dire au moins un polymère semicristallin ayant un pF allant de 500 à 700C et au moins un polymère semi-cristallin ayant un pF allant de 250C à 50 C et mieux de 300 à 500C.

La quantité totale de polymère semi-cristallin est choisie selon la dureté de la composition désirée et en fonction de l'application particulière envisagée. Cette dureté est telle que la composition est autoportée, c'est-à-dire qu'elle se supporte elle-même en restant sous sa forme solide (par exemple bâton) et elle ne s'affaisse pas sous son poids comme le font les crèmes ou les liquides, et qu'elle puisse se déliter aisément pour former un dépôt satisfaisant sur la peau et les lèvres. La dureté des sticks obtenus est mesurée à 200C au moyen d'un dynanomètre DFGHS 2 de la société INDELCO-CHATILLON se déplaçant à une vitesse de 100 mm/minute. Cette dureté est exprimée comme la force de cisaillement (exprimée en gramme force, gf) nécessaire pour couper un stick de 12,7 mm de diamètre dans ces conditions. Dans la présente demande, la force de cisaillement de la composition va de préférence de 100 à 350 gf, mieux de 120 à 250 gf, et encore mieux de 150 à 220 gf.

En pratique, la quantité totale de polymère semi-cristallin représente de 0,1 à 50 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition, de préférence 1 à 40 % en poids et mieux de 5 à 20 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition. De préférence, le polymère représente plus de 10 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition de la composition.

De façon avantageuse, le rapport pondéral de polymère semi-cristallin par rapport à la phase huileuse est de 0,20 à 0,60 et mieux de 0,25 à 0,50, pour obtenir un stick dur qui se délite au contact de la peau ou des lèvres et en particulier de dureté allant de 100 à 350 gf.

La phase huileuse structurée par le polymère semi-cristallin constitue la phase continue de l'émulsion E/H. Elle peut être présente en une quantité allant par exemple de 10 à 95 % en poids, de préférence de 20 à 80 % en poids et mieux de 30 à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Cette phase huileuse contient au moins une huile, et elle peut contenir plusieurs huiles et éventuellement d'autres corps gras.

De préférence, la phase huileuse de la composition selon l'invention contient au moins une huile démaquillante et notamment une huile choisie parmi les esters d'acide gras comportant au moins 12 atomes de carbone.

Les esters d'acide gras comportant au moins 12 atomes de carbone sont de préférence obtenus à partir d'un alcool à chaîne droite ou ramifiée, comportant de 1 à 17 atomes de carbone et d'un acide gras à chaîne droite ou ramifiée, comportant au moins 12 atomes de carbone et de préférence de 14 à 22 atomes de carbone. Il s'agit de préférence de mono-ou di-esters.

De manière préférée, l'huile démaquillante est choisie dans le groupe des esters qui ne comportent aucune insaturation et/ou aucun groupement éther ou hydroxyle. De façon encore plus avantageuse, l'huile démaquillante est un ester saturé qui ne renferme aucun groupement éther ni hydroxyle.

Ainsi, l'huile démaquillante utilisée dans la composition conforme à l'invention peut être notamment choisie dans le groupe comprenant le palmitate d'éthyl-2 hexyle (ou palmitate d'octyle), le myristate d'éthyl-2 hexyle (ou myristate d'octyle), le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, l'adipate de di-isopropyle, l'adipate de di-octyle, l'hexanoate d'éthyl-2 hexyle, le laurate d'éthyle, le myristate de méthyle, l'octanoate d'octyldodécyle, le néopentanoate d'isodécyle, le myristate d'éthyle, le propionate de myristyle, l'éthyl-2 hexanoate d'éthyl-2 hexyle, l'octanoate d'éthyl-2 hexyle, le caprate/caprylate d'éthyl-2 hexyle, le palmitate de méthyle, le myristate de butyl, le myristate d'isobutyle, le palmitat d'éthyle, le laurate d'isohexyle, le laurate d'hexyle, l'isostéarate d'isopropyle, et leurs mélanges.

La quantité d'huile (s) démaquillante (s) peut constituer toute l'huile de la phase huileuse ou une partie. Elle constitue de préférence au moins 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Cette quantité peut aller par exemple de 10 à 95 %, de préférence de 10 à 80 % en poids et mieux de 10 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La phase huileuse peut contenir en outre une ou plusieurs huiles autres que les esters gras indiqués ci-dessus, et notamment des huiles d'huile animale, végétale, minérale, siliconée, fluorée et/ou synthétique.

On peut notamment citer comme autres composants de la phase huileuse, l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, le perhydrosqualène, les huiles végétales (d'amande douce, de palme, de ricin, d'avocat, de jojoba, de noyaux d'abricot), les huiles de silicone non volatiles telles que les polydiméthylsiloxanes, éventuellement phénylées telles que les phényltriméthicones, les huiles de silicone volatiles telles que les cyclomethicones, les huiles hydrocarbonées à chaîne droite ou ramifiée, les huiles de synthèse comme le polyisobutène hydrogéné (huile de Partéam&commat;), les huiles fluorées et leurs mélanges.

Comme huiles hydrocarbonées à chaîne ramifiée, on peut citer notamment celles comportant de 10 à 20 atomes de carbone, et par exemple l'isohexadécane, l'isododécane, les isoparaffines et leurs mélanges.

Comme huiles de silicone volatiles, on peut citer en particulier les cyclodiméthylsiloxanes telles que le cyclohexadiméthylsiloxane (ou cyclohexamethicone) et le cyclopentadiméthylsiloxane (ou cyclopentamethicone) et leurs mélanges.

La phase huileuse peut contenir en outre un ou plusieurs autres corps gras comme par exemple les acides gras, les alcools gras, les cires et leurs mélanges.

On peut aussi utiliser dans la composition de l'invention au moins une cire telle que celles utilisées jusqu'à ce jour en cosmétique.

Une cire, au sens de la présente invention, est un composé gras lipophile, solide

à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 40 C et mieux supérieure à 50 C, pouvant aller jusqu'à 200 C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope.

Les cires classiques, au sens de la demande, sont celles généralement utilisées dans les domaines cosmétique et dermatologique ; elles sont notamment d'origine naturelle comme la cire d'abeilles, de Candellila, d'Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, les cires de paraffine, de lignite, les cires microcristallines de point de fusion > 500C, la cire de lanoline, la cire de Montan, les ozokérites, les huiles hydrogénées comme l'huile de jojoba hydrogénée (nom CTFA : hydrogenated jojoba oil), mais aussi les cires d'origine synthétique comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation de l'éthylène, les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch à point de fusion > 500C, les esters d'acides gras et les glycérides concrets à 500C, les cires de silicone comme les alkyle, alcoxy et/ou esters de poly (di) méthylsiloxane solide à 50 C.

On peut utiliser par exemple comme cire, une cire de polyéthylène telle que celle commercialisée sous la dénomination PERFOMALENE 655 par la société New Phase Technologies, qui a un point de fusion de 93 C, et l'huile de jojoba hydrogénée commercialisée par Desert Whale, qui a un point de fusion de 700C.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition contient au moins une cire choisie parmi les cires de polyéthylène, les cires de jojoba hydrogénées et leurs mélanges.

L'émulsionnant de la composition selon l'invention a une valeur de HLB (hydrophile-lipophile balance) allant de 1 à 8. L'émulsionnant peut être choisi notamment parmi les émulsionnants siliconés, les alkylpolyglycosides et leurs mélanges.

Comme émulsionnants siliconés pouvant entrer dans la composition selon l'invention, on peut citer par exemple les dimethicone copolyols et les alkyl diméthicone copolyols. Comme dimethicone copolyol, on peut citer par exemple le mélange de dimethicone copolyol et de dimethicone (polydiméthylsiloxane) (10/90) commercialisé par la société Dow Corning sous la dénomination DC3225C. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on utilise comme

émulsionnant siliconé, un alkyl diméthicone copolyol ayant un radical alkyle comportant de 10 à 22 atomes de carbone, tel que le cétyl diméthicone copolyol comme le produit commercialisé sous la dénomination Abil EM-90 par la société Goldschmidt et tel que le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostearate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle, commercialisé sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt ; le lauryl diméthicone copolyol et par exemple le mélange d'environ 91 % de lauryl diméthicone copolyol et d'environ 9 % d'alcool isostéarylique, commercialisé sous la dénomination Q2-5200 par la société Dow Corning, et leurs mélanges.

On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de glycérol et/ou de sorbitan et par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt, l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI, l'isostéarate de sorbitan et de glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.

L'émulsionnant peut être choisi aussi parmi les alkylpolyglycosides ayant un HLB inférieur à 7 et de préférence inférieur ou égal à 5, par exemple ceux représentés par la formule générale (1) suivante : -O- (G) x (1) dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, et x désigne une valeur allant de 1 à 10 et de préférence de 1 à 4, et G désigne notamment le glucose, le fructose ou le galactose.

Le radical alkyle insaturé peut comprendre une ou plusieurs insaturations éthyléniques, et en particulier une ou deux insaturations éthylèniques.

Comme alkylpolyglycosides de ce type, on peut citer les alkylpolyglucosides (G= glucose dans la formule (1)) et notamment ceux de formule (1) dans laquelle R représente plus particulièrement un radical oléyle (radical insaturé en C18) ou isostéaryle (radical saturé en C18), G désigne le glucose, x est une valeur allant de 1 à 2, notamment l'isostéaryl-glucoside, l'oléyl-glucoside et leurs mélanges.

Cet alkylpolyglucoside peut être utilisé en mélange avec un co-émulsionnant, plus spécialement avec un alcool gras et notamment un alcool gras ayant la même chaîne grasse que celle de l'alkylpolyglucoside, c'est-à-dire comportant de 14 à 24 atomes de carbone et ayant une chaîne ramifiée et/ou insaturée, et par exemple l'alcool isostéarylique quand l'alkylpolyglucoside est l'isostéarylglucoside, et l'alcool oléylique quand l'alkylpolyglucoside est l'oleyl-glucoside, éventuellement sous forme d'une composition autoémulsionnante, comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. On peut utiliser en particulier le

mélange d'isostéaryl-glucoside et d'alcool isostéarylique (15/85) commercialisé par la société SEPPIC sous la dénomination MONTANOV WO 18.

L'émulsionnant est de préférence utilisé en une quantité en matière active allant par exemple de 0,1 à 20 % et de préférence de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La phase aqueuse de la composition de l'invention représente généralement de 5 à 90 % en poids et de préférence de 20 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition. Elle peut contenir, outre l'eau, des solvants tels que les alcools primaires comportant de 1 à 6 atomes de carbone comme l'éthanol, ou les polyols comme le butylène glycol, la glycérine, le sorbitol, l'hexylène glycol et l'isoprène glycol, ou des sucres comme le glucose, le fructose. Le ou les solvants peuvent être présents en une quantité allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout additif usuellement utilisé dans le domaine concerné, choisi parmi les épaississants ou gélifiants, les matières colorantes, les antioxydants, les huiles essentielles, les conservateurs, les parfums, les charges, les dispersants, les neutralisants, les actifs lipophiles ou hydrophiles, et leurs mélanges. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon les quantités généralement utilisées dans le domaine cosmétique et dermatologique et notamment à raison de 0,01 à 50% du poids total de la composition et mieux de 0,1 à 20%.

Comme actifs, on peut citer par exemple les hydratants et par exemple les hydrolysas de protéines et les polyols tels que la glycérine, les glycols comme les polyéthylène glycols, et les dérivés de sucre ; les extraits naturels ; les oligomères procyannidoliques ; les vitamines comme la vitamine E (tocophérol) et ses dérivés (par exemple acétate), la vitamine A (rétinol) et ses dérivés (par exemple palmitat de rétinyle), la vitamine C (acide ascorbique) et ses dérivés (par exemple palmitat d'ascorbyle), les dérivés de ces vitamines étant notamment des esters dont le palmitat et l'acétate ; les acides gras essentiels ;

les sphingolipides et céramides ; les composés auto-bronzants tels que la DHA (dihydroxyacétone) ; les filtres solaires comme par exemple l'octylméthoxycinnamate (Parsol MCX), la 3-benzophénone (Uvinul M40), le butylméthoxydibenzoyl-méthane (Parsol 1789) ; l'urée ; les dépigmentants tels que l'acide kojique et l'acide caféique ; les bêta-hydroxyacides tels que l'acide salicylique et ses dérivés ; les alpha-hydroxyacides tels que l'acide lactique, l'acide citrique et l'acide glycolique ; les rétinoïdes tels que le rétinol et ses esters comme le palmitat ou l'acétate de rétinyle, le rétinal, les caroténoïdes ; et leurs mélanges.

Comme gélifiants, on peut utiliser notamment les gélifiants hydrophiles tels que les polymères carboxyvinyliques, comme les carbomers ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, éventuellement réticulés et/ou neutralisés, comme le poly (acide 2-acrylamido 2méthylpropane sulfonique) commercialisé par la société Cariant sous la

dénomination commerciale Hostacerin AMPS (nom CTFA : ammonium polyacryldimethyltauramide) ; ou le copolymère acrylamide lacrylamido-2methylpropane sulfonate de sodium en émulsion inverse à 40 % dans le polysorbate, commercialisé sous la dénomination SIMULGEL 600 par la société SEPPIC ; les polysaccharides tels que la gomme de xanthane ; et leurs mélanges.

Ces gélifiants, lorsqu'ils sont présents, sont généralement utilisés à des concentrations allant de 0,05 à 7 % et de préférence de 0,1 à 5 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.

Comme charges, on peut citer par exemple, les particules de polyamide (Nylon) et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackherr ; les poudres de copolymère éthylène-acrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitril et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 um et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 um et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 um), ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED

par la société Matsumoto ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinate, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240 ; la silice ; les oxydes métalliques tels que le dioxyde de titane ou l'oxyde de zinc ; le mica ; et leurs mélanges. La quantité de charge (s) peut aller par exemple de 0,05 à 20 % en poids et mieux 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention, à savoir notamment solidité du stick, non collant, bon transfert et bon démaquillage, ne soient pas ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition selon l'invention peut être fabriquée par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique. Elle peut être fabriquée par le procédé qui consiste à chauffer le polymère au moins à sa

température de fusion, à y ajouter le ou les émulsionnants et autres constituants de la phase huileuse, à préparer la phase aqueuse à une température supérieure au point de fusion (pF) du polymère utilisé dans la phase huileuse, et à introduire la phase aqueuse dans la phase huileuse sous agitation, puis à couler le mélange obtenu dans un moule approprié comme un moule de sticks ou directement dans les articles de conditionnement (boîtier ou coupelle notamment).

Avantageusement, la composition de l'invention constitue une composition de démaquillage ou de nettoyage de la peau, des lèvres et des phanères, pouvant se présenter sous forme d'un stick (ou bâton) ou sous forme coulée. Elle est apte à démaquiller ou nettoyer la peau, les lèvres ou les phanères des êtres humains.

L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de démaquillage ou de nettoyage de la peau, des lèvres et des phanères, consistant à appliquer sur la peau, les lèvres ou les phanères, de la composition notamment cosmétique telle que définie ci-dessus.

L'invention a encore pour objet l'utilisation d'au moins un polymère semi-cristallin solide à température ambiante et ayant une température de fusion inférieure à
70 C, comportant a) un squelette polymérique et b) au moins une chaîne organique latérale cristallisable et/ou une séquence organique cristallisable faisant partie du squelette dudit polymère, ledit polymère ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 2 000, dans une émulsion E/H comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse, comme agent pour structurer la phase huileuse continue et obtenir un solide de dureté allant de 100 à 350 gf.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Les quantités sont données en pourcentage massique.

1) Exemples de fabrication de polymères semi-cristallins
Exemple 1 : Polymère acide de point de fusion de 40"C
Dans un réacteur d'11 muni d'une agitation centrale avec ancre, d'un réfrigérant et d'un thermomètre, on introduit 120 g d'huile d'huile de Parléam&commat; (huile minérale) que l'on chauffe de la température ambiante à 80 C en 45 minutes. A 80 C, on introduit en 2 heures, le mélange C1 suivant :
40 g de cyclohexane + 4 g de Triganox 141 [2, 5 bis (2-éthyl hexanoyl peroxy)- - 2, 5 - diméthyl hexane].

30 min après le début de la coulée du mélange C1, on introduit en 1 h30 le mélange C2 constitué de :
190 g d'acrylate de stéaryle + 10 g d'acide acrylique + 400 g de cyclohexane.

A la fin des deux coulées, on laisse agir 3 heures supplémentaires à 80 C puis on distille à pression atmosphérique la totalité du cyclohexane présent dans le milieu réactionnel.

On obtient alors le polymère à 60 % en poids en matière active dans l'huile de Par ! éam&commat;.

Sa masse moléculaire moyenne en poids Mw est de 35 000 exprimée en équivalent polystyrène et sa température de fusion pF est de 400C lIC, mesurée par D. S. C.

Exemple 2 : Polymère basique de point de fusion de 38"C On applique le même mode opératoire que dans l'exemple 1, sauf que l'on utilise de la N-Vinyl Pyrrolidone en lieu et place de l'acide acrylique.

Le polymère obtenu est à 60% en poids en matière active dans l'huile de Parléam < S), sa masse moléculaire moyenne en poids Mw est de 38 000 et son pF de 38 C.

Exemple 3 : Polymère Acide de point de fusion de 600C On applique le même mode opératoire que dans l'exemple 1, sauf que l'on utilise de l'acrylate de béhényle en lieu et place de l'acrylate de stéaryle. Le polymère obtenu est à 60% en poids en matière active dans l'huile de Parléam (D. Sa masse moléculaire moyenne en poids Mw est de 42 000 et son pF de 60 C.

Exemple 4 : Polymère basique de point de fusion de 58 C On applique le même mode opératoire que dans l'exemple 2, sauf que l'on utilise de l'acrylate de béhényle en lieu et place de l'acrylate de stéaryle. Le polymère obtenu est à 60% en poids en matière active dans l'huile de Parléamg. Son Mw est de 45 000 et son pF est de 58 C.

H) Exemples de composition Exemple 5 : stick démaquillant Phase huileuse Copolymère acrylate de stéaryle/acide acrylique à 60 % en matière active dans l'huile de Parléam selon l'exemple 1 12 % Copolymère acrylate de béhényle/acide acrylique à 60% en matière active dans l'huile de Parléam selon l'exemple 3 10 % Palmitate d'isopropyle 45 % Mélange de cétyl diméthicone copolyol, isostearate de polyglycérole (4 moles), laurate d'hexyle (ABIL WE 09 de la société Goldschmidt) 5 %

Phase aqueuse Glycérine 5 % Sulfate de magnésium 0,7 % Conservateurs 0,8 % Eau déminéralisée qsp 100 % Mode opératoire : on chauffe la phase huileuse à 80 C. On prépare la phase aqueuse à 80 C et on ajoute sous agitation la phase aqueuse dans la phase huileuse.

On obtient un stick homogène, au toucher fondant, qui s'étale bien et qui n'est pas collant. Ce stick assure un bon démaquillage de la peau.

Exemple 6 : stick démaquillant Phase huileuse Copolymère acrylate de stéaryle/acide acrylique à 60 % en matière active dans l'huile de Parléam selon l'exemple 1 12 % Copolymère acrylate de béhényle/acide acrylique à 60% en matière active dans l'huile de Parléam selon exemple 3 10 % Isoparaffine 15 % Palmitat d'isopropyl 45 % Mélange de cétyl diméthicone copolyol, isostearate de polyglycérole (4 moles), laurate d'hexyle (ABIL WE 09 de la société Goldschmidt) 5 % Acrylate copolymer (EXPANCEL 551 DE 20D60 de la société Expancel) 0,8 % Phase aqueuse Glycérine 5 % Sulfate de magnésium 0,7 % Conservateurs 0,8 % Eau déminéralisée qsp 100 % Mode opératoire : on chauffe la phase huileuse à 80 C. On prépare la phase aqueuse à 800C et on ajoute sous agitation la phase aqueuse dans la phase huileuse.

On obtient un stick homogène au toucher fondant, doux à l'application, glissant, et non collant. Ce stick permet d'obtenir un démaquillage de la peau efficace et doux.

Exemple 7 : stick démaquillant Phase huileuse Huile de jojoba hydrogénée de la société

Desert Whale (Point de fusion 70 C) 5 % Cire de polyéthylène (PERFOMALENE 655 1 % Copolymère acrylate de béhényle/acide acrylique à 60% en matière active dans le Parléam selon exemple 3 8 % Mélange de cetyl diméthicone copolyol, isostearate polyglycérole (4 moles), laurate d'hexyle (ABIL WE 09 de la société Goldschmidt) 5 % Palmitate d'isopropyle 45 % Nylon-12 (ORGASOL 2002 EXD NAT COS de la société Atochem) 1,5 % Phase aqueuse Glycérine 5 % Sulfate de magnésium 0,7 % Conservateurs 0,8 % Eau déminéralisée qsp 100 % Mode opératoire : on chauffe la phase huileuse à 80 C. On prépare la phase aqueuse à 800C et on ajoute sous agitation la phase aqueuse dans la phase huileuse.

On obtient un stick homogène de texture riche, doux à l'application et assurant un bon démaquillage de la peau.

Exemple 8 : stick démaquillant Phase huileuse Huile de jojoba hydrogénée de la société Desert Whale (Point de fusion 700C) 5 % Cire de polyéthylène (PERFOMALENE 655 1 % Copolymère acrylate de béhényle/acide acrylique à 60% en matière active dans le Parléam selon exemple 3 8 % Mélange de cétyl diméthicone copolyol, isostearate polyglycérole (4 moles), laurate d'hexyle (ABIL WE 09 de la société Goldschmidt) 5 % Palmitat d'isopropyl 39 % Huile de silicone (DC 200 FLUID - 5 CST de la société Dow Corning) 5 % Huile d'abricot 1 % Nylon-12 (ORGASOL 2002 EXD NAT COS de la société Atochem) 1,5 % Phase aqueuse Glycérine 5 % Sulfate de magnésium 0,7 % Conservateurs 0,8 % Eau déminéralisée qsp 100 %

Mode opératoire : on chauffe la phase huileuse à 80 C. On prépare la phase aqueuse à 80 C et on ajoute sous agitation la phase aqueuse dans la phase huileuse.

On obtient un stick homogène ayant une texture riche et fondante, très confortable à l'application et permettant d'obtenir un démaquillage de la peau, doux et efficace.

Exemple 9 : stick démaquillant Bi-gel Phase huileuse Copolymère acrylate de stéaryle/acide acrylique à 60 % en matière active dans l'huile de Parléam selon l'exemple 1 12 % Copolymère acrylate de béhényle/acide acrylique à 60% en matière active dans l'huile de Parléam selon l'exemple 3 10 % Palmitat d'isopropyl 45 % Mélange de cétyl diméthicone copolyol, isostearate polyglycérole (4 moles), laurate d'hexyle (ABIL WE 09 de la société Goldschmidt) 5 % Nylon-12 (ORGASOL 2002 EXD NAT COS de la société Atochem) 1,5 % Phase aqueuse Glycérine 5 % Ammonium polyacryloyldimethyl tau rate (HOSTACER1N AMPS) 0,5 % Conservateurs 0,8 % Eau déminéralisée qsp 100 % Mode opératoire : on chauffe la phase huileuse à 80 C. On prépare la phase aqueuse à 80 C et on ajoute sous agitation la phase aqueuse dans la phase huileuse.

On obtient un stick homogène de texture fondante et fraîche à la fois, qui assure un bon démaquillage de la peau.

Claims

REVENDICATIONS 1. Composition solide sous forme d'émulsion eau-dans-huile, comportant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse, au moins un émulsionnant ayant une valeur de HLB de 1 à 8, la phase huileuse contenant au moins un polymère semi-cristallin solide à température ambiante et ayant une température de fusion inférieure à 70 C, comportant a) un squelette polymérique et b) au moins une chaîne organique latérale cristallisable etlou une séquence organique cristallisable faisant partie dudit squelette polymérique, ledit polymère ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 2 000.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle a une force de cisaillement de 100 à 350 gf.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le polymère a une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 3 000 à 500 000 et mieux de 4 000 à 99 000.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère est soluble dans la phase huileuse à au moins 1 % en poids à une température supérieure à sa température de fusion.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère a une température de fusion pF telle que 25 C < pF < 70 C et de préférence telle que 30 C : : ; pF < 50 C.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi : - les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, - les polycondensats polyesters aliphatiques ou aromatiques et les copolyesters aliphatiques/aromatiques, - ies homo-ou co-poiymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable, et les homo-ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, - tes homo-ou co-po ! ymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable à groupement (s) fluoré (s), - et leurs mélanges.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi les homopolymeres et copolymères comportant de 50 à 100% en poids de motifs résultant de la polymérisation d'un ou de plusieurs monomères porteurs de chaîne (s) latérale (s) hydrophobe (s) cristallisable (s).
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne (s) cristallisable (s) de formule X :

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où M représente un atome du squelette polymérique, S représente un espaceur et C représente un groupe cristallisable.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth) acrylates d'alkyle saturés en C14-C24, les (méth) acrylates de perfluoroalkyle en C11-C15, les N alkyl (méth) acrylamides en C14 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24, les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24, les alpha-oléfines en C14 à C24, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 14 à 24 atomes de carbone, et leurs mélanges.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi les homopolymères d'alkyl (méth) acrylate ou d'alkyl (méth) acrylamide en C14 à C24 ; des copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile ; et leurs mélanges.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi les copolymères d'alkyl (méth) acrylate ou d'alkyl (méth) acrylamide avec un groupe alkyle en C14 à C24, avec la N-vinylpyrrolidone, l'hydroxymethyl (méth) acrylate ; ou leurs mélanges.

1
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polymère semi-cristallin ayant une température de fusion allant de 50 à 700C et au moins un polymère semicristallin ayant une température de fusion allant de 30 à 50 C.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère représente de 0,1 à 50 % en poids de matière active, et de préférence de 1 à 40 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse représente de 10 à 95 % en poids et de préférence de 20 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse contient au moins une huile choisie parmi les esters d'acide gras comportant au moins 12 atomes de carbone.

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16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'huile est choisie dans le groupe comprenant le palmitat d'éthyl-2 hexyle, le myristate d'éthyl-2 hexyle, le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, l'adipate de di-isopropyle, l'adipate de di-octyle, l'hexanoate d'éthyl-2 hexyle, le laurate d'éthyle, le myristate de méthyle, l'octanoate d'octyldodécyle, le néopentanoate d'isodécyle, le myristate d'éthyle, le propionate de myristyl, l'éthyl-2 hexanoate d'éthyl-2 hexyle, l'octanoate d'éthyl-2 hexyle, le caprate/caprylate d'éthyl-2 hexyle, le palmitat de méthyle, le myristate de butyle, le myristate d'isobutyle, le palmitat d'éthyle, le laurate d'isohexyle, le laurate d'hexyle, l'isostéarate d'isopropyle, et leurs mélanges.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse contient en outre une ou plusieurs huiles choisies parmi l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, le perhydrosqualène,

les huiles végétales, les huiles de silicone non volatiles, les huiles de silicone volatiles, les huiles hydrocarbonées à chaîne droite ou ramifiée, les huiles de synthèse, les huiles fluorées et leurs mélanges.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse contient en outre un ou plusieurs corps gras choisis parmi les acides gras, les alcools gras, les cires et leurs mélanges.
19. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la cire est choisie parmi les cires de polyéthylène, les cires de jojoba hydrogénées et leurs mélanges.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'émulsionnant est choisi parmi les émulsionnants siliconés, les alkylpolyglycosides et leurs mélanges.
21. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'émulsionnant est un émulsionnant siliconé choisi parmi les dimethicone copolyols et les alkyl diméthicone copolyols.
22. Composition selon la revendication 20, caractérisée en ce que l'émulsionnant est choisi parmi les alkylpolyglycosides représentés par la formule générale (1) suivante :

R-O- (G), (1) dans laquelle R représente un radical alkyle ramifié et/ou insaturé, comportant de 14 à 24 atomes de carbone, G représente un sucre réduit comportant de 5 à 6 atomes de carbone, x désigne une valeur allant de 1 à 10, et G désigne le glucose, le fructose ou le galactose.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'émulsionnant est présent en une quantité en matière

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active allant de 0,1 à 20 % en poids et de préférence de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une charge.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle constitue une composition de démaquillage et/ou de nettoyage de la peau, des lèvres et/ou des phanères.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de stick ou sous forme coulée.
27. Procédé cosmétique de démaquillage ou de nettoyage de la peau, des lèvres et des phanères, consistant à appliquer sur la peau, les lèvres ou les phanères, une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes.
28. Utilisation d'au moins un polymère semi-cristallin solide à température ambiante et ayant une température de fusion inférieure à 70 C, comportant a) un squelette polymérique et b) au moins une chaîne organique latérale cristallisable et/ou une séquence organique cristallisable faisant partie du squelette dudit polymère, ledit polymère ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure ou égale à 2 000, dans une émulsion E/H comprenant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse, comme agent pour structurer la phase huileuse continue et obtenir un solide de dureté allant de 100 à 350 gf.