FR2730225A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF IRIDIUM IODIDES AND THEIR USE AS CATALYSTS - Google Patents
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Abstract
Description
PROCEDE DE PREPARATION D'IODURES D'IRIDIUM
ET LEUR UTILISATION COMME CATALYSEURS
La présente invention concerne un procédé de préparation d'iodures d'iridium. Elle conceme également l'obtention de solutions d'iodures d'iridium pouvant être notamment utilisées comme catalyseurs dans des réactions de carbonylation, d'isomérisation ou d'hydroformylation.PROCESS FOR THE PREPARATION OF IRIDIUM IODIDES
AND THEIR USE AS CATALYSTS
The present invention relates to a process for the preparation of iridium iodides. It also relates to obtaining solutions of iridium iodides which can be used in particular as catalysts in carbonylation, isomerization or hydroformylation reactions.
Les composés de l'iridium disponibles, et plus particuliérement disponibles en quantités suffisantes pour une éventuelle utilisation industrielle, sont essentiellement les oxydes d'iridium, les chlorures d'iridium, les chloro-iridates de sodium ou de potassium, les bromures d'iridium. Ces composés présentent des inconvénients pour certaines applications catalytiques de l'iridium. Ainsi les oxydes ne sont pas suffisamment solubles dans les solvants généralement utilisés pour la carbonylation des acides penténoiques ou de leurs esters en acide adipique ou en ses esters ou encore pour la carbonylation du méthanol en acide acétique. D'autre part, la présence d'ions chlorures ou bromures est à éviter dans un procédé industriel en raison de la corrosion que génèrent ces ions. The iridium compounds available, and more particularly available in sufficient quantities for possible industrial use, are essentially iridium oxides, iridium chlorides, sodium or potassium chloro-iridates, iridium bromides . These compounds have drawbacks for certain catalytic applications of iridium. Thus the oxides are not sufficiently soluble in the solvents generally used for the carbonylation of pentenoic acids or their esters to adipic acid or to its esters or also for the carbonylation of methanol to acetic acid. On the other hand, the presence of chloride or bromide ions is to be avoided in an industrial process due to the corrosion that these ions generate.
Le tétraiodure d'iridium, ou de manière plus générale les iodures d'iridium car ceux-ci sont généralement sous forme de mélanges de plusieurs d'entre-eux, conviennent pour la catalyse homogène des réactions de carbonylation indiquées précédemment. Dans le présent texte, sauf mention contraire le terme iodure d'iridium englobera le tétraiodure d'iridium, le triiodure d'iridium et les divers mélanges d'iodures d'iridium. Iridium tetraiodide, or more generally iridium iodides since these are generally in the form of mixtures of several of them, are suitable for the homogeneous catalysis of the carbonylation reactions indicated above. In the present text, unless otherwise stated, the term iridium iodide will include iridium tetraiodide, iridium triiodide and the various mixtures of iridium iodides.
La présente invention consiste donc tout d'abord en un procédé de préparation d'iodure d'iridium, caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins un chlorure ou bromure d'iridium avec de l'iodure d'hydrogène dans un milieu comprenant au moins un acide carboxylique ou de l'eau ou un mélange d'au moins un acide carboxylique et d'eau. The present invention therefore firstly consists of a process for the preparation of iridium iodide, characterized in that at least one iridium chloride or bromide is reacted with hydrogen iodide in a medium. comprising at least one carboxylic acid or water or a mixture of at least one carboxylic acid and water.
Comme acide carboxylique qui peut être mis en oeuvre dans le présent procédé, on citera plus particulièrement les acides carboxyliques aliphatiques liquides dans les conditions réactionnelles comme l'acide acétique, L'acide propionique, les acides butyriques, I'acide valérique, les acides penténoiques. L'acide acétique est l'acide carboxylique préféré pour cette réaction. On peut bien entendu mettre en oeuvre un mélanges de plusieurs acides carboxyliques. As carboxylic acid which can be used in the present process, there may be mentioned more particularly aliphatic carboxylic acids liquid under the reaction conditions such as acetic acid, propionic acid, butyric acids, valeric acid, pentenoic acids . Acetic acid is the preferred carboxylic acid for this reaction. It is of course possible to use a mixture of several carboxylic acids.
Les chlorures et bromures d'iridium mis en oeuvre sont généralement disponibles dans le commerce sous forme de mélanges de trichlorure et tétrachlorure d'iridium ou de tribromure et de tétrabromure d'iridium. The iridium chlorides and bromides used are generally commercially available in the form of mixtures of iridium trichloride and tidachloride or of tribromide and iridium tetrabromide.
L'iodure d'hydrogène est le plus souvent utilisé sous forme de solution aqueuse
(acide iodhydrique) et notamment, mais non limitativement de solution à 57 % en poids.
La quantité d'iodure d'hydrogène mise en oeuvre peut varier dans de larges limites.Hydrogen iodide is most often used as an aqueous solution
(hydroiodic acid) and in particular, but not limited to 57% by weight solution.
The amount of hydrogen iodide used can vary within wide limits.
Expriméeen rapport molaire iodure d'hydrogène/iridium, elle varie habituellement entre 1 et 100 et de préférence de 2 à 30. Expressed in hydrogen iodide / iridium molar ratio, it usually varies between 1 and 100 and preferably from 2 to 30.
La température à laquelle est conduit le procédé de l'invention peut varier largement Elle est généralement comprise entre 00C et la température d'ébullition du mélange réactionnel, sous pression atmosphérique ou sous pression supérieure à la pression atmosphérique. A titre indicatif, on peut indiquer que cette température est le plus souvent comprise entre 20 C et 190 C. The temperature to which the process of the invention is carried out can vary widely. It is generally between 00C and the boiling temperature of the reaction mixture, under atmospheric pressure or under pressure greater than atmospheric pressure. As an indication, we can indicate that this temperature is most often between 20 C and 190 C.
La quantité d'acide carboxylique et'ou deau mise en oeuvre est également très variable. Généralement elle représente de 40 % à 95 % en poids du poids total du mélange réactionnel et de préférence de 60 % à 90 %. The amount of carboxylic acid and water used is also very variable. Generally it represents from 40% to 95% by weight of the total weight of the reaction mixture and preferably from 60% to 90%.
La durée de la réaction de préparation de riodure d'iridium peut autre comprise entre quelques minutes et quelques jours. De manière habituelle, elle se situe entre I heure et 48 heures sans que ces valeurs soient limitatives. The duration of the reaction for the preparation of iridium riodide can also range from a few minutes to a few days. Usually, it is between 1 hour and 48 hours without these values being limiting.
L'iodure d'iridium obtenu, qui est essentiellement du tetraiodure d'iridium, précipite sous forme solide dans le milieu réactionnel. II peut en être séparé par tout moyen connu utilisé en chimie pour séparer un solide d'un liquide, comme la filtration ou la centrifugation. The iridium iodide obtained, which is essentially iridium tetraiodide, precipitates in solid form in the reaction medium. It can be separated from it by any known means used in chemistry to separate a solid from a liquid, such as filtration or centrifugation.
L'iodure d'iridium ainsi obtenu est pratiquement exempt d'ions chlorures ou bromures, c'est-à-dire qu'il contient moins de 0,1000 % en poids criions chlorures ou bromures par poids d'iridium et de préférence moins de 0,0500 %. The iridium iodide thus obtained is practically free of chloride or bromide ions, that is to say that it contains less than 0.1000% by weight of chlorides or bromides by weight of iridium and preferably less 0.0500%.
Cet iodure d'iridium ainsi préparé est de préférence mis en solution pour être utilisé comme catalyseur de carbonylation. Cette mise en solution est effectuée par la mise en contact, généralement sous agitation, dudit iodure d'iridium avec du monoxyde de carbone en présence d'eau. L'eau est présente en quantité molaire au moins égale à la quantité molaire de l'iridium mis en oeuvre. This iridium iodide thus prepared is preferably dissolved in order to be used as a carbonylation catalyst. This dissolution is carried out by bringing said iridium iodide, generally with stirring, into contact with carbon monoxide in the presence of water. Water is present in molar amount at least equal to the molar amount of iridium used.
L'eau peut constituer le seul solvant de la réaction de mise en solution. On peut également mettre en oeuvre dans le milieu réactionnel au moins un acide carboxylique liquide dans les conditions réactionnelles.Cet acide carboxylique peut être choisi parmi ceux qui ont été définis précédemment pour la préparation de l'iodure d'iridium ou être dufférent On choisira de manière avantageuse un acide carboxylique qui sera posent dans b réaction de carbonylation ultérieure, c'est-à-dire soit l'acide qui sera obtenu lors de cette carbonylation, comme par exemple acide acétique dans la carbonylation du méthanol, l'acide adipique etlou l'acide méthylglutarique etlou l'acide éthylsuccinique et'ou l'acide valérique dans la carbonylation des acides penténoïques, soit encore l'acide soumis à la réaction de carbonylation, comme par exemple les acides penténolques. Water can be the only solvent for the solution reaction. It is also possible to use at least one liquid carboxylic acid in the reaction medium under the reaction conditions. This carboxylic acid can be chosen from those which have been defined previously for the preparation of iridium iodide or be different. advantageously a carboxylic acid which will be posed in b subsequent carbonylation reaction, ie either the acid which will be obtained during this carbonylation, such as for example acetic acid in the carbonylation of methanol, adipic acid and / or methylglutaric acid and / or ethylsuccinic acid and 'or valeric acid in the carbonylation of pentenoic acids, or also the acid subjected to the carbonylation reaction, such as, for example, pentenolic acids.
La quantité d'eau ou b quantité d'eau et d'acide carboxylique utilisée peut varier treks largement En pratique, elle est comprise entre 10 % et 99,5 % en poids du poids total du mélange réactionnel et de préférence entre 50 % et 99 %. The amount of water or b amount of water and carboxylic acid used can vary widely. In practice, it is between 10% and 99.5% by weight of the total weight of the reaction mixture and preferably between 50% and 99%.
Bien que cela ne soit pas indispensable, on peut également mettre en oewre de riodure d'hydrogène dans l'opération de mise en solution de riodure d'iridium, afin de faciliter b mise en solution dans certains cas. Comme pour la préparation de riodure d'iridium décrite pricédemment, riodure d'hydrogène est généralement mis en oeuvre sous forme d'une solution aqueuse (acide iodhydrique), en particulier à 57 % en poids. Although this is not essential, it is also possible to use hydrogen riodide in the iridium riodide dissolution operation, in order to facilitate dissolution in certain cases. As for the preparation of iridium iodide described above, hydrogen iodide is generally used in the form of an aqueous solution (hydroiodic acid), in particular at 57% by weight.
Le rapport molaire iodure d'hydrogène iridium est généralement de 0 à 20 et de préférencede0à 10.The hydrogen iodide iridium molar ratio is generally from 0 to 20 and preferably from 0 to 10.
La pression partielle absolue du monoxyde de carbone mesurée à température ambiante (20 à 25"C) se situe généralement entre I bar (0,1 MPa) et 200 bar (20 MPa). The absolute partial pressure of carbon monoxide measured at room temperature (20 to 25 "C) is generally between I bar (0.1 MPa) and 200 bar (20 MPa).
La température à laquelle est effectuée ropération de dissolution peut varier trés largement De manière générale, comme pour la préparation proprement dite de l'iodure d'iridium, elle se situe entre 00C et la température d'ébullition du mélange réactionnel, sous la pression choisie pour la dissolution. A titre indicatif, on peut indiquer que cette température est le plus souvent comprise entre 50"C et 200 C. The temperature at which the dissolution operation is carried out can vary very widely. Generally, as for the actual preparation of iridium iodide, it is between 00C and the boiling temperature of the reaction mixture, under the selected pressure. for dissolution. As an indication, we can indicate that this temperature is most often between 50 "C and 200 C.
La durée de la réaction de dissolution de riodure iridium peut être comprise entre quelques minutes et quelques jours. De manière habituelle, elle se situe entre I heure et 48 heures sans que ces valeurs soient limitatives. The duration of the iridium iodide dissolution reaction can be between a few minutes and a few days. Usually, it is between 1 hour and 48 hours without these values being limiting.
Une variante du procédé de l'invention consiste à préparer directement une solution d'iodure d'iridium en réalisant en une étape les deux opérations de préparation proprement dite de riodure d'iridium et de sa dissolution. Dans cette variante, les chlores ou bromures d'iridium qui sont les substrats de départ sont mis en contact avec de riodure d'hydrogène dans un milieu comprenant de reau ou un mélange d'eau et dau moins un acide carboxylique, en présence de monoxyde de carbone. A variant of the process of the invention consists in directly preparing a solution of iridium iodide by carrying out in one step the two operations for the actual preparation of iridium riodide and its dissolution. In this variant, the chlorides or iridium bromides which are the starting substrates are brought into contact with hydrogen riodide in a medium comprising water or a mixture of water and at least one carboxylic acid, in the presence of monoxide of carbon.
Les conditions opératoires de cette variante sont celles qui ont été décrites précédemment pour l'opération de dissolution de l'iodure d'iridium. The operating conditions of this variant are those which have been described above for the operation for dissolving iridium iodide.
La solution d'iodure d'iridium obtenue en une étape selon cette variante comporte des ions chlorures ou bromures dont la présence peut être considérée comme gênante dans la mise en oeuvre de certains procédés, notamment à réchelle industrielle. Aussi peut-il être utile d'éliminer une partie ou la totalité de ces ions, par exemple par passage de la solution sur une résine échangeuse d'ions. A titre d'exemples de telles résines, on peut citer les résines fortement basiques, généralement à fonctions ammonium quatemaire comme la fonction benzyltriméthylammonium. On peut par exemple utiliser les résines commercialisées sous la marque AMBERLYST 26(OH)E. The iridium iodide solution obtained in one step according to this variant comprises chloride or bromide ions, the presence of which can be considered to be troublesome in the implementation of certain methods, in particular on an industrial scale. It may therefore be useful to remove some or all of these ions, for example by passing the solution over an ion exchange resin. As examples of such resins, mention may be made of strongly basic resins, generally containing quaternary ammonium functions, such as the benzyltrimethylammonium function. It is possible, for example, to use the resins sold under the brand AMBERLYST 26 (OH) E.
Un autre objet de l'invention est l'utilisation des solutions d'iodure d'iridium, préparées selon rune ou rautre des variantes du procédé, comme catalyseur. Another object of the invention is the use of solutions of iridium iodide, prepared according to one or other of the process variants, as catalyst.
La solution peut tout sabord être utilisée telle quelle, éventuellement après ajout d'un ou de plusieurs cocatalyseurs ou après changement du solvant afin de mieux adapter celui-ci à la réaction envisagée, pour des réactions de catalyse en phase homogène. The solution can be used anyway as it is, optionally after adding one or more cocatalysts or after changing the solvent in order to better adapt it to the envisaged reaction, for catalysis reactions in homogeneous phase.
Elle peut également être utilisée pour préparer un catalyseur solide supporté en appliquant les méthodes cbssiques. On peut également utiliser directement comme catalyseur riodure d'iridium solide obtenu dans la première étape de rune des variantes du procédé. It can also be used to prepare a solid supported catalyst by applying conventional methods. It is also possible to use directly as solid iridium iodide catalyst obtained in the first stage of one of the variants of the process.
Cependant la solution d'iodure d'iridium sera utilisée de préférence en tant que catalyseur ou partie d'un système catalytique pour effectuer des réactions en phase homogène. However, the iridium iodide solution will preferably be used as a catalyst or part of a catalytic system to carry out reactions in homogeneous phase.
Ces réactions sont plus précisément des réactions de carbonylation, d'hydroformylation et d'isomérisation. These reactions are more precisely carbonylation, hydroformylation and isomerization reactions.
les récitions de carbonylation en phase liquide en présence de monoxyde de carbone permettent plus particulièrement d'obtenir des acides carboxyliques et'ou des anhydrides dacides carboxyliques. the carbonylation repeats in the liquid phase in the presence of carbon monoxide more particularly make it possible to obtain carboxylic acids and'or carboxylic acid anhydrides.
Les réactifs mis en oeuvre pour les réactions de carbonylation ou d'isomérisation sont choisis généralement parmi les alcools tels que les alcanols ayant 1 à 10 atomes de carbone ou les alcénols ayant 3 à 10 atomes de carbone, les éthers ayant 2 à 20 atomes de carbone, les acides carboxyliques insaturés ayant 3 à 10 atomes de carbone, les esters d'acides carboxyliques ayant 2 à 20 atomes de carbone, les oléfines ou dioléfines telles que le butadiène. The reagents used for the carbonylation or isomerization reactions are generally chosen from alcohols such as alkanols having 1 to 10 carbon atoms or alkenols having 3 to 10 carbon atoms, ethers having 2 to 20 carbon atoms. carbon, unsaturated carboxylic acids having 3 to 10 carbon atoms, esters of carboxylic acids having 2 to 20 carbon atoms, olefins or diolefins such as butadiene.
Les solutions d'iodure d'iridium ainsi préparées conviennent notamment tout particulièrement bien à la carbonylation du méthanol en acide acétique, telle que notamment décrite dans les brevets EP-A-0 618 184 et EP-A-0 618 183 ou à l'hydroxycarbonylation des acides penténoïques telle que décrite dans le brevet
EP-A-0 511 126 ouà la carbonylation des buténols allyliques telle que decrite dans le brevet EP-A-0 612713 ou à l'hydroxycarbonylation des lactones telle que décrite dans le brevet EP-A-0 612711 ouà l'isomérisation des acides carboxyliques, notamment des acides dicarboxyliques ramifiés, telle que décrite dans le brevet FR-A-2 703045. The iridium iodide solutions thus prepared are particularly particularly suitable for the carbonylation of methanol to acetic acid, as described in particular in patents EP-A-0 618 184 and EP-A-0 618 183 or hydroxycarbonylation of pentenoic acids as described in the patent
EP-A-0 511 126 or to the carbonylation of allylic butenols as described in patent EP-A-0 612713 or to the hydroxycarbonylation of lactones as described in patent EP-A-0 612711 or to the isomerization of acids carboxylic acids, in particular branched dicarboxylic acids, as described in patent FR-A-2 703045.
Le système catalytique mis en oeuvre pour les réactions de carbonylation peut comporter, outre riodure d'iridium préparé selon l'invention, au moins un promoteur iodé ou bromé, tel que l'iodure d'hydrogène ou les iodures d'alkyle pouvant libérés in situ l'iodure d'hydrogène ou encore le bromure d'hydrogène ou les bromures d'alkyle. Les promoteurs iodés sont généralement préférés. Cependant riodure d'iridium générant in situ de riodure d'hydrogène, I'ajout de promoteur n'est pas toujours nécessaire. The catalytic system used for the carbonylation reactions may comprise, in addition to iridium iodide prepared according to the invention, at least one iodinated or brominated promoter, such as hydrogen iodide or alkyl iodides which can be released in situ hydrogen iodide or hydrogen bromide or alkyl bromides. Iodine promoters are generally preferred. However, iridium iodide generating in situ hydrogen iodide, the addition of promoter is not always necessary.
De manière générale, la carbonylation est effectuée à une température de 50 C à 300 C et sous une pression de monoxyde de carbone de 5 à 200 bar en tempememe. Generally, the carbonylation is carried out at a temperature of 50 ° C. to 300 ° C. and under a carbon monoxide pressure of 5 to 200 bar in tempememe.
La réaction de carbonylation est en général effectuée en présence dun solvant qui peut être plus particulièrement, mais non limitativement, choisi parmi les composés mis en oeuvre ou les composés produits lors de la carbonylation. The carbonylation reaction is generally carried out in the presence of a solvent which can be more particularly, but not limited to, chosen from the compounds used or the compounds produced during the carbonylation.
On peut le cas échéant réaliser simultanément la mise en solution de l'iodure d'iridium, comme dérit précédemment et la réaction de carbonylation, lorsque l'on met en oeuvre pour la mise en solution le substrat qui doit être carbonylé. C'est notamment le cas lorsque ron opère la mise en solution de riodure d'iridium dans un milieu comportant au moins un acide penténoïque. It is possible, if necessary, to simultaneously carry out the solution of the iridium iodide, as previously described, and the carbonylation reaction, when the substrate which is to be carbonylated is used for the solution. This is particularly the case when ron operates the iridium riodide solution in a medium comprising at least one pentenoic acid.
Les exemples qui suivent illustrent rinvention. The following examples illustrate the invention.
EXEMPLE I - Svnthise d'iodure d'iridium.EXAMPLE I - Svnthise of iridium iodide.
On charge dans un réacteur en verre de 50 cm3:
- 0,27 g de chlorure d'iridium (à 53 % en poids d'lr)
- 2,0 g d'une solution aqueuse acide iodhydrique à 57 % en poids
- 10 g d'acide acétique.Charged into a glass reactor of 50 cm3:
- 0.27 g of iridium chloride (at 53% by weight of lr)
- 2.0 g of an aqueous hydroiodic acid solution at 57% by weight
- 10 g of acetic acid.
On porte le mélange à reflux pendant 26 heures. Par refroidissement, on observe la précipitation d'une poudre noire (iodure d'iridium). On filtre la poudre sur un filtre en verre fritté de porosité 4 et on la sèche. On obtient ainsi 0,48 g d'iodure d'iridium (rendement de 78 %) qui présente une teneur résiduelle en chlore inférieure à 0,0200 %. The mixture is brought to reflux for 26 hours. By cooling, the precipitation of a black powder (iridium iodide) is observed. The powder is filtered through a sintered glass filter of porosity 4 and dried. 0.48 g of iridium iodide is thus obtained (78% yield) which has a residual chlorine content of less than 0.0200%.
EXEMPLE 2 - Préparation d'une solution d'iodure d'iridium dans l'acide acétique
On charge dans un autoclave de 1,5 litre:
- solution aqueuse de HI à 57 % en poids: 90 g
- acide acétique: 911 g
On agite à 1500 tours/min et l'on rajoute lentement 105 g d'iodure d'iridium (ayant une teneur en Ir de 28,2 %) de façon à obtenir une suspension d'apparence homogène.EXAMPLE 2 Preparation of a solution of iridium iodide in acetic acid
The following are loaded into a 1.5 liter autoclave:
- 57% by weight aqueous HI solution: 90 g
- acetic acid: 911 g
The mixture is stirred at 1500 rpm and 105 g of iridium iodide (having an Ir content of 28.2%) are added slowly so as to obtain a suspension of homogeneous appearance.
On établit une pression de 5 bar avec du monoxyde de carbone et ron chauffe à 1500C pendant 5 h. Après refroidissement, la solution est filtrée sur un filtre en verre fritté de porosité 4. On obtient 1075 g d'une solution rouge titrant 2,7 % en iridium. Cette solution est stable dans le temps (plusieurs mois) et sa manipulation ne nécessite aucune précaution particulière. A pressure of 5 bar is established with carbon monoxide and it is heated at 1500C for 5 h. After cooling, the solution is filtered on a sintered glass filter of porosity 4. We obtain 1075 g of a red solution titrating 2.7% iridium. This solution is stable over time (several months) and handling requires no special precautions.
EXEMPLE 3 - Préparation d'une solution d'iodure d'iridium dans l'acide 3-penténoïque
On charge dans un tube de verre:
- iodure d'iridium préparé dans l'exemple 1: 72,1 mg
- eau: 2,27 g
- acide 3-penténoïque: 25,2 g
On établit une pression de 5 bar avec du monoxydedecarbone et ron chauffe à 185 C en 30 min. On ajuste alors la pression à 20 bar avec du monoxyde de carbone et on maintient à 185 C pendant encore 35 min. On obtient une solution homogène et stable de couleur jaune paille.EXAMPLE 3 Preparation of a solution of iridium iodide in 3-pentenoic acid
We load into a glass tube:
- Iridium iodide prepared in Example 1: 72.1 mg
- water: 2.27 g
- 3-pentenoic acid: 25.2 g
A pressure of 5 bar is established with carbon monoxide and it is heated to 185 ° C. in 30 min. The pressure is then adjusted to 20 bar with carbon monoxide and maintained at 185 C for another 35 min. A homogeneous and stable straw-yellow solution is obtained.
EXEMPLE 4 - Préparation d'une solution d'iodure d'iridium dans l'acide 3-penténoïque e@
hydroxycarbonylation de l'acide 3-penténoïque
On charge dans une ampoule de verre:
- iodure d'iridium préparé dans l'exemple 1: 72,1 mg
- eau: 2,27 g
- acide 3-penténoïque: 25,2 g
On introduit l'ampoule dans un autoclave que l'on purge avec du monoxyde de carbone.EXAMPLE 4 Preparation of a solution of iridium iodide in 3-pentenoic acid e @
hydroxycarbonylation of 3-pentenoic acid
We load into a glass bulb:
- Iridium iodide prepared in Example 1: 72.1 mg
- water: 2.27 g
- 3-pentenoic acid: 25.2 g
The ampoule is introduced into an autoclave which is purged with carbon monoxide.
On établit une pression de 5 bar avec du monoxyde de carbone et l'on chauffe à 1850C en 30 min. On ajuste alors la pression à 20 bar avec du monoxyde de carbone et on maintient à 185 C pendant encore 1 h 30 min. On mesure une vitesse de carbonylation de l'acide penténoïque de 5 moles par litre de mélange réactionnel et par heure. A pressure of 5 bar is established with carbon monoxide and it is heated to 1850C in 30 min. The pressure is then adjusted to 20 bar with carbon monoxide and maintained at 185 C for another 1 h 30 min. A carbonylation rate of pentenoic acid of 5 moles per liter of reaction mixture and per hour is measured.
L'acide adipique est obtenu avec un rendement de 97 % exprimé en rapport molaire acide adipique/acide adipique+acides saturés à 5 atomes de carbone. Adipic acid is obtained with a yield of 97% expressed as a molar ratio of adipic acid / adipic acid + saturated acids with 5 carbon atoms.
La linéarité exprimée en rapport molaire acide adipique/somme des diacides à 6 atomes de carbone est de 80 %. The linearity expressed as a molar ratio of adipic acid / sum of the diacids with 6 carbon atoms is 80%.
EXEMPLE 5 - Hydroxycarbonylation de l'acétate de méthyle
On charge dans une ampoule de verre:
- solution d'iodure d'iridium préparée dans l'exemple 2: 1,72 g
- acétate de méthyle: 2,90g
- iodure de méthyle: 1,16 g -eau: 2,27g
- acide acétique: 19,2 g
On introduit l'ampoule dans un autoclave que ron purge avec du monoxyde de carbone.EXAMPLE 5 Hydroxycarbonylation of methyl acetate
We load into a glass bulb:
- Iridium iodide solution prepared in Example 2: 1.72 g
- methyl acetate: 2.90 g
- methyl iodide: 1.16 g - water: 2.27 g
- acetic acid: 19.2 g
The ampoule is introduced into an autoclave which is purged with carbon monoxide.
On établit une pression de 10 bar avec du monoxyde de carbone et l'on porte la température à 1900C. Lorsque cette température est atteinte, on établit la communication avec une réserve de monoxyde de carbone munie d'un régulateur de pression permettant de maintenir la pression totale à 30 bar. La vitesse de carbonylation de l'acétate de méthyle en acide acétique est de 7,3 moles par litre de mélange réactionnel et par heure. A pressure of 10 bar is established with carbon monoxide and the temperature is brought to 1900C. When this temperature is reached, communication is established with a carbon monoxide reserve provided with a pressure regulator making it possible to maintain the total pressure at 30 bar. The carbonylation rate of methyl acetate to acetic acid is 7.3 moles per liter of reaction mixture and per hour.
Claims (16)
Priority Applications (2)
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