FR2761056A1 - Coating slip for application to ceramic material - Google Patents

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Abstract

Preparation of a coating slip, for application to a ceramic material for artistic or industrial use, involves intense stirring of a clay suspension with a polyphosphate to obtain a stabilised clay base. Preferably the polyphosphate is sodium hexametaphosphate added in amount of 5-25 (preferably \-10)% crystalline product, based on calcined clay weight, and the clay is porcelain. Also claimed are coating slips prepared by the above method.

Description

PROCEDE DE PREPARATION D'ENGOBES ET LESDITS ENGOBES
OBTENUS
La présente invention concerne un procédé de préparation d'engobes destinés à etre appliqués sur un matériau céramique pour un usage artistique ou industriel et réalisés à partir d'une suspension argileuse. Elle concerne également lesdits engobes obtenus par ledit procédé.
PROCESS FOR THE PREPARATION OF SNACKS AND THE SAME
OBTAINED
The present invention relates to a process for preparing engobes intended to be applied to a ceramic material for artistic or industrial use and produced from a clay suspension. It also relates to said engobes obtained by said process.

L'engobe est généralement considéré comme une suspension argileuse destinée à changer la couleur du matériau céramique sur lequel il est appliqué. ll doit adhérer au matériau céramique pendant le retrait qui accompagne le séchage et la cuisson et il doit également développer une certaine phase vitreuse afin d'acquérir une résistance à l'usure. L'argile constitue une matière colloïdale naturelle dont la taille des particules est de l'ordre du micron ou d'une fraction de micron. Cependant, ces particules une fois dispersées dans rean donnent un dépôt consistant après sédimentation. L'engobe est alors difficile à appliquer et présente une adhérence limitée sur le matériau céramique.The slip is generally considered as a clay suspension intended to change the color of the ceramic material on which it is applied. It must adhere to the ceramic material during the shrinkage that accompanies drying and firing, and it must also develop a certain vitreous phase in order to acquire resistance to wear. Clay is a natural colloidal material whose particle size is on the order of a micron or a fraction of a micron. However, these particles once dispersed in rean give a consistent deposit after sedimentation. The slip is then difficult to apply and has limited adhesion to the ceramic material.

Pour la coloration, on incorpore traditionnellement dans la suspension argileuse des produits naturels tels que ceux à base de fer ou bien des oxydes tels que l'oxyde de titane, l'oxyde de manganèse, l'oxyde de chrome, l'oxyde de cuivre et l'oxyde de cobalt. Mais la suspension argileuse donnant une sédimentation, ces pigments ne présentent ni une dispersion optimale ni une diffusion régulière. On observe alors une diminution du pouvoir couvrant. De plus, la couleur de ces pigments n'est pas, en général, stable à haute température. L'utilisateur n'est donc pas sûr d'obtenir après cuisson un matériau céramique présentant les couleurs souhaitées au départ.For coloring, there are traditionally incorporated into the clay suspension natural products such as those based on iron or oxides such as titanium oxide, manganese oxide, chromium oxide, copper oxide and cobalt oxide. However, since the clay suspension gives sedimentation, these pigments have neither an optimal dispersion nor a regular diffusion. A decrease in covering power is then observed. In addition, the color of these pigments is not, in general, stable at high temperature. The user is therefore not sure to obtain, after firing, a ceramic material having the colors desired at the start.

La présente invention vise à pallier ces inconvénients en proposant un procédé de préparation d'engobes permettant d'obtenir des engobes faciles à appliquer, présentant un bon pouvoir couvrant, une bonne adhérence sur un matériau céramique et une stabilité des couleurs à haute température. Les engobes selon la présente invention permettent de grandement simplifier l'application de couleurs sur un support céramique puisqu'ils peuvent etre appliqués par des procédés connus de la même manière qu'un produit type peinture traditionnelle. The present invention aims to overcome these drawbacks by proposing a method for preparing engobes making it possible to obtain engobes that are easy to apply, having good covering power, good adhesion to a ceramic material and color stability at high temperature. The engobes according to the present invention make it possible to greatly simplify the application of colors on a ceramic support since they can be applied by known methods in the same way as a traditional paint product.

Dans ce but, l'invention concerne un procédé de préparation d'engobes du genre indiqué en préambule, caractérisé en ce que l'on traite sous forte agitation la suspension argileuse en présence d'au moins un polyphosphate de manière à obtenir une base argileuse stabilisée. De préférence, on utilise comme polyphosphate de lihexamétaphosphate de sodium dans une quantité comprise entre 5 et 25% de produit cristallisé par rapport à la masse argileuse calcinée, et de préférence au moins approximativement égale à 10%.To this end, the invention relates to a process for preparing engobes of the kind indicated in the preamble, characterized in that the clay suspension is treated with vigorous stirring in the presence of at least one polyphosphate so as to obtain a clay base stabilized. Preferably, sodium polyhexametaphosphate polyphosphate is used in an amount of between 5 and 25% of crystallized product relative to the calcined clay mass, and preferably at least approximately equal to 10%.

De préférence, on utilise comme suspension argileuse une pâte à porcelaine.Preferably, a clay paste is used as a clay suspension.

Afin de compléter la préparation des engobes, on peut procéder à une pigmentation de ladite base argileuse stabilisée. Pour cela, on peut utiliser des opacifiants, des colorants céramiques ou un mélange opacifiants-colorants. De préférence, on utilise des colorants céramiques composés.In order to complete the preparation of the engobes, it is possible to pigmentation of said stabilized clay base. For this, opacifiers, ceramic dyes or a mixture of opacifiers and dyes can be used. Preferably, ceramic compound dyes are used.

La présente invention concerne également des engobes destinés à être appliqués sur un matériau céramique pour un usage artistique ou industriel, réalisés à partir d'une suspension argileuse, caractérisés en ce que ladite suspension argileuse est traitée sous forte agitation en présence d'au moins un polyphosphate de manière à obtenir une base argileuse stabilisée, ledit polyphosphate étant de préférence de l'hexamétaphosphate de sodiums En outre, ladite base argileuse stabilisée peut être pigmentée.The present invention also relates to engobes intended to be applied to a ceramic material for artistic or industrial use, produced from a clay suspension, characterized in that said clay suspension is treated with vigorous stirring in the presence of at least one polyphosphate so as to obtain a stabilized clay base, said polyphosphate preferably being sodium hexametaphosphate In addition, said stabilized clay base can be pigmented.

De préférence, ladite base argileuse est pigmentée au moyen d'opacifiants, de colorants céramiques ou d'un mélange opacifiants-colorants. De préférence, lesdits colorants céramiques comprennent des colorants céramiques composés.Preferably, said clay base is pigmented by means of opacifiers, ceramic dyes or a mixture of opacifiers and dyes. Preferably, said ceramic dyes comprise compound ceramic dyes.

La présente invention et ses avantages apparaîtront mieux dans la description suivante d'un exemple de préparation d'engobes selon l'invention.The present invention and its advantages will appear better in the following description of an example of preparation of engobes according to the invention.

Les engobes selon l'invention sont obtenus au moyen du procédé de préparation suivant: on introduit dans un récipient de la matière argileuse, telle que de la pâte à porcelaine. Cette matière est choisie en raison de sa finesse et de sa pureté relative.The engobes according to the invention are obtained by means of the following preparation process: clay material, such as porcelain paste, is introduced into a container. This material is chosen because of its finesse and relative purity.

On ajoute une solution aqueuse d'hexamétaphosphate de sodium et de l'eau. La quantité diiexamétaphosphate de sodium représente 5 à 25 % de produit cristallisé par rapport à la masse argileuse calcinée. La quantité sera choisie de préférence égale approximativement à 15%. Le mélange est ensuite vigoureusement agité à l'aide d'un disperseur à grande vitesse pendant environ 30 mmutes. On vérifie ensuite que le produit obtenu passe entièrement à travers un tamis correspondant à la granulométrie appropriée.An aqueous solution of sodium hexametaphosphate and water are added. The amount of sodium diametaphosphate represents 5 to 25% of crystallized product relative to the calcined clay mass. The amount will preferably be chosen to be approximately 15%. The mixture is then vigorously stirred using a high speed disperser for about 30 mmutes. It is then checked that the product obtained passes entirely through a sieve corresponding to the appropriate particle size.

On obtient ainsi une base argileuse stabilisée, à l'état colloïdal. La viscosité de cette base argileuse stabilisée est nettement supérieure à celle d'une suspension témoin comprenant de la pâte à porcelaine et de l'eau à des concentrations identiques. Cette augmentation de la viscosité indique une forte interaction entre les particules d'argile et l'hexamétaphosphate de sodium dans la solution aqueuse. C'est pourquoi on obtient une stabilisation grâce à l'utilisation d'hexamétaphosphate de sodium. Ce dernier va également exercer une action fondante sensible au moment du chauffage du matériau céramique. ll va donc favoriser la formation d'un revêtement doué d'une bonne résistance au frottement.A stabilized clay base is thus obtained, in the colloidal state. The viscosity of this stabilized clay base is much higher than that of a control suspension comprising porcelain paste and water at identical concentrations. This increase in viscosity indicates a strong interaction between the clay particles and sodium hexametaphosphate in the aqueous solution. This is why stabilization is obtained by the use of sodium hexametaphosphate. The latter will also exert a sensitive melting action when the ceramic material is heated. It will therefore promote the formation of a coating endowed with good resistance to friction.

Le milieu colloïdal argileux obtenu par le procédé selon l'invention possède des propriétés comparables à celles d'une émulsion pour peinture en ce qui concerne le caractère dispersant et le pouvoir adhésif sur un matériau céramique.The clay colloidal medium obtained by the process according to the invention has properties comparable to those of an emulsion for paint with regard to the dispersing nature and the adhesive power on a ceramic material.

Les engobes étant destinés à colorer un support céramique, l'étape suivante du procédé selon l'invention consiste à procéder à la pigmentation de la base argileuse stabilisée. On utilise soit un opacifiant, o'est-à-dire un pigment blanc, soit un pigment coloré, soit un mélange des deux.Since the engobes are intended to color a ceramic support, the next step in the process according to the invention consists in pigmentation of the stabilized clay base. Either an opacifier, that is to say a white pigment, or a colored pigment, or a mixture of the two is used.

Pour l'opacifiant, on utilise de préférence et de manière connue du silicate de zirconium dont la taille particulaire moyenne est d'environ 2 microns.For the opacifier, use is preferably made and in a known manner of zirconium silicate, the average particle size of which is approximately 2 microns.

Comme pigments colorés, on utilise de préférence des colorants composés. En effet, ces colorants sont des produits de synthèse qui se caractérisent par une grande stabilité thermique. On peut donc les utiliser dans tous les domaines allant de la faïence à la porcelaine sans risque de perdre les couleurs après la cuisson. De plus, les colorants de synthèse considérés comme des pigments subissent au cours de leur fabrication un broyage qui leur communique une finesse appropriée. Les produits de synthèse offrent également une grande variété de couleurs et pour chacune d'elles des tonalités multiples.As colored pigments, compound dyes are preferably used. Indeed, these dyes are synthetic products which are characterized by high thermal stability. They can therefore be used in all areas ranging from earthenware to porcelain without risk of losing colors after firing. In addition, synthetic dyes considered as pigments undergo during their manufacture a grinding which gives them an appropriate fineness. Synthetic products also offer a wide variety of colors and multiple tones for each.

Les qualités opacifiantes et colorantes de Engobe dépendent de la quantité de pigments blanc ou coloré, de sa nature chimique et de sa granulométrie. On peut noter qu'une teneur de 25% de pigment par rapport à la masse de l'engobe calciné permet d'obtenir en général un bon pouvoir couvrant.The opacifying and coloring qualities of Engobe depend on the quantity of white or colored pigments, its chemical nature and its particle size. It can be noted that a content of 25% of pigment relative to the mass of the calcined slip makes it possible in general to obtain good covering power.

Les concentrations de l'opacifiant et des colorants varient en fonction de la teinte et de la tonalité souhaitées. Elles peuvent atteindre par exemple 40% si l'on souhaite un engobe d'une blancheur ou d'une couleur de forte intensité. D'autre part, en maintenant la concentration pigmentaire constante, on peut agir sur rintensité de la coloration en faisant varier les proportions colorant/opacifiant, ce dernier ayant pour rôle d'éclaircir la teinte.The concentrations of the opacifier and the dyes vary according to the desired shade and tone. They can reach, for example, 40% if a white or very intense color slip is desired. On the other hand, by keeping the pigment concentration constant, one can act on the intensity of the coloring by varying the coloring / opacifying proportions, the latter having the role of lightening the shade.

Le procédé selon Invention permet d'obtenir des engobes aussi faciles à appliquer qu'une peinture par des procédés connus tels que le pinceau, le trempage ou la pulvérisation au pistolet. Cette facilité d'application fait que ces engobes peuvent être utilisés aussi bien par des industriels, que des artistes professionnels ou amateurs. Les engobes selon Invention peuvent être appliqués sur un matériau céramique, cru ou biscuité. ns présentent une bonne adhérence et couvrent efficacement le support même sous une faible épaisseur. Ces.qualités sont conservées après la cuisson du matériau céramique.The method according to the invention makes it possible to obtain engobes as easy to apply as a paint by known methods such as brushing, dipping or spraying with a gun. This ease of application means that these engobes can be used by industrialists as well as professional or amateur artists. The engobes according to the invention can be applied to a ceramic, raw or biscuit material. They have good adhesion and effectively cover the support even under a small thickness. These qualities are retained after the ceramic material has been fired.

En outre, l'addition d'opacifiants et/ou de colorants permet de créer toute une gamme d'engobes de teintes et de tonalités différentes. Comme avec une peinture aqueuse, il est possible avec les engobes selon l'invention de superposer sans aucun inconvénient plusieurs couches et de pratiquer un décor multicolore.In addition, the addition of opacifiers and / or dyes makes it possible to create a whole range of engobes of different shades and tones. As with an aqueous paint, it is possible with the engobes according to the invention to superimpose several layers without any inconvenience and to practice a multicolored decoration.

Après la pose et le séchage sur un matériau céramique biscuité, les engobes selon l'invention ou le décor réalisé peuvent être recouverts par une glaçure frittée transparente ou une couverture non opacifiée, selon la température de cuisson du matériau. After laying and drying on a biscuit ceramic material, the engobes according to the invention or the decoration produced can be covered with a transparent sintered glaze or a non-opaque cover, depending on the firing temperature of the material.

Les essais ont montré qu'il est nécessaire d'augmenter la viscosité de la suspension d'émail pour appliquer une couche suffisamment épaisse sur le revêtement d'engobe selon l'invention. La bentonite ou d'autres produits gonflants de nature organique sont recommandés pour provoquer l'épaississement de la suspension céramique et favoriser sa fixation. Après la cuisson, on observe une bonne conservation de la couleur et des motifs décoratifs sous la couche émaillée. L'utilisateur n'est ainsi pas déçu par les teintes obtenues qui sont conformes aux couleurs de départ appliquées.Tests have shown that it is necessary to increase the viscosity of the enamel suspension in order to apply a sufficiently thick layer on the slip coating according to the invention. Bentonite or other organic swelling products are recommended to thicken the ceramic suspension and promote its fixation. After cooking, a good conservation of the color and decorative patterns is observed under the enamel layer. The user is therefore not disappointed with the colors obtained which conform to the starting colors applied.

La présente invention n'est pas limitée à l'exemple de préparation décrit mais s'étend à toute modification et variante évidente pour un homme du métier. The present invention is not limited to the preparation example described but extends to any modification and variant obvious to a person skilled in the art.

Claims (12)

RevendicationsClaims 1. Procédé de préparation d'engobes destinés à être appliqués sur un matériau céramique pour un usage artistique ou industriel et réalisés à partir d'une suspension argileuse, caractérisé en ce que l'on traite sous forte agitation ladite suspension argileuse en présence d'au moins un polyphosphate de manière à obtenir une base argileuse stabilisée.1. Process for the preparation of engobes intended to be applied to a ceramic material for artistic or industrial use and produced from a clay suspension, characterized in that said clay suspension is treated with vigorous stirring in the presence of at least one polyphosphate so as to obtain a stabilized clay base. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise comme polyphosphate de ihexamétaphosphate de sodium.2. Method according to claim 1, characterized in that sodium polyhexametaphosphate is used as the polyphosphate. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise une quantité d'hexamétaphosphate de sodium comprise entre 5 et 25% de produit cristallisé par rapport à la masse argileuse calcinée, et de préférence au moms approximativement égale à 10%.3. Method according to claim 2, characterized in that an amount of sodium hexametaphosphate is used between 5 and 25% of crystallized product relative to the calcined clay mass, and preferably at least approximately equal to 10% . 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ron utilise comme suspension argileuse une pâte à porcelaine.4. Method according to claim 1, characterized in that ron uses as clay suspension a porcelain paste. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on procède à une pigmentation de ladite base argileuse stabilisée.5. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that one proceeds to a pigmentation of said stabilized clay base. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que pour ladite pigmentation, on utilise des opacifiants, des colorants céramiques ou un mélange opacifiants-colorants.6. Method according to claim 5, characterized in that for said pigmentation, opacifiers, ceramic dyes or an opacifying-dye mixture are used. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'on utilise pour ladite pigmentation des colorants céramiques composés.7. Method according to claim 6, characterized in that compound pigments are used for said pigmentation. 8. Engobes destinés à être appliqués sur un matériau céramique pour un usage artistique ou industriel, réalisés à partir d'une suspension argileuse, caractérisés en ce que ladite suspension argileuse est traitée sous forte agitation en présence d'au moins un polyphosphate de manière à obtenir une base argileuse stabilisée.8. Slabs intended to be applied to a ceramic material for artistic or industrial use, produced from a clay suspension, characterized in that said clay suspension is treated with vigorous stirring in the presence of at least one polyphosphate so as to obtain a stabilized clay base. 9. Engobes selon la revendication 8, caractérisés en ce que le polyphosphate est de l'hexamétaphosphate de sodium. 9. Engobes according to claim 8, characterized in that the polyphosphate is sodium hexametaphosphate. 10. Engobes selon la revendication 8, caractérisés en ce que ladite base argileuse stabilisée est pigmentée.10. Engobes according to claim 8, characterized in that said stabilized clay base is pigmented. 11. Engobes selon la revendication 10, caractérisés en ce que ladite base argileuse est pigmentée au moyen d'opacifiants, de colorants céramiques ou d'un mélange opacifiants-colorants.11. Engobes according to claim 10, characterized in that said clay base is pigmented by means of opacifiers, ceramic dyes or an opacifying-dye mixture. 12. Engobes selon la revendication 11, caractérisés en ce que lesdits colorants céramiques comprennent des colorants céramiques composés. 12. Engobes according to claim 11, characterized in that said ceramic dyes comprise compound ceramic dyes.
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