FR2797643A1

FR2797643A1 - USE OF POLYOXYPROPYLENE / POLYOXYETHYLENE TERPENIC COMPOUNDS AS A DEGREASING AGENT FOR HARD SURFACES

Info

Publication number: FR2797643A1
Application number: FR9910559A
Authority: FR
Inventors: Helloco Jean Guy Le; Jean Luc Joye
Original assignee: Rhodia Chimie SAS
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1999-08-17
Filing date: 1999-08-17
Publication date: 2001-02-23
Anticipated expiration: 2019-08-17
Also published as: JP2003507531A; AU759508B2; DE60009721T2; BR0013362A; CA2382093C; KR100588273B1; ES2214310T3; ATE263826T1; AU7013500A; CN1376193A; EP1206512A1; DK1206512T3; FR2797643B1; WO2001012765A1; EP1206512B1; CA2382093A1; JP3983543B2; BR0013362B1; MXPA02001589A; DE60009721D1

Abstract

La présente invention a pour objet l'utilisation dans des applications de dégraissage/ nettoyage de surfaces dures, comme des surfaces métalliques, d'au moins un composé dérivé d'un terpène et comprenant un nombre de motifs oxypropylénés compris entre 3 et 5, et un nombre de motifs oxyéthylénés compris entre 6 et 10, bornes exclues.Le composé est mis en oeuvre avec une concentration inférieure à 10 g/ l, plus particulièrement comprise entre 0, 01 et 5 g/ l, lors de son utilisation.The subject of the present invention is the use in degreasing / cleaning applications of hard surfaces, such as metallic surfaces, of at least one compound derived from a terpene and comprising a number of oxypropylenated units between 3 and 5, and a number of oxyethylenated units of between 6 and 10, limits excluded. The compound is used with a concentration of less than 10 g / l, more particularly between 0.01 and 5 g / l, when it is used.

Description

UTILISATION COMPOSES TERPENIQUESUSE OF TERPENIC COMPOUNDS

POLYOXYPROPYLENES / POLYOXYETHYLENES POLYOXYPROPYLENES / POLYOXYETHYLENES

COMME AGENT DE DEGRAISSAGE DE SURFACES DURES AS A DEGREASING AGENT FOR HARD SURFACES

La présente invention a pour objet l'utilisation de composés terpéniques comprenant des motifs oxypropylénés et oxyéthylénés en tant qu'agents de dégraissage/nettoyage de surfaces dures, et plus particulièrement de surfaces métalliques. Le domaine du nettoyage/dégraissage de surfaces métalliques demande des performances très élevées, notamment pour ce qui concerne le pouvoir dégraissant de la composition mise en oeuvre, ainsi que sa capacité à ne pas créer de mousse. Notons de plus que ces résultats sont bien souvent requis alors que les conditions de mises en oeuvre sont très difficiles. Ainsi, les méthodes d'aspersion sont très favorables à The subject of the present invention is the use of terpene compounds comprising oxypropylenated and oxyethylenated units as degreasing / cleaning agents for hard surfaces, and more particularly for metallic surfaces. The field of cleaning / degreasing of metallic surfaces requires very high performance, in particular as regards the degreasing power of the composition used, as well as its capacity not to create foam. It should also be noted that these results are very often required when the conditions for implementation are very difficult. So the spray methods are very favorable to

l'apparition de mousse, du fait que le bain de traitement est appliqué sous pression. the appearance of foam, due to the fact that the treatment bath is applied under pressure.

Les composés actuellement mis en oeuvre dans ce domaine sont pour l'essentiel des alkylphénols éthoxylés. Ces composés présentent intrinsèquement des propriétés de dégraissage très satisfaisantes. Cependant, ils présentent un important inconvénient, celui de favoriser l'apparition de mousse. Ce phénomène rédhibitoire dans cette application, est diminué par l'ajout d'un agent démoussant, comme par exemple des alcools linéaires alcoxylés. Cependant, la présence de ce type de composé diminue de manière non négligeable, et ceci de façon définitive, I'activité dégraissante de l'alkylphénol éthoxylé. En effet, il n'est pas possible de compenser la perte d'activité par The compounds currently used in this field are essentially ethoxylated alkylphenols. These compounds intrinsically have very satisfactory degreasing properties. However, they have an important drawback, that of promoting the appearance of foam. This unacceptable phenomenon in this application is reduced by the addition of a defoaming agent, such as, for example, alkoxylated linear alcohols. However, the presence of this type of compound considerably decreases, and this definitively, the degreasing activity of the ethoxylated alkylphenol. Indeed, it is not possible to compensate for the loss of activity by

un ajout supplémentaire d'alkylphénol, de manière à récupérer le niveau d'activité initial. an additional addition of alkylphenol, so as to recover the initial level of activity.

Dans le brevet WO 96/01245 sont décrits des composés terpéniques alcoxylés présentés comme de bons dégraissants favorisant peu l'apparition de mousse. Les composés exemplifiés sont dérivés de composés terpéniques du type du nopol ou de In patent WO 96/01245, alkoxylated terpene compounds are described which are presented as good degreasers which do not favor the appearance of foam. The exemplified compounds are derived from terpene compounds of the nopol type or

l'arbanol, et comprennent 0 à 2 motifs oxypropylénés et 3,3 à 10,3 motifs oxyéthylénés. arbanol, and include 0 to 2 oxypropylenated units and 3.3 to 10.3 oxyethylenated units.

Ces composés dont l'intérêt n'est pas remis en doute ici, ne donnent cependant pas de bons résultats dans l'application très particulière du traitement des surfaces dures et notamment métalliques. En effet, ils ne répondent pas simultanément aux deux critères requis dans ce domaine, que sont une activité de dégraissage élevée et une action défavorable à l'apparition de mousse. Ceci a pour conséquence de rendre nécessaire l'augmentation de la teneur en composé dans la formulation et/ou de l'ajout d'un agent démoussant, avec les inconvénients que l'on sait. Il est en outre précisé que malgré l'ajout de quantités importantes de ces composés, les niveaux de dégraissage These compounds, the interest of which is not doubted here, do not however give good results in the very particular application of the treatment of hard surfaces and in particular metallic. Indeed, they do not simultaneously meet the two criteria required in this area, which are a high degreasing activity and an action unfavorable to the appearance of foam. This has the consequence of making it necessary to increase the content of compound in the formulation and / or the addition of a defoaming agent, with the drawbacks that we know. It is further specified that despite the addition of significant amounts of these compounds, the degreasing levels

atteints sont au plus équivalents à ceux des alkylphénols éthoxylés. at most are equivalent to those of ethoxylated alkylphenols.

Comme on peut le constater, il est nécessaire de pouvoir disposer de composés dont le pouvoir dégraissant est très élevé, et qui ne soient pas à l'origine de l'apparition de mousse importante. L'emploi de tels composés présenterait le double avantage de ne pas rendre nécessaire l'emploi de quantités importantes de ce composé, ni l'ajout de composés supplémentaires, comme des agents démoussants. La présente invention a pour objectif de proposer d'utiliser un composé terpénique particulier, satisfaisant au double critère mentionné auparavant, dans l'application du nettoyage/dégraissage de surfaces dures et notamment de surfaces métalliques, et ce, à As can be seen, it is necessary to be able to have compounds whose degreasing power is very high, and which are not at the origin of the appearance of significant foam. The use of such compounds would have the double advantage of not making it necessary to use large quantities of this compound, or the addition of additional compounds, such as defoamers. The object of the present invention is to propose using a particular terpene compound, satisfying the double criterion mentioned above, in the application of cleaning / degreasing of hard surfaces and in particular of metallic surfaces, and this,

des concentrations faibles.low concentrations.

Ainsi, la présente invention a pour objet l'utilisation pour le nettoyage dégraissage de surfaces dures, d'au moins un composé, mis en oeuvre avec une concentration comprise entre 0,01 et 10 g/l, lors de l'utilisation de ce dernier, de formule suivante: Z- X -[CH(R3)-CH(R4)-O]n-[CH2CH2-O]p-R5 formule dans laquelle - Z représente un radical bicyclo[a,b,c]heptényle ou bicyclo[a,b,c]heptyle, avec a+b+c = 5 a=2, 3 ou4, b = 2 ou 1 c= O0ou 1, ledit radical étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle de C1-C6, et comprenant un squelette Z choisi parmi ceux indiqués ci-dessous, ou aux squelettes correspondants, dépourvus de double liaison: a) b) c) Thus, the subject of the present invention is the use for cleaning degreasing of hard surfaces, of at least one compound, used with a concentration of between 0.01 and 10 g / l, when using this last, of the following formula: Z- X - [CH (R3) -CH (R4) -O] n- [CH2CH2-O] p-R5 formula in which - Z represents a bicyclo radical [a, b, c] heptenyl or bicyclo [a, b, c] heptyle, with a + b + c = 5 a = 2, 3 or 4, b = 2 or 1 c = O0or 1, said radical being optionally substituted by at least one alkyl radical of C1- C6, and comprising a backbone Z chosen from those indicated below, or to the corresponding backbones, devoid of double bond: a) b) c)

21 2 2 [2.2.1]21 2 2 [2.2.1]

2 [3.2.0] 2 [3.2.0]2 [3.2.0] 2 [3.2.0]

d) e) f)d) e) f)

5 55 5

1 3 3 X1 3 3 X

2 [3.1.1] 2 [3.1.1] 2 [4.1.0]2 [3.1.1] 2 [3.1.1] 2 [4.1.0]

g)g)

6 46 4

>7> 7

2 [4.1.0]2 [4.1.0]

-X représente -CH2-C(R1)(R2)-O- ou -O-CH(R'1)-CH(R'2)-O- dans lesquelles: i 2,1 2 - R, R2, R' et R'2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, de préférence en C1-C6, - R3 et R4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, à la condition qu'au moins l'un des radicaux R3 ou R4 soit différent de l'hydrogène; - R5 représente l'hydrogène, un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, aromatique ou non, en C1-C22, éventuellement substitué, ou un groupement choisi parmi les suivants: -X represents -CH2-C (R1) (R2) -O- or -O-CH (R'1) -CH (R'2) -O- in which: i 2,1 2 - R, R2, R 'and R'2, identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in C1-C22, preferably in C1-C6, - R3 and R4, identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, C1-C22, provided that at least one of the radicals R3 or R4 is different from hydrogen; - R5 represents hydrogen, a hydrocarbon radical, saturated or not, linear, branched or cyclic, aromatic or not, C1-C22, optionally substituted, or a group chosen from the following:

-SO3M-SO3M

-OP03(M)2-OP03 (M) 2

-(CH2)r COOM -(CH2)z SO3M, formules dans lesquelles * M représente l'hydrogène, un métal alcalin ou une fonction ammonium N(R)4+, dans laquelle R, identiques ou non, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, éventuellement hydroxylé; * r est compris entre 1 et 6; * z est compris entre 1 et 6; - n est un nombre entier ou non, compris entre 3 et 5 inclus; - (CH2) r COOM - (CH2) z SO3M, formulas in which * M represents hydrogen, an alkali metal or an ammonium function N (R) 4+, in which R, identical or not, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, C1-C22, optionally hydroxylated; * r is between 1 and 6; * z is between 1 and 6; - n is a whole number or not, between 3 and 5 inclusive;

- p est un nombre entier ou non compris entre 6 et 10, les bornes étant exclues. - p is an integer or not between 6 and 10, the limits being excluded.

Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront But other characteristics and advantages of the present invention will appear

plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. more clearly on reading the description and the examples which follow.

Les composés mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention vont tout The compounds used in the context of the present invention range from

d'abord être décrits.first be described.

Un premier type de composés est défini par la formule (I) dans laquelle X est égal A first type of compound is defined by the formula (I) in which X is equal

à -CH2-C(R1)(R2)-O-.to -CH2-C (R1) (R2) -O-.

Ainsi, ce composé, ci-après composé (la), correspond à la formule suivante: Thus, this compound, hereinafter compound (la), corresponds to the following formula:

Z-CH2-C(R1)(R2)-O-[CH(R3)-CH(R4)-O]n-[CH2CH2-O]p-R5. Z-CH2-C (R1) (R2) -O- [CH (R3) -CH (R4) -O] n- [CH2CH2-O] p-R5.

Le radical Z correspond à l'un des radicaux a) à g) ainsi qu'aux squelettes The radical Z corresponds to one of the radicals a) to g) as well as to the skeletons

correspondants dépourvus de double liaison. correspondents without double bond.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le radical Z est choisi parmi les According to a preferred embodiment of the invention, the radical Z is chosen from the

radicaux des formules c) à g).radicals of formulas c) to g).

Il est à noter que le radical Z est plus particulièrement rattaché au reste de la chaîne par l'intermédiaire de l'un quelconque des atomes de carbone 1 à 6; les atomes It should be noted that the radical Z is more particularly attached to the rest of the chain via any one of the carbon atoms 1 to 6; atoms

de carbone 1, 5 et 6 étant préférés. carbon 1, 5 and 6 being preferred.

Par ailleurs, le radical Z peut être substitué sur au moins l'un de ses atomes de Furthermore, the radical Z can be substituted on at least one of its atoms.

carbone, par deux radicaux alkyles en C1-C6, de préférence deux radicaux méthyles. carbon, by two C1-C6 alkyl radicals, preferably two methyl radicals.

Plus particulièrement, le carbone 7 est substitué par ces deux radicaux alkyles, More particularly, carbon 7 is substituted by these two alkyl radicals,

plus précisément deux méthyles.more precisely two methyls.

L'un des composés préférés de l'invention est donc constitué par un composé dont le radical Z correspond à l'un de ceux apparaissant sur la figure c) à g), et de manière plus préférée, les radicaux d) et e); le radical Z étant substitué par deux radicaux méthyles, localisés sur le carbone 7 Selon un mode encore plus avantageux de l'invention, le radical Z correspond aux formules d) et e), rattaché au reste de la chaîne par le carbone 5 ou 1, et portant deux One of the preferred compounds of the invention therefore consists of a compound whose radical Z corresponds to one of those appearing in FIG. C) to g), and more preferably, the radicals d) and e) ; the radical Z being substituted by two methyl radicals, located on carbon 7 According to an even more advantageous mode of the invention, the radical Z corresponds to formulas d) and e), attached to the rest of the chain by carbon 5 or 1 , and carrying two

substituants méthyles sur le carbone 7. methyl substituents on carbon 7.

De préférence, R1, R2, identiques ou non, représentent un hydrogène, ou un Preferably, R1, R2, identical or not, represent a hydrogen, or a

radical méthyle. De préférence, R1, R2, représentent un atome d'hydrogène. methyl radical. Preferably, R1, R2, represent a hydrogen atom.

Ainsi que cela a été indiqué auparavant, les radicaux R3 et R4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-022, à la condition qu'au moins l'un des radicaux R3 ou R4 soit As indicated previously, the radicals R3 and R4, identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in C1-022, provided that at least l '' one of the radicals R3 or R4 either

différent de l'hydrogène.different from hydrogen.

Plus particulièrement, lesdits radicaux représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6, de préférence le radical méthyle ou le radical éthyle, à la condition qu'au moins l'un de ces deux radicaux soit différent de l'hydrogène. De préférence, l'un des More particularly, said radicals represent hydrogen or a C1-C6 alkyl radical, preferably the methyl radical or the ethyl radical, provided that at least one of these two radicals is different from hydrogen. Preferably, one of the

radicaux représente l'hydrogène, I'autre un radical méthyle. radicals represents hydrogen, the other a methyl radical.

R5 représente l'hydrogène, un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, aromatique ou non, éventuellement substitué, en C1-C22, ou un groupement choisi parmi -SO3M, -OPO3(M)2, (CH2)r-COOM, -(CH2)z-SO3M; formules dans lesquelles: * M représente l'hydrogène, un métal alcalin ou une fonction ammonium N(R)4+, dans laquelle R, identiques ou non, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, R5 represents hydrogen, a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, aromatic or not, optionally substituted, in C1-C22, or a group chosen from -SO3M, -OPO3 (M) 2, (CH2) r-COOM, - (CH2) z-SO3M; formulas in which: * M represents hydrogen, an alkali metal or an ammonium function N (R) 4+, in which R, identical or not, represent hydrogen or a hydrocarbon radical,

saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, de préférence en Cl-C6- saturated or not, linear, branched or cyclic, in C1-C22, preferably in Cl-C6-

éventuellement hydroxylé; * rest compris entre 1 et 6; optionally hydroxylated; * rest between 1 and 6;

* z est compris entre 1 et 6.* z is between 1 and 6.

Dans le cas ou R5 est un radical hydrocarboné, ce dernier est plus particulièrement un radical alkyle en C1-C6, ou un radical alkylphényle, éventuellement substitué par un In the case where R5 is a hydrocarbon radical, the latter is more particularly a C1-C6 alkyl radical, or an alkylphenyl radical, optionally substituted by a

halogène (tel que le chlore par exemple). halogen (such as chlorine for example).

De préférence, R5 est un atome d'hydrogène. Preferably, R5 is a hydrogen atom.

Enfin, n est un nombre entier ou non, compris entre 3 et 5 inclus et p est un Finally, n is a whole number or not, between 3 and 5 inclusive and p is a

nombre entier ou non, compris entre 6 et 10, les bornes étant exclues. whole number or not, between 6 and 10, the limits being excluded.

Selon un premier mode de réalisation particulier de la présente invention, la valeur According to a first particular embodiment of the present invention, the value

de n est de 3.of n is 3.

En outre, la valeur de p est plus particulièrement comprise entre 6,2 et 7, bornes In addition, the value of p is more particularly between 6.2 and 7, bounds

comprises. De préférence, p est compris entre 6,3 et 7, bornes comprises. included. Preferably, p is between 6.3 and 7, limits included.

Selon un second mode de réalsiation particulier de l'invention, n est compris entre According to a second particular embodiment of the invention, n is between

4 et 5, bornes comprises.4 and 5, terminals included.

De plus, la valeur de p est de préférence comprise 7 inclus et 10 exclu, de In addition, the value of p is preferably comprised 7 inclusive and 10 excluded, from

préférence entre 8 inclus et 10 exclu. preferably between 8 inclusive and 10 excluded.

Un second type de composés est défini par la formule (I) dans laquelle X A second type of compound is defined by formula (I) in which X

représente -O-CH(R'1)-CH(R'2)-O-.represents -O-CH (R'1) -CH (R'2) -O-.

Ainsi, ce composé, ci-après composé (lb), correspond à la formule suivante: Z-O-CH(R'1)-C(R'2)-O-[CH(R3)-CH(R4)-O]n-[CH2CH2-O]p-R5. Le radical Z correspond à l'un des radicaux a) à g), ou aux radicaux Thus, this compound, hereinafter compound (lb), corresponds to the following formula: ZO-CH (R'1) -C (R'2) -O- [CH (R3) -CH (R4) -O] n- [CH2CH2-O] p-R5. The radical Z corresponds to one of the radicals a) to g), or to the radicals

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le radical Z correspond au According to a preferred embodiment of the invention, the radical Z corresponds to the

radical c), le composé bicyclique ne comportant pas de double liaison. radical c), the bicyclic compound having no double bond.

Là encore, il est à noter que le radical Z est plus particulièrement rattaché au reste de la chaîne par l'intermédiaire de l'un quelconque des carbone I à 6. Les atomes de Again, it should be noted that the radical Z is more particularly attached to the rest of the chain via any of the carbon I to 6. The atoms of

carbone 3 ou 4 sont plus particulièrement retenus, le carbone 4 étant préféré. carbon 3 or 4 are more particularly retained, carbon 4 being preferred.

plus précisément deux méthyles.more precisely two methyls.

De plus, le radical Z porte sur l'un des atomes de carbone 2 ou 5, un substituant In addition, the radical Z relates to one of the carbon atoms 2 or 5, a substituent

alkyle en C1-C6, de préférence un radical méthyle. C1-C6 alkyl, preferably a methyl radical.

Plus particulièrement, et comme mentionné auparavant, les radicaux R'1 et R'2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou More particularly, and as mentioned before, the radicals R'1 and R'2, identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or

non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22. no, linear, branched or cyclic, in C1-C22.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, lesdits radicaux représentent According to a particular embodiment of the invention, said radicals represent

I'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6, de préférence le radical méthyle. Hydrogen or a C1-C6 alkyl radical, preferably the methyl radical.

Ce qui a été indiqué à propos des radicaux R3, R4 et R5, ainsi que des valeurs de n et p et des variantes préférées liées à ces valeurs, reste valable et ne sera pas repris à nouveau. Un mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention est What has been said about the radicals R3, R4 and R5, as well as the values of n and p and the preferred variants linked to these values, remains valid and will not be repeated again. A particularly advantageous embodiment of the present invention is

constitué par l'utilisation des composé de type (la) décrit auparavant. constituted by the use of the compound of type (la) described above.

Les composés selon l'invention peuvent être préparés en faisant réagir: pour l'obtention de composés (la), un réactif de formule (la) R1 I The compounds according to the invention can be prepared by reacting: to obtain compounds (la), a reagent of formula (la) R1 I

Z-CH2-C-OHZ-CH2-C-OH

\\

R2R2

ou pour l'obtention de composé (lb), un réactif de formule (lib) or for obtaining compound (lb), a reagent of formula (lib)

R3 R4R3 R4

\ I\ I

Z-O-CH-CH-OHZ-O-CH-CH-OH

avec, dans un premier temps, un réactif de formule (lllop) with, as a first step, a reagent of formula (IIIP)

R3-HC-CH-R4R3-HC-CH-R4

V O puis, dans un second temps, avec un réactif de formule (111oe) V O then, in a second step, with a reagent of formula (111oe)

H2C-CH2H2C-CH2

V OV O

Les radicaux Z, R1, R2, R3 et R4 ont été définis auparavant. The radicals Z, R1, R2, R3 and R4 have been defined previously.

La réaction peut de plus être mise en oeuvre en présence d'un catalyseur. The reaction can also be carried out in the presence of a catalyst.

Parmi les catalyseurs convenables, on peut citer les bases fortes comme les hydroxydes de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium quaternaires de type N(R)4+, dans laquelle R, identiques ou non, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C6, de préférence le méthyle, l'éthyle. Les hydroxydes de sodium, potassium, de Among the suitable catalysts, mention may be made of strong bases such as hydroxides of alkali metals, alkaline earth metals or of quaternary ammonium of type N (R) 4+, in which R, identical or not, represent hydrogen or a radical C1-C6 alkyl, preferably methyl, ethyl. The hydroxides of sodium, potassium,

tétraméthylammonium conviennent à la réalisation de cette réaction. tetramethylammonium are suitable for carrying out this reaction.

On peut de même utiliser des catalyseurs choisis parmi les alcoxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme par exemple le méthylate, l'éthylate, le tertiobutylate It is likewise possible to use catalysts chosen from alkoxides of alkali or alkaline earth metals, such as, for example, methylate, ethylate, tert-butylate

de sodium ou de potassium.sodium or potassium.

Dans le cas d'un catalyseur basique, la quantité est plus particulièrement comprise In the case of a basic catalyst, the amount is more particularly understood

entre 0,5 et 40 mg rapportée au poids de produit final. between 0.5 and 40 mg based on the weight of final product.

il est envisageable de mettre en oeuvre cette réaction en présence d'un acide de it is possible to carry out this reaction in the presence of an acid of

Lewis, comme BF3 (gazeux ou en solution dans un éther), SnC14, SbCI3. Lewis, as BF3 (gaseous or in solution in an ether), SnC14, SbCI3.

La quantité de catalyseur acide varie plus particulièrement entre 0,1 et 10 mmoles The amount of acid catalyst varies more particularly between 0.1 and 10 mmol

par mole de réactif (lia) ou (lib). per mole of reagent (lla) or (lib).

La mise en contact est effectuée à une température suffisante pour permettre I'accomplissement de la réaction. A titre indicatif, la température est supérieure à 100 C, plus particulièrement comprise entre 120 et 250 C, et de préférence comprise entre 150 The contacting is carried out at a temperature sufficient to allow the reaction to be carried out. As an indication, the temperature is above 100 C, more particularly between 120 and 250 C, and preferably between 150

et 200 C.and 200 C.

Avantageusement, la réaction est réalisée sous une atmosphère inerte dans les conditions de la réaction, comme l'azote, ou un gaz rare comme l'argon ou encore le Advantageously, the reaction is carried out under an inert atmosphere under the reaction conditions, such as nitrogen, or a rare gas such as argon or

monoxyde de carbone. L'azote est préféré. carbon monoxide. Nitrogen is preferred.

La réaction peut se dérouler sous pression atmosphérique, sous pression réduite ou en légère suppression. Habituellement, on préfère travailler sous une pression The reaction can take place at atmospheric pressure, under reduced pressure or with slight suppression. Usually, we prefer to work under pressure

comprise entre 1 et 4 bars.between 1 and 4 bars.

La préparation des réactifs (la) et (lib) a été décrite dans la demande WO 96/01245, à laquelle on pourra se référer. Les quantités des composés (Illop) et (111oe) sont calculées en fonction des caractéristiques de la formule (I), plus particulièrement des valeurs souhaitées de n et p. Ces deux composés sont introduits successivement, de manière à obtenir un The preparation of reagents (la) and (lib) has been described in application WO 96/01245, to which reference may be made. The amounts of the compounds (Illop) and (111oe) are calculated as a function of the characteristics of the formula (I), more particularly of the desired values of n and p. These two compounds are introduced successively, so as to obtain a

composé de formule (1) séquencé.compound of formula (1) sequenced.

A l'issue de la réaction, on neutralise de préférence le mélange réactionnel, afin At the end of the reaction, the reaction mixture is preferably neutralized, in order to

d'obtenir un pH compris entre 5 et 8, de préférence 6 et 7. to obtain a pH between 5 and 8, preferably 6 and 7.

La neutralisation est faite au moyen d'acide acétique, ou d'hydroxyde, de carbonate Neutralization is done using acetic acid, or hydroxide, carbonate

ou de bicarbonate de sodium, selon la nature du catalyseur mis en jeu dans la réaction. or sodium bicarbonate, depending on the nature of the catalyst involved in the reaction.

A l'issue de cette réaction, le composé (I) est tel que le radical R5 est l'hydrogène. At the end of this reaction, the compound (I) is such that the radical R5 is hydrogen.

Il est tout à fait possible de mettre en oeuvre une étape de fonctionnalisation dudit radical, c'est-à-dire une étape visant à transformer l'hydrogène terminal en l'un des autres radicaux R5, tels que définis auparavant. Ainsi, on peut mettre en oeuvre une opération d'éthérification ou d'estérification de l'atome d'hydrogène terminal; cette étape It is entirely possible to implement a step of functionalization of said radical, that is to say a step aimed at transforming the terminal hydrogen into one of the other radicals R5, as defined previously. Thus, an etherification or esterification operation of the terminal hydrogen atom can be implemented; this step

est bien connue en elle-même; elle est de préférence réalisée après la neutralisation. is well known in itself; it is preferably carried out after neutralization.

Ainsi, peut être réalisée la préparation - d'éthersulfates (R5 = -SO3M), selon le mode opératoire décrit dans GB 1 111 208 ou Thus, the preparation of - ethersulfates (R5 = -SO3M) can be carried out, according to the procedure described in GB 1,111,208 or

US 3,392,185US 3,392,185

- d'étherphosphates (R5 = -OPO3(M)2), selon le mode opératoire décrit dans - etherphosphates (R5 = -OPO3 (M) 2), according to the procedure described in

US 3,331,896US 3,331,896

- d'éthercarboxylates (R5 = -(CH2)rCOOM), selon le mode opératoire décrit dans US 2,623,900 ou US 2,983,738 - d'éthersulfonates (R5 = -(CH2)z-SO3M), selon le mode opératoire décrit dans US 2,115,192, US 4,978,780 ou K. SUGA, Austr. J. Chem., 21, 2333 (1968) - d'alkyléthers (R5 = radical hydrocarboné), selon le mode opératoire décrit dans - ethercarboxylates (R5 = - (CH2) rCOOM), according to the procedure described in US 2,623,900 or US 2,983,738 - ethersulfonates (R5 = - (CH2) z-SO3M), according to the procedure described in US 2,115,192, US 4,978,780 or K. SUGA, Austr. J. Chem., 21, 2333 (1968) - of alkyl ethers (R5 = hydrocarbon radical), according to the procedure described in

US 2,913,416.US 2,913,416.

De plus amples détails concernant ces modes de fonctionnalisation sont décrits More details concerning these modes of functionalization are described.

dans WO 96/01245.in WO 96/01245.

Les composés selon l'invention sont donc utilisés en tant qu'agent de dégraissage The compounds according to the invention are therefore used as a degreasing agent

de surfaces dures et plus particulièrement de surfaces métalliques. hard surfaces and more particularly metal surfaces.

Ainsi les composés selon l'invention peuvent être utilisés dans l'industrie du traitement des métaux, mais aussi dans toute application dans laquelle on met en ceuvre un dégraissage de telles surfaces comme le dégraissage des puits ou plate-forme Thus the compounds according to the invention can be used in the metal processing industry, but also in any application in which a degreasing of such surfaces is implemented such as the degreasing of wells or platforms

d'exploitation pétrolière.of oil exploitation.

Ainsi que cela a été indiqué auparavant, le composé mis en oeuvre selon l'invention, l'est avec une quantité comprise entre 0,01 et 10 g/l, au moment de l'utilisation. Dans le cas du dégraissage de plaques ou tôles métalliques, la concentration en composé est plus particulièrement comprise entre 0,01 et 5 g/I lors de l'utilisation. Dans le domaine de l'exploitation pétrolière, et plus particulièrement du dégraissage des plates-formes, la concentration en composés est comprise entre 0,01 et As indicated above, the compound used according to the invention is used with an amount of between 0.01 and 10 g / l, at the time of use. In the case of degreasing of metal plates or sheets, the concentration of compound is more particularly between 0.01 and 5 g / I during use. In the field of oil exploitation, and more particularly the degreasing of platforms, the concentration of compounds is between 0.01 and

g/I au moment de l'utilisation, en composés mis en oeuvre selon l'invention. g / I at the time of use, in compounds used according to the invention.

Pour ce qui a plus particulièrement trait au nettoyage du puits, le composé selon I'invention est mis en oeuvre avec une concentration de préférence comprise entre 0,01 With regard more particularly to the cleaning of the well, the compound according to the invention is used with a concentration preferably of between 0.01

et 5 g/I.and 5 g / I.

Les milieux aqueux dégraissants ou détergents contenant les composés selon l'invention, sont de préférence utilisés à une température au moins de l'ordre de leur The aqueous degreasing or detergent media containing the compounds according to the invention are preferably used at a temperature at least of the order of their

température de trouble.cloud temperature.

Les formulations de dégraissage des tôles ou plaques métalliques en milieu alcalin, comprennent, en plus du composé mis en oeuvre selon l'invention, une lessive alcaline comprenant au moins l'un des composés suivants: - au moins un agent contrôlant le pH, comme les hydroxydes, les carbonates, les sesquicarbonates, bicarbonate de métaux alcalins ou alcalino-terreux, - au moins un polyphosphate, comme le tripolyphosphate, le pyrophosphate, I'orthophosphate, l'hexamétaphosphate de métal alcalin, alcalino-tereux, d'ammonium du type N(R4)" avec R représentant l'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 comprenant éventuellement un atome d'oxygène, The degreasing formulations of metal sheets or plates in an alkaline medium include, in addition to the compound used according to the invention, an alkaline detergent comprising at least one of the following compounds: - at least one agent controlling the pH, such as hydroxides, carbonates, sesquicarbonates, bicarbonate of alkali or alkaline earth metals, - at least one polyphosphate, such as tripolyphosphate, pyrophosphate, orthophosphate, hexametaphosphate of alkali metal, alkaline earth metal, ammonium type N (R4) "with R representing hydrogen, a C1-C4 alkyl radical optionally comprising an oxygen atom,

- au moins un silicate de métal alcalin. - at least one alkali metal silicate.

La concentration en lessive alcaline lors de l'utilisation est comprise entre 1 et The concentration of alkaline detergent during use is between 1 and

g/l, plus particulièrement entre 5 et 20 g/I. g / l, more particularly between 5 and 20 g / l.

Les formulations peuvent en outre comprendre: - au moins un électrolyte hydrotrope tel que les benzènesulfonates, les mono- ou di-alkyl (C1-C4) benzènesulfonates, les toluène-, xylène- ou cumène-sulfonates, les alcools et les glycols, - au moins un agent séquestrant tel que l'acide nitriloacétique, I'acide éthylènediamine The formulations can also comprise: - at least one hydrotropic electrolyte such as benzenesulfonates, mono- or di-alkyl (C1-C4) benzenesulfonates, toluene-, xylene- or cumene-sulfonates, alcohols and glycols, - at least one sequestering agent such as nitriloacetic acid, ethylenediamine acid

tétraacétique, I'acide éthylènediamine tétraméthylphosphonique, I'acide nitrilo- tetraacetic acid, ethylenediamine tetramethylphosphonic acid, nitrilo acid

triméthylène phosphonique ou leurs sels, - des agents tampons tels que les alcanolamines, l'éthylènediamine, trimethylene phosphonic acid or their salts, - buffering agents such as alkanolamines, ethylenediamine,

- des agents inhibiteurs de corrosion des métaux. - metal corrosion inhibiting agents.

Les concentrations en ces composés varient dans les gammes habituelles du domaine. Cependant, à titre d'illustration, la teneur en chacun des composés varie de 0 à The concentrations of these compounds vary within the usual ranges of the field. However, by way of illustration, the content of each of the compounds varies from 0 to

1,5 g/l au moment de l'utilisation.1.5 g / l at the time of use.

Les compositions aqueuses mises en oeuvre pour le dégraissage des plates- The aqueous compositions used for degreasing the platforms

formes pétrolières peuvent comprendre, outre le composé selon l'invention: - au moins un électrolyte hydrotrope tel que les benzènesulfonates, les mono- ou di-alkyl (Cl-C4) benzènesulfonates, les toluène-, xylène- ou cumène-sulfonates, les alccols et les glycols, - au moins un agent contrôlant le pH, tel que, par exemple, les carbonates, les sesquicarbonates, les bicarbonates de métaux alcalins, petroleum forms can comprise, in addition to the compound according to the invention: - at least one hydrotropic electrolyte such as benzenesulfonates, mono- or di-alkyl (Cl-C4) benzenesulfonates, toluene-, xylene- or cumene-sulfonates, alccols and glycols, - at least one agent controlling the pH, such as, for example, carbonates, sesquicarbonates, bicarbonates of alkali metals,

- des additifs comme les enzymes, des agents inhibiteurs de corrosion des métaux. - additives such as enzymes, agents that inhibit corrosion of metals.

Là encore, les concentrations en ces composés varient dans les gammes habituelles du domaine. A titre d'exemple, la teneur en chacun des composés varie de 0 Again, the concentrations of these compounds vary within the usual ranges of the field. For example, the content of each of the compounds varies from 0

à 1,5 g/I au moment de l'utilisation. at 1.5 g / I at the time of use.

Les milieux aqueux mis en oeuvre pour le nettoyage des puits de pétrole peuvent comprendre, outre le composé selon l'invention: - au moins un agent permettant d'ajuster le pH, tel que, par exemple, les carbonates, les sesquicarbonates, les bicarbonates de métaux alcalins, les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, - des additifs comme les enzymes en quantité pouvant aller jusqu'à 5 % du poids total du fluide aqueux, des agents inhibiteurs de corrosion des métaux, - si nécessaire, des agents alourdissants de manière à maintenir une pression The aqueous media used for cleaning oil wells can comprise, in addition to the compound according to the invention: - at least one agent making it possible to adjust the pH, such as, for example, carbonates, sesquicarbonates, bicarbonates of alkali metals, hydroxides of alkali or alkaline earth metals, - additives such as enzymes in amounts up to 5% of the total weight of the aqueous fluid, agents that inhibit corrosion of metals, - if necessary, agents weighing down so as to maintain pressure

hydrostatique satisfaisante dans le puits. satisfactory hydrostatic in the well.

A titre d'exemple de tels composés, on peut citer les sels solubles ou au moins partiellement solubles comme les halogénures de métaux alcalin ou alcalino-terreux. On peut de même utiliser les sulfates, les carbonates, les bicarbonates, les silicates, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, seuls ou en mélange. On peut d emême utiliser des sels d'acides organiques, comme les formiates, les acétates de By way of example of such compounds, mention may be made of the soluble or at least partially soluble salts such as the halides of alkali or alkaline-earth metals. It is also possible to use sulfates, carbonates, bicarbonates, silicates, phosphates of alkali or alkaline earth metals, alone or as a mixture. It is likewise possible to use salts of organic acids, such as formates, acetates of

métaux alcalins ou alcalino-terreux. alkali or alkaline earth metals.

Il est possible de mettre en oeuvre, bien que non préférés, des sels insolubles tels que les sulfates, silicates ou carbonates de métaux alcalino-terreux; les bromures de métaux It is possible to use, although not preferred, insoluble salts such as sulfates, silicates or carbonates of alkaline earth metals; metal bromides

alcalino-terreux ou de zinc.alkaline earth or zinc.

- des hydrocolloides comme les polysaccharides d'origine végétale, tels que les polygalactomannanes, la cellulose, les amidons et leurs dérivés; les polysaccharides - hydrocolloids such as polysaccharides of plant origin, such as polygalactomannans, cellulose, starches and their derivatives; polysaccharides

d'origine bactérienne comme la gomme xanthane ou des dérivés désacétylés. of bacterial origin such as xanthan gum or deacetylated derivatives.

On ne sortirait pas du cadre de la présente invention, bien que non préféré, en ajoutant aux formulations précédemment décrites, des agents tensioactifs (anioniques, cationiques, zwiterrioniques, amphotères), de préférence peu moussants, ainsi que It would not be departing from the scope of the present invention, although not preferred, by adding to the formulations previously described, surfactants (anionic, cationic, zwiterrionic, amphoteric), preferably low foaming agents, as well as

d'autres additifs.other additives.

Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés. Concrete but nonlimiting examples of the invention will now be presented.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

Cet exemple a pour objet la synthèse de 6,6-diméthylbicyclo[3.1.1]hept-2ène-2 éthanol comprenant des motifs oxypropylénés (OP) et motifs oxyéthylénés (OE) variables. La synthèse synthèse du 6,6diméthylbicyclo[3.1.1]hept-2-ène-2 éthanol comprenant x motifs oxypropylénés (OP) et y motifs oxyéthylénés (OE) est réalisée comme suit: Le 6,6-diméthylbicyclo[3.1.1]hept-2-ène-2 éthanol (nopol) utilisé est commercialisé This example relates to the synthesis of 6,6-dimethylbicyclo [3.1.1] hept-2ene-2 ethanol comprising oxypropylenated units (OP) and oxyethylenated units (OE). The synthetic synthesis of 6,6dimethylbicyclo [3.1.1] hept-2-ene-2 ethanol comprising x oxypropylenated units (OP) and y oxyethylenated units (OE) is carried out as follows: 6,6-dimethylbicyclo [3.1.1] hept-2-ene-2 ethanol (nopol) used is marketed

par la société Fluka.by the company Fluka.

Dans un réacteur d'éthoxylation de 5 litres, on introduit le nopol (6 moles) et une In a 5 liter ethoxylation reactor, the nopol (6 moles) and a

solution aqueuse d'hydroxyde de potassium (50%, 3,1 g). aqueous potassium hydroxide solution (50%, 3.1 g).

Le milieu réactionnel est déshydraté à 120 C sous un flux d'azote. The reaction medium is dehydrated at 120 ° C. under a stream of nitrogen.

On chauffe ensuite à 170 C et l'on introduit de l'oxyde de propylène (x équivalents molaires). Une fois l'oxyde de propylène introduit, on ajoute l'oxyde d'éthylène (y Then heated to 170 C and introduced with propylene oxide (x molar equivalents). Once the propylene oxide has been introduced, ethylene oxide (y

équivalents molaires).molar equivalents).

Le milieu réactionnel est ensuite refroidi, neutralisé par addition d'acide acétique jusqu'à obtenir un pH de 7. Le liquide obtenu est filtré sur une terre absorbante (Clarcel The reaction medium is then cooled, neutralized by adding acetic acid until a pH of 7 is obtained. The liquid obtained is filtered through absorbent earth (Clarcel

DIC).DIC).

Tableau des composés synthétisés selon la méthode indiquée ci-dessus: Composés Nombre d'OP Nombre d'OE Selon l'invention Table of compounds synthesized according to the method indicated above: Compounds Number of OPs Number of EOs According to the invention

1 3 6,31 3 6.3

2 3 72 3 7

3 3 7,53 3 7.5

4 4 74 4 7

4 84 8

6 5 76 5 7

7 5 87 5 8

ComparatifsComparatives

8 3 68 3 6

9 3 109 3 10

2 52 5

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

Cet exemple a pour objectif de comparer les propriétés de dégraissage des composés selon l'invention 1 et 3, des composés comparatifs 10, 11 et 12, ainsi que The purpose of this example is to compare the degreasing properties of the compounds according to the invention 1 and 3, of the comparative compounds 10, 11 and 12, as well as

celles obtenus avec l'lgepal NP10 démoussé. those obtained with the lgepal NP10 defoamed.

- Graissage Des plaques en acier prédégraissées de marque "Q-Panel" Stock n R-36 type "Dull matt finish" de 0,8 x 76 x 152 mm sont immergées pendant 2 minutes dans une huile entière lubrifiante formulée pour laminage (de tôles en acier pour automobiles) de marque QUAKER 6130 N de Quaker Chemicals, puis suspendues pour égouttage - Lubrication Pre-degreased steel plates of the "Q-Panel" brand Stock n R-36 type "Dull matt finish" of 0.8 x 76 x 152 mm are immersed for 2 minutes in a whole lubricating oil formulated for rolling (of sheets steel for cars) brand QUAKER 6130 N from Quaker Chemicals, then suspended for draining

pendant 24 heures.for 24 hours.

- Nettoyage et rinçage Les plaques graissées sont introduites dans une machine de dégraissage par aspersion CIEMME LARO 350. La température de dégraissage est de 45 C et la - Cleaning and rinsing The greased plates are introduced into a CIEMME LARO 350 spray degreasing machine. The degreasing temperature is 45 C and the

pression de 2 bar.pressure of 2 bar.

Avant lecture de la qualité du dégraissage, les plaques sont rincées sous filet d'eau Before reading the quality of degreasing, the plates are rinsed under a stream of water

courante 2 ml/min pendant 5 secondes sur chaque face. running 2 ml / min for 5 seconds on each side.

- Milieu de dégraissage On prépare un milieu de dégraissage basique (pH 12-13) par dilution dans l'eau de g/I d'une lessive aqueuse contenant 45% en poids de matière active constituée de quantités pondérales égales de potasse, métasilicate de sodium (SIMET GA5, granulés de métasilicate anhydre et de métasilicate pentahydraté, commercialisé par Rhodia - Degreasing medium A basic degreasing medium is prepared (pH 12-13) by diluting in g / I water with an aqueous detergent containing 45% by weight of active material consisting of equal weight amounts of potassium hydroxide, metasilicate of sodium (SIMET GA5, granules of anhydrous metasilicate and metasilicate pentahydrate, marketed by Rhodia

Chimie) et de pyrophosphate tetrapotassique, et ajout de 1 g/I du composé à tester. Chemistry) and tetrapotassium pyrophosphate, and addition of 1 g / l of the test compound.

Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous: Composé Temps de dégraissage (*) 1 30 secondes 3 30 secondes 8 45 secondes 9 55 secondes > 2 minutes Igepal démoussé (**) 45 secondes (*) Le temps de dégraissage est le temps nécessaire pour atteindre un recouvrement The results are collated in the table below: Compound Degreasing time (*) 1 30 seconds 3 30 seconds 8 45 seconds 9 55 seconds> 2 minutes Igepal defoamed (**) 45 seconds (*) The degreasing time is the time required to achieve recovery

complet des deux faces par un film d'eau continu. complete on both sides with a continuous film of water.

(**) L'lgepal démoussé est un mélange d'lgepal CO-660 (nonyphénol 10 OE) et de Miravon B12DF (50/50) On constate bien que le produit conforme à l'invention est toujours plus actif que (**) The deflected lgepal is a mixture of lgepal CO-660 (nonyphenol 10 OE) and Miravon B12DF (50/50) It can be seen that the product according to the invention is always more active than

les agents mis en oeuvre à titre de comparaison. agents used for comparison.

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

Cet exemple a pour objectif de comparer les propriétés de dégraissage des composés selon l'invention 4 à 9, ainsi que celles obtenus avec l'lgepal NP9 non démoussé. - Graissage On applique au pinceau, sur des plaques en acier prédégraissées de 0.8 x 24 x 101 mm, une huile de marque Pennzoil 80W-90 commercialisée par Pennzoil Products The purpose of this example is to compare the degreasing properties of the compounds according to the invention 4 to 9, as well as those obtained with the non-defoamed ilpal NP9. - Lubrication A Pennzoil 80W-90 brand oil sold by Pennzoil Products is applied to the pre-degreased steel plates 0.8 x 24 x 101 mm with a brush.

Company (Houston, Texas), de manière à obtenir un dépôt d'huile d'environ 0.015 g/cm2. Company (Houston, Texas), so as to obtain an oil deposit of approximately 0.015 g / cm2.

Elles sont ensuite stockées à l'air pendant 24 heures. They are then stored in air for 24 hours.

La quantité d'huile est mesurée par pesée de la plaque avant et après application The quantity of oil is measured by weighing the plate before and after application

de l'huile.oil.

- Nettoyage et rinçage On immerge la plaque dans un litre de milieu de dégraissage, sous agitation - Cleaning and rinsing The plate is immersed in one liter of degreasing medium, with stirring

magnétique (100 tr/min), à 50 C pendant 10 minutes. magnetic (100 rpm), at 50 C for 10 minutes.

courante 2 ml/min pendant 5 secondes sur chaque face, puis séchées à 80 C. running 2 ml / min for 5 seconds on each side, then dried at 80 C.

La mesure de l'efficacité de l'opération est calculée par pesée de la plaque avant et The measurement of the operation's efficiency is calculated by weighing the front plate and

après traitement avec le milieu de dégraissage. after treatment with the degreasing medium.

- Milieu de dégraissage On prépare un milieu de dégraissage basique (pH 12-13) par dilution dans l'eau de g/I d'une lessive aqueuse contenant 1,5 g/I de pyrophosphate tetrapotassique, et ajout - Degreasing medium A basic degreasing medium is prepared (pH 12-13) by diluting in g / I water with an aqueous detergent containing 1.5 g / I of tetrapotassium pyrophosphate, and adding

de 1 g/I du composé à tester.1 g / l of the test compound.

Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous: Composé % d'huile enlevée The results are collated in the table below: Compound% of oil removed

4 584 58

6262

6 546 54

7 727 72

Igepal (*) 51Igepal (*) 51

(*) L'lgepal est un Igepal CO-630 qui est un nonylphénol 9 OE. (*) The lgepal is an Igepal CO-630 which is a nonylphenol 9 OE.

On constate que les produits selon l'invention sont toujours plus efficaces que le It is found that the products according to the invention are always more effective than the

produit de référéence Igepal.Igepal benchmark product.

EXEMPLE 4EXAMPLE 4

Cet exemple a pour objectif de comparer les propriétés de moussage des composés obtenus aux exemples 1 à 9, ainsi que celles obtenues avec les composés The purpose of this example is to compare the foaming properties of the compounds obtained in Examples 1 to 9, as well as those obtained with the compounds

comparatifs Igepal démoussé, Igepal seul. comparative Igepal defoamed, Igepal only.

Test de mousse: On prépare un milieu de dégraissage basique (pH 12-13) par dilution dans l'eau de g/I d'une lessive aqueuse contenant 45% en poids de matière active constituée de quantités pondérales égales de potasse, métasilicate de sodium (SIMET GA5, granulés de métasilicate anhydre et de métasilicate pentahydraté, commercialisé par Rhodia Foam test: A basic degreasing medium (pH 12-13) is prepared by diluting in g / I water with an aqueous detergent containing 45% by weight of active material consisting of equal weight quantities of potash, metasilicate of sodium (SIMET GA5, granules of anhydrous metasilicate and metasilicate pentahydrate, marketed by Rhodia

Chimie) et de pyrophosphate tetrapotassique et ajout de 1 g/l du composé à tester. Chemistry) and tetrapotassium pyrophosphate and addition of 1 g / l of the test compound.

Le test est réalisé à 50 C.The test is carried out at 50 C.

La mousse est obtenue par agitation de 900 g de solution à l'aide d'un agitateur à turbine (turbine 40mm, vitesse 2000tr/min) pendant 5 minutes. The foam is obtained by stirring 900 g of solution using a turbine agitator (40mm turbine, speed 2000 rpm) for 5 minutes.

La lecture du niveau de mousse est faite dans une éprouvette après 5 minutes de repos. Les résultats sont rassemblés dans le tableau cidessous: Composé Niveau de mousse 1 20 ml 3 70 ml 4 20 ml 50 ml 6 20 ml 7 30 ml Igepal démoussé (*) 70 ml Igepal seul (**) 950 ml (*) L'lgepal démoussé est un mélange d'lgepal CO-660 (nonyphénol 10 OE) et de The foam level is read in a test tube after 5 minutes of rest. The results are collated in the table below: Compound Level of foam 1 20 ml 3 70 ml 4 20 ml 50 ml 6 20 ml 7 30 ml Igepal defoamed (*) 70 ml Igepal alone (**) 950 ml (*) The lgepal defoamed is a mixture of lgepal CO-660 (nonyphenol 10 OE) and

Miravon B12DF (50/50).Miravon B12DF (50/50).

(**)L'lgepal: Igepal CO-660 (nonyphénol 10 OE). (**) L'gepal: Igepal CO-660 (nonyphenol 10 OE).

Le tableau ci-dessus, en combinaison avec les résultats de dégraissage des exemples précédents, montre que seul les composés selon l'invention satisfont au double critère pouvoir dégraissant élevé et niveau de mousse compatible avec une The table above, in combination with the degreasing results of the previous examples, shows that only the compounds according to the invention satisfy the double criterion of high degreasing power and level of foam compatible with a

utilisation pour le dégraissage de plaques métalliques. use for degreasing metal plates.

Claims

REVENDICATIONS

1. Utilisation dans des applications de dégraissage/nettoyage de surfaces dures, comme des surfaces métalliques, d'au moins un composé, mis en oeuvre avec une concentration entre 0,01 et 10 g/l, lors de l'utilisation de ce dernier, de formule (I) suivante: Z- X -[CH(R3)-CH(R4)-O]n-[CH2CH2O]p-R5 formule dans laquelle Z représente un radical bicyclo[a,b,c] heptényle ou bicyclo[a,b,c]heptyle, avec a+b+c = 5 a = 2, 3 ou 4, b = 2 ou 1 c = O ou 1, ledit radical étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle de C1-C6, et comprenant un squelette Z choisi parmi ceux indiqués ci-dessous, ou aux squelettes correspondants, dépourvus de double liaison: a) b) c) 1. Use in degreasing / cleaning applications of hard surfaces, such as metal surfaces, of at least one compound, used with a concentration between 0.01 and 10 g / l, when using the latter , of formula (I) below: Z- X - [CH (R3) -CH (R4) -O] n- [CH2CH2O] p-R5 formula in which Z represents a bicyclo radical [a, b, c] heptenyl or bicyclo [a, b, c] heptyle, with a + b + c = 5 a = 2, 3 or 4, b = 2 or 1 c = O or 1, said radical being optionally substituted by at least one alkyl radical of C1 -C6, and comprising a backbone Z chosen from those indicated below, or to the corresponding backbones, devoid of double bond: a) b) c)

76 76 476 76 4

4 5 44 5 4

3 1 5 3 33 1 5 3 3

2 2 [2.2.1]2 2 [2.2.1]

2 [3.2.0] [3.2.0]2 [3.2.0] [3.2.0]

d) e) f)d) e) f)

5 55 5

13 1 3 1C13 1 3 1C

[3.1.1] 2 [3.1.1] 2 [4.1.0][3.1.1] 2 [3.1.1] 2 [4.1.0]

g)g)

6 46 4

2 [4.1.0]2 [4.1.0]

X représente -CH2-C(R1)(R2)-O- ou -O-CH(R'1)-C(R'2)-O- dans lesquelles: I 2 2i R1, R2, R'1 et R'2, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, de préférence en C1-C6, R3 et R4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en CI-C22, à la condition qu'au moins l'un des radicaux R3 ou R4 soit différent de l'hydrogène; R5 représente l'hydrogène, un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, aromatique ou non, en C1-C22, éventuellement substitué, ou un groupement choisi parmi les suivants: -SO3M X represents -CH2-C (R1) (R2) -O- or -O-CH (R'1) -C (R'2) -O- in which: I 2 2i R1, R2, R'1 and R '2, identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in C1-C22, preferably in C1-C6, R3 and R4, identical or different, represent hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, in CI-C22, provided that at least one of the radicals R3 or R4 is different from hydrogen; R5 represents hydrogen, a hydrocarbon radical, saturated or not, linear, branched or cyclic, aromatic or not, C1-C22, optionally substituted, or a group chosen from the following: -SO3M

-OPO3(M)2-OPO3 (M) 2

-(CH2)r- COOM -(CH2)z- SO3M, formules dans lesquelles * M représente l'hydrogène, un métal alcalin ou une fonction ammonium N(R)4+, dans laquelle R, identiques ou non, représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, en C1-C22, éventuellement hydroxylé; * r est compris entre 1 et 6; * z est compris entre 1 et 6; n est un nombre entier ou non, compris entre 3 et 5 inclus; - (CH2) r- COOM - (CH2) z- SO3M, formulas in which * M represents hydrogen, an alkali metal or an ammonium function N (R) 4+, in which R, identical or not, represent l hydrogen or a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic, C1-C22, optionally hydroxylated; * r is between 1 and 6; * z is between 1 and 6; n is a whole number or not, between 3 and 5 inclusive;

p est un nombre entier ou non compris entre 6 et 10, les bornes étant exclues. p is an integer or not between 6 and 10, the limits being excluded.

2. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le composé 2. Use according to the preceding claim, characterized in that the compound

est tel que dans la formule (I), n est égal à 3. is such that in formula (I), n is equal to 3.

3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en 3. Use according to any one of the preceding claims, characterized in

ce que le composé est tel que dans la formule (I), p est compris entre 6, 2 et 7, what the compound is such that in formula (I), p is between 6, 2 and 7,

bornes incluses, de préférence entre 6,3 et 7, bornes incluses. bounds included, preferably between 6.3 and 7, bounds included.

4. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé est tel que 4. Use according to claim 1, characterized in that the compound is such that

dans la formule (I), n est compris entre 4 et 5. in formula (I), n is between 4 and 5.

5. Utilisation selon la revendication précédente, caracétrisée en ce que le composé est tel que dans la formule (I), p est compris entre 7 inclus et 10 exclu, de 5. Use according to the preceding claim, characterized in that the compound is such that in formula (I), p is between 7 inclusive and 10 excluded, of

6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en 6. Use according to any one of the preceding claims, characterized in

ce que le composé est tel que dans la formule (I), le radical Z est substitué sur au that the compound is such that in formula (I), the radical Z is substituted on at

moins l'un de ses carbone par deux groupements alkyles en C1-C6. minus one of its carbon by two C1-C6 alkyl groups.

7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en 7. Use according to any one of the preceding claims, characterized in

ce que le composé est tel que dans la formule (I), X représente -CH2-C(R1) (R2)-O- what the compound is such that in formula (I), X represents -CH2-C (R1) (R2) -O-

et en ce que le squelette Z est sélectionné parmi les formules c) à g). and in that the backbone Z is selected from formulas c) to g).

8. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le composé 8. Use according to the preceding claim, characterized in that the compound

est tel que dans la formule (I), le squelette Z est choisi parmi les formules d) et e). is such that in formula (I), the backbone Z is chosen from formulas d) and e).

9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que 9. Use according to any one of claims 1 to 5, characterized in that

le composé est tel que dans la formule (I), X représente -O-CH(R'1)-C(R'2) -O- et en ce que le radical Z correspond au squelette c), le squelette bicyclique étant exempt the compound is such that in formula (I), X represents -O-CH (R'1) -C (R'2) -O- and in that the radical Z corresponds to the skeleton c), the bicyclic skeleton being free

de double liaison.double bond.

10. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le composé 10. Use according to the preceding claim, characterized in that the compound

est tel que dans la formule (I), le radical Z est substitué par un radical alkyle en C1- is such that in formula (I), the radical Z is substituted by an alkyl radical in C1-

C6, de préférence un radical méthyle sur le carbone 2 ou 5 du bicycle. C6, preferably a methyl radical on carbon 2 or 5 of the bicycle.

11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en 11. Use according to any one of the preceding claims, characterized in

ce que l'on met en oeuvre le composé pour le dégraissage / nettoyage de plaques métalliques; la concentration en composé étant comprise entre 0, 01 et 5 g/I lors de what the compound is used for degreasing / cleaning of metal plates; the compound concentration being between 0.01 and 5 g / I during

I'utilisation.Usage.

12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications I à 10, caractérisée en ce 12. Use according to any one of claims I to 10, characterized in that

que l'on met en oeuvre le composé pour le dégraissage / nettoyage de plates- that the compound is used for degreasing / cleaning of platforms

formes; la concentration en composé étant comprise entre 0,01 et 10 g/I lors de shapes; the compound concentration being between 0.01 and 10 g / I during

I'utilisation.Usage.

13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce 13. Use according to any one of claims 1 to 10, characterized in that

que l'on met en oeuvre le composé pour le dégraissage / nettoyage de puits d'eploitation du pétrole, la concentration en composé selon l'invention est comprise that the compound is used for the degreasing / cleaning of petroleum exploitation wells, the concentration of compound according to the invention is included

entre 0,01 et 5 g/I.between 0.01 and 5 g / I.