FR2832720A1

FR2832720A1 - Copolymeres ethyleniques sequences, compositions cosmetiques les contenant, et utilisation de ces copolymeres en cosmetique

Info

Publication number: FR2832720A1
Application number: FR0115438A
Authority: FR
Inventors: Nathalie Mougin; Marco Vicic; Colette Cazeneuve; Bertrand Lion
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-11-29
Filing date: 2001-11-29
Publication date: 2003-05-30
Anticipated expiration: 2021-11-29
Also published as: JP2005510598A; US20050020779A1; FR2832720B1; EP1456262A1; AU2002365297A1; WO2003046033A1

Abstract

Copolymère éthylénique séquencé, linéaire, comprenant : - au moins deux séquences présentant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes; - au moins une de ces séquences ayant une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 20°C; ledit polymère ayant, en outre, des paramètres mécaniques qui satisfont à au moins l'une parmi les trois conditions suivantes : - un module d'YOUNG E, tel que : 500 MPa ≤ E ≥ 2 000 MPa; - une déformation à la rupture δr, telle que : 5 % ≤ εr ≤ 50 %; - une énergie de déformation à la rupture Wr, telle que : 0, 1 x 105 J/ m3 < Wr < 150. 105 J/ m3. Composition cosmétique comprenant ledit polymère. Le copolymère permet d'améliorer le pouvoir coiffant et la tenue d'une laque de cheveux, d'augmenter l'adhérence et la résistance à l'usure d'un vernis à ongles et d'améliorer la tenue d'une composition de maquillage sans que les compositions soient collantes.

Description

COPOLYMERES ETHYLENIOUES SEQUENCES,
COMPOSITIONS COSMETIQUES LES CONTENANT.

ET UTILISATION DE CES COPOLYMERES EN COSMETIQUE
DESCRIPTION
La présente invention a trait à de nouveaux polymères de structure spécifique de type copolymères éthyléniques séquencés.

La présente invention concerne, en outre, une composition, notamment cosmétique ou pharmaceutique, en particulier une composition capillaire, comprenant ledit polymère de structure spécifique.

L'invention a également trait à l'utilisation de ces polymères en cosmétique pour le traitement de la peau, des ongles ou des cheveux.

De nombreuses compositions et en particulier les compositions capillaires, dites compositions de hair styling , qui se présentent sous la forme de nébulisats ( spray ), de gels ou de mousses contiennent des résines ou polymères.

Il s'agit, en particulier, de polymères acryliques ayant des températures de transition vitreuse (Tg) élevés, tels que ceux décrits dans le document FR-A-2 439 798.

De tels polymères, apportent, notamment en coiffure, un maintien de la coiffure, mais ils présentent l'inconvénient d'une trop grande friabilité, ce qui ne permet pas une bonne tenue dans le temps de la coiffure.

Dans le cas des vernis, les polymères ne résistent pas aux chocs.

Pour résoudre les problèmes posés par ces polymères, on utilise, en outre, dans les compositions cosmétiques, des plastifiants, afin d'abaisser la température de transition vitreuse. Mais, alors, les polymères tendent à présenter des effets de collants ou, dans le cas du coiffage, une diminution du coiffant .

Il existe donc un besoin pour un polymère, qui, lorsqu'il est inclus dans une composition, en particulier une composition cosmétique, fasse en sorte que cette composition ne présente pas les inconvénients, défauts, limitations et désavantages des compositions de l'art antérieur.

Il existe, en particulier, un besoin pour un polymère et une composition le contenant, qui présente

une combinaison optimale des propriétés de rigidité et de collant .

Ainsi, une composition capillaire comportant le polymère doit permettre d'obtenir plus de tenue, tout en conservant un effet naturel.

Dans le cas d'un traitement des ongles, comportant l'application d'un film protection brillant, dans le but de résister aux agressions mécaniques, un tel film protecteur, qui contient le polymère, doit être capable de résister de manière excellente à l'abrasion mécanique.

Dans le cas d'un traitement de la peau, le maquillage, mis en oeuvre, et qui inclut le polymère,

doit adhérer à la peau, sans tirer celle-ci et tout en étant confortable.

Dans tous les cas et quelle que soit la composition dans laquelle se trouve utilisé le polymère, il est nécessaire que ce dernier donne un produit non collant au toucher.

Le but de la présente invention est de fournir un polymère qui réponde, entre autres, aux besoins, critères et exigences cités plus haut et qui résolve les problèmes des polymères de l'art antérieur.

Ce but et d'autres encore sont atteints, conformément à la présente invention, par un copolymère

éthylénique, séquencé, linéaire comprenant : au moins deux séquences présentant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes ; - au moins une de ces séquences ayant une température de transition vitreuse (Tg) supérieure ou égale à 20 C ; ledit copolymère ayant, en outre, des paramètres mécaniques qui satisfont à au moins l'une parmi, les trois conditions suivantes : un module d'YOUNG E, tel que :
500 MPa < E < 2 000 MPa ; - une déformation à la rupture Er, telle que :
5 % < Er < 50 % ; - une énergie de déformation à la rupture Wr, telle que : 0,1 x 105 J/m3 < Wr < 150. 105 J/m3.

Avantageusement, le copolymère, selon l'invention, a des paramètres mécaniques qui satisfont au moins à deux des conditions édictées ci-dessus, ainsi le copolymère, selon l'invention, a par exemple :

- un module d'YOUNG E, tel que : 500 MPa # E # 2 000 MPa ; - une déformation à la rupture Er, telle que : 5 % Er 50 %.

Ou bien le copolymère, selon l'invention a : un module d'YOUNG E, tel que :
500 MPa # E < 2 000 MPa ; et une énergie de déformation à la rupture Wr, telle que :

0, 1 x 105 J/m3 < Wr < 150. 105 J/m3.

Ou bien le copolymère selon l'invention a : - une déformation à la rupture Er, telle que :
5 % # Er # 50 % ; et - une énergie de déformation à la rupture Wr, telle que : 0, 1 x 105 J/m3 < Wr < 150. 105 J/m3.
De préférence, le copolymère, selon l'invention, satisfait à la fois aux trois conditions édictées, quant à ses paramètres mécaniques, indiquées ci-dessus.

L'invention a également pour objet les compositions cosmétiques comprenant lesdits copolymères éthyléniques, séquencés, linéaires.

Lorsqu'ils sont incorporés dans de telles compositions, les copolymères présentant la structure spécifique, selon l'invention, permettent d'obtenir des propriétés, ou plutôt une combinaison de propriétés extrêmement intéressantes, qu'il n'était pas possible d'obtenir avec les polymères de l'art antérieur.

De manière générale, les polymères ont une combinaison optimale de rigidité et de caractère non collant et ils conduisent ainsi à des compositions ou

systèmes ayant notamment des résistances mécaniques, des résistances à l'usure et des tenues dans le temps améliorées, et une fragilité réduite, tout en n'étant pas collants.

Ainsi, lorsque les copolymère, selon l'invention, sont utilisés dans des compositions pour le traitement de la chevelure, telles que des laques, ils apportent plus de tenue dans le temps. Ils sont moins fragiles qu'une laque classique et simultanément ils ne sont pas collants.

Dans les vernis à ongles, le vernis comprenant le copolymère selon l'invention, a une résistance à l'usure supérieure et ne colle pas.

Dans les produits de maquillage, comme les rouges à lèvres ou les fonds de teint, le maquillage présente une bonne tenue sur les lèvres ou la peau, sans laisser de sensation de collant.

L'invention concerne également un procédé cosmétique de maquillage ou de soin des matières kératiniques comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition selon l'invention.

L'invention concerne donc en outre l'utilisation des copolymères selon l'invention pour améliorer le pouvoir coiffant et la tenue d'une laque pour cheveux, l'utilisation des copolymères pour améliorer l'adhérence et la résistance à l'usure d'un vernis à ongles et enfin l'utilisation des copolymères pour augmenter l'adhérence d'une composition de maquillage.

Les copolymères, selon l'invention, apportent donc une solution aux problèmes posés par les polymères de l'art antérieur.

Les propriétés avantageuses inattendues des copolymères spécifiques de l'invention, qui sont fondamentalement des copolymères linéaires, proviennent notamment de la nature spécifique des séquences qui les constituent, qui sont définies par des températures de transition vitreuse particulières.

Rien ne laissait supposer dans l'art antérieur qu'en mettant en oeuvre un copolymère spécifiquement linéaire, en fixant des conditions de Tg définies pour les séquences constituant le copolymère, et en plaçant dans des plages spécifiques pour au moins un paramètre mécanique définissant ce copolymère, on pourrait parvenir, selon l'invention, à obtenir une combinaison de propriétés excellentes pour ce copolymère.

Sans vouloir être lié par aucune théorie, les propriétés avantages du copolymère selon l'invention proviendraient du fait que, d'une part, il est linéaire, et que, d'autre part, la nature des séquences est spécifiquement choisie de façon à favoriser la séparation des phases entre les séquences et donc, entre autres, à contrôler de manière optimale la rigidité et le collant du copolymère.

De manière plus précise, les copolymères selon l'invention sont des copolymères blocs. On entend généralement par ces termes que les copolymères sont constitués de séquences ou blocs accrochés les uns aux autres de façon covalente.

En outre, deux séquences successives sont de natures différentes. Par contre, deux séquences non successives peuvent être de même nature. Chaque séquence peut être constituée d'un homopolymère ou d'un copolymère, celui-ci pouvant à son tour être statistique ou alterné.

Les copolymères de l'invention sont définis comme étant des copolymères éthyléniques. Cela signifie que les monomères dont sont issus les séquences ou blocs constituant le copolymère sont des monomères à double liaison insaturée carbone-carbone de type éthylénique.

En outre, spécifiquement, le copolymère, selon l'invention, est un copolymère linéaire. Cela signifie que l'invention n'entend pas couvrir les copolymères ayant une structure non linéaire, par exemple ramifiée, en étoile, greffée, ou autre. Le caractère linéaire des copolymères de l'invention est important pour communiquer aux compositions le contenant, les propriétés avantageuses décrites plus haut.

Avantageusement, le copolymère est un polymère filmogène, c'est-à-dire qu'il est apte à lui seul, ou en présence d'agent auxiliaire de

filmification, à la température allant de 200C à 30 C, à former un film continu (vu à l'mil nu) et adhèrent sur un support kératinique.

Selon l'invention, le copolymère comprend au moins deux séquences ou blocs qui ont des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, et, en outre, au moins une parmi ces séquences ou blocs du copolymère

a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 20 C.

La température de transition vitreuse Tg étant un paramètre essentiel pour définir les séquences du copolymère de l'invention et, par voie de conséquence, le copolymère de l'invention, il est important d'indiquer que les températures de transition vitreuse des séquences des copolymères utilisés dans la présente invention sont mesurées par analyse enthalpique différentielle (DSC, Differential Scanning Calorimetry H, en anglais) pour le polymère sec, à une vitesse de chauffe de 10 C/minute.

Le polymère selon l'invention est en outre défini par des paramètres mécaniques : module d'YOUNG, ou rigidité E, déformation à la rupture Er, énergie de déformation à la rupture Wr dont au moins un se trouve dans une plage spécifique.

Il est donc fondamental de définir les méthodes selon lesquelles sont déterminées ces trois paramètres mécaniques.

Tout d'abord, il y a lieu de préciser que ces paramètres concernent un film obtenu par séchage d'une solution du copolymère dans le solvant approprié audit copolymère, par exemple l'éthanol, à température ambiante et à un taux d'humidité relative de 50 %.

Au sens de la présente invention, on entend par film obtenu par séchage à température ambiante et à un taux d'humidité relative de 50 % + 5 %, un film obtenu par séchage à 22 + ou-2 C après un temps de séchage de 2 jours, la quantité de solution étant

adaptée pour obtenir dans une matrice en téflon, un film d'épaisseur de 250 + ou-50 Mm.

Au sens de la présente invention, le module d'YOUNG E, la déformation à la rupture (Er) et l'énergie de déformation à la rupture (wr) sont définis aux moyens des essais décrits ci-après. Pour effectuer les essais de traction, le film est découpé en éprouvettes de forme haltère, de longueur utile 33 + 1 mm et de largeur utile 6 mm. La section (S) de l'éprouvette est alors définie comme : S = largeur, x épaisseur (mm2) ; cette section (S) sera utilisée pour le calcul de la contrainte.

Les essais sont réalisés sur un appareil de traction équipé d'un extensomètre optique pour la mesure du déplacement et commercialisé sous l'appellation Lloydo LR5K ou commercialisé sous l'appellation Zwick Z010. Les mesures sont réalisées dans les mêmes conditions de températures et d'humidité que pour le séchage, c'est-à-dire une température de 22 +/-2 C et un taux d'humidité de 50 +/-5 %.

Les éprouvettes sont étirées à une vitesse de déplacement de 2 mm/mn.

On impose donc une vitesse de déplacement et on mesure simultanément la longueur (L) de l'éprouvette et la force F nécessaire pour imposer cette longueur.

C'est à partir de ces données L et F que l'on détermine les paramètres contrainte a et déformation E.

La distance (L) est mesurée avec un extensomètre optique à l'aide de pastilles adhésives placées sur l'éprouvette haltère. La distance initiale

entre ces deux pastilles définit la longueur utile Lo utilisée pour le calcul de la déformation E.

Il est ainsi obtenu une courbe contrainte a (= F/S) en fonction de la déformation E (= (L/Lo) *100), l'essai étant conduit jusqu'à rupture de l'éprouvette.

La déformation à la rupture Er est la déformation maximale de l'échantillon avant le point de rupture (en %).

L'énergie à rupture Wr en J/m3 est définie comme la surface sous cette courbe contrainte/déformation telle que :

formule dans laquelle Lo est en mètre, et S est en m2.

Enfin, E correspond à la pente de la courbe o = f (E) dans la partie linéaire de la courbe.

Les copolymères de l'invention, outre les conditions relatives aux Tg de leurs séquences sont donc définis par un module d'YOUNG ou rigidité E, qui est donné en MPa et qui correspond à la pente de la courbe a = f (E), considérée dans la partie linéaire de cette courbe (début de l'essai).

Selon l'invention, E satisfait à la relation 500 MPa < E < 2 000 MPa, de préférence 600 MPa < E < 2 000 MPa, et de préférence encore 800 MPa < E < 2 000 MPa.

Ou bien les copolymères de l'invention sont définis par une déformation à la rupture Er qui est

donnée en % et qui correspond à la déformation maximale de l'échantillon de copolymère avant le point de rupture.

Selon l'invention, Er satisfait à la relation

5 % Er < . 50 %, de préférence 8 % Er 50 %, de préférence encore 10 % Er 50 %.

Ou bien encore les copolymères de l'invention sont définis par une énergie de déformation à la rupture Wr qui est donnée en J/m3 et qui correspond à l'énergie totale absorbée par unité de volume de l'échantillon jusqu'au point de rupture.

Selon l'invention, wr satisfait à la relation 0, 1. 105 J/m3 < Wr < 150. 105 J/m3, de préférence 0, 5. 105 J/m3 < wr < 150. 105 J/m3 et de préférence encore 1. 105 J/m3 < Wr < 150. 105 J/M3.

Les copolymères selon l'invention peuvent aussi être définis comme étant des copolymères tels que au moins deux des paramètres mécaniques définis ci-dessus se trouvent dans les plages indiquées ci-dessus.

Les copolymères selon l'invention peuvent enfin être des copolymères dont les trois paramètres mécaniques énumérés ci-dessus satisfont à la fois aux relations mentionnées.

Chaque séquence du copolymère, selon l'invention, est issue d'un type de monomère ou de plusieurs types de monomères différents.

Cela signifie que chaque séquence peut être constituée d'un homopolymère ou d'un copolymère ; ce copolymère constituant la séquence pouvant être à son tour statistique ou alterné.

Selon l'invention, le copolymère comprend au moins deux séquences, ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes. Avantageusement, l'écart des températures de transition vitreuse entre ces deux séquences, ayant des températures de transition vitreuse différentes, est généralement de 40 à 120 C, de préférence de 40 à 110 C et, de préférence encore, de 40 C à 100 C.

La masse moyenne en nombre du copolymère est généralement de 10 000 à 500 000, de préférence de 50 000 à 200 000.

Avantageusement, la proportion de la séquence de Tg supérieure égale à 20 C est de 99 % à 40% du polymère, de préférence de 95 à 55 % et, de préférence encore de 90 à 50 %.

Avantageusement, la séquence de Tg supérieure

ou égale à 20 C a une température Tg de 20 à 200 C, de préférence de 20 à 170 C, de préférence encore de 20 à 150 C.

La séquence dont la température de transition vitreuse est supérieure ou égale à 20 C, qui est un homopolymère ou un copolymère, est, de préférence, issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, qui sont tel (s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse, supérieures ou égales à 20 C.

De préférence encore, la séquence, dont la température de transition vitreuse est supérieure ou égale à 20 C, est un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l'homopolymère correspondant est supérieure à 20 C).

Les monomères dont les homopolymères ont des températures de transition vitreuse supérieure ou égale

à 200C et dont est ou sont issue (s), de préférence, la ou les séquences de Tg > 20 C du copolymère de l'invention sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants : - les composés vinyliques de formule :
CH2 = CH-Ri, où Ri est un groupe hydroxyle ; un groupe

un groupe cycloalkyle en C3 à Cg ; un groupe aryle en Ce à C20 un groupe aralkyle en C7-C30 (groupe alkyle en Ci à C4) ; un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs héréatomes choisis parmi 0, N, S ; un groupe hétérocyclylalkyle (alkyle en Ci à C4) tel qu'un groupe furfuryle ; lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique, ou hétérocyclylalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve (nt) éventuellement intercalé (s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S et P, et lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être

éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F).

Des exemples de monomères vinyliques sont le vinylcyclohexane, le styrène ; et l'acétate de vinyle.

- Les acrylates de formule CH2 = CH-COOR2, où R2 est un groupe tertiobutyle ; un groupe cycloalkyle en C3 à Cg ; un groupe aryle en C6-C20 un groupe aralkyle en Cy-Cso (groupe alkyle en Ci à C4) ; un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S ; un groupe hétérocyclylalkyle (alkyle de Cl à C4), tel qu'un groupe furfuryle ; lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocyclylalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifié dans lesquels se trouve (nt) éventuellement intercalé (s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F).

Des exemples de monomères acrylate sont les acrylates de t-butylcyclohexyle, de tertiobutyle, de t-butylbenzyle de furfuryle et d'isobornyle ; - les méthacrylates de formule CH2 = C (CH3)-COOR3, où R3 est un groupe alkyle de 1 à 4C, linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe méthyle, éthyle,

propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) ; un groupe cycloalkyle en C3 à Ça ; un groupe aryle en C6-C20 ; un groupe aralkyle en C7-C30 (groupe alkyle en Ci à C4) ; un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, et S ; un groupe hétérocyclylalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel qu'un groupe furfuryle ; lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, ou hétérocyclique ou hétérocyclylalkyle pouvant être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifié dans lequel se trouve (nt) éventuellement intercalé (s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F).

Des exemples de monomères méthacrylate sont les méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de n-butyle, d'isobutyle, de t-butylcyclohexyle, de t-butylbenzyle, et d'isobornyle ; - les (méth) acrylamides de formule

où RI désigne H ou-CH, et où R4 et Rs identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbone linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle.

Des exemples de monomères (méth) acrylamide sont le N-butylacrylamide, le N-t-butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N, N-diméthylacrylamide et le N, N-dibutylacrylamide.

Les monomères préférés parmi tous ceux cités ci-dessus sont choisis parmi les acrylates de furfuryle, d'isobornyle de tertiobutyle de t-butylcyclohexyle, de t-butylbenzyle, les méthacrylates de méthyle, de n-butyle, d'éthyle, d'isobutyle, le styrène, l'acétate de vinyle et le vinylcyclohexane.

La séquence de température de transition vitreuse supérieure ou égale à 20 C peut, outre les monomères indiqués ci-dessus, dits monomères principaux M, et dont la température de transition vitreuse Tg de l'homopolymère correspondant est supérieure ou égale à 20 C, comprendre un ou plusieurs autres monomères différents appelés monomères additionnels, qui ont, pour se distinguer des monomères principaux , une Tg de l'homopolymère correspondant inférieure à 20 C.

Ce ou ces monomères additionnels sont, bien sûr, choisis de façon à ce que la Tg de la séquence soit supérieure ou égale à 20 C.

Ainsi, une séquence de Tg adéquate, supérieure ou égale à 20 C, pourra être formée d'un copolymère, ce polymère étant constitué d'un premier monomère ou monomère principal dont la Tg de l'homopolymère correspondant est dans la plage de 20 C à 200 C, et d'un second monomère ou monomère additionnel dont la Tg de l'homopolymère correspondant est dans la plage de moins de 20 C à-100 C.

Par exemple, on pourra combiner dans le copolymère formant la séquence un monomère (principal de Tg (de l'homopolymère correspondant) égal à 100 C, à raison de 80 % en poids, et un monomère de Tg égal à-70 C, à raison de 20 % en poids, et la séquence résultante aura une Tg en poids de 50 C.

Ces monomères additionnels qui ont donc une Tg de l'homopolymère équivalent, strictement inférieure à 200C sont choisis parmi des acrylates, méthacrylates, (méth) acrylamide, composés vinyliques et allyliques.

Ainsi, les monomères additionnels peuvent-ils être choisis parmi les monomères suivants : - les hydrocarbures éthyléniques de 2 à 10 C, tels que l'éthylène, l'isoprène, et le butadiène ; - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR6, R6 représentant un groupe alkyle de 1 à 12 C linéaire ou ramifié, à l'exception du groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve (nt) éventuellement intercalé (s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F),

. des exemples de groupes R6 sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, hexyle, éthylhexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, et méthoxypropyle, . R6 peut être aussi un alkyle en Ci à C-POE (polyoxyéthylène) avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 30 fois, par exemple méthoxy-POE, . R6 peut être encore un groupement polyoxyéthylène comprenant de 5 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène ; - les méthacrylates de formule :

R7 représentant un groupe alkyle de 3 à 12 C linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve (nt) éventuellement intercalé (s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F) ; des exemples de groupes R2 sont héxyle, éthylhéxyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, méthoxyéthyle, méthoxypropyle, éthoxyéthyle, POE (polyoxyéthylène avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 30 fois) et alkyl (Ci à C)-POE (avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 30 fois) ;

les esters de vinyle de formule : Rg-CO-O-CH = CH2 où Ra représente un groupe alkyle de 2 à 12 C linéaire ou ramifié ; des exemples de tels esters de vinyle sont : le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle, et le néododécanoate de vinyle.

- Les éthers de vinyle et d'alkyle de 1 à 12 C, tels que l'éther de vinyle et de méthyle, et l'éther de vinyle et d'éthyle.

- Les N-alkyl (1 à 12 C) acrylamides, tels que le N-octylacrylamide.

Les monomères, particulièrement préférés, sont : l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'éthylhexyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate de méthoxyéthyle, le (méth) acrylate d'éthoxyéthyle.

Ce ou ces monomères additionnels sont présents généralement en une quantité inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 45 % en poids et, de préférence encore, inférieure ou égale à 40 % en poids du poids total de la séquence de Tg supérieure ou égale à 20 C.

Avantageusement, le copolymère, selon l'invention, comprend au moins une séquence hydrophile qui comprend des monomères hydrophiles.

La séquence hydrophile peut être définie comme étant une séquence hydrosoluble ou hydrodispersible.

Le polymère formant la séquence est hydrosoluble s'il est soluble dans l'eau, à raison d'au moins 5 % en poids, à 25 C.

Le polymère formant la séquence est hydrodispersible, s'il forme à une concentration de 5 %, à 25 %, une suspension stable de fines particules, généralement sphériques. La taille moyenne des particules constituant ladite dispersion est inférieure à 1 pm et, plus généralement, varie entre 5 et 400 nm, de préférence de 10 à 250 nm. Ces tailles de particules sont mesurées par diffusion de lumière.

La séquence hydrophile est, de préférence, la séquence dont la température de transition vitreuse est supérieure ou égale à 20 C, mais il peut s'agir aussi d'une séquence dont la température de transition vitreuse est inférieure à 20 C.

On sait que les monomères hydrophiles dont les homopolymères présentent une température de transition vitreuse inférieure à 20 C ne sont pas courants.

De ce fait, la séquence hydrophile, dans le cas où il s'agit d'une séquence de Tg inférieure à 20 C, est nécessairement un copolymère.

Cette séquence hydrophile comprend donc alors un ou plusieurs monomère (s) hydrophile (s) dont les homopolymères correspondants ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 200C et un ou plusieurs autres monomère (s) non hydrophile (s) choisis notamment parmi ceux dont les homopolymères ont des Tg inférieures à 20 C.

La proportion des différents monomères hydrophiles et non hydrophiles étant choisie de préférence pour que l'ensemble de la séquence constituée par un copolymère ait une Tg inférieure à

20 C. Lorsque la séquence hydrophile a une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 20 C, elle comprend généralement de plus de 70 à 100 %, et de préférence de 80 à 100 %, de monomères hydrophiles dont les Tg des homopolymères correspondants sont supérieures ou égales à 20 C.

Lorsque la séquence hydrophile a une température de transition vitreuse inférieure à 20 C, elle comprend généralement de 10 % à 70 %, de préférence de 20 % à 65 % de monomères hydrophiles dont les Tg des homopolymères correspondants sont supérieures ou égales à 20 C.

Dans le cas préféré où la séquence hydrophile est la séquence de Tg supérieure ou égale à 20 C, celle-ci sera constituée d'une proportion majoritaire de monomères hydrophiles qui ont donc une température Tg de l'homopolymère correspondant supérieure ou égale à 20 C, et d'une proportion minoritaire de monomères dont la Tg de l'homopolymère correspondant est inférieure à 20 C.

De préférence encore, la séquence hydrophile de Tg supérieure ou égale à 20 C est un homopolymère constitué exclusivement de monomères hydrophiles de Tg supérieure ou égale à 20 C.

Des exemples de monomères hydrophiles dont la Tg de l'homopolymère correspondant est supérieure à

200C incluent les monomères cationiques, les monomères anioniques et les monomères non ioniques :
Des exemples de monomères cationiques sont : - la 2-vinylpyridine ; - la 4-vinylpiridine ; - le méthacrylate de diméthylaminoéthyle (MADAME) ; le méthacrylate de diéthylaminoéthyle (DEAMEA) ; - le diméthylaminopropylacrylamide ; et les sels de ceux-ci, qu'il s'agisse de sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique, ou de sels d'acide organique.

Ces acides organiques peuvent comporter un ou plusieurs groupes carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0 et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyles.

Un exemple d'acide à groupe alkyle est l'acide acétique CH3COOH.

Un exemple de polyacide est l'acide téréphtalique.

Des exemples d'hydroxyacides sont l'acide citrique et l'acide tartrique.

Des exemples de monomères anioniques sont : - l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique ;

l'acide styrènesulfonique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphorique et les sels de ceux-ci.

Le neutralisant peut être une base minérale, tel que LiOH, NaOH, KOH, Ca (OH) 2, NH40H, une base organique, par exemple une amine primaire, secondaire ou tertiaire, telle qu'une alkylamine primaire comme l'amino-2-méthyl-2-propanol, secondaire ou tertiaire.

Des exemples de monomères non-ioniques sont : - les (méth) acrylates d'hydroxyalkyl dont le groupe alkyle a de 2 à 4 atomes de C, en particulier le (méth) acrylate d'hydroxyéthyle ; - les vinyllactames ; les (méth) acrylamides, les (méth) acrylamides de N-alkyle en C1-C4, comme l'acrylamide d'isobutyle ; et les (méth) acrylates de polysaccharide comme l'acrylate de saccharose.

Il est à noter que même si le copolymère comprend une séquence hydrophile, le copolymère global n'est pas forcément hydrophile.

Les copolymères peuvent comprendre deux blocs ayant une Tg > 20 C et un ou deux blocs ayant une Tg < 20 C.

Les copolymères éthyléniques, séquencés, linéaires selon l'invention sont choisis parmi : - des copolymères biséquencês ; - des copolymères triséquencés ; - des copolymères polyséquencés ayant plus de trois séquences.

Dans le cas des copolymères polyséquencés (multiblocs), dans lesquels au moins un bloc répond au critère de Tg supérieure ou égale à 20 C. Les autres

blocs ou séquences ont alors une Tg inférieure à 20 C et supérieure ou égale à-100 C.

Les copolymères selon l'invention peuvent être préparés par polymérisation par voie anionique.

De préférence, toutefois, les copolymères, selon l'invention, sont dans un premier mode obtenus par polymérisation radicalaire contrôlée, mais ils peuvent aussi, selon un second mode, être obtenus par polymérisation radicalaire classique.

Premier mode :
Les copolymères blocs ou séquencés selon l'invention sont de préférence obtenus par polymérisation radicalaire contrôlée, décrite notamment dans"New Method of Polymer Synthesis", Blackie Academic & Professional, Londres, 1995, volume 2, page 1.

La polymérisation radicalaire controlée permet de réduire les réactions de désactivation de l'espèce radicalaire en croissance, en particulier l'étape de terminaison, réactions qui, dans la polymérisation radicalaire classique, interrompent la croissance de la chaîne polymérique de façon irréversible et sans contrôle.

Afin de diminuer la probabilité des réactions de terminaison, il a été proposé de bloquer de façon transitoire et réversible, l'espèce radicalaire en croissance, en formant des espèces actives dites "dormantes"sous forme de liaison de faible énergie de dissociation.

Ainsi, la polymérisation peut être effectuée selon la technique de transfert d'atome, ou par réaction avec un nitroxyde, ou bien encore selon la technique de"reversible addition-fragmentation chain transfer".

La technique de polymérisation radicalaire par transfert d'atomes, aussi connue sous l'abréviation ATRP, consiste à bloquer l'espèce radicalaire en croissance sous forme de liaison de type C-halogénure (en présence de complexe métal/ligand). Ce type de polymérisation se traduit par un contrôle de la masse des polymères formés et par un faible indice de polydispersité.

D'une manière générale, la polymérisation radicalaire par transfert d'atomes s'effectue par polymérisation d'un ou de plusieurs monomères polymérisables par voie radicalaire, en présence : d'un amorceur ayant au moins un atome d'halogène transférable, ; d'un composé comprenant un métal de transition susceptible de participer à une étape de réduction avec l'amorceur et une chaîne polymérique "dormante" ; et - d'un ligand pouvant être choisi parmi les composés comprenant un atome d'azote (N), d'oxygène (0), de phosphore (P) ou de soufre (S), susceptibles de se coordonner par une liaison cr audit composé comprenant un métal de transition, la formation de liaisons directes entre ledit composé comprenant un métal de transition et le polymère en formation étant évitées.

L'atome d'halogène est de préférence un atome de chlore ou de brome.

Ce procédé est en particulier décrit dans la demande WO 97/18247 et dans l'article de Matyjasezwski et al. publié dans JACS, 117, page 5614 (1995).

La technique de polymérisation radicalaire par réaction avec un nitroxyde consiste à bloquer l'espèce radicalaire en croissance sous forme de liaison de type C-0 NRR,R et R2 pouvant être, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle ayant de 2 à 30 atomes de carbone ou formant l'un et l'autre, avec l'atome d'azote, un cycle ayant de 4 à 20 atomes de carbone, comme par exemple un cycle 2,2, 6,6-tétraméthylpipéridinyle. Cette technique de polymérisation est notamment décrite dans les articles "Synthesis of nitroxy-functionalized polybutadiène by anionic polymerization using a nitroxy-functionalized terminator", publié dans Macromolecules 1997, volume 30, pages 4238-4242, et"Macromolecular engineering via living free radical polymerizations publié dans Macromol. Chem. Phys. 1998, vol. 199, pages 923-935, ou bien encore dans la demande WO-A-99/03894.

La technique de polymérisation RAFT (reversible addition-fragmentation chain transfer) consiste à bloquer l'espèce radicalaire en croissance sous forme de liaison de type C-S. On utilise pour cela des composés dithio comme des thiobenzoates, des dithiocarbamates ou des disulfures de xanthanes. Cette technique est notamment décrite dans la demande WO-A-98/58974 et dans l'article"A more versatile route to block copolymers and other polymers of complexe

architecture by living radical polymerization : the RAFT process", publié dans Macromolecules, 1999, volume 32, pages 2 071-2 074.

Deuxième mode :
Les polymères blocs ou séquencés selon l'invention peuvent également être obtenus en utilisant la technique de polymérisation radicalaire classique en effectuant la coulée des monomères de façon séquencée. Dans ce cas, seul le contrôle de la nature des séquences est possible (pas de contrôle des masses).

Il s'agit de polymériser dans un premier temps un monomère Ml dans un réacteur de polymérisation ; de suivre, par cinétique, sa consommation dans le temps puis quand Ml est consommé à environ 95% alors d'introduire un nouveau monomère M2 dans le réacteur de polymérisation.

On obtient ainsi facilement un polymère de structure bloc de type M1-M2.

L'invention concerne également les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques comprenant le copolymère de structure spécifique, tel qu'il a été décrit ci-dessus.

Généralement, ces compositions contiennent de 0, 1 à 60 % en poids, de préférence de 0,5 à 50 % en poids, et de préférence encore de 1 à 40 % en poids du copolymère selon l'invention.

Ces compositions cosmétiques, selon l'invention, comprennent, outre lesdits polymères, un

milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératiniques, comme la peau, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.

De manière générale, il faut considérer que l'ensemble de la composition est physiologiquement acceptable.

Ledit milieu, physiologiquement acceptable, comprend généralement un solvant approprié, physiologiquement acceptable, dans lequel le copolymère, selon l'invention, se trouve sous forme dissoute ou dispersée.

La composition peut ainsi comprendre, en tant que solvant formant une phase hydrophile, de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant (s) organique (s) hydrophile (s) comme les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le penthylène glycol, et les polyéthylène glycols. La phase hydrophile peut, en outre, contenir des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0 % à 90 % (notamment 0,1 % à 90 %) en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0 % à 60 % en poids (notamment 0,1 % à 60 % en poids).

La composition peut également comprendre une phase grasse, notamment constituée de corps gras

liquides à température ambiante (25 C en général) et/ou de corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Cette phase grasse peut, en outre, contenir des solvants organiques lipophiles.

Comme corps gras liquides à température ambiante, appelés souvent huiles, utilisables dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de pépins de raisin, de sésame, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam ; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de

triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol ; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ; les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées ; les huiles siliconées comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante comme les cyclométhicones, les diméthicones, comportant éventuellement un groupement phényle, comme les phényl triméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl siloxanes, les diphénylméthyldiméthyl-trisiloxanes, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les polyméthylphényl siloxanes ; leurs mélanges.

Ces huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 90 %, et mieux de 0,1 à 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques, cosmétiquement acceptables (tolérance, toxicologie et toucher acceptables). Ces solvants peuvent être présents généralement en une teneur allant de 0 à 90 %, de préférence de 0,1 à 90 %, de préférence encore de 10 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition, et mieux de 30 à 90 %.

Comme solvants utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer les esters de l'acide acétique comme l'acétate de méthyle, d'éthyle, de butyle, d'amyle, de méthoxy-2-éthyle, l'acétate d'isopropyle ; les cétones comme la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone ; les hydrocarbures comme le toluène, le xylène, l'hexane, l'heptane ; les aldéhydes ayant de 5 à 10 atomes de carbone ; les éthers ayant au moins 3 atomes de carbones ; et leurs mélanges.

Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. En particulier, les cires présentent une température de fusion supérieure à 25 OC et mieux supérieure à 45 C.

Comme cire utilisable dans la composition de l'invention, on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 16 à 45 atomes de carbone.

Les gommes sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides et les corps pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS.

La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des textures recherchées. A titre indicatif, la composition peut

contenir de 0 à 50 % en poids de cires, par rapport au poids total de la composition et mieux de 1 à 30 % en poids.

Le polymère peut être associé à un ou des agents auxiliaires de filmification. Un tel agent de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et notamment être choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, et les matières colorantes pulvérulentes comme les pigments, les nacres, et les paillettes bien connues de l'homme du métier. Les matières colorantes peuvent être présentes, dans la composition, en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids.

Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la composition.

Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de

cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre.

Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.

Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.

La composition selon l'invention peut comprendre en outre en outre une ou plusieurs charges, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Par charges, il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Ces charges servent notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition.

Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon&commat;) (Orgasol&commat; de chez Atochem), de poly-ss-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon&commat;), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de

polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel&commat; (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls&commat; de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads&commat; de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

La composition selon l'invention peut également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants

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solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, ou leurs mélanges.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition correspondante selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition selon l'invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte, notamment de pâte souple (notamment de pâte ayant

de viscosité dynamique à 25 C de l'ordre de 0, 1 à 40 Pa. s sous une vitesse de cisaillement de 200 s'\ après 10 minutes de mesure en géométrie cône/plan). La composition peut être anhydre, par exemple il peut s'agir d'une pâte anhydre.

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité

dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.

La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage comme les produits pour le teint (fonds de teint), les fards à joues ou à paupières, les produits pour les lèvres, les produits anti-cernes, les blush, les mascaras, les eye-liners, les produits de maquillage des sourcils, les crayons à lèvres ou à yeux, les produits pour les ongles, tels que les vernis à ongles, les produits de maquillage du corps, les produits de maquillage des cheveux (mascara ou laque pour cheveux).

La composition selon l'invention peut être également un produit capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray.

Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des vaporisateurs, des flacons-pompe ou dans des récipients aérosol afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple lorsque l'on souhaite obtenir un spray, une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux.

L'invention va maintenant être décrite, en référence aux exemples suivants, donnés à titre illustratif et non limitatif.

L'invention va maintenant être décrite dans les exemples suivants, donnés à titre illustratif et non limitatif.

Exemples
Dans l'exemple 1 suivant, on prépare un copolymère polystyrène-b-polyméthacrylate de butyle par polymérisation par voie anionique.

Les exemples 2 et 3 sont des exemples de compositions cosmétiques incluant le copolymère préparé dans l'exemple 1.

Exemple 1
Réactifs utilisés
Les monomères sont purifiés par distillation sur CaH2 et stockés sous azote.

Le monomère Ml est le styrène (M = 104) sur les chaînes duquel seront fixé un motif l, l-diphényléthylène (M = 180) par chaîne, afin de donner un anion vivant.

Le monomère M2 est le méthacrylate de butyle (M = 142).

Le solvant utilisé est le tétrahydrofuranne (THF).

L'amorceur est le sec-butyllithium (M = 64).

Mode opératoire
On utilise un réacteur flambé, sous argon, muni d'une agitation et d'un thermomètre.

Le solvant est transféré par le biais d'un septum, à l'aide d'une seringue.

L'amorceur, en solution dans le THF, est introduit au goutte à goutte à -30oC, jusqu'à ce qu'une couleur rouge s'installe.

Le monomère Ml distillé est additionné à l'aide d'une ampoule.

La polymérisation a lieu durant 15 min. à - 78 C.

L'anion vivant de polystyrène réagit ensuite avec le 1, 1-diphényléthylène pendant 15 min. à-78 C, afin de fixer un motif diphényléthylène par chaîne.

Puis, le deuxième monomère M2 est ajouté. Il polymérise durant 1 h à-78 C, à l'extrémité du PS vivant.

La réaction est stoppée par ajout de méthanol.

Le polymère est précipité dans un mélange méthanol/eau : 70/30 à-30 C.

Le polymère est ensuite séché pendant 2 jours.

On utilise les quantités suivantes de réactifs : - amorceur (sec-butyllithium) : 1. 10-2 mol = 0,64 g ; monomère 1 (styrène) : 70. 10-2 mol = 72,80 g ;

- 1, 1-diphényléthylène : 1. 10-2 mol = 1, 8 g ; monomère 2 (méthacrylate de butyle) : 30. 10-2 mol = 42,6 g.

Le copolymère selon l'invention qui est obtenu comporte une séquence polystyrène de Tg égale à 100 C, et une séquence de poly (méthacrylate de butyle) de Tg égale à 24 C.

Détermination des masses et du rapport des séquences - La masse moléculaire est déterminée par chromatographie en phase gazeuse (GPC) dans le THF avec un détecteur réfractométrique et des colonnes standard, avec un étalon polystyrène.

- Le pourcentage des deux séquences est déterminé par RMN 1H.

La masse moléculaire en nombre Mn du copolymère préparé ci-dessus est de 107 300 ; le rapport DPn = Mw/Mn = 1,05 et le pourcentage en poids de polystyrène par rapport au poids total est de 70 %.

Caractérisation des propriétés mécaniques du copolymère obtenu
Le copolymère préparé ci-dessus est dissous dans de la méthyléthylcétone pour mesurer ses propriétés mécaniques : modèle de YOUNG (E), déformation à la rupture (Er), et énergie déformation à la rupture (wr), par les méthodes décrites en détail plus haut.

On obtient les résultats suivants : - E = 1 300 MPa ; - Er = 2 % ; - Wr = 4. 105 J 1m3.

Exemple 2
Dans cet exemple, on prépare un spray en dissolvant le polymère préparé dans l'exemple 1 dans l'éthanol, à raison de 6 % en poids.

La composition est ensuite appliquée sur une chevelure.

On obtient ainsi une coiffure présentant une bonne tenue dans le temps et non collante. La composition appliquée est, en outre, moins fragile qu'une laque classique contenant un polymère non conforme à l'invention.

Exemple 3
On dissout le polymère de l'exemple 1 dans l'acétate d'éthyle, à raison de 25 % en poids.

On obtient ainsi un vernis dont l'usure est diminuée par rapport à un vernis solvant classique contenant un polymère non conforme à l'invention.

Claims

REVENDICATIONS

1. Copolymère éthylénique séquencé, linéaire, comprenant : - au moins deux séquences présentant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes ; - au moins une de ces séquences ayant une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 20 C ; ledit polymère ayant, en outre, des paramètres mécaniques qui satisfont à au moins l'une parmi les trois conditions suivantes : un module d'YOUNG E, tel que :

500 MPa # E # 2 000 MPa ; - une déformation à la rupture Er, telle que :

5 % Er 50 % ; - une énergie de déformation à la rupture Wr, telle que : 0,1 x 105 J/m3 < Wr < 150. 105 J/m3.

2. Copolymère selon la revendication 1, dont les paramètres mécaniques satisfont à au moins deux des conditions édictées.

3. Copolymère selon la revendication 2, qui a : un module d'YOUNG E, tel que :

500 MPa < E < 2 000 MPa ; et - une déformation à la rupture Er, telle que : 5 % # Er # 50 %.

4. Copolymère selon la revendication 2, qui a : un module d'YOUNG E, tel que :

500 MPa < E # 2 000 MPa ; et

- une énergie de déformation à la rupture Wr, telle que : 0,1 x 105 J/m3 < Wr < 150. 105 J/m3.

5. Copolymère selon la revendication 2, qui a : - une déformation à la rupture Er, telle que :

5 % Er 50 % ; et - une énergie de déformation à la rupture Wr, telle que : 0,1 x 105 J/m3 < Wr < 150. 105 J/m3.

6. Copolymère selon la revendication 1, dont les paramètres mécaniques satisfont à la fois aux trois conditions édictées.

7. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, qui est un polymère filmogène.

8. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 et 6, dans lequel le module d'YOUNG satisfait à la relation 600 MPa # E # 2 000 MPa, de préférence 800 MPa # E # 2 000 MPa.

9. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,5 et 6, dans lequel Er satisfait à la relation 8 % # #r#50 %, de préférence 10 % Er 50 %.

10. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1,2, 4 à 6, dans lequel Wr satisfait à la relation 0, 5. 105 J/m3 < wr < 150. 105 J/m3, de préférence 1. 105 J/m3 < Wr < 150. 105 J/m3.

11. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel l'écart des températures de transition vitreuse (Tg) entre les deux séquences ayant des températures de transition vitreuse différentes est de 40 à 120 C.

12. Copolymère selon la revendication 11, dans lequel l'écart des températures de transition vitreuse (Tg) entre les deux séquences ayant des températures de transition vitreuse différentes est de 40 à 110 C.

13. Copolymère selon la revendication 12, dans lequel l'écart des températures de transition vitreuse (Tg) entre les deux séquences ayant des températures de transition vitreuse différentes est de 40 à 100 C.

14. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dont la masse moyenne en nombre est de 10 000 à 500 000, de préférence de 50 000 à 200 000.

15. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans lequel la proportion de la séquence ayant une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 200C est de 99 à 40 % en masse du copolymère.

16. Copolymère selon la revendication 15, dans lequel la proportion de la séquence ayant une température de transition vitreuse supérieure ou égale à 200C est de 95 à 55 %, de préférence 90 à 50 % en masse du copolymère.

17. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, dont la séquence de Tg supérieure ou égale à 20 C a une Tg de 200C à 200 C.

18. Copolymère selon la revendication 17,

dont la séquence de Tg supérieure ou égale à 20 C a une Tg de 20 à 170 C, de préférence de 20 à 150 C.

19. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, dont la séquence de Tg supérieure ou égale à 20 C, qui est un homopolymère ou un copolymère, est issue en totalité ou en partie de un ou plusieurs monomères, qui sont tels que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 20 C.

20. Copolymère selon la revendication 19, dans lequel la séquence dont la température de transition vitreuse est supérieure ou égale à 200C est un homopolymère constitué par un seul type de monomère de Tg 2 : 20oC.

21. Copolymère selon la revendication 19 ou la revendication 20, dans lequel les monomères dont les homopolymères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 200C sont choisis parmi les monomères suivants : - les composés vinyliques de formule :

CH2 = CH-Ri, où Ri est un groupe hydroxyle ; un groupe

un groupe cycloalkyle en C3 à Ce ; un groupe aryle en C6 à C20 ; un groupe aralkyle en C7 à C30 (groupe alkyle en

cycloalkyle en C3 à Ça ; un groupe aryle en Ce à C20 ; un groupe aralkyle en C7 à C30 (groupe alkyle en Ci à C4) ; un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, et S ; un groupe hétérocyclylalkyle (alkyl de Cl à C4), tel qu'un groupe furfuryle ; lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocyclylalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifié dans lesquels se trouve (nt) éventuellement intercalé (s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être

Ci à C4) ; un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs héréatomes choisis parmi 0, N, et S ; un groupe hétérocyclylalkyle (alkyle en Ci à C4) tel qu'un groupe furfuryle ; lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique, ou hétérocyclylalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve (nt) éventuellement intercalé (s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S et P, et lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) ; - les acrylates de formule CH2 = CH-COORz, où R2 est un groupe tertiobutyle ; un groupe

cycloalkyle en C3 à Ça ; un groupe aryle en C6 à C20 ; un groupe aralkyle en C7 à C30 (groupe alkyle en Cl à C4) ; un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, et S ; un groupe hétérocyclylalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel qu'un groupe furfuryle ; lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocyclylalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifié dans lequel se trouve (nt) éventuellement intercalé (s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) ; les (méth) acrylamides de formule :

éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) ; - les méthacrylates de formule CH2 = C (CH3)-COOR3, où R3 est un groupe alkyle de 1 à 4 C, linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F) ; un groupe

où R'désigne H ou CH3, et où R4 et Rs identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbone linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t-butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle.

22. Copolymère selon la revendication 21, dans lequel les monomères dont les homopolymères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 20 C sont choisis parmi les acrylates de furfuryle, d'isobornyle, de tertiobutyle, de t-butyl cyclohexyle, de t-butylbenzyle, les méthacrylates de méthyle, de n-butyle, d'éthyle, d'isobutyle, le styrène, l'acétate de vinyle, et le vinylcyclohexane.

23. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 19,21 et 22, dans lequel la séquence de température de transition vitreuse supérieure ou égale à 20 C, comprend, outre le ou les monomères dont les températures de transition vitreuse des homopolymères préparés à partir de ceux-ci sont supérieures ou égales à 20 C, un ou plusieurs autres monomères différents ou monomères additionnels dont les Tg des homopolymères correspondants sont inférieures à 20 C.

24. Copolymère selon la revendication 23, dans lequel le ou lesdits monomères additionnels sont choisis parmi : - les hydrocarbures éthyléniques de 2 à 10 C, tels que l'éthylène, l'isoprène, et le butadiène ; - les acrylates de formule CH2 = CHCOOR6, R6 représentant un groupe alkyle de 1 à 12 C linéaire ou ramifié, à l'exception de groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve (nt) éventuellement intercalé (s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), ou R6 est un alkyle en Ci à Ciz-POE (polyoxyéthylène) avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 30 fois, par exemple méthoxy-POE, ou R6 est un groupement polyoxyéthylène comprenant de 5 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène ; - les méthacrylates de formule :

R7 représentant un groupe alkyle de 3 à 12 C linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve (nt) éventuellement intercalé (s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les

groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F) ; les esters de vinyle de formule : Rs-CO-0-CH = CH2 où Rg représente un groupe alkyle de 2 à 12 C linéaire ou ramifié ; - les éthers de vinyle et d'alkyle de 1 à 12 C, tels que l'éther de vinyle et de méthyle, et l'éther de vinyle et d'éthyle ; - les N-alkyl (1 à 12 C) acrylamides, tels que le N-octylacrylamide.

25. Copolymère selon la revendication 23 ou la revendication 24, dans lequel le ou lesdits monomères additionnels sont présents dans une quantité inférieure ou égale à 50 % en poids de la séquence de Tg supérieure ou égale à 20 C.

26. Copolymère selon la revendication 25, dans lequel le ou lesdits monomères additionnels sont présents dans une quantité inférieure ou égale à 45 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 40 % en poids de la séquence de Tg supérieure ou égale à 20 C.

27. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 23 à 26, dans lequel la séquence de Tg supérieure ou égale à 20 C est formée d'un copolymère constitué d'un premier monomère dont la Tg de l'homopolymère correspondant est dans la plage de 20 C à 200 C, et d'un second monomère ou monomère additionnel dont la Tg de l'homopolymère correspondant est dans la plage de moins de 200C à-100 C.

28. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, comprenant au moins une séquence hydrophile qui comprend des monomères hydrophiles.

29. Copolymère selon la revendication 28, dans lequel ladite séquence hydrophile est la séquence de température de transition vitreuse supérieure ou égale à 20 C.

30. Copolymère selon la revendication 28, dans lequel la séquence hydrophile est une séquence de température de transition vitreuse inférieure à 20 C.

31. Copolymère selon la revendication 28, dont la séquence hydrophile comprend un ou plusieurs monomère (s) hydrophile (s) dont les homopolymères correspondants ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 200C et un ou plusieurs autres monomère (s) non hydrophile (s) choisi (s) notamment parmi ceux dont les homopolymères ont des Tg inférieures à 20 C.

32. Copolymère selon la revendication 29 et la revendication 31, dans lequel la séquence hydrophile comprend de 70 à 100 %, de préférence de 80 à 100 %, de monomères hydrophiles dont les Tg des homopolymères correspondants sont supérieures ou égales à 20 C.

33. Copolymère selon la revendication 30 et la revendication 31, dans lequel la séquence hydrophile comprend de 10 à 70 %, de préférence de 20 à 65 %, de monomères hydrophiles dont les Tg des homopolymères correspondants sont supérieures ou égales à 20 C.

34. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 28 à 33, dans lequel les monomères hydrophiles sont choisis parmi les monomères

cationiques, les monomères anioniques et les monomères non ioniques.

35. Copolymère selon la revendication 34, dans lequel les monomères cationiques sont choisis parmi la 2-vinylpyridine ; la 4-vinylpyridine, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle (MADAME) ; le méthacrylate de diéthylaminoéthyle (DEAMEA) ; le diméthylaminopropylacrylamide ; et les sels de ceux-ci.

36. Copolymère selon la revendication 34, dans lequel les monomères anioniques sont choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide sytrénesulfonique, l'acide acrylamidopropanesulfonique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylphosphonique, et les sels de ceux-ci.

37. Copolymère selon la revendication 34, dans lequel les monomères non-ioniques sont choisis parmi : - les (méth) acrylates d'hydroxyalkyl ont le groupe alkyle a de 2 à 4 atomes de carbone, en particulier le (méth) acrylate d'hydroxyéthyle ; - les vinyllactames ; - les (méth) acrylamides et les N-alkyl (Ci à C4) - (méth) acrylamides comme l'isobutylacrylamide ; les (méth) acrylates de polysaccharides, comme l'acrylate de saccharose.

38. Copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 37, choisi parmi les copolymères biséquencés, les copolymères triséquencés et les

copolymères polyséquencés ayant plus de trois séquences.

39. Copolymère selon la revendication 38, qui est un copolymère polyséquencé, dans lequel deux

séquences ont une Tg supérieure ou égale à 200C et les autres séquences ont une Tg inférieure à 20 C et supérieure ou égale à-100 C.

40. Composition cosmétique comprenant le copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 39.

41. Composition cosmétique selon la revendication 40, contenant de 0,1 à 60 % en poids, de préférence de 0,5 % à 50 % en poids, et de préférence encore de 1 à 40 % en poids du copolymère.

42. Composition selon l'une quelconque des revendications 40 et 41, comprenant outre ledit copolymère un milieu physiologiquement acceptable, dans lequel le copolymère se trouve sous forme dissoute ou dispersée.

43. Composition selon l'une quelconque des revendications 40 à 42, dans laquelle le milieu physiologiquement acceptable comprend un ou plusieurs solvants appropriés formant une phase hydrophile choisis parmi l'eau et les mélanges d'eau et de solvant (s) organique (s) hydrophile (s), tels que les alcools et notamment les monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le penthylène glycol, et les polyéthylène glycols.

44. Composition selon la revendication 43, dans laquelle la phase hydrophile contient, en outre, des éthers en C2 et des aldéhydes en C2 à C4 hydrophiles.

45. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 40 à 44, dans laquelle ledit milieu physiologiquement acceptable comprend, en outre, une phase grasse composée de corps gras liquides ou solides à température ambiante, d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique.

46. Composition selon l'une quelconque des revendications 40 à 45, comprenant, en outre, un ou plusieurs solvants organiques cosmétiquement acceptables.

47. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 40 à 46, dans laquelle ledit milieu physiologiquement acceptable comprend, en outre, un ou plusieurs agents auxiliaires de filmification choisis parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence.

48. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 40 à 47, comprenant, en outre, une ou des matières colorantes choisies parmi les colorants hydrosolubles, et les matières colorantes pulvérulentes, comme les pigments, les nacres et les paillettes.

49. Composition selon l'une quelconque des revendications 40 à 48, comprenant, en outre, des charges.

50. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 40 à 49, comprenant, en

outre, un ou plusieurs ingrédient (s) couramment utilisé (s) en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, ou leurs mélanges.

51. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 40 à 50, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-danshuile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte, notamment de pâte souple ou de pâte anhydre.

52. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 40 à 51, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'un produit capillaire, tel qu'une laque ou un shampooing.

53. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 40 à 52, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage, telle qu'un vernis à ongles.

54. Procédé cosmétique de maquillage ou de soin des matières kératiniques comprenant l'application

sur les matières kératiniques d'une composition selon l'une des revendications 40 à 53.

55. Utilisation du copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 39, pour améliorer le pouvoir coiffant et la tenue d'une laque de cheveux.

56. Utilisation du copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 39, pour augmenter l'adhérence et la résistance à l'usure d'un vernis à ongles.

57. Utilisation du copolymère selon l'une quelconque des revendications 1 à 39, pour améliorer la tenue d'une composition de maquillage.