FR2819175A1 - Composition cosmetique et/ou dermatologique acide contenant un polymere amphiphile - Google Patents

Abstract

L'invention se rapporte à une composition cosmétique et/ ou dermatologique contenant un milieu aqueux acide et au moins un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. L'invention se rapporte aussi à une utilisation de cette composition pour le traitement cosmétique et/ ou le maquillage des matières kératiniques en particulier la peau, les cheveux et les muqueuses de la peau. L'invention se rapporte aussi à l'utilisation d'un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe, pour stabiliser une composition cosmétique ou dermatologique contenant au moins un actif acide et/ ou ayant un pH inférieur ou égal à 5.

Description

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L'invention se rapporte à une composition cosmétique et/ou dermatologique contenant un milieu aqueux acide et au moins un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.

L'invention se rapporte aussi à l'utilisation de cette composition, notamment pour le traitement cosmétique et/ou le maquillage des matières kératiniques en

particulier la peau, les cheveux et les muqueuses, et pour le traitement de l'acné.

Il est connu d'utiliser comme actifs, dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques, des agents acides tels que les hydroxy-acides. Ces actifs sont notamment utilisés pour le soin du visage et/ou du corps et plus spécialement pour donner au visage un teint lumineux et éclatant et donc une bonne mine, un aspect lisse et plus jeune, pour traiter les rides et ridules de la peau, pour dépigmenter la peau et notamment enlever les taches apparaissant avec le vieillissement, ainsi que pour faire disparaître les comédons dus à l'acné et pour traiter les cheveux abîmés, les tonifier, leur redonner de la vigueur, renforcer les fibres kératiniques.

Les compositions classiquement utilisées dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique sont des émulsions eau-dans-huile (E/H), des émulsions huiledans-eau (H/E), ou des gels aqueux, dans lesquels il est souvent difficile, voire même impossible d'incorporer des actifs acides organiques, car ceux-ci ont tendance à déstabiliser les compositions les contenant.

En effet, ces actifs acides ont généralement tendance à recristalliser ou à se dégrader. Il s'ensuit une perte d'efficacité plus ou moins importante de ces compositions, selon le degré de recristallisation et/ou de dégradation, ce qui va à l'encontre de l'objectif recherché. En outre, cette recristallisation ou dégradation peut modifier la stabilité globale de ces compositions ainsi que leur aspect et leur consistance (perte de viscosité et fluidification), ce qui peut détourner l'utilisateur de ces compositions à traitement spécifique. Pour stabiliser les émulsions contenant ces actifs acides, il est connu d'ajouter des tensioactifs. Toutefois, les agents tensioactifs sont susceptibles de provoquer des problèmes d'innocuité et peuvent aggraver les éventuels picotements et inconforts liés à l'utilisation des hydroxy-acides et au bas pH.

Il a déjà envisagé dans la demande EP-A-642 781 d'utiliser dans cet objectif des compositions acides sous forme d'émulsions de type huile-dans-eau, contenant un copolymère anionique réticulé substantiellement soluble dans l'eau et constitué de motifs dérivant de la réaction entre (i) l'acrylamide, (ii) l'acide 2-acrylamido 2méthyl propane sulfonique et (iii) au moins un composé à polyinsaturation oléfinique. Comme copolymère de ce type, on peut citer le SEPIGEL 305. Ces copolymères permettent de stabiliser les compositions contenant ces actifs acides. Toutefois, pour obtenir un bon effet de stabilisation, il faut utiliser des taux

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de gélifiant assez importants (supérieur à 2% voire à 4%) et, à ces taux, l'innocuité et le confort de ces gélifiants ne sont pas toujours satisfaisants.

Par ailleurs, les polymères habituellement utilisés pour stabiliser les émulsions, tels que les polymères carboxyvinyliques comme les CARBOPOL sont incompatibles avec des acides et conduisent à des gels et émulsions très fluides et instables, du fait que ces polymères perdent leurs propriétés épaississantes en milieu acide.

En outre, le document EP-A-815845 décrit l'utilisation des homopolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et neutralisés à au moins 90% (polymères d'AMPS) qui permettent d'obtenir la stabilisation de milieux acides tout en gardant d'excellentes propriétés cosmétiques. Toutefois, l'ajoute d'une certaine quantité d'acide provoque la fluidification des gels de ces hopopolymères d'AMPS, ce qui peut être dommageable si on veut obtenir un gel assez épais et

ce qui peut entraîner éventuellement une perte de la stabilité physico-chimique de la composition, notamment lorsqu'elle est sous forme d'émulsion.

Il subsiste donc le besoin d'une composition stable se présentant sous forme d'un gel aqueux ou d'une émulsion, utilisable notamment dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique, et permettant une incorporation suffisante des actifs acides généralement utilisés dans ces domaines en vue d'une efficacité maximum, tout en gardant une viscosité satisfaisante et une bonne stabilité.

La demanderesse a découvert de manière surprenante une nouvelle famille de polymères épaississants et/ou gélifiants permettant d'obtenir des compositions cosmétiques et dermatologiques de pH acide, pouvant atteindre des viscosités élevées et stables dans le temps à température ambiante ou à des températures plus élevées. En outre, lorsque la composition est sous forme d'émulsion, elle est stable même en l'absence d'émulsionnants classiquement utilisés pour stabiliser les émulsions.

Ces polymères permettent de réaliser des gels et des émulsions acides stables, qui s'appliquent et s'étalent facilement de façon homogène sans laisser de sensation de gras et qui présentent de bonnes propriétés cosmétiques.

Ainsi, l'invention a pour objet une composition cosmétique et/ou dermatologique contenant un milieu aqueux acide physiologiquement acceptable et au moins un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation

éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.

On entend dans la présente demande par milieu physiologiquement acceptable un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau y compris le cuir chevelu, les ongles, les muqueuses, les yeux et les cheveux ou toute autre zone cutanée du corps. Par ailleurs, il s'agit d'un milieu aqueux, c'est-à-dire d'un milieu comportant une quantité d'eau d'au moins 5 % en

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poids, allant de préférence de 30 à 99, 4 % en poids et mieux de 30 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition.

On entend dans la présente invention par milieu acide un milieu aqueux de pH inférieur à 6, en particulier égal ou inférieur à 5, et en pratique choisi dans la gamme allant de 1 à 5. Au delà de la valeur de pH 6, la formulation d'actifs acides ne présente plus de difficultés puisque l'acide se trouve au moins partiellement neutralisé, et même en général totalement neutralisé.

Par composition cosmétique , on entend une composition de toucher, d'aspect et de goût agréables.

La présente invention a également pour objet l'utilisation d'un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe, pour obtenir une composition cosmétique ou dermatologique stable contenant au moins un actif acide et/ou ayant un pH inférieur ou égal à 5.

On entend par composition stable une composition dont la viscosité reste pratiquement constante après addition d'acide, c'est-à-dire une composition où l'addition d'acide entraîne une diminution de la viscosité inférieure à 5 % et de préférence quasiment nulle.

D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.

Polymères amphiphiles selon l'invention Les polymères conformes à l'invention sont des polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.

On entend par polymère amphiphile, tout polymère comportant à la fois une partie hydrophile et une partie hydrophobe et notamment une chaîne grasse.

La partie hydrophobe présente dans les polymères de l'invention comporte de préférence de 6 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement encore de 6 à 18 atomes de carbone, et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone.

De façon préférentielle, les polymères conformes à l'invention sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di-ou tri-éthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysin, et les mélanges de ces composés.

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Les polymères amphiphiles conformes à l'invention ont généralement un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20 000 000 g/mole, de préférence allant de 20 000 à 5 000 000 et plus préférentiellement encore de 100 000 à 1 500 000 g/mole.

Les polymères amphiphiles selon l'invention peuvent être réticulés ou nonréticulés. De préférence, on choisit des polymères amphiphiles réticulés.

Lorsqu'ils sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.

On peut citer par exemple, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol- divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le di (méth) acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bisacrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth) acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl-ou vinyl-éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.

On utilisera plus particulièrement le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation variera en général de 0,01 à 10% en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2% en mole par rapport au polymère.

Les monomères à insaturation éthylènique à groupement sulfonique sont choisis

notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth) acrylamido (Ci-C22) alkylsulfoniques, les acides N- (Ci-C) afky !- (méth) acrylamido (Cl-C22) alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamido- méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.

Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth) acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique,

l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2acrylamido-2, 4, 4-triméthylpentane-sulfon iq ue, l'acide 2-méthacrylamido-d odécylsulfonique, l'acide 2-acrylamido-2, 6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.

Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.

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Les polymères amphiphiles conformes à l'invention peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en Cg-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO-A-00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth) acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en ss ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono-ou poly-alkylèneglycols, les (méth) acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.

Les polymères préférés de l'invention sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 6 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement 12 à 18 atomes de carbone.

Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth) acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en p ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono-ou poly-alkylèneglycols, les (méth) acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés.

Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A- 750899, le brevet US-A-5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : - Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures-
Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, Nu40, (2000), 323-336 - Miscelle formation of random copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering-Macromolecules 2000,
Vol. 33, ? 10-3694-3704 ? ; - Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior-
Langmuir, 2000, Vor. 16, Nu12, 5324-5332 ; - Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and associative macromonomers-Polym. Preprint,
Div. Polym. Chem. 1999,40 (2), 220-221 .

Les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique de ces copolymères particuliers sont choisis de préférence parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (1) suivante :

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dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6 (de préférence méthyle) ; Y désigne 0 ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comportant au moins de 6 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100.

Le radical R2 est choisi de préférence parmi les radicaux alkyles en C6-C18 linéaires (par exemple n-hexyle, n-octyle, n-décyle, n-hexadécyle, n-dodécyle), ramifiés ou cycliques (par exemple cyclododécane (Cd ou adamantane (ClO)) ; les radicaux alkylperfluorés en C6-C18 (par exemple le groupement de formule- (CH2) 2- (CF2),,-CF3) ; le radical cholestéryle (C27) ou un reste d'ester de cholestérol comme le groupe oxyhexanoate de cholestéryle ; les groupes polycycliques aromatiques comme le naphtalène ou le pyrène. Parmi ces radicaux, on préfère plus particulièrement les radicaux alkyles linéaires et plus particulièrement le radical n-dodécyle ou n-hexadecyle.

Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, le monomère de formule (1) comporte au moins un motif oxyde d'alkylène (x > 1) et de préférence une chaîne polyoxyalkylénée. La chaîne polyoxyalkylénée, de façon préférentielle, est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène et encore plus particulièrement constituée de motifs oxyde d'éthylène. Le nombre de motifs oxyalkylénés (ou moles d'oxyde d'alkylène) varie en général de 3 à 100 et plus préférentiellement de 3 à 50 et encore plus préférentiellement de 7 à 25.

Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (Cg-Cig) alkyl (méth) acrylamide ou de motifs (Cs-C16) alkyl (méth) acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.

On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ou de n-hexadécyle, ainsi que les copolymères d'AMPS

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et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. On citera plus particulièrement les copolymères constitués de motifs acide 2- acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) de formule (II) suivante :

dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalinoterreux ou l'ion ammonium, et de motifs de formule (III) suivante :

dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et plus préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (1) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié en C6-C22 et plus préférentiellement en C-C22.

Les polymères particulièrement préférés sont ceux pour lesquels dans le formule (III), x = 25, R1 désigne méthyle et R4 représente n-dodécyle ; ils sont décrits dans les articles de Morishima mentionnés ci-dessus. D'autres polymères préférés sont ceux pour lesquels x = 25, R1 désigne méthyle et R4 représente nhexadécyle.

Les polymères pour lesquels X+ désigne sodium ou ammonium sont plus particulièrement préférés.

Les polymères amphiphiles préférés conformes à l'invention peuvent être obtenus selon les procédés classiques de polymérisation radicalaire en présence d'un ou plusieurs initiateurs tels que par exemple, l'azobisisobutyronitrile (AIBN), l'azobisdiméthylvaléronitrile, le chlorhydrate de 2, 2-azobis-[2-amidinopropane]

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(ABAH=2, 2-AzoBis-[2-AmidinopropaneJ Hydrochloride), les peroxydes organiques tels que le peroxyde de dilauryle, le peroxyde de benzoyl, l'hydroperoxyde de tert-butyle, etc..., des composés peroxydés minéraux tels que le persulfate de potassium ou d'ammonium, ou H202 éventuellement en présence de réducteurs.

Ils sont notamment obtenus par polymérisation radicalaire en milieu tert-butanol dans lequel ils précipitent. En utilisant la polymérisation par précipitation dans le tert-butanol, il est possible d'obtenir une distribution de la taille des particules du polymère particulièrement favorable pour ses utilisations.

La distribution de la taille des particules du polymère peut être déterminée par exemple par diffraction laser ou analyse d'image. Une distribution intéressante pour de type de polymère et déterminée par analyse d'image est la suivante : 60,2% inférieur à 423 microns, 52,0% inférieur à 212 microns, 26,6% inférieur à 106 microns, 2,6% inférieur à 45 microns et 26,6% supérieur à 850 microns.

La réaction peut être conduite à une température comprise entre 0 et 150 C, de préférence entre 10 et 100 C, soit à pression atmosphérique, soit sous pression réduite. Elle peut aussi être réalisée sous atmosphère inerte, et de préférence sous azote.

Selon ce procédé, on a notamment polymérisé l'acide 2-acrylamido-2méthylpropane-sulfonique (AMPS) ou l'un de ses sels de sodium ou d'ammonium, avec un ester de l'acide (méth) acrylique et

- d'un alcool en C10-Cig oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL C-080 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL UD-080 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool oxo en C11 oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL UD-070 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 7 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL# LA-070 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 9 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL LA-090 de la société HOECHST/CLARIANT),

- d'un alcool en C12-C14 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL LA-110 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 8 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL# T-080 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-Cl8 oxyéthyléné par 15 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL T-150 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-C18 oxyéthyléné par 11 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL T-110 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-C-jg oxyéthyléné par 20 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL# T-200 de la société HOECHST/CLARIANT), - d'un alcool en C16-Cl8 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène (GENAPOL T-250 de la société HOECHST/CLARIANT),

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- d'un alcool en C18-C22 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène et/ou d'un alcool iso C16-C18 oxyéthyléné par 25 moles d'oxyde d'éthylène. La concentration molaire en % des motifs de formule (II) et des motifs de formule (III) dans les polymères selon l'invention variera en fonction de l'application cosmétique souhaitée et des propriétés rhéologiques de la formulation recherchées. Elle peut varier entre 0,1 et 99,9% en moles.

De préférence pour les polymères les plus hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule (1) ou (III) varie de 50,1 à 99,9%, plus particulièrement de 70 à 95% et encore plus particulièrement de 80 à 90%.

De préférence pour les polymères peu hydrophobes, la proportion molaire en motifs de formule (1) ou (III) varie de 0,1 à 50%, plus particulièrement de 5 à 25% et encore plus particulièrement de 10 à 20%.

La distribution des monomères dans les polymères de l'invention peut être, par exemple, alternée, bloc (y compris multibloc) ou quelconque.

Selon l'invention, on préfère que les polymères aient des chaînes pendantes sensibles à la chaleur et dont la solution aqueuse présente une viscosité qui, au delà d'une certaine température seuil, augmente, ou demeure pratiquement constante quand la température augmente.

Plus particulièrement encore, on préfère les polymères dont la solution aqueuse présente une viscosité qui est faible en dessous d'une première température seuil et qui, au dessus de cette première température seuil croît vers un maximum quand la température augmente, et qui, au dessus d'une seconde température seuil décroît à nouveau quand la température augmente. Dans cet optique, on préfère que la viscosité des solutions de polymère en dessous de la première température seuil soit de 5 à 50%, en particulier de 10 à 30% de la viscosité maximum à la seconde température seuil.

Ces polymères, de préférence, conduisent dans l'eau à un phénomène de démixion par chauffage se traduisant par des courbes présentant, en fonction de la température et de la concentration, un minimum appelé LCST (Lower Critical Solution Temperature).

Les viscosités (mesurées à 25 C au viscosimètre Brookfield aiguille 7) des solutions aqueuses à 1% vont de préférence de 20 000 mPa. s à 100 000 mPa. s et plus particulièrement de 60 000 mPa. s à 70 000 mPa. s.

Les polymères amphiphiles conformes à l'invention sont présents dans les compositions dans des concentrations allant de 0,01 à 30 % en poids de matière active, plus préférentiellement de 0,1 à 10 %, encore plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids et plus particulièrement encore de 0,5 à 2 % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.

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Les compositions selon l'invention peuvent contenir des actifs acides cosmétiques et/ou dermatologiques, stabilisés dans le milieu aqueux acide en présence d'un ou plusieurs polymères amphiphiles tels que définis ci-dessus.

Comme actifs acides utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer les hydroxy-acides qui peuvent être des a-hydroxy-acides ou des ss-hydroxy- acides, et qui peuvent être linéaires, ramifiés ou cycliques, saturés ou insaturés.

Les atomes d'hydrogène de la chaîne carbonée peuvent, en outre, être substitués

par des radicaux halogénés, alkylés, acylés, acyloxylés, alcoxy carbonylés ou alcoxylés ayant de 2 à 18 atomes de carbone ;) es a-céto-acides ; les ss-céto- acides ; leurs dérivés et leurs mélanges.

On peut citer plus particulièrement comme actifs acides, l'acide ascorbique, l'acide kojique ; l'acide caféique ; l'acide salicylique et ses dérivés en particulier alcoylés

(par exemple acide n-octanoyl-5, acide n-décanoyl-5-salicylique ou acide ndodécanoyf-5-saticytique, i'acide 2-hydroxy-3-méthyfbenzoïque, i'acide 2-hydroxy- 3-méthoxybenzoïque) ; les a-hydroxyacides tels que l'acide citrique, t'acide lactique, l'acide méthyllactique, l'acide glucuronique, l'acide glycolique, l'acide pyruvique, l'acide 2-hydroxy-butanoïque, l'acide 2-hydroxypentanoïque, t'acide 2hydroxyhexanoïque, l'acide 2-hydroxyheptanoïque, l'acide 2-hydroxyoctanoïque, l'acide 2-hydroxy-nonanoïque, l'acide 2-hydroxydécanoïque, l'acide 2- hydroxyundécanoïque, l'acide 2-hydroxydodécanoïque, l'acide 2hydroxytétradécanoïque, l'acide 2-hydroxy-hexadécanoïque, l'acide 2hydroxyoctadécanoïque, l'acide 2-hydroxytétra-cosanoïque, l'acide 2-

hydroxyeïcosanoïque, l'acide mandélique ; l'acide benzoïque ; l'acide phényllactique ; l'acide gluconique ; l'acide galacturonique ; l'acide aleuritique ; l'acide ribonique ; l'acide tartronique ; l'acide tartrique ; l'acide malique ; l'acide fumarique ; l'acide rétinoïque et ses dérivés ; t'acide benzène 1, 4-di (3-méthylidène 1 0-camphosulfonique) ; l'acide urocanique ; l'acide 2-phényl benzimidazole 5sulfonique ; !'acide &alpha;-(oxo-2-bornylidène-3) toluène-4-sulfonique ; l'acide 2- hydroxy-4-méthoxy-5-sulfonique ; tous les composés naturels ou synthétiques contenant de tels acides, comme les extraits végétaux et plus spécialement les extraits de fruits ; les dérivés xanthiques acides (caféine, théophylline) ; l'acide ssglycyrrhétinique ; t'acide asiatique. On peut aussi utiliser des mélanges de ces différents actifs acides.

Le ou les acides peuvent être présents en une quantité allant par exemple de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % et mieux de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Le milieu physiologiquement acceptable des compositions selon l'invention est plus particulièrement constitué d'eau et éventuellement de solvants organiques physiologiquement acceptables. Quand la composition est sous forme d'émulsion, ce milieu comprend aussi une phase huileuse. La quantité d'eau peut aller par exemple de 5 à 99,94 % en poids, de préférence de 30 à 99,94 % et mieux de 30 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition.

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Les solvants organiques peuvent représenter de 0, 2 % à 50 % du poids total de la composition. Ils peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélanges.

Parmi les solvants organiques aqueux, on peut citer par exemple des monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone comme

l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol ; des polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 oxydes d'éthylène ; des polyols tels que le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le sorbitol ; les mono-ou di- alkyle d'isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone comme le diméthyl isosorbide ; les éthers de glycol comme le diéthylène glycol mono-méthyl ou mono-éthyl éther et les éthers de propylène glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther ; les sucres comme le glucose.

Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer des polyols tels des dérivés de polypropylène glycol (PPG), notamment les esters de polypropylène glycol et d'acide gras, de PPG et d'alcool gras comme le PPG-23 oléyl éther et le PPG-36 oléate.

Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exemple les esters gras tels que l'adipate de diisopropyl, l'adipate de dioctyl, les benzoates d'alkyle.

Afin que les compositions cosmétiques ou dermatologiques de l'invention soient

plus agréables à utiliser (plus douce à l'application, plus nourrissante, plus émolliente), il est possible d'ajouter une phase huileuse (ou phase grasse) dans le milieu de ces compositions. Cette phase huileuse contient une ou plusieurs huiles, à savoir des substances organique liquides à la température ambiante (20 à 25 C) et à la pression atmosphérique (760 mm Hg).

Quand elle est présente, la phase huileuse représente, de préférence, de 0,1 % à 50 % du poids total de la composition, mieux de 1 à 30 % et encore mieux de 5 à 20 % du poids total de la composition.

Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les

triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810,812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R'COOR et R1OR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne

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hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrytyle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, la vaseline, les

polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique),l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyidécanol, le 2-undécylpentadécanol, I'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les

phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphénylsiloxane, les diphényl-diméth icones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges.

On entend par huile hydrocarbonée dans la liste d'huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.

Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide

stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique et l'acide oléique ; les cires comme la lanolin, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; les gommes telles que les gommes de silicone (diméthiconol) ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl-C1-4-alkyidimethicone et la trifluoropropyldimethicone ; et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations KSG par la société Shin-Etsu, sous

les dénominations Trefil , BY29 ou EPSX par la société Dow Corning ou sous les dénominations Gransil par la société Grant Industries.

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Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme du métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.

De façon connue, les compositions de l'invention peuvent contenir des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, d'autres gélifiants et/ou épaississants classiques aqueux ou lipophiles ; des actifs hydrophiles ou lipophiles ; des conservateurs ; des antioxydants ; des parfums ; des agents hydratants ; des agents dépigmentants ; des agents kératolytiques ; des émulsionnants ; des vitamines ; des émollients ; des séquestrants ; des tensioactifs ; des polymères ; des agents alcanisants ou acidifiants ; des charges ; des agents anti-radicaux libres ; des céramides ; des filtres solaires (notamment ultraviolets) ; des répulsifs pour insectes ; des agents amincissants ; des matières colorantes (comme les pigments, les colorants soluble ou les nacres) ; des bactéricides ; des antipelliculaires. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes appropriées pour une application topique, notamment sous forme de solutions du type lotion ou sérum, sous forme de gels aqueux, sous forme d'émulsions obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H) ou sous forme d'émulsions multiples (H/E/H ou E/H/E), de consistance liquide, sei-liquid telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gels crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.

La composition de l'invention peut avoir une viscosité adaptée au produit que l'on souhaite obtenir. Cette viscosité peut aller par exemple de 5 à 50 poises (0,5 à 5 Pa. s), mesurée à la température ambiante (environ 25 C) avec un Rhéomat 180 à l'aide d'un mobile 2,3, 4 ou 5 selon la viscosité, à 200 s'.

La composition selon l'invention peut contenir en plus au moins une phase huileuse (ou phase grasse).

Quand la composition est une émulsion, la phase huileuse contient une ou plusieurs huiles et éventuellement d'autres corps gras, comme décrit ci-dessus.

La proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller par exemple de 5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. La phase aqueuse représente le complément à 100% en poids.

De manière avantageuse, selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les émulsions préparées avec les polymères selon l'invention peuvent être

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exemptes d'émulsionnants, tout en étant stables au stockage, quelle que soit la température (par exemple entre 5 et 50 C).

La composition selon l'invention peut être utilisée dans beaucoup d'applications cosmétiques ou dermatologiques où la présence d'actifs acides est utile, notamment elle peut être utilisée pour le traitement, le soin et/ou le maquillage de la peau du visage et/ou du corps, des muqueuses (lèvres), du cuir chevelu et/ou des fibres kératiniques (cheveux ou cils), par exemple pour donner au visage un teint lumineux et éclatant, une bonne mine, un aspect lisse et plus jeune, pour traiter les rides et ridules de la peau, pour dépigmenter la peau et notamment enlever les taches de vieillissement, pour faire disparaître les comédons, pour traiter les cheveux abîmés, les tonifier, leur redonner de la vigueur, et renforcer les fibres kératiniques Ainsi, les compositions de l'invention peuvent être utilisées comme produit de soin et/ou d'hygiène, tels que des crèmes de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains ou pour le corps, des laits corporels de protection ou de soin, des lotion, gels ou mousses pour le soin de la peau et des muqueuses ou pour le nettoyage ou le gommage de la peau. Elles peuvent constituer aussi des produits pour le maquillage des fibres kératiniques, de la peau, des lèvres et/ou des ongles. Elles peuvent notamment constituer un fond de teint, un fard à joues ou à paupières, un rouge à lèvres, un mascara ou un eye-liner.

Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit solaire pour protéger la peau des rayons U. V.

Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées comme produits capillaires rincés ou non-rincés, notamment pour le lavage, le soin, le conditionnement, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des fibres kératiniques telles que les cheveux. Elles peuvent également consister en des préparations solides constituant des savons ou des pains de nettoyage.

Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit de soin bucco-dentaire tel que des pâtes dentifrices.

Elles peuvent être aussi des produits de coiffage tels que des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompes ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux.

Ainsi, la présente invention a également pour objet l'utilisation cosmétique de la composition cosmétique selon l'invention, pour le traitement, le soin et/ou le maquillage de la peau du visage et/ou du corps, des muqueuses (lèvres), du cuir chevelu et/ou des fibres kératiniques.

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Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines comme la peau, y compris le cuir chevelu, les cheveux, les cils, des sourcils, les ongles ou les muqueuses notamment les lèvres, caractérisé par le fait qu'on applique sur les matières kératiniques, une composition cosmétique telle que définie ci-dessus, selon la technique d'utilisation habituelle de cette composition. Par exemple : application de crèmes, de gels, de sérums, de lotion, de laits sur la peau, le cuir chevelu et/ou les muqueuses. Le type de traitement est fonction du ou des actifs acides présents dans la composition.

L'invention a encore pour objet une utilisation de la composition ci-dessus pour préparer une pommade ou un onguent destiné à traiter le visage et/ou le corps humain, y compris les mains, notamment pour traiter l'acné.

Exemples de préparation : Préparation des esters (méth) acryliques éthoxylés : Ils peuvent être notamment obtenus par action de (méth) acrylate de glycidyle, ou d'acide (méth) acrylique, ou d'un (méth) acrylate d'alkyle, ou d'un halogénure de (méth) acryloyle sur un alcool gras éthoxylé. On peut citer, à titre d'exemples non limitatifs, les préparations suivantes : a) à partir du méthacrylate de glycidyle et du GENAPOL T-250 ; b) à partir de l'acide (méth) acrylique et du GENAPOL UD-070 ; c) à partir du (méth) acrylate de méthyle et du GENAPOL LA-090 ; d) à partir du chlorure de (méth) acryloyle et du GENAPOL UD-070. a) Dans un réacteur tricol d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condensateur à reflux, on introduit 500g de Genapol T-250 et 75g de méthacrylate de glycidyle. On chauffe le mélange réactionnel à la température de 100 C pendant 2 heures, et on élimine l'excès de méthacrylate de glycidyle par distillation sous pression réduite. Le monomère obtenu peut être utilisé pour la polymérisation sans purification ultérieure. b) Dans un réacteur tricol d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condensateur à reflux, on introduit 500g de Genapol UD-070,100g d'acide (méth) acrylique et de l'acide p-toluènesulfonique comme catalyseur. On chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 2 heures, et l'on sépare l'excès d'acide et d'eau formée au cours de la réaction par distillation sous pression réduite. Le monomère obtenu peut être utilisé pour la polymérisation sans purification ultérieure. c) Dans un réacteur tricol d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condensateur à reflux, on introduit 500g de Genapol LA-090,100g de (méth) acrylate de méthyle et 20g de tétraisopropoxyde de titane. On chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 2 heures, et après séparation par distillation de l'alcool formé, on distille l'ester qui reste sous pression réduite. Le monomère obtenu peut être utilisé pour la polymérisation sans purification ultérieure.

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d) Dans un réacteur tricol d'un litre équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condensateur à reflux, on introduit 500g de Genapol UD-070, 110g de chlorure de (méth) acryloyle et 50g de carbonate de sodium. On chauffe le mélange réactionnel au reflux pendant 2 heures, et l'on sépare l'excès de chlorure d'acide par distillation sous pression réduite. Le monomère obtenu peut être utilisé pour la poly- mérisation sans purification ultérieure.

Polymérisation selon la méthode de précipitation dans le tert-butanol Dans un réacteur de 2 litres muni d'un condensateur à reflux, d'une prise de gaz, d'un thermomètre et d'un agitateur, on introduit 500 ml de tert-butanol, et la quantité calculée d'AMPS. On neutralise le mélange en introduisant du NH3, et on ajoute le monomère préparé ci-dessus au mélange réactionnel. On rend le mélange réactionnel inerte par passage d'azote ou d'argon et lorsque la température intérieure a atteint 60 C, on introduit l'initiateur (AIBN) pour amorcer la polymérisation. Après quelques minutes, le polymère ainsi préparé précipite.

On porte le mélange à reflux pendant 2 heures, et on sépare le polymère du solvant par filtration à la trompe, puis on le sèche sous pression réduite.

De la façon décrite ci-dessus, on a préparé les polymères suivants : (à partir des réactants suivants en des quantités exprimées en grammes)

<tb>
<tb> Méthacrylate <SEP> de <SEP> Genapol <SEP> T-250 <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 97
<tb> AMPS <SEP> neutralisé <SEP> par <SEP> NH3 <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> 90 <SEP> 3
<tb> Méthylène-bis-acrylamide <SEP> (réticulant) <SEP> 1,5
<tb> Méthacrylate <SEP> d'allyle <SEP> (réticulant) <SEP> 1,7
<tb> TMPTA <SEP> (réticulant) <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> 1, <SEP> 8
<tb> Azobisisobutyronitrile <SEP> (initiateur) <SEP> 1
<tb> Peroxyde <SEP> dilauryle <SEP> (initiateur) <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Tert-butanol <SEP> 300 <SEP> 300 <SEP> 300 <SEP> 300
<tb>
De la même manière, on a préparé : - un copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle, constitué de 80% en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 20% en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL T-250 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=CH3, R4=C16-C18 et x=25] ; - un copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle, constitué de 90 % en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 10 % en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL LA-070 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=H, R4=C12-C14 et x=7] ; - un copolymère réticulé par du TMPTA, constitué de 90 % en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 10 % en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL T-200 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=CH3, R4=C16-C18 et x=20].

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Exemples de compositions Les exemples suivants illustrent l'invention sans présenter un caractère limitatif. Les quantités sont indiquées en pourcentage en poids sauf mention contraire.

Exemple 1 : Crème de soin pour l'éclat du teint Phase aqueuse Copolymère réticulé d'AMPS (*) 2 % Mélange d'acides de fruits (lactique, tartrique, malique) 1 % Triéthanolamine qs pH 3.5 Conservateur qs

Eau qsp 100 % Phase huileuse Huile minérale 5 % Cyclohexasiloxane 5 % Conservateur qs (*) Copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle, constitué de 90 % en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 10 % en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL LA-070 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=H, R4=C12-C14 et x=7].

Mode opératoire : on prépare les deux phases séparément et on ajoute la phase huileuse à la phase aqueuse sous agitation.

On obtient une émulsion H/E onctueuse, très douce et confortable sur la peau.

Exemple 2 : Gel hydratant exfoliant Copolymère réticulé d'AMPS (*) 2 % Mélange d'acides de fruits (lactique, tartrique, malique) 1 % Conservateur qs Eau qsp 100 % (*) Copolymère réticulé par du TMPTA, constitué de 90 % en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 10 % en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL T-200 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=CH3, R4=C16-C18 et x=20].

Mode opératoire : on ajoute sous agitation à chaud, le copolymère à la solution du mélange d'acides de fruit et d'eau. On obtient un gel épais et onctueux, de pH 2,8 Ce gel présente une très bonne stabilité.

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Exemple 3 : Fond de teint Copolymère réticulé d'AMPS (*) 2 % Oxydes de fer et de titane enrobés de PDMS 7 % Mélange de gomme siliconée et de silicone volatile (polydiphényldiméthylsiloxane + cyclopentadiméthylsiloxane) 16 % Acide citrique 1 % Conservateurs 1 % Triéthanolamine qs pH 3,5 Eau qsp 100 % (*) Copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle, constitué de 80% en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 20% en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL T-250 [motifs de formule (III) dans laquelle Ri =CH3, R4=C16-C18 et x=25].

On obtient une composition stable, de pH de 3,5, qui permet l'obtention d'un maquillage uniforme et naturel. Le produit est doux à l'application et facile à appliquer.

Exemple 4 : Fond de teint Copolymère réticulé d'AMPS (*) 2 % Oxydes de fer et de titane enrobés de PDMS 7 % Mélange de gomme siliconée et de silicone volatile (polydiphényldiméthylsiloxane + cyclopentadiméthylsiloxane) 16 % Acide ascorbique 1 % Conservateurs 1 % Triéthanolamine qs pH 3,5 Eau qsp 100 % (*) Copolymère réticulé par du méthacrylate d'allyle, constitué de 80% en poids de motifs AMPS neutralisés par NH3 et de 20% en poids de motifs méthacrylate de GENAPOL T-250 [motifs de formule (III) dans laquelle R1=CH3, R4=C16-C18 et x=25].

On obtient une composition stable et douce à l'application.

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Exemples comparatifs Dans les exemples comparatifs, on reproduit l'exemple 2 en remplaçant le copolymère utilisé selon l'invention par les polymères de l'art antérieur : Hostacerin AMPS (homopolymère d'AMPS décrit dans EP-A-815845) (commercialisé par la société Hoechst-Clariant), Sepigel 305 (commercialisé par la société Seppic) et Carbopol 980 (commercialisé par la société Goodrich).

Comme le montre le tableau ci-dessous, on observe avec ces polymères de l'art antérieur, une grande variation de la viscosité lors de l'addition de 1 % d'acide (Viscosité mesurée à environ 25 C avec un appareil Rheomat 180 à l'aide d'un mobile 3,4 ou 5 selon la gamme de viscosité, à 200 s-') alors que, dans le cas du

copolymère utilisé selon l'invention, la viscosité reste la même.

<tb>
<tb>

Exemple <SEP> selon <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple
<tb> Composition <SEP> l'invention <SEP> comparatif <SEP> 1 <SEP> comparatif <SEP> 2 <SEP> comparatif <SEP> 3
<tb> sans <SEP> avec <SEP> sans <SEP> avec <SEP> sans <SEP> avec <SEP> sans <SEP> avec
<tb> acide <SEP> acide <SEP> acide <SEP> acide <SEP> acide <SEP> acide <SEP> acide <SEP> acide
<tb> Hostacerin--2% <SEP> 2%
<tb> AMPS
<tb> Sepigel <SEP> 305 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> % <SEP> - <SEP> Carbopol <SEP> 980 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> %
<tb> Copolymère <SEP> 2% <SEP> 2%
<tb> d'AMPS <SEP> selon
<tb> l'invention
<tb> Mélange <SEP> - <SEP> 1 <SEP> % <SEP> - <SEP> 1 <SEP> % <SEP> - <SEP> 1 <SEP> % <SEP> - <SEP> 1 <SEP> %
<tb> d'acides <SEP> de
<tb> fruit
<tb> Eau <SEP> qsp <SEP> qsp <SEP> qsp <SEP> qsp <SEP> qsp <SEP> qsp <SEP> qsp <SEP> qsp
<tb> 100% <SEP> 100% <SEP> 100% <SEP> 100% <SEP> 100% <SEP> 100% <SEP> 100% <SEP> 100%
<tb> Viscosité <SEP> 31 <SEP> 31 <SEP> 43 <SEP> 36 <SEP> 25 <SEP> 11,5 <SEP> 85 <SEP> 66
<tb> mesurée <SEP> à <SEP> poises <SEP> poises <SEP> poises <SEP> poises <SEP> poises <SEP> poises <SEP> poises <SEP> poises
<tb> environ <SEP> 25 C <SEP> (3,1 <SEP> (3,1 <SEP> (4, <SEP> 3 <SEP> (3,6 <SEP> (2,5 <SEP> (1, <SEP> 15 <SEP> (8,5 <SEP> (6,6
<tb> avec <SEP> un <SEP> Pa. <SEP> s) <SEP> Pa. <SEP> s) <SEP> Pa. <SEP> s) <SEP> Pa. <SEP> s) <SEP> Pa. <SEP> s) <SEP> Pa. <SEP> s) <SEP> Pa. <SEP> s) <SEP> Pa. <SEP> s)
<tb> appareil
<tb> Rheomat <SEP> 180
<tb> à <SEP> l'aide <SEP> d'un
<tb> mobile <SEP> 3,4 <SEP> ou
<tb> 5 <SEP> selon <SEP> la
<tb> gamme <SEP> de
<tb> viscosité, <SEP> à
<tb> 200 <SEP> s-\
<tb> Perte <SEP> de <SEP> 0%-16%-54%-22%
<tb> viscosité
<tb>

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Ce tableau montre que, contrairement aux polymères de l'art antérieur, les polymères amphiphiles selon l'invention permettent de préparer une composition contenant un acide, tout en conservant une viscosité identique à celle de la composition sans acide.

Claims (57)

1. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique et/ou dermatologique contenant un milieu aqueux acide physiologiquement acceptable et au moins un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le pH du milieu aqueux est inférieur ou égal à 5.
3. 3 Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe du polymère amphiphile comporte de 6 à 50 atomes de carbone.
4. 4. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe du polymère amphiphile comporte de 6 à 22 atomes de carbone.
5. 5. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe du polymère amphiphile comporte de 6 à 18 atomes de carbone.
6. 6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe du polymère amphiphile comporte de 12 à 18 atomes de carbone.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont neutralisés partiellement ou totalement par une base minérale ou organique.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles ont un poids moléculaire moyen en nombre allant de 1000 à 20 000 000 g/mole.
9. 9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le poids moléculaire moyen en nombre varie de 20 000 à 5 000 000 g/moie.
10. 10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le poids moléculaire moyen en nombre varie de 100 000 à 1 500 000 g/mole.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'une solution aqueuse à 1% en poids desdits polymères

    

    présente à la température de 25 C une viscosité mesurée au viscosimètre Brookfield, aiguille 7, allant de 20 000 mPa. s à 100 000 mPa. s.

    <Desc/Clms Page number 22>
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont préparés par polymérisation radicalaire par précipitation dans le tert-butanol.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont réticulés ou nonréticulés.
14. 14. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont réticulés.
15. 15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le ou les agents de réticulation sont choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique.
16. 16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que

    

    le ou les agents de réticulation sont choisis parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA).
17. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisée par le fait que le taux de réticulation varie de préférence de 0,01 à 10% en moles et plus particulièrement de 0,2 à 2% en moles par rapport au polymère.
18. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,

    

    caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique est choisi parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrène sulfonique, les acides (méth) acrylamido-C22) alkylsulfoniques, les acides N- (ClC22) alkyl (méth) acrylamido (Cl-C22) alkylsulfoniques ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
19. 19. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique est choisi parmi l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido 2, 4, 4-triméthylpentanesulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2, 6- diméthyl-3-heptane-sulfonique, ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
20. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 ou 19, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique est l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS), ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
21. 21. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont choisis parmi les polymères statistiques d'AMPS

    <Desc/Clms Page number 23>

    modifiés par réaction avec une n-mono (C6-C22) alkylamine ou une di-n- (CgC22) alkylamine.

    
22. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 20 ou 21, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles d'AMPS contiennent en plus au moins un monomère à insaturation éthylénique ne comportant pas de chaîne grasse.
23. 23. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait que le monomère à insaturation éthylénique ne comportant pas de chaîne grasse est choisi parmi les acides (méth) acryliques et leurs dérivés alkyl substitués en ss, et leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono-ou polyalkylèneglycols, ou bien parmi les (méth) acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique, ou les mélanges de ces composés.
24. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères amphiphiles sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique comportant au moins une partie hydrophobe ayant de 6 à 50 atomes de carbone.

    
25. 25. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe comporte de 6 à 22 atomes de carbone.
26. 26. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe comporte de 6 à 18 atomes de carbone.
27. 27. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la partie hydrophobe comporte de 12 à 18 atomes de carbone.
28. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 27, caractérisée par le fait que le monomère hydrophobe à insaturation éthylénique est choisi parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (1) suivante :

    

    dans laquelle R1 et R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Cg (de préférence méthyle) ; Y désigne 0 ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné hydrophobe comportant au moins de 6 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 6 à 22

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    atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 6 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre de moles d'oxyde d'alkylène et varie de 0 à 100.
29. 29. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le radical hydrophobe R2 est choisi parmi les radicaux alkyles en C6-Cig, linéaires, ramifiés ou cycliques ; les radicaux alkylperfluorés en C6-C1S ; le radical cholestéryle ou un ester de cholestérol ; les groupes polycycliques aromatiques.
30. 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 28 ou 29 caractérisée par le fait que le monomère de formule (1) comporte en plus au moins un motif oxyde d'alkylène (x 1).
31. 31. Composition selon l'une quelconque des revendications 28 à 30, caractérisée par le fait que le monomère de formule (1) comporte en plus au moins une chaîne polyoxyalkylénée.
32. 32. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la chaîne polyoxyalkylénée est constituée de motifs oxyde d'éthylène et/ou de motifs oxyde de propylène.
33. 33. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la chaîne polyoxyalkylénée est constituée uniquement de motifs oxyde d'éthylène.
34. 34. Composition selon l'une quelconque des revendications 28 à 33, caractérisée par le fait que le nombre de moles d'oxyde d'alkylène varie de 3 à 100.
35. 35. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le nombre de moles d'oxyde d'alkylène varie de 3 à 50.
36. 36. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le nombre de moles d'oxyde d'alkylène varie de 7 à 25.
37. 37. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 29, caractérisée par le fait que le polymère amphiphile d'AMPS est choisi parmi :

    

    - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C., 6) alkyl (méth) acrylamide ou de motifs (Cs-C16) alkyl (meth) acrylate, par rapport au polymère ; - les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n- (C6-1s) alkylacrylamide, par rapport au polymère.
38. 38. Composition selon l'une quelconque des revendications 24 à 29, caractérisée par le fait que le polymère amphiphile d'AMPS est choisi parmi : - les copolymères non réticulés d'AMPS partiellement ou totalement neutralisé et de méthacrylate de n-dodécyle ou de n-hexadécyle.

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    - les copolymères réticulés ou non réticulés d'AMPS partiellement ou totalement neutralisé et de n-dodécylméthacrylamide.
39. 39. Composition selon les revendications 24 à 36, caractérisée par le fait que le polymère amphiphile d'AMPS est choisi parmi les copolymères constitués de motifs acide 2-acryiamido-2-méthy) propane-su) fonique (AMPS) de formule (II) suivante :

    

    dans laquelle x désigne un nombre entier variant de 3 à 100, de préférence de 5 à 80 et plus préférentiellement de 7 à 25 ; R1 a la même signification que celle indiquée ci-dessus dans la formule (1) et R4 désigne un alkyle linéaire ou ramifié enC6-C22etpluspréférentiellementenC10-C22.

    

    dans laquelle X+ est un proton, un cation de métal alcalin, un cation alcalino- terreux ou l'ion ammonium, et de motifs de formule (III) suivante :

    
40. 40. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que x = 25, R1 est méthyle et R4 est n-dodécyle ou n-hexadécyle.
41. 41. Composition selon la revendication 28 ou 39, caractérisée par le fait que la proportion molaire en % des motifs de formule (t) ou des motifs de formule (III) dans les polymères varie de 50,1 à 99,9%.
42. 42. Composition selon la revendication 28 ou 39, caractérisée par le fait que la proportion molaire en % des motifs de formule (1) ou des motifs de formule (III) dans les polymères varie de 0,1 à 50%.
43. 43. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la quantité de polymère (s) amphiphile (s) va de 0,01 à 30% en poids de matière active, de préférence de 0,1 à 10% en poids de matière

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    active, plus préférentiellement de 0, 1 à 5% en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.
44. 44. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu physiologiquement acceptable est constitué d'eau ou d'eau et d'au moins un solvant organique choisi dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélanges.
45. 45. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend en plus au moins une phase huileuse.
46. 46. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la phase huileuse représente de 0,1 à 50% du poids total de la composition.
47. 47. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un actif acide organique physiologiquement acceptable.
48. 48. Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'actif acide organique est choisi dans le groupe constitué par les a-hydroxy-

    

    acides, less ss-hydroxy-acides, les a-céto-acides, les ss-céto-acides, leurs dérivés et leurs mélanges.
49. 49. Composition selon la revendication 47 ou 48, caractérisée par le fait que

    

    l'actif acide organique est choisi dans le groupe constitué par l'acide ascorbique, l'acide kojique, l'acide caféique, l'acide salicylique et ses dérivés, l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide méthyllactique, l'acide glucuronique, l'acide glycolique, l'acide pyruvique, l'acide 2-hydroxy-butanoïque, l'acide 2-hydroxypentanoïque, l'acide 2-hydroxyhexanoïque, l'acide 2-hydroxyheptanoïque, l'acide 2hydroxyoctanoïque, l'acide 2-hydroxy-nonanoïque, l'acide 2-hydroxydécanoïque, l'acide 2-hydroxyundécanoïque, l'acide 2-hydroxydodécanoïque, l'acide 2-

    

    hydroxy-tétradécanoïque, l'acide 2-hydroxy-hexadécanoïque, l'acide 2-hydroxyoctadécanoïque, l'acide 2-hydroxytétra-cosanoïque, l'acide 2-hydroxyeïcosanoïque, l'acide mandélique, l'acide benzoïque, l'acide phényllactique, l'acide gluconique, l'acide galacturonique, l'acide aleuritique, l'acide ribonique, l'acide tartronique, l'acide tartrique, l'acide malique, l'acide fumarique, l'acide rétinoïque et ses dérivés, l'acide benzène 1, 4-di (3-méthylidène 10camphosulfonique, l'acide urocanique, l'acide 2-phenyl benzimidazole 5sulphonique, l'acide a- (oxo-2-bornylidène-3) toluène-4-sulfonique, l'acide 2hydroxy-4-méthoxy-5-sulfonique, les extraits végétaux contenant des acides et plus spécialement les extraits de fruits, les dérivés xanthiques acides, l'acide pglycyrrhétinique, l'acide asiatique et leurs mélanges.
50. 50. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un additif choisi dans le groupe constitué par les gélifiants et/ou épaississants classiques hydrophiles ou lipophiles ; des actifs hydrophiles ou lipophiles ; des conservateurs ; des

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    antioxydants ; des parfums ; des agents hydratants ; des agents pigmentants ; des dépigmentants ; des agents kératolytiques ; des émulsionnants ; des vitamines ; des émollients ; des sequestrants ; des tensioactifs ; des polymères ; des agents alcanisants ou acidifiants ; des charges ; des agents anti-radicaux libres ; des céramides ; des filtres solaires (notamment ultraviolets), des répulsifs pour insectes ; des agents amincissants ; des matières colorantes ; des bactéricides ; des antipelliculaires.
51. 51. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle est exempte d'émulsionnant.
52. 52. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle constitue un produit capillaire rincé ou non-rincé, un produit de coiffage, un produit de soin et/ou d'hygiène, un produit de soin buccodentaire, un produit solaire.
53. 53. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 51, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme produit de maquillage.
54. 54. Utilisation cosmétique de la composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 51, le traitement, le soin et/ou le maquillage de la peau du visage et/ou du corps, des muqueuses, du cuir chevelu et/ou des fibres kératiniques.
55. 55. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'on applique sur les matières kératiniques humaines, une composition cosmétique telle que définie l'une quelconque des revendications 1 à 51.
56. 56. Utilisation de la composition l'une quelconque des revendications 1 à 51, pour préparer une pommade ou un onguent destiné à traiter le visage et/ou le corps humain, notamment pour traiter l'acné.
57. 57. Utilisation d'un polymère amphiphile comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe, pour obtenir une composition cosmétique ou dermatologique stable contenant au moins un actif acide et/ou ayant un pH inférieur ou égal à 5.