FR2831054A1

FR2831054A1 - Oxidation dye composition, useful for dyeing keratinic fibers, comprises p-phenylenediamine developer and coupler system comprising 1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxyindole and m-aminophenol coupler

Info

Publication number: FR2831054A1
Application number: FR0113763A
Authority: FR
Inventors: Marie Pascale Audousset
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-10-24
Filing date: 2001-10-24
Publication date: 2003-04-25
Anticipated expiration: 2021-10-24
Also published as: FR2831054B1

Abstract

Oxidation dye composition comprises a p-phenylenediamine developer and a coupler system comprising 1-(2-hydroxyethyl)-4-hydroxyindole and a m-aminophenol coupler. Independent claims are also included for: (1) oxidation dyeing of keratinic fibers by applying the above composition and developing the color with an oxidizing agent; (2) a kit comprising the above composition in one compartment and an oxidizing composition in another compartment.

Description

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE PARAPHENYLENEDIAMINE, LE 1-N- (ss-HYDROXYETHYL) 4-HYDROXY INDOLE ET UN METAAMINOPHENOL ; PROCEDES DE TEINTURE L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant dans un milieu approprié pour la teinture : - au moins une base d'oxydation du type para-phénylènediamine ou l'un de ses sels d'addition ; - au moins le 1-N- (P-hydroxyéthyl) 4-hydroxy indole ou l'un de ses sels d'addition comme premier coupleur ; au moins un deuxième coupleur du type méta-aminophénol ou l'un de ses sels d'addition. TINCTORIAL COMPOSITION COMPRISING PARAPHENYLENEDIAMINE, 1-N- (ss-HYDROXYETHYL) 4-HYDROXY INDOLE, AND METAAMINOPHENOL; The invention relates to a dye composition comprising in a medium suitable for dyeing: at least one oxidation base of para-phenylenediamine type or one of its addition salts; at least 1-N- (β-hydroxyethyl) 4-hydroxy indole or one of its addition salts as the first coupler; at least one second coupler of the meta-aminophenol type or one of its addition salts.

L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. The subject of the invention is also the use of this composition for dyeing keratinous fibers as well as the dyeing process using this composition.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. It is known to dye keratinous fibers and in particular human hair with dye compositions containing oxidation dye precursors, generally known as oxidation bases, such as ortho or para-phenylenediamines, ortho or para-aminophenols and heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds such as than indolic compounds.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. The variety of molecules involved in oxidation bases and couplers, allows to obtain a rich palette of colors.

La coloration dite"permanente"obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. The so-called "permanent" coloration obtained with these oxidation dyes must also meet a certain number of requirements. Thus, it must be harmless from the toxicological point of view, it must make it possible to obtain shades in the desired intensity and to have good resistance to external agents such as light, bad weather, washing, permanent undulations, sweating and friction.

Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i. e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. The dyes must also make it possible to cover the white hair, and finally be the least selective possible, that is to say, to obtain the lowest possible color differences throughout the same keratin fiber, which is in general differently sensitized (ie damaged) between its point and its root.

Il a déjà été proposé dans la demande de brevet FR 2 736 640 des compositions de teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant à titre de coupleur un dérivé Nsubstitué de 4-hydroxyindol associé à des bases d'oxydation. Patent application FR 2,736,640 has already proposed compositions for the oxidation dyeing of keratin fibers containing as couplers an N-substituted derivative of 4-hydroxyindol associated with oxidation bases.

Cependant, les colorations obtenues en mettant en oeuvre ces compositions tinctoriales ne sont pas toujours assez puissantes, esthétiques, chromatiques ou suffisamment résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les cheveux. However, the colorations obtained by using these dyeing compositions are not always powerful enough, aesthetic, chromatic or sufficiently resistant to the various attacks that can suffer the hair.

Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures, capables de conduire à des colorations aux nuances variées, chromatiques, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres, en associant : au moins une première base d'oxydation du type para-phénylènediamine ou l'un de ses sels d'addition ; - au moins, comme premier coupleur, le l-N- (p-hydroxyéthyi) 4-hydroxy indole de formule : Now, the Applicant has now discovered that it is possible to obtain new dyes, capable of leading to colorations with varied shades, chromatic, powerful, aesthetic, not very selective and resistant to the various attacks that can suffer the fibers, associating: at least one first oxidation base of the para-phenylenediamine type or one of its addition salts; at least, as the first coupler, 1-N- (p-hydroxyethyl) -4-hydroxyindole of formula:

ou l'un de ses sels d'addition ; - au moins un deuxième coupleur du type méta-aminophénol ou l'un de ses sels d'addition.

or one of its addition salts; at least one second coupler of the meta-aminophenol type or one of its addition salts.

L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. The invention also relates to a dyeing process using this composition.

Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Another subject of the invention is the use of the composition of the present invention for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair.

La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration de fibres kératiniques chromatique, très puissante, peu sélective et tenace tout en évitant la dégradation de ces fibres. The composition of the present invention makes it possible in particular to obtain a coloring of keratinous chromatic fibers, which is very powerful, not very selective and tenacious while avoiding the degradation of these fibers.

Dans le cadre de la présente invention, on entend par alkyle, des radicaux linéaires ou ramifiés par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, butyle, etc. Un radical alcoxy est un radical alk-0, le radical alkyle ayant la définition donnée ci dessus. In the context of the present invention, alkyl is understood to mean linear or branched radicals, for example methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl or butyl, etc. An alkoxy radical is an alk-O radical, the alkyl radical having the definition given above.

Halogène désigne de préférence CI, Br, 1, F. Halogen is preferably Cl, Br, 1, F.

Parmi les paraphénylènediamines utilisables à titre de base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (1) suivante, et leurs sels d'addition : Among the para-phenylenediamines which may be used as oxidation bases in the dyeing composition in accordance with the invention, mention may in particular be made of the compounds of formula (1) below, and their addition salts:

dans laquelle : - R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy (Ci-C4) alkyle (Ci-C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; - ruz représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy (Ci-C4) alkyle(C1-C4) ou alkyle en Ci-C4 substitué par un groupement azoté ; R2 peut former avec R1 et l'atome d'azote les portant un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4, hydroxy ; - reg représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en Ci-C4, hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en Ci-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C1-C4, - R4 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en Ci-C4.

in which: R1 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl, C1-C4 monohydroxyalkyl, C2-C4 polyhydroxyalkyl, C1-C4 alkoxy (C1-C4) alkyl, C1-C4 alkyl radical; substituted with a nitrogen, phenyl or 4'-aminophenyl group; ruz represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl, C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl, C 1 -C 4 alkoxy (C 1 -C 4) alkyl or C 1 -C 4 alkyl substituted by a nitrogenous group; R2 may form with R1 and the nitrogen atom carrying a 5- or 6-membered heterocycle optionally substituted with one or more C1-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl, hydroxy; reg represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl or C 1 -C 4 hydroxyalkoxy radical; C4, C1-C4 acetylaminoalkoxy, C1-C4 mesylaminoalkoxy or C1-C4 carbamoylaminoalkoxy, -R4 represents a hydrogen, halogen or C1-C4 alkyl radical.

Parmi les groupements azotés de la formule (1) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(C1-C4)amino, dialkyl(C1-C4) amino, trialkyl (Cl-C4) amino, monohydroxyalkyl (C1-C4) amino, imidazolinium et ammonium. Among the nitrogen groups of the formula (1) above, mention may be made especially of amino, monoalkyl (C 1 -C 4) amino, dialkyl (C 1 -C 4) amino, trialkyl (C 1 -C 4) amino, monohydroxyalkyl (C 1 -C 4) C4) amino, imidazolinium and ammonium.

Parmi les paraphénylènediamines de formule (1) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N, N-diéthyl

3-méthyl aniline, la N, N-bis- (p-hydroxyéthy !) paraphény ! ènediamine, ! a 4-N, N-bis- (ss- hydroxy-éthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl) amino 2-chloro aniline, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, Among the paraphenylenediamines of formula (1) above, mention may be made more particularly of para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine and 2,6-dimethyl-substituted phenyl. diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl

3-methylaniline, N, N-bis- (p-hydroxyethyl) paraphenyl ènediamine,! 4-N, N-bis- (ss-hydroxy-ethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis (ss-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2-ss-hydroxyethyl-para-phenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine,

la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(ss-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N-(éthyl, ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(ss,γ- dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine,

la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N- (P-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 3-hydroxy N-4'-aminophényl pyrrolidine et leurs sels d'addition. 2-isopropyl paraphenylenediamine, N- (ss-hydroxypropyl) paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl, s-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N- (ss, γ dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine,

N-phenyl-para-phenylenediamine, 2-ss-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2-p-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N- (β-methoxyethyl) para-phenylenediamine, 3-hydroxy-N-4'-aminophenylpyrrolidine and their addition salts.

Parmi les paraphénylènediamines de formule (1) ci-dessus, on préfère tout

particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis- (ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition. Among the paraphenylenediamines of formula (1) above, all

especially paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2-ss-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-ss-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-diethylenediamine, dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis (ss-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2-ss-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their addition salts.

Le ou les méta-aminophénols pouvant être utilisés à titre coupleur dans la composition tinctoriale conforme à l'invention sont de préférence choisis parmi les composés de formule (II) suivante, et leurs sels d'addition :

dans laquelle : - Rs représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, - R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor,

- R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, monohydroxyalcoxy en C1C4 ou polyhydroxyalcoxy en C2-C4- The meta-aminophenol (s) that can be used as a coupler in the dye composition according to the invention are preferably chosen from the following compounds of formula (II), and their addition salts:

in which: - Rs represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 monohydroxyalkyl radical or a C2-C4 polyhydroxyalkyl radical; - R6 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or an alkoxy radical; C1-C4 or a halogen atom chosen from chlorine, bromine or fluorine,

R7 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 alkoxy radical, a C1-C4 monohydroxyalkyl radical, a C2-C4 polyhydroxyalkyl radical or a C1-C4 monohydroxyalkoxy radical or a C2-C4 polyhydroxyalkoxy radical;

Parmi les méta-aminophénols de formule (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le méta-aminophénol, le 5-amino 2-méthoxy phénol, le 5-amino 2- (ss- hydroxyéthyloxy) phénol, le 5-amino 2-méthyl phénol, le 5-N- (ss-hydroxyéthyl) amino 2méthyl phénol, le 5-N- (ss-hydroxyéthyl) amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4-chloro 2-méthyl phénol, le 5-amino 2,4diméthoxy phénol, le 5- (y-hydroxypropylamino) 2-méthyl phénol, et leurs sels d'addition. Among the meta-aminophenols of formula (II) above, there may be mentioned more particularly meta-aminophenol, 5-amino-2-methoxyphenol, 5-amino-2- (ss-hydroxyethyloxy) phenol, 5-amino 2-methylphenol, 5-N- (ss-hydroxyethyl) amino 2-methylphenol, 5-N- (ss-hydroxyethyl) amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-2,4-dimethoxyphenol, 5- (γ-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, and their addition salts.

Selon un mode particulièrement préféré de l'invention, le ou les coupleurs du type méta-aminophénol sont utilisés de telle sorte que le rapport massique du 1-N- (ss- hydroxyéthyl) 4-hydroxy indole sur le ou les coupleurs du type méta-aminophénol est supérieur ou égal à 0,20 et plus particulièrement variant de 0,25 à 25. According to a particularly preferred embodiment of the invention, the coupler (s) of the meta-aminophenol type are used in such a way that the weight ratio of 1-N- (ss-hydroxyethyl) 4-hydroxyindole to the meta-type coupler (s) aminophenol is greater than or equal to 0.20 and more particularly ranging from 0.25 to 25.

La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation autres que celles décrites précédemment. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autres que les paraphénylènediamines hétérocycles et leurs sels d'addition. The composition of the present invention may further comprise one or more additional oxidation bases conventionally used in oxidation dyeing other than those described above. By way of example, these additional oxidation bases are chosen from bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols and heterocyclic bases other than heterocycle paraphenylenediamines and their addition salts.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N, N'-bis- (ss- hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N, N'-bis- (ss- hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis- (4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (p-hydroxyéthyt) N, N'-bis- (4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (éthyl) N, N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1, 8-bis- (2, 5diamino phénoxy)-3, 6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Among the bis-phenylalkylenediamines, N, N'-bis- (ss-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, N, may be mentioned by way of example. N, N'-bis (ss-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- ( p-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N ' -bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino Among the para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2 are exemplary; methyl phenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino

2- (ss-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluor phénol, et leurs sels d'addition. 2- (5-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol, and their addition salts.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Among the ortho-aminophenols, mention may be made, by way of example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-amino phenol, and their salts. 'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques autres que ceux cités précédemment. Among the heterocyclic bases, mention may be made, by way of example, of pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives other than those mentioned above.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2- (4méthoxyphényl) amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2- (ss- méthoxyéthyl) amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino pyridine, 2, 3-diamino-6-methoxy pyridine, 2- (ss-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1, 5-aJ-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer

la pyrazolo[1, 5-aJpyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1, 5-aJ pyridin-3ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1, 5-aJpyridin-3-ylamine ; l'acide 3-aminopyrazolo[1, 5-aJpyridin-2-carboxylique, la 2-méthoxy-pyrazolo[1, 5-aJpyridine-3ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1, 5-aJpyridine-7-yl) -méthanol ; le 2- (3-aminopyrazolo[1, 5-a]pyridine-5-yl) -éthanol ; le 2- (3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyridine-7 -yl) - éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino- pyrazolo[1, 5-aJpyridine ; la 3, 4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1, 5- a] pyridine-3, 7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3, 5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1, 5-a]pyridin-3- ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3amino-pyrazolo [1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3- amino-pyrazolo[1, 5-aJpyridine-6-01 ; la 3-amino-pyrazolo [1, 5-a] pyridine-7-ol ainsi que leurs d'addition. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases or their addition salts described, for example, in patent application FR 2801308. A As an example, mention may be made

pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid, 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diaminopyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine-6-01; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol as well as their addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2, 4,5, 6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5, 6triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5, 6-triaminopyrimidine, la 2, 4-dihydroxy 5,6diaminopyrimidine, la 2,5, 6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2, 4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2, 4 -dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and their tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazol, le 4,5-diamino 1- (ss-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3, 4-diamino pyrazol, le 4, 5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazol, le 4, 5-diamino 1, 3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazol, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazol, le 4-amino 1, 3-diméthyl 5hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazol, le 4,5-diamino 3-tert- but yi 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazol, le 4,5-diamino 1- (ss-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 1-éthyl 3- (4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazol, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5- (2'-aminoéthyl) amino 1, 3-diméthyl pyrazol, le 3,4, 5-triamino pyrazol, le 1méthyl 3,4, 5-triamino pyrazol, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5diamino 4- (ss-hydroxyéthyl) amino 1-méthyl pyrazol, et leurs sels d'addition. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazol, 4,5-diamino-1- (ss-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5 1-diamino-1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethylhydrazino pyrazole, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4,5 amino-1- (ss-hydroxyethyl) -3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, diamino 1-ethyl 3-hydroxymethyl pyrazol, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3-m ethyl 1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl-pyrazole, 3,4,5-triamino-pyrazol, 1-methyl-3,4,5-triamino-pyrazol, 3, 5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4- (5-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts.

La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentent chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. The oxidation base (s) present in the composition of the invention are in general each present in an amount of between 0.001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.005 and 6%.

La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques autres que le 4-hydroxy N-hydroxyéthyl indole ainsi que leur sels d'addition. The composition according to the invention may contain one or more additional couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers. Among these couplers, mention may in particular be made of meta-phenylenediamines, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers other than 4-hydroxy-N-hydroxyethylindole and their addition salts.

A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l- (H-hydroxyéthytoxy) benzène, le 2-amino 4- (ss-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1, 3-bis- (2, 4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-ss-hydroxyéthylamino-3, 4- méthylènedioxybenzène, t'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2, 6-diméthoxypyridine,'le 1-N- (ss- hydroxyéthyl) amino-3, 4-méthylène dioxybenzène, le 2, 6-bits- (13- hydroxyéthylamino) toluène et leurs sels d'addition. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- (H- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (ss-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-ss-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (ss-hydroxyethyl) amino-3,4-methylene dioxybenzene 2,6-bit- (13-hydroxyethylamino) toluene and their addition salts.

Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %.

In the composition of the present invention, the coupler or couplers are each generally present in an amount of between 0.001 and 10% by weight of the total weight of the dye composition, preferably between 0.005 and 6%.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates and addition salts with a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkanolamines.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. The dye composition in accordance with the invention may also contain one or more direct dyes that may be chosen in particular from nitro dyes of the benzene series, azo direct dyes and methine direct dyes. These direct dyes may be nonionic, anionic or cationic in nature.

Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-

butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le The medium suitable for dyeing, also known as dyeing medium, generally consists of water or a mixture of water and at least one organic solvent for solubilizing compounds that are not sufficiently soluble in water. As organic solvent, there may be mentioned for example lower alkanols C1-C4, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-

butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether,

monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.

Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. The solvents are preferably present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.

La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. The dye composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents.

Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds such that the advantageous properties intrinsically attached to the oxidation dyeing composition according to the invention are not, or not substantially impaired by the addition or additions envisaged.

Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. The pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used for dyeing keratinous fibers or else using conventional buffer systems.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Among the acidifying agents, mention may be made, by way of example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.

Parmi les agents alcalinisant on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante :

dans laquelle West un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyl en C1-C4. Among the alkalinizing agents, mention may be made, for example, of ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and following formula (III):

wherein West a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C1-C4 alkyl radical; Ra, Rb, Rc and Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical.

La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. The dye composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and especially human hair.

Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. The process of the present invention is a process in which the composition according to the present invention as defined above is applied to the fibers, and the color is revealed using an oxidizing agent. The color can be revealed at acidic, neutral or alkaline pH and the oxidizing agent can be added to the composition of the invention just at the time of use or it can be used from an oxidizing composition containing it applied simultaneously or sequentially to the composition of the invention.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant According to a particular embodiment, the composition according to the present invention is mixed, preferably at the time of use, with a composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one oxidizing agent, this oxidizing agent being

présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. present in an amount sufficient to develop a color. The mixture obtained is then applied to the keratinous fibers. After a residence time of about 3 to 50 minutes, preferably about 5 to 30 minutes, the keratinous fibers are rinsed, washed with shampoo, rinsed again and then dried.

Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. The oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers are, for example, hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and oxidase enzymes. among which there may be mentioned peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. Hydrogen peroxide is particularly preferred.

La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. The oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair and as defined above.

Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. The pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that, after mixing with the dyeing composition, the pH of the resulting composition applied to the keratinous fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and even more preferably between 5 and 11. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used for dyeing keratin fibers and as defined above.

La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. The ready-to-use composition which is finally applied to the keratin fibers may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and including human hair.

L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou"kit"de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. The invention also relates to a multi-compartment device or "kit" of dyeing in which a first compartment contains the dye composition defined above and a second compartment contains an oxidizing composition. This device may be equipped with means for delivering the desired mixture to the hair, such as the devices described in patent FR-2 586 913 in the name of the applicant.

A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition conforme à l'invention avec un agent oxydant tel que défini précédemment, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. From this device, it is possible to dye the keratinous fibers from a process which comprises mixing a composition according to the invention with an oxidizing agent as defined above, and the application of the mixture obtained on the keratinous fibers for a time sufficient to develop the desired coloration.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. The examples which follow serve to illustrate the invention without, however, being limiting in nature.

EXEMPLES DE FORMULATION On a préparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes) :

EXAMPLES OF FORMULATION The following dye compositions were prepared (contents in grams):

<tb>
<tb> Compositions <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Para-phénylènediamine <SEP> - <SEP> 0,6 <SEP> - <SEP> 0,2 <SEP> - <SEP> 2,5
<tb> (base <SEP> d'oxydation)
<tb> Para-toluènediamine <SEP> 0, <SEP> 6 <SEP> - <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 1
<tb> (base <SEP> d'oxydation)
<tb> Méta-aminophénol <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,4 <SEP> 1
<tb> (coupleur)
<tb> 2-méthyl <SEP> 5-aminophénol <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1
<tb> (coupleur)
<tb> 2-méthy <SEP> ! <SEP> 5-N- <SEP> (2hydroxyéthyl)aminophénol <SEP> - <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1,6 <SEP> 0, <SEP> 4
<tb> (coupleur)
<tb> 4-hydroxy <SEP> 1-N-(sshydroxyéthyl) <SEP> indole <SEP> 0,1 <SEP> 0,1 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,2 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> (coupleur)
<tb> Support <SEP> de <SEP> teinture <SEP> commun
<tb> Eau <SEP> ! <SEP> néra <SEP> ! <SEP> iséeq. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100g <SEP> 100g <SEP> 100g <SEP> 100g <SEP> 100g <SEP> 100g
<tb> <Tb>
<tb> Compositions <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Para-phenylenediamine <SEP> - <SEP> 0.6 <SEP> - <SEP> 0.2 <SEP> - <SEP> 2.5
<tb> (oxidation base <SEP>)
<tb> Para-toluenediamine <SEP> 0, <SEP> 6 <SEP> - <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 1
<tb> (oxidation base <SEP>)
<tb> Meta-aminophenol <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0.4 <SEP> 1
<tb> (coupler)
<tb> 2-methyl <SEP> 5-aminophenol <SEP> 0.5 <SEP> 0.5 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1
<tb> (coupler)
<tb> 2-methyl <SEP>! <SEP> 5-N- <SEP> (2hydroxyethyl) aminophenol <SEP> - <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 1.6 <SEP> 0, <SEP> 4
<tb> (coupler)
<tb> 4-hydroxy <SEP> 1-N- (sshydroxyethyl) <SEP> indole <SEP> 0.1 <SEP> 0.1 <SEP> 0.4 <SEP> 0.4 <SEP> 0.2 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> (coupler)
<tb> Support <SEP> of <SEP> common <SEP> dyeing
<tb> Water <SEP>! <SEP> nera <SEP>! <SEP> iseq. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100g <SEP> 100g <SEP> 100g <SEP> 100g <SEP> 100g <SEP> 100g
<Tb>

<tb>
<tb> (**) <SEP> : <SEP> support <SEP> de <SEP> teinture <SEP> commun <SEP> :
<tb> -Alcool <SEP> oléique <SEP> polyglycérolé <SEP> à <SEP> 2 <SEP> moles <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> 4, <SEP> 0g
<tb> -Alcool <SEP> oléique <SEP> polyglycérolé <SEP> à <SEP> 4 <SEP> moles <SEP> de <SEP> glycérol <SEP> à <SEP> 78 <SEP> % <SEP> de
<tb> matières <SEP> actives <SEP> (M. <SEP> A. <SEP> ) <SEP> 5,69g <SEP> M. <SEP> A.
<tb> <Tb>
<tb> (**) <SEP>: <SEP> support <SEP> of <SEP> dye <SEP> common <SEP>:
<tb> -Alcohol <SEP> Oleic <SEP> polyglycerolated <SEP> to <SEP> 2 <SEP> moles <SEP> of <SEP> glycerol <SEP> 4, <SEP> 0g
<tb> -Alcohol <SEP> Oleic <SEP> polyglycerolated <SEP> at <SEP> 4 <SEP> moles <SEP> of <SEP> glycerol <SEP> at <SEP> 78 <SEP>% <SEP> of
<tb> active <SEP> materials <SEP> (M. <SEP> A. <SEP>) <SEP> 5,69g <SEP> M. <SEP> A.
<Tb>

- <SEP> Acide <SEP> oléique <SEP> 3, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Amine <SEP> oléique <SEP> à <SEP> 2 <SEP> moles <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthylène <SEP> vendue <SEP> sous <SEP> la
<tb> dénomination <SEP> commerciale <SEP> ETHOMEEN <SEP> 012 <SEP> par <SEP> la <SEP> société <SEP> AKZO <SEP> 7, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Laurylamino <SEP> succinamate <SEP> de <SEP> diéthylaminopropyle, <SEP> sel <SEP> de <SEP> sodium
<tb> à <SEP> 55 <SEP> % <SEP> de <SEP> M. <SEP> A. <SEP> 3, <SEP> 0g <SEP> M. <SEP> A.
<tb> - <SEP> Oleic <SEP> acid <SEP> 3, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Amine <SEP> oleic <SEP> to <SEP> 2 <SEP> moles <SEP> of oxide <SEP> of ethylene <SEP> sold <SEP> under <SEP>
<tb> denomination <SEP> commercial <SEP> ETHOMEEN <SEP> 012 <SEP> by <SEP> the <SEP> company <SEP> AKZO <SEP> 7, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Laurylamino <SEP> succinamate <SEP> of <SEP> diethylaminopropyl, <SEP> salt <SEP> of <SEP> sodium
<tb> to <SEP> 55 <SEP>% <SEP> from <SEP> M. <SEP> A. <SEP> 3, <SEP> 0g <SEP> M. <SEP> A.
<Tb>

Alcool <SEP> oléique <SEP> 5, <SEP> Og
<tb> diethanolamide <SEP> d'acide <SEP> oléique <SEP> 12, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Propylèneglycol <SEP> 3, <SEP> 5g
<tb> - <SEP> Alcool <SEP> éthylique <SEP> 7, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Dipropylèneglycol <SEP> 0,5g
<tb> Alcohol <SEP> Oleic <SEP> 5, <SEP> Og
<tb> diethanolamide <SEP> of <SEP> oleic acid <SEP> 12, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Propylene Glycol <SEP> 3, <SEP> 5g
<tb> - <SEP> Alcohol <SEP> ethyl <SEP> 7, <SEP> 0g
<tb> - <SEP> Dipropylene Glycol <SEP> 0.5g
<Tb>

<tb>
<tb> - <SEP> Monométhyléther <SEP> de <SEP> propylèneglycol <SEP> 9, <SEP> Og
<tb> - <SEP> Métabisulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> à <SEP> en <SEP> solution <SEP> aqueuse <SEP> à <SEP> 35 <SEP> % <SEP> de <SEP> M. <SEP> A. <SEP> 0,455g <SEP> M
<tb> - <SEP> Acétate <SEP> d'ammonium <SEP> 0,8g
<tb> - <SEP> Antioxydant, <SEP> séquestrant <SEP> q. <SEP> s.
<tb> <Tb>
<tb> - <SEP> Monomethyl Ether <SEP> of <SEP> Propylene Glycol <SEP> 9, <SEP> Og
<tb> - <SEP> Metabisulfite <SEP> from <SEP> sodium <SEP> to <SEP> in <SEP> solution <SEP> aqueous <SEP> to <SEP> 35 <SEP>% <SEP> from <SEP > M. <SEP> A. <SEP> 0.455g <SEP> M
<tb> - <SEP> Acetate <SEP> Ammonium <SEP> 0.8g
<tb> - <SEP> Antioxidant, <SEP> sequestering <SEP> q. <SEP> s.
<Tb>

- <SEP> Parfum, <SEP> conservateur <SEP> q. <SEP> s.
<tb> - <SEP> Fragrance, <SEP> preservative <SEP> q. <SEP> s.
<Tb>

- <SEP> Ammoniaque <SEP> à <SEP> 20 <SEP> % <SEP> de <SEP> NH3 <SEP> 10, <SEP> Og
<tb>
Au moment de l'emploi, chaque composition tinctoriale 1 à 4 a été mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes de pH 3 (6% en poids). - <SEP> Ammonia <SEP> to <SEP> 20 <SEP>% <SEP> from <SEP> NH3 <SEP> 10, <SEP> Og
<Tb>
At the time of use, each dye composition 1 to 4 was mixed with an equal weight of hydrogen peroxide at 20 volumes of pH 3 (6% by weight).

Chaque mélange obtenu a été appliqué pendant 30 minutes, sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs permanentés à raison de 30g pour 3g de cheveux. Après rinçage, lavage avec un shampooing standard et séchage, les mèches ont été teintes dans les nuances figurant dans le tableau 1 ci-dessous ; elles ont été évaluées visuellement.

Each mixture obtained was applied for 30 minutes, on strands of gray hair natural to 90% of white permed at a rate of 30g for 3g of hair. After rinsing, washing with standard shampoo and drying, the locks were dyed in the shades shown in Table 1 below; they were assessed visually.

Exemple <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Châtain <SEP> Châtain <SEP> Brun <SEP> Brun <SEP> Châtain <SEP> Noir
<tb> Hauteur <SEP> de <SEP> ton <SEP> fonçé <SEP> fonçé <SEP> fonçé
<tb> Violine <SEP> Violine <SEP> Violacé <SEP> Violacé <SEP> Violine <SEP> Cendré
<tb> Reflet <SEP> acajou <SEP> cendré
<tb> Example <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6
<tb> Chestnut <SEP> Chestnut <SEP> Brown <SEP> Brown <SEP> Chestnut <SEP> Black
<tb> Height <SEP> of <SEP> tone <SEP> dark <SEP> dark <SEP> dark
<tb> Violine <SEP> Violine <SEP> Purplish <SEP> Purplish <SEP> Violine <SEP> Ashen
<tb> Reflection <SEP> mahogany <SEP> ash
<Tb>

Claims

ou l'un de ses sels d'addition ; - au moins un deuxième coupleur du type méta-aminophénol ou l'un de ses sels d'addition. or one of its addition salts; at least one second coupler of the meta-aminophenol type or one of its addition salts.

REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié : - au moins une base d'oxydation du type para-phénylènediamine ou l'un de ses sels d'addition ; au moins, comme premier coupleur, le 1-N- (ss-hydroxyéthyl) 4-hydroxy indole de formule : 1. A dye composition comprising, in a suitable dyeing medium: at least one oxidation base of the para-phenylenediamine type or one of its addition salts; at least as the first coupler, 1-N- (ss-hydroxyethyl) 4-hydroxyindole of formula:

2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle la base du type paraphénylènediamine est choisie parmi les composés de formule (1) suivante, et leurs sels d'addition : 2. Composition according to claim 1, in which the base of the para-phenylenediamine type is chosen from the compounds of formula (1) below, and their addition salts:

dans laquelle : - R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle in which: R1 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical, monohydroxyalkyl radical;

en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy (Ci-C4) alkyle (Ci-C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; - R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy (C1-C4) alkyle (C1-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté ; R2 peut former avec R1 et l'atome d'azote les C1-C4, C2-C4 polyhydroxyalkyl, (C1-C4) alkoxy (C1-C4) alkyl, C1-C4 alkyl substituted by nitrogen, phenyl or 4'-aminophenyl; R2 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 monohydroxyalkyl radical, a C2-C4 polyhydroxyalkyl radical or a C1-C4 alkoxy (C1-C4) alkyl radical or a C1-C4 alkyl radical substituted with a nitrogenous group; R2 can form with R1 and the nitrogen atom

portant un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, hydroxyalkyl en Ci-C4, hydroxy ; - R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en Ci-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en Ci-C4, - R4 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4. carrying a 5- or 6-membered heterocyclic ring optionally substituted with one or more C1-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl or hydroxy radicals; R3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 monohydroxyalkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkoxy radical; C4, C1-C4 acetylaminoalkoxy, C1-C4 mesylaminoalkoxy or C1-C4 carbamoylaminoalkoxy, -R4 represents a hydrogen atom, halogen atom or a C1-C4 alkyl radical.

3. Composition selon la revendication 2, où la base du type paraphénylènediamine est choisie parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro 3. Composition according to claim 2, wherein the base of the paraphenylenediamine type is chosen from paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro

paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N, N-diéthyl 3méthyl aniline, la N, N-bis- (p-hydroxyéthy < ) paraphényiènediamine,) a 4-N, N-bis- (p-hydroxy- éthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N, N-bis- (ss-hydroxyéthyl) amino 2-chloro aniline, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluor paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N- (ss-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N- (éthyl, P- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(ss,γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N- (ss-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 3-hydroxy N-4'aminophényl pyrrolidine et leurs sels d'addition. paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl 3-methyl aniline, N, N-bis (p-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- (p-hydroxy), ethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis- (ss-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2-ss-hydroxyethyl-para-phenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N (N-hydroxypropyl) paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl, p-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N- (ss, gamma-dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl paraphenylenediamine e, 2-ss-hydroxyethyloxy para-phenylenediamine, 2-ss-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, N- (ss-methoxyethyl) paraphenylenediamine, 3-hydroxy N-4'-aminophenyl pyrrolidine and their addition salts.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où le coupleur du type méta-aminophénol est choisi parmi les composés de formule (II) suivante, et leurs sels d'addition : 4. Composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the coupler of the meta-aminophenol type is chosen from the compounds of formula (II) below, and their addition salts:

C4 ou polyhydroxyalcoxy en Cz-C4. C4 or polyhydroxyalkoxy in Cz-C4.

dans laquelle : - Rs représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en CZ-C4, - Re représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor, - R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en CZ-C4, monohydroxyalcoxy en Ci- in which: Rs represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical, a C1-C4 monohydroxyalkyl radical or a C4-C4 polyhydroxyalkyl radical; - Re represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or alkoxy radical; C1-C4 or a halogen atom chosen from chlorine, bromine or fluorine; R7 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical, C1-C4 alkoxy radical or a C1-C4 monohydroxyalkyl radical; C 4 -C 4 polyhydroxyalkyl, monohydroxyalkoxy C 1 -C 4

5. Composition selon la revendication 4, où le coupleur du type méta-aminophénol est choisi parmi le méta-aminophénol, le 5-amino 2-méthoxy phénol, le 5-amino 2- (ss- hydroxyéthyloxy) phénol, le 5-amino 2-méthyl phénol, le 5-N- (ss-hydroxyéthyl) amino 2méthyl phénol, le 5-N- (ss-hydroxyéthyl) amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4-chloro 2-méthyl phénol, le 5-amino 2,4diméthoxy phénol, le 5- (y-hydroxypropylamino) 2-méthyl phénol, et leurs sels d'addition. The composition of claim 4, wherein the meta-aminophenol coupler is selected from meta-aminophenol, 5-amino-2-methoxyphenol, 5-amino 2- (ss-hydroxyethyloxy) phenol, 5-amino 2-methylphenol, 5-N- (ss-hydroxyethyl) amino 2-methylphenol, 5-N- (ss-hydroxyethyl) amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-2,4-dimethoxyphenol, 5- (γ-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, and their addition salts.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où le ou les coupleurs du type méta-aminophénol sont utilisés de telle sorte que le rapport massique du 1-N- (ss-hydroxyéthyl) 4-hydroxy indole sur le ou les coupleurs du type méta-aminophénol est supérieur ou égal à 0,20. 6. Composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the coupler (s) of the meta-aminophenol type are used such that the mass ratio of 1-N- (ss-hydroxyethyl) 4-hydroxyindole on the or couplers of the meta-aminophenol type is greater than or equal to 0.20.

7. Composition selon la revendication 6, où le rapport massique du 1-N- (ss- hydroxyéthyl) 4-hydroxy indole sur le ou les coupleurs du type méta-aminophénol varie de 0, 25 à 25. 7. Composition according to claim 6, wherein the weight ratio of 1-N- (ss-hydroxyethyl) 4-hydroxyindole on the coupler (s) of the meta-aminophenol type varies from 0.25 to 25.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, comprenant une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques autres que les paraphénylènediamines hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. 8. Composition according to any one of claims 1 to 7, comprising an additional oxidation base chosen from bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases other than heterocyclic paraphenylenediamines and their salts. addition.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, comprenant un coupleur additionnel choisi parmi les métaphénylènediamines, les métadiphénols, les 9. Composition according to any one of claims 1 to 8, comprising an additional coupler chosen from meta-phenylenediamines, meta-diphenols,

coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques autres que le 1-N- (ss- hydroxyéthyl) 4-hydroxy indole ainsi que leurs sels d'addition. naphthalenic couplers, heterocyclic couplers other than 1-N- (ss-hydroxyethyl) 4-hydroxy indole and their addition salts.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 10. Composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the amount of each of the oxidation bases is between 0.001 to 10% by weight of the total weight of the dye composition.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 11. Composition according to any one of claims 1 to 10, wherein the amount of each of the couplers is between 0.001 and 10% by weight of the total weight of the dye composition.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, comprenant un agent oxydant. 12. Composition according to any one of claims 1 to 11, comprising an oxidizing agent.

13. Composition selon la revendication 12, dans laquelle l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 13. The composition of claim 12, wherein the oxidizing agent is selected from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts, peracids and oxidase enzymes.

14. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres au moins une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 11, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. 14. Process for the oxidation dyeing of keratin fibers, characterized in that at least one composition as defined in any one of Claims 1 to 11 is applied to the fibers, and the color is revealed using an oxidizing agent.

15. Procédé selon la revendication 14, dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 15. The method of claim 14, wherein the oxidizing agent is selected from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts, peracids and oxidase enzymes.

16. Procédé selon l'une des revendications 13 ou 14 dans lequel l'agent oxydant est mélangé au moment de l'emploi à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 16. Method according to one of claims 13 or 14 wherein the oxidizing agent is mixed at the time of use in the composition as defined in any one of claims 1 to 11.

17. Procédé selon l'une des revendications 13 ou 14 dans lequel l'agent oxydant est appliqué sur les fibres sous forme de composition oxydante simultanément ou séquentiellement à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 17. Method according to one of claims 13 or 14 wherein the oxidizing agent is applied to the fibers as an oxidizing composition simultaneously or sequentially to the composition as defined in any one of claims 1 to 11.

18. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 11 et un deuxième compartiment contient une composition oxydante. 18. A multi-compartment device in which a first compartment contains a dye composition as defined in any one of claims 1 to 11 and a second compartment contains an oxidizing composition.

19. Utilisation de la composition tinctoriale définie aux revendications 1 à 13 pour la teinture de fibres kératiniques.19. Use of the dye composition defined in claims 1 to 13 for dyeing keratinous fibers.