FR2797780A1 - Purification of polluted air flow before distillation to produce high purity nitrogen comprises compressing, elimination of impurity by contact with particle bed, and catalytic oxidation or reduction - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention concerne un procédé de purification flux d'air atmosphérique contenant des impuretés minérales ou organiques, particulier des composés halogénés ou soufrés, tels les SXOy, le mercure (Hg), les composés azotés (NXOy) et contenant, par ailleurs, des composés H2 et/ou pouvant être oxydées par catalyse oxydative. The present invention relates to an atmospheric air purification process containing mineral or organic impurities, in particular halogenated or sulfur-containing compounds, such as SXOy, mercury (Hg), nitrogen compounds (NXOy) and, moreover, containing H2 compounds and / or that can be oxidized by oxidative catalysis.
II est connu que la production d'azote de haute pureté à partir d'air atmosphérique, peut être atteinte en combinant catalyse et/ou adsorption et distillation cryogénique de l'air atmosphérique, à condition de mettre en oeuvre une colonne dimensionnée pour l'objectif recherché (en général moins de 1 ppb). It is known that the production of high purity nitrogen from atmospheric air can be achieved by combining catalysis and / or adsorption and cryogenic distillation of atmospheric air, provided that a column sized for the atmosphere is used. objective sought (in general less than 1 ppb).
L'étape de catalyse sert à éliminer les composés réducteurs H2 et CO présents dans l'air à distiller. The catalytic step serves to remove the reducing compounds H2 and CO present in the air to be distilled.
Le CO étant difficilement séparable par distillation et H2 engendrant des coûts supplémentaires non négligeables en distillation, il est préférable d'oxyder ces composés en C02 et H20, respectivement, puis d'éliminer les composés ainsi formés. The CO being difficult to separate by distillation and H2 generating significant additional costs in distillation, it is preferable to oxidize these compounds to CO2 and H2O, respectively, and then to eliminate the compounds thus formed.
Habituellement, le poste catalytique (2) est placé entre le compresseur (1) et la boite froide (3) de l'unité cryogénique, de manière à réaliser purification de l'air avant sa distillation cryogénique (en 4), ainsi que schématisé la figure ci- annexée. Usually, the catalytic station (2) is placed between the compressor (1) and the cold box (3) of the cryogenic unit, so as to perform purification of the air before its cryogenic distillation (in 4), as well as schematized Figure appended hereto.
Généralement, le poste catalytique opérant à haute température, par exemple à plus de 170 C, permet d'éliminer efficacement composés réducteurs mais l'efficacité intrinsèque d'un catalyseur est extrêmement liée ' la nature de l'air du site à traiter. Generally, the catalytic station operating at high temperature, for example at more than 170 C, effectively eliminates reducing compounds but the intrinsic efficiency of a catalyst is extremely related to the nature of the air of the site to be treated.
A plus basse température par exemple 120 C, il faut mettre en oeuvre un catalyseur spécial et souvent onéreux. At a lower temperature, for example 120 ° C., it is necessary to use a special and often expensive catalyst.
Sur un site "standard", on souhaite que la durée de vie du catalyseur soit supérieure ou égale à 5 ans, mais sur un site plus fortement "pollué", tel qu' zone à forte densité d'industrie chimique, on a pu noter qu'un même catalyseur avait une durée de vie fortement raccourcie. On a "standard" site, it is desired that the lifetime of the catalyst is greater than or equal to 5 years, but on a more highly "polluted" site, such as an area with a high chemical industry density, it has been possible to record that the same catalyst had a greatly shortened life.
Ainsi, sur certains sites chimiques, on a pu noter une désactivation accrue du catalyseur, c'est-à-dire une chute d'efficacité supérieure à 50% après 3 mois de fonctionnement. Thus, on certain chemical sites, it was possible to note an increased deactivation of the catalyst, that is to say an efficiency drop greater than 50% after 3 months of operation.
Ce problème de désactivation du catalyseur correspond à son empoisonnement par des espèces atmosphériques. This deactivation problem of the catalyst corresponds to its poisoning by atmospheric species.
Pour éviter une détérioration trop rapide du catalyseur en présence d'espèces -atmosphériques néfastes, il est connu de le protéger efficacement et durablement dans le temps en plaçant, dans le même réacteur et en amont du catalyseur, une couche de garde d'un matériau protecteur. To avoid too rapid deterioration of the catalyst in the presence of harmful atmospheric species, it is known to protect it effectively and durably over time by placing, in the same reactor and upstream of the catalyst, a protective layer of a material protective.
Parmi les espèces atmosphériques néfastes, c'est-à-dire les poisons connus des catalyseurs d'oxydation, on peut citer les éléments halogénés (CI, F, Br...), les gaz acides (S02, NOx) mais aussi les vapeurs d'huile relarguées par les compresseurs lubrifiés. Among the harmful atmospheric species, that is to say the known poisons of the oxidation catalysts, mention may be made of the halogenated elements (CI, F, Br ...), the acid gases (SO 2, NOx) but also the oil vapors released by lubricated compressors.
Certaines publications préconisent le piégeage à basse température du S02 et/ou des NOx par adsorption, soit sur une zéolite telle une mordénite, (Sulfur ioxide Adsorption On Mordenites - A. Roux et al, AICHE SYMPOSIUM SERTES, n 134, vol. 69, p. 46, soit sur du charbon actif (Carbon-Based Materials For Gas Separation Purification And Clean Up ; Gas. Sep. Purif., Vol 10, n 2, p.89-90, 1996, soit sur un support (zéolite, charbon, alumine...) combiné à un agent actif (ZnO...), tel que décrit par US-A-4,830,733. Some publications recommend the low temperature trapping of SO2 and / or NOx by adsorption, or on a zeolite such as a mordenite, (Sulfur ioxide adsorption on Mordenites - A. Roux et al., AICHE SYMPOSIUM SERTES, No. 134, vol. p.46, either on activated charcoal (Carbon-Based Materials for Gas Separation Purification and Clean Up, Gas Sep. Purif., Vol 10, n 2, p.89-90, 1996, or on a support (zeolite, charcoal, alumina ...) combined with an active agent (ZnO ...), as described by US-A-4,830,733.
Classiquement, les performances en adsorption sont facilitées par la mise en oeuvre du matériau à basse température, typiquement à température ambiante. En outre, EP-A-888807 porte sur la mise en place d'un lit de garde à base d'un matériau contenant au moins un péroxyde métallique, placé dans même réacteur et en amont du lit de catalyseur d'oxydation. Conventionally, adsorption performance is facilitated by the use of the material at low temperature, typically at room temperature. In addition, EP-A-888807 relates to the establishment of a guard bed based on a material containing at least one metal peroxide, placed in the same reactor and upstream of the oxidation catalyst bed.
Par ailleurs, EP-A-799633 concerne un procédé de purification d'air en vue d'éliminer et H2 par catalyse oxydative et élimination des C,,H,,, insaturés, par passage un ou plusieurs matériaux disposés en couches et contenus dans un même réacteur. Le sens de purification ascendant est fondamental dans cas. Les adsorbants cités sont : l'alugel, le silicagel, les tamis. Un flux de régénération riche en est utilisé pour réactiver le matériau de catalyse. Furthermore, EP-A-799633 relates to a process for the purification of air with a view to removing and H 2 by oxidative catalysis and elimination of C 1 H 4 unsaturated by passing one or more materials arranged in layers and contained in the same reactor. The sense of upward purification is fundamental in case. The adsorbents mentioned are: alugel, silica gel, sieves. A rich regeneration stream is used to reactivate the catalyst material.
De le but de la présente invention est de proposer un procédé amélioré de purification d'air permettant d'obtenir une élimination efficace des impuretés minérales ou organiques, en particulier le mercure (Hg), les composés soufrés (SxOy), les composés azotés (NxOy) et les composés halogénés, susceptibles d'être présentes dans le flux d'air, de manière à augmenter la durée de vie du ou des catalyseurs servant à oxyder ou à réduire les autres composés présents dans le flux d'air en particulier l'hydrogène (H2) et le monoxyde de carbone (CO). The object of the present invention is to propose an improved air purification process making it possible to obtain efficient removal of mineral or organic impurities, in particular mercury (Hg), sulfur compounds (SxOy), nitrogen compounds ( NxOy) and the halogenated compounds which may be present in the air stream, so as to increase the service life of the catalyst (s) used to oxidize or reduce the other compounds present in the air stream, in particular the hydrogen (H2) and carbon monoxide (CO).
L'invention concerne alors un procédé de purification d'un flux d'air contenant moins une première impureté choisie parmi le mercure (Hg), les composés soufrés (SxOy), les composés azotés (NxOy) et les composés halogénés, et au moins une deuxième impureté choisie parmi l'hydrogène (H2) et le monoxyde de carbone (CO), dans lequel le flux d'air est soumis à au moins les étapes de (a) compression du flux d'air à une pression supérieure à la pression atmosphérique, (b) élimination d'au moins une première impureté choisie parmi le mercure (Hg), les composés soufrés (S,Oy), les composés azotés (N,Oy) et les composés halogénés, par mise en contact du flux d'air comprimé avec au moins un premier lit de particules d'au moins un matériau choisi parmi les peroxydes métalliques, les zéolites, les alumines ou leurs mélanges; (c) oxydation catalytique et/ou réduction catalytique d'au moins une deuxième impureté choisie parmi l'hydrogène (H2) et le monoxyde de carbone (CO) par mise en contact du flux d'air issu de l'étape (b) avec au moins un second lit d'au moins un catalyseur. The invention thus relates to a process for purifying an air stream containing less a first impurity selected from mercury (Hg), sulfur compounds (SxOy), nitrogen compounds (NxOy) and halogenated compounds, and at least one a second impurity selected from hydrogen (H2) and carbon monoxide (CO), wherein the airflow is subjected to at least the steps of (a) compressing the airflow to a pressure greater than atmospheric pressure, (b) removal of at least a first impurity selected from mercury (Hg), sulfur compounds (S, Oy), nitrogen compounds (N, Oy) and halogenated compounds, by contacting the flow compressed air with at least a first bed of particles of at least one material selected from metal peroxides, zeolites, aluminas or mixtures thereof; (c) catalytic oxidation and / or catalytic reduction of at least one second impurity selected from hydrogen (H2) and carbon monoxide (CO) by contacting the air stream from step (b) with at least a second bed of at least one catalyst.
Selon le cas, le procédé de l'invention peut comprendre l'une ou plusieurs des caractéristiques suivantes le premier lit contient, en outre, au moins un oxyde métallique, de préférence le premier lit contient un mélange de particules moins un oxyde métallique et d'au moins un peroxyde métallique contenant moins 15<B>%</B> en poids peroxyde métallique et, préférentiellement, au moins en poids de peroxyde métallique, le premier lit comprend des oxydes métalliques d'au moins deux métaux choisi parmi les métaux de transition et au moins un peroxyde métallique d'au moins un métal choisi parmi les métaux de transition, de préférence un mélange comprenant un oxyde de cuivre, un oxyde de manganèse et peroxyde de manganèse. Depending on the case, the method of the invention may comprise one or more of the following features: the first bed further contains at least one metal oxide, preferably the first bed contains a mixture of particles minus a metal oxide and at least one metal peroxide containing less than <B>% </ B> in weight peroxide metal and, preferably, at least in weight of metal peroxide, the first bed comprises metal oxides of at least two metals selected from metals transition metal and at least one metal peroxide of at least one metal selected from transition metals, preferably a mixture comprising a copper oxide, a manganese oxide and manganese peroxide.
- au moins l'étape (b) et/ou l'étape (c) est réalisée à une température supérieure ou égale à 80 C et, de préférence, comprise entre 110 C et 180 C. - At least step (b) and / or step (c) is carried out at a temperature greater than or equal to 80 C and preferably between 110 C and 180 C.
- la teneur, dans l'air à purifier, en au moins une première impureté choisie parmi le mercure (Hg), les composés soufrés (SxOy), les composés azotés (NxOy) et les composés halogénés, est inférieure à 1 ppm, de préférence inférieure à 500 ppb. the content, in the air to be purified, of at least a first impurity selected from mercury (Hg), sulfur compounds (SxOy), nitrogen compounds (NxOy) and halogenated compounds, is less than 1 ppm, preferably less than 500 ppb.
- le premier lit contient une alumine ayant une surface spécifique d'au moins 10 m21 g, de préférence d'au moins 100 M2/g. the first bed contains an alumina having a specific surface area of at least 10 μm 2, preferably at least 100 μm 2 / g.
- le catalyseur est constitué de particules constitué d'un métal porté par un support, de préférence le métal est le palladium ou le platine. the catalyst consists of particles consisting of a metal carried by a support, preferably the metal is palladium or platinum.
- à l'étape (a), on comprime le flux gazeux à une pression de 2.105 Pa (2 bars) à 30.105 Pa (30 bars), de préférence à une pression de 3. Pa (3 bars) à 15.105 Pa (15 bars). in step (a), the gas stream is compressed at a pressure of 2.105 Pa (2 bar) at 30.105 Pa (30 bar), preferably at a pressure of 3. Pa (3 bar) at 15.105 Pa (15 bar); bar).
- les étapes (b) et (c) sont réalisées successivement dans un réacteur unique, de préférence dans le sens descendant. - Steps (b) and (c) are carried out successively in a single reactor, preferably in the downward direction.
- il comporte, après l'étape (c), une étape d'élimination deuxième impuretés après oxydation ou réduction, en particulier C02 et/ou H20, de préférence l'élimination des deuxième impuretés est réalisee par adsorption ou chimisorption. it comprises, after step (c), a second impurity removal step after oxidation or reduction, in particular CO 2 and / or H 2 O, preferably the removal of the second impurities is carried out by adsorption or chemisorption.
- il comporte, après l'étape (c), une étape (d) de distillation cryogénique du flux d'air débarrassé d'au moins une partie desdites impuretés. - It comprises, after step (c), a step (d) of cryogenic distillation of the air stream freed of at least a portion of said impurities.
- il comporte, en outre, au moins une étape modification de la température du flux d'air par chauffage ou par refroidissement. - It further comprises at least one step of changing the temperature of the air flow by heating or cooling.
- il comporte, subséquemment à l'étape (d), une étape (e) de récupération d'au moins un produit choisi parmi l'azote, l'oxygène et l'argon, de préférence on récupère de l'azote ayant une pureté d'au moins 99,999 préférentiellement d'au moins 99,9999 %. it comprises, subsequently to step (d), a step (e) of recovering at least one product selected from nitrogen, oxygen and argon, preferably nitrogen is recovered having a purity of at least 99.999 preferably at least 99.9999%.
- au moins une première impureté est choisie parmi S02, C12, HZS, HCI, CS2, NO, N02, N20 et NH3. at least one first impurity is chosen from SO 2, C 12, H 2 S, HCl, CS 2, NO, NO 2, N 2 O and NH 3.
L'invention va maintenant être décrite plus en détail à l'aide d'exemples donnés à titre illustratif mais non limitatif. The invention will now be described in more detail using examples given for illustrative but not limiting.
<U>Exemples</U> Des tests expérimentaux ont été menés en laboratoire sur divers matériaux, à savoir une alumine a (alpha), une zéolite, peroxyde et un catalyseur métallique (palladium) porté sur un support d'alumine y (gamma). <U> Examples </ U> Experimental tests were conducted in the laboratory on various materials, namely a (alpha) alumina, a zeolite, peroxide and a metallic catalyst (palladium) carried on a y-alumina support (gamma ).
Ces matériaux placés dans des réacteurs, sont balayés, sous des conditions opératoires dites industrielles, par un courant d'air humide et carboné (présence de C02) chaud (120 C à 150 C) et artificiellement pollué par du dioxyde de soufre (S02) et de l'hydrogène (H2). These materials placed in reactors are swept under industrial operating conditions by a hot humid and carbonaceous air stream (presence of CO 2) (120 ° C. to 150 ° C.) and artificially polluted with sulfur dioxide (SO 2). and hydrogen (H2).
Le catalyseur utilisé pour oxyder HZ en H20 et CO en C02 en présence d'oxygène (OZ) est constitué de particules de palladium (Pd) supportées sur un support inerte, ici de l'alumine y. The catalyst used to oxidize H 2 to H 2 O and CO 2 to CO in the presence of oxygen (OZ) consists of palladium particles (Pd) supported on an inert support, here of alumina.
Le lit de catalyseur est placé, dans le réacteur, en aval du lit du matériau considéré. The catalyst bed is placed in the reactor downstream of the bed of the material in question.
Une analyse du S02 est effectuée périodiquement en amont et en aval des matériaux testés, sur le flux d'air. Après contrôle des teneurs en HZ et CO présents dans le flux à purifier, une analyse des teneurs en HZ et CO est effectuée en aval du lit de catalyseur. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau suivant.
S02 analysis is performed periodically upstream and downstream of the tested materials on the airflow. After checking the contents of HZ and CO present in the stream to be purified, an analysis of the contents of HZ and CO is carried out downstream of the catalyst bed. The results obtained are given in the following table.
<U>Tableau</U>
<tb> <B>Essai <SEP> <I>1</I></B><I> <SEP> ! <SEP> I <SEP> <B>2</B> <SEP> I <SEP> !</I>
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<tb> Matériau <SEP> 4 <SEP> : <SEP> peroxyde <SEP> <I>I <SEP> I</I> <SEP> 100 <SEP> > <SEP> 250 <SEP> > <SEP> 6 <SEP> 100 Dans le tableau précédent - le temps de percée (en heures) correspond à la durée à partir de laquelle l'impureté est détectée par l'analyseur (ici un analyseur SERFS SF 2000 â fluorescence - seuil de détection : 5 ppb pour S02) en aval de la colonne de matériau adsorbant. II va de soi qu'à ce stade, le matériau n'est que partiellement saturé par les impuretés. <U> Table </ U>
<tb><B> Test <SEP><I> 1 </ I></B><I><SEP>!<SEP> I <SEP><B> 2 </ B><SEP> I <SEP>! </ I>
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<tb> Material <SEP> 4 <SEP>: <SEP> Peroxide <SEP><I> I <SEP> I </ I><SEP> 100 <SEP>><SEP> 250 <SEP>><SEP> 6 <SEP> 100 In the previous table - the breakthrough time (in hours) corresponds to the time from which the impurity is detected by the analyzer (here a SERFS SF 2000 fluorescence analyzer - detection threshold: 5 ppb for SO2) downstream of the column of adsorbent material. It goes without saying that at this stage, the material is only partially saturated with impurities.
- la conversion de H2 correspond à la quantité de H2 oxydé passage sur le lit catalytique. La valeur donnée dans le tableau a été relevée pour une durée égale au double du temps de percée de chaque matériau. the conversion of H2 corresponds to the quantity of oxidized H2 passing over the catalytic bed. The value given in the table has been recorded for a duration equal to twice the breakthrough time of each material.
- la capacité d'arrêt des matériaux (% poids) est donnée lors du perçage S02 et correspond à la quantité de S02 adsorbée par chaque materiau. the stop capacity of the materials (% by weight) is given during the drilling S02 and corresponds to the quantity of S0 2 adsorbed by each material.
Un test de contrôle visant à vérifier, en parallèle, les performances du catalyseur 0.5% Pd sur l'oxydation H2, montre que sa conversion chute dans le temps dès qu'il est mis en contact avec des traces de S02. Ces résultats montrent clairement les performances respectives des divers materiaux vis à vis de l'arrêt poison le S02. Dans l'ordre le matériau le plus efficace . le peroxyde, ici le peroxyde de manganèse (Mn02) disponible auprès de Société SUD CHEMIE sous la référence commerciale N1 . le tamis 13X . le catalyseur qui est supporté sur une alumine Y, est-à-dire à forte aire surfacique (> 100 M2/g) . l'alumine de type oc (faible aire surfacique 10 M2/g). A control test aimed at verifying, in parallel, the performances of the 0.5% Pd catalyst on the H2 oxidation shows that its conversion drops over time as soon as it is brought into contact with traces of SO2. These results clearly show the respective performances of the various materials with respect to the poison stop SO2. In order the most efficient material. peroxide, here manganese peroxide (MnO2) available from SUD CHEMIE Company under the commercial reference N1. the 13X sieve. the catalyst which is supported on a Y alumina, that is to say with a high surface area (> 100 M2 / g). α-type alumina (low surface area 10 m 2 / g).
A ce titre, on note l'effet bénéfique d'une importante aire surfacique sur la capacité d'arrêt de ces polluants. As such, we note the beneficial effect of a large surface area on the ability to stop these pollutants.
Comme la teneur dans l'air de ces polluants reste généralement inférieure ppb, ces résultats démontrent que ces matériaux peuvent protéger efficacement les catalyseurs placés en aval et ce, pendant des durées importantes pouvant atteindre plusieurs années (en fonction du choix du materiau), sans régénération préalable.Since the air content of these pollutants is generally lower than ppb, these results demonstrate that these materials can effectively protect downstream catalysts for periods of time up to several years (depending on the choice of material), without prior regeneration.
Claims (14)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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FR9910972A FR2797780A1 (en) | 1999-09-01 | 1999-09-01 | Purification of polluted air flow before distillation to produce high purity nitrogen comprises compressing, elimination of impurity by contact with particle bed, and catalytic oxidation or reduction |
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FR2797780A1 true FR2797780A1 (en) | 2001-03-02 |
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FR9910972A Pending FR2797780A1 (en) | 1999-09-01 | 1999-09-01 | Purification of polluted air flow before distillation to produce high purity nitrogen comprises compressing, elimination of impurity by contact with particle bed, and catalytic oxidation or reduction |
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FR (1) | FR2797780A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104006629A (en) * | 2014-06-16 | 2014-08-27 | 成都丽雅纤维股份有限公司 | Method and device for recycling carbon disulfide from hydrogen sulfide tail gas during preparation of carbon disulfide |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4451435A (en) * | 1980-10-17 | 1984-05-29 | Heinz Holter | Apparatus for cleaning air loaded with pollutants |
EP0438282A1 (en) * | 1990-01-19 | 1991-07-24 | The Boc Group, Inc. | Production of pure nitrogen from air |
EP0799633A1 (en) * | 1996-04-04 | 1997-10-08 | Linde Aktiengesellschaft | Process and apparatus for eliminating carbon monoxide and/or hydrogen from an air stream |
EP0888807A1 (en) * | 1997-07-04 | 1999-01-07 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process and device for the treatment of gas streams |
-
1999
- 1999-09-01 FR FR9910972A patent/FR2797780A1/en active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4451435A (en) * | 1980-10-17 | 1984-05-29 | Heinz Holter | Apparatus for cleaning air loaded with pollutants |
EP0438282A1 (en) * | 1990-01-19 | 1991-07-24 | The Boc Group, Inc. | Production of pure nitrogen from air |
EP0799633A1 (en) * | 1996-04-04 | 1997-10-08 | Linde Aktiengesellschaft | Process and apparatus for eliminating carbon monoxide and/or hydrogen from an air stream |
EP0888807A1 (en) * | 1997-07-04 | 1999-01-07 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Process and device for the treatment of gas streams |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104006629A (en) * | 2014-06-16 | 2014-08-27 | 成都丽雅纤维股份有限公司 | Method and device for recycling carbon disulfide from hydrogen sulfide tail gas during preparation of carbon disulfide |
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