FR2716186A1 - Flocculation treatment of effluents - Google Patents

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Abstract

Flocculation treatment of effluents, esp. contg. suspended solids and/or microorganisms, comprises adding a flocculant (I) and a pH-reducing agent (II). (I) is an industrial waste liq. contg. Al, Na aluminate and free NaOH. Also claimed are: (1) a flocculating reagent for carrying out an embodiment of the above process in which a mixt. of (I) and (II) is premixed; (2) appts. for preparing reagent (1) batchwise; (3) appts. for preparing reagent (1) on line; and (4) appts. for phosphate removal from waste water.

Description

Procédé de floculation d'effluents et installation pour la mise en oeuvre d'un tel procédé. Process for flocculation of effluents and installation for the implementation of such a process.

L'invention concerne le domaine du traitement des effluents et, notamment le domaine du traitement des eaux usees, en vue de leur rejet dans le milieu naturel ou de leur réutilisation, par exemple dans l'industrie. The invention relates to the field of effluent treatment and, in particular the field of wastewater treatment, for their rejection in the natural environment or their reuse, for example in industry.

Plus précisément, l'invention concerne le domaine de la floculation des effluents effectuée dans le cadre de traitements d'épuration pour débarrasser ces effluents des matières indésirables ou toxiques qui y sont présentes. More specifically, the invention relates to the field of flocculation of effluents carried out in the context of purification treatment to rid these effluents of undesirable or toxic materials present therein.

Les traitements d'épuration des effluents liquides et notamment des effluents aqueux tels que les eaux usées ont essentiellement pour objet d'éliminer de ces effluents les substances indésirables produisant notamment la turbidité et la couleur ainsi que les substances toxiques qu'elles renferment. The treatment of liquid effluents treatment and especially of aqueous effluents such as wastewater are essentially intended to eliminate from this effluent undesirable substances producing in particular turbidity and color and the toxic substances they contain.

Dans les eaux usées, la présence d'une flore bactérienne importante, variée et active, permet la transformation de certains composés en des substances indésirables pouvant être toxiques ou à l'origine, notamment, de nuisances olfactives. In wastewater, the presence of a large bacterial flora, varied and active, allows the transformation of certain compounds into undesirable substances that may be toxic or cause, including olfactory nuisance.

Ces substances peuvent se présenter sous forme de particules en suspension ou bien sous forme d'espèces chimiques solubles, c'est-à-dire tout ou en partie ionisées. These substances may be in the form of particles in suspension or in the form of soluble chemical species, that is to say all or in part ionized.

Certaines espèces chimiques toxiques ou indésirables, telles que notamment le phosphore et certains de ses dérivés, peuvent être séparés de l'eau à épurer par formation de composés précipitables par ajout dans cellesci de sels de fer et/ou d'aluminium ou en prévoyant une étape biologique adaptée. Certain toxic or undesirable chemical species, such as in particular phosphorus and some of its derivatives, may be separated from the water to be purified by formation of precipitable compounds by adding iron salts and / or aluminum or by providing adapted biological stage.

Les particules en suspension de dimensions inférieures à quelques microns ne peuvent être séparées industriellement par simple décantation à moins d'être préalablement agglomérées entre elles. The particles in suspension of dimensions smaller than a few microns can not be separated industrially by simple decantation unless they have been agglomerated beforehand.

Ces particules peuvent être d'origine minérale (argile, glaise, silice...) ou, particulièrement dans le cadre des eaux usées, de nature organique et issues d'activités végétales, animales ou humaines (produits de dégradation de matériaux protéiformes, substances humiques, bactéries, algues...). These particles may be of mineral origin (clay, clay, silica, etc.) or, particularly in the context of wastewater, of an organic nature and derived from plant, animal or human activities (degradation products of protean materials, substances humic, bacteria, algae ...).

Quelle que soit la nature de ces particules, leur agglomération sous forme de particules présentant une dimension plus importante est tributaire de l'existence de deux forces antagonistes, à savoir;
- les forces électrostatiques ou forces de Coulomb et,
- les forces attractives de Van der Waals.
Whatever the nature of these particles, their agglomeration in the form of particles having a larger dimension is dependent on the existence of two opposing forces, namely;
- electrostatic forces or Coulomb forces and,
- the attractive forces of Van der Waals.

Ces deux forces sont responsables de l'existence d'une barrière de potentiel à la périphérie des particules qui tend à les éloigner les unes des autres et à les empêcher de se rencontrer. Cette barrière de potentiel peut être neutralisée par l'introduction de charges ioniques de signe opposé à celui de ces particules dans le milieu dans lequel elles évoluent de façon à permettre la rencontre et la coagulation de celles-ci sous forme d'agrégats primaires. De telles charges ioniques sont portées par un réactif coagulant tel que par exemple, des cations métalliques multivalents comme des sels métalliques de fer ou d'aluminium. These two forces are responsible for the existence of a potential barrier at the periphery of the particles that tends to distance them from each other and prevent them from meeting each other. This potential barrier can be neutralized by the introduction of ionic charges of sign opposite to that of these particles in the medium in which they evolve so as to allow the meeting and coagulation of these in the form of primary aggregates. Such ionic charges are carried by a coagulating reagent such as, for example, multivalent metal cations such as metal salts of iron or aluminum.

On connaît ainsi dans l'état de la technique différents composés chimiques pouvant être utilisés pour procéder à la coagulation puis, comme il est rappelé ci-après, à la floculation des eaux usées. Thus known in the state of the art various chemical compounds that can be used to proceed to coagulation and then, as is recalled hereinafter, the flocculation of wastewater.

Parmi ces composés, on citera le chlorure ferrique, qui est sans doute celui le plus fréquemment utilisé compte-tenu de son faible coût. Toutefois, ce sel de fer doit être utilisé en quantités importantes pour permettre un abattement correct des matières en suspension. A titre d'exemple et en moyenne, il faut ajouter une quantité de chlorure ferrique correspondant à environ 80 milligrammes de fer par litre d'eau usée de qualité moyenne, pour obtenir un abattement de 95% des matières en suspension, tandis qu'un apport équivalent à environ 40 mg/l n'autorise un abattement que d'environ 80%. Among these compounds, mention will be made of ferric chloride, which is undoubtedly the most frequently used in view of its low cost. However, this iron salt must be used in large quantities to allow a correct abatement of suspended solids. By way of example and on average, it is necessary to add a quantity of ferric chloride corresponding to about 80 milligrams of iron per liter of medium quality wastewater, to obtain a 95% reduction of suspended solids, while intake equivalent to about 40 mg / l allows an allowance of only about 80%.

Un autre sel fréquemment utilisé est le sulfate d'alumine qui permet d'obtenir un bon abattement des matières en suspension avec des quantités moindres. Another frequently used salt is alumina sulphate which makes it possible to obtain a good reduction of suspended solids with lesser amounts.

D'une façon pratique, la coagulation est effectuée, dans le cadre du traitement des eaux en injectant le réactif coagulant dans des cuves montées en série contenant l'eau traitée. Ces cuves sont généralement pourvues de moyens d'agitation permettant de favoriser la coagulation. A ce stade sont également fréquemment injectés un agent permettant de modifier le pH du milieu de façon à optimiser la coagulation et/ou à permettre le rejet d'un effluent présentant un pH compatible avec le milieu le recevant, et un polyélectrolyte de polarité judicieusement choisie permettant également de favoriser l'opération de coagulation des matières en suspension. Conveniently, coagulation is carried out as part of water treatment by injecting the coagulating reagent into series-mounted tanks containing the treated water. These tanks are generally provided with agitation means to promote coagulation. At this stage are also frequently injected an agent for modifying the pH of the medium so as to optimize coagulation and / or to allow the discharge of an effluent having a pH compatible with the receiving medium, and a polarity polyelectrolyte judiciously chosen also making it possible to promote the operation of coagulating suspended matter.

Dans une dernière cuve, la rencontre des agrégats primaires formés est favorisée, de façon à permettre la floculation des matières en suspension. En fait, les agrégats primaires formés pendant la coagulation s'agglomèrent aussi avec des flocs d'hydroxyde de métal du réactif coagulant utilisé hydrolysé et également avec les éventuelles espèces chimiques précipitables formées et, notamment les phosphates de fer, d'aluminium ou de calcium. Le tout forme un amas qui emprisonne aussi, au cours de sa croissance, des molécules d'eau par pontage, et des particules de dimensions parfois subcolloïdales, telles que notamment les bactéries, les microalgues, les virus ou encore certaines macromolécules de type protéinique ou polysaccharidique.  In a final tank, the meeting of primary aggregates formed is favored, so as to allow the flocculation of suspended solids. In fact, the primary aggregates formed during coagulation also agglomerate with metal hydroxide flocs of the hydrolysed used coagulant reagent and also with any precipitable chemical species formed and, in particular, iron, aluminum or calcium phosphates. . The whole forms a cluster that also traps, during its growth, water molecules by bridging, and particles sometimes subcolloidal dimensions, such as including bacteria, microalgae, viruses or some protein-like macromolecules or polysaccharide.

Dans cette dernière cuve, l'agitation mécanique est plus ménagée que dans les cuves la précédant mais suffisante pour limiter le grossissement des flocs. En pratique, un polyélectrolyte de préférence anionique peut également être ajouté à l'eau traitée pour faciliter la floculation et accroître la vitesse de celleci.  In this latter tank, the mechanical agitation is more sparing than in the preceding tanks but sufficient to limit the magnification of the flocs. In practice, a preferably anionic polyelectrolyte can also be added to the treated water to facilitate flocculation and increase the rate of flocculation.

L'eau floculée peut ensuite être évacuée vers un décanteur permettant d'éliminer les flocs formés. The flocculated water can then be discharged to a decanter to remove the formed flocs.

La coagulation-floculation, que l'on désignera ci-après par le terme unique de floculation présente également l'avantage d'autoriser une certaine hygiénisation des eaux traitées en permettant l'élimination comme décrit ci-dessus des micn > organismes qu'elles contiennent, dont certains peuvent être pathogènes. The coagulation-flocculation, which will be designated hereinafter by the unique term of flocculation also has the advantage of allowing some hygienization of the treated water by allowing the elimination as described above of the micn> organisms they contain, some of which may be pathogenic.

La floculation peut aussi être avantageusement utilisée pour abattre la pollution phosphorée d'un effluent. Flocculation can also be advantageously used to reduce the phosphorus pollution of an effluent.

Le phosphore est un composé dont la nuisance résulte du fait qu'il est omniprésent dans les eaux d'origine domestique ou industrielle arrivant dans les stations d'épuration, du fait des ses très nombreux domaines d'utilisation. Phosphorus is a compound whose nuisance results from the fact that it is ubiquitous in water of domestic or industrial origin arriving in the treatment plants, because of its very many fields of use.

Parmi ceux-ci, on peut citer le domaine agricole dans lequel les engrais phosphatés sont utilisés de façon incontournable pour accroître les rendements de culture, notamment sous la forme de molécules polyphosphatées. Among these, there is the agricultural field in which phosphate fertilizers are used inevitably to increase crop yields, especially in the form of polyphosphate molecules.

Les composés phosphorés sont également très utilisés dans l'industrie des détergents en tant qu'additifs, dans les traitements anticorrosion, dans les procédés d'ignifugation ainsi que dans le domaine agro-alimentaires...  Phosphorus compounds are also widely used in the detergent industry as additives, in anticorrosion treatments, in fireproofing processes as well as in the agri-food sector ...

Ces composés phosphorés présents dans les eaux résiduelles industrielles et domestiques peuvent se présenter sous différentes formes : acide phosphorique, phosphates (eaux provenant des usines de fabrication d'engrais, eaux de purge des chaudières), polyphosphates et notamment hexamétaphosphates (eaux provenant des circuits de refroidissement)... These phosphorus compounds present in industrial and domestic waste waters can come in various forms: phosphoric acid, phosphates (water from fertilizer manufacturing plants, boiler purge water), polyphosphates and in particular hexametaphosphates (waters from cooling)...

Afin de prévenir l'enrichissement des cours d'eau en phosphore, qui avec l'azote constitue le principale nutriment des algues et micro{)rganismes vivant dans ces cours d'eau, et conséquemment l'eutrophisation du milieu, les Communautés Européennes ont émis une Directive imposant des taux minima d'abattement de la concentration de ces composés dans les eaux rejetées dans le milieu naturel. Ainsi, en ce qui concerne le phosphore l'abattement de l'effluent doit être d'au moins 80%. In order to prevent the enrichment of rivers with phosphorus, which with nitrogen constitutes the main nutrient of the algae and microorganisms living in these rivers, and consequently the eutrophication of the environment, the European Communities have issued a Directive imposing minimum rates of abatement of the concentration of these compounds in the waters discharged into the natural environment. Thus, with regard to phosphorus, the reduction of the effluent must be at least 80%.

Pour cette raison, de gros efforts ont été effectués au cours des dernières années pour accroître l'efficacité des traitements biologiques de traitement des eaux usées, par exemple en prévoyant une zone anaérobie dans une unité de boues activées nitrifiante/dénitrifiante. L'expérience a cependant montré que la seule technique fiable et véritablement efficace pour abattre la teneur en phosphore d'un effluent consistait en la précipitation physico-chimique au moyen de sels minéraux. For this reason, great efforts have been made in recent years to increase the efficiency of biological wastewater treatment processes, for example by providing an anaerobic zone in a nitrifying / denitrifying activated sludge unit. However, experience has shown that the only reliable and truly effective technique for reducing the phosphorus content of an effluent is the physicochemical precipitation with mineral salts.

L'objectif de la présente invention est de proposer un nouveau procédé de floculation d'effluents, et notamment d'une eau usée, pouvant notamment être mis en oeuvre dans une installation de traitement d'un tel effluent visant entre autre à abattre la teneur en phosphore de celleì.  The objective of the present invention is to propose a new process for the flocculation of effluents, and in particular of waste water, which can in particular be used in a treatment plant for such an effluent intended inter alia to reduce the content of the effluent. in phosphorus of thatì.

Un autre objectif de l'invention est de décrire un tel procédé présentant un coût de mise en oeuvre bien inférieur au coût habituel des procédés de floculation impliquant des réactifs plus ou moins coûteux. Another object of the invention is to describe such a process having a cost of implementation much lower than the usual cost of flocculation processes involving more or less expensive reagents.

Un autre objectif de l'invention est aussi de fournir une voie de valorisation intéressante d'un rejet liquide industriel jusqu'ici inutilisé. Another object of the invention is also to provide an advantageous recovery route of a hitherto unused industrial liquid discharge.

Encore un autre objectif de l'invention est de permettre de conférer un caractère de relative innocuité à un tel rejet liquide. Yet another object of the invention is to make it possible to confer a relatively innocuous character on such a liquid discharge.

Ces différents objectifs, ainsi que d'autres qui apparaitront par la suite sont atteints grâce à l'invention qui concerne un procédé de floculation d'un effluent chargé notamment en matières en suspension et/ou en micro-organismes, du type consistant à introduire un produit floculant dans ledit effluent à traiter, caractérisé en ce que le produit floculant utilisé est du rejet liquide sodo-aluminique d'origine industrielle contenant, de l'aluminium, de l'aluminate de sodium et de la soude libre et en ce que ledit rejet liquide sodo-aluminique est introduit dans ledit effluent à traiter en association avec un agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet. These various objectives, as well as others which will appear later are achieved thanks to the invention which relates to a method of flocculation of a loaded effluent including suspended matter and / or microorganisms, of the type consisting in introducing a flocculant product in said effluent to be treated, characterized in that the flocculating product used is industrial-grade sodium aluminum-aluminum waste containing aluminum, sodium aluminate and free sodium hydroxide and that said sodoaluminum liquid discharge is introduced into said effluent to be treated in combination with an agent for lowering the pH of said discharge.

De nombreux procédés industriels utilisant de l'aluminium aboutissent à la formation d'un tel rejet sodo-aluminique. Parmi ces différents procédés, on peut notamment citer les procédés de traitement de surface (anodisation, passivation), de tournage, de fraisage, d'étau-limage des structures en aluminium ou en alliage incluant de l'aluminium... Par exemple, dans le cadre des procédés d'anodisation de pièces en aluminium, les éléments métalliques sont décapés dans des bains d'acide sulfurique très concentrés avant d'être rincés à l'eau puis trempés dans un bain de soude pure avant d'être de nouveau rincés. Ces derniers bains de rinçage sont réutilisés et se chargent peu à peu en soude, en aluminium et en aluminate de sodium. Lorsqu'ils contiennent des quantités excessives de ces composés ils ne peuvent plus être valablement utilisés comme bains de rinçage et sont rejetés sous forme de rejet liquide sodo-aluminique. Many industrial processes using aluminum result in the formation of such a soda-aluminum discharge. Among these various processes, there may be mentioned surface treatment processes (anodizing, passivation), turning, milling, vise-filing aluminum structures or alloy including aluminum ... For example, as part of the anodizing processes of aluminum parts, the metal elements are stripped in highly concentrated sulfuric acid baths before being rinsed with water and then dipped in a pure soda bath before being again rinsed. The latter rinsing baths are reused and gradually load in soda, aluminum and sodium aluminate. When they contain excessive amounts of these compounds they can no longer be validly used as rinse baths and are discharged as sodoaluminum liquid discharge.

Les rejets liquides sodo-aluminiques des industries présentent le double inconvénient de n'offrir actuellement aucune voie de valorisation et de présenter de surcroît un caractère fortement alcalin les rendant difficile à manipuler et même dangereux. ns doivent donc être neutralisés et dilués avant d'être rejetés. Sodoaluminum liquid discharges from industries have the double disadvantage of not currently offering any upgrading route and, moreover, having a strongly alkaline character rendering them difficult to handle and even dangerous. They must therefore be neutralized and diluted before being rejected.

L'invention offre donc une voie de valorisation particulièrement intéressante d'un tel rejet liquide, puisqu'elle propose non seulement une utilisation de ce produit mais aussi sa transformation en un produit beaucoup moins alcalin. On soulignera le caractère écologique de l'invention qui permet donc de conférer un caractère d'innocuité à un déchet industriel tout en le valorisant. The invention thus offers a particularly advantageous method of valorization of such a liquid discharge, since it proposes not only a use of this product but also its transformation into a much less alkaline product. The ecological character of the invention will be emphasized, which makes it possible to confer a safety character on an industrial waste while enhancing it.

De plus, un tel rejet présente aussi l'avantage de contenir moins de métaux lourds que les réactifs floculants habituellement utilisés, tels que le sulfate d'alumine ou le chlorure ferrique qui proviennent généralement également de l'industrie.  In addition, such a rejection also has the advantage of containing less heavy metals than the flocculant reagents usually used, such as alumina sulphate or ferric chloride, which generally also come from industry.

Selon une variante de l'invention, ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet liquide sodo-aluminique comprend un acide minéral ou un mélange d'acides minéraux. According to a variant of the invention, said agent for lowering the pH of said sodal-aluminum liquid discharge comprises a mineral acid or a mixture of mineral acids.

Selon une autre variante de l'invention, ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet liquide sodo-aluminique comprend un ou plusieurs sels métalliques en solution acide. According to another variant of the invention, said agent for lowering the pH of said sodal-aluminum liquid discharge comprises one or more metal salts in acid solution.

Dans ce dernier cas, ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet liquide sodo-aluminique peut être choisi dans le groupe constitué par le chlorure ferrique et le sulfate d'alumine ou être constitué avantageusement par du chlorure d'aluminium. Outre le fait qu'il présente un coût relativement peu élevé,le chlorure d'aluminium présente également l'avantage de ne provoquer aucune précipitation du rejet liquide sodoaluminique lorsqu'il est ajouté, comme il sera explicité plus en détails ci-après, directement à ce rejet. In the latter case, said agent for lowering the pH of said sodoaluminum liquid discharge may be chosen from the group consisting of ferric chloride and alumina sulfate or advantageously be constituted by aluminum chloride. In addition to the fact that it has a relatively low cost, aluminum chloride also has the advantage of not causing any precipitation of the sodium-aluminum liquid discharge when it is added, as will be explained in more detail below, directly to this rejection.

Préférentiellement, ledit chlorure d'aluminium est introduit en association avec ledit rejet liquide sodo-aluminique à raison de 5% à 25% de la concentration en aluminate de sodium dudit rejet. Preferably, said aluminum chloride is introduced in association with said sodal-aluminum liquid discharge in a proportion of 5% to 25% of the sodium aluminate concentration of said rejection.

Egalement selon une variante de l'invention, ledit rejet liquide sodo-aluminique peut être utilisé en association avec un polyélectrolyte. Also according to a variant of the invention, said sodo-aluminum liquid discharge can be used in combination with a polyelectrolyte.

Préférentiellement, ledit rejet liquide sodaluminique contient entre 45 et 100 g/I d'aluminium, entre 40 et 200 g/l de soude libre et entre 35 et 200 g/l de soude sous forme d'aluminate. Preferably, said sodaluminum liquid discharge contains between 45 and 100 g / l of aluminum, between 40 and 200 g / l of free sodium hydroxide and between 35 and 200 g / l of sodium hydroxide in the form of aluminate.

Selon une première variante, ledit rejet liquide sodo-aluminique est introduit directement dans ledit effluent à traiter, ledit agent permettant d'abaisser le pH étant introduit également directement dans ledit effluent après que l'introduction dudit rejet dans l'effluent ait été effectuée. According to a first variant, said sodoaluminum liquid discharge is introduced directly into said effluent to be treated, said agent for lowering the pH being also introduced directly into said effluent after the introduction of said discharge into the effluent has been carried out.

Selon une deuxième variante, ledit rejet liquide sodo-aluminique et ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet sont injectés simultanément directement dans ledit effluent à traiter. According to a second variant, said sodoaluminum liquid discharge and said agent for lowering the pH of said discharge are injected simultaneously directly into said effluent to be treated.

Selon une troisième variante ledit rejet liquide sodo-aluminique est introduit directement dans ledit effluent à traiter, ledit agent permettant d'abaisser le pH étant introduit également directement dans ledit effluent avant que l'introduction dudit rejet dans l'effluent ait été effectuée. According to a third variant, said sodoaluminum liquid discharge is introduced directly into said effluent to be treated, said agent for lowering the pH being also introduced directly into said effluent before the introduction of said discharge into the effluent has been carried out.

Enfin selon une quatrième variante, le procédé consiste dans un premier temps à réaliser un réactif floculant en additionnant ledit rejet liquide avec ledit agent permettant d'abaisser le pH de celuiì, ledit réactif étant susceptible d'être stocké et, dans un second temps, à réaliser la floculation dudit effluent par introduction dudit réactif dans celuiì.  Finally, according to a fourth variant, the process consists first of all in producing a flocculating reagent by adding said liquid rejection with said agent making it possible to lower the pH thereof, said reagent being capable of being stored and, in a second step, flocculation of said effluent by introducing said reagent into that effluent.

Egalement préférentiellement, ladite introduction dudit rejet liquide sodoaluminique est effectuée sous agitation rapide
Selon une variante intéressante de l'invention, le procédé comprend par ailleurs une étape consistant à réguler la quantité dudit rejet liquide sodo-aluminique introduit dans ledit effluent en fonction du pH dudit rejet et/ou de sa densité.
Also preferentially, said introduction of said sodoaluminium liquid discharge is carried out with rapid stirring.
According to an advantageous variant of the invention, the process also comprises a step of regulating the amount of said sodal-aluminum liquid discharge introduced into said effluent as a function of the pH of said discharge and / or its density.

Avantageusement, le procédé selon l'invention comprend aussi une étape consistant à réguler la quantité dudit rejet liquide sodo-aluminique introduit dans ledit effluent en fonction de la qualité de l'effluent à traiter. Advantageously, the process according to the invention also comprises a step consisting in regulating the amount of said sodal-aluminum liquid discharge introduced into said effluent as a function of the quality of the effluent to be treated.

Préférentiellement, ladite étape consistant à réguler la quantité dudit rejet liquide sodo-aluminique introduit dans ledit effluent en fonction de la qualité de l'effluent à traiter consiste à mesurer en continu au moins un paramètre physique ou chimique de l'effluent à traiter. Preferably, said step consisting in regulating the quantity of said soda-aluminum liquid discharge introduced into said effluent as a function of the quality of the effluent to be treated consists in continuously measuring at least one physical or chemical parameter of the effluent to be treated.

Egalement préférentiellement, ledit paramètre est choisi dans le groupe constitué par le pH, la turbidité, la densité optique sous UV 254 nm et la teneur en phosphore. Also preferably, said parameter is selected from the group consisting of pH, turbidity, optical density under UV 254 nm and phosphorus content.

Selon un aspect intéressant de l'invention, le procédé consiste à amener ledit rejet liquide sodo-aluminique et ledit agent permettant d'abaisser le pH de oeluici dans le fond d'un réacteur de floculation contenant ledit effluent, l'effluent traité étant évacué dudit réacteur par surverse. According to an advantageous aspect of the invention, the method consists of bringing said sodo-alumina liquid discharge and said agent for lowering the pH of the water into the bottom of a flocculation reactor containing said effluent, the treated effluent being discharged. said reactor by overflow.

Selon une variante, ledit rejet sodo-aluminique et ledit agent permettant d'abaisser le pH sont amenés dans ledit réacteur par une canalisation unique. According to one variant, said soda-aluminum discharge and said agent for lowering the pH are fed into said reactor via a single pipe.

Selon une autre variante, ledit rejet sodo-aluminique et ledit agent permettant d'abaisser le pH sont amenés dans ledit réacteur de floculation par deux canalisations différentes. According to another variant, said soda-aluminum discharge and said agent for lowering the pH are fed into said flocculation reactor by two different pipes.

Avantageusement, ledit rejet sodo-aluminique comprend moins de 101 mg/mol Al de plomb, moins de 10-1 mg/mol Al de cadmium, moins de 10-1 mg/mol Al de chrome, moins de 10-1 mg/mol Al de cuivre, moins de 10-1 mg/mol Al de nickel, moins de 101 mg/mol Al de mercure et moins de 1 mg/mol Al de zinc. Advantageously, said sodo-alumina discharge comprises less than 101 mg / mol Al of lead, less than 10-1 mg / mol Al of cadmium, less than 10-1 mg / mol Al of chromium, less than 10-1 mg / mol Al copper, less than 10-1 mg / mol Al nickel, less than 101 mg / mol Al mercury and less than 1 mg / mol Al zinc.

L'invention concerne également un réactif floculant pour la mise en oeuvre d'un tel procédé caractérisé en ce qu'il est constitué d'un mélange dudit rejet liquide sodoaluminique et dudit agent permettant d'abaisser le pH de celuiì.  The invention also relates to a flocculating reagent for the implementation of such a process characterized in that it consists of a mixture of said sodoaluminum liquid discharge and said agent for lowering the pH thereof.

Préférentiellement, ledit agent permettant d'abaisser le pH est du chlorure d'aluminium. Preferably, said agent for lowering the pH is aluminum chloride.

Avantageusement, ledit rejet sodo-aluminique contient entre 45 et 100 g/l d'aluminium, entre 40 et 200 g/l de soude libre et entre 35 et 200 g/l de soude sous forme d' aluminate. Advantageously, said soda-aluminum discharge contains between 45 and 100 g / l of aluminum, between 40 and 200 g / l of free sodium hydroxide and between 35 and 200 g / l of sodium hydroxide in the form of aluminate.

L'invention concerne aussi, un dispositif pour la fabrication en cuve d'un tel réactif caractérisé en ce qu'il comprend une cuve pourvue d'au moins une canalisation d'amenée dudit rejet liquide sodo-aluminique et dudit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet liquide sodaluminique et de moyens d'agitation du mélange formé par ledit rejet et ledit agent, ladite canalisation débouchant au niveau du fond de ladite cuve et ledit réactif étant évacué par surverse de celle-ci.  The invention also relates to a device for the manufacture in the tank of such a reagent, characterized in that it comprises a vessel provided with at least one pipe for supplying said sodal-aluminum liquid discharge and said agent for lowering the pH of said sodaluminum liquid discharge and stirring means of the mixture formed by said discharge and said agent, said pipe opening at the bottom of said tank and said reagent being discharged by overflow thereof.

L'invention concerne aussi un dispositif pour la fabrication en ligne d'un tel réactif caractérisé en ce qu'il comprend une canalisation d'évacuation dudit rejet liquide sodo-aluminique et des moyens de piquage dudit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet sur ladite canalisation d'évacuation. The invention also relates to a device for the on-line manufacture of such a reagent, characterized in that it comprises a pipe for evacuation of said sodal-aluminum liquid discharge and means for tapping said agent making it possible to lower the pH of said rejection. on said evacuation pipe.

Préférentiellement, ladite canalisation d'évacuation est pourvue de moyens permettant de favoriser le mélange dudit rejet avec ledit agent
Avantageusement, lesdits moyens permettant de favoriser le mélange dudit rejet avec ledit agent sont choisis dans le groupe constitué par les mélangeurs statiques et les mélangeurs dynamiques.
Preferably, said evacuation pipe is provided with means making it possible to promote the mixing of said discharge with said agent
Advantageously, said means for promoting the mixing of said rejection with said agent are chosen from the group consisting of static mixers and dynamic mixers.

L'invention concerne également des installations de traitement notamment pour la déphosphatation des eaux usées incluant au moins une unité de décantation et au moins une unité de traitement biologique, caractérisées en ce qu'elles comprennent également au moins un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé décrit ci-dessus.  The invention also relates to treatment installations, in particular for the dephosphatation of wastewater including at least one settling unit and at least one biological treatment unit, characterized in that they also comprise at least one device for the implementation of the method described above.

Selon un variante de l'invention, l'installation est caractérisée en ce que l'injection dudit rejet sodo-aluminique en association avec ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet est effectuée en amont dudit décanteur dans le cadre d'une clarification physico-chimique desdites eaux précédant un traitement biologique. According to a variant of the invention, the installation is characterized in that the injection of said sodo-alumina discharge in association with said agent for lowering the pH of said discharge is carried out upstream of said decanter as part of a clarification. physico-chemical nature of the said waters preceding a biological treatment.

Selon une deuxième variante de l'invention, l'installation est caractérisée en ce que l'injection dudit rejet sodo-aluminique en association avec ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet est effectuée juste en amont de ladite unité d'un filtre biologique renfermant un matériau granulaire servant de support à une biomasse de façon à procéder à une précipitation au sein dudit matériau granulaire. According to a second variant of the invention, the installation is characterized in that the injection of said sodo-alumina discharge in association with said agent for lowering the pH of said discharge is carried out just upstream of said unit of a filter biological material containing a granular material serving as a support for a biomass so as to proceed to a precipitation within said granular material.

Selon une troisième variante de l'invention, I'installation est caractérisée en ce que l'injection dudit rejet sodo-aluminique en association avec ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet est effectuée en aval de ladite unité de traitement biologique et en amont d'un décanteur dans le cadre d'un traitement tertiaire. According to a third variant of the invention, the installation is characterized in that the injection of said sodo-alumina discharge in association with said agent for lowering the pH of said discharge is carried out downstream of said biological treatment unit and in upstream of a decanter in the context of tertiary treatment.

L'invention, ainsi que les différents avantages qu'elle présente seront plus facilement compris grâce à la description qui va suivre de différents modes de réalisation de celle en référence aux dessins dans lesquels:
- la figure 1 représente un premier mode de réalisation d'un dispositif de fabrication d'un réactif floculant selon l'invention;
- la figure 2 représente un second mode de réalisation d'un dispositif de fabrication d'un réactif floculant selon l'invention;
- la figure 3 représente un premier mode de réalisation d'une installation de déphosphatation des eaux permettant la mise en oeuvre du procédé selon l'invention;
- la figure 4 représente un deuxième mode de réalisation d'une installation de déphosphatation des eaux permettant la mise en oeuvre du procédé selon l'invention;
- la figure 5 représente un troisième mode de réalisation d'une installation de déphosphatation des eaux permettant la mise en oeuvre du procédé selon l'invention;
- la figure 6 représente un diagramme traduisant l'influence d'un mélange de rejet liquide sodo-aluminique et de chlorure d'aluminium sur l'abattement des matières en suspension d'une eau traitée;
- la figure 7 représente un diagramme traduisant l'influence du même mélange de rejet liquide sodo-aluminique et de chlorure d'aluminium sur l'abattement du phosphore d'une eau traitée;
- la figure 8 représente un diagramme traduisant l'influence de l'injection de rejet liquide sodo-aluminique et d'acide sulfurique sur l'abattement des matières en suspension d'une eau traitée;
- la figure 9 représente un diagramme traduisant l'influence de l'injection de rejet liquide sodo-aluminique et d'acide sulfurique sur l'abattement du phosphore d'une eau traitée.
The invention, as well as the various advantages that it presents, will be more easily understood thanks to the following description of different embodiments of that with reference to the drawings in which:
FIG. 1 represents a first embodiment of a device for manufacturing a flocculating reagent according to the invention;
FIG. 2 represents a second embodiment of a device for manufacturing a flocculating reagent according to the invention;
FIG. 3 represents a first embodiment of a water dephosphatation installation enabling the method according to the invention to be implemented;
FIG. 4 represents a second embodiment of a water dephosphatation installation enabling the method according to the invention to be implemented;
- Figure 5 shows a third embodiment of a water dephosphatation installation for carrying out the method according to the invention;
FIG. 6 represents a diagram showing the influence of a mixture of sodoaluminum liquid discharge and of aluminum chloride on the reduction of suspended solids of treated water;
FIG. 7 represents a diagram showing the influence of the same mixture of soda-aluminum liquid discharge and of aluminum chloride on the phosphorus reduction of a treated water;
FIG. 8 represents a diagram reflecting the influence of the injection of sodoaluminum liquid discharge and of sulfuric acid on the reduction of suspended solids of treated water;
FIG. 9 represents a diagram showing the influence of the injection of sodoaluminum liquid discharge and of sulfuric acid on the phosphorus reduction of a treated water.

En référence à la figure 1, un premier mode de réalisation d'un dispositif pour la fabrication d'un réactif floculant sodo-aluminique est représenté. With reference to FIG. 1, a first embodiment of a device for producing a soda-aluminum flocculating reagent is shown.

Ce dispositif est constitué par une cuve 1 pourvue d'une surverse 2 au niveau de l'un de ses bords supérieurs et destinée à permettre le mélange intime d'un rejet liquide sodo-aluminique et de chlorure d'aluminium. This device consists of a tank 1 provided with an overflow 2 at one of its upper edges and intended to allow the intimate mixture of a soda-aluminum liquid discharge and aluminum chloride.

Dans le cadre du présent exemple, le rejet liquide sodo-aluminique utilisé provient d'une usine d'anodisation de structures en aluminium et présente en moyenne la composition suivante:
aluminium: 57 g" environ,
aluminate de sodium: 97 g/I environ,
soude libre : 82 g/I environ,
zinc : 0,2 mg/mol Al
plomb: < 10 -2 mg/mol Al,
cadmium : < 10-2 mg/mol Al,
nickel: < 10-2 mg/mol Al,
mercure: < 10 - 5 mg/mol A1.
In the context of the present example, the sodoaluminum liquid discharge used comes from an anodizing plant of aluminum structures and has on average the following composition:
aluminum: about 57 g,
sodium aluminate: approximately 97 g / l,
free soda: about 82 g / l,
zinc: 0.2 mg / mol Al
lead: <10 -2 mg / mol Al,
cadmium: <10-2 mg / mol Al,
nickel: <10-2 mg / mol Al,
mercury: <10 - 5 mg / mol A1.

Ce rejet ne contient ni chrome, ni cuivre. Comme déjà précisé, on notera l'intérêt particulier d'un tel rejet industriel pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention consistant dans le fait qu'il ne contient que très peu de métaux lourds. En comparaison, le tableau I suivant montre les teneurs considérablement plus élevées en métaux lourds de trois réactifs floculants classiquement utilisés (sulfate ferreux, chlorure de fer et chlorure d'aluminium). Compte-tenu du caractère indésirable, notamment du fait de leur toxicité, de ces composés, le procédé selon l'invention présente un intérêt écologique accru.

Figure img00110001
This rejection does not contain chromium or copper. As already stated, it will be noted the particular interest of such an industrial discharge for the implementation of the method according to the invention consisting in the fact that it contains only very few heavy metals. In comparison, the following Table I shows the considerably higher levels of heavy metals of three flocculant reagents conventionally used (ferrous sulphate, iron chloride and aluminum chloride). In view of the undesirable nature, especially because of their toxicity, of these compounds, the process according to the invention has an increased ecological interest.
Figure img00110001

<tb><Tb>

Métaux <SEP> lourds <SEP> FeSO4x7H20(mg/ <SEP> Fe <SEP> Cl3 <SEP> (mg/mol <SEP> Fe) <SEP> Al <SEP> Cl3 <SEP> (mg/mol <SEP> Al) <SEP>
<tb> <SEP> mol <SEP> Fe)
<tb> Plomb <SEP> < <SEP> 22 <SEP> 29 <SEP> < 9
<tb> Cadmium <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> < <SEP> 0,9
<tb> Chrome <SEP> 3,6 <SEP> 55 <SEP> < <SEP> 18
<tb> Cuivre <SEP> 0,6 <SEP> 18
<tb> Nickel <SEP> 28,2 <SEP> 26 <SEP> < <SEP> 18
<tb> Zinc <SEP> 7,2 <SEP> 45
<tb> Mercure <SEP> < <SEP> 0,56 <SEP> < <SEP> 0,56 <SEP> < <SEP> 0,18
<tb>
Tableau I
Le rejet liquide sodo-aluminique présente un pH très basique proche de 14.
Metals <SEP> heavy <SEP> FeSO4x7H20 (mg / <SEP> Fe <SEP> Cl3 <SEP> (mg / mol <SEP> Fe) <SEP> Al <SEP> Cl3 <SEP> (mg / mol <SEP> Al) <SEP>
<tb><SEP> mol <SEP> Fe)
<tb> Lead <SEP><<SEP> 22 <SEP> 29 <SEP><9
<tb> Cadmium <SEP> 0.2 <SEP> 0.2 <SEP><<SEP> 0.9
<tb> Chrome <SEP> 3.6 <SEP> 55 <SEP><<SEP> 18
<tb> Copper <SEP> 0.6 <SEP> 18
<tb> Nickel <SEP> 28.2 <SEP> 26 <SEP><<SEP> 18
<tb> Zinc <SEP> 7.2 <SEP> 45
<tb> Mercury <SEP><<SEP> 0.56 <SEP><<SEP> 0.56 <SEP><SEP> 0.18
<Tb>
Table I
The sodoaluminum liquid discharge has a very basic pH close to 14.

Le dispositif décrit à la figure 1 comprend par ailleurs un agitateur à pales 3 et deux canalisations 4 et 5. L'une de ces canalisations 4 est reliée à un réservoir 6 de rejet liquide sodo-aluminique ayant la composition ci-dessus mentionnée tandis que l'autre canalisation S est reliée à un réservoir 7 de chlorure d'aluminium destiné à abaisser le pH du rejet jusqu'à 1 1 environ. Les canalisation 4 et 5 sont pourvues de moyens de pompage et de dosage 4a et 6a du rejet et du chlorure d'aluminium. Le chlorure d'aluminium est ajouté à raison de 5% à 25% de la concentration en aluminate de sodium dudit rejet. The device described in FIG. 1 furthermore comprises a paddle stirrer 3 and two pipes 4 and 5. One of these pipes 4 is connected to a sodal-aluminum liquid discharge reservoir 6 having the composition mentioned above while the other line S is connected to a reservoir 7 of aluminum chloride intended to lower the pH of the discharge to about 1 1. The lines 4 and 5 are provided with means for pumping and dosing 4a and 6a of the discharge and aluminum chloride. The aluminum chloride is added at 5% to 25% of the sodium aluminate concentration of said rejection.

Les deux canalisations 4 et 5 sont installées de façon à déboucher au niveau du fond de la cuve 1 en une zone éloignée de la surverse 2, de façon à favoriser le mélange du rejet et du chlorure d'aluminium. The two pipes 4 and 5 are installed so as to open at the bottom of the tank 1 in an area remote from the overflow 2, so as to promote the mixture of the discharge and aluminum chloride.

On notera que l'on pourra choisir d'introduire ces deux composés concomitamment dans la cuve 1 ou l'un après l'autre. On notera également qu'une telle installation ne pourra être équipée que d'une seule canalisation connectée aux deux réservoirs 6 et 7 autorisant l'introduction des composés dans la cuve l'un après l'autre ou en même temps. Note that we can choose to introduce these two compounds concomitantly in the tank 1 or one after the other. It will also be noted that such an installation can only be equipped with a single pipe connected to the two tanks 6 and 7 allowing the compounds to be introduced into the tank one after the other or at the same time.

La figure 2 montre un second mode de réalisation d'un dispositif de fabrication d'un tel réactif sodo-aluminique, permettant une fabrication "en ligne" d'un tel réactif à partir du rejet liquide sodo-aluminique s'écoulant dans une canalisation d'évacuation 9. FIG. 2 shows a second embodiment of a device for manufacturing such a soda-aluminum reagent, allowing "on-line" manufacture of such a reagent from the sodal-aluminum liquid discharge flowing in a pipe. evacuation 9.

Une telle canalisation 9 peut, par exemple, provenir de la cuve de stockage d'un véhicule ayant servi à transporter ledit rejet sodo-aluminique. Le dispositif représenté comprend une canne d'injection 10 permettant d'amener le chlorure d'aluminium dans le rejet liquide dont l'ouverture 9a est dirigée vers l'amont de la canalisation 9 et un mélangeur statique 11 permettant de favoriser le mélange des deux composés du réactif.Such a pipe 9 may, for example, come from the storage tank of a vehicle used to transport said soda-aluminum discharge. The device shown comprises an injection rod 10 for bringing the aluminum chloride into the liquid discharge whose opening 9a is directed upstream of the pipe 9 and a static mixer 11 to promote the mixing of the two Reagent compounds.

Lors de la préparation du réactif, il a été constaté de façon surprenante que l'addition de chlorure d'aluminium directement dans le rejet liquide sodo-aluminique n'entrainait aucune précipitation, contrairement à certains autres agents permettant d'abaisser le pH. C'est la raison pour laquelle le chlorure d'aluminium est l'agent préféré pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. During the preparation of the reagent, it has surprisingly been found that the addition of aluminum chloride directly into the soda-aluminum liquid discharge causes no precipitation, unlike some other agents for lowering the pH. This is the reason why aluminum chloride is the preferred agent for carrying out the process according to the invention.

Le réactif floculant réalisé par l'un ou l'autre des dispositifs précédemment décrits peut être mis en oeuvre notamment dans le cadre d'installations de déphosphatation des eaux usées telles que celles décrites aux figures 3 à 5. The flocculating reagent produced by one or other of the previously described devices may be used in particular in the context of wastewater dephosphatation plants such as those described in FIGS. 3 to 5.

L'installation représentée à la figure 3 inclut essentiellement un floculateur 20 suivi d'une unité de décantation primaire 21 à lames inclinées et d'un filtre biologique 22. The installation shown in FIG. 3 essentially includes a flocculator 20 followed by a primary settling unit 21 with sloping blades and a biological filter 22.

Le floculateur 20 est constitué de deux cuves 23, 24 équipées chacune d'agitateurs à pâles. The flocculator 20 consists of two tanks 23, 24 each equipped with pale stirrers.

Le réactif sodo-aluminique, constitué de rejet sodo-aluminique et de chlorure d'aluminium est introduit au niveau de la partie inférieure de la première cuve 23 par une canalisation 26. The sodoaluminic reagent, consisting of sodoaluminum and aluminum chloride, is introduced at the lower part of the first tank 23 via a pipe 26.

L'eau à traiter est introduite dans le première cuve 23 par une canalisation 25 au niveau de laquelle elle est intimement mélangée avec le réactif, transite par surverse dans la seconde cuve 24 d'où elle est évacuée par surverse vers l'unité de décantation primaire 21. Un réactif floculant, tel qu'un polymère anionique peut être introduit en 27 au niveau de la seconde cuve 24 du floculateur, de façon à accélérer la floculation de l'eau traitée. The water to be treated is introduced into the first tank 23 through a pipe 25 at which it is intimately mixed with the reagent, passes overflow in the second tank 24 from which it is discharged by overflow to the settling unit primary 21. A flocculating reagent, such as an anionic polymer can be introduced at 27 at the second tank 24 of the flocculator, so as to accelerate the flocculation of the treated water.

L'eau provenant du décanteur est ensuite acheminée vers l'unité de traitement biologique 22. Water from the decanter is then conveyed to the biological treatment unit 22.

Une telle installation permet de réaliser une clarification avant traitement biologique de l'eau traitée et d'effectuer une excellente déphosphatation de oelleci.  Such an installation makes it possible to carry out a clarification before biological treatment of the treated water and to perform an excellent dephosphatation of oelleci.

L'installation représentée à la figure 4 possède les mêmes éléments que celle représenté à la figure 3 précédemment décrite.Toutefois, le floculateur 20 est prévu en aval d'un décanteur primaire 21 et en amont d'un filtre biologique 22 renfermant un matériau granulaire. The installation shown in FIG. 4 has the same elements as that represented in FIG. 3 previously described. However, the flocculator 20 is provided downstream of a primary clarifier 21 and upstream of a biological filter 22 enclosing a granular material. .

Une telle installation permet de réaliser une coprécipitation au sein dudit matériau granulaire. Such an installation makes it possible to perform a coprecipitation within said granular material.

L'installation représentée à la figure 6 présente un décanteur primaire 21 situé en amont d'un unité de traitement biologique 22 et une unité de floculation 20 prévue en amont d'un second décanteur 21a également à lamelles inclinées. Le réacteur de floculation 20 permet, dans ce mode de réalisation, un traitement tertiaire de l'eau provenant de l'étape biologique et la post-précipitation notamment du phosphore contenu dans celleì.  The installation shown in FIG. 6 has a primary clarifier 21 located upstream of a biological treatment unit 22 and a flocculation unit 20 provided upstream of a second decanter 21a also with inclined slats. In this embodiment, the flocculation reactor 20 allows tertiary treatment of the water coming from the biological stage and the post-precipitation, in particular of the phosphorus contained therein.

Les figures 6 à 9 permettent de démontrer l'efficacité du procédé selon l'invention sur l'abattement de la teneur en matières en suspension et en phosphore d'eaux traitées, par rapport aux procédés classiques mettant en oeuvre d'autres réactifs de floculation. FIGS. 6 to 9 make it possible to demonstrate the efficiency of the process according to the invention for reducing the content of suspended solids and phosphorus of treated water, compared with conventional methods employing other flocculation reagents. .

Les tests de floculation ont été menés selon un protocole d'essai identique pour tous les réactifs floculants dans un floculateur de laboratoire du commerce présentant six cuves de section carrée. Chaque cuve du floculateur est pourvue d'un agitateur, les six agitateurs présentant une vitesse identique pouvant être modifiée. Chaque cuve est par ailleurs muni d'un siphon permettant de récupérer l'eau traitée dans chaque cuve. The flocculation tests were conducted according to an identical test protocol for all flocculant reagents in a commercial laboratory flocculator having six square section vessels. Each tank of the flocculator is provided with a stirrer, the six agitators having an identical speed that can be modified. Each tank is also equipped with a siphon to recover the treated water in each tank.

Trois des réactifs (rejet liquide sodo-aluminique + chlorure d'aluminium, chlorure ferrique, sulfate d'alumine) ont été préparés à l'avance dans des capsules pour être versés à l'instant ch dans le floculateur) . Au temps T + 5 mn et 50 s, un polymère floculant a été ajouté aux mélanges et au temps T + 6 mn, l'agitation des mélanges a été réglée à 80 tours par minute et maintenue pendant 6 minutes. Au temps T + 12 mn, l'agitation a été stoppée, les agitateurs retirés des cuves et les mélanges ont été autorisés à décanter pendant 10 mn. Three of the reagents (sodoaluminum liquid discharge + aluminum chloride, ferric chloride, alumina sulfate) were prepared in advance in capsules to be poured at the instant ch in the flocculator). At time T + 5 minutes and 50 seconds, a flocculating polymer was added to the mixtures and at a time T + 6 minutes, stirring of the mixtures was set at 80 rpm and held for 6 minutes. At time T + 12 min, the stirring was stopped, the stirrers removed from the tanks and the mixtures were allowed to settle for 10 minutes.

L'eau l'issue de cette période de décantation a ensuite été prélevée au niveau des siphons de chaque cuve en vue de déterminer les teneurs en matières en suspension et en phosphore.The water from this settling period was then taken from the siphons of each tank to determine the contents of suspended solids and phosphorus.

Les essais ont été répétés pour différentes concentrations de réactifs. The tests were repeated for different reagent concentrations.

Les résultats sont donnés dans les figures 6 à 9. The results are given in Figures 6 to 9.

La figure 6 montre clairement que le réactif constitué par un mélange de rejet sodo-aluminique et de chlorure d'aluminium (courbe 1) permet un abattement plus important des matières en suspension que le chlorure ferrique (courbe 2), quelle que soit la dose équivalente de fer ou d'aluminium du réactif (courbe 3). FIG. 6 clearly shows that the reagent constituted by a mixture of sodoaluminium and aluminum chloride (curve 1) allows a greater reduction in suspended solids than ferric chloride (curve 2), whatever the dose. equivalent iron or aluminum reagent (curve 3).

De plus le réactif selon l'invention présente une efficacité également supérieure au sulfate d'alumine à basse concentration et une efficacité comparable à ce composé à haute concentration. In addition, the reagent according to the invention has an efficiency which is also superior to alumina sulphate at low concentration and an efficiency comparable to that compound at high concentration.

En ce qui concerne l'abattement de la teneur en phosphore (voir figure 7), on constate également une efficacité du réactif (rejet + AlC13) (courbe 1') bien supérieure à celle du chlorure ferrique (courbe 2') et une efficacité de ce réactif supérieur à celle du sulfate d'alumine à basse concentration équivalente en aluminium (courbe 3'). As regards the reduction of the phosphorus content (see FIG. 7), reagent efficiency (rejection + AlCl 3) (curve 1 ') is also higher than that of ferric chloride (curve 2') and efficiency of this reagent higher than that of alumina sulfate at low equivalent aluminum concentration (3 'curve).

Des résultats identiques sont obtenus pour le produit floculant constitué de rejet liquide sodo-aluminique en association avec de l'acide sulfurique (voir courbes 4, 5, 6 fig. 8et4', 5',6' fig. 9).  Identical results are obtained for the flocculant product consisting of sodal-aluminum liquid discharge in combination with sulfuric acid (see curves 4, 5, 6, figs 8 and 4 ', 5', 6 ', fig 9).

D'une façon générale, on a donc constaté que le rejet liquide sodo-aluminique en association avec l'agent permettant d'abaisser son pH présentait une bonne activité floculante, même à faible dose.. I1 permet ainsi d'accroître le caractère écologique du procédé dans la mesure ou il aboutit à la formation de flocs moins chargés en aluminium que ceux obtenus dans le cadre de procédés de floculation de l'état de la technique impliquant des réactifs aluminés. In general, it has therefore been found that the sodoaluminum liquid discharge in association with the agent which makes it possible to lower its pH has a good flocculating activity, even at low dose. It thus makes it possible to increase the ecological character of the process to the extent that it results in the formation of flocs less loaded with aluminum than those obtained in the context of flocculation processes of the state of the art involving aluminized reagents.

Les exemples de mise en oeuvre de l'invention ici décrits n'ont pas pour objet de réduire la portée de l'invention. En particulier, on notera que d'autres rejets sodoaluminiques que ceux présentant la composition citée pourront être utilisés. I1 pourra également être envisagé d'associer le rejet sodo-aluminique et l'agent permettant d'abaisser son pH selon d'autres procédés et d'autres moyens que ceux décrits. I1 pourra être aussi envisagé d'introduire le rejet sodo-aluminique en d'autres points de filières de traitements des effluent que ceux cités.  The examples of implementation of the invention described here are not intended to reduce the scope of the invention. In particular, it will be noted that other sodoaluminium discharges than those having the composition mentioned can be used. It may also be envisaged to combine the soda-aluminum discharge and the agent for lowering its pH by other methods and means other than those described. It may also be envisaged to introduce the soda-aluminum discharge at other points in effluent treatment streams than those mentioned.

Claims (31)

REVENDICATIONS 1. Procédé de floculation d'un effluent chargé notamment en matières en suspension et/ou en micro-organismes, du type consistant à introduire un produit floculant dans ledit effluent à traiter, caractérisé en ce que le produit floculant utilisé est du rejet liquide sodoaluminique d'origine industrielle contenant, de l'aluminium, de l'aluminate de sodium et de la soude libre et en ce que ledit rejet liquide sodo-aluminique est introduit dans ledit effluent à traiter en association avec un agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet.1. A method for flocculation of an effluent loaded in particular suspended solids and / or micro-organisms, of the type consisting in introducing a flocculant into said effluent to be treated, characterized in that the flocculating product used is sodoaluminum liquid discharge. of industrial origin containing aluminum, sodium aluminate and free sodium hydroxide and in that said sodal-aluminum liquid discharge is introduced into said effluent to be treated in combination with an agent for lowering the pH said rejection. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet liquide sodo-aluminique comprend un acide minéral ou un mélange d'acides minéraux.2. Method according to claim 1 characterized in that said agent for lowering the pH of said sodal-aluminum liquid discharge comprises a mineral acid or a mixture of mineral acids. 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet liquide sodo-aluminique comprend un ou plusieurs sels métalliques en solution acide.3. Method according to claim 1 characterized in that said agent for lowering the pH of said sodal-aluminum liquid discharge comprises one or more metal salts in acid solution. 4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet liquide sodo-aluminique est choisi dans le groupe constitué par le chlorure ferrique et le sulfate d'alumine.4. Method according to claim 3 characterized in that said agent for lowering the pH of said sodo-alumina liquid discharge is selected from the group consisting of ferric chloride and alumina sulfate. 5. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet liquide sodo-aluminique est constitué par du chlorure d'aluminium.5. Method according to claim 3 characterized in that said agent for lowering the pH of said sodo-alumina liquid discharge consists of aluminum chloride. 6. Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que ledit chlorure d'aluminium est introduit en association avec ledit rejet liquide sodo-aluminique à raison de 5% à 25% de la concentration en aluminate de sodium dudit rejet.6. Method according to claim 5 characterized in that said aluminum chloride is introduced in association with said sodo-aluminum liquid discharge at a rate of 5% to 25% of the sodium aluminate concentration of said discharge. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que ledit rejet liquide sodo-aluminique est utilisé en association avec un polyélectrolyte.7. Method according to one of claims 1 to 6 characterized in that said sodo-alumina liquid discharge is used in combination with a polyelectrolyte. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que ledit rejet liquide sodo-aluminique contient entre 45 et 100 g" d'aluminium, entre 40 et 200 g/l de soude libre et entre 35 et 200 g" de soude sous forme d'aluminate.8. Method according to one of claims 1 to 7 characterized in that said sodo-aluminum liquid discharge contains between 45 and 100 g "of aluminum, between 40 and 200 g / l of free sodium hydroxide and between 35 and 200 g" soda in the form of aluminate. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que ledit rejet liquide sodo-aluminique est introduit directement dans ledit effluent à traiter, ledit agent permettant d'abaisser le pH étant introduit également directement dans ledit effluent après que l'introduction dudit rejet dans l'effluent ait été effectuée.9. Method according to one of claims 1 to 8 characterized in that said sodo-alumina liquid discharge is introduced directly into said effluent to be treated, said agent for lowering the pH being also introduced directly into said effluent after the introduction of said discharge into the effluent has been carried out. 10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que ledit rejet liquide sodo-aluminique et ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet sont injectés simultanément directement dans ledit effluent à traiter.10. Method according to one of claims 1 to 8 characterized in that said sodo-alumina liquid discharge and said agent for lowering the pH of said discharge are injected simultaneously directly into said effluent to be treated. 1 1. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que ledit rejet liquide sodo-aluminique est introduit directement dans ledit effluent à traiter, ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet sodo-aluminique étant introduit également directement dans ledit effluent avant que l'introduction dudit rejet dans l'effluent ait été effectuée. 1 1. Process according to one of claims 1 to 8 characterized in that said sodo-aluminum liquid discharge is introduced directly into said effluent to be treated, said agent for lowering the pH of said sodo-alumina discharge being also introduced directly into said effluent before introduction of said discharge into the effluent has been carried out. 12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce qu'il consiste dans un premier temps à réaliser un réactif floculant en additionnant ledit rejet liquide avec ledit agent permettant d'abaisser le pH de celui-ci, ledit réactif étant susceptible d'être stocké et, dans un second temps, à réaliser la floculation dudit effluent par introduction dudit réactif dans celui-ci.12. Method according to one of claims 1 to 8 characterized in that it consists in a first time to achieve a flocculating reagent by adding said liquid discharge with said agent for lowering the pH thereof, said reagent being capable of being stored and, in a second step, flocculation of said effluent by introducing said reagent therein. 13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que ladite introduction dudit rejet liquide sodo-aluminique est effectuée sous agitation rapide.13. Method according to one of claims 1 to 12 characterized in that said introduction of said sodo-alumina liquid discharge is carried out with rapid stirring. 14. Procédé selon l'une des revendications 1 à 13 caractérisé en ce qu'il comprend une étape consistant à réguler la quantité dudit rejet liquide sodo-aluminique introduit dans ledit effluent en fonction du pH dudit rejet et/ou de sa densité.14. Method according to one of claims 1 to 13 characterized in that it comprises a step of controlling the amount of said sodo-alumina liquid discharge introduced into said effluent as a function of the pH of said discharge and / or its density. 15. Procédé selon l'une des revendications 1 à 14 caractérisé en ce qu'il comprend une étape consistant à réguler la quantité dudit rejet liquide sodo-aluminique introduit dans ledit effluent en fonction de la qualité de l'effluent à traiter.15. Method according to one of claims 1 to 14 characterized in that it comprises a step of controlling the amount of said sodo-aluminum liquid discharge introduced into said effluent depending on the quality of the effluent to be treated. 16. Procédé selon la revendication 15 caractérisé en ce que ladite étape consistant à réguler la quantité dudit rejet liquide sodo-aluminique introduit dans ledit effluent en fonction de la qualité de l'effluent à traiter consiste à mesurer en continu au moins un paramètre physique ou chimique de l'effluent à traiter.16. The method of claim 15 characterized in that said step of controlling the amount of said sodo-aluminum liquid discharge introduced into said effluent as a function of the quality of the effluent to be treated is to continuously measure at least one physical parameter or the effluent to be treated. 17. Procédé selon la revendication 16 caractérisé en ce que ledit paramètre est choisi dans le groupe constitué par le pH, la turbidité, la densité optique sous UV 254 nm et la teneur en phosphore.17. The method of claim 16 characterized in that said parameter is selected from the group consisting of pH, turbidity, optical density under UV 254 nm and the phosphorus content. 18. Procédé selon l'une des revendications 1 à 17 caractérisé en ce qu'il consiste à amener ledit rejet liquide sodo-aluminique et ledit agent permettant d'abaisser le pH de celuiì dans le fond d'un réacteur de floculation contenant ledit effluent, 1'effluent traité étant évacué dudit réacteur par surverse.18. A method according to one of claims 1 to 17 characterized in that it comprises bringing said sodo-alumina liquid discharge and said agent for lowering the pH thereof in the bottom of a flocculation reactor containing said effluent The treated effluent being discharged from said reactor by overflow. 19. Procédé selon la revendication 18 caractérisé en ce que ledit rejet sodo-aluminique et ledit agent permettant d'abaisser le pH sont amenés dans ledit réacteur par une canalisation unique.19. The method of claim 18 characterized in that said sodo-alumina discharge and said agent for lowering the pH are fed into said reactor by a single pipe. 20. Procédé selon la revendication 18 caractérisé en ce que ledit rejet sodo-aluminique et ledit agent permettant d'abaisser le pH sont amenés dans ledit réacteur de floculation par deux canalisations différentes.20. The method of claim 18 characterized in that said sodo-aluminum discharge and said agent for lowering the pH are fed into said flocculation reactor by two different pipes. 21. Procédé selon l'une des revendiations 1 à 20 caractérisé en ce que ledit rejet sodoaluminique comprend moins de 10-1 mg/mol Al de plomb, moins de 10-1 mg/mol Al de cadmium, moins de 10-1 mg/mol Al de chrome, moins de 10-1 mg/mol Al de cuivre, moins de 10-1 mg/mol Al de nickel, moins de 10-1 mg/mol Al de mercure et moins de 1 mg/mol Al de zinc.21. Method according to one of claims 1 to 20 characterized in that said sodoaluminium discharge comprises less than 10-1 mg / mol Al lead, less than 10-1 mg / mol Al cadmium, less than 10-1 mg / mol Al chromium, less than 10-1 mg / mol Al copper, less than 10-1 mg / mol Al nickel, less than 10-1 mg / mol Al mercury and less than 1 mg / mol Al zinc. 22. Réactif floculant pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 12 à 19 ou 21 caractérisé en ce qu'il est constitué d'un mélange dudit rejet liquide sodoaluminique et dudit agent permettant d'abaisser le pH de celuici. 22. flocculating reagent for carrying out the method according to one of claims 12 to 19 or 21 characterized in that it consists of a mixture of said sodoaluminum liquid discharge and said agent to lower the pH thereof. 23. Réactif floculant selon la revendication 22 caractérisé en ce que ledit agent permettant d'abaisser le pH est du chlorure d'aluminium.23. flocculating reagent according to claim 22 characterized in that said agent for lowering the pH is aluminum chloride. 24. Réactif floculant selon la revendication 22 ou 23 caractérisé en ce que ledit rejet sodo-aluminique contient entre 45 et 100 g/l d'aluminium, entre 40 et 200 g/l de soude libre et entre 35 et 200 gn de soude sous forme d'aluminate.24. flocculating reagent according to claim 22 or 23 characterized in that said sodo-aluminum discharge contains between 45 and 100 g / l of aluminum, between 40 and 200 g / l of free sodium hydroxide and between 35 and 200 gn of sodium hydroxide. aluminate form. 25. Dispositif pour la fabrication en cuve du réactif selon l'une des revendications 22 à 24 caractérisé en ce qu'il comprend une cuve (1) pourvue d'au moins une canalisation (4) d'amenée dudit rejet liquide sodo-aluminique et dudit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet liquide sodo-aluminique et de moyens d'agitation du mélange formé par ledit rejet et ledit agent, ladite canalisation débouchant au niveau du fond de ladite cuve (1) et ledit réactif étant évacué par surverse de celle-ci. 25. Apparatus for the manufacture in the reactor of the reagent according to one of claims 22 to 24 characterized in that it comprises a vessel (1) provided with at least one pipe (4) for supplying said sodo-aluminum liquid discharge and said agent for lowering the pH of said sodoaluminum liquid discharge and stirring means of the mixture formed by said discharge and said agent, said pipe opening at the bottom of said tank (1) and said reagent being discharged by overflow of it. 26. Dispositif pour la fabrication en ligne du réactif selon l'une des revendications 22 à 24 caractérisé en ce qu'il comprend une canalisation d'évacuation (9) dudit rejet liquide sodo-aluminique et de moyens de piquage (10) dudit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet sur ladite canalisation d'évacuation.26. Apparatus for the online manufacture of the reagent according to one of claims 22 to 24 characterized in that it comprises a discharge pipe (9) of said sodo-aluminum liquid discharge and quilting means (10) of said agent to lower the pH of said discharge on said exhaust pipe. 27. Dispositif selon la revendication 26 caractérisé en ce que ladite canalisation d'évacuation (9) est pourvue de moyens (11) permettant de favoriser le mélange duit rejet avec ledit agent.27. Device according to claim 26 characterized in that said evacuation pipe (9) is provided with means (11) for promoting the mixing of said rejection with said agent. 28. Dispositif selon la revendication 27 caractérisé en ce que lesdits moyens permettant de favoriser le mélange dudit rejet avec ledit agent sont choisis dans le groupe constitué par les mélangeurs statiques et les mélangeurs dynamiques.28. Device according to claim 27 characterized in that said means for promoting the mixing of said rejection with said agent are selected from the group consisting of static mixers and dynamic mixers. 29. Installation pour la déphosphatation des eaux usées incluant au moins une unité de décantation (21) et au moins une unité de traitement biologique (22), caractérisée en ce qu'elle comprend également au moins un dispositif (20) pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 21.29. Installation for the dephosphatation of wastewater including at least one settling unit (21) and at least one biological treatment unit (22), characterized in that it also comprises at least one device (20) for the implementation of process according to one of claims 1 to 21. 30. Installation selon la revendication 29 caractérisée en ce que l'injection dudit rejet sodo-aluminique en association avec ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet est effectuée en amont dudit décanteur (21) dans le cadre d'une clarification physicochimique desdites eaux précédant un traitement biologique (22).30. Installation according to claim 29 characterized in that the injection of said sodo-aluminum discharge in combination with said agent for lowering the pH of said discharge is carried upstream of said decanter (21) in the context of a physicochemical clarification of said waters preceding biological treatment (22). 31. Installation selon la revendication 29 caractérisée en ce que l'injection dudit rejet sodo-aluminique en association avec ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet est effectuée juste en amont de ladite unité d'un filtre biologique (22) renfermant un matériau granulaire servant de support à une biomasse de façon à procéder à une précipitation au sein dudit matériau granulaire.31. Installation according to claim 29 characterized in that the injection of said sodo-aluminum discharge in association with said agent for lowering the pH of said discharge is carried out just upstream of said unit of a biological filter (22) containing a granular material for supporting a biomass so as to precipitate within said granular material. 32. Installation selon la revendication 29 caractérisée en ce que l'injection dudit rejet sodo-aluminique en association avec ledit agent permettant d'abaisser le pH dudit rejet est effectuée en aval de ladite unité de traitement biologique (22) et en amont d'un décanteur (2 la) dans le cadre d'un traitement tertiaire. 32. Installation according to claim 29 characterized in that the injection of said sodo-alumina discharge in association with said agent for lowering the pH of said discharge is performed downstream of said biological treatment unit (22) and upstream of a decanter (2 la) in the context of a tertiary treatment.
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