FR2752848A1 - Composition for protection of surfaces against degradation which is environment friendly - Google Patents

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Abstract

Composition for coating surfaces contains a bulk crosslinked material and a crosslinking agent comprising an isocyanate dissolved in an appropriate organic solvent. Bulk material contains at least one crosslinked nitrocellulose associated with one or more crosslinked resins selected from acrylics, polyesters, polyethers, alkyds, ketonics, phenolics and their mixtures; organic pigments and/or minerals; neutral fillers; one or more organic solvents; and mineral particles with hardness (Moh scale) \- 5.5 and length of 0.3-2 mm. The mineral particles are present in a proportion of 15-35 wt.%. Also claimed are a method for preparation of composition and its use in coating various surfaces.

Description

COMPOSITION POUR REVETEMENT DE SURFACES ANTI
DEGRADATIONS, SON PROCEDE DE PREPARATION ET SES
UTILISATIONS
La présente Invention se rapporte à une composition pour l'obtention de revêtements propres à protéger les surfaces contre les dégradations et, plus particulièrement, contre les dégradations volontaires que constitue l'apposition de graffiti et/ou d'affiches, ainsi qu'à son procédé de préparation et à ses utilisations.COMPOSITION FOR COATING ANTI SURFACES
DEGRADATIONS, ITS PREPARATION METHOD AND ITS
USES
The present invention relates to a composition for obtaining coatings capable of protecting surfaces against damage and, more particularly, against deliberate damage constituted by the affixing of graffiti and / or posters, as well as to its process of preparation and its uses.

L'application de graffiti, qu'il s'agisse d'inscriptions ou de dessins, et le collage itératif d'affiches sur les surfaces accessibles au public telles que les surfaces du mobilier urbain (systèmes d'éclairage public, abribus, panneaux d'informations, fontaines, kiosques à journaux, poubelles, . ...), des poteaux notamment pour câbles électriques ou téléphoniques, des façades, des murs et des sols, des couloirs et des cages d'escaliers des lieux publics ou de passage, entraînent un enlaidissement et une détérioration de ces surfaces et génèrent des coûts très importants en raison des travaux de réfection qu'ils impliquent. The application of graffiti, whether inscriptions or drawings, and the iterative collage of posters on surfaces accessible to the public such as the surfaces of urban furniture (public lighting systems, bus shelters, billboards information, fountains, newsstands, trash cans, etc.), poles in particular for electric or telephone cables, facades, walls and floors, corridors and staircases in public places or passageways, cause these surfaces to become ugly and deteriorate and generate very high costs because of the repair work they involve.

C'est, par conséquent, un but de l'invention de fournir une composition pour l'obtention sur des surfaces, notamment métalliques et plastiques, de revêtements propres à empêcher le recouvrement de ces surfaces par des graffiti et des affiches. It is therefore an object of the invention to provide a composition for obtaining on surfaces, in particular metallic and plastic, coatings capable of preventing the covering of these surfaces by graffiti and posters.

C'est, également, un but de l'invention de fournir une telle composition qui, par ailleurs, soit d'application extrêmement aisée, ait d'excellentes propriétés d'accrochage, soit dépourvue de nocivité et sèche extrêmement rapidement, en intérieur comme en extérieur, quelles que soient les conditions climatiques. It is also an object of the invention to provide such a composition which, moreover, either of extremely easy application, has excellent bonding properties, is devoid of harmfulness and dries extremely quickly, indoors as outdoors, whatever the weather.

C'est, aussi, un but de l'invention de fournir une composition qui, outre de présenter tous les avantages ci-dessus mentionnés, ait d'excellentes propriétés de résistance aux chocs, aux rayures, au pliage, aux agents chimiques (acides, hydrocarbures, ...) et à la corrosion, et présente, ainsi, une très bonne tenue au vieillissement. It is also an object of the invention to provide a composition which, in addition to having all the advantages mentioned above, has excellent properties of resistance to impacts, to scratches, to bending, to chemical agents (acids , hydrocarbons, ...) and corrosion, and thus exhibits very good resistance to aging.

C'est, enfin, un but de l'invention de fournir une telle composition dont le prix de revient soit économiquement intéressant. It is, finally, an object of the invention to provide such a composition, the cost price of which is economically advantageous.

Ces buts sont atteints selon la présente
Invention par une composition pour revêtement de surfaces à deux composants, le premier composant étant constitué par une masse réticulable et le deuxième composant étant constitué par un agent de réticulation comprenant un isocyanate en solution dans un solvant organique approprié, caractérisée en ce que ladite masse réticulable contient au moins une nitrocellulose réticulable associée à une ou plusieurs résines réticulables choisies parmi les résines acryliques, les résines polyesters, les résines polyéthers, les résines alkydes, les résines cétoniques, les résines phénoliques et leurs mélanges, des pigments organiques et/ou minéraux, des charges neutres, un ou plusieurs solvants organiques et des particules minérales dont la dureté
Mohs est au moins égale à 5,5 et dont la taille est comprise entre 0,3 et 2 mm, et en ce que lesdites particules minérales sont présentes dans la masse réticulable dans une proportion comprise entre 15 et 35% en poids du poids total de ladite masse.These goals are achieved according to this
Invention by a composition for coating surfaces with two components, the first component consisting of a crosslinkable mass and the second component consisting of a crosslinking agent comprising an isocyanate in solution in an appropriate organic solvent, characterized in that said crosslinkable mass contains at least one crosslinkable nitrocellulose associated with one or more crosslinkable resins chosen from acrylic resins, polyester resins, polyether resins, alkyd resins, ketone resins, phenolic resins and their mixtures, organic and / or mineral pigments, neutral fillers, one or more organic solvents and mineral particles whose hardness
Mohs is at least equal to 5.5 and whose size is between 0.3 and 2 mm, and in that said mineral particles are present in the crosslinkable mass in a proportion of between 15 and 35% by weight of the total weight of said mass.

En effet, une telle composition permet d'obtenir, après mélange de ses deux composants, application sur les surfaces à protéger et séchage, un revêtement présentant une multitude d'aspérités uniformément réparties sur toute sa surface, aspérités qui sont constituées par les particules minérales qu'elle contient et qui vont, d'une part, rendre très difficile, voire impossible, le passage sur ce revêtement de feutres du type marqueurs, de pinceaux ou encore de rouleaux, d'autre part, dissuader de l'usage de bombes en raison de la lisibilité très médiocre des graffiti susceptibles d'être réalisés sur un tel revêtement par ce moyen et, pour ce qui concerne les affiches, s'opposer à leur maintien par défaut d'adhérence. Indeed, such a composition makes it possible to obtain, after mixing its two components, application to the surfaces to be protected and drying, a coating having a multitude of asperities uniformly distributed over its entire surface, asperities which are formed by the mineral particles. which it contains and which will, on the one hand, make it very difficult, even impossible, to pass over this coating of markers, markers or brushes, on the other hand, dissuade from the use of bombs due to the very poor legibility of the graffiti likely to be produced on such a coating by this means and, as regards the posters, to oppose their maintenance by lack of adhesion.

Selon un mode de réalisation avantageux de la composition conforme à l'invention, les particules minérales présentes dans la masse réticulable sont des sables de silice qui, de par leur dureté Mohs élevée (celle-ci est en effet égale à 7), permettent d'obtenir un revêtement particulièrement protecteur. Toutefois, d'autres particules minérales telles que des particules de quartz, de granit ou encore des billes de verre, peuvent également être utilisées dans l'invention, pour autant qu'elles présentent une dureté Mohs au moins égale à 5,5. According to an advantageous embodiment of the composition according to the invention, the inorganic particles present in the crosslinkable mass are silica sands which, by their high Mohs hardness (this is indeed equal to 7), allow d '' obtain a particularly protective coating. However, other mineral particles such as quartz, granite or even glass beads, can also be used in the invention, provided that they have a Mohs hardness at least equal to 5.5.

Parmi les sables de silice, des sables extra siliceux comme ceux qui sont disponibles auprès de la
Société SILAQ, se sont révélés convenir particulièrement bien à la présente Invention.Among the silica sands, extra siliceous sands such as those available from the
Company SILAQ, have proven to be particularly suitable for the present invention.

Selon une disposition préférée de ce mode de réalisation, la masse réticulable contient un mélange de sables de silice de taille comprise entre 0,5 et 1,5 mm, ledit mélange comprenant 15 à 35% et, de préférence, environ 25% en poids de sables de taille effective comprise entre 0,6 et 0,75 mm et 65 à 85% et, de préférence, environ 75% en poids de sables de taille effective comprise entre 0,8 et 1 mm. According to a preferred arrangement of this embodiment, the crosslinkable mass contains a mixture of silica sands of size between 0.5 and 1.5 mm, said mixture comprising 15 to 35% and, preferably, approximately 25% by weight sands of effective size between 0.6 and 0.75 mm and 65 to 85% and, preferably, about 75% by weight of sands of effective size between 0.8 and 1 mm.

Selon un autre mode de réalisation avantageux de la composition conforme à l'invention, la masse réticulable contient de plus un agent propre à éviter la sédimentation des particules. According to another advantageous embodiment of the composition according to the invention, the crosslinkable mass also contains an agent capable of preventing the sedimentation of the particles.

Selon une disposition préférée de ce mode de réalisation, cet agent que l'on peut désigner sous le terme d'agent antidépôt est une silice colloïdale (telle que le SYLODEX 07 de la Société BRENTAG) et est présent dans la masse réticulable dans une proportion comprise entre 0,5 et 3% en poids du poids total de ladite masse. According to a preferred arrangement of this embodiment, this agent which can be designated by the term anti-depositing agent is a colloidal silica (such as SYLODEX 07 from the company BRENTAG) and is present in the crosslinkable mass in a proportion between 0.5 and 3% by weight of the total weight of said mass.

Selon encore un autre mode de réalisation avantageux de la composition conforme à l'invention, la nitrocellulose réticulable, qui peut notamment être utilisée sous la forme d'un collodion tel que celui commercialisé sous la référence COLLODION 905 par la
SOCIETE NATIONALE DES POUDRES ET EXPLOSIFS et qui comprend une nitrocellulose en solution dans de l'acétate d'isopropyle, est associée à une résine acrylique porteuse de groupements hydroxyles libres (telle que le
LUMITHOL H136 disponible auprès de la Société LAMBERT
RIVIERE) et à une résine comprenant un mélange de polyesters et de polyéthers, également porteurs de groupements hydroxyles libres (DESMOPHEN 1100 - Société LAMBERT-RIVIERE). Une telle association permet, en effet, d'obtenir une composition capable d'une part, d'adhérer sur la surface de tous les métaux ferreux et de nombreux plastiques et, d'autre part, de sécher très rapidement.According to yet another advantageous embodiment of the composition according to the invention, crosslinkable nitrocellulose, which can in particular be used in the form of a collodion such as that sold under the reference COLLODION 905 by
SOCIETE NATIONALE DES POUDRES ET EXPLOSIFS and which comprises a nitrocellulose in solution in isopropyl acetate, is associated with an acrylic resin carrying free hydroxyl groups (such as
LUMITHOL H136 available from the LAMBERT Company
RIVIERE) and a resin comprising a mixture of polyesters and polyethers, also carrying free hydroxyl groups (DESMOPHEN 1100 - Company LAMBERT-RIVIERE). Such a combination makes it possible, in fact, to obtain a composition capable on the one hand, of adhering to the surface of all ferrous metals and of many plastics and, on the other hand, of drying very quickly.

De plus, le revêtement obtenu présente de bonnes propriétés de souplesse, de dureté superficielle et de résistance aux chocs, au pliage et aux rayures, ainsi qu'une excellente résistance aux agents chimiques et une très bonne tenue au vieillissement.In addition, the coating obtained has good properties of flexibility, surface hardness and resistance to impact, bending and scratching, as well as excellent resistance to chemical agents and very good resistance to aging.

Selon une disposition préférée de ce mode de réalisation, la nitrocellulose réticulable est présente dans la masse réticulable dans une proportion comprise entre 1 et 10% en poids du poids total de ladite masse, la résine acrylique hydroxylée est présente dans une proportion comprise entre 10 et 20% en poids du poids total de la masse réticulable tandis que la résine comprenant un mélange de polyesters et de polyéthers hydroxylés représente entre 0,5 et 5% en poids du poids total de ladite masse. According to a preferred arrangement of this embodiment, the crosslinkable nitrocellulose is present in the crosslinkable mass in a proportion of between 1 and 10% by weight of the total weight of said mass, the hydroxylated acrylic resin is present in a proportion of between 10 and 20% by weight of the total weight of the crosslinkable mass while the resin comprising a mixture of polyesters and hydroxylated polyethers represents between 0.5 and 5% by weight of the total weight of said mass.

Comme mentionné ci-avant, la masse réticulable contient, outre des particules minérales et une nitrocellulose réticulable associée à des résines réticulables, des pigments organiques et/ou minéraux, des charges neutres et un ou plusieurs solvants organiques. As mentioned above, the crosslinkable mass contains, in addition to mineral particles and a crosslinkable nitrocellulose associated with crosslinkable resins, organic and / or mineral pigments, neutral fillers and one or more organic solvents.

Les pigments utiles selon l'invention peuvent être choisis, selon la teinte que l'on souhaite donner au revêtement, parmi les très nombreux pigments organiques (pigments azoïques, phtalocyanines, quinacridones, ...) et pigments minéraux (jaune de chrome, oxydes de fer, bleus de cobalt, oranges de molybdène, noirs de carbone, ...) qui sont utilisés dans l'industrie des peintures et des laques, et représentent moins de 10% en poids du poids total de la masse réticulable. The pigments useful according to the invention can be chosen, according to the shade which it is desired to give to the coating, from the very numerous organic pigments (azo pigments, phthalocyanines, quinacridones, etc.) and mineral pigments (chromium yellow, oxides iron, cobalt blues, molybdenum oranges, carbon blacks, etc.) which are used in the paint and lacquer industry, and represent less than 10% by weight of the total weight of the crosslinkable mass.

De manière similaire, les charges neutres peuvent être choisies parmi les différents composés classiquement employés comme charges neutres dans l'industrie des peintures et des laques (craies et carbonates, kaolin, sulfate de baryum, ...). Similarly, the neutral fillers can be chosen from the various compounds conventionally used as neutral fillers in the paint and lacquer industry (chalks and carbonates, kaolin, barium sulphate, etc.).

L'utilisation d'une calcite telle que commercialisée par la Société OMYA sous la dénomination commerciale MILLICARB, s'est révélée convenir particulièrement bien à la présente Invention. Les charges neutres représentent généralement entre 8 et 17% en poids du poids total de la masse réticulable.The use of a calcite as sold by the company OMYA under the trade name MILLICARB, has been found to be particularly suitable for the present invention. Neutral fillers generally represent between 8 and 17% by weight of the total weight of the crosslinkable mass.

Le ou les solvants organiques peuvent être choisis parmi de nombreux solvants : par exemple, les solvants esters du type acétate de méthyle, acétate d'éthyle, acétate de propyle, acétate d'isopropyle, acétate de butyle, ..., ou les solvants cétones tels que la cyclohexanone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, etc. Exception faite de la cyclohexanone que l'on utilise préférentiellement pour dissoudre la nitrocellulose et les résines réticulables au cours de la préparation de la masse réticulable car il s'agit d'un solvant à faible évaporation, on utilise de préférence l'acétate de méthoxypropanol (DOWANOLX - Société DOW
CHEMICAL) en raison de ce qu'il n'est pas nocif. Le ou les solvants organiques représentent généralement entre 15 et 30% en poids du poids total de la composition.The organic solvent (s) can be chosen from numerous solvents: for example, the ester solvents of the methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, ... type, or the solvents ketones such as cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc. With the exception of cyclohexanone, which is preferably used to dissolve nitrocellulose and crosslinkable resins during the preparation of the crosslinkable mass, since it is a solvent with low evaporation, methoxypropanol acetate is preferably used. (DOWANOLX - DOW Company
CHEMICAL) because it is not harmful. The organic solvent (s) generally represent between 15 and 30% by weight of the total weight of the composition.

La masse réticulable peut également contenir d'autres adjuvants propres à améliorer encore les propriétés de la composition et du revêtement résultant de son séchage. C'est ainsi qu'elle peut avantageusement contenir
- un agent thixotrope qui lui confère une viscosité suffisamment élevée pour que la composition puisse, lors de son application sur une surface, accrocher immédiatement à cette surface - ce qui évite les coulures - tout en permettant à cette viscosité de diminuer lorsque la masse réticulable ou la composition sont soumises à une agitation, ce qui rend leur préparation et leur homogénéisation aisées. Cet agent thixotrope peut être choisi parmi les argiles smectites, notamment la bentonite (telle que commercialisée par la
Société CRAY VALLEY sous la dénomination commerciale
CRAYVALLAC MT), les stéarates d'alumine ou encore les esters cellulosiques.The crosslinkable mass may also contain other adjuvants capable of further improving the properties of the composition and of the coating resulting from its drying. This is how it can advantageously contain
a thixotropic agent which gives it a sufficiently high viscosity so that the composition can, when it is applied to a surface, immediately cling to this surface - which avoids drips - while allowing this viscosity to decrease when the crosslinkable mass or the composition are subjected to stirring, which makes their preparation and their homogenization easy. This thixotropic agent can be chosen from smectite clays, in particular bentonite (as sold by
CRAY VALLEY under the trade name
CRAYVALLAC MT), alumina stearates or even cellulose esters.

- un plastifiant qui a principalement pour effet d'augmenter la souplesse du revêtement et, partant, sa résistance au pliage et aux chocs et qui peut être de l'huile de ricin, un phtalate, un adipate, un sébaçate ou encore un plastifiant polymère, tous couramment employés dans l'industrie des peintures et des laques. - a plasticizer which mainly has the effect of increasing the flexibility of the coating and, therefore, its resistance to folding and impact and which can be castor oil, a phthalate, an adipate, a sebaçate or a polymeric plasticizer , all commonly used in the paint and lacquer industry.

- une huile silicone (telle que celle qui est disponible auprès de la Société ERKA CHIMIE sous la référence SILICONE PL) qui, présente en faible quantité (moins de 3% en poids du poids total de la masse réticulable), augmente la dureté superficielle du revêtement et améliore encore sa résistance aux chocs et sa résistance aux rayures ; de plus, de par ses propriétés d'antiadhérence, elle contribue à la qualité "antiaffichage" de ce revêtement.  a silicone oil (such as that which is available from the company ERKA CHIMIE under the reference SILICONE PL) which, present in small quantity (less than 3% by weight of the total weight of the crosslinkable mass), increases the surface hardness of the coating and further improves its impact resistance and scratch resistance; moreover, by its non-stick properties, it contributes to the "anti-display" quality of this coating.

- un agent anticorrosion qui peut être un sel de zinc tel qu'un phosphate de zinc, ou de l'acide phosphorique et qui prévient toute attaque par la rouille des surfaces à protéger, lorsque celles-ci sont métalliques. - an anticorrosion agent which can be a zinc salt such as a zinc phosphate, or phosphoric acid and which prevents any attack by rust of the surfaces to be protected, when these are metallic.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de la composition conforme à l'invention, la masse réticulable contient, en pourcentages en poids du poids total de ladite masse - 4 à 7% de nitrocellulose réticulable - 13 à 18% de résine acrylique hydroxylée - 1,5 à 4% de résine polyesters-polyéthers hydroxylée - 5 à 7,5% de pigments organiques et/ou minéraux - 10 à 15% de charges neutres - 1 à 4% d'agent thixotrope - 1 à 4% de plastifiant - 0,5 à 2% d'huile de silicone - 0,5 à 3% d'agent anticorrosion - 1 à 2,5% d'agent antidépôt - 15 à 30% de solvant(s), et - 20 à 30% de particules minérales. According to a particularly advantageous embodiment of the composition in accordance with the invention, the crosslinkable mass contains, in percentages by weight of the total weight of said mass - 4 to 7% of crosslinkable nitrocellulose - 13 to 18% of hydroxylated acrylic resin - 1 , 5 to 4% of hydroxylated polyester-polyether resin - 5 to 7.5% of organic and / or mineral pigments - 10 to 15% of neutral fillers - 1 to 4% of thixotropic agent - 1 to 4% of plasticizer - 0.5 to 2% of silicone oil - 0.5 to 3% of anti-corrosion agent - 1 to 2.5% of anti-deposit agent - 15 to 30% of solvent (s), and - 20 to 30% of mineral particles.

Comme mentionné ci-avant, la composition pour revêtement de surfaces conforme à l'invention est à deux composants et comprend un agent de réticulation qui est destiné à être mélangé avec la masse réticulable au moment de l'emploi de la composition pour son application sur des surfaces. Cet agent de réticulation comprend un isocyanate aliphatique ou aromatique en solution dans un solvant qui peut être choisi parmi les esters et les cétones précédemment mentionnés, encore que là aussi, on préfère utiliser un solvant non nocif comme l'acétate de méthoxypropanol. As mentioned above, the composition for surface coating according to the invention is two-component and comprises a crosslinking agent which is intended to be mixed with the crosslinkable mass when the composition is used for its application on surfaces. This crosslinking agent comprises an aliphatic or aromatic isocyanate in solution in a solvent which can be chosen from the aforementioned esters and ketones, although here too, it is preferred to use a non-harmful solvent such as methoxypropanol acetate.

De manière préférée, l'agent de réticulation comprend de l'hexaméthylènediisocyanate (HDI) en solution dans de l'acétate de méthoxypropanol. Toutefois, d'autres isocyanates tels que le diphénylméthanediisocyanate (MDI), l'isophoronediisocyanate (IPDI) ou encore le toluylènediisocyanate (TDI) peuvent également être utilisés dans l'Invention. Preferably, the crosslinking agent comprises hexamethylenediisocyanate (HDI) in solution in methoxypropanol acetate. However, other isocyanates such as diphenylmethanediisocyanate (MDI), isophoronediisocyanate (IPDI) or toluylene diisocyanate (TDI) can also be used in the invention.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la composition conforme à l'invention, le rapport entre les groupements fonctionnels de l'isocyanate présent dans l'agent de réticulation et les groupements fonctionnels de la nitrocellulose réticulable et des résines réticulables présentes dans la masse réticulable est compris entre 10 et 20. il en résulte que la teneur en isocyanate de l'agent de réticulation sera choisie en fonction, d'une part, de l'isocyanate employé et d'autre part, de la nitrocellulose et des résines utilisées ainsi que de leur teneur dans la masse réticulable, de manière à ce que le rapport entre les groupements fonctionnels du premier et des secondes soit compris entre 10 et 20. According to a particularly preferred embodiment of the composition in accordance with the invention, the ratio between the functional groups of the isocyanate present in the crosslinking agent and the functional groups of the crosslinkable nitrocellulose and the crosslinkable resins present in the crosslinkable mass is between 10 and 20. it follows that the isocyanate content of the crosslinking agent will be chosen as a function, on the one hand, of the isocyanate used and, on the other hand, of the nitrocellulose and of the resins used thus as for their content in the crosslinkable mass, so that the ratio between the functional groups of the first and of the seconds is between 10 and 20.

La présente Invention a, également, pour objet un procédé de préparation d'une composition pour revêtement de surfaces telle que précédemment définie, caractérisé en ce qu'on prépare
- d'une part, la masse réticulable par
a) dissolution de la nitrocellulose réticulable et des résines réticulables, éventuellement en présence de l'agent thixotrope et/ou du plastifiant, dans un ou plusieurs solvants organiques appropriés
b) incorporation dans la solution ainsi obtenue des charges neutres et, le cas échéant, de l'huile de silicone et/ou de l'agent anticorrosion et/ou de l'agent antidépôt
c) préparation de la teinte de ladite masse réticulable par incorporation des pigments organiques et/ou minéraux ; puis,
d) incorporation des particules minérales ; et
- d'autre part, l'agent de réticulation par dissolution de l'isocyanate dans un solvant organique approprié la masse réticulable et l'agent de réticulation ainsi obtenus étant conditionnés séparément dans des récipients hermétiques du type bidons, pots et analogues pour leur conservation.The present invention also relates to a process for preparing a composition for coating surfaces as defined above, characterized in that
- on the one hand, the mass crosslinkable by
a) dissolution of the crosslinkable nitrocellulose and of the crosslinkable resins, optionally in the presence of the thixotropic agent and / or of the plasticizer, in one or more suitable organic solvents
b) incorporation into the solution thus obtained of neutral fillers and, where appropriate, of silicone oil and / or of the anticorrosive agent and / or of the anti-deposit agent
c) preparation of the color of said crosslinkable mass by incorporation of organic and / or mineral pigments; then,
d) incorporation of mineral particles; and
on the other hand, the crosslinking agent by dissolving the isocyanate in an appropriate organic solvent, the crosslinkable mass and the crosslinking agent thus obtained being packaged separately in hermetic containers of the canisters, jars and the like type for their preservation .

Selon un mode de mise en oeuvre avantageux du procédé conforme à l'invention, la dissolution de la nitrocellulose réticulable et des résines réticulables dans le ou les solvants organiques est effectuée dans un malaxeur de manière à ce que l'ensemble de ces composés atteigne une température comprise entre environ 70 et 80"C, température à laquelle est obtenue une solution homogène. According to an advantageous embodiment of the process according to the invention, the dissolution of the crosslinkable nitrocellulose and of the crosslinkable resins in the organic solvent (s) is carried out in a kneader so that all of these compounds reach a temperature between about 70 and 80 "C, temperature at which a homogeneous solution is obtained.

Selon un autre mode de mise en oeuvre avantageux du procédé conforme à l'invention, la préparation de la masse réticulable comprend de plus, entre l'étape de préparation de la teinte et l'étape d'incorporation des particules minérales, une période de temps au moins égale à 5 heures pendant laquelle on laisse reposer le mélange obtenu après l'incorporation des pigments organiques et/ou minéraux, ce qui permet de laisser aux composés présents dans la masse réticulable qui en ont besoin, le temps nécessaire pour développer leurs effets (agent thixotrope notamment). According to another advantageous embodiment of the process according to the invention, the preparation of the crosslinkable mass further comprises, between the step of preparing the color and the step of incorporating the mineral particles, a period of time at least equal to 5 hours during which the mixture obtained is allowed to stand after the incorporation of organic and / or mineral pigments, which allows the compounds present in the crosslinkable mass which need it, the time necessary to develop their effects (thixotropic agent in particular).

La présente Invention a, en outre, pour objet l'utilisation d'une composition pour revêtement de surfaces telle que définie ci-avant pour la protection des surfaces contre les dégradations et, notamment, contre l'apposition de graffiti et/ou d'affiches, caractérisée en ce qu'on mélange ensemble, au moment de l'emploi de ladite composition, la masse réticulable et l'agent de réticulation en quantités adéquates et, éventuellement, on dilue le mélange résultant au moyen d'un solvant organique approprié, puis on applique ce mélange sur les surfaces à protéger et on laisse sécher. The present invention further relates to the use of a composition for coating surfaces as defined above for the protection of surfaces against damage and, in particular, against the affixing of graffiti and / or posters, characterized in that, when using said composition, the crosslinkable mass and the crosslinking agent are mixed together in adequate quantities and, if necessary, the resulting mixture is diluted by means of an appropriate organic solvent , then apply this mixture to the surfaces to be protected and allow to dry.

Selon une disposition préférée de cette utilisation, les surfaces à protéger sont des surfaces d'éléments de mobilier urbain tels que systèmes d'éclairage public, abribus, panneaux d'informations, fontaines, kiosques à journaux, poubelles et analogues. According to a preferred arrangement of this use, the surfaces to be protected are surfaces of elements of urban furniture such as public lighting systems, bus shelters, information panels, fountains, newsstands, trash cans and the like.

La présente Invention sera mieux comprise à l'aide du complément de description qui suit et qui se réfère à un exemple de préparation d'une composition pour revêtement de surfaces conforme à l'Invention. The present invention will be better understood with the aid of the additional description which follows and which refers to an example of the preparation of a composition for coating surfaces in accordance with the invention.

Il va de soi, toutefois, que cet exemple est donné uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'Invention dont il ne constitue en aucune manière une limitation. It goes without saying, however, that this example is given solely by way of illustration of the object of the invention of which it in no way constitutes a limitation.

EXEMPLE : PREPARATION D'UNE COMPOSITION POUR REVETEMENT
DE SURFACES CONFORME A L'INVENTION
On obtient une composition pour revêtement de surfaces conforme à l'Invention en préparant une masse réticulable et un agent de réticulation comme suit
1. Masse réticulable
a) on introduit dans une cuve - 250 parties en poids de COLLODION 905 comprenant 25,48 de nitrocellulose et 5,6% de phtalate de dibutyle en solution dans de l'acétate d'isopropyle (correspondant à 63,5 parties de nitrocellulose), - 170 parties en poids de LUMITHOL H136, - 25 parties en poids de DESMOPHEN 1100, - 50 parties en poids d'une solution comprenant 50% en poids de CRAYVALLAC MT dans de l'acétate de méthoxypropanol, - 17 parties en poids d'huile de ricin, - 13 parties en poids de cyclohexanone, et on mélange ces différents constituants au moyen d'un malaxeur jusqu'à ce que l'ensemble atteigne une température d'environ 70 à 80"C, température à laquelle est obtenu un mélange homogène
b) on ajoute au mélange ainsi obtenu - 2,5 parties en poids de SILICONE PL, - 64 parties en poids d'une solution comprenant 20% en poids de SYLODEX 07 dans de l'acétate de méthoxypropanol, - 45 parties en poids d'une solution de phosphate de zinc comprenant 45% en poids de phosphate de zinc dans de l'acétate de méthoxypropanol, - 150 parties en poids de MILLICARB, et on homogénéise l'ensemble
c) on y incorpore ensuite 75 parties en poids d'un mélange de pigments choisis en fonction de la teinte que l'on souhaite donner au revêtement, puis, après obtention d'une teinte homogène, on laisse reposer le mélange une dizaine d'heures
d) à l'issue de ce temps de repos, on y incorpore 300 parties en poids d'un mélange comprenant 80 parties en poids d'un sable extra siliceux présentant une taille effective égale à 0,69 mm (sable extra siliceux disponible auprès de la Société SILAQ sous la référence
MSX 0.5/1.3) et 220 parties en poids d'un sable extra siliceux présentant une taille effective égale à 0,9 mm (sable extra siliceux également disponible auprès de la
Société SILAQ sous la référence BSX 0.8/1.4).EXAMPLE: PREPARATION OF A COMPOSITION FOR COATING
SURFACES CONFORMING TO THE INVENTION
A composition for coating surfaces in accordance with the invention is obtained by preparing a crosslinkable mass and a crosslinking agent as follows
1. Crosslinkable mass
a) introducing into a tank - 250 parts by weight of COLLODION 905 comprising 25.48 of nitrocellulose and 5.6% of dibutyl phthalate dissolved in isopropyl acetate (corresponding to 63.5 parts of nitrocellulose) , - 170 parts by weight of LUMITHOL H136, - 25 parts by weight of DESMOPHEN 1100, - 50 parts by weight of a solution comprising 50% by weight of CRAYVALLAC MT in methoxypropanol acetate, - 17 parts by weight of castor oil, - 13 parts by weight of cyclohexanone, and these various constituents are mixed using a kneader until the assembly reaches a temperature of about 70 to 80 "C, temperature at which is obtained a homogeneous mixture
b) 2.5 parts by weight of SILICONE PL are added to the mixture thus obtained, - 64 parts by weight of a solution comprising 20% by weight of SYLODEX 07 in methoxypropanol acetate, - 45 parts by weight d '' a zinc phosphate solution comprising 45% by weight of zinc phosphate in methoxypropanol acetate, - 150 parts by weight of MILLICARB, and the whole is homogenized
c) there are then incorporated 75 parts by weight of a mixture of pigments chosen according to the shade which it is desired to give to the coating, then, after obtaining a homogeneous shade, the mixture is left to stand for about ten hours
d) at the end of this standing time, 300 parts by weight of a mixture comprising 80 parts by weight of an extra siliceous sand having an effective size equal to 0.69 mm are incorporated therein (extra siliceous sand available from of the company SILAQ under the reference
MSX 0.5 / 1.3) and 220 parts by weight of an extra siliceous sand having an effective size equal to 0.9 mm (extra siliceous sand also available from the
SILAQ company under the reference BSX 0.8 / 1.4).

L'incorporation de ces particules est réalisée avec une agitation sous vitesse réduite afin d'éviter qu'elles ne se brisent.The incorporation of these particles is carried out with stirring under reduced speed in order to prevent them from breaking.

2. Agent de réticulation
Dans une cuve, on introduit à parties égales en poids du toluylènediisocyanate tel que commercialisé par la Société BAYER sous la dénomination commerciale
DESMODUR L75 et de l'acétate de méthoxypropanol, et on mélange jusqu'à complète homogénéisation. 2. Crosslinking agent
Into equal parts by weight, toluylene diisocyanate is introduced into a tank as sold by the company Bayer under the trade name
DESMODUR L75 and methoxypropanol acetate, and mixed until complete homogenization.

Maintenus séparément en bidons fermés, la masse réticulable et l'agent de réticulation ainsi obtenus ont une durée de conservation d'environ 1 an. Kept separately in closed cans, the crosslinkable mass and the crosslinking agent thus obtained have a shelf life of approximately 1 year.

Le mélange de la masse réticulable et de l'agent de réticulation est réalisé au moment de l'emploi de la composition pour son application sur les surfaces à protéger. il est effectué selon un rapport en poids entre la masse réticulable et l'agent de réticulation égal à 80:20 et le mélange résultant peut être dilué par addition d'un mélange de solvant choisi en fonction de la consistance que l'on souhaite lui donner. The crosslinkable mass and the crosslinking agent are mixed when the composition is used for its application to the surfaces to be protected. it is carried out according to a weight ratio between the crosslinkable mass and the crosslinking agent equal to 80:20 and the resulting mixture can be diluted by adding a mixture of solvent chosen according to the consistency which is desired for it give.

L'application de la composition sur les surfaces à protéger se fait, de préférence, au moyen d'un rouleau à alvéoles et se limite au dépôt d'une seule couche. The application of the composition to the surfaces to be protected is preferably done by means of a cell roller and is limited to depositing a single layer.

La durée de séchage varie de 5 à 15 minutes en fonction des conditions climatiques. The drying time varies from 5 to 15 minutes depending on the climatic conditions.

On obtient ainsi un revêtement qui, tout en présentant un aspect très satisfaisant d'un point de vue esthétique, protège efficacement les surfaces qu'il recouvre, non seulement contre l'application de graffiti et d'affiches mais également contre les effets liés à la pollution et aux intempéries. A coating is thus obtained which, while having a very satisfactory appearance from an aesthetic point of view, effectively protects the surfaces which it covers, not only against the application of graffiti and posters but also against the effects linked to pollution and weathering.

Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à son mode de réalisation qui vient d'être décrit de façon plus explicite ; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée de la présente Invention.  As is apparent from the above, the invention is in no way limited to its embodiment which has just been described more explicitly; on the contrary, it embraces all the variants which may come to mind of the technician in the matter, without departing from the scope or the scope of the present invention.

Claims (16)

REVENDICATIONS 1. Composition pour revêtement de surfaces comprenant deux composants, le premier composant étant constitué par une masse réticulable et le deuxième composant étant constitué par un agent de réticulation comprenant un isocyanate en solution dans un solvant organique approprié, caractérisée en ce que ladite masse réticulable contient au moins une nitrocellulose réticulable associée à une ou plusieurs résines réticulables choisies parmi les résines acryliques, les résines polyesters, les résines polyéthers, les résines alkydes, les résines cétoniques, les résines phénoliques et leurs mélanges, des pigments organiques et/ou minéraux, des charges neutres, un ou plusieurs solvants organiques et des particules minérales dont la dureté 1. Composition for coating surfaces comprising two components, the first component consisting of a crosslinkable mass and the second component consisting of a crosslinking agent comprising an isocyanate in solution in an appropriate organic solvent, characterized in that said crosslinkable mass contains at least one crosslinkable nitrocellulose associated with one or more crosslinkable resins chosen from acrylic resins, polyester resins, polyether resins, alkyd resins, ketone resins, phenolic resins and their mixtures, organic and / or mineral pigments, neutral fillers, one or more organic solvents and mineral particles whose hardness Mohs est au moins égale à 5,5 et dont la taille est comprise entre 0,3 et 2 mm, et en ce que lesdites particules minérales sont présentes dans la masse réticulable dans une proportion comprise entre 15 et 35% en poids du poids total de ladite masse.Mohs is at least equal to 5.5 and whose size is between 0.3 and 2 mm, and in that said mineral particles are present in the crosslinkable mass in a proportion of between 15 and 35% by weight of the total weight of said mass. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisé en ce que les particules minérales présentes dans la masse réticulable sont des sables de silice. 2. Composition according to claim 1, characterized in that the mineral particles present in the crosslinkable mass are silica sands. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisé en ce que la masse réticulable contient un mélange de sables de silice de taille comprise entre 0,5 et 1,5 mm, ledit mélange comprenant 15 à 35% et, de préférence, 25% en poids de sables de taille effective comprise entre 0,6 et 0,75 mm et 65 à 85% et, de préférence, 75% en poids de sables de taille effective comprise entre 0,8 et 1 mm. 3. Composition according to claim 2, characterized in that the crosslinkable mass contains a mixture of silica sands of size between 0.5 and 1.5 mm, said mixture comprising 15 to 35% and, preferably, 25% in weight of sand of effective size between 0.6 and 0.75 mm and 65 to 85% and, preferably, 75% by weight of sand of effective size between 0.8 and 1 mm. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la masse réticulable contient agent antidépôt propre à éviter la sédimentation des particules.  4. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinkable mass contains anti-depositing agent capable of preventing the sedimentation of the particles. 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'agent antidépôt est une silice colloïdale et est présent dans la masse réticulable dans une proportion comprise entre 0,5 et 3% en poids du poids total de ladite masse. 5. Composition according to claim 4, characterized in that the anti-depositing agent is a colloidal silica and is present in the crosslinkable mass in a proportion of between 0.5 and 3% by weight of the total weight of said mass. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la nitrocellulose réticulable est associée à une résine acrylique porteuse de groupements hydroxyles libres et à une résine comprenant un mélange de polyesters et de polyéthers, également porteurs de groupements hydroxyles libres. 6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinkable nitrocellulose is associated with an acrylic resin carrying free hydroxyl groups and with a resin comprising a mixture of polyesters and polyethers, also carrying free hydroxyl groups. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que la nitrocellulose réticulable est présente dans une proportion comprise entre 1 et 10% en poids du poids total de ladite masse, la résine acrylique hydroxylée est présente dans une proportion comprise entre 10 et 20%, la résine comprenant un mélange de polyesters et de polyéthers hydroxylés représentant entre 0,5 et 5% en poids du poids total de ladite masse. 7. Composition according to claim 6, characterized in that the crosslinkable nitrocellulose is present in a proportion of between 1 and 10% by weight of the total weight of said mass, the hydroxylated acrylic resin is present in a proportion of between 10 and 20% , the resin comprising a mixture of polyesters and hydroxylated polyethers representing between 0.5 and 5% by weight of the total weight of said mass. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la masse réticulable contient un agent thixotrope et/ou un plastifiant et/ou une huile silicone et/ou un agent anticorrosion. 8. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinkable mass contains a thixotropic agent and / or a plasticizer and / or a silicone oil and / or an anticorrosion agent. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la masse réticulable contient, en pourcentages en poids du poids total de ladite masse - 4 à 7% de nitrocellulose réticulable - 13 à 18% de résine acrylique hydroxylée - 1,5 à 4% de résine polyesters-polyéthers hydroxylée - 5 à 7,5% de pigments organiques et/ou minéraux - 10 à 15% de charges neutres - 1 à 4% d'agent thixotrope - 1 à 4% de plastifiant - 0,5 à 2% d'huile de silicone - 0,5 à 3% d'agent anticorrosion - 1 à 2,5% d'agent antidépôt - 15 à 30% de solvant(s), et - 20 à 30% de particules minérales. 9. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinkable mass contains, in percentages by weight of the total weight of said mass - 4 to 7% of crosslinkable nitrocellulose - 13 to 18% of hydroxylated acrylic resin - 1 , 5 to 4% of hydroxylated polyester-polyether resin - 5 to 7.5% of organic and / or mineral pigments - 10 to 15% of neutral fillers - 1 to 4% of thixotropic agent - 1 to 4% of plasticizer - 0.5 to 2% of silicone oil - 0.5 to 3% of anti-corrosion agent - 1 to 2.5% of anti-deposit agent - 15 to 30% of solvent (s), and - 20 to 30% of mineral particles. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent de réticulation comprend de l'hexaméthylènediisocyanate (HDI) en solution dans de l'acétate de méthoxypropanol. 10. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinking agent comprises hexamethylenediisocyanate (HDI) in solution in methoxypropanol acetate. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport entre les groupements fonctionnels de l'isocyanate présent dans l'agent de réticulation et les groupements fonctionnels de la nitrocellulose réticulable et des résines réticulables présentes dans la masse réticulable est compris entre 10 et 20. 11. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the ratio between the functional groups of the isocyanate present in the crosslinking agent and the functional groups of the crosslinkable nitrocellulose and the crosslinkable resins present in the crosslinkable mass is between 10 and 20. 12. Procédé de préparation d'une composition pour revêtement de surfaces selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'on prépare 12. Method for preparing a composition for coating surfaces according to any one of claims 1 to 11, characterized in that one prepares - d'une part, la masse réticulable par - on the one hand, the mass crosslinkable by a) dissolution de la nitrocellulose réticulable et des résines réticulables, éventuellement en présence de l'agent thixotrope et/ou du plastifiant, dans un ou plusieurs solvants organiques appropriés a) dissolution of the crosslinkable nitrocellulose and of the crosslinkable resins, optionally in the presence of the thixotropic agent and / or of the plasticizer, in one or more suitable organic solvents b) incorporation dans la solution ainsi obtenue des charges neutres et, le cas échéant, de l'huile de silicone et/ou de l'agent anticorrosion et/ou de l'agent antidépôt b) incorporation into the solution thus obtained of neutral fillers and, where appropriate, of silicone oil and / or of the anticorrosive agent and / or of the anti-deposit agent c) préparation de la teinte de ladite masse réticulable par incorporation des pigments organiques et/ou minéraux ; puis, c) preparation of the color of said crosslinkable mass by incorporation of organic and / or mineral pigments; then, d) incorporation des particules minérales ; et d) incorporation of mineral particles; and - d'autre part, l'agent de réticulation par dissolution de l'isocyanate dans un solvant organique approprié la masse réticulable et l'agent de réticulation ainsi obtenus étant conditionnés séparément dans des récipients hermétiques du type bidons, pots et analogues pour leur conservation. on the other hand, the crosslinking agent by dissolving the isocyanate in an appropriate organic solvent, the crosslinkable mass and the crosslinking agent thus obtained being packaged separately in hermetic containers of the canisters, jars and the like type for their preservation . 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que la dissolution de la nitrocellulose réticulable et des résines réticulables dans le ou les solvants organiques est effectuée dans un malaxeur de manière à ce que l'ensemble de ces composés atteigne une température comprise entre environ 70 et 80"C.  13. Method according to claim 12, characterized in that the dissolution of the crosslinkable nitrocellulose and of the crosslinkable resins in the organic solvent (s) is carried out in a mixer so that all of these compounds reach a temperature of between approximately 70 and 80 "C. 14. Procédé selon la revendication 11 ou la revendication 12, caractérisé en ce que la préparation de la masse réticulable comprend, entre l'étape de préparation de la teinte de ladite masse et l'étape d'incorporation des particules minérales, une période de temps au moins égale à 5 heures pendant laquelle on laisse reposer le mélange résultant de l'incorporation des pigments organiques et/ou minéraux. 14. Method according to claim 11 or claim 12, characterized in that the preparation of the crosslinkable mass comprises, between the step of preparing the color of said mass and the step of incorporating the mineral particles, a period of time at least equal to 5 hours during which the mixture resulting from the incorporation of organic and / or mineral pigments is left to stand. 15. Utilisation d'une composition pour revêtement de surfaces selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 pour la protection des surfaces contre les dégradations et, notamment, contre l'apposition de graffiti et/ou d'affiches, caractérisée en ce qu'on mélange ensemble, au moment de l'emploi de ladite composition, la masse réticulable et l'agent de réticulation en quantités adéquates et, éventuellement, on dilue le mélange résultant au moyen d'un solvant organique approprié, puis on applique ce mélange sur les surfaces à protéger et on laisse sécher. 15. Use of a composition for coating surfaces according to any one of claims 1 to 11 for the protection of surfaces against deterioration and, in particular, against the affixing of graffiti and / or posters, characterized in that mixing together, at the time of use of said composition, the crosslinkable mass and the crosslinking agent in adequate amounts and, optionally, the resulting mixture is diluted by means of an appropriate organic solvent, then this mixture is applied on the surfaces to be protected and allowed to dry. 16. Utilisation selon la revendication 15, caractérisée en ce que les surfaces à protéger sont des surfaces d'éléments de mobilier urbain tels que systèmes d'éclairage public, abribus, panneaux d'informations, fontaines, kiosques à journaux, poubelles ou analogues.  16. Use according to claim 15, characterized in that the surfaces to be protected are surfaces of elements of urban furniture such as public lighting systems, bus shelters, information panels, fountains, newspaper kiosks, trash cans or the like.
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