FR2765876A1 - GLYCOSIDES WITH HIGH EHL VALUE (HYDROPHILIC-LIPOPHILIC BALANCE). - Google Patents

Abstract

Il est recommandé de nouveaux glycosides hydrophiles de formule (I), (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle R1 représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R1 , G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de carbone et p représente des nombres allant de 1 à 10. Ces matériaux possèdent d'excellentes propriétés d'émulsification et sont facilement biodégradables.New hydrophilic glycosides of formula (I), (CF DRAWING IN BOPI) are recommended in which R1 represents an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical and comprising from 6 to 22 carbon atoms, R2 represents a hydrogen or R1 , G represents a saccharide radical with 5 to 12 carbon atoms and p represents numbers ranging from 1 to 10. These materials have excellent emulsification properties and are easily biodegradable.

Description

Domaine de l'invention La présente invention concerne des glycosides àField of the Invention The present invention relates to glycosides

valeur d'EHL (équilibre hydrophile-lipophile) élevée, un pro-  high hydrophilic-lipophilic balance (EHL)

cédé pour leur fabrication, ainsi que l'utilisation de ces matériaux comme émulsifiants pour la fabrication d'agents tensio-actifs. Etat de la technique On fabrique les alkyl-oligoglycosides à l'échelle industrielle par une acétalisation directe, catalysée par un acide, de sucres de préférence de glucose avec des alcools gras. Les propriétés techniques d'application des produits sont ici déterminées principalement par le rapport du groupe  assigned for their manufacture, as well as the use of these materials as emulsifiers for the manufacture of surfactants. STATE OF THE ART Alkyl oligoglycosides are manufactured on an industrial scale by a direct, acid-catalyzed acetalization of sugars, preferably glucose, with fatty alcohols. The technical properties of the products are mainly determined by the ratio of the group

hydrate de carbone hydrophile au radical gras lipophile.  hydrophilic carbohydrate to the lipophilic fatty radical.

Comme mesure numérique du rapport de la partie hydrophile à la partie lipophile de la molécule des agents tensio-actifs,  As a numerical measure of the ratio of the hydrophilic part to the lipophilic part of the molecule of surfactants,

on utilise la valeur d'EHL, l'équilibre hydrophile-lipophile.  the value of EHL is used, the hydrophilic-lipophilic balance.

A l'aide d'un système d'incrément on peut calculer la valeur de 1'EHL qui donne donc un premier point d'appui pous savoir si un agent tensio- actif est par exemple plutôt soluble dans  With the help of an increment system, the value of EHL can be calculated, which gives a first point of support to know if a surfactant is, for example, rather soluble in

l'huile ou dans l'eau. Les alkyloligoglycosides possèdent ty-  oil or in water. The alkyloligoglycosides have

piquement des valeurs d'EHL supérieures à 10, et sont donc  only higher EHL values than 10, and are therefore

plutôt dispersables dans l'eau ou solubles dans l'eau et con-  rather dispersible in water or soluble in water and

viennent par conséquent par exemple comme émulsifiants H/E.  therefore come for example as O / W emulsifiers.

Dans le passé, on a travaillé de façon intensive sur la va-  In the past, we have worked intensively on

riation des valeurs d'EHL des alkyloligoglycosides, pour mieux adapter les propriétés techniques d'application de cette classe intéressante d'agents tensio-actifs non ioniques aux exigences différentes. La synthèse directe offre à cet effet deux possibilités, à savoir la variation de longueur de  of the alkyloligoglycoside EHL values, in order to better adapt the technical application properties of this interesting class of nonionic surfactants to different requirements. For this purpose, direct synthesis offers two possibilities, namely the variation in length of

la chaîne alkyle et la variation du degré moyen de polyméri-  the alkyl chain and the variation in the average degree of polymeri-

sation du composé saccharide (DP). Un glycoside à chaîne  sation of the saccharide compound (DP). A chain glycoside

courte à DP élevé est par exemple plus hydrophile qu'un homo-  high DP is more hydrophilic than homo-

logue à longue chaîne à DP faible. Comme cependant le choix  long-chain log at low DP. As, however, the choice

des chaînes alkyle est limité à C8 à C22 et qu'on ne peut fa-  alkyl chains are limited to C8 to C22 and can not be

briquer des DP supérieurs à 2 qu'à des coûts élevés, le spé-  to build RFPs greater than 2 at high costs, the

cialiste ne peut faire varier la valeur d'EHL des glycosides  cialist can not vary the value of EHL glycosides

qu'à l'intérieur d'étroites limites. En particulier pour fa-  only within narrow limits. In particular to

briquer des alkyloligoglycosides hydrophiles, on doit donc  hydrophilic alkyloligoglycosides, so we have to

suivre d'autres voies.follow other paths.

Ainsi par exemple dans les demandes de brevets  For example in patent applications

allemands DE-A1 4317472, DE-A1 4335947, DE-A1 4335956 et DE-  DE-A1 4317472, DE-A1 4335947, DE-A1 4335956 and DE-

Al 446446 (Henkel) est décrit un procédé de fabrication de glycosides hydrophiles dans lequel on accroît l'hydrophilie  Al 446446 (Henkel) discloses a method for producing hydrophilic glycosides in which the hydrophilicity is increased

des glycosides par condensation avec des oligoglycérines.  glycosides by condensation with oligoglycerines.

Bien que les produits disposent de très bonnes qualités techniques d'application, ils possèdent cependant par rapport  Although the products have very good technical qualities of application, they have however relative

aux produits de départ une plus faible biodégradabilité.  to the starting materials a lower biodegradability.

Par conséquent, le but de l'invention consistait  Therefore, the purpose of the invention was

à trouver de nouveaux glycosides hydrophiles disposant de va-  to find new hydrophilic glycosides with variable

leurs d'EHL élevées et présentant avec des propriétés techni-  their high EHL content and presenting with

ques d'application améliorées une biodégradabilité au moins  improved applications, at least one biodegradability

aussi bonne.as good.

Description de l'inventionDescription of the invention

L'invention concerne les glycosides hydrophiles de formule (I), OR2 I R1OCH2CHCH20-[G]p 1() dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G  The invention relates to hydrophilic glycosides of formula (I), wherein R represents an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical containing from 6 to 22 carbon atoms, R 2, R 2 OCH 2 CHCH 2 O- [G] p 1 () represents a hydrogen or R, G

représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car-  represents a saccharide radical with 5 to 12 carbon atoms

bone et p représente des nombres allant de 1 à 10.  bone and p represent numbers ranging from 1 to 10.

De façon surprenante on a trouvé que les nouveaux glycosides hydrophiles disposent non seulement d'excellentes  Surprisingly it has been found that the new hydrophilic glycosides not only have excellent

propriétés d'émulsification, mais qu'ils sont également par-  emulsification properties, but that they are also

ticulièrement bien tolérés par la peau et facilement biodé-  particularly well tolerated by the skin and easily biologically

gradables. Avec des alcools gras ils forment par exemple des  dimmable. With fatty alcohols, for example, they form

excipients de crèmes auto-émulsifiants.  excipients of self-emulsifying creams.

Glycosides Les glycosides peuvent dériver d'aldoses ou selon  Glycosides Glycosides may be derived from aldoses or

les cas de cétoses avec 5 à 12 atomes de carbone, de préfé-  cases of ketosis with 5 to 12 carbon atoms, preferably

rence du glucose ou du lactose; les glycosides préférés sont cependant les glucosides. L'indice p dans la formule générale (I) donne le degré d'oligomérisation (DP), c'est-à-dire la répartition des mono- et oligoglycosides et représente un nombre compris entre 1 et 10. Tandis que p dans un composé donné doit toujours être entier et peut ici prendre surtout  glucose or lactose; the preferred glycosides, however, are glucosides. The index p in the general formula (I) gives the degree of oligomerization (DP), that is to say the distribution of mono- and oligoglycosides and represents a number between 1 and 10. While p in a given compound must always be whole and can here especially take

les valeurs p = 1 à 6, la valaeur p pour un glycoside déter-  the values p = 1 to 6, the value p for a glycoside deter-

miné est une grandeur déterminée analytiquement par le cal-  mined is a quantity determined analytically by the cal-

cul, qui représente le plus souvent un nombre fractionnaire.  ass, which most often represents a fractional number.

De préférence les glycosides présentent un degré d'olimérisa-  Preferably the glycosides have a degree of olimerization.

tion moyen p de 1,1 à 3,0. Du point de vue de la technique  average weight p from 1.1 to 3.0. From the technical point of view

d'application, on préfère en outre les glycosides dont le de-  In addition, the glycosides whose

gré d'oligomérisation est inférieur à 1,7 et est situé en  oligomerization is less than 1.7 and is located in

particulier entre 1,2 et 1,4.especially between 1.2 and 1.4.

Procédé I: Estérification/transestérification d'acides gras/  Process I: Esterification / transesterification of fatty acids /

esters méthyliques avec des glycosides de glycé-  methyl esters with glycosides of

rine L'invention concerne en outre un premier procédé de fabrication de glycosides hydrophiles de formule (I) OR2 i RIOCH2CHCH2O-[G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de i 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G  The invention further relates to a first process for the production of hydrophilic glycosides of the formula (I) wherein R is an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical and comprising 6 to 22 carbon atoms, R2 is hydrogen or R, G

représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car-  represents a saccharide radical with 5 to 12 carbon atoms

bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le-  bone and p represent numbers ranging from 1 to 10, in the

quel on condense des glycosides de glycérine avec des acides  which glycerin glycosides are condensed with acids

gras ou des esters méthyliques d'acides gras.  fatty acids or methyl esters of fatty acids.

Dans le cas le plus simple, on part donc de gly-  In the simplest case, we therefore start from gly-

cosides de glycérine, de préférence de mono- ou selon les cas oligoglucosides de glycérine, que l'on estérifie avec des acides gras ou selon les cas que l'on transestérifie avec des esters méthyliques d'acides gras. Les acides gras et esters méthyliques d'acides gras suivent la formule (II),  glycerin cosides, preferably mono- or oligoglucoside glycerin, which is esterified with fatty acids or according to the case that is transesterified with methyl esters of fatty acids. The fatty acids and methyl esters of fatty acids have the formula (II),

R3COOR4R3COOR4

(II) dans laquelle R CO représente un radical. acyle éventuellement  (II) wherein R CO represents a radical. possibly acyl

hydroxy-fonctionnalisé, linéaire ou ramifié, saturé ou insa-  hydroxy-functionalized, linear or branched, saturated or unsaturated

turé et présentant de 6 à 22, et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, et R représente un hydrogène ou un mé-  and having from 6 to 22, and preferably from 12 to 18 carbon atoms, and R represents a hydrogen or a

thyle. Les deux formules (I) et (II) correspondent entre el-  Thyle. The two formulas (I) and (II) correspond between

3 1 les par la relation R CO=R. Comme exemples typiques d'acides gras appropriés, on peut citer l'acide capronique, l'acide caprylique, l'acide 2-éthylhexanoique, l'acide caprique,  3 1 by the relation R CO = R. Typical examples of suitable fatty acids are caprylic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid,

l'acide laurique, l'acide isotridécanoique, l'acide myristi-  lauric acid, isotridecanoic acid, myristi-

que, l'acide palmitique, l'acide palmoléique, l'acide stéari-  that palmitic acid, palmoleic acid, stearic acid,

que, l'acide isostéarique, l'acide oléique, l'acide élaidique, l'acide pétrosélinique, l'acide éléostéarique, l'acide arachidique, l'acide gadoléique, l'acide béhénique et l'acide érucique ainsi que leurs mélanges industriels, qui apparaissent par exemple lors de la coupure sous pression des matières grasses et huiles naturelles, par la réduction des  that isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, eleostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and mixtures thereof which occur, for example, during the pressure cutting of natural fats and oils, by reducing the

aldéhydes à partir de l'oxosynthèse de Roelen ou de la dimé-  aldehydes from the oxosynthesis of Roelen or the

risation des acides gras insaturés. On préfère les acides gras industriels avec 12 à 18 atomes de carbone comme par  unsaturated fatty acids. Industrial fatty acids with 12 to 18 carbon atoms are preferred as per

exemple l'huile de coco, l'huile de palme, l'huile de pal-  example, coconut oil, palm oil, palm oil,

miste ou l'huile grasse de suif. Au lieu des acides gras men-  miste or the fat oil of tallow. Instead of the fatty acids

tionnés, on peut également employer, comme il est signalé, leur ester méthylique. L'estérification ou selon les cas la transestérification, s'effectue de façon connue, c'est-à-dire  However, it is also possible to use, as reported, their methyl ester. The esterification or, as the case may be, the transesterification, is carried out in a known manner, that is to say

qu'on travaille de préférence en présence de catalyseurs al-  preferably in the presence of catalysts

calins d'estérification ou de transestérification, comme par exemple l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le méthylate de sodium ou le tert-butylate de potassium, que l'on emploie habituellement en des quantités de 1 à 10 et en  heats of esterification or transesterification, such as, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methoxide or potassium tert-butoxide, which are usually employed in amounts of 1 to 10 and

particulier de 4 à 6% molaire - par rapport aux matières uti-  4 to 6 mol% - in relation to the materials used in

lisées. La quantité molaire d'acide gras ou selon les cas  lisées. The molar amount of fatty acid or as appropriate

d'ester méthylique d'acide gras dépend du degré de substitu-  of fatty acid methyl ester depends on the degree of substitution of

tion désiré et se situe en règle générale entre 0,5 et 1,2  desired and is usually between 0.5 and 1.2

mole/mole de groupes hydroxyles disponibles pour l'estérifi-  mole / mole of hydroxyl groups available for esterification

cation ou la transestérification. La réaction est en règle générale conduite à des températures comprises entre 120 et et de préférence entre 150 et 180 C. Pour le déplacement  cation or transesterification. The reaction is generally carried out at temperatures between 120 and preferably between 150 and 180 C. For the displacement

de l'équilibre il est recommandé de distiller de façon conti-  of balance it is recommended to continuously distil

nue, éventuellement à pression réduiter l'eau ou selon les  naked, possibly under pressure reduce the water or according to the

cas l'alcool libéré lors de la réaction.  case the alcohol released during the reaction.

Un procédé de fabrication de glycosides hydrophi-  A process for producing hydrophilic glycosides

les de formule (I) OR2 R1OCH2CHCH2O-[G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy- fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G  with formula (I) OR 2 R 1 OCH 2 CHCH 2 O- [G] p (I) in which R represents an optionally hydroxyl-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical containing from 6 to 22 carbon atoms, R2 represents a hydrogen or R, G

représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car-  represents a saccharide radical with 5 to 12 carbon atoms

bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le-  bone and p represent numbers ranging from 1 to 10, in the

quel on soumet à une réaction d'ouverture de cycle des  which undergoes a ring opening reaction of

glycosides de glycérine avec des époxyalcanes.  glycerin glycosides with epoxyalkanes.

Procédé II: Ouverture du cycle d'époxyalcanes avec des qcrly-  Process II: Opening the epoxyalkane ring with qcrly-

cosides de glycérinecosides of glycerin

Un second procédé selon l'invention pour la fa-  A second method according to the invention for the

brication des nouveaux glycosides hydrophiles de formule (I) consiste à soumettre les glycosides de glycérine déjà décrits à une réaction d'ouverture de cycle avec des époxyalcanes, en particulier les 1,2époxyalcanes, qui suivent de préférence la formule (III), R5i-CH-CH-R6 O  The process for the preparation of the novel hydrophilic glycosides of the formula (I) comprises subjecting the glyceryl glycosides already described to a ring-opening reaction with epoxyalkanes, in particular the 1,2-epoxyalkanes, which preferably follow the formula (III). CH-CH-R6 O

(III)(III)

dans laquelle R représente un radical alkyle avec 4 à  in which R represents an alkyl radical with 4 to

atomes de carbone et R représente un hydrogène ou égale-  carbon atoms and R represents a hydrogen or

ment un radical alkyle avec 4 à 20 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone se situe dans un  alkyl radical with 4 to 20 carbon atoms, provided that the sum of the carbon atoms is within a

intervalle de 6 à 22. Dans cette réaction, les groupes hy-  range from 6 to 22. In this reaction, the hy-

droxyle libres du radical glycérine attaquent le noyau oxi-  free radicals of the glycerin radical attack the oxi-

ranne. Les deux formules (I) et (III) correspondent entre el-  ranne. The two formulas (I) and (III) correspond between

1 5 6 les par la relation R =R CH-CH(OH)-R. Comme exemples  In the relationship R = R CH-CH (OH) -R. As examples

typiques d'époxyalcanes appropriés on peut citer le 1,2-  Examples of suitable epoxyalkanes are 1,2-

époxyhexane, le 1,2-époxyheptane, le 1,2.-époxyoctane, le 1,2époxydécane, le 1,2-époxydodécane, le 1,2-époxytétradécane, le 1,2époxyhexadécane, le 1,2-époxyoctadécane ainsi que les époxydes homologues en position interne correspondants. Les  epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2.-epoxyoctane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyoctadecane and homologous epoxides in corresponding internal positions. The

époxyalcanes mentionnés sont disponibles à l'échelle indus-  mentioned epoxyalkanes are available on an industrial scale.

trielle et se fabriquent habituellement par époxydation des  trielles and are usually manufactured by epoxidation of

oléfines en position finale ou en position interne correspon-  olefins in their final position or in their corresponding internal position.

dante selon le procédé de l'acide performique in situ connu.  dante according to the process of performic acid in situ known.

L'ouverture du cycle s'effectue de façon connue, c'est-à-dire  The opening of the cycle is carried out in a known manner, that is to say

habituellement en présence de catalyseurs alcalins. A cet ef-  usually in the presence of alkaline catalysts. To this effect

fet, on peut utiliser les catalyseurs d'estérification déjà mentionnés ci-dessus aux quantités indiquées. La réaction  However, the esterification catalysts already mentioned above can be used in the amounts indicated. The reaction

d'ouverture de cycle se déroule de préférence à des tempéra-  cycle opening takes place preferably at temperatures above

tures comprises entre 120 et 200, et en particulier entre 150 et 180 C, et l'on utilise habituellement par mole de groupe hydroxyle à éthérifier dans le glycoside, de 0,5 à 1,2 mole d'époxyde.  between 120 and 200, and in particular between 150 and 180 ° C., and from 0.5 to 1.2 moles of epoxide are usually used per mole of hydroxyl group to be etherified in the glycoside.

L'invention concerne également un procédé de fa-  The invention also relates to a method of

brication de glycosides hydrophiles de formule (I) OR2 R'OCH2CHCH2O 4G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de i 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G  bridging hydrophilic glycosides of formula (I) OR2 R'OCH2CHCH2O 4G] p (I) wherein R represents an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical and having from 6 to 22 carbon atoms, R2 represents a hydrogen or R, G

représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car-  represents a saccharide radical with 5 to 12 carbon atoms

bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le-  bone and p represent numbers ranging from 1 to 10, in the

quel on condense tout d'abord des glycoses avec du glycidol et on fait réagir les glycidylglycosides résultants avec des  which glycines are first condensed with glycidol and the resulting glycidylglycosides are reacted with

alcools gras.fatty alcohols.

Selon une autre caractéristique de l'invention, on utilise des alcools gras de formule (IV),  According to another characteristic of the invention, fatty alcohols of formula (IV) are used,

R OH (IV)R OH (IV)

dans laquelle R représente un radical alkyle et/ou alcényle éventuellement hydroxy-substitué et présentant de 6 à 22 et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone.  in which R represents an optionally hydroxy-substituted alkyl and / or alkenyl radical and having from 6 to 22 and preferably from 12 to 18 carbon atoms.

L'invention concerne également un procédé de fa-  The invention also relates to a method of

brication de glycosides hydrophiles de formule (I) OR2 I R10CH2CHCH2O0G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G  hydriding of hydrophilic glycosides of formula (I) wherein R represents an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical and having from 6 to 22 carbon atoms, R2 represents a hydrogen or R, G

représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car-  represents a saccharide radical with 5 to 12 carbon atoms

bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le-  bone and p represent numbers ranging from 1 to 10, in the

quel on condense des glycoses avec des éthers partiels de  which one condenses glycoses with partial ethers of

glycérine ou des esters partiels de glycérine.  glycerin or partial esters of glycerin.

Procédé III: Ouverture de cycle de glycidyl-qlycosides avec des alcools Un troisième procédé selon l'invention pour la fabrication des nouveaux glycosides hydrophiles de formule (I) consiste à faire réagir les glycoses décrits ci-dessus de  Process III: Ring opening of glycidyl glycosides with alcohols A third method according to the invention for the manufacture of the novel hydrophilic glycosides of formula (I) consists in reacting the glycoses described above with

façon connue avec du glycidol pour obtenir les glycidylglyco-  known manner with glycidol to obtain glycidylglyco-

sides, puis à soumettre ces derniers à une réaction d'ouver-  sides, then to subject the latter to a reaction of openness

ture de cycle avec des alcools gras. La condensation des glycosides avec le glycidol s'effectue habituellement de son  cycle with fatty alcohols. The condensation of glycosides with glycidol is usually carried out by

côté en plusieurs étapes: tout d'abord on transforme le gly-  side in several stages: first we transform the gly-

cidol en tosylate. La jonction avec le glycose avec l'ouver-  tosylate cidol. The junction with glycose with the opening

ture du noyau époxyde peut s'effectuer par exemple entre 0 et C dans le chlorure de méthylène comme solvant en présence de 5% molaire d'éthérate de BF3. La nouvelle cyclisation pour  The epoxide nucleus may be, for example, 0 to C in methylene chloride as a solvent in the presence of 5 mol% BF 3 etherate. The new cyclization for

donner le glycidylglycoside avec séparation du groupe tosy-  give the glycidylglycoside with separation of the tosy group

late se fait alors de façon forcée par exemple dans l'inter-  late is then forced for example in the inter-

valle alcalin à 20 C avec du carbonate de potassium. La  alkaline value at 20 C with potassium carbonate. The

seconde réaction d'ouverture du cycle qui suit peut être ef-  second opening reaction of the following cycle can be effected

fectuée de la manière déjà décrite en liaison avec le procédé II. Les alcools gras qui interviennent pour l'ouverture du cycle suivent de préférence la formule (IV),  made in the manner already described in connection with method II. The fatty alcohols which intervene for the opening of the cycle preferably follow the formula (IV),

ROH (IV)ROH (IV)

dans laquelle R représente un radical alkyle et/ou alcényle éventuellement hydroxy-substitué et présentant de 6 à 22 et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone. Les deux formules (I) et (IV) correspondent l'une avec l'autre par la relation i 7  in which R represents an optionally hydroxy-substituted alkyl and / or alkenyl radical and having from 6 to 22 and preferably from 12 to 18 carbon atoms. The two formulas (I) and (IV) correspond to each other by the relation i 7

R =R. Comme alcools gras, il faut mentionner pour l'ouver-  R = R. As fatty alcohols, it is necessary to mention for the opening

ture du cycle l'alcool capronique, l'alcool caprylique, l'al-  Caprylic Alcohol, Caprylic Alcohol, Alcohol

cool 2-éthylhexylique, l'alcool caprique, l'alcool lauryli-  cool 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol

que, l'alcool isotridécylique, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool palmoléique, l'alcool stéarique, l'alcool isostéarique, l'alcool oléique, l'alcool élaidique, l'alcool  that isotridecyl alcohol, myristic alcohol, cetyl alcohol, palmole alcohol, stearic alcohol, isostearic alcohol, oleic alcohol, elaidic alcohol, alcohol

pétrosélinique, l'alcool éléostéréarylique, l'alcool arachi-  petroselin, eléostéréaryl alcohol, arachic alcohol

dique, l'alcool gadoléique, l'alcool béhénique, l'alcool éru-  glycerol alcohol, behen alcohol, alcohol

cique et l'alcool brassidique ainsi que leurs mélanges  alcoholic strength and their mixtures

indutriels, qui apparaissent par exemple lors de l'hydrogéna-  industrial products, which appear for example during hydrogenation

tion sous haute pression d'esters méthyliques industriels à  under high pressure of industrial methyl esters to

base de matières grasses et d'huiles ou d'aldéhydes de l'oxo-  fat and oils or aldehydes of the oxo

synthèse de Roelen ainsi que sous forme de fractions monomè-  synthesis of Roelen as well as in the form of monomeric fractions

res lors de la dimérisation d'alcools gras insaturés. On préfère les alcools gras industriels avec 12 à 18 atomes de carbone comme par exemple l'alcool de coco, l'alcool de  during dimerization of unsaturated fatty alcohols. Industrial fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms, for example coconut alcohol,

palme, l'alcool de palmiste ou l'alcool gras de suif.  palm, palm kernel alcohol or tallow fatty alcohol.

Procédé IV/V: Ethérification/estérification avec des éthers/ esters partiels de glycérine Deux autres procédés selon l'invention pour la fabrication des nouveaux glycosides hydrophiles de formule (I) consistent à éthérifier les glycoses décrits ci-dessus avec des éthers partiels de glycérine ou à les estérifier avec des esters partiels de glycérine. L'éthérification ou  Process IV / V: Etherification / esterification with ethers / partial esters of glycerine Two other processes according to the invention for the manufacture of new hydrophilic glycosides of formula (I) consist of etherifying the glycoses described above with partial ethers of glycerine or esterify them with partial esters of glycerine. Etherification or

selon les cas l'estérification peut s'effectuer de façon con-  depending on the case, the esterification can be carried out

nue, c'est-à-dire en présence de catalyseurs alcalins à des températures allant de 100 à 180 C. Les éthers ou selon les cas esters partiels de glycérine suivent de préférence la formule (V), OR9 I HOCH2CHCH2ORa (v) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle ayant de 6 à 22, de préférence de 12 à 18 atomes de  in the presence of alkaline catalysts at temperatures ranging from 100 to 180 ° C. The ethers or partial esters of glycerin preferably follow the formula (V), OR9 I HOCH2CHCH2ORa (v) in which R represents an alkyl, alkenyl or acyl radical having from 6 to 22, preferably from 12 to 18 carbon atoms,

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carbone et R représente un hydrogène ou R. Les deux formu-  carbon and R represents hydrogen or R. Both formulas

les (I) et (V) correspondent entre elles par l'intermédiaire 1 8 de la relation R =R. Comme exemples typiques de composés de glycérine appropriés on peut citer l'éther n-ocytlique de  (I) and (V) correspond to each other through the intermediary of the relation R = R. Typical examples of suitable glycerine compounds include the n-octyl ether of

glycérine, l'éther 2-éthylhexylique de glycérine, l'éther dé-  glycerin, 2-ethylhexyl ether of glycerine, ether

cylique de glycérine, l'éther dodédylhexylique de glycérine, l'éther tétradécylique de glycérine, l'éther n-octadécylique de glycérine, l'éther i-octadécylique de glycérine, l'éther  glycerine cylique, glycerine dodedylhexyl ether, glycerine tetradecyl ether, glycerin n-octadecyl ether, glycerine i-octadecyl ether, ether

octa-décénylique de glycérine, toujours sous la forme des mo-  octa-decenyl glycerin, always in the form of

no- ou diéthers ou de leurs mélanges industriels. Comme  no- or diethers or their industrial mixtures. As

éthers de glycérine, il faut mentionner également les pro-  glycerine ethers, mention should also be made of

duits d'ouverture de cycle de la glycérine avec des'époxyal-  glycerin ring opening products with epoxyal-

canes. Les époxyalcanes suivent ici de leur côté la  canes. The epoxyalkanes follow here on their side the

définition selon la formule (III). En outre il faut mention-  definition according to formula (III). In addition,

ner comme composés de glycérine les mono- et diglycérides de  as glycerin compounds the mono- and diglycerides of

l'acide laurique, de l'acide gras de coco, de l'acide palmi-  lauric acid, coconut fatty acid, palm

tique, de l'acide stéarique, de l'acide isostéarique, de  tic acid, stearic acid, isostearic acid,

l'acide oléique, de l'acide béhénique et/ou de l'acide éruci-  oleic acid, behenic acid and / or erucic acid

que. Les glycoses et composés de glycérine peuvent être uti-  than. Glycoses and glycerin compounds can be used

lisés dans un rapport molaire de 1:0,5 à 1:1,2 - par rapport  in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 1.2 relative to

à la quantité molaire des groupes hydroxyles dans les glyco-  the molar amount of hydroxyl groups in glyco-

ses. La quantité de composé de glycérine utilisée dépend  his. The amount of glycerin compound used depends

alors surtout du degré de substitution désiré.  then especially of the desired degree of substitution.

Vue d'ensemble du procédé de fabrication Pour mieux expliciter les différents procédés de fabrication, on le représente schématiquement dans la figure suivante: OH O lOH lOHOHOH \O O Procédé 1 H  Overview of the manufacturing process To better explain the various manufacturing processes, it is schematically represented in the following figure: ## STR1 ##

+ R-ó-O:OMB+ R-O-O: OMB

o MeO4'Jo MeO4'J

OH OHH OOH OHH O

I Procédé l1 HI Process l1 H

L OH <5, _____,______ ^^^^CL OH <5, _____, ______ ^^^^ C

Proccde N OHOProccde N OHO

OH, >OROOH,> ORO

Praoédé IVPravoed IV

*OH OH O OHO* OH OH O OHO

La figure ne représente, pour plus de simplicité, que les réactions sur des groupes hydroxyle primaires. De fait, la réaction peut naturellement s'effectuer également avec participation des groupes secondaires. Applicabilité industrielle Les nouveaux glycosides hydrophiles possèdent d'excellentes propriétés d'émulsification et favorisent le  The figure represents, for simplicity, only the reactions on primary hydroxyl groups. In fact, the reaction can of course also be carried out with participation of the secondary groups. Industrial Applicability The new hydrophilic glycosides have excellent emulsifying properties and promote the

mélange de phases qui sinon ne sont pas miscibles entre el-  mixture of phases which otherwise are not miscible between

les. Un autre but de l'invention concerne donc leut utilisa-  the. Another object of the invention therefore relates to the use of

tion comme émulsifiants, en particulier les émulsifiants H/E pour la fabrication d'agents tensio-actifs, de préférence  as emulsifiers, in particular O / W emulsifiers for the manufacture of surfactants, preferably

pour la fabrication de préparations cosmétiques et/ou pharma-  for the manufacture of cosmetic preparations and / or pharma-

ceutiques. Agents tensio-actifs Les préparations peuvent contenir les glycosides hydrophiles avec d'autres agents tensio-actifs non ioniques,  ceutical. Surfactants The preparations may contain hydrophilic glycosides with other nonionic surfactants,

anioniques, cationiques et/ou amphotères ou selon les cas am-  anionic, cationic and / or amphoteric or, as the case may be,

photères. Comme exemples typiques d'agents tensio-actifs ll  photères. Typical examples of surfactants

anioniques on peut citer les savons, les sulfonates d'alkyl-  anionic agents include soaps, alkylsulphonates,

benzène, les sulfonates d'alcane, les sulfonates d'oléfine, les sulfonates d'éthers d'alkyle, les sulfonates d'éthers de glycérine, les sulfonates d'esters d'alphaméthyle, les acides sulfoniques gras, les sulfates d'alkyle, les sulfates d'éthers d'alcools gras, les sulfates d'éthers de glycérine, les sulfates d'hydroxy-éthers mixtes, les sulfates (d'éthers) de monoglycérides, les sulfates (d'éthers) d'amides gras, les sulfosuccinates de mono- et dialkyle, les sulfosuccinamates de mono- et di-alkyle, les sulfotriglycérides, les savons  benzene, alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerin ether sulfonates, alphamethyl ester sulfonates, fatty sulfonic acids, alkyl sulfates , fatty alcohol ether sulphates, glycerin ether sulphates, mixed hydroxy-ether sulphates, monoglyceride (ether) sulphates, fatty amide sulphates (ethers), mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and di-alkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, soaps

amides, les acides éthercarboxyliques et leurs sels, les isé-  amides, ether carboxylic acids and their salts,

thionates d'acides gras, les sarcosinates d'acides gras, les taurures d'acides gras, les acides N-acylaminés, comme par exemple les lactylates d'acyle, les tartrates d'acyle, les glutamates d'acyle et les aspartates d'acyle, les sulfates  fatty acid thionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, N-acylamino acids, such as, for example, acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates and aspartates of acylamines. 'acyl, sulphates

d'alkyloligoglucosides, les produits de condensation pro-  alkyloligoglucosides, the condensation products

téine-acide gras (en particulier les produits végétaux à base  protein-fatty acid (in particular vegetable products based on

de blé) et les phosphates (d'éthers) d'alkyles. Dans la me-  of wheat) and the phosphates (ethers) of alkyls. In the soul-

sure o les agents tensio-actifs anioniques contiennent des chaînes éthers de polyglycol, celles-ci peuvent présenter une  If the anionic surfactants contain polyglycol ether chains, they may

répartition homogène classique, mais de préférence concen-  homogeneous classical distribution, but preferably concentrated

trée. Comme exemples typiques d'agents tensio-actifs non io-  Tree. Typical examples of nonionic surfactants are

niques, on peut citer les polyglycoléthers d'alcools gras, les polyglycoléthers d'alkylphénols, les polyglycolesters d'acides gras, les polyglycoléthers d'amides d'acides gras,  Examples include polyglycol ethers of fatty alcohols, polyglycol ethers of alkyl phenols, polyglycol esters of fatty acids, polyglycol ethers of fatty acid amides,

les polyglycoléthers d'amines grasses, les triglycérides al-  polyglycol ethers of fatty amines, triglycerides

coxylés, les éthers mixtes ou les formals mixtes, les oligo-  coxylates, mixed ethers or mixed formals, oligomers

glycosides d'alkyles ou d'alcényles le cas échéant partiellement oxydés ou selon les cas les dérivés de l'acide  alkyl or alkenyl glycosides optionally partially oxidised or, as the case may be, acid derivatives

glucuronique, les N-alkylglucamides d'acides gras, les hydro-  glucuronic acid, N-alkylglucamides of fatty acids, hydro-

lysats de protéines (en particulier les produits végétaux à base de blé), les esters d'acides gras de polyol, les esters de saccharides, les esters de sorbitane, les polysorbates et  protein lysates (in particular wheat-based plant products), polyol fatty acid esters, saccharide esters, sorbitan esters, polysorbates and

les oxydes d'amine. Dans la mesure o les agents tensio-  amine oxides. Since surfactants

actifs non ioniques contiennent des chaînes éthers de poly-  nonionic actives contain polyether chains

glycol, celles-ci peuvent présenter une répartition homogène  glycol, these may have a homogeneous distribution

classique, mais de préférence concentrée. Comme exemples ty-  classic, but preferably concentrated. As typical examples

piques d'agents tensio-actifs cationiques, on peut citer les  of cationic surfactants, mention may be made of

composés d'ammonium quaternaire et les Esterquats, en parti-  quaternary ammonium compounds and Esterquats, in parti-

culier les sels d'esters de trialcanolamines d'acides gras quaternisés. Comme exemples typiques d'agents tensio-actifs amphotères ou selon les cas hermaphrodites on peut citer les alkylbêtaïnes, les alkylamidobêtaines, les aminopropionates,  salts of trialkanolamine esters of quaternized fatty acids. As typical examples of amphoteric or hermaphroditic surfactants, mention may be made of alkylbetaines, alkylamidobetaines and aminopropionates.

les aminoglycinates, les bêtaines d'imidazolinium et les sul-  aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulphates.

fobêtaines. En ce qui concerne les agents tensio-actifs men-  fobêtaines. With regard to the surfactants men-

tionnés, il s'agit exclusivement de composés mentionnés connus. On renverra quant à la structure et à la fabrication  These are exclusively known compounds. We will refer to the structure and the manufacture

de ces matières aux travaux d'ensemble spécialisés, par exem-  from these matters to specialized general work, for example

ple J.Falbe (dir.publ.), "Surfactants in Consumer Products", Ed. Springer Berlin, 1987, pp. 54-124 ou J.Falbe (dir.publ.), "Katalysatoren, Tenside und Mineral1ladditive", Ed. Thieme,  J. Falbe (eds.), "Surfactants in Consumer Products", Ed. Springer Berlin, 1987, pp. 54-124 or J. Falbe (dir.publ.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralladditive", Ed Thieme,

Stuttgart, 1978, pp. 123-217.Stuttgart, 1978, pp. 123-217.

Préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques  Cosmetic and / or pharmaceutical preparations

Les préparations que l'on peut obtenir en utili-  The preparations that can be obtained by using

sant les glycosides hydrophiles comme par exemples les sham-  hydrophilic glycosides such as shampoos

pooings pour cheveux, les lotions pour cheveux, les bains de mousse, les crèmes, les lotions ou les onguents, peuvent en  hair lotions, hair lotions, foam baths, creams, lotions or ointments

outre contenir comme autres adjuvants et additifs des matiè-  besides containing as other adjuvants and additives

res huileuses, des co-émulsifiants, des agents de surgrais-  oils, co-emulsifiers,

sage, des cires de brillantage, des stabilisateurs, des  wipers, stabilizing waxes, stabilizers,

agents destinés à donner de la consistance, des épaissis-  agents intended to give consistency, thickeners

sants, des polymères cationiques, des composés de silice, des matières actives biogènes, des agents anti-pelliculaires, des  cationic polymers, silica compounds, biogenic active ingredients, anti-dandruff agents,

agents filmogènes, des agents de conservation, des hydrotro-  film-forming agents, preservatives, hydrotropic agents,

pes, des agents solubilisants, des filtres de protection con-  solubilizing agents, protective

tre les UV, des agents repoussant les insectes, des agents d'autobronzage, des huiles parfumées, des colorants, etc.  UV, insect repellents, self-tanning agents, scented oils, dyes, etc.

Comme corps huileux il faut mentionner par exem-  As an oily body it is necessary to mention for example

ple les alcools de Guerbet à base d'alcools gras, ayant de 6 à 18, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone, les esters d'acides gras linéaires en C6 à C22 avec des alcools gras en C6 à C22 linéaires, les esters d'acides carboxyliques en C6 à C13 ramifiés avec des alcools gras en C6 à C22 linéaires, les esters d'acides gras en C6 à C22 linéaires avec des alcools  and 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, C 6 to C 22 linear fatty acid esters having linear C 6 to C 22 fatty alcohols; esters of branched C6 to C13 carboxylic acids with linear C6 to C22 fatty alcohols, linear C6 to C22 fatty acid esters with alcohols

ramifiés, en particulier le 2-éthylhexanol, les esters d'aci-  branched, in particular 2-ethylhexanol, the esters of

des gras linéaires et/ou ramifiés avec des alcools polyva-  linear and / or branched fats with polyhydric alcohols

lents (comme par exemple le propylène glycol, le diol dimère  (eg propylene glycol, dimeric diol

* ou le triol trimère) et/ou les alcools de Guerbet, les tri-* or trimer triol) and / or Guerbet alcohols,

glycérides à base d'acides gras en C6 à C10, les mélanges de mono-/di/triglycérides liquides à base d'acides gras en C6 à C18, les esters d'alcools gras en C6 à C22 et/ou les alcools  C6 to C10 fatty acid glycerides, liquid mono- / di / triglyceride mixtures based on C6 to C18 fatty acids, C6 to C22 fatty alcohol esters and / or alcohols

de Guerbet avec des acides carboxyliques aromatiques, en par-  of Guerbet with aromatic carboxylic acids, in particular

ticulier l'acide benzoïque, les huiles végétales, les alcools  especially benzoic acid, vegetable oils, alcohols

primaires ramifiés, les cyclohexanes substitués, les carbona-  branched primers, substituted cyclohexanes, carbons,

tes d'alcools gras en C6 à C22 linéaires, les carbonates de Guerbet, les esters de l'acide benzoique avec des alcools en C6 à C22 linéaires ou ramifiés (par exemple Finsolv TN), les  linear C6 to C22 fatty alcohols, Guerbet carbonates, esters of benzoic acid with linear or branched C6 to C22 alcohols (for example Finsolv TN),

éthers de dialkyle, les produits d'ouverture de cycle d'es-  dialkyl ethers, the products of the ring opening of es-

ters d'acides gras époxydés avec des polyols, les huiles de silicone et/ou les hydrocarbures aliphatiques ou selon les  epoxidized fatty acids with polyols, silicone oils and / or aliphatic

cas naphténiques.naphthenic cases.

Comme co-émulsifiants, il faut mentionner par exemple les agents tensioactifs non ioniques constitués au moins d'un des groupes suivants:  As co-emulsifiers, mention should be made, for example, of nonionic surfactants consisting of at least one of the following groups:

(1) Les produits de fixation de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthy-  (1) Fasteners containing from 2 to 30 moles of ethylene oxide

lène et/ou de 0 à 5 moles d'oxyde de propylène sur des alcools gras linéaires avec 6 à 22 atomes de carbone, sur des acides gras avec 12 à 22 atomes de carbone et sur des alkylphénols avec 8 à 15 atomes de carbone dans le groupe alkyle; (2) Les mono- et diesters d'acides gras avec 12 à 18 atomes de carbone de produits de fixation de 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur la glycérine;  and / or from 0 to 5 moles of propylene oxide on linear fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms, on fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and on alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group; (2) mono- and diesters of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms of binding products of 1 to 30 moles of ethylene oxide on glycerine;

(3) Les mono- et diesters de glycérine et les mono- et dies-  (3) Glycerin mono- and diesters and mono- and di-

ters de sorbitane d'acides gras saturés et insaturés  sorbitan of saturated and unsaturated fatty acids

avec 6 à 22 atomes de carbone et leurs produits de fixa-  with 6 to 22 carbon atoms and their fixing products

tion sur l'oxyde d'éthylène; (4) Les mono- et oligoglycosides d'alkyle avec 8 à 22 atomes de carbone dans le radical alkyle et leurs analogues éthoxylés; (5) Les produits de fixation de 15 à 60 moles d'oxyde d'éthylène sur l'huile de ricin et/ou l'huile de ricin durcie; (6) Les esters de polyols et en particulier de polyglycérine comme par exemple le polyricinoléate de polyglycérine ou  on ethylene oxide; (4) Alkyl mono- and oligoglycosides with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and ethoxylated analogues thereof; (5) Fasteners of 15 to 60 moles of ethylene oxide on castor oil and / or castor oil cured; (6) esters of polyols and in particular of polyglycerine, for example polyglycerol polyricinoleate or

le 12-hydroxystéarate de polyglycérine. Conviennent éga-  polyglycerin 12-hydroxystearate. Also agree

lement les mélanges de composés de plusieurs de ces classes de substances;  mixtures of compounds from more than one of these classes of substances;

(7) Les produits de fixation de 2 à 15 moles d'oxyde d'éthy-  (7) Fasteners containing from 2 to 15 moles of ethylene oxide

lène sur l'huile de ricin et/ou l'huile de ricin dur-  on castor oil and / or hard castor oil

cie; (8) Les esters partiels à base d'acides gras avec 6 à 22 atomes de carbone linéaires, ramifiés, insaturés ou  cie; (8) Partial esters of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms linear, branched, unsaturated or

saturés, l'huile de ricin ainsi que l'acide 12-  saturated, castor oil as well as acid 12-

hydroxystéarique et la glycérine, la polyglycérine, le  hydroxystearic acid and glycerine, polyglycerin,

pentaérythritol, le dipentaérythritol, les alcools sac-  pentaerythritol, dipentaerythritol, saccharide alcohols

charidiques (par exemple le sorbitol), les alkylglucosi-  charitable (for example sorbitol), alkylglucosides

des (par exemple le méthylglycoside, le butylglucoside, le laurylglucoside), ainsi que les polyglucosides (par exemple la cellulose); (9) Les phosphates de trialkyle ainsi que les phosphates de mono-, diet/ou tri-PEG-alkyles; (10) Les alcools de lanoline;  (for example methylglycoside, butylglucoside, laurylglucoside), as well as polyglucosides (for example cellulose); (9) trialkyl phosphates as well as mono-, di- or tri-PEG-alkyl phosphates; (10) lanolin alcohols;

(11) Les copolymères polysiloxane-polyalkyl-polyéthers ou se-  (11) Polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or

lon les cas les dérivés correspondants; (12) Les esters mixtes de pentaérythritol, d'acides gras,  where appropriate, the corresponding derivatives; (12) Mixed esters of pentaerythritol, fatty acids,

d'acide citrique et d'alcool gras selon le brevet alle-  citric acid and fatty alcohol according to the German patent.

mand N 1165574 et/ou les esters mixtes d'acides gras avec 6 à 22 atomes de carbone, de méthylglucose et de polyols, de préférence de glycérine ainsi que  No. 1165574 and / or mixed esters of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, methylglucose and polyols, preferably glycerin and

(13) Les polyalkylèneglycols.(13) Polyalkylene glycols.

Les produits de fixation d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène sur les alcools gras, les acides gras, les alkylphénols, les mono- et diesters de glycérine ainsi que les mono- et diesters de sorbitane d'acides gras ou sur l'huile de ricin représentent des produits connus que l'on trouve dans le commerce. Il s'agit ici de mélanges homologues dont le degré moyen d'alcoxylation correspond au rapport des quantités d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène et de substrat avec lequel on réalise la réaction de fixation. Les mono- et diesters d'acides gras avec 6 à 22 atomes de carbone de produits de fixation d'oxyde d'éthylène sur laglycérine sont connus d'après le brevet allemand N 20 24 051 comme  Ethylene oxide and / or propylene oxide fixing agents on fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerin mono- and diesters, and fatty acid sorbitan mono- and diesters or castor oil are known products which are commercially available. These are homologous mixtures whose average degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the fixing reaction is carried out. The mono- and diesters of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms of ethylene oxide fixation products on laglycerin are known from German Patent No. 20 24 051 as

agents de regraissage pour préparations cosmétiques.  relubrication agents for cosmetic preparations.

Les mono- et oligoglycosides d'alkyle avec 8 à 18 atomes de carbone, leur fabrication, et leur utilisation comme matières tensio-actives sont connus par exemple d'après les documents US 3 839 318, US 3 707 535, US 3 547 828, DE-OS 19 43 689, DE-OS 20 36 472 et DE-A1 30 01 064 ainsi que EP-A  Alkyl mono- and oligoglycosides with 8 to 18 carbon atoms, their manufacture, and their use as surfactants are known from, for example, US 3,839,318, US 3,707,535, US 3,547,828. , DE-OS 19 43 689, DE-OS 20 36 472 and DE-A1 30 01 064 as well as EP-A

0 077 167. La fabrication s'effectue en particulier par réac-  0 077 167. The manufacture is carried out in particular by reaction

tion de glucose ou d'oligosaccharides avec des alcools pri-  of glucose or oligosaccharides with primary alcohols

maires avec 8 à 18 atomes de carbone. En ce qui concerne le radical glycoside, il convient de préciser qu'aussi bien les monoglycosides dans lesquels un radical saccharide cyclique  mayors with 8 to 18 carbon atoms. With regard to the glycoside radical, it should be noted that both monoglycosides in which a cyclic saccharide radical

est lié de façon glycosidique à l'alcool gras, que les glyco-  is glycosidically bound to the fatty alcohol, that glyco-

sides oligomères ayant un degré d'oligomérisation allant de  oligomeric sides with a degree of oligomerization ranging from

préférence jusqu'à environ 8 conviennent. Le degré d'oligomé-  preferably up to about 8 are suitable. The degree of oligomer

risation est ici une moyenne statistique qui repose sur une  This is a statistical average based on a

répartition d'homologues habituels pour de tels produits in-  distribution of usual counterparts for such

dustriels. En outre on peut utiliser comme émulsifiants les agents tensio-actifs hermaphrodites. On désigne comme agents tensio- actifs hermaphrodites les composés tensio-actifs qui  dustriels. In addition, it is possible to use as emulsifiers the hermaphroditic surfactants. As surface-active agents, the surfactant compounds

portent dans leur molécule au moins un groupe ammonium qua-  carry in their molecule at least one ammonium group

ternaire et au moins un groupe carboxylate et un groupe sul-  ternary and at least one carboxylate group and a

fonate. Comme agents tensio-actifs hermaphrodites particu-  sulfonate. As particular hermaphroditic surfactants,

lièrement appropriés, il faut mentionner ce qu'on appelle les  appropriate, it is necessary to mention what are called

bêtaïnes comme les glycinates de N-alkyl-N,N-diméthyl-  betaines such as the glycinates of N-alkyl-N, N-dimethyl-

ammonium, par exemple le glycinate de coco-alkyldiméthyl-  ammonium, for example coco-alkyldimethyl glycinate

ammonium, les glycinates de N-acylaminopropyl-N,N-diméthyl-  ammonium, the glycinates of N-acylaminopropyl-N, N-dimethyl-

ammonium, par exemple le glycinate de coco-acylamino-  ammonium, for example cocoacylamino glycinate

propyldiméthylammonium et les 2-alkyl-3-carboxyméthyl-3-  propyldimethylammonium and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-

hydroxyéthylimidazolines comportant à chaque fois de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou acyle ainsi que le  hydroxyethylimidazolines having in each case 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the

glycinate de coco-acylamino-éthylhydroxyéthylcarboxyméthyle.  cocoacylamino-ethylhydroxyethylcarboxymethyl glycinate.

On préfère en particulier le dérivé d'amide d'acide gras con-  Particularly preferred is the fatty acid amide derivative

nu sous le nom de cocamidopropyl bêtaïne sous la désignation CTFA. Les agents tensio-actifs ampholytiques sont également  naked under the name of cocamidopropyl betaine under the designation CTFA. Ampholytic surfactants are also

des émulsifiants qui conviennent. Parmi les agents tensio-  suitable emulsifiers. Among the surfactants

actifs ampholytiques on comprend les composés tensio-actifs qui outre un groupe alkyle ou acyle avec 8 à 18 atomes de  ampholytic active agents include surfactant compounds which in addition to an alkyl or acyl group with 8 to 18 carbon atoms

carbone dans la molécule, contiennent au moins un groupe ami-  carbon in the molecule, contain at least one amino group

no libre et au moins un groupe -COOH ou -SO3H et qui sont ap-  free and at least one -COOH or -SO3H group and which are

tes à former des sels internes. Comme exemples d'agents  to form internal salts. As examples of agents

tensio-actifs ampholytiques appropriés, on peut citer les N-  suitable ampholytic surfactants, mention may be made of N

alkylglycines, les acides N-alkylpropioniques, les acides N-  alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-acids

alkylaminobutyriques, les acides N-alkyliminodipropioniques,  alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids,

les N-hydroxyéthyl-N-alkylamidopropylglycines, les N-  N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-

alkyltaurines, les N-alkylsarcosines, les acides 2-alkyl-  alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkyl-

aminopropioniques et les acides alkylaminoacétiques avec à chaque fois d'environ 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe  aminopropionics and alkylaminoacetic acids with in each case about 8 to 18 carbon atoms in the group

alkyle. Comme agents tensio-actifs ampholytiques particuliè-  alkyl. As particular ampholytic surfactants

rement préférés, il faut citer l'aminopropionate de N-coco-  particularly preferred is N-coconut aminopropionate

alkyle, l'aminopropionate de coco-acylaminoéthyle et l'acyle  alkyl, cocoacylaminoethyl aminopropionate and acyl

avec 12 à 18 atomes de carbone-sarcosine. Outre les émulsi-  with 12 to 18 carbon atoms-sarcosine. In addition to

fiants ampholytiques, il faut également mentionner les émul-  ampholytic drugs, mention should also be made of emul-

sifiants quaternaires, parmi lesquels on préfère ceux du type  Quaternary stimulants, of which those of the

de l'Esterquat, de préférence les sels d'esters de triéthano-  Esterquat, preferably the salts of triethanol esters

lamine d'acides di-gras méthyl-quaternisés.  laminate of methyl-quaternized di-fatty acids.

Comme agents de surgraissage, il faut mentionner les substances comme par exemple la lanoline et la lécithine  As superfatting agents, mention should be made of substances such as lanolin and lecithin

ainsi que les dérivés de lanoline et de lécithine polyoxy-  as well as lanolin derivatives and polyoxyethylene lecithin

éthylés ou acylés, les esters d'acides gras de polyols, les  ethyl or acyl, polyol fatty acid esters,

monoglycérides et les alcanolamides d'acides gras, ces der-  monoglycerides and the alkanolamides of fatty acids, these last

niers servant également de stabilisateurs de mousse.  also used as foam stabilizers.

Comme cires de brillantage, il faut mentionner en particulier: les glycols esters d'alkylène, en particulier le distéarate d'éthylène glycol, les alcanolamides d'acides gras, en particulier le diéthanolamide d'acide gras de coco; les glycérides partiels, en particulier le monoglycéride de  As glossing waxes, mention should in particular be made of: alkylene glycol glycols, in particular ethylene glycol distearate, fatty acid alkanolamides, in particular coconut fatty acid diethanolamide; partial glycerides, in particular monoglyceride

l'acide stéarique; les esters d'acides carboxyliques polyva-  stearic acid; polycarboxylic acid esters

lents, le cas échéant hydroxy-substitués, avec des alcools gras comportant de 6 à 22 atomes de carbone, en particulier  if necessary hydroxy-substituted, with fatty alcohols containing from 6 to 22 carbon atoms, in particular

les esters à longue chaîne de l'acide tartrique; les matiè-  long-chain esters of tartaric acid; the materials

res grasses comme par exemple les alcools gras, les cétones  fat, for example fatty alcohols, ketones

grasses, les aldéhydes gras, les éthers gras et les carbona-  fatty aldehydes, fatty ethers and carbons.

tes gras, qui présentent au total au moins 24 atomes de car-  fat cells with a total of at least 24 carbon atoms

bone, en particulier la laurone et les éthers distéaryli-  especially laurone and distearyl ethers.

ques; les acides gras comme l'acide stéarique, l'acide hy-  c; fatty acids such as stearic acid, hy-

droxystéarique ou l'acide béhénique, les produits d'ouverture de cycle d'époxydes d'oléfines ayant de 12 à 22 atomes de carbone avec des alcools gras avec 12 à.22 atomes de carbone et/ou les polyols ayant de 2 à 15 atomes de carbone et de 2 à  droxystearic acid or behenic acid, ring-opening products of olefinic epoxides having 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms and / or polyols having 2 to 15 carbon atoms and from 2 to

groupes hydroxyle; ainsi que leurs mélanges.  hydroxyl groups; as well as their mixtures.

Comme agents donnant de la consistance, il faut  As agents giving consistency, it is necessary to

mentionner en premier lieu les alcools gras avec 12 à 22 ato-  mention in the first place fatty alcohols with 12 to 22 atoms

mes de carbone et de préférence avec 16 à 18 atomes de car-  carbon atoms and preferably with 16 to 18 carbon atoms.

bone et en outre les glycérides partiels. On préfère une combinaison de ces matières avec les alkyloligoglucosides et/ou les N-méthylglucamides d'acides gras de même longueur  bone and in addition the partial glycerides. A combination of these materials with alkyloligoglucosides and / or N-methylglucamides of fatty acids of the same length is preferred.

de chaîne et/ou les poly-12-hydroxystéarates de polyglycéri-  chain and / or polyglyceryl poly-12-hydroxystearates

nes. Les agents épaississants appropriés sont par exemple les polysaccharides, en particulier la gomme de xanthane, le  nes. Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum,

guar-guar, l'agar-agar, les alginates et les tyloses, la car-  guar-guar, agar-agar, alginates and tyloses, car-

boxyméthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose, ou encore les  boxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, or the

mono- et diesters de polyéthylène glycol à haut poids molécu-  mono- and diesters of high molecular weight polyethylene glycol

laire d'acides gras, les polyacrylates (par exmeple les Car-  fatty acids, polyacrylates (eg Car-

bopole de Goodrich ou les Synthalene de Sigma), les  Goodrich Bopole or Sigma's Synthalene),

polyacrylamides, l'alcool polyvinylique et la polyvinylpyrro-  polyacrylamides, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone

lidone, les agents tensio-actifs comme par exemple les glycé-  lidone, surfactants such as glycerol

rides d'acides gras éthoxylés, les esters d'acides gras avec  ethoxylated fatty acid wrinkles, fatty acid esters with

des polyols comme par exemple le pentaérythritol ou le trimé-  polyols such as pentaerythritol or

thylolpropane, les éthoxylates d'alcool gras à répartition d'homologue concentrée ou les alkyloligoglucosides ainsi que  thylolpropane, concentrated homologous distribution alcohol fatty alcohol ethoxylates or alkyloligoglucosides as well as

les électrolytes comme le sel de cuisine et le chlorure d'am-  electrolytes such as cooking salt and ammonium chloride

monium. Les polymères cationiques appropriés sont par  monium. Suitable cationic polymers are

exemple les dérivés de cellulose cationiques, comme par exem-  cationic cellulose derivatives, such as, for example,

ple une hydroxycellulose quaternisée, qui est commercialisée  quaternized hydroxycellulose, which is marketed

sous la désignation de Polymer JR 400 par Amechol, les ami-  under the designation of Polymer JR 400 by Amechol, the

dons cationiques, les copolymères de sels de diallylammonium  cationic donations, copolymers of diallylammonium salts

et d'acrylamides, les polymères vinylpyrrolidone quaterni-  and acrylamides, the vinylpyrrolidone quaternizing polymers

sés/vinylimidazole comme par exemple le Luviquat (BASF), les produits de condensation de polyglycol et d'amines, les polypeptides de collagène quaternisés comme par exemple le collagène hydroxypropyl-hydrolysé de lauryldimonium (Lamequat L/Gr nau), les polypeptides de blé quaternisés, la polyéthylène imine, les polymères de silicone cationiques comme par exemple les amidométicones, les copolymères de l'acide adipique et de la diméthylaminohydroxypropyldiéthy- lène triamine (Cartaretine /Sandoz), les copolymères de l'acide acrylique avec le chlorure de diméthyldiallylammonim (Merquat 550/Chemviron), les polyaminopolyamides tels que décrits par exemple dans le document FR-A 2252840 ainsi que leurs polymères solubles dans l'eau réticulés, les dérivés de  for example Luviquat (BASF), condensation products of polyglycol and amines, quaternized collagen polypeptides such as, for example, hydroxypropyl-hydrolysed collagen of lauryldimonium (Lamequat L / Gr nau), wheat polypeptides. quaternized, polyethylene imine, cationic silicone polymers such as, for example, amidometicones, copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine (Cartaretine / Sandoz), copolymers of acrylic acid with dimethyldiallylammonim chloride ( Merquat 550 / Chemviron), the polyaminopolyamides as described for example in document FR-A 2252840 as well as their crosslinked water-soluble polymers,

chitine cationiques, comme par exemple le Chitosan quaterni-  cationic chitin, such as Chitosan quaterni-

sé, le cas échéant réparti de façon microcristalline, les produits de condensation de dihalogènoalkylènes comme par exemple le dibromobutane avec les bisdialkylamines comme par  microcrystalline microcrystalline condensation products of dihalogenoalkylenes such as dibromobutane with bisdialkylamines, for example

exemple le bisdiméthylamino-1,3-propane, le gomme de guar ca-  1,3-bis-dimethylamino-propane, guar gum

tionique comme par exemple les produits Jaguar CBS, Jaguar C-17, Jaguar C-16 de la société Celanese, les polymères de  such as Jaguar CBS, Jaguar C-17, Jaguar C-16 from Celanese, polymers from

sel d'ammonium quaternisé comme par exemple le Mirapol A-  quaternized ammonium salt such as for example Mirapol A-

, le Mirapol AD-1, le Mirapol AZ-1 de la société Mira-  Mirapol AD-1, Mirapol AZ-1 from Mira-

nol.nol.

Les composés de silicone appropriés sont par  Suitable silicone compounds are

exemple les diméthylpolysiloxanes, les méthyl-phénylpoly-  dimethylpolysiloxanes, methyl-phenylpoly-

siloxanes, les silicones cyliques ainsi que les composés de silicone à modification amino, acide gras, alcool, polyéther,  siloxanes, cyclic silicones as well as amino-modified silicone compounds, fatty acid, alcohol, polyether,

époxy, fluor et/ou alkyle qui peuvent se présenter à la tem-  epoxy, fluorine and / or alkyl which may occur at the

pérature ambiante à l'état tant liquide que résineux. Comme  ambient temperature in both liquid and resinous conditions. As

exemples typiques de matières grasses, on peut citer les gly-  Typical examples of fat are glycerol

cérides, et comme cires il faut mentionner entre autres la cire d'abeille, la cire de carnauba, la cire de candellila,  cerides, and as waxes mention must be made among others of beeswax, carnauba wax, candellila wax,

la cide montan, la cire de paraffine ou les microcires, éven-  montan cide, paraffin wax or microwaxes, possibly

tuellement en combinaison avec des cires hydrophiles, par  in combination with hydrophilic waxes, for example

exemple l'alcool cétylstéarylique ou les glycérides partiels.  for example, cetylstearyl alcohol or partial glycerides.

Comme stabilisateurs, on peut utiliser les sels métalliques d'acides gras comme par exemple le stéarate de magnésium,  As stabilizers, it is possible to use the metal salts of fatty acids, for example magnesium stearate,

d'aluminium et/ou de zinc. Parmi les substances actives bio-  aluminum and / or zinc. Among the biologically active substances

gènes, il faut mentionner par exemple le tocophérol, l'acé-  genes, for example, tocopherol, acetic acid,

tate de tocophérol, le palmitate de tocophérol, l'acide  Tocopherol Tate, Tocopherol Palmitate, Acid

ascorbique, le rétinol, le bisabolol, l'allantoine, le phy-  ascorbic acid, retinol, bisabolol, allantoin, phy-

tantriol, le panthénol, les acides AHA, les acides aminés, les céramides, les pseudo-céramides, les huiles essentielles, les extraits végétaux et les complexes de vitamines. Comme agents anti-pelliculaires, on peut utiliser le Climbazol, l'Octopirox et le Zinkpyrethion. Les agents filmogènes habi-  tantriol, panthenol, AHA acids, amino acids, ceramides, pseudo-ceramides, essential oils, plant extracts and vitamin complexes. Anti-dandruff agents may be Climbazol, Octopirox and Zinkpyrethion. The film-forming agents used

tuels sont par exemple le chitosane, le chitosane microcris-  for example, chitosan, chitosan microcrystals

tallin, le chitosane quaternisé, la polyvinylpyrrolidone, les copolymères vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, les polymères de la série de l'acide acrylique, les dérivés de cellulose quaternaire, le collagène, l'acide hyaluronique ainsi que ses sels et les composés analogues. Comme agents gonflants pour les phases aqueuses, il faut mentionner les montmorillonites,  tallin, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, acrylic acid series polymers, quaternary cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid and its salts and analogous compounds. As swelling agents for the aqueous phases, mention must be made of montmorillonites,

les minerais d'argile, le pémulène ainsi que les types Carbo-  clay ores, pemulene and Carbo

pol (Goodrich) à modification alkyle.  alkyl modified pol (Goodrich).

Parmi les filtres de protection contre les UV, il  Among the UV protection filters, it

faut comprendre les substances organiques qui sont en situa-  must be understood organic substances that are in situa-

tion d'absorber le rayonnement ultra-violet et qui restituent l'énergie absorbée sous forme de rayonnement de plus grande longueur d'onde, par exemple sous forme de chaleur. Comme exemples typiques, on peut citer l'acide 4-aminobenzoïque  It absorbs ultraviolet radiation and reproduces the absorbed energy in the form of longer wavelength radiation, for example in the form of heat. Typical examples include 4-aminobenzoic acid

ainsi que ses esters et dérivés (par exemple le p-  as well as its esters and derivatives (for example

diméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle ou l'ester octylique  2-ethylhexyl dimethylaminobenzoate or octyl ester

de l'acide p-diméthylaminobenzoique), l'acide méthoxycinnami-  p-dimethylaminobenzoic acid), methoxycinnamic acid

que et ses dérivés (par exemple l'ester 2-éthylhexylique de l'acide 4méthoxycinnamique), les benzophénones (par exemple  and its derivatives (for example 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester), benzophenones (e.g.

l'oxybenzone, la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone), les diben-  oxybenzone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone), dibenzenes,

zoylméthanes, les esters de salicylate, l'acide 2-  zoylmethanes, salicylate esters, 2-

phénylbenzimidazole-5-sulfonique, la 1-(4-tert.butylphényl)-  phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, 1- (4-tert.butylphenyl) -

3-(4'-méthoxyphényl)-propane-l,3-dione, la 3-(4'-méthyl)ben-  3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 3- (4'-methyl) ben-

zylidènebornan-2-one, le méthylbenzylidène camphre, etc. En outre, il faut également mentionner à cet effet les oxydes métalliques finement dispersés ou les sels comme par exemple le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde de fer, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, les silicates (talc) et le sulfate de baryum. Les particules doivent alors avoir un diamètre moyen inférieur à 100 nm, de préférence compris entre 5 et 50 nm et en particulier compris  zylidenebornan-2-one, methylbenzylidene camphor, etc. In addition, it is also necessary to mention for this purpose the finely dispersed metal oxides or salts such as, for example, titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide , zirconium oxide, silicates (talc) and barium sulfate. The particles must then have a mean diameter less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular understood

entre 15 et 30 nm. Elles peuvent présenter une forme sphéri-  between 15 and 30 nm. They may have a spherical shape

que, mais on peut également utiliser des particules de ce genre qui ont une forme ellipsoïde ou s'écartent d'une autre  that, but one can also use particles of this kind that have an ellipsoid shape or deviate from another

manière de la forme sphérique. Outre les deux groupes men-  way of the spherical form. In addition to the two groups

tionnés ci-dessus de matières primaires de protection contre la lumière, on peut également utiliser des agents secondaires de protection contre la lumière du type des anti-oxydants qui interrompent la chaîne réactionnelle photochimique déclenchée lorsque le rayonnement UV pénètre dans la peau. Comme exemplse typiques on peut citer la superoxyde dismutase, les  In addition to the above-mentioned primary light-shielding materials, it is also possible to use secondary anti-oxidant light-protecting agents which interrupt the photochemical reaction chain triggered when UV radiation penetrates the skin. Typical examples are superoxide dismutase,

tocophérols (vitamine E) et l'acide ascorbique (vitamine C).  tocopherols (vitamin E) and ascorbic acid (vitamin C).

Pour améliorer le comportement d'écoulement, on peut en outre utiliser des hydrotropes comme par exemple l'éthanol, l'alcool isopropylique ou les polyols. Les polyols  To improve the flow behavior, it is also possible to use hydrotropes such as, for example, ethanol, isopropyl alcohol or polyols. Polyols

que l'on envisage ici possèdent de préférence de 2 à 15 ato-  considered here preferably have from 2 to 15 atoms.

mes de carbone et au moins deux groupes hydroxyle. Comme exemples typiques, on peut citer les suivants: * la glycérine; * les alkylène glycols comme par exemple l'éthylène glycol,  carbon monoxide and at least two hydroxyl groups. Typical examples include the following: glycerin; alkylene glycols, for example ethylene glycol,

le diéthylène glycol, le propylène glycol, le butylène gly-  diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol

col, l'hexylène glycol, ainsi que les polyéthylène glycols ayant un poids moléculaire moyen de 100 à 1000 daltons; * les mélanges d'oligoglycérines industriels ayant un degré de condensation propre de 1, 5 à 10 comme par exemple les  col, hexylene glycol, as well as polyethylene glycols having an average molecular weight of 100 to 1000 daltons; industrial oligoglycerine mixtures having a degree of condensation of 1.5 to 10, for example

mélanges de glycérines industriels ayant une teneur en di-  industrial glycerine mixtures having a content of

glycérine de 40 à 50% en poids;glycerine of 40 to 50% by weight;

* les composés de méthylol, comme en particulier le triméthy-  methylol compounds, such as, in particular, trimethyl

loléthane, le triméthylolpropane, le triméthylolbutane, le pentaérythritol et le dipentaérythritol; * les alkyle inférieur- glucosides, en particulier ceux qui  lolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol; lower alkyl glucosides, in particular those which

présentent de 1 à 8 atomes de carbone dans le radical al-  have from 1 to 8 carbon atoms in the radical al-

kyle comme par exemple le méthyl- et le butyl-glucoside;  kyle such as methyl and butyl glucoside;

* les alcools saccharidiques ayant de 5 à 12 atomes de car-  saccharide alcohols having from 5 to 12 carbon atoms

bone comme par exemple le sorbitol ou le mannitol; * les sucres ayant de 5 à 12 atomes de carbone comme par exemple le glucose ou le saccharose;  bone such as sorbitol or mannitol; sugars having from 5 to 12 carbon atoms, for example glucose or sucrose;

* les sucres aminés comme par exemple la glucamine.  * Amino sugars such as glucamine.

Comme agents de conservation, on peut utiliser par exemple le phénoxyéthanol, une solution de formaldéhyde, les parabènes, le pentanediol ou l'acide sorbique. Comme agents de répulsion des insectes, il faut mentionner par exemple le N,N-diéthyl-m-toluamide, le 1,2pentanediol ou l'"Insect repellent 3535", et comme agents d'auto- bronzage on peut utiliser la dihydroxyacétone. Comme huiles de parfum, on peut mentionner les  Examples of preservatives that may be used are phenoxyethanol, formaldehyde solution, parabens, pentanediol or sorbic acid. Examples of insect repellents are N, N-diethyl-m-toluamide, 1,2-pentanediol or "Insect repellent 3535" and dihydroxyacetone can be used as self-tanning agents. As perfume oils, mention may be made of

extraits de feuilles (lavandin, rose, jasmin, néroli), de ti-  leaf extracts (lavender, rose, jasmine, neroli),

ges et de feuilles (géranium, patchouli, petit-grain), de fruits (anis, coriandre, cumin,), d'écorces de fruits (bergamotte, citron, orange), de racines (macis, angélique, céleri, cardamome, costus, iris, calmus), de bois (santal, guaïacol, cèdre, bois de rose), d'herbes et de graminés  leaves and greens (geranium, patchouli, petit-grain), fruits (anise, coriander, caraway,), fruit peel (bergamot, lemon, orange), roots (mace, angelica, celery, cardamom, costus , iris, calmus), wood (sandalwood, guaiacol, cedar, rosewood), herbs and grasses

(estragon, lemon grass, sauge, thym), d'aiguilles et de brin-  (tarragon, lemongrass, sage, thyme), needles and sprigs.

dilles (épicéa, sapin, pin, pin de montagne), de résines et  dill (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and

de baumes (galbanum, élémi, benjoin, myhrre, oliban, opopo-  of balms (galbanum, elemi, benzoin, myrrh, oliban, opium

nax). En outre il faut mentionner les matières premières ani-  nax). In addition it is necessary to mention the raw materials

males comme par exemple le musc, la civette et le castoréum.  males such as musk, civet and castoreum.

Comme huiles parfumées de synthèse ou semi-synthétiques, il  As scented synthetic or semi-synthetic oils, it

faut mentionner l'ambroxane, l'eugénol, l'iso-eugénol, le ci-  must be mentioned: ambroxane, eugenol, iso-eugenol, ci-

tronellal, l'hydroxycitronellal, le géranium, le citronellol,  tronellal, hydroxycitronellal, geranium, citronellol,

l'acétate de géranyle, le citral, l'ionone et la méthylio-  geranyl acetate, citral, ionone and methyl-

none. Comme colorants on peut utiliser les substances appropriées et admises dans des buts cosmétiques, telles que  none. As colorants, the appropriate substances which can be used for cosmetic purposes, such as

rassemblées par exemple dans la publication "Kosmetische Fâr-  collected for example in the publication "Kosmetische Fär-

bemittel" de la Farbstoffkommission der Deutschen For-  bemittel "of the Farbstoffkommission der Deutschen For-

schungsmeinschaft (Commission des colorants de la société allemande de recherche, Editions Chemie, Weinheim, 1984, pp.  schungsmeinschaft (Coloring Commission of the German Research Society, Editions Chemie, Weinheim, 1984, pp.

81-106. Ces colorants sont habituellement utilisés à des con-  81-106. These dyes are usually used in

centrations de 0,001 à 0,1% en poids par rapport à l'ensemble  centrations from 0.001 to 0.1% by weight in relation to the whole

du mélange.of the mixture.

La proportion globale des adjuvants et additifs  The overall proportion of additives and additives

peut s'élever de 1 à 50, de préférence à 5 à 40% en poids -  can be from 1 to 50, preferably from 5 to 40% by weight

par rapport aux agents. La fabrication des agents peut s'ef-  compared to agents. The manufacture of agents can be

fectuer par des processus à froid ou à chaud habituels; de préférence on travaille selon le procédé de la température  perform by usual cold or hot processes; preferably one works according to the method of the temperature

d'inversion de phases.phase inversion.

ExemplesExamples

Exemple 1. On dispose 254 g (1 mole) de glucoside de glycérine dans un ballon de 3 litres à 3 cols muni d'un  EXAMPLE 1 254 g (1 mole) of glycerin glucoside are placed in a 3-liter, 3-necked flask equipped with a

agitateur, d'un réfrigérant au reflux et d'un entonnoir sépa-  agitator, a reflux condenser and a separate funnel.

rateur et on fait fondre à 140 C en recouvrant avec de  and melted at 140 ° C with

l'azote. A la masse fondue on ajoute lentement, tout en agi-  nitrogen. At the melt, slowly added while stirring

tant, 5% molaire de méthylate de sodium (à 30% en poids dans l'eau) et on retire l'eau avec précaution sous vide. Ensuite  5 mol% of sodium methoxide (30% by weight in water) and the water is carefully removed in vacuo. Then

on ajoute goutte à goutte 1570 g (5 moles) de laurate de mé-  1570 g (5 moles) of sodium laurate are added dropwise.

hyle. Après la fin de l'addition, on porte la température à C et on agite le mélange au reflux pendant 1 heure. Au  hyle. After the end of the addition, the temperature is brought to C and the mixture is stirred at reflux for 1 hour. the

bout de ce temps, on enlève par distillation le méthanol li-  At the end of this time, the methanol

béré (4,3 moles), et après refroidissement il reste un résidu cireux brun. Le laurate de glycérine-glycoside présente selon l'analyse de chromatographie en phase gazeuse CPG un degré de  bere (4.3 moles), and after cooling there remains a brown waxy residue. The glycerin-glycoside laurate exhibits according to the GPC analysis a degree of

substitution de 3,3.substitution of 3.3.

Exemple 2. On répète l'exemple 1 en utilisant 254  Example 2 Example 1 is repeated using 254

g de glucoside de glycérine, 3% molaire de méthylate de so-  g of glyceryl glycoside, 3 mol% of sodium methoxide

dium et 233 g (1,2 mole) de 1,2-époxydodécane, et l'on agite le mélange pendant 6 heures à 160 C. Après refroidissement, on obtient le mélange réactionnel sous la forme d'un solide brun clair qu'on transforme en une pâte avec de l'eau puis  dium and 233 g (1.2 mol) of 1,2-epoxydodecane, and the mixture is stirred for 6 hours at 160 ° C. After cooling, the reaction mixture is obtained in the form of a light brown solid which we turn into a paste with water and then

qu'on blanchit avec 1% en poids de peroxyde d'hydrogène. Se-  which is bleached with 1% by weight of hydrogen peroxide. se-

lon l'analyse par chromatographie en phase gazeuse, le pro-  When analyzed by gas chromatography, the

duit d'ouverture du cycle se compose de 10% en poids de  The opening duty of the cycle consists of 10% by weight of

glucoside de glycérine, 19% en poids de glucoside de glycé-  glycerol glucoside, 19% by weight of glycoside glycoside

rine + 1 mole d'époxyde, 31% en poids de glucoside de glycé-  than 1 mole of epoxide, 31% by weight of glycerol glycoside

rine + 2 moles d'époxyde et 21% en poids de glucoside de  than 2 moles of epoxide and 21% by weight of glucoside

glycérine + 3 moles d'époxyde.glycerin + 3 moles of epoxide.

Exemple 3. De manière analogue à l'exemple 1, on dispose 236 g (1 mole de glucoside de glycidol) et on mélange  EXAMPLE 3 In a manner analogous to Example 1, 236 g (1 mole of glycidol glycoside) are added and the mixture is mixed.

avec une suspension de 5% molaire de tert-butylate de potas-  with a 5% molar suspension of potassium tert-butylate

sium dans 932 g (5 moles) de dodécanol. Ensuite on agite le mélange pendant 4 heures à 80 C. Après refroidissement, on  sium in 932 g (5 moles) of dodecanol. The mixture is then stirred for 4 hours at 80 ° C. After cooling,

obtient un produit réactionnel cireux brun clair.  produces a light brown, waxy reaction product.

Exemple 4. On dispose 180 g (1 mole) de glucose et 914 g (4,5 moles) d'éther de 2-éthylhexylglycérine dans un ballon de 3 litres à 3 goulots et, tout en agitant, on chauffe à 1100C à 50 mbars. A cette suspension on ajoute  EXAMPLE 4 180 g (1 mole) of glucose and 914 g (4.5 moles) of 2-ethylhexylglycerine ether are placed in a 3-liter flask with 3 necks and, with stirring, heated to 11 ° C. to 50 ° C. mbar. To this suspension is added

goutte à goutte 2,32 g (7 mmole) d'acide dodécylbenzène sul-  dropwise 2.32 g (7 mmol) of dodecylbenzene sulphonic acid.

fonique (à 97% en poids) pendant 15 minutes. Ensuite, on agite pendant 8 heures, et l'on enlève par distillation l'eau de réaction apparue. Après la fin de la réaction, on aère avec de l'azote et on neutralise avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 50% en poids. Après refroidissement il reste un liquide jaune, légèrement trouble, visqueux à la température ambiante. On enlève par distillation (jusqu'à 160 C/0,02 mbar) l'excès d'éther de 2-éthylhexylglycérine. Le résidu qui subsiste est solide, brun clair et donne selon l'analyse par chromatographie en phase gazeuse un degré de  fonic (97% by weight) for 15 minutes. The mixture is then stirred for 8 hours and the water of reaction which has appeared is distilled off. After the end of the reaction, the mixture is aerated with nitrogen and neutralized with a 50% by weight aqueous solution of sodium hydroxide. After cooling, there remains a yellow liquid, slightly cloudy, viscous at room temperature. The excess 2-ethylhexylglycerine ether is distilled off (up to 160 ° C / 0.02 mbar). The remaining residue is solid, light brown and gives, according to the analysis by gas chromatography, a degree of

substitution de 1,3.substitution of 1.3.

Exemple 5. On dispose et on chauffe de manière analogue à l'exemple 4, 180 g (1 mole) de glucose et 839 g (3  EXAMPLE 5 180 g (1 mole) of glucose and 839 g (3 g) are prepared and heated in a manner analogous to Example 4.

moles) d'un produit d'ouverture de cycle d'époxyde de 1,2-  moles) of an epoxide ring opening product of 1,2-

dodécène avec la glycérine. A cette suspension on ajoute  dodecene with glycerine. To this suspension is added

goutte à goutte 2,32 g (7 mmole) d'acide dodécylbenzène sul-  dropwise 2.32 g (7 mmol) of dodecylbenzene sulphonic acid.

fonique (à 97% en poids) pendant 15 minutes. Après la fin de l'addition, on agite pendant 8 heures à 110 C/5 mbars, et l'on enlève par distillation l'eau de réaction apparue. Après  fonic (97% by weight) for 15 minutes. After the end of the addition, the mixture is stirred for 8 hours at 110 ° C. / 5 mbar and the water of reaction which has appeared is distilled off. After

la fin de la réaction, on aère avec de l'azote et on neutra-  the end of the reaction, we aerate with nitrogen and neutralize

lise avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 50% en poids. Après refroidissement il reste un solide cireux, brun clair. On libère de l'excès d'alcool un échantillon dans le tube à boules et on l'analyse par chromatographie en phase gazeuse. Le glucoside d'éther de glycérine présente un degré  read with an aqueous solution of sodium hydroxide at 50% by weight. After cooling, a waxy, light brown solid remains. An excess of alcohol is liberated from the test tube and analyzed by gas chromatography. The glycoside of glycerin ether has a degree

de substitution de 1,4.substitution of 1.4.

Exemple 6. On dispose et on chauffe de manière analogue à l'exemple 4, 180 g (1 mole) de glucose et 1240 g (4 moles) de monolaurate de glycérine. A cette suspension on ajoute goutte à goutte pendant 15 minutes 2,32 g (7 mmole) d'acide dodécylbenzène sulfonique (à 97% en poids). Après la fin de l'addition on agite pendant 7 heures à 115 C/5 mbars  EXAMPLE 6 180 g (1 mole) of glucose and 1240 g (4 moles) of glycerol monolaurate are prepared and heated in a similar manner to Example 4. To this suspension is added dropwise during 15 minutes 2,32 g (7 mmol) of dodecylbenzene sulfonic acid (97% by weight). After the end of the addition, the mixture is stirred for 7 hours at 115 ° C. / 5 mbar.

et on enlève par distillation l'eau de réaction apparue.  and distilling off the water of reaction appeared.

Après la fin de la réaction on aère avec de l'azote et on  After the end of the reaction it is aerated with nitrogen and

neutralise avec une solution aqueuse à 50% en poids d'hy-  neutralized with an aqueous solution of 50% by weight of hy-

droxyde de sodium. Après refroidissement il reste un soldie  sodium droxide. After cooling, there remains a sale

cireux brun.brown waxy.

Claims (8)

R E V E N D I C A T IONSR E V E N D I C A T IONS 1 ) Glycosides hydrophiles de formule (I), OR2 I R'OCH2CHCH20-[G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G  1) Hydrophilic glycosides of formula (I), in which R represents an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical containing from 6 to 22 carbon atoms, R2 represents a hydrogen or R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car-  represents a saccharide radical with 5 to 12 carbon atoms bone et p représente des nombres allant de 1 à 10.  bone and p represent numbers ranging from 1 to 10. 2 ) Procédé de fabrication de glycosides hydrophiles de for-  2) Process for producing hydrophilic glycosides of mule (I) OR2 I RlOCH2CHCH20-[G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de i 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G  wherein R represents an optionally hydroxyl-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical and having from 6 to 22 carbon atoms, R2 represents a hydrogen or R, G; représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car-  represents a saccharide radical with 5 to 12 carbon atoms bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le-  bone and p represent numbers ranging from 1 to 10, in the quel on condense des glycosides de glycérine avec des acides  which glycerin glycosides are condensed with acids gras ou des esters méthyliques d'acides gras.  fatty acids or methyl esters of fatty acids. 3 ) Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'  3) Process according to claim 2, characterized in that on utilise des acides gras ou selon les cas des esters méthy-  fatty acids or, as the case may be, methyl esters liques d'acides gras de formule (II),  fatty acid esters of formula (II), R3COOR4R3COOR4 (II)(II) dans laquelle R CO représente un radical acyle éventuellement  in which R CO represents an optionally acyl radical hydroxy-fonctionnalisé, linéaire ou ramifié, saturé ou insa-  hydroxy-functionalized, linear or branched, saturated or unsaturated turé et présentant de 6 à 22 atomes de carbone, et R repré-  and having from 6 to 22 carbon atoms, and R represents sente un hydrogène ou un méthyle.hydrogen or methyl. 4 ) Procédé de fabrication de glycosides hydrophiles de for-  4) Process for producing hydrophilic glycosides of mule (I) OR2 R1OCff2CHCH2O[G]p 1() dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G  mule (I) OR 2 R 1 OCh 2 CHCH 2 O [G] p 1 () in which R represents an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical containing from 6 to 22 carbon atoms, R2 represents a hydrogen or R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car-  represents a saccharide radical with 5 to 12 carbon atoms bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le-  bone and p represent numbers ranging from 1 to 10, in the quel on soumet à une réaction d'ouverture de cycle des  which undergoes a ring opening reaction of glycosides de glycérine avec des époxyalcanes.  glycerin glycosides with epoxyalkanes. 5 ) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu' on utilise des époxyalcanes de formule (III)  5) Process according to claim 4, characterized in that epoxyalkanes of formula (III) are used R5--CH-CH-R6R5 - CH-CH-R6 dans laquelle R représente un radical alkyle avec 4 à  in which R represents an alkyl radical with 4 to 20 atomes de carbone et R représente un hydrogène ou égale-  20 carbon atoms and R represents a hydrogen or equal ment un radical alkyle avec 4 à 20 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone se situe dans un  alkyl radical with 4 to 20 carbon atoms, provided that the sum of the carbon atoms is within a intervalle de 6 à 22.range from 6 to 22. 6 ) Procédé de fabrication de glycosides hydrophiles de for-  6) Process for producing hydrophilic glycosides of mule (I) OR2 I R'OCH2CHCH2O {G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car-  wherein R represents an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical and having from 6 to 22 carbon atoms, R2 represents hydrogen or R, G represents a saccharide radical with 5 to 12 carbon atoms bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le-  bone and p represent numbers ranging from 1 to 10, in the quel on condense tout d'abord des glycoses avec du glycidol et on fait réagir les glycidylglycosides résultants avec des  which glycines are first condensed with glycidol and the resulting glycidylglycosides are reacted with alcools gras.fatty alcohols. 7 ) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu' on utilise des alcools gras de formule (IV),  7) Process according to claim 5, characterized in that fatty alcohols of formula (IV) are used, ROH (IV)ROH (IV) dans laquelle R représente un radical alkyle et/ou alcényle éventuellement hydroxy-substitué et présentant de 6 à 22 et  in which R represents an optionally hydroxy-substituted alkyl and / or alkenyl radical having from 6 to 22 and de préférence de 12 à 18 atomes de carbone.  preferably from 12 to 18 carbon atoms. ) Procédé de fabrication de glycosides hydrophiles de for-  ) A process for producing hydrophilic glycosides of mule (I) OR2 I R1'OCH2CHCH20-G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy- fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G  wherein R represents an optionally hydroxyl-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical and having from 6 to 22 carbon atoms, R2 represents a hydrogen or R, G; représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car-  represents a saccharide radical with 5 to 12 carbon atoms bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le-  bone and p represent numbers ranging from 1 to 10, in the quel on condense des glycoses avec des éthers partiels de  which one condenses glycoses with partial ethers of glycérine ou des esters partiels de glycérine.  glycerin or partial esters of glycerin. 9 ) Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'  9) Method according to claim 8, characterized in that on utilise des éthers ou esters partiels de glycérine de for-  ethers or partial esters of glycerin of mule (V), OR9 Imule (V), OR9 I HOCH2CHCH20R8HOCH2CHCH20R8 (v) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle ayant de 6 à 22, de préférence de 12 à 18 atomes de  (v) wherein R represents an alkyl, alkenyl or acyl radical having from 6 to 22, preferably from 12 to 18 carbon atoms, 9 89 8 carbone et R représente un hydrogène ou R  carbon and R represents a hydrogen or R ) Utilisation des glycosides hydrophiles selon la revendi-   ) Use of the hydrophilic glycosides according to the cation comme émulsifiants pour la fabrication d'agents ten-  cation as emulsifiers for the manufacture of sio-actifs.sio-active.