FR2751546A1 - MATERIALS FOR ORTHOPEDIC MOLDINGS AND ATTELLES - Google Patents

Abstract

Ces matériaux se caractérisent en ce qu'ils comprennent un substrat flexible portant un système de résine hydrodurcissable, dans lequel le système de résine comprend au moins un prépolymère organo-oxy fonctionnalisé, hydrodurcissable, de formule (1): (CF DESSIN DANS BOPI)These materials are characterized in that they comprise a flexible substrate carrying a water-curable resin system, in which the resin system comprises at least one organo-oxy functionalized, water-curable prepolymer of formula (1): (CF DRAWING IN BOPI)

Description

MATERIAUX POUR MOULAGES ETMATERIALS FOR MOLDINGS AND

ATTELLES ORTHOPEDIQUESORTHOPEDIC REELS

Cette invention est relative à des matériaux pour moulages et attelles orthopédiques. En particulier, cette invention est relative à des matériaux pour moulages et attelles orthopédiques à base de résines synthétiques qui' par contact avec l'eau, se réticuleront et durciront pour former un support soutenant le poids d'un membre ou d'une partie du corps, et à des résines de ce genre, lesquelles au contact de l'eau, se  This invention relates to materials for orthopedic castings and splints. In particular, this invention relates to synthetic resin-based orthopedic casting and splinting materials which on contact with water will cross-link and harden to form a support supporting the weight of a limb or part of the body. bodies, and resins of this kind, which in contact with water,

réticuleront et durciront.will crosslink and harden.

Les matériaux à base de résine, pour moulages et attelles orthopédiques trouvent un large usage dans l'immobilisation des membres, par exemple, la fixation d'os fracturés, l'immobilisation d'articulations endommagées, et pour supporter les ligaments et les muscles lorsqu'il est nécessaire d'enfermer le membre dans une forme ou  Resin-based materials for orthopedic castings and splints are widely used in immobilization of limbs, for example, fixation of fractured bones, immobilization of damaged joints, and to support ligaments and muscles when 'it is necessary to enclose the limb in a form or

moulage rigide partiellement ou complètement enveloppant.  rigid molding partially or completely enveloping.

Plusieurs considérations majeures sont à prendre en compte pour un matériau pour moulages et attelles orthopédiques. Un matériau convenable doit être d'une manipulation facile, avec une durée de durcissement raisonnable laissant suffisamment de temps pour mouler le bandage autour du membre, et il doit être flexible et exempt de produits chimiques agressifs pouvant affecter le patient ou le praticien appliquant ledit matériau. Il est souhaitable en outre qu'au cours de la mise en forme du moulage, le matériau ne donne pas naissance à une réaction exothermique inconfortable, et qu'il durcisse en un temps relativement  Several major considerations are to be taken into account for a material for orthopedic castings and splints. A suitable material should be easy to handle, with a reasonable curing time allowing sufficient time to mold the bandage around the limb, and it should be flexible and free from harsh chemicals that may affect the patient or practitioner applying the material. . It is furthermore desirable that during the shaping of the molding, the material does not give rise to an uncomfortable exothermic reaction, and that it hardens in a relatively short time.

court, dans des conditions douces.short, in mild conditions.

Les matériaux pour moulages et attelles contenant des polymères synthétiques activés à l'eau dans lesquels un système de résine prépolymère réticulable est appliqué sur un substrat approprié, sont bien connus. Les systèmes les plus estimés et développés commercialement sont ceux à base de prépolymères comportant des groupes fonctionnels isocyanate, et qui, en présence d'eau froide, se réticuleront pour donner des ponts urée. Les prépolymères contiennent habituellement aussi un catalyseur destiné à accélérer la réticulation de sorte qu'un moulage capable de supporter un poids peut se former en un temps aussi court que possible, ce qui répond bien aux exigences du moulage et de la mise en  Molding materials and splints containing synthetic water-activated polymers in which a crosslinkable prepolymer resin system is applied to a suitable substrate are well known. The most highly valued and commercially developed systems are those based on prepolymers having isocyanate functional groups, and which, in the presence of cold water, will cross-link to give urea bridges. The prepolymers usually also contain a catalyst to accelerate the crosslinking so that a molding capable of supporting a weight can be formed in as short a time as possible, which satisfies the requirements of molding and setting.

forme de l'attelle.shape of the splint.

La réaction de liaison par isocyanate est habituellement une réaction exothermique. Pour satisfaire aux exigences opératoires avec de tels systèmes, la chimie des prépolymères doit être soigneusement contrôlée afin de permettre aux prépolymères de durcir durant une période de temps d'une brièveté acceptable, et pourtant dans des conditions de durcissement n'engendrant pas un dégagement de chaleur  The isocyanate bonding reaction is usually an exothermic reaction. To meet the operating requirements of such systems, the prepolymer chemistry must be carefully controlled to allow the prepolymers to cure for a period of time of acceptable shortness, yet under curing conditions that do not result in release of the prepolymers. heat

trop fort qui rendrait le moulage ainsi appliqué, inconfortable au porteur.  too strong that would make the molding thus applied, uncomfortable to the wearer.

Un inconvénient de ces systèmes, est l'exothermicité relativement élevée générée lors du durcissement, et il y a pour la santé, un risque sensible à utiliser des bandages orthopédiques contenant des prépolymères isocyanate fonctionnalisés. Il est donc souhaitable de faire un matériau pour attelles approprié, sans utiliser de prépolymères  A disadvantage of these systems is the relatively high exothermicity generated during curing, and there is a significant health risk to using orthopedic bandages containing functionalized isocyanate prepolymers. It is therefore desirable to make a suitable splint material without the use of prepolymers

isocyanate fonctionnalisés.functionalized isocyanate.

Des exemples de cette approche comprennent le Brevet Américain US n 4, 411,262 (von Bonin et al.) dans lequel il est décrit des matériaux pour moulages et attelles contenant des substrats imprégnés ou revêtus d'un système réactif à un composant, dans lesquels entre autres, sont inclus des composés organiques à hauts poids moléculaires, supérieurs à 10.000, comportant des groupes réactifs qui peuvent être des groupes alcoxysilane. Il est dit que les composés organiques eux-mêmes ont été produits par une réaction d'isocyanate fonctionnalisé et un risque sensible pour la santé, lié aux résines isocyanate fonctionnalisées n'est donc pas complètement écarté tant qu'il n'est pas garanti que les  Examples of this approach include U.S. U.S. Patent No. 4,411,262 (von Bonin et al.) In which casting and splint materials containing substrates impregnated or coated with a one-component reactive system are disclosed wherein others include high molecular weight organic compounds greater than 10,000 having reactive groups which may be alkoxysilane groups. It is said that the organic compounds themselves have been produced by a functionalized isocyanate reaction and a significant health risk related to functionalized isocyanate resins is therefore not completely ruled out as long as it is not guaranteed that the

prépolymères ont réagi complètement.  prepolymers reacted completely.

Le Brevet Américain US n 5,423,735 décrit aussi des matériaux de ce type, dans lesquels le prépolymère réactif à l'eau est un prépolymère polyuréthanne alcoxysilane fonctionnalisé/polyurée produit par la réaction de précurseurs isocyanate fonctionnalisés. De tels matériaux présentent potentiellement les mêmes problèmes que ceux qui sont associés à d'autres prépolymères produits à partir de précurseurs  U.S. Patent No. 5,423,735 also discloses materials of this type, wherein the water-reactive prepolymer is a functionalized polyoxyethylene / polyurea prepolymer produced by the reaction of functionalized isocyanate precursors. Such materials have potentially the same problems as those associated with other prepolymers produced from precursors

isocyanate fonctionnalisés.functionalized isocyanate.

La présente invention cherche à obtenir un matériau amélioré pour attelles orthopédiques avec un système prépolymère qui  The present invention seeks to obtain an improved material for orthopedic splints with a prepolymer system which

surmonte les inconvénients mentionnés ci-dessus.  overcomes the disadvantages mentioned above.

Bien que le matériau pour moulages et attelles suivant la présente invention soit décrit en termes de "matériau pour attelles orthopédiques ", le terme est destiné à englober aussi les attelles, les bandages, les moulages, les supports, et les appareils orthopédiques lorsque de tels matériaux n'entourent pas nécessairement le membre  Although the casting and splint material according to the present invention is described in terms of "orthopedic splint material", the term is intended to include splints, bandages, castings, supports, and orthopedic devices when such materials do not necessarily surround the member

entier ou une partie du corps.whole or part of the body.

Suivant la présente invention, il est prévu un matériau pour attelles orthopédiques caractérisé en ce qu'il comprend un substrat flexible portant un système de résine hydrodurcissable, dans lequel le  According to the present invention, there is provided a material for orthopedic splints characterized in that it comprises a flexible substrate carrying a hydrosetting resin system, in which the

système de résine comprend au moins un prépolymère organo-oxy-  resin system comprises at least one organo-oxy prepolymer

fonctionnalisé hydrodurcissable, ayant la formule générale (1): X1  hydrosetting functionalized compound, having the general formula (1): X1

M-R2 R1M-R2 R1

2 n (i) dans laquelle n est un entier pouvant allerjusqu'à 30 (ii) dans laquelle M peut dans chaque unité répétitive, être le même ou différent, lequel M est issu du groupe incluant les métaux Si, Ti, Zr, Hf, Ge, Sn, Pb, As, Bi, Mn, B, Se, (iii) dans laquelle X3 peut être - H, un halogénure, Xl, -OH, un groupe alkyle C 1-C6, un groupe aryle, (iv) dans laquelle R1 peut être -H, -OH, un halogénure, -NH2, -SH, un groupe alkyle C 1-C6, un groupe aryle, (v) dans laquelle R2 peut dans chaque unité répétitive, être le même ou différent: substitué, non substitué, un groupe alkyle C 1-C 12, aryle, cycloalkyle, hétéroalkyle, hétérocycloalkyle, lesquels peuvent tous être éventuellement interrompus par -O-, -S-, -NH-, -C(O)-, -NR2,  Wherein n is an integer of up to 30 (ii) in which M may in each repeating unit be the same or different, which M is from the group including the metals Si, Ti, Zr, Hf; , Ge, Sn, Pb, As, Bi, Mn, B, Se, (iii) wherein X3 can be - H, a halide, X1, -OH, a C1-C6 alkyl group, an aryl group, (iv) ) in which R1 may be -H, -OH, a halide, -NH2, -SH, a C1-C6 alkyl group, an aryl group, (v) in which R2 may in each repeating unit, be the same or different substituted, unsubstituted, C 1 -C 12 alkyl, aryl, cycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, which may all optionally be interrupted by -O-, -S-, -NH-, -C (O) -, - NR2,

-NH2±, >NH±,-NH2 ±,> NH ±,

(vi) dans laquelle Xi et X2 peuvent être identiques ou  (vi) wherein X1 and X2 may be the same or

différents, et peuvent être un groupe organo-oxy C1-C6 hydrolysable par l'eau.  different, and may be a C1-C6 organo-oxy group hydrolysable by water.

Convenablement, X et X2 comprennent au moins un groupe organo-oxy hydrolysable par l'eau. Les groupes organo-oxy sont définis comme un groupe comportant par exemple, des groupes alcoxy [-OR], acyloxy [OC(O)R], alcoxy cycliques ou des mélanges de ceux-ci, R  Suitably, X and X2 comprise at least one organo-oxy group hydrolyzable with water. The organo-oxy groups are defined as a group comprising, for example, alkoxy [-OR], acyloxy [OC (O) R], cyclic alkoxy groups or mixtures thereof, R

représentant un groupe alkyle hydrocarboné en C1-C6.  representing a C1-C6 hydrocarbon alkyl group.

De préférence, M est issu du groupe constitué par Si, Ti, Zr.  Preferably, M is derived from the group consisting of Si, Ti, Zr.

Au cours de la réaction de durcissement des prépolymères, tous les groupes hydrolysables du prépolymère sont hydrolysés pour former des groupes métal-hydroxy qui se condensent mutuellement. La réaction peut être illustrée par les formules suivantes: (Polymère)2M(OR)2 + H20 => (Polymère)2M(OR)(OH) (Polymère)2M(OR)(OH) + (Polymère)2M(OR)2 => (Polymère)2M(OR)-O-M(OR)(Polymère)2 et ainsi de suite jusqu'à ce que tous, ou presque tous les groupes  During the curing reaction of the prepolymers, all of the hydrolyzable groups of the prepolymer are hydrolyzed to form metal-hydroxy groups that condense each other. The reaction can be illustrated by the following formulas: (Polymer) 2M (OR) 2 + H20 => (Polymer) 2M (OR) (OH) (Polymer) 2M (OR) (OH) + (Polymer) 2M (OR) 2 => (Polymer) 2M (OR) -OM (OR) (Polymer) 2 and so on until all, or almost all groups

hydrolysables aient réagi pour former un polymère réticulé.  hydrolyzable reacted to form a crosslinked polymer.

De plus les centres métalliques peuvent avoir un effet catalytique sur la réaction d'hydrolyse/condensation. Des centres métalliques différents ayant des effets catalytiques différents, peuvent  In addition, the metal centers may have a catalytic effect on the hydrolysis / condensation reaction. Different metal centers with different catalytic effects can

être employés pour assurer une vitesse de durcissement contrôlée.  be used to ensure a controlled cure rate.

Le prépolymère à utiliser dans la réaction peut être fait par  The prepolymer to be used in the reaction can be made by

des réactions de polymérisation appropriées, par exemple, la trans-  appropriate polymerization reactions, for example, trans-

estérification progressive d'un alcoxymétal et d'un alcool polyhydrique.  progressive esterification of an alkoxymetal and a polyhydric alcohol.

D'autres exemples comprennent la réaction d'alcoxymétaux halogénés avec des alcools polyhydriques dans laquelle les groupes  Other examples include the reaction of halogenated alkoxymetals with polyhydric alcohols in which the groups

fonctionnels halogénure sont déplacés.  Halide functionalities are displaced.

L'emploi de combinaisons d'alcools polyhydriques permet de contrôler l'équilibre hydrophile/hydrophobe du prépolymère. En outre, l'emploi d'alcools tri- ou tétra-hydriques permet d'élever la viscosité du prépolymère.  The use of polyhydric alcohol combinations makes it possible to control the hydrophilic / hydrophobic balance of the prepolymer. In addition, the use of tri- or tetrahydric alcohols increases the viscosity of the prepolymer.

La préparation des prépolymères peut être catalysée.  The preparation of the prepolymers can be catalyzed.

Les catalyseurs appropriés comprennent les alcoxydes de sodium, les esters d'acide titanique, par exemple le tétraéthyltitanate, l'acide sulfurique, l'acide trifluoroacétique, les amines tertiaires, et les  Suitable catalysts include sodium alkoxides, titanic acid esters, e.g. tetraethyltitanate, sulfuric acid, trifluoroacetic acid, tertiary amines, and the like.

hydroxydes d'ammonium quaternaire.quaternary ammonium hydroxides.

Convenablement, des catalyseurs additionnels peuvent être ajoutés pour catalyser la réaction du prépolymère. Les catalyseurs appropriés comprennent les sels organo-étain tels que le dilaurate de dibutylétain, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide chloroacétique, l'acide méthanesulfonique (MSA),  Suitably, additional catalysts may be added to catalyze the reaction of the prepolymer. Suitable catalysts include organotin salts such as dibutyltin dilaurate, p-toluenesulfonic acid, chloroacetic acid, methanesulfonic acid (MSA),

le diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène (DBN), le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]-undéc7-  diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene (DBN), 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -undec7-

ène (DBU), les bismorpholino dialkyl éthers, le fluorure de potassium.  ene (DBU), bismorpholino dialkyl ethers, potassium fluoride.

Les catalyseurs tels qu'ils sont décrits plus haut, peuvent être présents sous forme d'espèce chimique unique ou sous forme d'un mélange, et lorsqu'ils sont utilisés, ils sont convenablement présents en quantité allant jusqu'à 20 % p/p, plus convenablement jusqu'à 10 % p/p par rapport au prépolymère. Convenablement, s'ils sont employés, ils  The catalysts as described above may be present as a single chemical species or as a mixture, and when used they are suitably present in an amount of up to 20% by weight. p, more suitably up to 10% w / w with respect to the prepolymer. Suitably, if they are employed, they

doivent constituer au moins 0,05 % p/p de la résine.  must constitute at least 0.05% w / w of the resin.

Le prépolymère utilisé dans l'invention peut être prédurci par addition d'eau pour réticuler un petit pourcentage de groupes hydrolysables. L'avantage qu'on en tire serait un accroissement du poids  The prepolymer used in the invention may be precured by the addition of water to crosslink a small percentage of hydrolyzable groups. The advantage that one draws would be an increase of the weight

moléculaire, conduisant à une élévation de la viscosité.  molecular, leading to an increase in viscosity.

Les formulations préférées de système prépolymère peuvent comprendre une diversité d'additifs conventionnels dans l'art. Ces additifs peuvent comprendre des charges, des pigments, des parfums, des  Preferred prepolymer system formulations may include a variety of conventional additives in the art. These additives can include fillers, pigments, perfumes,

surfactants, des lubrifiants, ou des mélanges de ceux-ci.  surfactants, lubricants, or mixtures thereof.

Les charges convenables, sous forme de poudre, compren-  Suitable fillers, in powder form, include

nent le talc, le carbonate de calcium, la silice fumée commercialisée sous le nom de marque déposée Cab-o-SilTM, l'alumine, et les charges de renforcement fibreuses telles que les wollastonites (métasilicate de calcium), et elles confèrent les caractéristiques souhaitables de viscosité  talc, calcium carbonate, fumed silica marketed under the trade name Cab-o-SilTM, alumina, and fibrous reinforcing fillers such as wollastonites (calcium metasilicate), and they confer the characteristics desirable viscosity

et de manipulation.and manipulation.

Les charges peuvent être présentes sous forme d'espèce chimique unique ou sous forme de mélanges, et lorsqu'elles sont utilisées, elles sont convenablement présentes en quantité allant jusqu'à % p/p, de préférence jusqu'à 20 % p/p, et convenablement, à raison  The fillers may be present as a single species or as mixtures, and when used they are suitably present in amounts up to% w / w, preferably up to 20% w / w , and rightly, rightly

d'au moins 1,0 % p/p de la résine.at least 1.0% w / w of the resin.

Le système prépolymère utilisé pour les matériaux de moulage selon l'invention, peut être porté par tout substrat approprié à un  The prepolymer system used for the molding materials according to the invention can be carried by any substrate suitable for

matériau pour moulage, attelles ou appareils orthopédiques.  molding material, splints or orthopedic appliances.

Le système prépolymère peut être appliqué, laminé, pulvérisé ou imprégné sur un substrat approprié, en utilisant les procédures conventionnelles de l'art. Convenablement, les matériaux pour moulage selon l'invention, sont préparés par revêtement sous  The prepolymer system can be applied, laminated, sprayed or impregnated onto a suitable substrate, using conventional procedures of the art. Suitably, the molding materials according to the invention are prepared by coating under

pression du prépolymère sur le substrat.  pressure of the prepolymer on the substrate.

Un substrat préféré est un support tissu flexible qui peut être un tissu tissé, tricoté ou non tissé pouvant porter suffisamment de prépolymère pour assurer une résistance adéquate au moulage obtenu. Le substrat doit être suffisamment poreux pour permettre à l'eau de venir en contact avec le prépolymère porté, lorsque le bandage formé est immergé dans l'eau. Le substrat peut se présenter sous la forme de rubans, de bandages, de feuilles ou d'autres formes conventionnelles, convenant à la préparation de bandages moulés, matériaux pour attelles ou appareils orthopédiques. Les matériaux appropriés à la formation du substrat comprennent les polyesters, le nylon, le polypropylène, les polyamides, les polyoléfines, et la fibre de verre, ou les mélanges de ceux-ci. Des exemples de tels substrats sont décrits dans les Brevets Américains US n   A preferred substrate is a flexible fabric backing which may be a woven, knitted or nonwoven fabric that can carry sufficient prepolymer to provide adequate molding strength. The substrate must be sufficiently porous to allow water to come into contact with the prepolymer carried, when the formed bandage is immersed in the water. The substrate may be in the form of ribbons, bandages, sheets or other conventional forms suitable for the preparation of molded bandages, splint materials or orthopedic appliances. Materials suitable for forming the substrate include polyesters, nylon, polypropylene, polyamides, polyolefins, and fiberglass, or mixtures thereof. Examples of such substrates are described in US Pat.

4,427,002 et US n 4,627,424, et dans le Brevet Européen EP 326,285.  4,427,002 and US 4,627,424, and in European Patent EP 326,285.

Convenablement, le substrat peut avoir un maillage comportant des ouvertures transversales pour permettre à l'eau de pénétrer dans le bandage enroulé et d'entrer en contact avec tout le prépolymère. Les ouvertures permettront aussi la circulations de l'air et  Suitably, the substrate may have a mesh having transverse openings to allow water to enter the wound bandage and contact the entire prepolymer. The openings will also allow the circulation of air and

l'évaporation de l'humidité provenant de la peau, sous le moulage durci.  the evaporation of moisture from the skin, under the hardened molding.

De préférence, le maillage est fait d'un tissage ou tricotage lâche de façon à permettre une imprégnation ainsi qu'un revêtement au  Preferably, the mesh is made of a loose weaving or knitting so as to allow impregnation and coating to

moins partiels, par le prépolymère.  less partial, by the prepolymer.

La quantité de prépolymère portée par le substrat avant durcissement peut varier en fonction des propriétés intrinsèques du prépolymère, et elle doit être suffisante pour assurer au moulage ainsi  The amount of prepolymer carried by the substrate before curing can vary depending on the intrinsic properties of the prepolymer, and it must be sufficient to ensure molding thus

obtenu, une résistance adéquate.obtained, adequate resistance.

Les quantités convenables sont comprises entre 30 et 70 % p/p, et elles sont calculées au moyen de l'équation suivante: poids de (substrat + prépolymère)-poids de (substrat) x 100 % poids de (substrat + prépolymère) De préférence, 35 à 70 % p/p et le plus préférablement 40 à  Suitable amounts are from 30 to 70% w / w, and are calculated using the following equation: weight of (substrate + prepolymer) -weight of (substrate) x 100% weight of (substrate + prepolymer) preferably 35 to 70% w / w and most preferably 40 to

% p/p de prépolymère sont utilisés.  % w / w of prepolymer are used.

Un moulage durci peut être formé par mouillage et mise en forme du matériau humide autour d'un membre ou d'une partie du corps,  Hardened molding can be formed by wetting and shaping the wet material around a limb or body part,

et durcissement dudit matériau.and curing said material.

Convenablement, le mouillage est réalisé par immersion du matériau dans l'eau et élimination de l'excès d'eau, par exemple, en pressant le matériau plusieurs fois, avant application sur le membre du corps. Lors de la sortie de l'eau, le matériau peut être facilement enveloppé autour d'un membre en employant par dessous un jersey ou un  Suitably, wetting is accomplished by immersing the material in water and removing excess water, for example by squeezing the material several times before application to the body member. When leaving the water, the material can be easily wrapped around a limb by using a jersey or

rembourrage conventionnels.conventional upholstery.

Une procédure alternative pour la formation d'un moulage ou d'une attelle comprend l'application du matériau sur le membre du  An alternative procedure for forming a molding or splint includes applying the material to the limb

corps, suivie de la pulvérisation d'eau sur ledit matériau.  body, followed by spraying water on said material.

L'eau utilisée pour mouiller le matériau peut contenir le catalyseur destiné à catalyser la réaction d'hydrolyse, formant ainsi une  The water used to wet the material may contain the catalyst for catalyzing the hydrolysis reaction, thereby forming a

solution catalytique.catalytic solution.

La réaction de durcissement du prépolymère doit être suffisamment lente pour permettre au matériau d'être positionné et mis en forme avant qu'il ne devienne intransformable. Les temps d'opération appropriés sont convenablement de 1 à 6 minutes, plus convenablement de 2 à 4 minutes. La réaction de durcissement du prépolymère doit cependant être suffisamment rapide pour permettre au moulage ou à l'attelle formé d'être en état de supporter et de porter la charge dès que possible, à la fin de l'opération. Convenablement, le matériau sera durci et sera en état de supporter, au bout de 5 à 30 minutes, plus convenablement dans les 15 minutes, et en particulier dans le cas d'un moulage, il sera capable de porter la charge au bout de 60 minutes, plus  The curing reaction of the prepolymer must be slow enough to allow the material to be positioned and shaped before it becomes intransformable. Suitable operating times are suitably 1 to 6 minutes, more suitably 2 to 4 minutes. The curing reaction of the prepolymer must, however, be fast enough to allow the formed molding or splint to be able to support and carry the load as soon as possible at the end of the operation. Suitably, the material will be hardened and will be able to withstand, after 5 to 30 minutes, more properly within 15 minutes, and particularly in the case of molding, it will be able to carry the load after 60 minutes. minutes, plus

convenablement au bout de 10 minutes.  properly after 10 minutes.

Le moulage peut être facilement enlevé par les moyens conventionnels tels que la découpage au moyen d'un disque vibratoire  The molding can be easily removed by conventional means such as cutting by means of a vibration disc

conventionnel à dents de scie.conventional sawtooth.

Le matériau de moulage orthopédique doit durant le stockage, être protégé de l'eau et des vapeurs humides afin d'empêcher la production d'un durcissement prématuré. Le matériau peut être conventionnellement emballé dans des sachets scellés à chaud, tels que  The orthopedic molding material must be protected from water and damp vapors during storage to prevent premature curing. The material may be conventionally packaged in heat sealed pouches, such as

des sachets en laminé de feuille métallique et de polyéthylène.  laminated foil and polyethylene bags.

L'invention va être maintenant décrite uniquement à l'aide d'exemples, mais il doit être entendu que des précautions normales ont  The invention will now be described solely by way of examples, but it should be understood that normal precautions have been

été mises en oeuvre pour exclure l'humidité lors des réactions chimiques.  have been implemented to exclude moisture during chemical reactions.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

Un flacon de 500 cm3 équipé d'une courte colonne de fractionnement et d'une tête de distillation, a été chargé avec du polyéthylèneglycol (150 g, 0,5 mole), du tétraéthylorthosilicate (à 10 % d'excès molaire, 114,6 g, 0,55 mole) et du titanate de tétraéthyle (2,28 g,  A 500 cc flask equipped with a short fractionator and a distillation head was charged with polyethylene glycol (150 g, 0.5 mole), tetraethylorthosilicate (10% molar excess, 6 g, 0.55 mol) and tetraethyl titanate (2.28 g,

1% p/p).1% w / w).

Le mélange a été protégé de l'humidité atmosphérique et chauffé progressivement à 150 C sous agitation. L'éthanol a été distillé graduellement et la réaction a été poursuivie jusqu'à ce qu'environ 50 g  The mixture was protected from atmospheric moisture and gradually heated to 150 ° C. with stirring. The ethanol was distilled gradually and the reaction was continued until about 50 g

aient été recueillis. Il a été produit un prépolymère visqueux.  have been collected. A viscous prepolymer was produced.

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

Un prépolymère a été préparé comme dans l'Exemple 1 en  A prepolymer was prepared as in Example 1 in

utilisant du polydiméthylsiloxane (0,5 mole) au lieu de polyéthylène-  using polydimethylsiloxane (0.5 mole) instead of polyethylene

glycol.glycol.

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

Un prépolymère a été préparé comme dans l'Exemple 1 en utilisant du dichlorodiéthylsiloxane (1,0 mole) et du polyéthylèneglycol  A prepolymer was prepared as in Example 1 using dichlorodiethylsiloxane (1.0 mole) and polyethylene glycol

diamine (1,0 mole).diamine (1.0 mole).

EXEMPLE 4EXAMPLE 4

Un flacon de 500 cm3 a été chargé avec du dichloro-  A 500 cm3 flask was loaded with dichloro-

diéthoxysilane (1 mole) et de la Jeffamine EDR 148 (polyéthylène diamine) (1 mole) et a été chauffé sous agitation, à 70 C pendant 8  diethyloxysilane (1 mole) and Jeffamine EDR 148 (polyethylene diamine) (1 mole) and was heated with stirring, at 70 ° C. for 8 minutes.

heures pour donner un prépolymère visqueux.  hours to give a viscous prepolymer.

EXEMPLE 5EXAMPLE 5

Un flacon de 500 cm3 a été chargé avec de l'acétate de 2-  A 500 cm3 flask was loaded with 2-

hydroxyéthyle (116,1 g) et de la pipérazine (86,1 g) et a été chauffé à C pendant 8 heures. Le mélange a été ensuite refroidi à température ambiante. Du dichlorodiéthoxysilane (189,1 g) a été introduit dans le  hydroxyethyl (116.1 g) and piperazine (86.1 g) and was heated at C for 8 hours. The mixture was then cooled to room temperature. Dichlorodiethoxysilane (189.1 g) was introduced into the

flacon et le mélange a été chauffé sous agitation à 80 C pendant 8 heures.  vial and the mixture was heated with stirring at 80 ° C. for 8 hours.

Préparation d'un matériau pour attelles en utilisant les prépolymères préparés dans les Exemples 1 à 5 Le prépolymère a été mélangé à du fluorure de potassium en poudre (3 % p/p) et appliqué sur un bandage de fibre de verre sec, en passant le bandage à travers le prépolymère, puis en passant le bandage revêtu à travers des rouleaux sous pression, réglés à une pression convenable, pour obtenir un poids de revêtement de 50 à 60 % p/p en revêtement. Le prépolymère a été durci par immersion du bandage revêtu dans de l'eau froide, et en pressant plusieurs fois avant application  Preparation of a splint material using the prepolymers prepared in Examples 1 to 5 The prepolymer was mixed with powdered potassium fluoride (3% w / w) and applied to a dry fiberglass bandage, passing the bandage through the prepolymer, and then passing the coated bandage through pressure rollers, adjusted to a suitable pressure, to obtain a coating weight of 50 to 60% w / w coating. The prepolymer was cured by immersing the coated bandage in cold water, and pressing several times before application

sur un mandrin représentant un membre.  on a mandrel representing a member.

Claims (9)

REVENDICATIONS 1.- Matériau pour attelles orthopédiques caractérisé en ce qu'il comprend un substrat flexible portant un système de résine hydrodurcissable, dans lequel le système de résine comprend au moins un prépolymère organo-oxy-fonctionnalisé hydrodurcissable, ayant la formule générale (1): <1) Xi X3 1 FS rR  1.- material for orthopedic splints, characterized in that it comprises a flexible substrate carrying a hydrosetting resin system, in which the resin system comprises at least one hydrocurable organo-oxy-functionalized prepolymer, having the general formula (1): <1) Xi X3 1 FS rR M-R2 R1M-R2 R1 I n X2 (i) dans laquelle n est un entier pouvant aller jusqu'à 30 (ii) dans laquelle M peut dans chaque unité répétitive, être le même ou différent, lequel M est issu du groupe incluant les métaux Si, Ti, Zr, Hf, Ge, Sn, Pb, As, Bi, Mn, B, Se, (iii) dans laquelle X3 peut être -H, un halogénure, X1, -OH, un groupe alkyle C 1-C6, un groupe aryle, (iv) dans laquelle Ri peut être -H, -OH, un halogénure, -NH2, -SH, un groupe alkyle C1-C6, un groupe aryle, (v) dans laquelle R2 peut dans chaque unité répétitive, être le même ou différent: substitué, non substitué, un groupe alkyle C1- C 12, aryle, cycloalkyle, hétéroalkyle, hétérocycloalkyle, lesquels peuvent tous être éventuellement interrompus par -O-, -S-, -NH-, - C(O)-, -NR2,  Wherein n is an integer of up to 30 (ii) in which M may in each repeating unit be the same or different, which M is derived from the group including Si, Ti, Zr metals; , Hf, Ge, Sn, Pb, As, Bi, Mn, B, Se, (iii) wherein X3 may be -H, a halide, X1, -OH, a C1-C6 alkyl group, an aryl group, (iv) wherein R1 may be -H, -OH, halide, -NH2, -SH, C1-C6 alkyl, aryl, (v) wherein R2 may in each repeating unit be the same or different: substituted, unsubstituted, C1-C12 alkyl, aryl, cycloalkyl, heteroalkyl, heterocycloalkyl, all of which may be optionally interrupted by -O-, -S-, -NH-, -C (O) -, - NR2, -NH2±, >NH±,-NH2 ±,> NH ±, (vi) dans laquelle Xl et X2 peuvent être identiques ou différents, et peuvent être un groupe organo-oxy C1-C6 hydrolysable par l'eau. 2.Matériau selon la revendication 1, dans lequel les groupes XI et X2 sont issus de l'ensemble constitué des groupes alcoxy (-OR), acyloxy (-OCOR), alcoxy cycliques, ou des mélanges de ceux-ci,  (vi) wherein X1 and X2 may be the same or different, and may be a water-hydrolyzable organo-oxy group C1-C6. The material of claim 1, wherein the groups XI and X 2 are derived from the group consisting of alkoxy (-OR), acyloxy (-OCOR), cyclic alkoxy groups, or mixtures thereof, R représentant un groupe alkyle hydrocarboné en C 1 à C6.  R representing a C 1 to C 6 hydrocarbon alkyl group. Il 3.- Matériau selon la revendication 1, dans lequel le groupe alcoxy ou acyloxy hydrolysable par l'eau est un groupe hydrocarboné en  3. Material according to claim 1, wherein the water-hydrolyzable alkoxy or acyloxy group is a hydrocarbon group in which C1 àC3.C1 to C3. 4.- Matériau selon la revendication 1, dans lequel le groupe  4. Material according to claim 1, wherein the group s alcoxy hydrolysable par l'eau est un groupe éthoxy.  The water-hydrolyzable alkoxy is an ethoxy group. 5.- Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend un catalyseur pour catalyser la réaction de polymérisation du  5. Material according to claim 1, characterized in that it comprises a catalyst for catalyzing the polymerization reaction of the prépolymère silane fonctionnalisé, avec l'eau.  silane prepolymer functionalized with water. 6.- Matériau selon la revendication 5, pour lequel ledit catalyseur est issu du groupe incluant: - l'acide méthanesulfonique - le 1,5diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène, - le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène, le titanate d'éthyle, - le fluorure de potassium, - l'acide p-toluènesulfonique, - le dilaurate de dibutylétain, ou  6. The material of claim 5, wherein said catalyst is from the group including: - methanesulfonic acid - 1,5diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene, - 1,8-diazabicyclo [5.4. 0] undec-7-ene, ethyl titanate, - potassium fluoride, - p-toluenesulfonic acid, - dibutyltin dilaurate, or - des mélanges de ceux-ci.mixtures thereof. 7.- Matériau selon la revendication 1, contenant des additifs incluant des pigments, des parfums, des surfactants, des lubrifiants, des  7. Material according to claim 1, containing additives including pigments, perfumes, surfactants, lubricants, charges, ou des mélanges de ceux-ci.  fillers, or mixtures thereof. 8.- Matériau selon la revendication 1, dans lequel le  8. The material of claim 1, wherein the système de résine est appliqué sur le substrat flexible.  Resin system is applied to the flexible substrate. 9.- Procédé d'application d'un matériau pour attelles orthopédiques selon la revendication 1, incluant le mouillage du matériau, la mise en forme du matériau autour d'un membre du corps, et  9. A method of applying a material for orthopedic splints according to claim 1, including wetting the material, shaping the material around a body member, and la mise en durcissement du système de résine.  hardening of the resin system. 10.- Matériau pour attelles orthopédiques caractérisé en ce  10.- Material for orthopedic splints characterized in that qu'il comprend un substrat flexible portant une résine silane-  it comprises a flexible substrate carrying a silane resin fonctionnalisée hydrodurcissable selon la revendication 1.  hydrocurable functionalized according to claim 1. Il.- Article caractérisé en ce qu'il comprend une résine  Il.- Article characterized in that it comprises a resin silane fonctionnalisée hydrodurcissable selon la revendication 1.  hydrosetting functionalized silane according to claim 1. 12.- Utilisation d'une résine silane fonctionnalisée hydrodurcissable selon la revendication 1, en tant que bandage par  12. Use of a hydrosetting functionalized silane resin according to claim 1 as bandage by moulage ou attelle orthopédique.orthopedic casting or splint.