FR2825726A1

FR2825726A1 - Deacidification of paper, useful for preserving or restoring old documents, by treatment with solution containing polymerizable amino-substituted alkoxysilane

Info

Publication number: FR2825726A1
Application number: FR0107640A
Authority: FR
Inventors: Herve Cheradame; Stephane Ipert
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2001-06-12
Filing date: 2001-06-12
Publication date: 2002-12-13
Anticipated expiration: 2021-06-12
Also published as: FR2825726B1; WO2002101148A1; EP1402116A1

Abstract

Providing a novel method for deacidification of paper. Method for deacidification of paper by: (i) impregnating it with a solution containing at least one compound (I) that contains at least one amino and at least one alkoxysilyl group (silane), in an organic solvent, optionally mixed with water; then (ii) drying.

Description

PROCEDE DE DESACIDIFICATION DU PAPIER ET SES APPLICATIONS
La présente invention se rapporte à un procédé de désacidification du papier et aux applications de ce procédé. METHOD FOR DEACIDIFYING PAPER AND ITS APPLICATIONS
The present invention relates to a paper deacidification process and to the applications of this process.

Le papier à base de pâte mécanique de bois, très utilisé depuis la fin du XIXème en raison de son faible coût, ainsi que les papiers à pâte de bois qui renferment des additifs du type sulfate d'aluminium, sont sujets à un processus d'acidification qui s'accompagne d'une perte progressive de la cohésion et, partant, de la résistance mécanique du substrat cellulosique qui les constitue, et qui aboutit à un effritement de ces papiers, voire à leur transformation en poussière. Paper made from mechanical wood pulp, widely used since the end of the 19th century because of its low cost, as well as wood pulp papers containing aluminum sulphate additives, are subject to a process of acidification which is accompanied by a progressive loss of cohesion and, therefore, the mechanical strength of the cellulosic substrate which constitutes them, and which leads to a crumbling of these papers, or even to their transformation into dust.

Il en résulte qu'une partie très importante du patrimoine écrit-les documents de la fin du XIXème siècle et du XXème étant, en effet, les plus nombreuxest vouée à être perdue à plus ou moins long terme si l'on ne prend pas des mesures permettant de combattre efficacement ce processus d'acidification. As a result, a very important part of the written heritage - the documents of the late nineteenth century and the twentieth being, in fact, the most numerous is doomed to be lost in the more or less long term if we do not take measures to effectively combat this process of acidification.

Aussi, de très nombreux procédés destinés à neutraliser l'acidité présente dans le papier ont-ils été proposés à ce jour. Also, many methods to neutralize the acidity present in paper have been proposed to date.

Schématiquement, on distingue : - des procédés dits de désacidification aqueuse, qui sont les plus

anciens et qui consistent à traiter. anciens et qui consistent à traiter, par immersion ou flottation, le papier à désacidifier dans une solution aqueuse d'un sel métallique d'un hydroxyde ou d'un oxyde basique tel que l'hydroxyde de calcium, le bicarbonate de magnésium ou le tétraborate de sodium, puis à le faire sécher. Schematically, we distinguish: - so-called aqueous deacidification processes, which are the most

old and consist of treating. former and which consist in treating, by immersion or flotation, the paper to be deacidified in an aqueous solution of a metal salt of a hydroxide or a basic oxide such as calcium hydroxide, magnesium bicarbonate or tetraborate sodium, and then dry it.

- des procédés dits de désacidification non-aqueuse, qui se distinguent des précédents en ce que l'agent destiné à neutraliser l'acidité du papier est en solution dans un solvant organique ou un mélange de solvants organiques. A titre d'exemples de tels procédés, on peut citer celui décrit dans le Brevet US n 3, 676,055, qui utilise du méthoxyde de magnésium en solution dans un mélange de méthanol et d'un solvant fluorocarboné tel que le dichlorodifluorométhane (Freon 12), et celui décrit dans le Brevet US n 3, 939, 091 qui, lui, met en oeuvre du carbonate de méthyle magnésium, également en solution dans un mélange méthanol/solvant fluorocarboné. - Non-aqueous deacidification processes, which are distinguished from the above in that the agent for neutralizing the acidity of the paper is in solution in an organic solvent or a mixture of organic solvents. By way of examples of such processes, mention may be made of the one described in US Pat. No. 3, 676,055, which uses magnesium methoxide in solution in a mixture of methanol and a fluorocarbon solvent such as dichlorodifluoromethane (Freon 12). and that described in US Pat. No. 3,939,091, which in turn uses methyl magnesium carbonate, also in solution in a methanol / fluorocarbon solvent mixture.

- des procédés dits de désacidification de masse, car ils ont été développés pour permettre la désacidification simultanée d'un grand nombre de - so-called mass deacidification processes, because they have been developed to allow simultaneous deacidification of a large number of

documents, et qui consistent à traiter les documents par des vapeurs d'un composé plus ou moins volatile tel qu'un alkyle métallique (diéthyle zinc notamment), un sel d'un tel alkyle comme le carbonate de méthyle magnésium, ou encore un sel d'une amine comme le carbonate de cyclohexamine. De tels procédés sont notamment décrits dans les Brevets US n 3, 969,549 et n 3, 472,611. documents, and which consist in treating the documents with vapors of a more or less volatile compound such as a metal alkyl (especially diethyl zinc), a salt of such an alkyl such as methyl magnesium carbonate, or a salt an amine such as cyclohexamine carbonate. Such methods are in particular described in US Pat. Nos. 3,969,549 and 3,472,611.

Bien qu'un certain nombre de ces procédés soit utilisé par les conservateurs-restaurateurs de collections et d'archives, aucun d'eux ne donne réellement satisfaction. Although a number of these methods are used by conservators of collections and archives, none of them is really satisfactory.

En effet, outre qu'ils ne permettent pas toujours de corriger de manière satisfaisante l'acidité du papier et de laisser sur ce papier une réserve alcaline suffisamment importante et stable pour retarder la reprise du processus d'acidification, il

s'avère que : - les procédés de désacidification aqueuse présentent le double inconvénient de nécessiter un temps de séchage relativement long du papier au terme de son trempage, et de provoquer une dissolution des encres et pigments hydrosolubles, ce qui rend leur utilisation inappropriée pour désacidifier des documents comportant de tels encres ou pigments ; - les procédés de désacidification non-aqueuse ont pour inconvénient d'utiliser des solvants fluorocarbonés qui sont coûteux, sont parfois responsables d'un collage des feuilles de papier entre elles, lorsque celles-ci sont traitées sans être préalablement séparées, et, surtout, présentent une nocivité pour l'Homme et pour l'environnement qui justifie de disposer d'équipements appropriés du type caissons étanches ; tandis que - les procédés de désacidification de masse nécessitent également des équipements particuliers, relativement complexes et coûteux et, dans le cas où ils utilisent des vapeurs d'alkyles métalliques, ne sont pas dénués de tout danger du fait des risques d'explosion inhérents à la réaction spontanée de ces composés au contact de l'air. In fact, besides not always making it possible to satisfactorily correct the acidity of the paper and to leave on this paper a sufficient and stable alkaline reserve to delay the resumption of the acidification process,

proves that: the aqueous deacidification processes have the double disadvantage of requiring a relatively long drying time of the paper at the end of its soaking, and of causing dissolution of the water-soluble inks and pigments, which renders their use inappropriate for deacidifying documents containing such inks or pigments; nonaqueous deacidification processes have the disadvantage of using fluorocarbon solvents which are expensive, are sometimes responsible for bonding the sheets of paper between them, when they are treated without being separated beforehand, and, above all, are harmful to humans and the environment which justifies the availability of appropriate equipment such as waterproof boxes; while - mass deacidification processes also require special equipment, relatively complex and expensive and, in the case where they use metal alkyl vapors, are not devoid of any danger because of the risk of explosion inherent in the spontaneous reaction of these compounds in contact with the air.

De plus, ces procédés nécessitent une préparation préliminaire des livres et papiers qui doivent être deshydratés. In addition, these processes require a preliminary preparation of the books and papers which must be dehydrated.

En outre, d'une manière générale, les procédés de désacidification proposés à ce jour ne permettent pas ou que peu de renforcer mécaniquement le substrat In addition, in general, the deacidification processes proposed to date do not allow or that little to strengthen the substrate mechanically

cellulosique du papier traité. Certains d'entre eux ont même, dans certains cas, l'effet inverse. Ainsi, par exemple, il est fortement déconseillé de désacidifier le papier à base de pâte mécanique de bois au moyen de tétraborate de sodium en solution aqueuse car ce dernier provoque une chute notable de la résistance mécanique de ce type de papier. cellulosic treated paper. Some of them even have, in some cases, the opposite effect. Thus, for example, it is strongly discouraged to deacidify wood mechanical pulp paper by means of sodium tetraborate in aqueous solution because the latter causes a notable drop in the mechanical strength of this type of paper.

Or, dans la mesure où le processus d'acidification du papier s'accompagne d'une dégradation du substrat cellulosique qui le constitue, il est souhaitable qu'un procédé de désacidification puisse, non seulement ramener le pH du papier à une valeur suffisamment élevée, idéalement supérieure à 7, et laisser sur ce papier une réserve alcaline satisfaisante, mais également renforcer le substrat cellulosique de manière à augmenter la résistance mécanique du papier. However, insofar as the acidification process of the paper is accompanied by a degradation of the cellulosic substrate which constitutes it, it is desirable that a deacidification process can not only reduce the pH of the paper to a sufficiently high value. , ideally greater than 7, and leave on this paper a satisfactory alkaline reserve, but also strengthen the cellulosic substrate so as to increase the mechanical strength of the paper.

Les Inventeurs se sont, donc, fixé pour but de fournir un procédé de désacidification du papier qui permette d'atteindre ce triple objectif et ce, quelle que soit la nature de ce papier. The inventors have therefore set themselves the goal of providing a paper deacidification process which makes it possible to achieve this triple objective and this, whatever the nature of this paper.

Les Inventeurs se sont, de plus, fixé pour but de fournir un procédé de désacidification du papier qui, de plus, soit simple à mettre en oeuvre, n'ait pas d'effet délétère sur le papier, ni sur les encres et les pigments, ne provoque pas un collage des feuilles de papier entre elles, n'utilise pas de produits à haute toxicité et, de ce fait, ne nécessite pas d'équipements complexes et coûteux et ait un coût de mise en oeuvre

compatible avec une utilisation à grande échelle. The inventors have also set themselves the goal of providing a paper deacidification process which, moreover, is simple to use, has no deleterious effect on paper, or on inks and pigments. does not cause the sheets of paper to stick together, does not use products with high toxicity and, as a result, does not require complex and expensive equipment and has a cost of implementation.

Compatible with large scale use.

1 Ces buts sont atteints selon l'invention par un procédé de désacidification qui est caractérisé en ce qu'il comprend l'imprégnation du papier à c désacidifier avec une solution qui renferme au moins un composé comprenant une ou plusieurs fonctions amines et une ou plusieurs fonctions alcoxysilyles ou silanes dans un solvant organique ou un mélange solvant organique/eau, puis le séchage dudit papier. These objects are achieved according to the invention by a deacidification process which is characterized in that it comprises the impregnation of the deacidifying paper with a solution which contains at least one compound comprising one or more amine functions and one or more alkoxysilyl functions or silanes in an organic solvent or an organic solvent / water mixture, and then drying said paper.

Les Inventeurs ont, en effet, constaté que les composés à double fonction, amine (s) d'une part, et alcoxysilyle (s) ou silane (s) d'autre part, sont capables de se fixer à la surface des fibres cellulosiques d'un papier et de polymériser au fur et à mesure du séchage de ce dernier, par hydrolyse des fonctions alcoxysilyles ou silanes au contact de l'eau présente, puis réaction des fonctions hydroxysilyles ainsi formées entre elles. The inventors have indeed found that the compounds with double function, amine (s) on the one hand, and alkoxysilyl (s) or silane (s) on the other hand, are able to bind to the surface of the cellulosic fibers of a paper and to polymerize as the latter is drying, by hydrolysis of the alkoxysilyl or silane functions in contact with the water present, and then reaction of the hydroxysilyl functions thus formed between them.

Cette polymérisation aboutit à la formation d'un réseau qui entoure les fibres cellulosiques du papier et vient, ainsi, leur donner une meilleure tenue mécanique ainsi qu'éventuellement une hydrophobie propice à leur conservation, tandis que les fonctions amines portées par ce réseau constituent une réserve de fonctions basiques suffisante pour neutraliser l'acidité existante du papier et retarder la reprise du processus d'acidification. This polymerization results in the formation of a network which surrounds the cellulosic fibers of the paper and thus gives them a better mechanical strength as well as possibly a hydrophobicity conducive to their preservation, whereas the amine functions carried by this network constitute a reserve of basic functions sufficient to neutralize the existing acidity of the paper and delay the resumption of the acidification process.

Selon une première disposition avantageuse de l'invention, le composé à double fonction est choisi parmi les aminoalkyle mono-, di-ou trialcoxysilanes. According to a first advantageous arrangement of the invention, the compound with a double function is chosen from aminoalkyl mono-, di- or trialkoxysilanes.

Au sens de la présente invention, on entend par"aminoalkyle", tout groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant au moins un atome d'azote directement lié à un ou plusieurs atomes de carbone, soit sous la forme d'une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, soit sous la forme d'un cycle azoté du type pyrazolyle, imidazolyle, triazolyle ou pyrrolidinyle, ce groupe hydrocarboné pouvant comprendre de plus un ou plusieurs groupes fonctionnels autres qu'amine, pour autant qu'ils n'interfèrent pas dans la réaction de polymérisation nécessaire à la formation du réseau dans le papier. Un tel groupe fonctionnel peut être, par exemple, un groupe éther, propre à augmenter la solubilité de l'aminoalkyle mono-, di-ou trialcoxysilane. For the purposes of the present invention, the term "aminoalkyl" means any linear or branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group comprising at least one nitrogen atom directly bonded to one or more carbon atoms, or in the form of a primary, secondary or tertiary amine function, either in the form of a nitrogen ring of the pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl or pyrrolidinyl type, this hydrocarbon group possibly comprising at least one or more functional groups other than amine, provided that they do not interfere in the polymerization reaction necessary for the formation of the network in the paper. Such a functional group may be, for example, an ether group, capable of increasing the solubility of the aminoalkyl mono-, di- or trialkoxysilane.

Le terme"alcory"sert, lui, à désigner tout groupe-OR dans lequel R représente un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique, ce groupe hydrocarboné pouvant être, lui aussi, substitué par un ou plusieurs groupes fonctionnels autres qu'amine, à condition que, là également, ce ou ces groupes n'interfèrent pas dans la réaction de polymérisation. The term "alkory" serves, for its part, to designate any OR group in which R represents a linear or branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group, this hydrocarbon group possibly also being substituted by one or more functional groups other than amine, provided that there also, this or these groups do not interfere in the polymerization reaction.

Selon une modalité préférée de cette première disposition, le composé à double fonction est choisi parmi les aminoalkyle mono-, di-ou trialcoxysilanes dans lesquels le ou les groupes aminoalkyles comprennent de 1 à 10 atomes de carbone et une ou plusieurs fonctions amines primaires, secondaires ou tertiaires, tandis que les fonctions alcoxysilyles comprennent de 1 à 5 atomes de carbone et sont, de préférence, des fonctions méthoxy-ou éthoxysilyles. According to a preferred embodiment of this first arrangement, the compound with a double function is chosen from aminoalkyl mono-, di- or trialkoxysilanes in which the aminoalkyl group or groups comprise from 1 to 10 carbon atoms and one or more primary or secondary amine functions. or tertiary, while the alkoxysilyl functions comprise from 1 to 5 carbon atoms and are preferably methoxy or ethoxysilyl functions.

A titre d'exemples de tels aminoalkyle mono-, di-ou trialcoxysilanes, on peut citer le 3-aminopropylsilane, 3-aminopropyltriméthoxysilane (C6H17N03Si), le By way of examples of such aminoalkyl mono-, di- or trialkoxysilanes, mention may be made of 3-aminopropylsilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane (C6H17NO3Si),

1 3-aminopropylméthyldiméthoxysilane (C6Hl7N02Si), le 3-aminopropyldiéthoxysilane (C7H) 9N02Si), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane (C8H2lN02Si), le N- (2-amino- éthyl)-3-aminopropylméthyldiméthoxysilane (CgH22N202Si), le N- (2-aminoéthyl) -3aminopropyltriméthoxysilane (CsH22N203Si), le 3-aminopropyltriéthoxysilane (C9H23N03Si), le 4-aminobutyltriéthoxysilane (CIoH25N03Si), le (N, N-diméthyl-3aminopropyl) triméthoxysilane (CSHZ1N03Si), le (N, N-diéthyl-3-aminopropyl) triméthoxysilane (C1oHz5N03Si), le N-phénylaminopropyltriméthoxysilane (CI2H21N03Si), le N- (6-aminohexyl) -3-aminopropyltriméthoxysilane (C12H36Nz03Si), le bis [3- (triméthoxysilyl) propyl] amine (C [2H3) N06Si2) et le bis[3- (triéthoxysilyl) propyl]amine (C1sH43N06Siz). Ces composés sont commercialement disponibles auprès des Sociétés UNITED CHEMICAL TECHNOLOGIES, Inc. (UCT) et/ou CK WITCO.

1 3-aminopropylmethyldimethoxysilane (C6H17NO2Si), 3-aminopropyldiethoxysilane (C7H) 9NO2Si), 3-aminopropylmethyldiethoxysilane (C8H21NO2Si), N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (CgH22N2O2Si), N- (2- aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (CsH22N203Si), 3-aminopropyltriethoxysilane (C9H23NO3Si), 4-aminobutyltriethoxysilane (C10H25NO3Si), (N, N-dimethyl-3-aminopropyl) trimethoxysilane (CSHZ1NO3Si), (N, N-diethyl-3-aminopropyl) ) trimethoxysilane (C1oHz5NO3Si), N-phenylaminopropyltrimethoxysilane (CI2H21NO3Si), N- (6-aminohexyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (C12H36NzO3Si), bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] amine (C [2H3) N06Si2) and bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine (C1sH43NO6SiZ). These compounds are commercially available from UNITED CHEMICAL TECHNOLOGIES, Inc. (UCT) and / or CK WITCO.

De manière particulièrement préférée, le composé à double fonction est un 3-aminopropyltria1coxysilane dans lequel les groupes alcoxy sont des groupes méthoxy ou éthoxy. Particularly preferably, the dual functional compound is a 3-aminopropyltriaryoxysilane wherein the alkoxy groups are methoxy or ethoxy groups.

Conformément à l'invention, la solution destinée à imprégner le papier à traiter peut renfermer un seul composé à double fonction ou un mélange de plusieurs composés comprenant chacun une ou plusieurs fonctions amines et une ou plusieurs fonctions alcoxysilyles ou silanes, de fonctionnalité identique ou différente sur l'atome de silicium, en fonction du résultat recherché. Ainsi, par exemple, l'addition à un aminoalkyle trialcoxysilane (comme le 3-aminopropyltriméthoxysilane) d'un aminoalkyle dialcoxysilane (comme le 3-aminopropylméthyldiméthoxysilane) permet d'abaisser la rigidité du réseau polymérique formé dans le papier et de conférer à ce dernier d'intéressantes propriétés mécaniques. According to the invention, the solution intended to impregnate the paper to be treated may contain a single compound with a double function or a mixture of several compounds each comprising one or more amine functional groups and one or more alkoxysilyl or silane functions, of identical or different functionality. on the silicon atom, depending on the desired result. Thus, for example, the addition to an aminoalkyl trialkoxysilane (such as 3-aminopropyltrimethoxysilane) of an aminoalkyl dialkoxysilane (such as 3-aminopropylmethyldimethoxysilane) makes it possible to lower the rigidity of the polymeric network formed in the paper and to confer on the latter interesting mechanical properties.

De manière similaire, la solution peut renfermer un ou plusieurs composés comprenant une ou plusieurs fonctions alcoxysilanes, mais dénués de toute fonction amine, comme un diméthyldiméthoxysilane ou un diméthyldiéthoxysilane apte, là également, à diminuer la rigidité du réseau polymérique formé, ou encore un tétraalcoxysilane, de préférence en C4-Czo comme le tétraméthoxysilane, le tétraéthoxysilane ou le tétra-n-propoxysilane (tous disponibles auprès de la Société UCT), propre à favoriser la formation de ce réseau polymérique. Toutefois, dans la Similarly, the solution may contain one or more compounds comprising one or more alkoxysilane functional groups, but devoid of any amine function, such as a dimethyldimethoxysilane or a dimethyldiethoxysilane, again able to reduce the rigidity of the polymer network formed, or a tetraalkoxysilane. preferably C4-Czo, such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane or tetra-n-propoxysilane (all available from the company UCT), suitable for promoting the formation of this polymeric network. However, in the

mesure où ces composés ne possèdent pas de fonction basique, il est souhaitable qu'ils ne représentent pas plus de 80% (p/p) des composés présents dans la solution. Since these compounds do not have a basic function, it is desirable that they do not represent more than 80% (w / w) of the compounds present in the solution.

Selon une autre disposition avantageuse de l'invention, le solvant organique dans lequel le ou les composés à double fonction sont mis en solution est choisi parmi les solvants polaires, ces derniers étant, en effet, les plus aptes à conduire à une dissolution optimale de ces composés, compte tenu de la polarité des fonctions amines et alcoxysilyles. A titre d'exemples de solvants polaires susceptibles d'être utilisés dans le procédé selon l'invention, on peut citer les solvants chlorés tels que le chlorure de méthylène, les solvants aromatiques tels que le toluène et le xylène, les cétones telles que l'acétone et la méthyléthylcétone, les esters tels que l'acétate d'éthyle, les alcools tels que l'éthanol, le méthanol et l'isopropanol, ces solvants pouvant être utilisés seuls ou en mélange. According to another advantageous arrangement of the invention, the organic solvent in which the compound or compounds with double function are dissolved is chosen from polar solvents, the latter being, in fact, the most suitable for leading to an optimal dissolution of these compounds, given the polarity of the amine and alkoxysilyl functions. As examples of polar solvents that can be used in the process according to the invention, mention may be made of chlorinated solvents such as methylene chloride, aromatic solvents such as toluene and xylene, and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, alcohols such as ethanol, methanol and isopropanol, these solvents can be used alone or in mixture.

\
Lorsque le solvant organique est utilisé en mélange avec de l'eau, la teneur en eau du mélange peut être relativement élevée bien qu'il faille éviter une trop grande hydrolyse du ou des composés à double fonction qui empêcherait ce ou ces derniers de se fixer à l'intérieur du papier par suite d'une formation trop rapide de microgels. En pratique, il est souhaitable que le mélange solvant organique/eau ne contienne pas plus de 50% d'eau (v/v). \
When the organic solvent is used in admixture with water, the water content of the mixture may be relatively high although it is necessary to avoid excessive hydrolysis of the compound or compounds with double function which would prevent this or these latter from being fixed. inside the paper due to too rapid formation of microgels. In practice, it is desirable that the organic solvent / water mixture contains not more than 50% water (v / v).

Selon une disposition préférée de l'invention, le solvant est de l'éthanol anhydre, ce dernier présentant, en effet, le triple avantage d'être faiblement volatile, de ne pas être toxique et d'être peu coûteux, ou un mélange éthanol/eau contenant au maximum 50% d'eau (v/v). According to a preferred embodiment of the invention, the solvent is anhydrous ethanol, the latter having, in fact, the triple advantage of being weakly volatile, of being non-toxic and of being inexpensive, or an ethanol mixture. water containing not more than 50% water (v / v).

Quel que soit le solvant retenu, la solution présente avantageusement une teneur en composé (s) à double fonction comprise entre 1 % et 25% et, de préférence, entre 5% et 20% (p/v). Whatever the solvent chosen, the solution advantageously has a content of compound (s) with a dual function of between 1% and 25% and preferably between 5% and 20% (w / v).

Conformément à l'invention, la solution destinée à imprégner le papier peut renfermer, en outre, un ou plusieurs additifs dont le choix dépend des effets recherchés. Ainsi, elle peut notamment renfermer :

- un ou plusieurs agents de blanchiment comme le borohydrure de z : l sodium, et/ou agents azurants aptes à redonner au papier une certaine blancheur ; According to the invention, the solution intended to impregnate the paper may contain, in addition, one or more additives whose choice depends on the desired effects. Thus, it may include in particular:

one or more bleaching agents, such as sodium borohydride, and / or bluing agents capable of giving the paper a certain whiteness;

- un ou plusieurs anti-oxydants et/ou agents fongicides et/ou agents fongistatiques. one or more antioxidants and / or fungicidal agents and / or fungistatic agents.

Selon encore une autre disposition avantageuse de l'invention, l'imprégnation du papier à désacidifier est obtenue en trempant ce papier dans la solution de traitement, ce trempage pouvant être réalisé, dans le cas d'un ouvrage formé de plusieurs feuillets de papier comme un livre, par immersion de cet ouvrage tel quel dans la solution de traitement, c'est-à-dire sans avoir préalablement à le débrocher, ni à en séparer les feuillets. According to yet another advantageous arrangement of the invention, the impregnation of the paper to be deacidified is obtained by dipping this paper in the treatment solution, this dipping being able to be carried out, in the case of a work formed of several sheets of paper as a book, by immersion of this book as it is in the treatment solution, that is to say without having to pry it down, or to separate the sheets.

La durée du trempage n'est pas critique ; il suffit, en effet, qu'elle permette d'obtenir une imbibition totale du papier par la solution de traitement. En pratique, les Inventeurs ont constaté que, quel que soit le type de papier traité, une

imbibition totale était obtenue par un trempage d'une durée comprise entre 2 et Z > 1 30 minutes selon la porosité du papier, un papier très poreux s'imbibant en effet plus rapidement qu'un papier peu poreux comme un papier glacé. The duration of the soaking is not critical; it suffices, indeed, that it allows to obtain a total imbibition of the paper by the treatment solution. In practice, the inventors have found that, whatever the type of paper treated, a

Total imbibition was obtained by soaking for between 2 and Z> 1 to 30 minutes depending on the porosity of the paper, a very porous paper imbibing in fact faster than a paper with low porosity as glossy paper.

La température de la solution de traitement n'est, elle non plus, pas critique. Le plus souvent, cette température sera conforme à la température ambiante, soit environ 20-25 C. Dans certains cas, toutefois, il pourra être avantageux, pour accélérer la diffusion de la solution de traitement dans l'épaisseur des feuilles de papier et/ou la réaction de polymérisation, d'opérer à des températures supérieures à 25 C, pour autant qu'elles ne provoquent pas une volatilisation trop importante du solvant et une dégradation du ou des composés à double fonction. En pratique, ces températures ne devront en aucun cas dépasser 90 C. The temperature of the treatment solution is not critical either. Most often, this temperature will be consistent with the ambient temperature, about 20-25 C. In some cases, however, it may be advantageous to accelerate the diffusion of the treatment solution in the thickness of the sheets of paper and / or the polymerization reaction, to operate at temperatures above 25 C, provided that they do not cause excessive volatilization of the solvent and degradation of the compound or compounds with dual function. In practice, these temperatures should in no case exceed 90 C.

En variante, il est, toutefois, possible de réaliser l'imprégnation du papier par d'autres techniques aptes à permettre une imbibition totale du papier comme une aspersion de la solution de traitement sur ledit papier, par exemple au moyen d'un vaporisateur à pompe. As a variant, it is possible, however, to perform the impregnation of the paper by other techniques capable of permitting a total imbibition of the paper, such as a spraying of the treatment solution on said paper, for example by means of a spraying bottle. pump.

Conformément à l'invention, le procédé peut comprendre, une fois l'imbibition du papier obtenue, une opération consistant à presser ce papier, par exemple au moyen d'une presse du type presse à plateau, de manière à extraire l'excès de solution de traitement dont il est imprégné avant de le soumettre à l'opération de séchage. According to the invention, the method can comprise, once the imbibition of the paper obtained, an operation of pressing this paper, for example by means of a press of the plate press type, so as to extract the excess of treatment solution which is impregnated before subjecting it to the drying operation.

Le séchage du papier doit être réalisé dans des conditions qui ne doivent pas empêcher le développement des effets souhaités. Ainsi, par exemple, un séchage sous vide à des températures élevées, c'est-à-dire typiquement supérieures à 70 C, devra être évité, dans la mesure où il est susceptible d'entraîner une volatilisation du ou des composés à double fonction et, partant, leur élimination avant qu'ils ne soient complètement fixés sur le substrat cellulosique du papier. Par contre, un séchage sous hotte ventilée à température ambiante ou sous vide, de trompe à eau ou de pompe à des pressions de 1 à quelques mm Hg, à des températures comprises entre environ 30 et 70 C convient parfaitement. The drying of the paper must be carried out under conditions which must not prevent the development of the desired effects. Thus, for example, vacuum drying at elevated temperatures, i.e., typically above 70 ° C., should be avoided, since it is likely to cause volatilization of the dual-functional compound (s). and hence their removal before they are completely fixed on the cellulosic substrate of the paper. On the other hand, drying in ventilated hood at room temperature or under vacuum, water pump or pump at pressures of 1 to a few mm Hg, at temperatures of between approximately 30 and 70 ° C is perfectly suitable.

Bien que cela ne soit généralement pas nécessaire, l'ensemble des opérations de trempage, de pressage et de séchage peut, conformément à l'invention, être reconduit une ou plusieurs fois, si on le désire.

Although not generally necessary, all the dipping, pressing and drying operations may, in accordance with the invention, be repeated one or more times, if desired.

\ Le procédé de désacidification conforme à l'invention présente de nombreux avantages. En effet, outre qu'il permet de réaliser une désacidification très efficace d'un papier devenu acide, en ramenant le pH de ce papier à des valeurs fortement basiques et en y déposant une réserve alcaline suffisamment importante et stable pour qu'elle puisse réellement retarder la reprise du processus d'acidification, ce procédé : - permet d'augmenter notablement la résistance mécanique de ce papier, par renforcement du substrat cellulosique qui le constitue ; - peut conférer au papier, selon la teneur en fonctions amines du réseau polymérique formé dans le papier, un caractère hydrophobe favorable à la conservation de ce dernier ; - assure conjointement, de par la nature des solvants qu'il utilise, une désinfection du papier et, notamment, une élimination des moisissures et des insectes susceptibles d'avoir contaminé ce papier, ce qui est également un facteur de bonne conservation ; - n'a pas d'effet délétère sur le papier, ni sur les encres et les pigments d'utilisation classique, les solvants pouvant notamment être choisis de manière à ce qu'ils n'affectent pas les encres et pigments hydrosolubles ; - ne provoque pas un collage des feuilles de papier entre elles ; The deacidification process according to the invention has many advantages. In fact, besides it makes it possible to carry out a very effective deacidification of a paper which has become acidic, by reducing the pH of this paper to strongly basic values and by depositing therein a sufficiently large and stable alkaline reserve so that it can actually delaying the resumption of the acidification process, this method: - makes it possible to significantly increase the mechanical strength of this paper, by reinforcing the cellulosic substrate which constitutes it; may confer on the paper, according to the content of amine functions of the polymeric network formed in the paper, a hydrophobic character favorable to the preservation of the latter; - jointly ensures, by the nature of the solvents it uses, a disinfection of paper and, in particular, an elimination of mold and insects that may have contaminated this paper, which is also a factor of good conservation; - has no deleterious effect on paper or on inks and pigments of conventional use, the solvents may in particular be chosen so that they do not affect inks and water-soluble pigments; - does not cause the sheets of paper to stick together;

- présente les mêmes effets bénéfiques, quelle que soit la nature du papier traité (pâte mécanique de bois, pâte chimique de bois, pâte de chiffons,...) ; - est simple à mettre en oeuvre et ne nécessite pas d'équipements complexes et coûteux, car il n'utilise que des produits très faiblement toxiques, voire atoxiques et sans retentissement notable sur l'environnement ; et - présente, de ce fait, un coût de mise ne oeuvre compatible avec une utilisation à grande échelle. - has the same beneficial effects, whatever the nature of the treated paper (mechanical wood pulp, chemical wood pulp, rag paste, ...); - is simple to implement and does not require complex and expensive equipment, because it uses only very slightly toxic products, even non-toxic and without significant impact on the environment; and - has, therefore, a cost of implementation compatible with a large-scale use.

De ce fait, le procédé conforme à l'invention est susceptible d'être utilisé non seulement à titre de traitement curatif, pour la conservation et la restauration de documents anciens de collections ou d'archives, du type livres, manuscrits, affiches, plans, cartes et analogues mais également à titre préventif, pour la protection de

documents, notamment, dans le cas où l'on sait que les documents sont destinés à être 1 conservés dans des conditions propices à la survenue d'un processus d'acidification. Therefore, the process according to the invention is likely to be used not only as a curative treatment, for the preservation and restoration of old documents of collections or archives, such as books, manuscripts, posters, plans cards and the like but also as a preventive measure for the protection of

documents, especially in the case where it is known that the documents are intended to be kept under conditions conducive to the occurrence of an acidification process.

L'invention sera mieux comprise à l'aide du complément de description qui suit et qui se réfère à des exemples de mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention. The invention will be better understood using the additional description which follows and which refers to examples of implementation of the method according to the invention.

Il va de soi, toutefois, que ce complément de description n'est donné qu'à titre d'illustration de l'invention et n'en constitue en aucune manière une limitation. It goes without saying, however, that this additional description is given only as an illustration of the invention and does not constitute in any way a limitation.

EXEMPLE 1 :
On répartit les feuillets d'un livre, dont le papier est constitué par 75% de pâte mécanique de sapin et 25% de pâte blanchie de sapin, et présente une acidité de 52 meq H+1100 g de papier, un pH de surface de 4,7 et une longueur de rupture SM (Sens Marche) de 1300 m, en 4 lots équivalents (ci-après lots 1 à 4) que l'on soumet respectivement aux traitements suivants : - lot 1 : immersion dans une solution d'éthanol absolu à 12% (p/v) de N- (2aminoéthyle)-3-aminopropyltriméthoxysilane + 1% (p/v) de borohydrure de sodium pendant 10 minutes ; - lot 2 (servant de témoin au lot 1) : immersion dans une solution d'éthanol absolu à 1 % (p/v) de borohydrure de sodium pendant 10 minutes ; EXAMPLE 1
The sheets of one pound are distributed, the paper of which consists of 75% of fir mechanical pulp and 25% of bleached fir pulp, and has an acidity of 52 meq H + 1100 g of paper, a surface pH of 4.7 and a breaking length SM (Direction Marche) of 1300 m, in 4 equivalent batches (hereinafter batches 1 to 4) which are respectively subjected to the following treatments: - batch 1: immersion in a solution of absolute ethanol 12% (w / v) N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane + 1% (w / v) sodium borohydride for 10 minutes; batch 2 (used as a control in batch 1): immersion in a solution of absolute ethanol at 1% (w / v) of sodium borohydride for 10 minutes;

- lot 3 : immersion dans une solution d'éthanol absolu à 6% (p/v) de (N, N- diméthyl-3-aminopropyl) triméthoxysilane + 3% (p/v) de borohydrure de sodium pendant 10 minutes ; - lot 4 (servant de témoin au lot 3) : immersion dans une solution d'éthanol absolu à 3% (p/v) de borohydrure de sodium pendant 10 minutes. batch 3: immersion in a solution of absolute ethanol at 6% (w / v) of (N, N-dimethyl-3-aminopropyl) trimethoxysilane + 3% (w / v) of sodium borohydride for 10 minutes; batch 4 (used as a control in batch 3): immersion in a solution of absolute ethanol at 3% (w / v) of sodium borohydride for 10 minutes.

Puis, les feuillets de chaque lot sont soumis à un pressage dans les mêmes conditions, suivi d'un séchage, sous vide de trompe à eau, à 40 C et pendant 25 minutes. On mesure alors leur réserve alcaline et leur longueur de rupture SM. Then, the sheets of each batch are subjected to a pressing under the same conditions, followed by drying, under water jet vacuum, at 40 C and for 25 minutes. Their alkaline reserve and their breaking length SM are then measured.

Les résultats sont présentés dans le Tableau 1 ci-après. The results are shown in Table 1 below.

TABLEAU 1

TABLE 1

<tb>
<tb> Réserve <SEP> alcaline
<tb> Longueur <SEP> de <SEP> rupture <SEP> SM
<tb> Lots <SEP> (meq <SEP> OH/100 <SEP> g <SEP> de
<tb> (m)
<tb> papier)
<tb> Lot <SEP> 1 <SEP> 53 <SEP> 2100
<tb> Lot <SEP> 2 <SEP> 13 <SEP> 1300
<tb> Lot <SEP> 3 <SEP> 68 <SEP> 1900
<tb> Lot <SEP> 4 <SEP> 45 <SEP> 1300
<tb>
EXEMPLE 2 :
On immerge les feuillets d'un livre, dont le papier est constitué par 80% de pâte mécanique de sapin, 10% de pâte au bisulfite de sapin et 10% de pâte blanchie de résineux, et présente une acidité de 46 meq H+ 1100 g de papier, un pH de surface de 4 et une longueur de rupture SM de 2400 m, dans une solution d'éthanol absolu à 10% (p/v) de 3-aminopropyltriméthoxysilane + 3% (plv) de borohydrure de sodium pendant 10 minutes. <Tb>
<tb> Reserve <SEP> Alkaline
<tb> Length <SEP> of <SEP> break <SEP> SM
<tb> Batches <SEP> (meq <SEP> OH / 100 <SEP> g <SEP> of
<tb> (m)
<tb> paper)
<tb> Lot <SEP> 1 <SEP> 53 <SEP> 2100
<tb> Lot <SEP> 2 <SEP> 13 <SEP> 1300
<tb> Lot <SEP> 3 <SEP> 68 <SEP> 1900
<tb> Lot <SEP> 4 <SEP> 45 <SEP> 1300
<Tb>
EXAMPLE 2
One-pound leaflets are immersed, the paper of which is made up of 80% fir mechanical pulp, 10% fir bisulphite pulp and 10% bleached softwood pulp, and has an acidity of 46 meq H + 1100 g of paper, a surface pH of 4 and a breaking length SM of 2400 m, in a solution of absolute ethanol at 10% (w / v) 3-aminopropyltrimethoxysilane + 3% (plv) of sodium borohydride for 10 minutes. minutes.

Puis, après pressage, les feuillets sont séchés, sous vide de trompe à eau, à 40 C et pendant 25 minutes. Then, after pressing, the sheets are dried, under water jet vacuum, at 40 C and for 25 minutes.

Ces feuillets présentent alors une réserve alcaline de 56 meq OH- /100 g de papier et une longueur de rupture SM de 3800 m. These sheets then have an alkaline reserve of 56 meq OH- / 100 g of paper and a breaking length SM of 3800 m.

EXEMPLE 3 :
On immerge les feuillets d'un livre, dont le papier présente un

2 grammage de 97 g/m2, une acidité de 52 meq H+1100 g de papier, un pH de surface de 4 et une longueur de rupture SM de 2700 m, dans une solution d'éthanol absolu à 10% (p/v) de 3-aminopropyltriméthoxysilane pendant 10 minutes, puis, après pressage, les feuillets sont séchés, sous vide de trompe à eau, à 40 C et pendant 40 minutes. EXAMPLE 3
The pages of a book are immersed, the paper of which is

2 basis weight of 97 g / m2, an acidity of 52 meq H + 1100 g of paper, a surface pH of 4 and a breaking length MS of 2700 m, in a solution of absolute ethanol at 10% (w / v ) of 3-aminopropyltrimethoxysilane for 10 minutes, then, after pressing, the sheets are dried, under water jet vacuum, at 40 C and for 40 minutes.

Ces feuillets présentent alors une réserve alcaline de 23 meq OH-/100 g de papier et une longueur de rupture SM de 3400 m. These leaflets then have an alkaline reserve of 23 meq OH- / 100 g of paper and a breaking length SM of 3400 m.

EXEMPLE 4 :
On traite les feuillets d'un livre, dont le papier présente un grammage

2 de 59 g/m2, une acidité de 31 meq H+/100 g de papier, un pH de surface de 4, 5 et une longueur de rupture SM de 4400 m, comme décrit dans l'exemple 3, à ceci près que la solution éthanolique dans lesquels les feuillets sont plongés est à 15% (p/v) de 3- aminopropyltriméthoxysilane. EXAMPLE 4
We treat the pages of a book, whose paper has a grammage

2 of 59 g / m2, an acidity of 31 meq H + / 100 g of paper, a surface pH of 4, 5 and a breaking length SM of 4400 m, as described in Example 3, except that the ethanolic solution in which the leaflets are dipped is at 15% (w / v) 3-aminopropyltrimethoxysilane.

Une fois secs, les feuillets présentent une réserve alcaline de 78 meq OH7100 g de papier et une longueur de rupture SM de 6300 m. Once dry, the leaflets have an alkaline reserve of 78 meq OH7100 g of paper and a breaking length SM of 6300 m.

EXEMPLE 5 :
On traite un livre complet dont les feuilles présentent un pH de surface de 4,6 et une résistance au double pli de 22 (mesurée au moyen d'un appareil Lhomargy, norme NF Q03-062) par une solution comprenant 120 g/1 de 3-aminopropyltriméthoxysilane et 30 g/1 de diméthyldiéthoxysilane dans un mélange d'éthanol et d'eau (95 : 5, v/v). EXAMPLE 5
A complete book whose sheets have a surface pH of 4.6 and a double-fold resistance of 22 (measured using a Lhomargy apparatus, standard NF Q03-062) is treated with a solution comprising 120 g / l of 3-aminopropyltrimethoxysilane and 30 g / l dimethyldiethoxysilane in a mixture of ethanol and water (95: 5, v / v).

Après pressage et séchage à 40 C sous vide de trompe à eau pendant 40 minutes, le pH de surface des feuillets est égal à 9,0, tandis que la résistance au double pli s'élève à 27. After pressing and drying at 40 ° C. in water jet vacuum for 40 minutes, the surface pH of the sheets is 9.0, while the double fold resistance is 27.

Les exemples ci-avant montrent que, le procédé de désacidification du papier conforme à l'invention, comparé à un traitement par le borohydrure de sodiumqui n'est pas à proprement parler un traitement de désacidification, mais qui présente déjà un effet désacidifiant sur les fibres cellulosiques du papier-, laisse sur les papiers traités une réserve alcaline substantiellement plus élevée que ce traitement et améliore la résistance mécanique de ces papiers d'au moins 25%, voire de 50 à 60 % dans certains The examples above show that the deacidification process of the paper according to the invention, compared with a treatment with sodium borohydride, which is not properly a deacidification treatment, but which already has a deacidifying effect on the cellulosic fibers of the paper, leaves on the treated papers an alkaline reserve substantially higher than this treatment and improves the mechanical strength of these papers by at least 25%, or even 50 to 60% in certain

cas (exemples 1 et 2), alors que le traitement par le borohydrure de sodium est, lui, sans effet positif sur la résistance mécanique des papiers. cases (Examples 1 and 2), while the treatment with sodium borohydride is itself without any positive effect on the mechanical strength of the papers.

Ces résultats montrent également que du borohydrure de sodium peut avantageusement être utilisé dans le procédé conforme à l'invention, en tant qu'additif contribuant à la désacidification, mais aussi en tant qu'agent de blanchiment du papier. These results also show that sodium borohydride can advantageously be used in the process according to the invention, as an additive contributing to the deacidification, but also as paper bleaching agent.

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé de désacidification du papier, caractérisé en ce qu'il comprend l'imprégnation du papier à désacidifier avec une solution qui renferme au moins un composé comprenant une ou plusieurs fonctions amines et une ou plusieurs fonctions alcoxysilyles ou silanes dans un solvant organique ou un mélange solvant organique/eau, puis le séchage dudit papier. A process for deacidifying paper, characterized in that it comprises impregnating the paper to be deacidified with a solution containing at least one compound comprising one or more amine functions and one or more alkoxysilyl functions or silanes in an organic solvent or an organic solvent / water mixture, and then drying said paper.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé est choisi parmi les aminoalkyle mono-, di-ou trialcoxysilanes. 2. Process according to claim 1, characterized in that the compound is chosen from aminoalkyl mono-, di- or trialkoxysilanes.

3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que le composé est choisi parmi les aminoalkyle mono-, di-ou trialcoxysilanes dans lesquels le ou les groupes aminoalkyles comprennent de 1 à 10 atomes de carbone 3. Process according to claim 1 or claim 2, characterized in that the compound is chosen from aminoalkyl mono-, di- or trialkoxysilanes in which the aminoalkyl group (s) comprise from 1 to 10 carbon atoms.

et une ou plusieurs fonctions amines primaires, secondaires ou tertiaires, tandis que les p 1' fonctions alcoxysilyles comprennent de 1 à 5 atomes de carbone et sont, de préférence, des fonctions méthoxy-ou éthoxysilyles. and one or more primary, secondary or tertiary amine functions, while the alkoxysilyl functions comprise from 1 to 5 carbon atoms and are preferably methoxy or ethoxysilyl functions.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé est choisi parmi le 3-aminopropylsilane, 3aminopropyltriméthoxysilane, le 3-aminopropylméthyldiméthoxysilane, le 3aminopropyldiéthoxysilane, le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N- (2aminoéthyl)-3-aminopropylméthyldiméthoxysilane, le N- (2-aminoéthyl)-3-amino- propyltriméthoxysilane, le 3-aminopropyl-triéthoxysilane, le 4-aminobutyltriéthoxysilane, le (N, N-diméthyl-3-aminopropyl)-triméthoxysilane, le (N, N -diéthyl- 3- aminopropyl) triméthoxysilane. le N-phénylaminopropyltriméthoxysilane, le N- (6- aminohexyl)-3-aminopropyltriméthoxysilane, le bis [3 - (triméthoxysil y l) propy l] amine et le bis[3- (triéthoxysilyl) propyl]amine. 4. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the compound is chosen from 3-aminopropylsilane, 3 aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3 aminopropyldiethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2 aminoethyl) -3- aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 4-aminobutyltriethoxysilane, (N, N-dimethyl-3-aminopropyl) trimethoxysilane, diethyl-3-aminopropyl) trimethoxysilane. N-phenylaminopropyltrimethoxysilane, N- (6-aminohexyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, bis [3 - (trimethoxysilyl) propyl] amine and bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine.

5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé est un 3-aminopropyltrialcoxysilane dans lequel les groupes alcoxy sont des groupes méthoxy ou éthoxy. 5. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the compound is a 3-aminopropyltrialkoxysilane in which the alkoxy groups are methoxy or ethoxy groups.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant organique est choisi parmi les solvants polaires. 6. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the organic solvent is chosen from polar solvents.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant organique est choisi parmi les solvants chlorés, les solvants aromatiques, les cétones, les esters, les alcools et leurs mélanges. 7. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the organic solvent is selected from chlorinated solvents, aromatic solvents, ketones, esters, alcohols and mixtures thereof.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant est de l'éthanol anhydre ou un mélange éthanol/eau contenant au maximum 50% d'eau (v/v). 8. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the solvent is anhydrous ethanol or an ethanol / water mixture containing at most 50% water (v / v).

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution présente une teneur en composé (s) comprise entre 1 % et 25% et, de préférence, entre 5% et 20% (p/v). 9. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the solution has a content of compound (s) of between 1% and 25% and, preferably, between 5% and 20% (w / v).

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution renferme, de plus, un ou plusieurs composés comprenant une ou plusieurs fonctions alcoxysilanes, mais dénués de toute fonction amine et, notamment, un diméthyldiméthoxysilane, un diméthyldiéthoxysilane ou un tétraalcoxysilane, de préférence en C4-C20. 10. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the solution contains, in addition, one or more compounds comprising one or more alkoxysilane functions, but devoid of any amine function and, in particular, a dimethyldimethoxysilane, a dimethyldiethoxysilane or a tetraalkoxysilane, preferably C4-C20.

11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution renferme, en outre, un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents de blanchiment, les agents azurants, les anti-oxydants, les agents 11. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the solution contains, in addition, one or more additives selected from bleaching agents, brighteners, antioxidants, the agents.

fongicides et les agents fongistatiques. c fungicides and fungistatic agents. c

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'imprégnation du papier à désacidifier par la solution est obtenue par trempage dudit papier dans ladite solution. 12. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the impregnation of the paper to be deacidified by the solution is obtained by soaking said paper in said solution.

13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le papier à désacidifier est mis à tremper dans la solution pendant 2 à 30 minutes. 13. Process according to claim 11, characterized in that the paper to be deacidified is soaked in the solution for 2 to 30 minutes.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le séchage du papier est réalisé sous hotte ventilée à température ambiante ou sous vide à des températures comprises entre environ 30 et 70 C. 14. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the drying of the paper is carried out in a ventilated hood at room temperature or under vacuum at temperatures between about 30 and 70 C.

15. Application d'un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 pour la conservation et la restauration de documents anciens de collections ou d'archives, du type livres, manuscrits, affiches, plans, cartes ou analogues. 15. Application of a method according to any one of claims 1 to 14 for the preservation and restoration of old documents of collections or archives, such as books, manuscripts, posters, plans, maps or the like.

16. Application d'un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 pour la protection de documents contre une acidification. 16. Application of a method according to any one of claims 1 to 14 for the protection of documents against acidification.