FR2753450A1 - Heteroaryloxypyridines herbicides - Google Patents
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Abstract
Nouvelles hétéroaryloxypyridines de formule I: (CF DESSIN DANS BOPI) (avec A, B, Y, R1 et R2 tels que définis dans la description) et leurs sels agronomiquement acceptables présentent une excellente activité herbicide sélective. Les nouveaux composés peuvent être préparés selon les procédés connus et peuvent être utilisés comme herbicides dans l'agriculture et dans les domaines connexes.
Description
ARRIÈRE PLAN DE L'INVENTION
Les composés herbicides sélectifs jouent un rôle important dans l'agriculture et dans les domaines connexes, car les mauvaises herbes causent des pertes considérables en réduisant le rendement des récoltes et en abaissant la qualité des récoltes. Bien que de nombreux herbicides sélectifs aient été décrits, il existe néanmoins un intérêt considérable pour les composés nouveaux ayant une activité herbicide et/ou une sélectivité supérieures ou différentes. Certains composés herbicides de la catégorie des dérivés de la pyridine, et en particulier les pyridines substituées en 2,6, sont connus par les documents EP
0572093, EP 0692474, EP 0693490 et WO 94/22833.
La présente invention décrit de nouveaux dérivés herbicides de la pyridiné, substitués en 2,6, très
efficaces, ayant une sélectivité supérieure comparée aux composés connus.
RÉSUME DE L'INVENTION
La présente invention comprend des hétéroaryloxypyridines de formule I: R1 R2 o1 A-Y N Y-B (I) dans laquelle: Y représente O ou S;15 A représente un groupe de formule R3 N. x dans laquelle X représente -NR4- ou -CH=CH-; R3 représente un atome d'halogène, un groupe cyano, alkyle en Cl-4, halogénoalkyle en Cl-4, halogénoalcoxy en C1-4 ou halogénoalkylthio en Cl-4;25 R4 représente un groupe alkyle en C1-4; B a la définition donnée pour le groupe A ou bien représente l'un des groupes
R8 R
R5 6 RR5 R7 R6 R5
-CH2 or "-cH2,, Ri Rs
9 R98
(B1) (B2) (B3)
R1 représente un groupe cyano ou NH(alkyle en C14), et peut également représenter un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle en C1-4, halogénoalkyle en C-4, alcoxy en C1-4 ou alkylthio en C-14, si au moins l'une des conditions suivantes est remplie: (a) au moins l'un des groupes R3 appartenant à A et/ou à B (c'est à dire, dans le cas o B représente A) est un groupe halogénoalcoxy en C14 ou halogénoalkylthio en Cl-4; (b) B a la signification B3; (c) B a la signification B1 ou B2 et au moins l'un des groupes R57 représente un groupe halogénoalcoxy en C14 ou halogénoalkylthio en C14; RD représente un atome d'hydrogène ou de fluor; R5, R6, R7 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle en C14, halogénoalkyle en C1-4, alcoxy en C14, halogénoalcoxy en C14, alkylthio en C14, halogénoalkylthio en C1-4, cyano ou nitro; et R8, R9 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou
d'halogène ou un groupe alkyle en C1-4; et leurs sels agronomiquement acceptables.
Cette invention comprend également des procédés pour combattre le développement de plantes indésirables en utilisant les composés de formule I. Un objectif de la présente invention est de fournir de nouveaux composés herbicides ayant des propriétés herbicides supérieures. 30 Un autre objectif de l'invention est de fournir des procédés pour contrôler le développement de plantes indésirables, en mettant en contact lesdites plantes avec une quantité efficace à titre d'herbicide des nouveaux composés. Un autre objectif de l'invention est de fournir des compositions herbicides sélectives contenant les nouveaux composés comme ingrédient actif ainsi que des
véhicules et/ou des additifs.
Ces objectifs, d'autres objectifs et avantages de
l'invention apparaîtront à la lecture de la description
détaillée exposée ci-après, et à la lecture des
10. revendications jointes.
DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION
Un aspect important de la présente invention concerne de nouveaux composés ayant une excellente activité herbicide associée à une sélectivité améliorée et à une dégradation dans le sol en partie accrue, composés qui comprennent des hétéroaryloxypyridines de formule I: R1 R2
A-Y N Y-B (1)
dans laquelle A, B, Y, R1 et R2 sont tels que définis ci-
dessus, et leurs sels agronomiquement acceptables. Dans la terminologie utilisée tout au long de cette description, les groupes qui comprennent ou qui sont
une fraction halogénoalkyle peuvent contenir un ou plusieurs atomes d'halogène, comme par exemple le trifluorométhyle, le difluorométhoxy, le trifluorométhoxy, le 2,2,2-trifluoroéthoxy. Les groupes alkyle et les fractions alkylées de n'importe quels autres groupes comprenant trois atomes de carbone ou plus peuvent être linéaires ou ramifiés. Le terme "halogène" désigne des atomes de fluor, de chlore, de brome et d'iode, de préférence des atomes de fluor, de chlore et de brome, et
en particulier des atomes de fluor et de chlore.
Les composés préférés selon l'invention comprennent ceux dans lesquels: Y représente O; R3 est un atome de chlore, un groupe fluoroalkyle en C1- 4, fluoroalcoxy en C14 ou fluoroalkylthio en C1-4; R4 est un groupe méthyle ou éthyle; et, lorsque B est B1 ou B2, au moins deux des substituants R5 à R9 sont des atomes d'hydrogène, et lorsque B est B3, au moins R7 est un atome d'hydrogène, et les substituants restants appartenant à B1, B2 ou B3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, de chlore ou de fluor, ou un groupe méthyle, trifluoromiéthyle ou fluoroalcoxy en C-2. On préfère en particulier les composés dans lesquels R3 est CF3, C2F5, CHF2O ou CF3CH2O; R4 est un groupe méthyle; et B est un groupe de formule Bl': Rs R6
-CH (B')
R. dans laquelle R5, R6 et R7 sont indépendamment des atomes d'hydrogène ou de fluor et R5 peut également représenter un groupe méthyle; ou un groupe de formule B2': R5 R6 S E s (B2') R7 dans laquelle R5, R6 et R7 représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de fluor ou de chlore et R5 peut également représenter un groupe trifluorométhyle, un groupe OCHF2 ou un groupe OCH2CF3; ou un groupe de formule B3': _ -', ' Rs (B3') - CH2 Re dans laquelle R5 et R6 sont indépendamment des atomes d'hydrogène, de fluor ou de chlore et R5 peut également représenter un groupe méthyle ou trifluorométhyle. Si R5 est un groupe méthyle, il est, de préférence, en position
vicinale par rapport au groupe CH2.
On préfère plus particulièrement les composés du
groupe comprenant la 2,6-bis(1-méthyl-3-
trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-4-méthylaminopyridine; la 2, 6-bis(1méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-4- cyanopyridine;
la 2,6-bis(2-difluorométhoxy-4-pyridyloxy)-4-
méthylpyridine; la 6-(3,4-difluorobenzyloxy)-2-(1-méthyl-3trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-4-cyanopyridine;
la 6-(4-fluorobenzyloxy)-2-(1-méthyl-3-
trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-4-cyanopyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(thién-
2-ylméthoxy)-4-méthylpyridine; la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol5-yloxy)-6-(5- chlorothién-2-ylméthoxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(5-
trifluorométhylthién-2-ylméthoxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(5-
fluorothién-2-ylméthoxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(thién-
3-ylméthoxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(5-
fluorothién-2-ylméthoxy)-4-méthoxypyridine;
la 2-(2-trifluorométhylpyrid-4-yloxy)-6-(thién-2-
ylméthoxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(2-trifluorométhylpyrid-4-yloxy)-6-(thién-3-
ylméthoxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(thién-2-
ylméthoxy)-4-méthylpyridine; la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6(thién-3-
ylméthoxy)-4-méthylpyridine; la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6- (4fluorobenzyloxy)-4-méthylpyridine;25 la 2-(1-méthyl-3trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(3- méthylthién-2-ylméthoxy)-4méthylpyridine;
la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4- méthoxypyridine; la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-[3-30 (1,1,2,2tétrafluoréthoxy)-phénoxy]-4-méthylpyridine; la 2-(2difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(2,4-
difluorobenzyloxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(2-trifluorométhylpyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4-
cyanopyridine;
la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4-
difluorobenzyloxy)-4-méthylpyridine; la 2-[2-(2,2,2trifluoroéthoxy)pyrid-4-yloxy]-6-(3,4- difluorobenzyloxy)-4méthylpyridine;
la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(3-
fluorobenzyloxy)-4-méthoxypyridine;
la 2-[2-(2,2,2-trifluoroéthoxy)pyrid-4-yloxy]-6-benzyloxy-
4-cyanopyridine;
la 2-(2-trifluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4-
cyanopyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(3,4-
difluorophénoxy)-4-cyanopyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(4-
fluoro-3-trifluorométhylphénoxy)-4-cyanopyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(3-
trifluorométhylphénoxy)-4-cyanopyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-
benzyloxy-4-cyanopyridine; la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5yloxy)-6-(3,4-
dichlorophénoxy)-4-cyanopyridine; la 2-(2-chloropyrid-4-yloxy)-6benzyloxy-4-cyanopyridine; la 2-(2-chloropyrid-4-yloxy)-6-(3,4dichorophénoxy)-4-25 cyanopyridine; la 2-(1-méthyl-3trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(thién-
2-ylméthoxy)-4-éthylpyridine la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6- (3-
trifluorométhylphénoxy)-4-méthylpyridine;30 la 2-(2difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy)4-
éthylpyridine; la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4-
dichlorophénoxy)-4-cyanopyridine;
la 2-(2-trifluorométhylpyrid-4-yloxy)-6-(3,4-
dichlorophénoxy)-4-cyanopyridine;
la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4-
dichlorophénoxy)-4-méthylpyridine; la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4yloxy)-6-(3,4- dichlorophénoxy)-4-méthoxypyridine;
la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(3-chloro-4-
fluorophénoxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(2-chloropyrid-4-yloxy)-6-(thién-2-ylméthoxy)-4-
10. méthylpyridine; et
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(thién-
2-ylméthoxy)-4-cyanopyridine; et
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-
(benzylthio)-4-cyanopyridine. Les composés du type pyridine de la présente invention peuvent être préparés selon les procédés connus, par exemple, comme suit: (A) Un composé de formule II:
F
A (Il)
A-Y N
dans laquelle A, Y, R1 et R2 sont définis comme pour la formule I, et L' est un groupe partant approprié (comme un groupe alkyl- ou arylsulfonyle, aryl- ou alkyl- sulfonyloxy, nitro ou halogène, en particulier un atome de30 fluor, de chlore ou de brome), est mis en réaction avec environ un équivalent d'un sel métallique d'un composé de formule III:
B-Y-H (III)
dans laquelle B est défini comme pour la formule I, sous des conditions basiques, ou en présence d'un composé basique, comme par exemple un hydroxyde alcalin, un
alcoxyde, un carbonate ou une triéthylamine.
La réaction est effectuée à température élevée dans un solvant polaire, comme la N-méthylpyrrolidone (NMP), le diméthylsulfoxyde (DMF) ou le sulfolane. Si le composé de formule III est utilisé sous forme de sel, il peut être un sel alcalin. La présence d'un sel de cuivre
peut être avantageuse.
(B) Un composé de formule IV: R1R( (IV) L w Y-B dans laquelle B, Y, R1 et R2 sont définis comme pour la formule I, et L est un groupe partant approprié (comme un25 alkyl- ou un aryl-sulfonyle, un aryl- ou un alkylsulfonyloxy, un groupe nitro ou un halogène, en particulier un atome de fluor, de chlore ou de brome), est mis en réaction avec un composé de formule V:
A-Y-H (V)
dans laquelle A est défini comme pour la formule I, ou avec un tautomère de celui-ci. La réaction peut être effectuée de façon similaire à la réaction 1 ci-dessus, ou dans des conditions similaires, c'est à dire en présence d'un composé basique ou avec V sous forme de sel métallique et/ou en présence d'un catalyseur à base de cuivre. Environ
un équivalent, ou un léger excès, de V est utilisé.
(C) Pour préparer des composés dans lesquels B représente B1, B2 ou B3, un composé de formule VI: jRIR (VI)
A-Y Y-A
dans laquelle A, Y, R1 et R2 sont définis comme pour la formule I, est mis en réaction avec environ un équivalent d'un composé de formule III, par exemple sous la forme de son sel
métallique, dans un solvant polaire à température élevée.
La réaction est effectuée de façon similaire au procédé 1 ci-dessus. (D) Un composé de formule VII: Y-A R2
I< X (VII)
A-Y N Y-B
dans laquelle A, B, Y, et R2 sont définis comme pour la formule I, est mis en réaction avec un composé de formule VIII: Rj-H (VIII) dans laquelle R1 est défini comme ci-dessus, ou avec un sel métallique de celui-ci, sous des conditions basiques. (E) Pour préparer des composés de formule I, dans lesquels R1 représente un atome d'halogène ou un groupe cyano, on peut diazoter un composé aminé de formule IX:
NH2
R2
I (IX)
A-Y N Y-B
et le groupe diazonium peut être remplacé par un atome d'halogène ou un groupe cyano par réaction du sel de
diazonium avec un halogénure ou un cyanure approprié.
Les voies de préparation des composés de formules II, IV, VI et VII peuvent être les suivantes: Le composé de formule X: RI R (x)
L N
(L, L', R1 et R2 sont définis comme ci-dessus) peut être mis en réaction avec un équivalent de V (sous forme de sel métallique ou en présence d'une base) pour donner II. Si au moins deux équivalents de V sont utilisés, le produit principal est VI, tandis que la réaction avec un
équivalent de III conduit principalement à IV.
Les composés de formule XI: LR2
(XI)
L N
(L, L', L"' et R2 sont définis comme ci-dessus) peuvent être mis en réaction avec une quantité appropriée Io de V pour donner
Y-A Y-A
R2 R2
(XlI) (XliI) Le groupe 4-Y-A peut être remplacé par R1 pour donner VI ou II, ou peut être remplacé par un groupe amino qui peut être converti en groupe halogène ou en groupe25 cyano via le sel de diazonium. Les composés de formule XIII peuvent être ultérieurement mis en réaction avec III pour donner VII. Les intermédiaires de formule III contenant le groupe B3 peuvent être préparés par réduction des dérivés acide carboxylique correspondants. 30 Les produits de départ dont la préparation n'est pas décrite ici, peuvent être préparés selon des procédés connus. Les acides suivants sont appropriés pour la préparation des sels agronomiquement acceptables des composés de formule I: les hydrohalogénures comme l'acide chlorhydrique ou bromhydrique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques mono ou bifonctionnels et les acides hydroxycarboxyliques comme l'acide acétique, l'acide maléique, l'acide succinique, l'acide fumarique, l'acide citrique, l'acide salicylique, l'acide sorbique ou l'acide
io. lactique et les acides sulfoniques comme l'acide.p-
toluènesulfonique ou l'acide naphtalène-l,5-diyl-
disulfonique. Les sels agronomiquement acceptables des composés de formule I sont préparés selon les procédures classiques de formation des sels, par exemple par dilution d'un composé de formule I dans un solvant organique approprié, par addition d'un acide et isolement du sel
formé, par exemple, par filtration et purification.
éventuelle par lavage avec un solvant inerte.
La présente invention s'étend également à des compositions herbicides et à un procédé de préparation de compositions herbicides contenant au moins un nouveau composé selon l'invention, lequel procédé comprend l'étape consistant à mélanger un composé de formule I avec au moins
un véhicule.
De préférence, il existe au moins deux véhicules ou additifs présents dans une composition selon l'invention, dont l'un au moins est un agent tensioactif. Un véhicule présent dans une composition selon l'invention est n'importe quel matériau avec lequel l'ingrédient actif est formulé pour faciliter son application sur l'endroit à traiter (lequel endroit peut être, selon les circonstances, une plante, une graine ou le sol), ou pour faciliter le stockage, le transport ou la manipulation. Le véhicule peut être un solide ou un liquide, y compris un matériau qui est normalement gazeux mais qui a été comprimé pour former un liquide; et on peut utiliser n'importe lesquels des véhicules utilisés en temps normal pour formuler les compositions herbicides. Les compositions selon l'invention contiennent, de préférence,
0,5 à 95% en poids de l'ingrédient actif.
Les véhicules solides appropriés comprennent les argiles naturelles et synthétiques et les silicates, par exemple les silicates naturels comme les terres de diatomées; les silicates de magnésium, par exemple les talcs; les silicates de magnésium et d'aluminium, par exemple les attapulgites et les vermiculites; les silicates d'aluminium, par exemples les kaolinites, les montmorillonites et les micas; le carbonate de calcium; le sulfate de calcium; le sulfate d'ammonium; les oxydes de silicium hydratés synthétiques et les silicates de calcium ou d'aluminium synthétiques; des éléments, par exemple le carbone et le soufre; les résines naturelles et synthétiques, comme par exemples les résines de coumarone, le poly(chlorure de vinyle), et les polymères et copolymères de styrène; les polychlorophénols solides; le bitume; les cires; les fertilisants solides, par exemple
les superphosphates.
Les véhicules liquides appropriés comprennent l'eau; les alcools, comme par exemple l'isopropanol et les glycols; les cétones, comme par exemple l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone et la cyclohexanone; les éthers; les hydrocarbures aromatiques ou30 araliphatiques, comme par exemple le benzène, le toluène et le xylène; les fractions dérivées du pétrole, comme par exemple le kérosène et les huiles minérales légères; les hydrocarbures chlorés, comme par exemple le tétrachlorure de carbone, le perchloréthylène et le trichloroéthane. Les
mélanges de tels liquides sont souvent appropriés.
Les compositions pour l'agriculture sont souvent formulées et transportées sous une forme concentrée, qui est diluée par la suite par l'utilisateur avant application. La présence de petites quantités d'un véhicule
du type agent tensioactif facilite ce procédé de dilution.
Ainsi, de préférence, au moins un véhicule présent dans la composition selon l'invention, est un agent tensioactif. La 0o composition peut, par exemple, contenir, en plus de l'ingrédient actif, au moins deux autres composants, dont
l'un au moins est un agent tensioactif.
L'agent tensioactif peut être un agent émulsifiant, un agent dispersant ou un agent mouillant; il peut être non ionique ou ionique. Les exemples d'agents tensioactifs appropriés comprennent les sels de sodium ou de calcium des acides polyacryliques et des acides lignosulfoniques; les produits de la condensation d'acides gras ou d'amines ou d'amides aliphatiques (contenant au moins 12 atomes de carbone dans la molécule) avec de l'oxyde d'éthylène et/ou de l'oxyde de propylène; des esters d'acides gras et de glycérol, de sorbitol, de saccharose ou de pentaérythrol; des produits de la condensation de ceux-ci avec l'oxyde d'éthylène et/ou
l'oxyde de propylène; des produits de la condensation d'alcools gras ou d'alkylphénols, comme par exemple le p-
octylphénol ou le p-octylcrésol, avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène; des sulfates ou des sulfonates de ces produits de condensation; des sels de métaux30 alcalins ou alcalino-terreux, de préférence des sels de sodium, ou des esters de l'acide sulfurique ou sulfonique contenant au moins 10 atomes de carbone dans la molécule, par exemple le laurylsulfate de sodium, les alkylsulfates secondaires de sodium, les sels de sodium d'huile de ricin sulfonée, et les alkylarylsulfonates de sodium tels que le dodécylbenzène sulfonate; et les polymères de l'oxyde d'éthylène et les copolymères de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène. Les ingrédients actifs selon l'invention peuvent être employés seuls ou sous forme de formulations en les combinant avec des herbicides classiques. De telles combinaisons d'au moins deux herbicides peuvent être comprises dans la formulation ou également ajoutées sous une forme appropriée à la préparation du mélange dans le réservoir. Pour de tels mélanges, au moins l'un des herbicides connus suivants peut être utilisé: amétrydione, métabenzthiazuron, métamitron, métribuzine, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, alachlore, alloxydime, asulame, atrazine, bensulfuron, bentazon, bifénox, bromoxynile, butachlore, chloridazon, chlorimuron, chlorprophame, chlorsulfuron, chlortoluron, cinméthyline, clopyralide, cyanazine, cycloate, cycloxydime, dichlobénile, diclofop, éptame, éthiozine, fénoxaprop, fluazifop, fluométuron, fluridone, fluroxypyre, fomésafen, glyphosate, haloxyfop, hexazinone, imazaméthabenz, imazapyre, imazaquine, imazéthapyre, ioxynile, isoproturon, lactofen, MCPA, MCPP, méfénacet, métazachlore, métolachlore, métsulfuron, molinate, norflurazon, oryzaline, oxyfluorfène, pendiméthaline, piclorame, prétilachlore, propachlore, pyridate, quizalofopéthyle, séthoxydime, simétryne, terbutryne, thiobencarb, triallate, trifluraline, diflufénicane, propanile, triclopyre, dicamba, desmédiphame, acétochlore, fluoroglycofène, halosafène, tralcoxydime, amidosulfuron, cinosulfuron, nicosulfuron, pyrazosulfuron, thiaméturon, thifénsulfuron, triasulfuron, oxasulfuron, azimsulfuron, tribénuron, esprocarb, prosulfocarb, terbutylazine, benfurésate, clomazone, di-méthazone, dithiopyre, isoxabène, quinchlorac, qinmérac, sulfosate, cyclosulfamuron,
imazamox, imazaméthapyre, flamprop-M-méthyle, flamprop-M-
isopropyle, picolinafène, fluthiamide, isoxaflutole, flurtamone, daimuron, bromobutide, méthyldimrone, diméthènamide, sulcotrione, sulfèntrazone, oxadiargyle, acifluorfène, cafènstrole, carfèntrazone, diurone, glufosinate. La composition herbicide de l'invention peut également contenir d'autres ingrédients actifs, comme par exemple des composés possédant des propriétés insecticides ou fongicides, ou d'autres herbicides. Les compositions peuvent être des suspensions, des solutions, des émulsions ou des suspensions concentrées, des poudres mouillables,
des granules et analogues.
Un exemple typique de formulation contenant un composé selon l'invention est constitué de 100 g d'ingrédient actif (composé de formule I), 30 g d'agent dispersant, 3 g d'agent antimousse, 2 g d'agent de structure, 50 g d'agent antigel, 0,5 g de biocide et suffisamment d'eau pour faire 1000 ml. Avant utilisation, elle est diluée avec de l'eau pour donner la concentration
désirée en ingrédient actif.
Un autre aspect de l'invention consiste à fournir des procédés pour contrôler le développement des plantes indésirables en mettant en contact lesdites plantes avec une quantité efficace comme herbicide des nouveaux composés. Les composés de formule I peuvent être utilisés30 pour une application avant ou après l'apparition des pousses. Les composés actifs ou les compositions selon l'invention peuvent être appliqués directement sur les plantes ou sur le site nécessitant un traitement. La quantité de composé actif nécessaire par hectare dépend dans une certaine mesure du composé et de la formulation utilisés, de la nature des plantes indésirables et des conditions climatiques. En règle générale, la quantité efficace d'ingrédient actif est de 0,005 à 1, de préférence
de 0,01 à 0,5 kg/ha.
Pour une compréhension plus claire de
l'invention, des exemples précis sont exposés ci-dessous.
Ces exemples sont de simples illustrations et ne doivent 10. pas être interprétés comme limitant le domaine d'application ni les principes sous-jacents de l'invention, en aucune façon. Différentes modifications de l'invention, en sus de celles présentées et décrites ici, deviendront évidentes aux hommes de l'art à la lecture des exemples
suivants et de la description précédente. De telles
modifications sont également destinées à tomber dans le
domaine d'application des revendications jointes.
Exemple 1
1A 2,4,6-tris(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-
yloxy)pyridine Un mélange agité de 2,4,6-trifluoropyridine (4,8 g, 36 mmol), de 5-hydroxy-1-méthyl-3- trifluorométhylpyrazole (19,8 g, 119 mmol) et de carbonate
de potassium (18,1 g, 131 mmol), dans du sulfolane anhydre (25 ml), est chauffé à 80 C sur une période de 3 jours.
Après refroidissement, le mélange est dilué avec un mélange pentane / acétate d'éthyle (rapport volumique 1/1) et filtré à travers un lit de gel de silice. Le filtrat est lavé 10 fois avec de l'eau, et la phase organique est séchée sur du sulfate de magnésium. Après élimination des solvants, le résidu est lavé avec de l'éther isopropylique. On obtient 19,1 g (93% de rendement)
de cristaux incolores, ayant un point de fusion de 130 C.
1B 2,6-bis(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-4-
méthylaminopyridine Le composé lA (1 g, 1,75 mmol) est dissous dans une solution de méthylamine à 33% dans l'éthanol. Le
mélange est agité à température ambiante pendant la nuit.
Ensuite, le solvant est éliminé sous vide, et le résidu est évaporé en même temps que du toluène et du méthanol. Le produit brut est purifié par chromatographie - éclair sur une colonne de gel de silice, en utilisant un mélange pentane / acétate d'éthyle selon un rapport volumique de 7/3 et d'au moins 1/1. On a obtenu 0,4 g (52% de rendement) du composé du titre sous forme d'un solide blanc ayant un
point de fusion de 118 C.
Exemple 2
4-cyano-2,6-bis(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-
yloxy)pyridine
Un mélange de 2,6-dichloro-4-cyanopyridine (3,5 g, 20 mmol), de 5hydroxy-1-méthyl-3-
trifluorométhylpyrazole (7,4 g, 44 mmol), de carbonate de30 potassium (6,2 g, 44 mmol) et de sulfolane (10 ml) est chauffé à 90 C pendant la nuit. Après refroidissement, le mélange est dilué avec un mélange acétate d'éthyle / pentane (2/1 en volume), et est filtré à travers un lit de
gel de silice. Le filtrat est lavé 6 fois avec de l'eau.
Après séchage et évaporation de la phase organique, le résidu est purifié par chromatographie sur colonne (gel de silice: pentane / acétate d'éthyle 8/2). On obtient 5,8 g (67% de rendement) de cristaux incolores ayant un point de
fusion de 140 C.
Exemple 3
2,6-bis(2-difluorométhoxy-4-pyridyloxy)-4-méthylpyridine
On dissout 0,56 g de 2-bromo-6-fluoro-4-
méthylpyridine dans 30 ml de NMP anhydre. On ajoute 1,0 g de 2difluorométhoxy-4-hydroxypyridine et 2,57 g de carbonate de potassium, et on agite le mélange à 100 C
pendant 15 heures, puis pendant 18 autres heures à 150 C.
Le mélange est dilué avec de l'acétate d'éthyle, lavé avec de l'eau et chromatographié pour donner 0,65 g du composé
du titre (p.f.: 60 - 65 C).
Exemple 4
4-cyano-6-(2,4-difluorobenzyloxy)-2-(1-méthyl-3trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)pyridine De l'hydrure de sodium (0,1 g, 60%, 2,5 mmol) est ajouté à une solution d'alcool 2,4- difluorobenzylique (0,28 ml, 2,5 mmol) dans du sulfolane (5 ml) à 50 C. Après 1 heure à 50 C, de la 4-cyano-2,6-bis(l-méthyl-3-30 trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)pyridine (1 g, 2,3 mmol) (de l'exemple 2) est ajoutée au mélange réactionnel. Le mélange est chauffé à 90 C pendant la nuit. Après refroidissement, le mélange réactionnel est dilué avec unmélange pentane / acétate d'éthyle (avec un rapport volumique 1/1), et il est filtré à travers un lit de gel de silice. Le filtrat est lavé 6 fois avec de l'eau. La phase organique est séchée avec du sulfate de magnésium anhydre, filtrée et évaporée sous vide. La purification du produit par chromatographie - éclair (gel de silice: pentane / acétate d'éthyle 8/2 v/v) et son lavage avec de l'éther diisopropylique, ont donné le composé du titre (0,2 g, 21% de rendement), ayant un point
de fusion de 109 C.
Exemple 5
4-méthyl-2-(2-thiénylméthoxy)-6-(2-trifluorométhylpyrid-4-
yloxy)pyridine
0,29 g (1,79 mmol) de 4-hydroxy-2-
trifluorométhylpyridine, 0,4 g (1,79 mmol) de 2-bromo-4-
méthyl-6-(2-thiénylméthoxy)pyridine, 0,49 g (3,58 mmol) de carbonate de potassium, 0,26 g de CuBr (1,8 mmol) et une
quantité catalytique de 18-couronne-6, sont chauffés sous une atmosphère d'azote dans 7 ml de diglynme jusqu'à 120 C.
Après 4 jours, le mélange est dilué avec de l'HCl aqueux à 5%, et extrait avec de l'acétate d'éthyle. Les fractions organiques combinées sont lavées avec de la NaOH aqueuse,
sont séchées, évaporées et purifiées par chromatographie -
éclair. Rendement 0,25 g d'huile.
Exemple 6
6-benzyloxy-2-(2-chloropyridin-4-yloxy)-4-cyanopyridine
Un mélange de 2-chloro-4-cyano-6- benzyloxypyridine (0,6 g, 2,45 mmol), de 2-chloro-4-
hydroxypyridine (0,35 g, 2,69 mmol), de carbonate de potassium (0,37 g, 2,69 mmol) et de sulfolane (2 ml) est chauffé à 120 C pendant 15 heures. Après refroidissement, le mélange est dilué avec un mélange pentane / acétate d'éthyle (1/1), lavé plusieurs fois avec de l'eau; la phase organique est séchée sur du sulfate de magnésium, filtrée et évaporée. Une purification par chromatographie - éclair (gel de silice: pentane / acétate d'éthyle 8/2) a donné le composé du titre (0,36 g) sous la forme d'une huile
1o incolore.
Exemple 7
4-cyano-6-(3,4-difluorophénoxy)-2-(3-trifluorométhyl-1-
méthylpyrazol-5-yloxy)pyridine
7A 2-chloro-4-cyano-6-(3-trifluorométhyl-1-méthylpyrazol-
-yloxy)pyridine Un mélange de 4-cyano-2,6-dichloropyridine (5 g, 28,9 mmol), de carbonate de potassium (4 g, 28,9 mmol) et
d'acétonitrile (150 ml) est chauffé à 50 C. Du 5-hydroxy-3-
trifluorométhyl-l-méthylpyrazole (4,8 g, 28,9 mmol) est ajouté en 10 portions sur 3 heures. Après un chauffage supplémentaire de 30 minutes à 50 C et un refroidissement ultérieur, le mélange est dilué avec un mélange pentane /
acétate d'éthyle (1/1), filtré et évaporé. La purification par chromatographie - éclair (gel de silice: pentane / acétate d'éthyle 9/1) a donné le composé du titre (3,12 g),30 ayant un point de fusion de 157 158 C.
7B 4-cyano-6-(3,4-difluorophénoxy)-2-(3-trifluorométhyl-
1-méthylpyrazol-5-yloxy)pyridine
Un mélange de 7A (1,12 g, 4 mmol), de 3,4-
difluorophénol (0,57 g, 4,4 mmol), de carbonate de potassium (0,66 g, 4, 8 mmol) et de sulfolane (10 ml) est chauffé à 80 C pendant la nuit. Après refroidissement, le mélange est dilué avec un mélange pentane / acétate d'éthyle (1/1), lavé plusieurs fois avec de l'eau; la phase o. organique est séchée sur du sulfate de magnésium; filtrée et évaporée. La purification par chromatographie - éclair (gel de silice: pentane / acétate d'éthyle 9/1) a donné le composé du titre (1,13 g), ayant un point de fusion de 137
- 138 C.
Exemple 8
En suivant des procédures analogues à celles des exemples 1-7, d'autres composés de l'invention peuvent être préparés. Des détails sont donnés ci-dessous dans les
tableaux 1 à 3.
R Tableau 1 R
A-O N O-B
___ (la)
Comp R1 A B p.f.
No. [CI 1 Me 2-difluorométhoxy-4-pyridyle 4-fluorobenzyle 57-63
2 Me 1-CH3-3-CF3-pyrazol-5-yle 2-difluorométhoxy-4-
pyridyle
3 Me 2-(2,2,2-trifluoroéthbxy)-4- 2-(2,2,2-
pyridyle trifluoroéthoxy)-4-
pyridyle
4 Me 1-CH3-3-CF3-pyrazol-5-yle 3-
(difluorométhoxy)phényl1 Me 1-CH3-3-CF3-pyrazol-5-yle 2-(2,2,2-
trifluoroéthoxy)-4-
pyridyle 6 Me 2-(2,2,2-trifluoroéthoxy)-4- 4-fluorobenzyle 48-50 pyridyle 7 CN 1-CH3-3-CF3-pyrazol-5-yle 4-fluorobenzyle 98 8 CN 1-CH3-3-CF3-pyrazol-5-yle 3,4-difluorobenzyle 94 9 Me 1-CH3-3-CF3-pyrazol-5-yle 3-(trifluorométhoxy)- 40 phényle Me 2-(difluorométhoxy)-4- 3-fluorobenzyle huile pyridyle 11 Me 2-(2,2,2-trifluoroéthoxy)-4- 3-fluorobenzyle huile pyridyle 12 Me 2-(difluorométhoxy)-4- 2-méthylbenzyle huile pyridyle 13 Me 2-(2,2,2-trifluoroéthoxy)-4- 2- méthylbenzyle huile pyridyle 14 Me 2-(difluorométhoxy)-4- benzyle huile pyridyle Me 2-(2,2,2trifluoroéthoxy)-4- benzyle huile pyridyle 16MeC 2(difluorométhoxy)-4-pyridyle benzyle huile 17 Me 1CH3-3-CF3-pyrazol-5-yle 3-(1,1,2,2- 88 tétrafluoréthoxy)-phényle 18 Me 2-(difluorométhoxy)-4-pyridyle 2,4- difluorobenzyle 51 19 CN 2-(trifluorométhyl)-4-pyridyle benzyle huile Me 2-(difluorométhoxy)-4-pyridyle 3, 4-difluorobenzyle huile 21 Me 2-(2,2,2-trifluoroéthoxy)-4- 3, 4-difluorobenzyle huile pyridyle 22 MeC 2-(difluorométhoxy)-4- pyridyle- 3-fluorobenzyle huile 23 CN 2-(2,2,2trifluoroéthoxy)-4- benzyle huile pyridyle 24 CN 2(difluorométhoxy)-4-pyridyle benzyle huile
CN 1-CH3-3-CF3-pyrazol-5-yle 3,4-difluorophényle 137-
26 CN 1-CH3-3-CF3-pyrazol-5-yle 3-fluoro-4- 126-
*trifluorométhylphényle 127
27 CN 1-CH3-3-CF3-pyrazol-5-yle 3-trifluorométhylphényle 121-
28 CN 1-CH3-3-CF3-pyrazol-5-yle benzyle 104-
29 CN 1-CH3-3-CF3-pyrazol-5-yle 3,4-dichlorophényle 127-
CN 2-chloro-4-pyridyle benzyle huile 31 CN 2-chloro-4-pyridyle 3,4-dichlorophényle 83-84 32 Me 2-(difluorométhoxy)-4-pyridyle 3-trifluorométhylphényle huile 33 Et 2-(difluorométhoxy)-4-pyridyle benzyle huile
34 CN 2-(difluorométhoxy)-4-pyridyle 3,4-dichlorophényle 112-
CN 2-(trifluorométhyle)-4-pyridyle 3,4-dichlorophényle 83-84 36 Me 2-(difluorométhoxy)-4-pyridyle 3,4-dichlorophényle 66-69 37 MeO 2-(difluorométhoxy)-4-pyridyle 3,4-dichlorophényle 67-70 38 Me 2-(difluorométhoxy)-4-pyridyle 3-chloro-4-fluorophényle 52-55
Tableau 2
R1 F3C
NION 0 0N R
CH3 o (lb) Composé R1 R5 thiophène p.f. [OC] No. connecté en position 1 Me H 2 huile 2 Me 5-C1 2 60 3 Me H 3 huile 4 MeO 5-CF3 2 MeO 5-CF3 3 6 MeO 5-F 2 7 MeO 5-F 3 8 Me 3-F 2 9 Me 4-F 2 Me 5-F 2 11 Me 2-F 3 12 Me 5-F 3 13 MeO H 2 14 MeO H 3
CN H 2 71-72
16 CN H 3
17 CN 3-Me 2 18 MeO 3-Me 2 19 Me 3-Me 2 huile Et H 2 huile
La 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-
(benzylthio)-4-cyanopyridine est obtenue de façon analogue sous la forme d'une huile.
Tableau 3
R R1R
R3 0 N S (IC)
Composé R1 R5 R3 thiophène C [ C] No. connecté en position 1 Me H CF3 2 huile 2 Me 5-C1 CF3 2 3 Me H CF3 3 4 MeO H CF3 2 MeO 5-C1 CF3 2 6 MeO H CF3 3
7 CN H CF3 2
8 CN H CF3 3
9 Me H CHF20 2 huile Me 5-C1 CHF20 2 11 Me H CHF20 3 12 MeO H CHF20 2 13 MeO 5- Cl CHF20 2 14 MeO H CHF20 3
CN H CHF20 2
16 CN H CHF20 3
17 Me H Cl 2 huile
Exemple 9
EVALUATION BIOLOGIQUE
Évaluation herbicide des composés d'essai avant apparition des pousses L'activité herbicide avant apparition des pousses des composés de la présente invention est illustrée par le test suivant, dans lequel les graines de diverses plantes monocotylédones et dicotylédones sont séparément mélangées avec du sol de mise en pot et plantées sur environ un pouce de terre dans des pots séparés. Après plantation, les pots sont pulvérisés avec une solution aqueuse d'acétone15 contenant le composé d'essai en quantité suffisante pour fournir l'équivalent d'environ 0,0125 à 0,4 kg par hectare de composé d'essai par pot. Les pots traités sont ensuite placés sur les paillasses d'une serre, sont arrosés et
soignés selon les procédures classiques des serres.
Entre 2 et 4 semaines après le traitement, les tests sont terminés et chaque pot est examiné et jugé selon
le système de notation exposé ci-dessous.
Système de notation du % de différence développement par rapport au témoin 0 - aucun effet 0 1 - effet à l'état de traces 1 - 5 2 - léger effet 6 15 3 - effet modéré 16 - 29 4 - préjudice 30 - 44 - préjudice très visible 45 - 64 6 - effet herbicide 65 - 79 7 - bon effet herbicide 80 - 90 8 approchant l'extermination 91 - 99 complète 9 - extermination complète 100 Espèces de plantes utilisées A = TRZAW Triticum aestivum blé d'hiver B = HORVW Hordeum vulgare orge d'hiver C = ZEAMX Zea mays mais D = ORYSA Oryza sativum riz E = GLYMA Glycine max soja F = ALOMY Alopecurus myosuroides vulpin des champs G = SETVI Setaria viridis sétaire verte
H = ABUTH Abutilon theophrasti abutilon de Théophraste-
I = GALAP Galium aparine gaillet bâtard J = IPOHE Ipomoea hederacea belle-de-jour K = LAMPU Lamium purpureum lamier pourpre L = MATIN Matricaria inodora matricaire inodore M = PAPRH Papaver rhoeas coquelicot N = VERPE Veronica hederaefolia véronique 0 = STEME Stellaria media mouron blanc P = AMBEL Ambrosia artemisiifolia ambroisie Q = CHEAL Chenopodium album chénopode blanc R = ECHCG Echinocloa crus- galli échinochloa pied-de-coq S = SIDSP Sida spinosa sida épineux T = CASOB Senna obtusifolia sicklepod (Première colonne: codes - BAYER et lettres correspondantes
utilisées dans les tableaux).
La compétence herbicide des ingrédients actifs de la présente invention est évidente à la lecture des
résultats des tests qui sont notés dans les tableaux A - D30 ci-dessous.
Tableau A: sélectivité vis à vis des récoltes et contrôle des mauvaises herbes pour une application avant apparition des pousses Composé Dose [kg/ha]CE F G H J K L M N O [kg/ha] Tab. 2/no. 1 0, 400 5 5 6 9 9 9 9 9 9 9 9 9
0, 00 5 4 6 9 9 9 9 9 8 9. 9 9
0,025 4 2 4 8 8 6 8 9 8 9 8 9
Tab. 2/no. 2 0,400 4 4 4 9 9 9 8 9 9 9 9 9
0,100 3 3 2 9 9 7 5 9 9 9 9 9
0,025 1 2 2 7 7 4 4 8 8 9 9 9
Standard l* 0,400 5 6 6 9 9 9 9 9 9 9 9 9
0,100 4 5 5 9 9 9 7 8 9 9 9 9
0,025 2 1 4 3 4 4 7 6 8 9 9 9 9
*standard 1: 4-méthyl-2,6-bis(l-méthyl-3- trifluorométhylpyrazol-5yloxy)pyridine
Les composés de l'invention présentent clairement une meilleure sélectivité dans le maïs que le standard 1.
Pour une dose de 25 g/ha, les composés de l'invention présentent une bonne sélectivité dans le maïs, alors que la même dose de standard conduit à un niveau inacceptable de phytotoxicité dans le maïs. Qui plus est, le composé du tableau 2/no.l présentait une activité supérieure sur15 Alopecurus, Setaria et Ipomoea, par rapport au standard. Le composé du tableau 2/no.2 a également une sélectivité
supérieure dans le soja en comparaison avec le standard.
Tableau B: Sélectivité vis à vis des récoltes et contrôle des mauvaises herbes pour une application avant apparition
des pousses.
Composé Dose B C E G H P J Q L [kg/ha] Tableau 1 /no.7 0,100 4 2 3 9 4 8 4 9 8 8
0,025 2 2 2 8 3 7 2 8 8 6
0,0125 1 0 2 5 2 4 1 7 5 3
Tableau 1/no.8 0,100 4 2 4 9 7 9 6 8 9 9
0,025 3 1 2 9 4 9 3 8 9 8
0,0125 1 1 2 7 4 9 3 7 9 7
standard 2* 0,100 4 4 4 9 7 9 7 8 9 9
0,025 3 2 4 9 7 8 7 8 9 9
0,0125 3 1 2 9 4 7 4 8 8 7
*standard 2: 4-méthyl-2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-
-yloxy) -6-benzyloxypyridine l0 Les composés de la présente invention, tableau l/no.8 et tableau 1/no.7, ont une bonne sélectivité dans le mais
jusqu'à la plus haute dose de 100 g/ha, et dans le soja à une dose de 25 g/ha, alors que le standard 2 est moins15 sélectif.
34 2753450
Table C: Sélectivité vis à vis des récoltes et contrôle des mauvaises herbes pour une application avant apparition des pousses Composé Dose A C G F J K L M N O [kg/ha] Exemple 3 0, 400 2 3 8 8 9 8 9 9 9 9
0,100 2 2 8 7 8 8 8 9 9 9
0,025 0 1 6 5 4 8 7 9 9 7
0,0125 0 1 5 4 2 4 6 9 7 2
Standard 2* 0,400 8 6 9 8 9 9 9 9 9 9
0,100 4 4 9 8 9 9 9 9 9 9
0,025 3 3 9 8 8 8 9 9 9 8
0,0125 3 1 2 8 8 1 8 8 1 9 9 9 8
*standard 2: 4-méthyl-2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-
-yloxy) -6-benzyloxypyridine Tableau D: Sélectivité vis à vis des récoltes et contrôle des mauvaises herbes pour une application avant apparition des pousses Composé dose A C D E F G H I J L N O P R S T [kg/ha] Tab. 2/19 0,400 3 3 3 3 9 9 8 5 9 9 9 9 8 9
0,100 1 1 2 2 8 6 5 2 4 9 9 96 9
0,025 0 0 2 1 5 4- 2 1 3 7 5 3 4 4
Tab. 1/16 0,400 4 3 6 5 9 9 9 8 9 9 9 9 9 9 9
0,100 2 2 3 4 6 9 9 7 6 9 8 9 9 8 9
0,025 2 1 1 3 4 8 8 4 4 9 3 3 6 4 5
Tab. 1/17 0,400 0 1 0 1 3 8 1 1 2 8 8 8 5 2 2
0,100 0 0 0 0 1 4 0 0 1 3 2 2 2 0 0
0,025 0 0 000 3 0 0 0 1 1 0 1 0 0
Tab. 1/18 0,400 3 4 4 4 9 9 9 8 9 9 9 9 9 9
0,100 2 4 3 3 8. 9 9 8 7 9 8 9 7 8
0,025 1 3 1 3 6 5 8 3 5 9 7 9 5 4
Tab. 1/19 0,400 4 6 4 5 9 9 9 8 9 9 8 9 8 9
0,100 1 4 2 3 7 9 7 8 5 8 8 9 6 9
0,025 1 2 1 3 5 5 7 3 8 6 8 4 8
Tab. 1/20 0,400 4 5 4 5 9 9 9 8 9 9 9 9 8 9
0,100 2 4 2 3 9 9 7 7 7 9 9 9 7 9
0,025 1 2 1 2 6 6 4 3 5 9 8 9 5 7
Tab. 1/21 0,400 4 5 5 5 9 9 9 8 9 8 9 9 8 8
0,100 2 3 2 3 8 9 7 6 6 8 8 9 7 8
0,025 1 2 1 1 4 6 4 2 4 8 7 7 4 3
Tab. 1/22 0,400 3 4 3 4 9 9 9 8 5 9 9 9 8 9 9
0,100 1 3 3 3 6 8 9 6 4 8 8 8 7 8 9
0,025 1 1 1 2 4 4 4 3 4 8 8 6 3 8 5
Tab. 1/23 0,400 4 4 4 4 9 9 8 8 9 9 9 9 8 9 8
0,100 2 4 -3 2 7 9 8 5 6 9 8 9 7 9 8
0,025 1 3 1 2 5 9 7 3 5 8 8 7 5 8 7
Tab. 1/24 0,400 4 5 4 4 9 9 8 7 9 8 9 9 8 9 9
0,100 3 3 3 2 6 9 7 3 8 9 8 7 9 6
0,025 1 3 1 1 4 7 3 3 2 7 7 4 9 6
Tab. 1/25 0,400 4 4 4 4 8 9 7 8 7 9 9 9 8 3
0,100 3 3 3 7 9 8 8 9 9 7 7
0,025 1 2 2 3 5 7 4 4 5 8 4 9 4 3
Tab. 1/26 0,400 4 4 3 8 9 9 9 8 8 7 9
0,100 3 2 3 7 9 7 5 8 6 9
0,025 2 1 2 5 9 6 4 8 4 9
Tab. 1/27 0,400 4 4 4 9 9 9 9 8 9 8 9
0,100 3 2 3 6 9 6 6 8 8 8 9
0,025 2 2 2 6 9 5 6 8 8 5 8
Tab. 1/28 0,400 8 5 6 9 9 7 8 9 9 9 9
0,100 3 3 3 9 9 6 6 8 9 8 9
0,025 3 3 3 7 9 5 5 8 7 7 9
Tab. 1/29 0,400 3 2 8 9 6 7 9 9 7
0,100 2 1 6 9 4 6 3 8 6
0,025 1 1 5 9 4 8 3
Tab. 1/30 0,400 3 4 4 8 8 9 6 8 9 8 6
0,100 2 2 3 8 7 5 5 7 7 7 5
0,025 1 1 2 3 5 3 5 7 4 5 3
Tab. 1/31 0,400 2 2 4 8 9 7 9 9 9 6 7
0,100 1 1 3 4 9 2 4 8 9 5 4
0,025 0 1 2 3 7 2 7 6 3 3
Tab. 2/20 0,400 2 3 4 9 9 4 6 8 9 9 6
0,100 1 1 4 8 6 3 6 8 7 8 4
0,025 0 1 2 2 4 1 3 4 3 4 1
Tab. 1/32 0,400 2 3 2 9 9 8 8 9 9 7
0,100 1 2 2 9 9 4 8 9 8 4
0,025 0 1 1 7 9 3 3 8 4 2
Tab. 1/33 0,400 3 4 4 8 9 8 9 9 9 8 9
0,100 2 3 4 7 9 6 7 9 9 8 9
0,025 1 2 3 6 7 4 7 9 9 5 9
Tab. 1/34 0,400 3 2 3 6 9 7 9 9 9 6 7
0,100 2 1 2 4 7 5 4 9 9 2 6
0,025 1 1 1 2 4 2 3 8 7 1
Tab. 1/35 0,400 3 3 4 8 9 -9 9 9 8 7 9
0,100 2 1 3 4 7 5 5 9 8 5 9
0,025 1 1 3 3 6 4 4 8 3 7
Tab. 1/36 0,400 1 2 2 8 9 5 6 9 8
0,100 1 1 2 6 7 2 2 7 6
0,025 0 0 1 4 5 1 2 7 4
Tab. 1/37 0,400 1 1 2 7 9 7 5 8 6 7 6
0,100 0 0 1 2 4 3 1 8 6 3 5
0,025 0 0 1 1 2 1 1 7 4 1 2
Tab. 1/38 0,400 2 2 3 9 9 6 5 8 8 9 8
0,100 1 1 2 8 8 5 3 8 8 7 7
0,025 0 1 2 6 5 3 8 7 4 5
Tab. 3/17 0,400 1 0 0 6 6 4 0 8 4 7 9 1
0,100 0 0 003 5 2 0 7 2 5 5 0
0,025 0 0 00 3 1 0 7 1 1 4 0
Tab. 2/15 0,400 4 4 7 9 9 9 3 9 7 8 9 6
0,100 2 2 3 9 5 7 2 9 7 9 4
0,025 1 1 1 5 4 3 1 8 1 4 8 1
Le composé de l'invention (exemple 3) est clairement
plus sélectif dans le blé et le maïs que le standard.
L'exemple 3 a une bonne sélectivité dans le blé jusqu'à la plus haute dose de 400 g/ha, et dans le maïs jusqu'à 100
g/ha, alors que le standard est beaucoup moins sélectif.
Pour des doses ayant une activité sélective vis à vis des récoltes, le composé de l'invention a une excellente activité sur les graminées comme Alopecurus et Setaria, et
sur les mauvaises herbes ayant des feuilles larges.
Evaluation herbicide des composés d'essai après apparition des pousses L'activité herbicide après apparition des pousses des composés de la présente invention est démontrée par le test suivant, dans lequel des plantes monocotylédones et dicotylédones sont traitées avec des formulations préparées à partir de solutions des composés d'essai dans de l'acétone contenant 0,4% en poids d'un condensat alkylphénol / oxyde d'éthylène disponible sous la marque de fabrication TRITON X-155. Ces solutions d'acétone sont diluées avec de l'eau, et les formulations résultantes sont appliquées à un niveau de dosage équivalent à environ 0, 025 à 0,4 kg par hectare du composé d'essai par pot. Après pulvérisation, les plantes sont placées sur les paillasses d'une serre, et sont soignées de façon habituelle, en
commune mesure avec les pratiques classiques des serres.
Entre 2 et 4 semaines après le traitement, les semis de plants sont examinés et jugés selon le système d'évaluation indiqué ci-dessus. Une note de 0 indique un développement similaire au témoin non traité, une note de 9 indique la mort. Les résultats du test sont exposés dans les tableaux E et F: Tableau E: Sélectivité vis à vis des récoltes et contrôle des mauvaises herbes pour une application après apparition des pousses Composé dose A B C E F H J K L M N O I [kg/ha] Tableau 2/no. 1 0,400 4 5 5 8 7 9 6 8 6 8 8 8 6
0,100 3 4 4 6 7 9 4 8 5 5 8 8 8 5
0,025 3 3 2 6 5 9 3 8 4 4 8 8 5
i - r -
Tableau 2/no. 3 0,400 4 5 5 8 7 9 7 7 7 9 9 7 6
0,100 3 4 4 7 6 9 6 6 5 9 9 5 5
0,025 13 3 2 7 f5 9 6 4 5 8 8 5 4 Tableau 2/no. 2 0, 400 3 3 5 8 8 7 9 8 9 9 9 7 9
0,100 3 3 3 5 8 6 9 8 6 9 9 5 8
0,025 22 5 222 5 4 8 5 5 9 8 5 8
Tableau F: Sélectivité vis à vis des récoltes et contrôle des mauvaises herbes pour une application après apparition des pousses Composé Dose A C D E F G H I J L N O P R S T [kg/ha] Tab. 2/19 0,400 2 3 4 7 8 8 7 8 9 5 9 8 8 8
0,100 2 2 3 5 7 5 6 6 9 9 5 957 8
0,025 2 0 2 4 5 4 3 4 9 3 9 5 3 7 Tab. 1/16 0, 400 4 5 8 7 8 9 8 8 9 8 9 8 7 9 7
0,100 3 4 6 4 7 9 8 6 9 7 9 6 6 8 6
0,025 2 2 4 4 6 6 7 6 9 5 9 6 5 6 6 Tab. 1/18 0, 400 5 6 6 7 8 8 6 8 9 7 9 6 6 7
0,100 4 5 5 7 8 7 6 7 9 6 9 5 5 6
0,025 3 3 4 5 7 6 5 6 9 6 9 3 4 6 Tab. 1/17 0, 400 1 2 2 5 3 5 5 3 8 5 9 6 6 3 6
0,100 1 1 2 4 2 4 3 2 6 4 8 5 4 2 5
0,025 1 1 1 3 2 3 3 2 6 3 8 3 2 5 Tab. 1/19 0, 400 4 5 6 6 8. 8 6 8 9 7 9 4 6 7
0,100 4 4 5 6 7 8 6 8 9 6 8 4 5 7
0,025 3 4 3 5 6 8 5 7 9 6 4 4 6 Tab. 1/20 0, 400 5 6 6 6 9 8 6 8 9 7 9 5 8 7
0,100 4 4 5 5 8 8 6 7 9 7 9 4 7 5
0,025 3 3 4 4 7 7 6 5 8 6 9 3 5 5 Tab. 1/21 0, 400 5 6 6 6 9 8 6 7 9 8 9 6 8 7
0,100 4 5 5 5 8 8 5 6 9 7 9 5 8 7
0,025 3 4 4 4 7 8 5 6 9 7 9 4 6 6 Tab. 1/22 0, 400 4 5 5 6 8 9 7 7 9 8 9 7 9 7 8
0,100 4 4 4 5 7 8 6 7 9 7 9 5 8 6 7
0,025 3 3 2 4 5 7 5 5 7 5 8 4 7 6 7 Tab. 1/23 0, 400 5 4 6 7 8 9 6 8 9 6 9 8 8 7 7
0,100 4 4 5 5 8 9 5 7 9 6 8 6 8 7 6
0,025 2 3 3 4 7 8 4 6 9 5 8 5 7 7 6
Tab. 1/24 0,400 5 6 6 7 8 8 6 8 9 6 9 5 8 6 8
0,100 4 5 5 4 8 8 6 7 9 5 8 4 8 6 7
0,025 3 4 3 4 8 8 5 5 6 4 8 3 7 5 6
Tab. 1/25 0,400 5 5 5 7 6 5 7 5 9
0,100 4 4 3 7 6 4 6 5 8
0,025 2 3 2 5 5 3 6 5 6
Tab. 1/26 0,400 3 2 5 9 7 7 9 8 6 8
0,100 3 2 4 8 7 6 9 7 5 6
0,025 2 1 3 8 5 4 9 6 4 5
Tab. 1/27 0,400 3 3 6 9 9 7 9 8 7 8
0,100 2 3 4 9 8 7 9 8 5 8
0,025 1 2 4 8 7 6 9 7 4 5
Tab. 1/28 0,400 5 5 8 9 8 7 9 8 6 9
0,100 3 4 7 9 8 7 9 8 5 8
0,025 3 2 6 7 8 6 9 8 4 8
Tab. 1/30 0,400 4 4 5 9 9 8 9 8 6 7
0,100 3 3 4 7 9 8 9 8 4 6
0,025 3 1 3 3 8 7 7 5 3 3
Tab. 1/31 0,400 4 2 4 8 9 8 9 8 7 7
0,100 3 1 4 6 9 8 9 8 5 7
0,025 2 1 3 3 8 7 9 8 4 4
Tab. 2/20 0,400 3 4 4 8 9 7 9 8 4 6
0,100 3 1 3 7 8 6 9 6 4
0,025 2 0 2 4 5 1 7 4 3 4
Tab. 1/32 0,400 3 4 8 9 8 7 9 8 8 9
0,100 3 3 8 9 8 7 9 7 7 8
0,025 2 2 4 9 7 6 9 7 5 8
Tab. 1/34 0,400 3 2 6 8 9 8 9 8 6 7
0,100 3 2 4 7 9 8 7 7 4 7
0,025 i2 1 3 5 9 5 6 3 6 Tab. 1/35 0,400 4 2 6 9 9 9 9 8 7 8
0,100 3 1 4 5 9 8 9 8 6 8
0,025 2 1 3 5 9 6 9 7 4 8
Tab. 1/36 0,400 3 2 4 9 9 8 9 7 7 7
0,100 2 2 8 9 8 9 7 5 6
0,025 2 '0 3 6 8 5 9 6 4
Tab. 1/38 0,400 4 3 5 8 9 9 9 8 7 7
0,100 3 2 5 8 9 8 9 7 7
0,025 3 1 5 5 9 6 9 7 5 6
Les composés de l'invention présentent une bonne activité sur les mauvaises herbes monocotylédones et dicotylédones, et une faible phytotoxycité sur le maïs pour la plus faible dose de 25 g/ha. A cette dose, le composé du tableau 2 / no. 2 est également bien toléré par l'orge et le blé, et il est actif sur les espèces fondamentales pour les céréales comme Galium aparine, Veronica hederaefolia ou
Papaver rhoeas.
Claims (12)
1. Composé herbicide comprenant une hétéroaryloxypyridine de formule I: R1 R2
A-Y N Y-B (I)
dans laquelle: Y représente O ou S; A représente un groupe de formule R3 N. x dans laquelle X représente -NR4- ou -CH=CH-; R3 représente un atome d'halogène, un groupe cyano, alkyle en C14, halogénoalkyle en C14, halogénoalcoxy en C14 ou halogénoalkylthio en C14; R4 représente un groupe alkyle en C14; B a la définition donnée au groupe A ou bien représente l'un des groupes B1, B2 ou B3 R6
R5 4 R7 R 6 R7 R5
--RCH2.._or or -CH24 R f- Ra R6 4
R9 R9 R7
(B1) (B2) (B3)
R1 représente un groupe cyano ou NH(alkyle en C1-4), et peut également représenter un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle en C1-4, halogénoalkyle en C1-, alcoxy en Cl4 ou alkylthio en C14, si au moins l'une des conditions suivantes est remplie: (a) au moins l'un des groupes R3 appartenant à A et/ou à B (c'est à dire, si B représente A) est un groupe halogénoalcoxy en C14 ou halogénoalkylthio en C1-4; 10. (b) B a la signification B3; (c) B a la signification B1 ou B2 et au moins l'un des groupes R57 représente un groupe halogénoalcoxy en C1-4 ou halogénoalkylthio en C1-4; R2 représente un atome d'hydrogène ou de fluor; R5, R6, R7 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle en C1-4, halogénoalkyle en C1-4, alcoxy en C1-4, halogénoalcoxy en C1-4, alkylthio en C1-4, halogénoalkylthio en C1-4, cyano ou nitro; et R8, R9 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou
d'halogène ou un groupe alkyle en C1-4; et leurs sels agronomiquement acceptables.
2. Composé tel que revendiqué dans la revendication 1, dans lequel Y représente O.
3. Composé tel que revendiqué dans la revendication 1 ou 2, dans lequel R3 est un atome de chlore, un groupe fluoroalkyle en C1-4, fluoroalcoxy en C14 ou fluoroalkylthio en C1-4; R4 est un groupe méthyle ou éthyle; et dans B1 et B2 au moins deux des substituants R5 à R9 sont des atomes d'hydrogène, et dans B3 au moins R7 est un atome d'hydrogène, et les substituants restants appartenant à B1, B2 et B3 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, de chlore, de fluor ou un groupe méthyle, trifluorométhyle ou fluoroalcoxy en C-2.
4. Composé tel que revendiqué dans les
revendications 1 à 3, dans lequel B est le groupe B3.
5. Composé tel que revendiqué dans l'une quelconque
des revendications précédentes, dans lequel R3 est CF3,
C2F5, CHF20 ou CF3CH20; R4 est un groupe méthyle; et B est un groupe de formule B1': Rs R6
-CH2 ^ (BI'>
R7 dans laquelle R5, R6 et R7 sont indépendamment des atomes d'hydrogène ou de fluor, et R5 peut également représenter un groupe méthyle; ou un groupe de formule B2':
R5
4vR6 Ri? (B2') R7 dans laquelle R5, R6 et R7 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, de fluor ou de chlore et R5 peut également représenter un groupe trifluorométhyle, OCHF2 ou
OCH2CF3;
ou un groupe de formule B3': Rs -CH2 s R6 Io dans laquelle R5 et R6 sont indépendamment un atome d'hydrogène, de fluor ou de chlore, et R5 peut également
représenter un groupe méthyle ou trifluorométhyle.
6. Composé tel que revendiqué selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel R1 est un
groupe cyano ou NH-alkyle en C14, R2 est H, et B est B3.
7. Composés tels que revendiqués dans les revendications 1 à 6, choisis parmi le groupe constitué de:
la 2,6-bis(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-4méthylaminopyridine; la 2,6-bis(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5yloxy)-4-25 cyanopyridine; la 2,6-bis(2-difluorométhoxy-4-pyridyloxy)- 4-
méthylpyridine; la 6-(3,4-difluorobenzyloxy)-2-(1-méthyl-3trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-4-cyanopyridine;30 la 6-(4fluorobenzyloxy)-2-(1-méthyl-3- trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-4cyanopyridine; la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(thién2-ylméthoxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(5-
chlorothién-2-ylméthoxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(5-
trifluorométhythién-2-ylméthoxy)-4-méthylpyridine; la 2-(1-méthyl-3trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(5- fluorothién-2-ylméthoxy)-4méthylpyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(thién-
3-ylméthoxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(5-
io fluorothién-2-ylméthoxy)-4-méthoxypyridine;
la 2-(2-trifluorométhylpyrid-4-yloxy)-6-(thién-2-
ylméthoxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(2-trifluorométhylpyrid-4-yloxy)-6-(thién-3-
ylméthoxy)-4-méthylpyridine; la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6(thién-2- ylméthoxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(thién-3- ylméthoxy)-4méthylpyridine; la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(4-20 fluorobenzyloxy)-4-méthylpyridine; la 2-(1-méthyl-3trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(3-
méthylthién-2-ylméthoxy)-4-méthylpyridine; la 2-(2difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4- méthoxypyridine;25 la 2(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-[3-
(1,1,2,2-tétrafluoréthoxy)-phénoxy]-4-méthylpyridine;
la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(2,4-
difluorobenzyloxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(2-trifluorométhylpyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4-
cyanopyridine; la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4-
difluorobenzyloxy)-4-méthylpyridine;
la 2-[2-(2,2,2-trifluoroéthoxy)pyrid-4-yloxy]-6-(3,4-
difluorobenzyloxy)-4-méthylpyridine;
la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(3-
fluorobenzyloxy)-4-méthoxypyridine; la 2-[2-(2,2,2trifluoroéthoxy)pyrid-4-yloxy]-6-benzyloxy- 4-cyanopyridine;
la 2-(2-trifluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4-
cyanopyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(3,4-
difluorophénoxy)-4-cyanopyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(4-
fluoro-3-trifluorométhylphénoxy)-4-cyanopyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(3-
trifluorométhylphénoxy)-4-cyanopyridine; la 2-(1-méthyl-3trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6- benzyloxy-4-cyanopyridine; la 2-(1méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(3,4- dichlorophénoxy)-4cyanopyridine; la 2-(2-chloropyrid-4-yloxy)-6-benzyloxy-4cyanopyridine;20 la 2-(2-chloropyrid-4-yloxy)-6-(3,4-dichlorophénoxy)-4cyanopyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(thién- 2ylméthoxy)-4-éthylpyridine; la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(3-
trifluorométhylphénoxy)-4-méthylpyridine; la 2-(2-difluorométhoxypyrid4-yloxy)-6-benzyloxy-4-
éthylpyridine; la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4-
dichlorophénoxy)-4-cyanopyridine;30 la 2-(2-trifluorométhylpyrid-4yloxy)-6-(3,4- dichlorophénoxy)-4-cyanopyridine; la 2-(2difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4- dichlorophénoxy)-4- méthylpyridine;
la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(3,4-
dichlorophénoxy)-4-méthoxypyridine;
la 2-(2-difluorométhoxypyrid-4-yloxy)-6-(3-chloro-4-
fluorophénoxy)-4-méthylpyridine; la 2-(2-chloropyrid-4-yloxy)-6-(thién2-ylméthoxy)-4- méthylpyridine;
la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol-5-yloxy)-6-(thién- 2ylméthoxy)-4-cyanopyridine; et la 2-(1-méthyl-3-trifluorométhylpyrazol5-yloxy)-6-
(benzylthio)-4-cyanopyridine.
8. Composition herbicide comprenant un véhicule, et comme ingrédient actif, un composé tel que revendiqué dans
les revendications 1 à 7.
9. Composition herbicide selon la revendication 8,
comprenant en outre un composé tensioactif.
10. Procédé pour combattre les plantes indésirables, lequel procédé comprend le traitement herbicide en un site
avec un composé tel que revendiqué dans les revendications25 1 à 7, ou avec une composition telle que revendiquée dans les revendications 8 et 9.
11. Procédé pour combattre les plantes indésirables, lequel procédé comprend le traitement d'un endroit avec une quantité efficace comme herbicide d'un composé tel que
revendiqué dans les revendications 1 à 7.
12. Procédé pour combattre sélectivement les plantes indésirables dans le maïs, le blé, l'orge, le riz et le soja, qui comprend la mise en contact desdites plantes indésirables avec une quantité efficace d'un composé tel
que revendiqué dans les revendications 1 à 7.
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Patent Citations (5)
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