FR2757102A1 - METHOD FOR MAKING THE MULTILAYER SKIRT OF A FLEXIBLE TUBE HAVING A BARRIER EFFECT LAYER WITH HOLOGRAPHIC PATTERNS - Google Patents
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Abstract
Description
PROCEDE POUR REALISER LA JUPE MULTICOUCHE D'UN TUBE SOUPLE COMPORTANT UNE
COUCHE A EFFET BARRIERE AVEC MOTIFS HOLOGRAPHIQUES
DOMAINE TECHNIQUE
La présente invention concerne un procede permettant de réaliser un tube souple de stockage et distribution d'un produit, typiquement liquide, crémeux ou pâteux, ce tube présentant une jupe multicouche contenant des motifs holographiques. Plus précisément, il s'agit d'un procédé permettant de réaliser la bande à partir de laquelle la jupe souple est réalisée. Une telle bande, une fois découpée et mise en forme de cylindre, peut par ailleurs être utilisée à d'autres fins, par exemple à la réalisation de berlingots ou de poches souples soudées transversalement à leurs deux extrémités. PROCESS FOR MAKING THE MULTILAYER SKIRT OF A FLEXIBLE TUBE COMPRISING A
BARRIER EFFECT LAYER WITH HOLOGRAPHIC PATTERNS
TECHNICAL AREA
The present invention relates to a method for producing a flexible tube for storing and dispensing a product, typically liquid, creamy or pasty, this tube having a multilayer skirt containing holographic patterns. More specifically, it is a method for producing the strip from which the flexible skirt is made. Such a strip, once cut and shaped cylinder, can also be used for other purposes, for example to the realization of berlingots or soft bags welded transversely at both ends.
ETAT DE LA TECHNIQUE
On connaît par WO 93/08084 des structures de film plastique multicouche possédant une couche embosse avec un réseau holographique, lesdits films plastiques étant destinés particulièrement à l'emballage de produits alimentaires, tels que des biscuits ou des céréales. De telles structures comprennent au moins une couche support et une couche apte à l'embossage du motif holographique sur une de ces faces qui, après embossage, est métallisée en général par dépôt sous vide ou pulvérisation d'une mince couche d'aluminium.STATE OF THE ART
WO 93/08084 discloses multilayer plastic film structures having a layer embossed with a holographic network, said plastic films being intended particularly for the packaging of food products, such as biscuits or cereals. Such structures comprise at least one support layer and a layer capable of embossing the holographic pattern on one of these faces which, after embossing, is metallized in general by vacuum deposition or spraying with a thin layer of aluminum.
Ces structures multicouches à hologrammes possedent des couches extérieures spécifiques aux conditions d'emballage par enveloppement d'un film autour de produits alimentaires tels que des biscuits, aptes notamment au thermoscellage chair contre chair. Lesdites couches extérieures sont calaminées avec la structure centrale qui supporte les hologrammes, une matière adhésive étant interposee. These multilayer structures with holograms have outer layers specific to packaging conditions by wrapping a film around food products such as biscuits, particularly suitable for heat sealing flesh against flesh. Said outer layers are calaminated with the central structure that supports the holograms, an adhesive material being interposed.
La demanderesse a cherché à poser des motifs holographiques sur des jupes de tubes souples, de façon à ce que ce type d'emballage puisse egalement bénéficier des avantages apportés par les hologrammes, notamment leur aspect esthétique avantageux et leur faculté à être plus difficilement falsifiés. Une première solution a été apportée en collant des étiquettes à hologrammes sur le tube mais le résultat n'est pas tout-à-fait satisfaisant car l'étiquette ne couvre pas entièrement la surface du tube et, etant facile à enlever, ne constitue pas un obstacle majeur à la falsification.The Applicant has sought to put holographic patterns on skirts of flexible tubes, so that this type of packaging can also benefit from the benefits provided by holograms, including their advantageous aesthetic appearance and their ability to be more difficult to falsify. A first solution has been made by sticking hologram labels on the tube but the result is not entirely satisfactory because the label does not completely cover the surface of the tube and, being easy to remove, does not constitute a major obstacle to falsification.
La demanderesse a donc cherché à réaliser des jupes de tubes souples entièrement couvertes de motifs holographiques.The Applicant has therefore sought to make skirts of flexible tubes completely covered with holographic patterns.
En premier lieu, ces jupes doivent avoir une structure qui présente les propriétés spécifiques des jupes de tubes souples, notamment leurs caracteristiques mecaniques, leurs propriétés barrière à l'oxygène, à la vapeur d'eau et aux parfums, leur aptitude 'au scellage recto-verso (soudure longitudinale de la jupe), au soudage d'une tête de distribution en une extrémité et au scellage chair contre chair en l'autre extrémité (fermeture du tube).Firstly, these skirts must have a structure that has the specific properties of flexible tube skirts, including their mechanical characteristics, their oxygen barrier properties, water vapor and perfumes, their ability to seal one-sided -verso (longitudinal welding of the skirt), welding of a dispensing head at one end and flesh-to-flesh sealing at the other end (closing of the tube).
Aucune des structures précédemment décrites n'est economiquement adaptée aux conditions de réalisation de jupes de tubes souples multicouches plastiques, ces dernieres devant posséder des propriétés précises impossibles à obtenir par simple colamination-collage de films standard.None of the previously described structures is economically adapted to the conditions of realization skirts of plastic multilayer flexible tubes, the latter must have specific properties impossible to obtain by simple colamination-bonding of standard films.
Une jupe de tube souple doit en effet avoir un comportement mécanique satisfaisant en pliage et en allongement, presenter une résistance à l'enfoncement suffisante, selon des critères tels que ceux définis dans
EP 0 612 612, enfin constituer une barrière de diffusion aux parfums, à la vapeur d'eau et à l'oxygène permettant de préserver l'intégrité des produits contenus dans le tube. Les procédés classiques d'obtention des films multicouches consistent en un collage par colamination de films ou de couches d'épaisseurs standard avec interposition de couches adhésives déposées à l'état liquide, soit à froid à l'aide de solvants, soit à chaud en les extrudant. Pour des raisons économiques, il est avantageux d'utiliser des films d'épaisseur standard. D'autre part, certaines couches intermédiaires imposent l'introduction de couches supplémentaires initialement non prévues dans la structure du film. I1 en est ainsi lorsqu'une couche intermediaire est sensible à la vapeur d'eau et qu'elle ne peut être livrée que recouverte de couches protectrices. A flexible tube skirt must indeed have a satisfactory mechanical behavior in folding and elongation, have sufficient resistance to penetration, according to criteria such as those defined in
EP 0 612 612, finally constitute a diffusion barrier to perfumes, water vapor and oxygen to preserve the integrity of the products contained in the tube. The conventional processes for obtaining multilayer films consist in a colaminating bonding of films or layers of standard thicknesses with the interposition of adhesive layers deposited in the liquid state, either cold with solvents, or hot with extruders. For economic reasons, it is advantageous to use films of standard thickness. On the other hand, some intermediate layers require the introduction of additional layers initially not provided in the film structure. This is so when an intermediate layer is sensitive to water vapor and can only be delivered with protective layers.
Tout ceci entraîne une surépaisseur totale coûteuse qui de plus perturbe le comportement mécanique de la jupe, de telle sorte que les procédés classiques ne permettent pas d'obtenir une structure optimale de jupe ayant un comportement mécanique et des propriétés barrière au moins aussi bonnes que celles décrites dans EP 0 612 612.All this leads to an expensive total thickness that further disrupts the mechanical behavior of the skirt, so that the conventional methods do not allow to obtain an optimal skirt structure having a mechanical behavior and barrier properties at least as good as those described in EP 0 612 612.
C'est pourquoi les fabricants de tubes souples préfèrent réaliser les jupes multicouches non pas par colamination-collage de films standard mais par coextrusion ou coextrusion-colamination. Ainsi, une structure de jupe réalisée par coextrusion-colamination telle que celle décrite dans
EP 0 612 612 peut, grâce à la variété des matières et au choix des épaisseurs respectives des couches qui la composent, bien répondre aux exigences d'utilisation du tube.This is why flexible tube manufacturers prefer to make multilayer skirts not by standard colamination-bonding of films but by coextrusion or coextrusion-colamination. Thus, a skirt structure made by coextrusion-colamination such as that described in
EP 0 612 612 can, thanks to the variety of materials and the choice of respective thicknesses of the layers that compose it, well meet the requirements of use of the tube.
L'ajout d'une structure à hologrammes dans la structure multicouche de la jupe doit pouvoir être réalise sans trop perturber les dispositifs existants de coextrusion-colamination et ne doit pas dégrader lesdites propriétés de la jupe.The addition of a hologram structure in the multilayer structure of the skirt must be possible without unduly disturbing the existing coextrusion-colamination devices and must not degrade said properties of the skirt.
PROBLEME POSE
La demanderesse a cherche à mettre au point un procédé de realisation d'une bande pour jupe multicouche comportant des motifs holographiques qui soit la plus mince possible, ledit procédé devant faire appel aux installations existantes dans des conditions économiques satisfaisantes.PROBLEM
The Applicant has sought to develop a method for producing a multilayer skirt strip with holographic patterns which is as thin as possible, said method to use the existing facilities under satisfactory economic conditions.
MISE EN OEUVRE DE L'INVENTION
Le procedé selon l'invention consiste à utiliser une structure à hologrammes comportant au moins une couche support dans une matière ayant des caractéristiques mécaniques élevées et de bonnes propriétes barrière, puis à réaliser par coextrusion-colamination une bande multicouche comportant ladite structure à hologrammes et des structures externes plastiques mono- ou multicouches, ladite couche support étant reliée à l'une desdites structures externes par une couche en une matière adhésive telle qu'un copolymère éthylène - acide acrylique (EAA) ou un copolymère éthylène - acide méthacrylique ou anhydride maléique (EMA). IMPLEMENTATION OF THE INVENTION
The method according to the invention consists in using a hologram structure comprising at least one support layer in a material having high mechanical characteristics and good barrier properties, then in coextruding-colamination a multilayer strip comprising said hologram structure and external plastic mono- or multilayer structures, said support layer being connected to one of said external structures by a layer of an adhesive material such as an ethylene-acrylic acid copolymer (EAA) or an ethylene-methacrylic acid or maleic anhydride copolymer ( EMA).
La structure à hologrammes est réalisée séparément. Elle comporte ladite couche support et une couche apte à l'embossage du motif holographique, dite couche d'embossage. Selon WO 93/08084, la surface embossée est recouverte d'une couche submicronique de métal et d'une fine couche de vernis et l'autre face de la couche d'embossage est reliée à la couche support par un primaire.The hologram structure is made separately. It comprises said support layer and a layer capable of embossing the holographic pattern, called the embossing layer. According to WO 93/08084, the embossed surface is covered with a submicron layer of metal and a thin layer of varnish and the other side of the embossing layer is connected to the support layer by a primer.
Les structures externes sont destinées à constituer l'intérieur et l'extérieur de la jupe, une fois que ladite bande plastique multicouche est mise en forme de cylindre. La mise en forme de cylindre s'effectue en mettant en contact, par accolement ou superposition, les bords longitudinaux de la bande. De façon à faciliter le soudage longitudinal (recto-verso) et le soudage final (transversal, chair contre chair), les couches externes sont en une même matière plastique ou en deux matières plastiques compatibles en fusion, telles que du polyéthylène ou du polypropylène, matériaux que nous désignerons par la suite polyoléfines.The external structures are intended to constitute the inside and the outside of the skirt, once said multilayer plastic strip is shaped into a cylinder. Cylinder shaping is carried out by placing the longitudinal edges of the strip in contact with one another by layering or superimposing. In order to facilitate the longitudinal (double-sided) welding and the final (transversal, flesh-to-flesh) welding, the outer layers are made of a same plastic or two molten-compatible plastics, such as polyethylene or polypropylene, materials that we will call later polyolefins.
De préférence, les couches externes sont toutes deux en polyéthylène.Preferably, the outer layers are both of polyethylene.
Eventuellement, la bande multicouche ainsi obtenue est ensuite refendue aux bonnes largeurs et/ou imprimée sur sa couche externe destinée à constituer l'extérieur de la jupe.Optionally, the multilayer strip thus obtained is then split to the right widths and / or printed on its outer layer intended to constitute the outside of the skirt.
La jupe est ensuite mise en forme de cylindre par rapprochement des bords latéraux de la bande et est soudée longitudinalement, par exemple en suivant le procédé décrit dans US 4 685 591 et illustré à la figure 13 du même document.Après découpe à longueur de la jupe, le tube est obtenu par exemple par moulage d'une tête munie d'un goulot cylindrique et soudage de la tête sur une des extrémités de la jupe, les deux operations pouvant être simultanées. C'est la tête de tube qui impose la forme de la section de la jupe cylindrique: circulaire ou elliptique. La jupe cylindrique peut également être soudee à ses extrémités sans apport de tête de façon à obtenir un emballage en forme de poche ou de berlingot. The skirt is then shaped into a cylinder by approaching the lateral edges of the strip and is welded longitudinally, for example by following the method described in US 4,685,591 and illustrated in FIG. 13 of the same document. skirt, the tube is obtained for example by molding a head provided with a cylindrical neck and welding the head on one end of the skirt, the two operations can be simultaneous. It is the tube head that imposes the shape of the section of the cylindrical skirt: circular or elliptical. The cylindrical skirt may also be welded at its ends without adding a head so as to obtain a packaging in the shape of a pocket or carton.
Grâce à la presente invention, la demanderesse a abouti à la conclusion surprenante qu'en dehors de son apport esthétique, la structure à hologrammes peut aussi, grâce à un choix judicieux des matériaux qui la composent et qui la complètent, constituer une structure ayant des propriétés mécaniques et des propriétés barrière tout-à-fait satisfaisantes, à tel point qu'elles peuvent conduire à une diminution sensible de l'épaisseur totale de la jupe. I1 s'ensuit une diminution globale de la consommation de matières premières.Thanks to the present invention, the plaintiff has come to the surprising conclusion that apart from its aesthetic contribution, the hologram structure can also, through a judicious choice of materials that compose and complement it, constitute a structure having mechanical properties and barrier properties quite satisfactory, so much so that they can lead to a significant decrease in the total thickness of the skirt. This leads to an overall decrease in the consumption of raw materials.
Le premier élément de l'invention est l'utilisation d'une structure à hologrammes dont la couche support est en une matière possédant de bonnes caractéristiques mécaniques et de bonnes propriétes barrière. Ces propriétés se rencontrent chez les métaux et, parmi les polymères, chez les materiaux appartenant à la famille comprenant les copolymères éthyl8ne-alcool vinylique (EVOH), les polyesters aromatiques tels que le polyéthylène téréphtalate (PET), le polyéthylène naphtalate (PEN) ou tout alliage, mélange ou copolymère (PET, PEN), ainsi que les polyamides et les polycétones aliphatiques.The first element of the invention is the use of a hologram structure whose support layer is made of a material having good mechanical properties and good barrier properties. These properties are found in metals and, among polymers, in materials belonging to the family comprising ethylene-vinyl alcohol copolymers (EVOH), aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN) or any alloy, mixture or copolymer (PET, PEN), as well as aliphatic polyamides and polyketones.
Les matériaux de ce groupe présentent un module de traction au moins double de celui du polyéthylène. Ils présentent également une contrainte au seuil au moins deux fois supérieure à celle des polyoléfines. Ils présentent également de bonnes propriétés barrière, qui peuvent être encore améliores si on leur associe une couche en copolymère (chlorure de vinyle, chlorure de vinylidène), du type Saran (marque déposée de la société Dow Chemical).The materials in this group have a tensile modulus at least twice that of polyethylene. They also have a threshold stress at least twice that of polyolefins. They also have good barrier properties, which can be further improved if they are associated with a copolymer layer (vinyl chloride, vinylidene chloride), Saran type (trademark of Dow Chemical).
D'autre part, la plupart de ces matériaux présentent une bonne transparence qui est mise à profit dans certaines modalités de l'invention. A cet égard, le polyéthylène téréphtalate (PET) est particulièrement satisfaisant.On the other hand, most of these materials have good transparency which is used in some embodiments of the invention. In this respect, polyethylene terephthalate (PET) is particularly satisfactory.
Le deuxième élément de l'invention consiste à incorporer par coextrusioncolamination ladite structure à hologrammes dans la bande pour jupe souple: la structure à hologrammes est collee par colamination à des structures externes, en interposant des couches adhésives elles-mêmes obtenues par extrusion, ou coextrusion avec tout ou partie de la structure externe. Lesdites couches adhésives sont de préférence en une matière telle qu'un polyéthylène greffé, un copolymère éthylène - acide acrylique (EAA) ou un copolymère éthylène - acide méthacrylique ou anhydride maléique (EMA). Les meilleurs résultats ont été obtenus avec un
ENA particulier, un terpolymère éthylène - méthylacrylate , comportant des fonctions acides ou anhydrides et ayant un point Vicat inférieur à 55"C. The second element of the invention consists in incorporating by coextrusioncolamination said hologram structure in the flexible skirt band: the hologram structure is colaminated to external structures, interposing adhesive layers themselves obtained by extrusion, or coextrusion with all or part of the external structure. The adhesive layers are preferably of a material such as a grafted polyethylene, an ethylene-acrylic acid copolymer (EAA) or an ethylene-methacrylic acid or maleic anhydride (EMA) copolymer. The best results were obtained with a
In particular ENA, an ethylene - methyl acrylate terpolymer having acid or anhydride functions and having a Vicat point of less than 55 ° C.
La colamination se fait entre deux rouleaux, le premier ayant une fonction de support et d'entraînement, le deuxième ayant une fonction d'appui et de refroidissement, car les couches extrudées sortent à une température voisine de 300 "C et ne doivent pas endommager la structure à hologrammes.The colamination is done between two rollers, the first having a function of support and drive, the second having a function of support and cooling, because the extruded layers come out at a temperature of 300 ° C and must not damage the hologram structure.
Dans la pratique, le nombre de couches adhésives à réunir pour obtenir la structure finale est important et on procède avantageusement à une succession d'au moins deux étapes de coextrusion (ou extrusion) colamination, comme le montre le dispositif particulier de la figure 3.In practice, the number of adhesive layers to be joined to obtain the final structure is important and advantageously is carried out a succession of at least two coextrusion (or extrusion) colamination steps, as shown by the particular device of FIG.
Dans ce dispositif, le film à hologrammes est introduit au cours de la première étape et peut ainsi bénéficier non seulement du refroidissement par le rouleau refroidisseur du premier système de colamination mais aussi du refroidissement par convection au cours du transport jusqu'au deuxième système de colamination, où il entre à nouveau en contact avec une couche adhésive extrudee.In this device, the hologram film is introduced during the first step and can thus benefit not only from cooling by the chill roll of the first colamination system but also from convection cooling during transport to the second colamination system. where it comes into contact with an extruded adhesive layer again.
Les structures externes peuvent être une simple couche extrudée ou une structure multicouche coextrudée. Dans une modalité de l'invention, la structure externe destinée à être située à l'extérieur de la jupe est une simple couche en polyéthylène basse densité (PE.BD) qui se prête bien aux impératifs de l'impression et la structure externe destinée à constituer l'intérieur de la jupe est un multicouche comprenant une couche barrière en EVOH et un complexe PE.BD / PE.HD / PE.BD.The external structures may be a single extruded layer or a coextruded multilayer structure. In one embodiment of the invention, the external structure intended to be located outside the skirt is a single layer of low density polyethylene (PE.BD) which lends itself well to the imperatives of printing and the external structure intended to form the interior of the skirt is a multilayer comprising an EVOH barrier layer and a PE.BD / PE.HD / PE.BD complex.
Des problèmes de cohésion entre couches peuvent se présenter car il faut faire voisiner des couches ayant des rigidités très différentes. En effet, les structures externes comportent au moins une couche en polyoléfine et sont plutôt souples alors que la structure à hologrammes comporte une couche support rigide. Lorsqu'il s'agit de réaliser des films multicouches comportant des couches voisines aux comportements mécaniques très différents, une couche en polyéthylène et une couche en
PET par exemple, on dépose des colles liquides en polyuréthane que l'on fait sécher. Mais cette technique de collage à froid ne peut être employée en coextrusion-colamination, la couche adhésive déposee n'ayant pas le temps de sécher. On extrude la matière adhésive et on la dépose encore chaude entre deux films ou on coextrude cette matière adhésive avec l'une des matières à assembler, ou encore on coextrude l'ensemble.Problems of cohesion between layers can arise because it is necessary to make neighbors layers with very different rigidities. Indeed, the external structures comprise at least one polyolefin layer and are rather flexible while the hologram structure comprises a rigid support layer. When it comes to making multilayer films comprising adjacent layers with very different mechanical behaviors, a polyethylene layer and a layer of
PET, for example, is deposited liquid glues polyurethane which is dried. But this cold bonding technique can not be used in coextrusion-colamination, the deposited adhesive layer having no time to dry. The adhesive material is extruded and is still hot deposited between two films where this adhesive material is coextruded with one of the materials to be assembled or the whole is coextruded.
Lorsqu'il s'agit de faire voisiner des couches ayant des comportements mécaniques très différents, l'emploi de couches adhésives extrudées en copolymère éthylène - acide acrylique (EAA) est possible mais ne donne pas des résultats parfaits, car il y a un risque de décollement interlaminaire de la bande multicouche ainsi obtenue. Dans ces conditions, l'emploi d'un copolymère EMA et plus particulièrement d'un terpolymère éthylène - méthylacrylate, comportant des fonctions acides ou anhydrides, est préferé car il conduit à une structure plus résistante.When it comes to matching layers with very different mechanical behavior, the use of ethylene-acrylic acid (EAA) copolymer extruded adhesive layers is possible but does not give perfect results, because there is a risk interlaminar delamination of the multilayer strip thus obtained. Under these conditions, the use of an EMA copolymer and more particularly of an ethylene-methylacrylate terpolymer, comprising acid or anhydride functions, is preferred because it leads to a more resistant structure.
Plusieurs matières adhésives en ce terpolymère se sont en effet révélées particulièrement efficaces pour coller par coextrusion-colamination tous les couples testés: couche support - polyoléfine, couche support - couche barrière EVOH, couche d'embossage - polyoléfine couche d'embossage couche barrière EVOH. La demanderesse a d'autre part constaté que les matières adhesives en ce terpolymère ayant donne de bons résultats ont un point Vicat inférieur à 55"C. Several adhesive materials in this terpolymer have indeed proved particularly effective for bonding by coextrusion-colamination all couples tested: support layer - polyolefin, support layer - barrier layer EVOH, embossing layer - polyolefin barrier layer EVOH barrier layer. The Applicant has further found that the adhesive materials in this terpolymer having good results have a Vicat point less than 55 ° C.
En ce qui concerne les couples couche support - polyoléfine, la demanderesse a constaté que les risques de décollement interlaminaire étaient plus grands lorsque la couche support etait en polyester aromatique, notamment du PET, et lorsque la polyolefine était du polyéthylène basse densité. I1 était alors avantageux de choisir une couche adhésive épaisse, d'épaisseur typiquement double de celle d'une couche adhésive qui relierait la même couche support avec une couche barrière en EVOH, sans doute parce que l'écart de rigidité des éléments du premier couple est plus important. En transposant les résultats de ces tests sur différents couples de matériaux, la demanderesse a dû affronter l'obstacle lié au fait que l'introduction d'une couche adhésive extrudée épaisse risque, en raison de son apport thermique important, de dégrader la surface embossée de la structure à hologrammes.With regard to the carrier-polyolefin layer couples, the Applicant has found that the risks of interlaminar delamination are greater when the support layer was made of aromatic polyester, in particular PET, and when the polyolefin was low density polyethylene. It was then advantageous to choose a thick adhesive layer, typically twice the thickness of an adhesive layer which would connect the same support layer with an EVOH barrier layer, probably because the stiffness deviation of the elements of the first couple is more important. By transposing the results of these tests on different pairs of materials, the Applicant had to face the obstacle related to the fact that the introduction of a thick extruded adhesive layer risk, because of its high thermal input, degrade the embossed surface of the hologram structure.
A cet égard, le dispositif en deux etapes de la figure 3 permet au film à hologrammes de bénéficier de conditions thermiques qui ménagent son intégrité, si celui-ci est alimenté couche support orientée vers le bas, c'est-à-dire couche support arrivant directement au contact du premier rouleau refroidisseur, c'est-à-dire le rouleau refroidisseur de la première étape de colamination. Au cours de la première colamination, la surface embossée est mise en contact avec une structure coextrudee très chaude mais est refroidie efficacement par le rouleau refroidisseur; au cours de la seconde colamination, la surface embossée, moins efficacement refroidie, mais éloignée de l'épaisse couche adhésive grâce à la couche support, est protegée de l'intense chaleur apportée par cette épaisse couche coextrudée. In this respect, the two-step device of FIG. 3 allows the hologram film to benefit from thermal conditions which preserve its integrity, if the latter is fed with a support layer oriented downwards, that is to say a support layer. arriving directly in contact with the first chill roll, that is to say the chill roll of the first colamination step. During the first colamination, the embossed surface is brought into contact with a very hot coextruded structure but is effectively cooled by the chill roll; during the second colamination, the embossed surface, less effectively cooled, but away from the thick adhesive layer thanks to the support layer, is protected from the intense heat provided by this thick coextruded layer.
La surface embossée est ainsi placée au contact de la structure barrière ( couche à effet barrière entourée de ses couches adhésives) et la couche support se trouve de ce fait située du côté extérieur de la jupe. Pour bénéficier de l'effet visuel des hologrammes, il importe donc que cette couche support ait de bonnes qualités de transparence, ce qui est le cas avec les matériaux du groupe cité plus haut, plus particulièrement avec les polyesters aromatiques, le polyéthylène téréphtalate ayant une transparence remarquable.The embossed surface is thus placed in contact with the barrier structure (barrier layer surrounded by its adhesive layers) and the support layer is therefore located on the outer side of the skirt. In order to benefit from the visual effect of the holograms, it is therefore important for this support layer to have good transparency qualities, which is the case with the materials of the group mentioned above, more particularly with the aromatic polyesters, the polyethylene terephthalate having a high degree of transparency. remarkable transparency.
On peut remarquer que le matériau adhésif préfére de l'invention, un terpolymère éthylène - méthylacrylate, comportant des fonctions acides ou anhydrides, ayant un point Vicat inférieur à 55"C, peut également être utilisé pour le collage en coextrusion-colamination de couches voisines ayant des rigidités très différentes, que l'une de ces couches serve ou non de support à une structure à hologrammes. I1 en est ainsi pour les multicouches ayant une couche de polyéthylène voisine d'une couche appartenant au groupe regroupant 1'EVOH. les polyesters aromatiques: PET,
PEN et mélanges, alliages et copolymères, les polyamides et les polycetones aliphatiques. It may be noted that the preferred adhesive material of the invention, an ethylene-methyl acrylate terpolymer, comprising acid or anhydride functions, having a Vicat point of less than 55 ° C., can also be used for the coextrusion-colamination bonding of adjacent layers. having a very different rigidity, whether or not one of these layers is used as a support for a hologram structure, this is the case for multilayers having a layer of polyethylene close to a layer belonging to the group comprising the EVOH. aromatic polyesters: PET,
PEN and mixtures, alloys and copolymers, polyamides and aliphatic polyketones.
Dans une autre modalité de l'invention, on place la couche barrière en
EVOH vers l'extérieur de la jupe par rapport à la structure à hologrammes. Malgré la surépaisseur des couches extérieures à la structure à hologrammes qui en découle, la transparence de 1'EVOH et une faible épaisseur de la couche externe en polyéthylène autorisent un bon rendu des effets visuels des hologrammes. La couche interne en polyéthylène peut également voir son épaisseur diminuer puisque la structure à hologrammes participe à la protection de 1'EVOH vis-â-vis de l'humidité apportée par le produit contenu dans le tube. I1 s'ensuit une diminution sensible de l'épaisseur totale de la jupe.In another embodiment of the invention, the barrier layer is
EVOH towards the outside of the skirt with respect to the hologram structure. Despite the extra thickness of the outer layers to the resulting hologram structure, the transparency of the EVOH and a small thickness of the polyethylene outer layer allow a good rendering of the visual effects of holograms. The polyethylene inner layer may also be reduced in thickness since the hologram structure contributes to the protection of the EVOH from the moisture provided by the product contained in the tube. This results in a significant decrease in the total thickness of the skirt.
Enfin, comme les jupes multicouches à hologrammes obtenues par le procede selon l'invention ont des propriétés mécaniques et des propriétés barrière particulièrement élevées, la demanderesse a décidé dans une modalité de l'invention de supprimer toute couche barrière en EVOH pour certaines applications un peu moins exigeantes. Ainsi, en conservant la couche support en PET de 12 microns et la couche métallisée de la surface embossée, mais en supprimant la couche barrière couramment employée dans l'art antérieur, qui est une couche en EVOH de 20 microns, on obtient un multicouche dont la perméabilité est multipliée par deux mais qui reste nettement inférieur à celle d'une jupe en PE d'épaisseur équivalente. La suppression de la couche barrière en EVOH permet une simplification du procédé et également une diminution du nombre de couches et de l'épaisseur totale de la jupe.Finally, since the multilayer skirts with holograms obtained by the process according to the invention have particularly high mechanical properties and barrier properties, the applicant has decided in one embodiment of the invention to eliminate any EVOH barrier layer for certain applications a little less demanding. Thus, by retaining the 12 micron PET carrier layer and the metallized layer of the embossed surface, but by removing the barrier layer commonly used in the prior art, which is a 20 micron EVOH layer, a multilayer is obtained with the permeability is doubled but remains significantly lower than that of a PE skirt of equivalent thickness. The removal of the EVOH barrier layer makes it possible to simplify the process and also to reduce the number of layers and the total thickness of the skirt.
Avec la présente invention, on peut donc viser une epaisseur totale de jupe plus faible, comprise entre 220 microns et 300 microns, ce qui entraîne une diminution sensible de la consommation de matière nécessaire pour réaliser lesdits tubes. I1 est à noter que les jupes plastiques multicouches pour tubes souples destinés à stocker et distribuer un produit aromatique liquide, crémeux ou pâteux, avaient jusqu'à la présente invention une épaisseur totale largement supérieure a 260 microns et qu'il est donc maintenant possible d'obtenir une jupe d'épaisseur inférieure à 260 microns, avec des caractéristiques mécaniques acceptables et une perméabilité inférieur à 1,2 cm3/m2/jour, compatible avec le stockage de produits tels que la pâte dentifrice. With the present invention, it is therefore possible to aim for a lower overall thickness of the skirt, between 220 microns and 300 microns, which results in a significant reduction in the consumption of material necessary to produce said tubes. It should be noted that multilayer plastic skirts for flexible tubes intended to store and dispense a liquid aromatic product, creamy or pasty, had until the present invention a total thickness much greater than 260 microns and that it is now possible to obtain a skirt of thickness less than 260 microns, with acceptable mechanical characteristics and a permeability less than 1.2 cm3 / m 2 / day, compatible with the storage of products such as toothpaste.
Inversement, si l'on maintient une structure barrière dans la structure de la bande, il n'est pas indispensable que la couche support ait des propriétés barrière exceptionnelles. La demanderesse a réalisé dans cet esprit des jupes souples , certes assez épaisses, dont la couche support de la structure à hologrammes est en polypropylène orienté. Pour récupérer de meilleures propriétes barrière, on peut employer un film en polypropylène oriente coextrudé avec une couche barrière, qui remplit une fonction identique à celle du groupe de matériaux déjà décrit pour la couche support.Conversely, if a barrier structure is maintained in the web structure, it is not essential that the support layer have exceptional barrier properties. The Applicant has made in this spirit flexible skirts, certainly quite thick, the support layer of the hologram structure is oriented polypropylene. To recover better barrier properties, it is possible to use an oriented polypropylene film coextruded with a barrier layer, which performs a function identical to that of the group of materials already described for the support layer.
D'autres caractéristiques et avantages apparaîtront dans la description de modalités particulières de l'invention données ci-après à titre d'exemples nullement limitatifs.Other features and advantages will appear in the description of particular embodiments of the invention given below by way of non-limiting examples.
La figure 1 donne un exemple de structure à hologrammes utilisée pour constituer une structure de jupe selon l'invention.FIG. 1 gives an example of a hologram structure used to constitute a skirt structure according to the invention.
La figure 2 donne un premier exemple de structure de jupe multicouche plastique à hologrammes obtenue avec le procedé selon l'invention
La figure 3 représente schématiquement une modalité particulière du procéde de coextrusion-colamination selon l'invention utilisé pour la réalisation de la bande pour jupe multicouche à hologrammes de la figure 2.FIG. 2 gives a first example of a multilayer plastic multilayer skirt structure obtained with the method according to the invention.
FIG. 3 schematically represents a particular modality of the coextrusion-colamination process according to the invention used for producing the multilayer skirt strip with holograms of FIG. 2.
La figure 4 donne un deuxième exemple de structure de jupe multicouche plastique à hologrammes obtenue avec le procédé selon l'invention
La figure 5 donne un troisième exemple de structure de jupe multicouche plastique à hologrammes obtenue avec le procédé selon l'invention
EXEMPLES
Les exemples qui suivent ont été réalisés avec une structure à hologrammes particulière, illustrée sur la figure 1. FIG. 4 gives a second example of a multilayer plastic multilayer skirt structure obtained with the method according to the invention
FIG. 5 gives a third example of a multilayer plastic multilayer skirt structure obtained with the method according to the invention
EXAMPLES
The following examples were made with a particular hologram structure, illustrated in FIG.
La couche support 1, épaisse de 12 microns, est en polyéthylène térephtalate, matière plastique bien connue pour ses proprietés mécaniques élevées, ses bonnes propriétés barrière et sa transparence. La couche 3 est en une matière thermoplastique acrylique, elle est reliée à la charge support par une couche adhésive 2 en polyuréthane à base de solvant. La surface 4 de la couche 3 comporte le réseau de motifs holographiques obtenu par embossage. Cette surface est recouverte d'une couche d'aluminium 5 épaisse de 400 angströms environ puis d'une fine couche de vernis 6.The support layer 1, which is 12 microns thick, is made of polyethylene terephthalate, a plastic material well known for its high mechanical properties, its good barrier properties and its transparency. The layer 3 is made of an acrylic thermoplastic material, it is connected to the support load by an adhesive layer 2 made of polyurethane based on solvent. The surface 4 of the layer 3 comprises the holographic pattern network obtained by embossing. This surface is covered with a thick aluminum layer approximately 400 angstroms and then a thin layer of varnish 6.
L'épaisseur totale de la structure à hologrammes est de 25 microns environs. Intégrée dans les structures illustrées dans les figures suivantes, elle n'apparaît que par deux couches "épaisses", la couche support 1 et la couche d'embossageW 3 qui regroupe la couche 3, la couche métallisée 5 et la fine couche de vernis 6.The total thickness of the hologram structure is about 25 microns. Integrated in the structures illustrated in the following figures, it appears only by two "thick" layers, the support layer 1 and the embossing layer W 3 which groups together the layer 3, the metallized layer 5 and the thin layer of varnish 6 .
EXEMPLE 1 1Figures 2 et 3)
La figure 2 illustre une structure de jupe multicouche plastique à hologrammes susceptible d'être obtenue avec le procédé selon l'invention.EXAMPLE 1 1Figures 2 and 3
FIG. 2 illustrates a plastic multilayer skirt structure with holograms that can be obtained with the method according to the invention.
Cette structure 10 est introduite entre la couche barrière en EVOH 12 et la couche externe 22 en polyéthylène basse densité (PE.BD), destinée à constituer l'extérieur de la jupe. La liaison entre cette couche 22 en
PE.BD et la structure à hologrammes 10 est assurée par une couche 21 épaisse de 40 microns, obtenue par extrusion du produit OREVAC OE 613 (marque de la société ELP ATOCHEM), qui est un terpolymère éthylène méthylacrylate, comportant des fonctions acides ou anhydrides et ayant un point Vicat inférieur à 45 C. La liaison entre la structure à hologrammes 10 et la couche barrière 12 est également assurée par une couche 131 adhésive de 10 microns en ce même terpolymère.This structure 10 is introduced between the EVOH barrier layer 12 and the outer layer 22 of low density polyethylene (PE.BD) intended to constitute the outside of the skirt. The connection between this layer 22
PE.BD and the hologram structure 10 is provided by a thick layer 40 of 40 microns, obtained by extrusion of the product OREVAC OE 613 (trademark of the company ELP ATOCHEM), which is an ethylene methyl acrylate terpolymer, comprising acid or anhydride functions and having a Vicat point less than 45 C. The bond between the hologram structure 10 and the barrier layer 12 is also provided by a 10 micron adhesive layer 131 in the same terpolymer.
L'intérieur de la jupe est constitué d'un complexe d'épaisseur totale 90 microns comportant une couche externe 113 en PE.BD, une couche intermédiaire 112 en polyéthylène haute densité (PE.HD), et une autre couche 111 en PE.BD. La liaison entre ce complexe et la couche barrière 12 en EVOH, épaisse de 20 microns, est assurée par une couche 132 plus mince (10 microns) de ce même terpolymere OREVAC OE 613 cité ci-dessus.The inside of the skirt consists of a complex of total thickness 90 microns having an outer layer 113 of PE.BD, an intermediate layer 112 of high density polyethylene (PE.HD), and another layer 111 of PE. BD. The bond between this complex and the EVOH barrier layer 12, which is 20 microns thick, is provided by a thinner layer (10 microns) of the same OREVAC OE 613 terpolymer mentioned above.
Les deux couches 131 et 132 entourant la couche en EVOH pourraient egalement être en un copolymère EMA "courant", mais le terpolymère particulier convient également pour assurer une parfaite adhésion entre ces couches, ce qui permet de diminuer le nombre de matières à extruder, donc le nombre d'extrudeuses nécessaires pour alimenter les couches de la bande pour jupes à hologrammes.The two layers 131 and 132 surrounding the EVOH layer could also be in a "current" EMA copolymer, but the particular terpolymer is also suitable for ensuring perfect adhesion between these layers, which makes it possible to reduce the number of materials to be extruded, therefore the number of extruders required to feed the layers of the holographic skirt tape.
Le dispositif permettant d'obtenir la structure de la figure 2 est illustré en figure 3. Une bande complexe 11 en PE.BD/PE.HD/PE.BD, épaisse de 90 microns, et la structure à hologrammes 10, couche en PET orientee vers le bas, sont entraînés par les rouleaux 41 et 42. Entre ces deux bandes est introduite une structure barrière multicouche 14 obtenue par coextrusion de copolymère EVOH (120) et de terpolymère OREVAC OE 613 (130), contenant une couche centrale 12 en EVOH, épaisse de 20 microns et deux couches externes 131 et 132 en terpolymère, épaisses de 10 microns environ. L'ensemble (11, 14 et 10) est colaminé entre les rouleaux 41 et 42. La bande 20 ainsi obtenue est entraînée vers les rouleaux 43 et 44 où elle est colaminée avec une autre structure extrudee 23, constituee de la couche épaisse 21 en terpolymère OREVAC OE 613 et d'une couche en PE.BD épaisse de 90 microns. La bande finale 30, épaisse de 285 microns, a la structure de la figure 2.The device making it possible to obtain the structure of FIG. 2 is illustrated in FIG. 3. A complex strip 11 made of PE.BD/PE.HD/PE.BD, 90 microns thick, and the hologram structure 10, PET layer. downwardly, are driven by the rollers 41 and 42. Between these two strips is introduced a multilayer barrier structure 14 obtained by coextrusion of EVOH copolymer (120) and OREVAC OE 613 terpolymer (130), containing a central layer 12 in EVOH, 20 microns thick and two outer layers 131 and 132 of terpolymer, about 10 microns thick. The assembly (11, 14 and 10) is colaminated between the rollers 41 and 42. The strip 20 thus obtained is driven towards the rollers 43 and 44 where it is stained with another extruded structure 23, constituted by the thick layer 21. OREVAC OE 613 terpolymer and a 90 micron thick PE.BD layer. The final strip 30, 285 microns thick, has the structure of FIG.
La température de coextrusion est régulée de telle sorte que la température en sortie de filière soit comprise entre 275 et 300 C. Les rouleaux refroidisseurs sont refroidis de telle sorte que leur température n'excède pas 30 C. La vitesse globale de coextrusion est comprise entre 60 et 200 mètres par minute.The coextrusion temperature is regulated so that the temperature at the outlet of the die is between 275 and 300 C. The cooling rolls are cooled so that their temperature does not exceed 30 C. The overall coextrusion speed is between 60 and 200 meters per minute.
La structure ainsi obtenue, illustrée en figure 2, présente les propriétés suivantes:
Perméabilité à l'oxygène, mesurée à 30 OC sous une humidité de 50 %
(appareil MOCON): 0,59 cm3/m2/jour
Résistance à l'enfoncement, suivant le test de pressée décrit dans
l'exemple 3 de EP 0 612 612: 10,7 N
Une variante de la structure de la figure 2 consiste à remplacer le complexe PE.BD/PE.HD/PE.BD par une couche en PE.BD. Cette structure, dans laquelle les couches 111, 112 et 113 sont remplaces par une couche 11 unique en PE.BD de même épaisseur, a une perméabilité comparable et une résistance à l'enfoncement plus faible, tout en étant parfaitement acceptable.The structure thus obtained, illustrated in FIG. 2, has the following properties:
Oxygen permeability, measured at 30 ° C at 50% humidity
(MOCON appliance): 0.59 cm3 / m2 / day
Resistance to driving, according to the press test described in
Example 3 of EP 0 612 612: 10.7 N
A variant of the structure of FIG. 2 consists in replacing the PE.BD / PE.HD / PE.BD complex with a PE.BD layer. This structure, in which the layers 111, 112 and 113 are replaced by a single layer 11 PE.BD of the same thickness, has a comparable permeability and a lower resistance to penetration, while being perfectly acceptable.
L'exemple 1 illustre une modalité de l'invention qui permet d'obtenir typiquement une structure de bande plastique multicouche avec motifs holographiques pour jupes de tubes souples comportant une première structure externe destinée à constituer l'intérieur de la jupe et comportant une structure barrière avec une couche en EVOH et une ou plusieurs couches en polyéthylène protégeant ladite couche barrière de l'intérieur, une deuxième structure externe destinée à constituer l'extérieur de la jupe et comportant au moins une couche en polyéthylène reliée par une couche en matière adhésive à une structure à hologrammes.Example 1 illustrates a modality of the invention which makes it possible to typically obtain a multilayer plastic strip structure with holographic patterns for flexible tube skirts having a first external structure intended to constitute the interior of the skirt and comprising a barrier structure. with an EVOH layer and one or more polyethylene layers protecting said barrier layer from the inside, a second external structure intended to constitute the outside of the skirt and comprising at least one polyethylene layer connected by a layer of adhesive material to a hologram structure.
EXEMPLE 2
Le dispositif schématisé en Figure 3 permet également de décrire le procédé utilisé pour obtenir la structure de la figure 4.EXAMPLE 2
The device shown diagrammatically in FIG. 3 also makes it possible to describe the method used to obtain the structure of FIG. 4.
En reprenant les repères de la figure 3: - le film 1l est ici une bande monocouche en PE.BD épaisse de 60
microns, destinée à constituer la couche 22' extérieure de la jupe, - la structure coextrudée 14 est la même que dans l'exemple 1 et conduit
à la structure barrière constituée des couches EVOH+adhésifs 131',
12', 132', - le film à hologrammes 10 est alimenté avec la couche support orientée
vers le bas, comme dans l'exemple 1, - la structure coextrudée 23 a une structure identique à celle de
l'exemple 1, donnant une couche 21 en terpolymère OREVAC OE 613 de 40
microns et une couche ll' en PE.BD, epaisse de 60 microns.By taking again the reference marks of FIG. 3: the film 11 is here a monolayer band in PE.BD 60
microns, intended to form the outer layer 22 'of the skirt, - the coextruded structure 14 is the same as in Example 1 and leads
to the barrier structure consisting of EVOH + adhesive layers 131 ',
12 ', 132', - the hologram film 10 is fed with the oriented support layer
downward, as in Example 1, the coextruded structure 23 has a structure identical to that of
Example 1, giving a layer 21 of terpolymer OREVAC OE 613 of 40
microns and a layer II 'PE.BD, thick 60 microns.
La bande finale, épaisse de 225 microns, a la structure de la figure 4 et présente les propriétés suivantes: e Perméabilité à l'oxygène, mesurée à 30 C sous une humidité de 50 %
(appareil MOCON): 0,70 cm3/m2/jour
Résistance à l'enfoncement: 8 N
Pour présenter cette bande dans les mêmes conditions que la bande de l'exemple 1, c'est-à-dire bande enroulée sur la couche extérieure de la jupe, il faut modifier l'alimentation et le sens de rotation du rouleau récepteur 45.The final strip, 225 microns thick, has the structure of FIG. 4 and has the following properties: e Oxygen permeability, measured at 30 ° C. under a humidity of 50%
(MOCON appliance): 0,70 cm3 / m2 / day
Resistance to driving: 8 N
In order to present this strip under the same conditions as the strip of Example 1, that is to say the strip wound on the outer layer of the skirt, it is necessary to modify the feed and the direction of rotation of the receiving roll 45.
Un tel procédé permet d'obtenir une structure typique de bande, plus mince que les bandes de l'art antérieur, comportant une première structure externe destinée à constituer l'extérieur de la jupe et comportant une structure barrière avec une couche en EVOH et une couche en polyéthylène protégeant ladite couche barrière de l'extérieur, une deuxième structure externe destinée à constituer l'intérieur de la jupe et comportant une couche en polyéthylène reliée par une couche e Perméabilité à l'oxygène, mesurée à 30 OC sous une humidité de 50 %
(appareil MOCON): 1,18 cm3/m2/jour
Résistance à l'enfoncement: 7 N
Cette modalité de l'invention permet d'obtenir une structure sans couche en EVOH mais possédant encore de bonnes proprietés barrière, compatibles par exemple avec le conditionnement de pâte dentifrice.Such a method makes it possible to obtain a typical strip structure, thinner than the strips of the prior art, comprising a first external structure intended to form the outside of the skirt and comprising a barrier structure with an EVOH layer and a polyethylene layer protecting said barrier layer from the outside, a second external structure intended to constitute the interior of the skirt and comprising a polyethylene layer connected by a layer of oxygen permeability, measured at 30 OC under a humidity of 50%
(MOCON appliance): 1.18 cm3 / m2 / day
Resistance to driving: 7 N
This embodiment of the invention provides a structure without EVOH layer but still having good barrier properties, compatible for example with toothpaste packaging.
I1 s'agit typiquement de structures de bandes plastiques multicouches avec motifs holographiques pour jupes de tubes souples comportant deux structures externes destinées à constituer l'extérieur et l'intérieur de la jupe et comportant chacune au moins une couche en polyéthylène reliée par une couche en matière adhésive à une structure à hologrammes. These are typically multilayer plastic strip structures with holographic patterns for flexible tube skirts comprising two external structures intended to constitute the outside and the inside of the skirt and each comprising at least one polyethylene layer connected by a layer of adhesive material to a hologram structure.
EXEMPLE 4
Plusieurs couples de matériaux ont été coextrudés avec une couche adhésive centrale en EAA ou en 1'EMA préféré de l'invention, qui est un terpolymère éthylène - méthylacrylate, comportant des fonctions acides ou anhydrides, ayant un point Vicat inférieur à 550C. EXAMPLE 4
Several pairs of materials were coextruded with a preferred EAA or EMA core adhesive layer of the invention, which is an ethylene-methyl acrylate terpolymer, having acid or anhydride functions, having a Vicat point of less than 550 ° C.
La polyolefine choisie est un PE.BD de densité 0,917 g/cm3
L'EAA coextrudé est à 9 à 12 % d'acide acrylique, du type DOW 449
L'EMA particulier a deux origines:
EMA1: OREVAC OE 613 de la société ATOCHEM (Point Vicat 45 "C)
EMA2: BYNEL 21E533 de la société DU PONT DE NEMOURS (Point Vicat 50 OC)
Des mesures de délamination ont été effectuées sur des bandes coextrudées. Elles ont abouti aux résultats regroupés dans le tableau 1.
The polyolefin chosen is a PE.BD with a density of 0.917 g / cm3
Coextruded EAA is 9 to 12% acrylic acid, DOW 449 type
The particular EMA has two origins:
EMA1: OREVAC OE 613 from ATOCHEM (Point Vicat 45 "C)
EMA2: BYNEL 21E533 from the company DU PONT DE NEMOURS (Point Vicat 50 OC)
Delamination measurements were made on coextruded strips. They resulted in the results grouped in Table 1.
<tb><Tb>
Couche <SEP> gauche <SEP> Couche <SEP> centrale <SEP> Couche <SEP> droite <SEP> Effort <SEP> de <SEP> décollement
<tb> <SEP> en <SEP> N <SEP> pour <SEP> 15 <SEP> mm
<tb> <SEP> EVOH <SEP> EAA <SEP> PE.BD <SEP>
<tb> <SEP> 20 <SEP> microns <SEP> 10 <SEP> microns <SEP> 90 <SEP> microns <SEP> 5
<tb> <SEP> EVOH <SEP> EMA <SEP> PE.BD
<tb> <SEP> 20 <SEP> microns <SEP> 10 <SEP> microns <SEP> 90 <SEP> microns <SEP> 12
<tb> <SEP> PET <SEP> EAA <SEP> PE.BD
<tb> <SEP> 12 <SEP> microns <SEP> 10 <SEP> microns <SEP> 90 <SEP> microns <SEP> 0,8
<tb> <SEP> PET <SEP> EMA1 <SEP> PE.BD
<tb> <SEP> 12 <SEP> microns <SEP> 10 <SEP> microns <SEP> 90 <SEP> microns <SEP> 2
<tb> <SEP> PET <SEP> 'MAl <SEP> PE.BD
<tb> <SEP> 12 <SEP> microns <SEP> 40 <SEP> microns <SEP> 90 <SEP> microns <SEP> 10
<tb> <SEP> PET <SEP> EMA2 <SEP> PE.BD
<tb> <SEP> 12 <SEP> microns <SEP> 40 <SEP> microns <SEP> 90 <SEP> microns <SEP> 8
<tb>
Tableau 1 Layer <SEP> Left <SEP> Layer <SEP> Central <SEP> Layer <SEP> Right <SEP> Effort <SEP> of <SEP> Separation
<tb><SEP> in <SEP> N <SEP> for <SEP> 15 <SEP> mm
<tb><SEP> EVOH <SEP> EAA <SEP> PE.BD <SEP>
<tb><SEP> 20 <SEP> microns <SEP> 10 <SEP> microns <SEP> 90 <SEP> microns <SEP> 5
<tb><SEP> EVOH <SEP> EMA <SEP> PE.BD
<tb><SEP> 20 <SEP> microns <SEP> 10 <SEP> microns <SEP> 90 <SEP> microns <SEP> 12
<tb><SEP> PET <SEP> EAA <SEP> PE.BD
<tb><SEP> 12 <SEP> microns <SEP> 10 <SEP> microns <SEP> 90 <SEP> microns <SEP> 0.8
<tb><SEP> PET <SEP> EMA1 <SEP> PE.BD
<tb><SEP> 12 <SEP> microns <SEP> 10 <SEP> microns <SEP> 90 <SEP> microns <SEP> 2
<tb><SEP> PET <SEP>'MAl<SEP> PE.BD
<tb><SEP> 12 <SEP> microns <SEP> 40 <SEP> microns <SEP> 90 <SEP> microns <SEP> 10
<tb><SEP> PET <SEP> EMA2 <SEP> PE.BD
<tb><SEP> 12 <SEP> microns <SEP> 40 <SEP> microns <SEP> 90 <SEP> microns <SEP> 8
<Tb>
Table 1
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