FR2715407A1 - Elastomeric material for making moulds for moulding radiation curable plastics - Google Patents
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Abstract
Description
L'invention est relative à la technologie des moules ou matrices, utiles dans la reproduction à l'identique de formes en matières plastiques et durcissables par activation, au moyen d'un rayonnement électromagnétique dont la fréquence appartient à l'un des domaines suivants - hautes fréquences, - très hautes fréquences, - ultra hautes fréquences. The invention relates to the technology of molds or dies, useful in reproducing identically forms of plastics and curable by activation, by means of electromagnetic radiation whose frequency belongs to one of the following areas - high frequencies, - very high frequencies, - ultra high frequencies.
Plus précisément, la présente invention a pour objet un nouveau matériau élastomère particulièrement adapté pour la réalisation de tels moules. Elle concerne, également, la fabrication de ces derniers, les procédés de moulage hautes fréquences en faisant application, ainsi que les moules, en eux-mêmes, réalisés à partir du nouveau matériau élastomère. More specifically, the present invention relates to a novel elastomeric material particularly suitable for producing such molds. It also relates to the manufacture of the latter, the high frequency molding processes by applying, as well as the molds, in themselves, made from the new elastomeric material.
Classiquement, les techniques de moulage considérées sont celles dans lesquelles l'on injecte de la matière plastique dans un moule à une température où elle est à l'état liquide, à une pression de l'ordre de quelques bars, cette matière plastique étant ensuite chauffée et durcie par un rayonnement électromagnétique. La forme obtenue est ensuite refroidie avant démoulage. Conventionally, the casting techniques considered are those in which plastic material is injected into a mold at a temperature where it is in the liquid state, at a pressure of the order of a few bars, this plastic material being then heated and hardened by electromagnetic radiation. The resulting shape is then cooled before demolding.
Le moulage haute fréquence est utilisé depuis très longtemps dans de nombreux secteurs industriels et, en particulier, dans l'industrie automobile notamment, pour la fabrication de joints en polychlorure de vinyle (PVC). High frequency molding has been used for a very long time in many industrial sectors and, in particular, in the automotive industry in particular, for the manufacture of polyvinyl chloride (PVC) gaskets.
A cet égard, on connaît les demandes de brevets EP 0 333 538 et 0 436 438 qui décrivent l'encapsulation de vitres automobiles par des joints en polychlorure de vinyle ou en polyuréthane e. g. In this regard, patent applications EP 0 333 538 and 0 436 438 are known which describe the encapsulation of automobile windows by polyvinyl chloride or polyurethane e seals. g.
Dans cette technique de moulage hautes fréquences, le moule est évidemment un élément déterminant, qui doit respecter un certain nombre de contraintes. In this high-frequency molding technique, the mold is obviously a determining element, which must respect a certain number of constraints.
En premier lieu, il doit être réalisé en un matériau autant que possible transparent aux ondes électromagnétiques, qui peuvent être des ondes à hautes fréquences (HF), à très hautes fréquences (THF) ou à ultra hautes fréquences (UHF ou micro-ondes). Cette transparence est nécessaire pour éviter l'échauffement du moule par consommation d'ondes électromagnétiques, au détriment du phénomène d'activation et de durcissement de la matière plastique à mouler. Le reflet de cette propriété essentielle du matériau du moule est donnée par : e. g e' 2 > 4 5 de préférence à 5,0, à 27 MHz. In the first place, it must be made of a material as much as possible transparent to electromagnetic waves, which may be high frequency (HF), very high frequency (THF) or ultra high frequency (UHF or microwave) waves. . This transparency is necessary to prevent heating of the mold by consuming electromagnetic waves, to the detriment of the activation and hardening phenomenon of the plastic material to be molded. The reflection of this essential property of the mold material is given by: e. more preferably at 5.0 at 27 MHz.
n y a lieu de tenir compte, également, de la dissipation calorifique (tangente 6) du matériau. Cette variable doit tendre, de préférence, vers de faibles valeurs (tg a < 10-3) et être également associée à une bonne conductivité thermique ( > 0,5 W.m.K), de façon à permettre un démoulage plus rapide. It is also necessary to take into account the heat dissipation (tangent 6) of the material. This variable should tend, preferably, to low values (tg a <10-3) and also be associated with a good thermal conductivity (> 0.5 W.m.K), so as to allow faster demolding.
En second lieu, il est également important que le matériau du moule possède une dureté suffisamment élevée, par exemple comprise entre 50 et 90 en dureté SHORE, pour avoir une tenue mécanique correcte. Secondly, it is also important that the mold material has a sufficiently high hardness, for example between 50 and 90 SHORE hardness, to have a correct mechanical strength.
Outre la dureté, le matériau doit, avantageusement, posséder des caractéristiques mécaniques appropriées, à savoir, notamment: - un allongement à la rupture, de préférence supérieur ou égal à 70 %, - une résistance à la rupture, de préférence supérieure ou égale à 2 MPa. In addition to the hardness, the material must, advantageously, possess suitable mechanical characteristics, namely, in particular: an elongation at break, preferably greater than or equal to 70%, a breaking strength, preferably greater than or equal to 2 MPa.
En pratique, il est préférable que le matériau du moule garde une certaine souplesse, tout en étant suffisamment dur pour garantir une stabilité dimensionnelle de l'empreinte, cette souplesse facilitant entre autres le démoulage. Par surcroît, il est à noter que le fait de présenter des propriétés lubrifiantes de surface n'est certainement pas un handicap dans la perspective du démoulage de la pièce formée. In practice, it is preferable for the mold material to retain a certain flexibility, while being sufficiently hard to guarantee dimensional stability of the impression, this flexibility facilitating, among other things, demolding. In addition, it should be noted that the fact of presenting surface lubricating properties is certainly not a handicap in the perspective of demolding the formed part.
I1 est en outre intéressant que ce matériau soit facilement usinable, pour réaliser des formes variées lorsqu'il est façonné sous forme solide. Le moule peut, éventuellement, être obtenu à partir d'un système précurseur se présentant sous forme liquide, de façon à permettre sa mise en forme d'empreinte avant durcissement. A cette fin, il est clair que ces formes liquides doivent satisfaire à certaines exigences sur le plan de la rhéologie. It is also interesting that this material is easily machinable, to achieve various shapes when shaped in solid form. The mold may, optionally, be obtained from a precursor system in liquid form, so as to allow its shaping impression before hardening. To this end, it is clear that these liquid forms must meet certain requirements in terms of rheology.
Enfin, il est avantageux que le matériau du moule soit de nature telle qu'il permette d'obtenir une fermeture étanche après réunion et mise en contact des deux demi-empreintes qui constituent, généralement, le moule. Finally, it is advantageous for the mold material to be of such a nature that it makes it possible to obtain a tight closure after meeting and bringing into contact the two half-cavities which generally constitute the mold.
Compte tenu de ces contraintes, certaines compositions élastomères silicones se sont ainsi imposées en tant que matériaux constitutifs des matrices utilisées en moulage HF, de matières plastiques durcissables. Mais il s'est avéré nécessaire de compenser la relative faiblesse de ces matériaux silicones en ce qui concerne la permittivité diélectrique, par ajout de charges minérales, en particulier céramiques. In view of these constraints, certain silicone elastomer compositions have thus been imposed as constituent materials of the matrices used in HF molding, of curable plastics. However, it has proved necessary to compensate for the relative weakness of these silicone materials as regards the dielectric permittivity, by adding mineral fillers, in particular ceramics.
A cet égard, on peut citer le livre "Physics of Dielectrics" de BUNGET et
POPESCU, (1984), qui divulgue l'association de charges minérales à base de titane ou de titanate mixte de baryium ou strontium, avec des matériaux polymères en général et des silicones élastomères en particulier, pour augmenter la permittivité diélectrique.In this respect, we can mention the book "Physics of Dielectrics" by BUNGET and
POPESCU, (1984), which discloses the combination of inorganic fillers based on titanium or mixed titanium of barium or strontium, with polymeric materials in general and elastomeric silicones in particular, to increase the dielectric permittivity.
De même, le brevet us 4412 029 est relatif à des matériaux diélectriques, élastiques et destinés à influencer les champs électriques dans des systèmes à haut voltage et à courant de puissance, pour lesquels on recherche une constante diélectrique (permittivité) élevée. Ce document évoque les associations de compositions élastomères avec des charges, telles que le dioxyde de titane, le titanate de baryum. I1 rappelle également la possibilité de régler précisément la permittivité du matériau en jouant sur la fraction volumique de titanate de baryum. I1 n'omet pas de mentionner l'inconvénient que représente l'excès de charges minérales vis-à-vis des propriétés mécaniques et, en particulier, de l'élasticité. Similarly, US patent 4412 029 relates to dielectric materials, elastic and intended to influence the electric fields in high voltage and power current systems, for which a high dielectric constant (permittivity) is sought. This document discusses combinations of elastomer compositions with fillers, such as titanium dioxide, barium titanate. It also recalls the possibility of precisely adjusting the permittivity of the material by modifying the volume fraction of barium titanate. It does not omit to mention the disadvantage that the excess of mineral charges represents with respect to the mechanical properties and, in particular, of the elasticity.
Le brevet us 4 441 876 décrit une empreinte pour le moulage hautes fréquences de matières plastiques, réalisée en élastomère silicone vulcanisable à froid par polycondensation d'un réactif polysiloxanique dihydroxylé avec des réticulants de type organosilanes, ledit élastomère étant additionné de titanate de calcium, à des fins d'ajustement de la constante diélectrique. US Pat. No. 4,441,876 discloses an imprint for the high-frequency molding of plastics, made of a cold-vulcanizable silicone elastomer by polycondensation of a dihydroxylated polysiloxane reagent with organosilane crosslinking agents, said elastomer being supplemented with calcium titanate. for purposes of adjusting the dielectric constant.
Enfin, les demandes de brevets EP 0 333 538 et O 436 438 décrivent des moules hautes fréquences réalisés à partir d'un élastomère silicone (RTV 3110 +
RTV 3112 + catalyseur S de Corning) vulcanisable à froid par polycondensation.Finally, patent applications EP 0 333 538 and O 436 438 describe high frequency molds made from a silicone elastomer (RTV 3110 +
RTV 3112 + Corning Catalyst S) cold vulcanizable by polycondensation.
Cependant, toutes les matrices pour le moulage hautes fréquences, fabriquées à partir de ces compositions élastomères silicone connues, éventuellement chargées en céramique, souffrent toujours d'un grave défaut. En effet, étant soumis à des températures relativement élevées (60-120" C) au cours du moulage hautes fréquences, et ce pour un nombre important de reproductions, les moules sont sujets à un phénomène de dégradation thermique. Ce dernier s'observe après relativement peu de reproductions (30) et se traduit par un net ramollissement du moule, ce qui le rend impropre à une utilisation plus longue , sauf à accepter une diminution notable de qualité. However, all matrices for high frequency molding, made from these known silicone elastomer compositions, possibly loaded with ceramic, always suffer from a serious defect. Indeed, being subjected to relatively high temperatures (60-120 ° C) during high-frequency molding, and for a large number of reproductions, the molds are subject to a phenomenon of thermal degradation, which is observed after relatively few reproductions (30) and results in a clear softening of the mold, which makes it unsuitable for longer use, except to accept a significant decrease in quality.
Dans cet état de l'art, l'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir un matériau élastomère destiné, en particulier, à la réalisation de moules pour le moulage HF de matières plastiques durcissables, remédiant, notamment, aux inconvénients visés ci-dessus de carence ou de manque de stabilité de propriétés mécaniques à l'état durci ou non. In this state of the art, one of the essential objectives of the present invention is to provide an elastomeric material intended, in particular, for producing molds for the HF molding of hardenable plastics, remedying, in particular, the disadvantages above deficiency or lack of stability of mechanical properties in the cured state or not.
Un autre objectif de l'invention est de fournir un matériau élastomère de construction de moules HF, qui constitue, en outre, un bon compromis technique au regard: - de la transparence aux rayonnements électromagnétiques hautes fréquences, - de la capacité d'évacuation de la chaleur, - et des propriétés mécaniques idoines. Another object of the invention is to provide an elastomeric material for the construction of HF molds, which constitutes, in addition, a good technical compromise with regard to: - transparency to high frequency electromagnetic radiation, - the evacuation capacity of heat, - and appropriate mechanical properties.
Un autre objectif de l'invention est de fournir un matériau élastomère qui puisse être modelable dans toutes les formes d'empreintes voulues et qui permette un démoulage rapide et aisé, tout en restant relativement économique. Another object of the invention is to provide an elastomeric material that can be moldable in all forms of fingerprints desired and allows quick and easy demolding, while remaining relatively economical.
Un autre objectif de l'invention est de fournir un matériau élastomère qui conserve ses propriétés physiques pour un très grand nombre de cycles de reproduction par moulage HF. Another object of the invention is to provide an elastomeric material which retains its physical properties for a very large number of cycles of reproduction by HF molding.
Un autre objectif de l'invention est de fournir un procédé de moulage de matières plastiques durcissables par activation hautes fréquences, ainsi qu'un moule pour la mise en oeuvre dudit procédé, qui bénéficient de tous les avantages inhérents au matériau élastomère dont le cahier des charges est exposé supra. Another object of the invention is to provide a process for molding high-frequency activation hardenable plastics, as well as a mold for carrying out said method, which benefit from all the advantages inherent to the elastomeric material, the specification of which is charges is exposed supra.
Ces objectifs et d'autres sont atteints par la présente invention qui concerne, tout d'abord, un matériau élastomère destiné à la réalisation de moules pour le moulage de matières plastiques durcissables par activation au moyen d'un rayonnement électromagnétique dont la fréquence appartient à l'un des domaines suivants : hautes fréquences, très hautes fréquences, ultra hautes fréquences, comprenant au moins une composition élastomère silicone vulcanisable à froid (EVF) et une charge minérale, caractérisé:
- en ce que la composition élastomère silicone est du type de
celles réticulables par hydrosilylation (ou polyaddition)
- et en ce que la charge comporte au moins un composé
céramique.These and other objects are achieved by the present invention which relates, first of all, to an elastomeric material for producing molds for molding plastics curable by activation by means of electromagnetic radiation whose frequency belongs to one of the following fields: high frequencies, very high frequencies, ultra high frequencies, comprising at least one cold vulcanizable silicone elastomer composition (EVF) and a mineral filler, characterized:
in that the silicone elastomer composition is of the type of
those crosslinkable by hydrosilylation (or polyaddition)
and in that the charge comprises at least one compound
ceramic.
Il est du mérite de la Demanderesse - d'avoir sélectionné une composition de silicone, mono ou bicomposante, de type
polyaddition durcissable à froid, par des réactions catalytiques d'hydrosilylation, - et de l'avoir associée à une charge comportant au moins un composé céramique.It is the merit of the Applicant - to have selected a silicone composition, mono or two-component, type
cold-hardening polyaddition by catalytic hydrosilylation reactions; and having associated it with a filler comprising at least one ceramic compound.
Conformément à une disposition préférée de l'invention, le composé céramique est choisi parmi
- les ferrites et/ou les sels complexes de formule Mit203
dans laquelle
M1 est un métal alcalinoterreux,
M2 est un métal sélectionné dans la colonne 4b de la
classification périodique, telle que publiée dans la
64ème édition du "HANDBOOK OF CHEMISTRY",
- et/ou les mélanges de ces céramiques.According to a preferred arrangement of the invention, the ceramic compound is selected from
ferrites and / or complex salts of formula Mit203
in which
M1 is an alkaline earth metal,
M2 is a metal selected in column 4b of the
periodic classification, as published in the
64th edition of the "HANDBOOK OF CHEMISTRY",
and / or mixtures of these ceramics.
A titre d'exemples de composés céramiques plus particulièrement adaptés, on peut citer le titanate de baryum (BaTiO3), de calcium (CaTiO3) ou de strontium (SrTiO3) ou bien encore le zirconate de magnésium (MgZrO3). A titre d'exemples d'autres composés céramiques envisageables et appartenant à l'espèce des ferrites, on peut citer les composés de formule : MFqO, avec M = Mn, Cu, Ni ou Zn. By way of examples of ceramic compounds that are more particularly suitable, mention may be made of barium titanate (BaTiO 3), calcium (CaTiO 3) or strontium (SrTiO 3) or else magnesium zirconate (Mg 2 O 3). As examples of other possible ceramic compounds and belonging to the ferrite species, mention may be made of the compounds of formula: MFqO, with M = Mn, Cu, Ni or Zn.
Tous les mélanges des susdits composés sont également à prendre en considération. All mixtures of the above compounds are also to be considered.
Il est à souligner que le titanate de baryum est plus particulièrement préféré. It should be emphasized that barium titanate is more particularly preferred.
Sur la plan quantitatif, le composé céramique est présent à raison de 10 à 200, de préférence de 30 à 150 parties en poids pour 100 parties en poids de la composition élastomère silicone. Quantitatively, the ceramic compound is present in an amount of 10 to 200, preferably 30 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the silicone elastomer composition.
De façon privilégiée, la composition élastomère silicone comprend
(I) - au moins un organopolysiloxane présentant, par molécule,
au moins deux groupes alcényles, de préférence vinyles,
liés au silicium,
(H) - au moins un organopolysiloxane présentant, par molécule,
au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium,
(III) - une quantité catalytiquement efficace d'au moins un
catalyseur, qui est un composé d'au moins un métal
appartenant au groupe du platine, la réticulation de cette composition s'opérant par addition (hydrosilylation) d'au moins un groupe vinyle de (I) sur au moins une fonction hydrure de (II) et étant catalysée par (III).In a preferred manner, the silicone elastomer composition comprises
(I) - at least one organopolysiloxane having, per molecule,
at least two alkenyl groups, preferably vinyls,
related to silicon,
(H) - at least one organopolysiloxane having, per molecule,
at least three silicon-bonded hydrogen atoms,
(III) - a catalytically effective amount of at least one
catalyst, which is a compound of at least one metal
belonging to the platinum group, the crosslinking of this composition being effected by the addition (hydrosilylation) of at least one vinyl group of (I) to at least one hydride functional group of (II) and being catalyzed by (III).
Ce matériau ainsi réticulé peut avoir été modelé dans la forme de l'empreinte avant durcissement et/ou usiné, façonné par tout moyen approprié, pour obtenir, in fine, le moule visé. This crosslinked material may have been shaped in the shape of the impression before hardening and / or machined, shaped by any appropriate means, to obtain, in fine, the target mold.
L'ajustement de la densité de réticulation est importante au regard de la dureté idéale que l'on souhaite atteindre pour le moule. Selon une disposition avantageuse de l'invention, cet ajustement se fait au travers des proportions de (I) et de (II), qui sont telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans (II) sur les radicaux vinyles liés au silicium dans (I), est compris entre 0,4 et 10, de préférence entre 0,6 et 5. The adjustment of the crosslinking density is important with regard to the ideal hardness that one wishes to achieve for the mold. According to an advantageous arrangement of the invention, this adjustment is done through the proportions of (I) and (II), which are such that the molar ratio of silicon-bonded hydrogen atoms in (II) on the vinyl radicals related to silicon in (I) is between 0.4 and 10, preferably between 0.6 and 5.
Les groupes alcényles, de préférence vinyles, de (I) et les atomes d'hydrogène de (II) sont, généralement, liés à des atomes de silicium différents. The alkenyl, preferably vinyl, groups of (I) and the hydrogen atoms of (II) are generally bonded to different silicon atoms.
Au sens de l'invention, le matériau élastomère considéré est constitué - aussi bien par le réticulat obtenu après réaction d'hydrosilylation (addition) de
polyorganosiloxane (I) porteurs de groupes à insaturation alcényle, de préférence
vinyle, avec des organopolysiloxanes (II) porteurs de fonctions hydrures, en
présence de complexes de platine, - que des systèmes précurseurs à l'état non réticulé.Within the meaning of the invention, the elastomer material considered is constituted - as well by the crosslink obtained after the hydrosilylation reaction (addition) of
polyorganosiloxane (I) bearing alkenyl unsaturated groups, preferably
vinyl, with organopolysiloxanes (II) carrying hydride functions, in
presence of platinum complexes, - that precursor systems in the uncrosslinked state.
Selon une caractéristique préférée de l'invention, l'organopolysiloxane (I) présente de motifs de formule dans laquelle
YaZbSiO4 - (a + b) (1)
2 - Y est un groupe vinyle, - Z est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur
l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de
1 à 8 atomes de carbone inclus, avantageusement, parmi les groupes méthyle,
éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et,
avantageusement, parmi les radicaux xylyle et totyle et phényle, - a est 1 ou 2, b est 0, 1 ou 2 et a + b est compris entre 1 et 3, - éventuellement au moins une partie des autres motifs sont des motifs de formule
moyenne:
ZSiO4 - c (2)
T
dans laquelle Z a la même signification que ci-dessus et c a une valeur comprise
entre 0 et 3.According to a preferred characteristic of the invention, the organopolysiloxane (I) has units of formula in which
YaZbSiO4 - (a + b) (1)
2 - Y is a vinyl group, - Z is a monovalent hydrocarbon group, free from unfavorable action on
the activity of the catalyst and preferably selected from alkyl groups having
1 to 8 carbon atoms, advantageously, among the methyl groups,
ethyl, propyl and 3,3,3-trifluoropropyl and as well as aryl groups and,
advantageously, among the radicals xylyl and totyl and phenyl, - a is 1 or 2, b is 0, 1 or 2 and a + b is between 1 and 3, - optionally at least a part of the other units are units of formula
average:
ZSiO4 - c (2)
T
in which Z has the same meaning as above and ca a value included
between 0 and 3.
L'organopolysiloxane (I) peut être uniquement formé de motifs de formule (1) ou peut contenir, en outre, des motifs de formule (2). De même, il peut présenter une structure linéaire ramifiée cyclique ou en réseau. Son degré de polymérisation est, de préférence, compris entre 2 et 5 000. The organopolysiloxane (I) may be formed only of units of formula (1) or may further contain units of formula (2). Likewise, it may have a cyclic linear or branched linear structure. Its degree of polymerization is preferably between 2 and 5,000.
Z est généralement choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle et phényle, 60 % molaire au moins des radicaux Z étant des radicaux méthyle. Z is generally chosen from methyl, ethyl and phenyl radicals, at least 60 mol% of Z radicals being methyl radicals.
Des exemples de motifs siloxyle de formule (1) sont le motif vinyldiméthylsiloxane, le motif vinylphénylméthylsiloxane et le motif vinylsiloxane. Examples of siloxyl units of formula (1) are the vinyldimethylsiloxane unit, the vinylphenylmethylsiloxane unit and the vinylsiloxane unit.
Des exemples de motifs siloxyle de formule (2) sont les motifs Six4,2, diméthylsiloxane, méthylphénylsiloxane, diphénylsiloxane, méthylsiloxane et phénylsiloxane. Examples of siloxyl units of formula (2) are the units Six4,2, dimethylsiloxane, methylphenylsiloxane, diphenylsiloxane, methylsiloxane and phenylsiloxane.
Des exemples d'organopolysiloxanes (I) sont les diméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyle, les copolymères méthylvinyldiméthylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyle, les copolymères méthylvinyldiméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyle, les méthylvinylpolysiloxanes cycliques. Examples of organopolysiloxanes (I) are dimethylvinylsilyl-terminated dimethylpolysiloxanes, trimethylsilyl-terminated methylvinyldimethylpolysiloxane copolymers, dimethylvinylsilyl-terminated methylvinyldimethylpolysiloxane copolymers and cyclic methylvinylpolysiloxanes.
Suivant une autre caractéristique préférée de l'invention, l'organopolysiloxane (II) comporte des motifs siloxyle de formule
HdWeSIO4-(d+c) (3)
2 dans laquelle - W est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur
l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de
1 à 8 atomes de carbone inclus et, avantageusement, parmi les groupes méthyle,
éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et,
avantageusement, parmi les radicaux xylyle et totyle et phényle, - d est 1 ou 2, e est 0, 1 ou 2, d + e a une valeur comprise entre 1 et 3, - éventuellement, au moins une partie des autres motifs étant des motifs de formule
moyenne:
Wz4 - 8 (4)
2
dans laquelle W a la même signification que cidessus et g a une valeur comprise
entre 0 et 3.According to another preferred feature of the invention, the organopolysiloxane (II) comprises siloxyl units of formula
HdWeSIO4- (d + c) (3)
2 in which - W is a monovalent hydrocarbon group, free from unfavorable action on
the activity of the catalyst and preferably selected from alkyl groups having
1 to 8 carbon atoms inclusive and, advantageously, among the methyl groups,
ethyl, propyl and 3,3,3-trifluoropropyl and as well as aryl groups and,
advantageously, among the radicals xylyl and totyl and phenyl, - d is 1 or 2, e is 0, 1 or 2, d + ea a value between 1 and 3, - optionally, at least a part of the other reasons being patterns Formula
average:
Wz4 - 8 (4)
2
where W has the same meaning as above and g has a value included
between 0 and 3.
L'organopolysiloxane (II) peut être uniquement formé de motifs de formule (3) ou comporte en plus des motifs de fomule (4). The organopolysiloxane (II) may be formed only of units of formula (3) or in addition comprises units of formula (4).
L'organopolysiloxane (II) peut présenter une structure linéaire ramifiée cyclique ou en réseau. Le degré de polymérisation est supérieur ou égal à 2. Plus généralement, il est inférieur à 5 000. The organopolysiloxane (II) may have a cyclic linear or branched structure. The degree of polymerization is greater than or equal to 2. More generally, it is less than 5,000.
Le groupe W a la même signification que le groupe Z ci-dessus. The group W has the same meaning as the group Z above.
Des exemples de motifs de formule (3) sont H(CH3)2SiO"2, HCH3SiO2,2s H(C6H5)SiO2,2
Les exemples de motifs de formule (4) sont les mêmes que ceux donnés plus haut pour les motifs de formule (2).Examples of units of formula (3) are H (CH 3) 2 SiO 2, HCH 3 SiO 2 .2 H (C 6 H 5) SiO 2, 2
The examples of units of formula (4) are the same as those given above for the units of formula (2).
Des exemples d'organopolysiloxanes (II) sont - les diméthylpolysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyle, - les copolymères diméthylhydrogénométhlpolysiloxanes à extrémités
triméthylsilyle, - les copolymères diméthylhydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyle, - les hydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyle, - les hydrogénométhylpolysiloxanes cycliques.Examples of organopolysiloxanes (II) are dimethylpolysiloxanes with hydrogenodimethylsilyl ends, and dimethylhydrogenomethylpolysiloxane copolymers with ends.
trimethylsilyl, - dimethylhydrogenomethylpolysiloxane copolymers with hydrogenodimethylsilyl ends, - trimethylsilyl-terminated hydrogenomethylpolysiloxanes, - cyclic hydrogenomethylpolysiloxanes.
Le rapport du nombre d'atomes d'hydrogène liés au silicium dans l'organopolysiloxane (I) sur le nombre de groupes à insaturation alcényle de l'organopolysiloxane (H) est compris entre 0,4 et 10, de préférence entre 0,6 et 5. The ratio of the number of silicon-bonded hydrogen atoms in the organopolysiloxane (I) to the number of alkenyl unsaturation groups of the organopolysiloxane (H) is between 0.4 and 10, preferably between 0.6 and and 5.
L'organopolysiloxane (I) et/ou l'organopolysiloxane (II) peuvent être dilués dans un solvant organique non toxique compatible avec les silicones. The organopolysiloxane (I) and / or the organopolysiloxane (II) can be diluted in a non-toxic organic solvent compatible with silicones.
Les organopolysiloxanes (I) et (II) en réseau sont dénommés couramment résines silicones. Organopolysiloxanes (I) and (II) in a network are commonly known as silicone resins.
Les bases de compositions silicones polyaddition peuvent ne comporter que des organopolysiloxanes (I) et (II) linéaires comme, par exemple, celles décrites dans les brevets US : US-A-3 220 972, US-A-3 697 473 et US-A4 340 709 ou comporter à la fois des organopolysiloxanes (I) et (Ir) ramifiés ou en réseau, comme par exemple celles décrites dans les brevets américains: US-A-3 284 406 et US-A-3 434366. The bases of silicone polyaddition compositions may comprise only linear organopolysiloxanes (I) and (II) such as, for example, those described in US Pat. Nos. 3,220,972, 3,679,473 and US Pat. A4 340 709 or comprise both branched or networked organopolysiloxanes (I) and (Ir), such as, for example, those described in US Pat. Nos. 3,284,406 and 3,434,366.
Les catalyseurs (III) sont également bien connus. Catalysts (III) are also well known.
On utilise, de préférence, les composés du platine et du rhodium. The platinum and rhodium compounds are preferably used.
On peut, en particulier, utiliser les complexes du platine et d'un produit organique décrit dans les brevets US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 et les brevets européens EP-A-0 057 459, EP-A-O 188 978 et EP-A-O 190 530, les complexes du platine et d'organosiloxanes vinylés décrits dans les brevets US-A-3 419 593, US-A3 715 334, US-A-3 377 432 et US-A-3 814 730. In particular, platinum complexes and an organic product described in US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3,220,972 and European patents can be used. A-0 057 459, EP-A-0 188 978 and EP-A-0 190 530, the complexes of platinum and vinyl organosiloxanes described in US-A-3,419,593, US-A-3 715 334, US-A-3. 377,432 and US-A-3,814,730.
Le catalyseur généralement préféré est le platine. The most preferred catalyst is platinum.
Dans ce cas, la quantité pondérale de catalyseur (III), calculée en poids de platine-métal, est généralement comprise entre 2 et 400 ppm, de préférence entre 5 et 200 ppm basés sur le poids total des organopolysiloxanes (')et (il). In this case, the weight amount of catalyst (III), calculated as weight of platinum-metal, is generally between 2 and 400 ppm, preferably between 5 and 200 ppm based on the total weight of the organopolysiloxanes (') and (it ).
Pour optimiser les performances du matériau élastomère selon l'invention, la charge (de préférence minérale) est complétée par au moins un autre agent de renfort sélectionné parmi les matières siliceuses, de préférence parmi la liste de produits suivants : silices amorphes (silice de pyrogénation) ou cristallines (quartz), avantageusement sous forme broyée, diatomées ... et leurs mélanges. To optimize the performance of the elastomeric material according to the invention, the filler (preferably mineral) is completed by at least one other reinforcing agent selected from siliceous materials, preferably from the following list of products: amorphous silicas (pyrogenic silica ) or crystalline (quartz), advantageously in crushed form, diatoms ... and mixtures thereof.
De façon pratique mais non limitative, I'agent de renfort employé est un mélange de quartz et de diatomées. In a practical but nonlimiting manner, the reinforcing agent employed is a mixture of quartz and diatoms.
Sur le plan pondéral, on préfère mettre en oeuvre, pour 100 parties en poids de compositions élastomères silicones, une quantité d'agent de renfort inférieure ou égale à 120 parties en poids, de préférence à 100 parties en poids. In terms of weight, it is preferred to use, for 100 parts by weight of silicone elastomer compositions, an amount of reinforcing agent of less than or equal to 120 parts by weight, preferably 100 parts by weight.
Idéalement mais non limitativement, cette quantité est comprise entre 20 et 90, de préférence entre 40 et 60 parties en poids. Elle est, par exemple, de l'ordre de 50 parties en poids.Ideally, but not exclusively, this amount is between 20 and 90, preferably between 40 and 60 parts by weight. It is, for example, of the order of 50 parts by weight.
Avantageusement, la composition élastomère silicone comprend au moins un ralentisseur de la réaction d'addition, choisi parmi les polyorganosiloxanes, avantageusement cycliques et substitués par au moins un alcényle, le tétraméthylvinyltétrasiloxane étant particulièrement préféré. Advantageously, the silicone elastomer composition comprises at least one retarder of the addition reaction, chosen from polyorganosiloxanes, advantageously cyclic and substituted with at least one alkenyl, tetramethylvinyltetrasiloxane being particularly preferred.
Un tel ralentisseur est présent à raison de 3 000 ppm au maximum, de préférence à raison de 100 à 2 000 ppm par rapport au poids total des organopolysiloxanes (I) et (II). Such a retarder is present at a maximum of 3000 ppm, preferably at 100 to 2000 ppm relative to the total weight of organopolysiloxanes (I) and (II).
Dans le cas où la composition élastomère silicone est du type bicomposant vulcanisable à froid, le matériau élastomère selon l'invention peut se présenter sous forme de système précurseur non durci et en deux parties A et B, séparées et de nature différente, l'une de ces parties A ou B comprenant le catalyseur (III) et/ou une seule espèce (I) ou (II) de polyorganosiloxane. In the case where the silicone elastomer composition is of the two-component cold-vulcanizable type, the elastomer material according to the invention may be in the form of an uncured precursor system and in two parts A and B, which are separate and of a different nature, one of which of these parts A or B comprising the catalyst (III) and / or a single species (I) or (II) of polyorganosiloxane.
Dans ce cas de figure, on fige le moule dans une forme d'empreinte donoée en mettant en présence les parties A et B. A cette fin, il convient que la composition des parties A et B soit établie de telle sorte que leurs viscosités intrinsèques permettent leur mélange et leur façonnage, dans la forme d'empreinte visée pour les moules avant durcissement. In this case, the mold is frozen in a form of a donkey impression by placing the parts A and B in contact with each other. For this purpose, the composition of the parts A and B should be established so that their intrinsic viscosities allow their mixing and shaping, in the form of impression targeted for the molds before hardening.
On donne ci-après un exemple d'un matériau élastomère selon l'invention réalisé à partir d'une composition élastomère silicone bicomposante réticulant à température ambiante ou à la chaleur par des réactions d'addition, d'une charge, d'un catalyseur et d'un ralentisseur, sans distinguer les parties A et B bicomposantes du système précurseur. An example of an elastomer material according to the invention is given below from a bicomponent silicone elastomer composition crosslinking at room temperature or with heat by addition reactions, a filler, a catalyst. and a retarder, without distinguishing the two-component A and B parts of the precursor system.
Ce matériau est donc composé de: (a) - 100 parties en poids d'au moins une huile diorganopolysiloxane linéaire
bloquée à chaque extrémité de sa chaîne par un motif vinyldiorganosilyle,
dont les radicaux organiques liés aux atomes de silicium sont choisis
parmi les radicaux méthyle, éthyle et phényle, au moins 60 % molaire
de ces radicaux étant des radicaux méthyle et présentant une viscosité
allant de 400 à 10 000 mPa.s à 25" C, (a') - à 80 parties, de préférence 5 à 50 parties en poids d'au moins une
huile vinylée de nature (a), mais présentant une viscosité allant de 5 à
400 mPa.s à 25 C, (b)- au moins un organohydrogénopolysiloxane choisi parmi les
homopolymères et les copolymères linéaires ou en réseau présentant, par
molécule, au moins trois atomes d'hydrogène liés à des atomes de
silicium différents et dont les radicaux organiques, liés aux atomes de
silicium, sont choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle et 60 % au
moins de ces radicaux étant des radicaux méthyle et présentant une
viscosité allant de 5 à 500 mPa.s à 25 C, le produit (b) étant utilisé en
quantité telle que le rapport molaire des fonctions hydrures sur les
groupes vinyles apportés par les huiles (a) et (a') est compris entre 1
et 4, (c) - une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur au platine, (d) - 20 à 200 parties en poids, de préférence de 50 à 150 parties en poids de
composé céramique pour 100 parties en poids de l'ensemble des
organopolysiloxanes (a) + (a') + (b), (e)- 0 à 100 parties en poids, de préférence de 20 à 60 parties en poids
d'agents de charge de renfort (de type quartz broyé, diatomée, etc,
comme défini supra) pour 100 parties en poids de l'ensemble des
organopolysiloxanes (a) + (a') + (b), (f)- 0 à 3 000 ppm, de préférence 100 à 2 000 ppm, de ralentisseur(s)
défini(s) ci-avant, basés sur le poids de l'ensemble des organosiloxanes
(a) + (a') + (b).This material is therefore composed of: (a) - 100 parts by weight of at least one linear diorganopolysiloxane oil
blocked at each end of its chain by a vinyldiorganosilyl motif,
whose organic radicals linked to the silicon atoms are chosen
among the methyl, ethyl and phenyl radicals, at least 60 mol%
of these radicals being methyl radicals and having a viscosity
ranging from 400 to 10,000 mPa.s at 25 ° C, (a ') - to 80 parts, preferably 5 to 50 parts by weight of at least one
vinylated oil of nature (a), but having a viscosity ranging from 5 to
400 mPa.s at 25 ° C., (b) at least one organohydrogenpolysiloxane chosen from
homopolymers and linear or network copolymers having, for
molecule, at least three hydrogen atoms bonded to atoms of
different silicon and whose organic radicals, bonded to the atoms of
silicon, are selected from methyl, ethyl and 60%
less of these radicals being methyl radicals and having a
viscosity ranging from 5 to 500 mPa.s at 25 ° C., the product (b) being used in
such as the molar ratio of the hydride functions to the
vinyl groups brought by the oils (a) and (a ') is between 1
and 4, (c) - a catalytically effective amount of a platinum catalyst, (d) - 20 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight of
ceramic compound per 100 parts by weight of all
organopolysiloxanes (a) + (a ') + (b), (e) - 0 to 100 parts by weight, preferably 20 to 60 parts by weight
reinforcing fillers (crushed quartz, diatomaceous, etc.)
as defined above) per 100 parts by weight of all
organopolysiloxanes (a) + (a ') + (b), (f) - 0 to 3000 ppm, preferably 100 to 2000 ppm, retarder (s)
defined above, based on the weight of all organosiloxanes
(a) + (a ') + (b).
La quantité pondérale de catalyseur (c) est comprise entre 2 et 400 ppm, de préférence entre 5 et 200 ppm basés sur le poids de l'ensemble (a) + (a') + (b). The amount by weight of catalyst (c) is between 2 and 400 ppm, preferably between 5 and 200 ppm based on the weight of the set (a) + (a ') + (b).
La viscosité dont il est question dans le présent exposé est la viscosité dynamique à 25" C dite "Newtonienne", c'est-à-dire la viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, à un gradient de vitesse de cisaillement suffisamment faible pour que la viscosité mesurée soit indépendante du gradient de vitesse. The viscosity referred to herein is the so-called "Newtonian" dynamic viscosity at 25 ° C., ie the dynamic viscosity which is measured, in a manner known per se, at a shear rate gradient. sufficiently low for the measured viscosity to be independent of the velocity gradient.
Conformément à l'invention, on peut préparer le matériau élastomère à partir d'une composition élastomère silicone bicomposante A-B, en procédant comme suit: - on prépare la partie A du bicomposant en mélangeant une charge contenant au
moins un composé céramique selon l'invention et, éventuellement, un ou plusieurs
agents de charge de renfort et/ou un ou plusieurs ralentisseurs de réticulation, avec
au moins une partie des polyorganosiloxanes (t) à insaturation alcényle (ladite
partie correspondant, par exemple, à 60 à 99 % en poids desdits
polyorganosiloxanes) avec la totalité des polyorganosiloxanes (II) à fonction hydrure - on prépare, par ailleurs, la partie B du bicomposant en associant le catalyseur (hui)
avec le reste des polyorganosiloxanes (I) insaturés, de l'ordre de 10 à 40 % en poids - et on mélange enfin, de façon homogène, la partie A et la partie B ainsi obtenues.According to the invention, the elastomeric material can be prepared from a two-component silicone elastomer composition AB, by proceeding as follows: the part A of the two-component is prepared by mixing a feed containing at least one
least one ceramic compound according to the invention and, optionally, one or more
reinforcing fillers and / or one or more crosslinking retarders, with
at least a part of the alkenyl unsaturated polyorganosiloxanes (t) (said
part corresponding, for example, to 60 to 99% by weight of said
polyorganosiloxanes) with all the hydride-functional polyorganosiloxanes (II), the part B of the bicomponent is prepared by combining the catalyst (hui)
with the remainder of the unsaturated polyorganosiloxanes (I), of the order of 10 to 40% by weight, and finally the part A and part B thus obtained are homogeneously mixed.
Les matériaux élastomères selon l'invention sont caractérisés par une permittivité diélectrique E' mesurée à 27 MHz supérieure à 4,0, de préférence à 4,5 et, plus préférentiellement encore, à 5. La mesure de cette variable s'opère, de manière classique, selon les indications des techniques, e. g. de normes AFNOR NFC 26230 et CEI250. The elastomeric materials according to the invention are characterized by a dielectric permittivity E 'measured at 27 MHz of greater than 4.0, preferably 4.5, and more preferably still 5. The measurement of this variable is carried out from classical way, according to the indications of the techniques, e. g. AFNOR Standards NFC 26230 and IEC250.
En ce qui concerne leur capacité à évacuer la chaleur, il convient d'observer que les matériaux selon l'invention ont une tangente a inférieure à 1fi2. With regard to their ability to evacuate heat, it should be noted that the materials according to the invention have a tangent a less than 1 2 2.
La tangente a correspond à l'angle de perte e"/e'.The tangent a corresponds to the loss angle e "/ e '.
La dureté, qui est un paramètre également important pour ces matériaux constitutifs du moule HF, s'établit entre 50 et 80 unités dureté SHORE A (DSA), mesurées 96 heures après la réticulation. The hardness, which is an equally important parameter for these constituent materials of the HF mold, is between 50 and 80 hardness units SHORE A (DSA), measured 96 hours after the crosslinking.
S'agissant de leurs propriétés mécaniques, ces matériaux ont un allongement à la rupture supérieur à 70 %, de préférence à 100 % et, plus préférentiellement encore, à 105 %, tandis que leur résistance à la rupture est supérieure ou égale à 2 MPa. With regard to their mechanical properties, these materials have an elongation at break greater than 70%, preferably 100% and, more preferably, 105%, while their tensile strength is greater than or equal to 2 MPa. .
La présente invention concerne également un procédé de fabrication de moules pour le moulage de matières plastiques durcissables, par activation au moyen d'un rayonnement électromagnétique, dont la fréquence appartient à l'un des domaines suivants : hautes fréquences, très hautes fréquences, ultrahautes fréquences, caractérisé en ce qu'il consiste à mettre en oeuvre le matériau élastomère de l'invention décrit ci-avant. The present invention also relates to a method for manufacturing molds for molding curable plastics, by activation by means of electromagnetic radiation, the frequency of which belongs to one of the following fields: high frequencies, very high frequencies, ultra high frequencies , characterized in that it consists in implementing the elastomeric material of the invention described above.
Au cas où ledit matériau se présente sous la forme d'un système, précurseur, liquide bicomposants, il convient ensuite de le faire durcir par mélange de ses parties A et B et développement de l'hydrosilylation entre les groupements à insaturation alcényle (vinyle) et les fonctions hydrures appartenant, respectivement, aux deux types de polyorganosiloxanes présents, cette réaction se déroulant en présence d'une quantité catalytique de platine ou d'un analogue. In the case where said material is in the form of a precursor, two-component liquid system, it is then necessary to cure it by mixing its parts A and B and developing the hydrosilylation between the alkenyl (vinyl) unsaturation groups. and the hydride functions belonging respectively to the two types of polyorganosiloxanes present, this reaction taking place in the presence of a catalytic amount of platinum or an analogue.
Ce durcissement peut être effectué en imposant une forme d'empreinte au mélange AB en cours de réticulation. This hardening can be carried out by imposing an impression form on the mixture AB during crosslinking.
Cette forme d'empreinte peut également être obtenue sur le matériau durci par usinage à l'aide de tout outil approprié, fraise, presse, etc. This form of impression can also be obtained on the hardened material by machining using any suitable tool, milling cutter, press, etc.
Le moule ainsi obtenu peut être un moule de joint de voiture ou de tout autre article pouvant être fabriqué par moulage hautes fréquences de matières plastiques durcissables, telles que le PVC, le polyuréthane ou analogues. The mold thus obtained may be a car seal mold or any other article that can be manufactured by high frequency molding of curable plastics such as PVC, polyurethane or the like.
Ce moule, qui constitue un autre objet de l'invention, possède une stabilité conformationnelle et dimensionnelle remarquables. I1 permet ainsi d'effectuer au moins 900 cycles de reproduction par moulage, sans qu'apparaissent les signes d'une usure précoce. En particulier, on n'observe pas de ramollissement comme sur les moules en matériaux élastomères de l'art antérieur. C'est par ailleurs un matériau très permittif aux rayonnements électromagnétiques et doué, en outre, d'une bonne capacité d'évacuation de la chaleur. Sa nature au silicone lui confère des propriétés lubrifiantes, particulièrement appréciables au démoulage. This mold, which constitutes another object of the invention, has a remarkable conformational and dimensional stability. I1 thus makes it possible to carry out at least 900 reproduction cycles by molding, without the appearance of signs of early wear. In particular, no softening is observed as on the molds of elastomeric materials of the prior art. It is moreover a very permissive material for electromagnetic radiation and has, moreover, a good ability to evacuate heat. Its silicone nature gives it lubricating properties, particularly appreciable when demolding.
Enfin, I'invention est également relative à un procédé de moulage selon lequel on injecte de la matière plastique durcissable, de préférence à l'état fluide, dans un moule constitué par du matériau élastomère conforme à l'invention, puis on active, ensuite, cette matière plastique par un rayonnement électromagnétique dont la fréquence appartient à l'un des domaines suivants
- hautes fréquences,
- très hautes fréquences,
- ultra hautes fréquences.Finally, the invention also relates to a molding process according to which plastic curable material, preferably in a fluid state, is injected into a mold made of elastomer material according to the invention, and then activated, then , this plastic material by electromagnetic radiation whose frequency belongs to one of the following fields
- high frequencies,
- very high frequencies,
- ultra high frequencies.
Pour plus de détails, on peut se référer à la demande de brevet
EP 0 333 538.For more details, refer to the patent application
EP 0 333 538.
La présente invention sera mieux comprise, ses avantages ainsi que ses variantes de réalisation ressortiront bien des exemples qui suivent de préparation de matériaux élastomères conformes à l'invention. The present invention will be better understood, its advantages as well as its variants will emerge from the following examples of preparation of elastomeric materials according to the invention.
EXEMPLE
PREPARATION D'UN MATÉRIAU ÉLASTOMtRE DESTINÉ A LA PRÉPARATION DE
MOULES
POUR MOULAGES HAUTE FRÉQUENCE, À PARTIR D'UN SYSTIE DE SILICONES
BICOMPOSANTS, VULCANISABLES PAR HYDROSILYLATION
EN PRÉSENCE D'UN COMPLEXE PLAMQUE 1 - PRÉPARATION DE LA PARTIE A DU BICOMPOSANT :
Dans un mélan
600 mPa. s environ et contenant 1,5 % molaire de groupements
(CH3)2(CH2 = CH)SiOln, ii - les charges de type quartz broyé (commercialisé par la Société SIFRACO sous
la dénomination C 600) et diatomées (commercialisées par le groupe JOHNS
MANVILLE SOUS la dénomination CEIlITE SF), l'introduction des charges se fait lentement, sous faible agitation (60 tours/min).EXAMPLE
PREPARATION OF ELASTOMTIC MATERIAL FOR THE PREPARATION OF
MOLD
FOR HIGH FREQUENCY MOLDINGS, FROM A SILICONE SYSTIE
BICOMPONENTS, VULCANIZABLE BY HYDROSILYLATION
IN THE PRESENCE OF A PLASTER COMPLEX 1 - PREPARATION OF PART A OF THE BICOMPONENT:
In a melan
600 mPa. s and containing 1.5 mol% of groupings
(CH3) 2 (CH2 = CH) SiO1n, ii - crushed quartz fillers (marketed by SIFRACO under
the denomination C 600) and diatoms (marketed by the JOHNS group
MANVILLE under the name CEIlite SF), the introduction of the charges is done slowly, with gentle agitation (60 revolutions / min).
Le mélange est ensuite porté à 120 C durant 2 heures sous forte agitation (250 tours/min).The mixture is then heated at 120 ° C. for 2 hours with vigorous stirring (250 rpm).
Les charges de type FqO, ou TiO3Ba sont ensuite introduites lentement sous faible agitation (60 tours/min).Loads of FqO or TiO3Ba type are then introduced slowly with gentle agitation (60 rpm).
Le mélange est maintenu 1 heure à 120 C sous forte agitation (250 tours/min).The mixture is maintained for 1 hour at 120 ° C. with vigorous stirring (250 rpm).
Le mélange est ensuite porté à température ambiante et on lui additionne les huiles suivantes huile poly(diméthylsiloxy)(méthylhydrogénosiloxy) a, w diméthylhydrogénosiloxy de basse viscosité 25 mPa.s et contenant 0,25 % molaire d'H et l'huile polydiméthylsiloxane a, X (diméthylvinylsiloxy) de viscosité 20 mPa.s et contenant 7,70 % molaire de groupements (CH3)2(CH2 = CH)SiOln. The mixture is then brought to ambient temperature and the following oils are added thereto: poly (dimethylsiloxy) (methylhydrogensiloxy) a, dimethylhydrogenosiloxy oil of low viscosity 25 mPa.s and containing 0.25 mol% of H and the polydimethylsiloxane oil a. , X (dimethylvinylsiloxy) viscosity 20 mPa.s and containing 7.70 mol% of groups (CH3) 2 (CH2 = CH) SiOln.
La composition est ensuite filtrée.The composition is then filtered.
2 - PRÉPARATION DE LA PARTIE B DU BICOMPOSANT
Dans un réacteur, à température ambiante, on mélange, dans les proportions indiquées dans le tableau I ci-après - de l'huile polydiméthylsiloxane a, X (diméthylvinylsiloxy) de haute viscosité
600 mPa.s environ, - de l'huile polydiméthylsiloxane a, s (diméthylvinylsiloxy) de moyenne viscosité
200 mPa.s environ et contenant 2,8 % molaire de groupements
(CH3)2(CH2 = CH)SiO1n, - de Pt métal, catalyseur de réticulation introduit sous la forme d'un complexe
organométallique, de type KARSTEDT, - et du tétraméthylvinyltétrasiloxane destiné à régler la cinétique de réticulation. 2 - PREPARATION OF PART B OF THE BICOMPONENT
In a reactor, at room temperature, the high viscosity polydimethylsiloxane a, X (dimethylvinylsiloxy) oil is mixed in the proportions indicated in Table I below.
Approximately 600 mPa.s, α, s (dimethylvinylsiloxy) polydimethylsiloxane oil of medium viscosity
About 200 mPa.s and containing 2.8 mole% of groups
(CH3) 2 (CH2 = CH) SiO1n, - Pt metal, crosslinking catalyst introduced in the form of a complex
organometallic, KARSTEDT type, and tetramethylvinyltetrasiloxane for adjusting the kinetics of crosslinking.
3 - PRÉPARATION DU BICOMPOSANT
Le bicomposant est obtenu par mélange, à température ambiante, de 100 parties en poids de la partie A et de 10 parties en poids de la partie B.3 - PREPARATION OF THE BICOMPONENT
The two-component is obtained by mixing, at room temperature, 100 parts by weight of Part A and 10 parts by weight of Part B.
TABLEAU I
<tb> A <SEP> B <SEP> A+B <SEP>
<tb> <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> 10 <SEP> parties <SEP> 110 <SEP> parties <SEP> en <SEP>
<tb> <SEP> poids <SEP> poids <SEP> poids <SEP>
<tb> <SEP> a) <SEP> Huile <SEP> SiVi <SEP> haute <SEP> viscosité <SEP> 28,00 <SEP> 1,790 <SEP> 29,790
<tb> <SEP> a') <SEP> Huiles <SEP> SiVi <SEP> moyenne <SEP> et <SEP> basse <SEP> viscosité <SEP> 2,00 <SEP> 8,170 <SEP> 10,170
<tb> <SEP> b) <SEP> Huile <SEP> SiH <SEP> 4,7 <SEP> 4,700
<tb> <SEP> c) <SEP> Catalyseur <SEP> 0,001 <SEP> 0,001
<tb> <SEP> d) <SEP> TiBaO3 <SEP> 43,6 <SEP> 43,600
<tb> <SEP> e) <SEP> Charges <SEP> de <SEP> renfort <SEP> 21,7 <SEP> 21,700
<tb> <SEP> (quartz <SEP> + <SEP> diatomées)
<tb> <SEP> f) <SEP> Ralentisseur <SEP> 0,029 <SEP> 0,029
<tb> <SEP> TOTAL <SEP> 100,00 <SEP> 9,990 <SEP> 109,99
<tb> 4- RÉSULTATS
Le tableau II qui suit, donne un exemple comparatif d'une composition de matériau élastomère selon l'invention (essai) et d'un témoin négatif (témoin), ainsi que les propriétés physiques et diélectriques propres à cet essai et à ce témoin. <tb> A <SEP> B <SEP> A + B <SEP>
<tb><SEP> 100 <SEP> parts <SEP> in <SEP> 10 <SEP> parts <SEP> 110 <SEP> parts <SEP> in <SEP>
<tb><SEP> weight <SEP> weight <SEP> weight <SEP>
<tb><SEP> a) <SEP> Oil <SEP> SiVi <SEP> high <SEP> viscosity <SEP> 28,00 <SEP> 1,790 <SEP> 29,790
<tb><SEP> a ') <SEP> Oils <SEP> SiVi <SEP> medium <SEP> and <SEP> low <SEP> viscosity <SEP> 2.00 <SEP> 8,170 <SEP> 10,170
<tb><SEP> b) <SEP> Oil <SEP> SiH <SEP> 4.7 <SEP> 4,700
<tb><SEP> c) <SEP> Catalyst <SEP> 0.001 <SEP> 0.001
<tb><SEP> d) <SEP> TiBaO3 <SEP> 43.6 <SEP> 43,600
<tb><SEP> e) <SEP> Loads <SEP> of <SEP> reinforcement <SEP> 21.7 <SEP> 21,700
<tb><SEP> (quartz <SEP> + <SEP> diatoms)
<tb><SEP> f) <SEP> Retarder <SEP> 0.029 <SEP> 0.029
<tb><SEP> TOTAL <SEP> 100.00 <SEP> 9.990 <SEP> 109.99
<tb> 4- RESULTS
The following Table II gives a comparative example of an elastomer material composition according to the invention (test) and a negative control (control), as well as the physical and dielectric properties peculiar to this test and to this control.
TABLEAU ll
COMPOSITIONS DE MATERIAUX ELASTOMERES POUR MOULAGE HAUTE FREQUENCE
COMPOSITIONS OF ELASTOMERIC MATERIALS FOR HIGH FREQUENCY MOLDING
<tb> <SEP> PARTIES <SEP> A <SEP> (parties <SEP> en <SEP> poids)
<tb> <SEP> TEMOIN <SEP> ESSAI
<tb> a) <SEP> Huile <SEP> SiVi <SEP> haute <SEP> viscosité <SEP> 442 <SEP> 280
<tb> a') <SEP> Huile <SEP> SiVi <SEP> basse <SEP> viscosité <SEP> 20
<tb> e) <SEP> SIFRACO <SEP> C <SEP> 600 <SEP> (quartz) <SEP> 320 <SEP> 99
<tb> e) <SEP> CELITE <SEP> SUPERFLOSS <SEP> (Diatomées) <SEP> 195 <SEP> 118
<tb> d) <SEP> TiBaO3 <SEP> - <SEP> 436
<tb> b) <SEP> Huile <SEP> SiH <SEP> 43- <SEP> 47
<tb>
PARTES B (partics an poids)
<tb><SEP> WITNESS <SEP> TRIAL
<tb> a) <SEP> Oil <SEP> SiVi <SEP> High <SEP> Viscosity <SEP> 442 <SEP> 280
<tb> a ') <SEP> Oil <SEP> SiVi <SEP> Low <SEP> Viscosity <SEP> 20
<tb> e) <SEP> SIFRACO <SEP> C <SEP> 600 <SEP> (quartz) <SEP> 320 <SEP> 99
<tb> e) <SEP> CELITE <SEP> SUPERFLOSS <SEP> (Diatoms) <SEP> 195 <SEP> 118
<tb> d) <SEP> TiBaO3 <SEP> - <SEP> 436
<tb> b) <SEP> Oil <SEP> SiH <SEP> 43- <SEP> 47
<Tb>
B-SHARES (part weight)
<tb> a) <SEP> Huile <SEP> SiVi <SEP> haute <SEP> viscosité <SEP> 18 <SEP> 18
<tb> a') <SEP> Huile <SEP> SiVi <SEP> moyenne <SEP> viscosité <SEP> 82 <SEP> 82
<tb> c) <SEP> Catalyseur <SEP> 105 <SEP> ppm <SEP> 105 <SEP> ppm
<tb> <SEP> Pt <SEP> Pt <SEP>
<tb> f) <SEP> Ralentisseur <SEP> (0,3) <SEP> (0,3) <SEP>
<tb> Ratio <SEP> A/B <SEP> (parties <SEP> en <SEP> poids) <SEP> 10011Q <SEP> 100110 <SEP>
<tb>
PROPRIETES PHYSIQUES ET DIELECTRIQUES
<tb> a ') <SEP> Oil <SEP> SiVi <SEP> medium <SEP> viscosity <SEP> 82 <SEP> 82
<tb> c) <SEP> Catalyst <SEP> 105 <SEP> ppm <SEP> 105 <SEP> ppm
<tb><SEP> Pt <SEP> Pt <SEP>
<tb> f) <SEP> Retarder <SEP> (0.3) <SEP> (0.3) <SEP>
<tb> Ratio <SEP> A / B <SEP> (parts <SEP> in <SEP> weight) <SEP> 10011Q <SEP> 100110 <SEP>
<Tb>
PHYSICAL AND DIELECTRIC PROPERTIES
<tb> Dureté <SEP> SHORE <SEP> à <SEP> 24 <SEP> h <SEP> (DSA) <SEP> 64 <SEP> 64
<tb> Dureté <SEP> SHORE <SEP> à <SEP> 96 <SEP> h <SEP> (DSA) <SEP> 66 <SEP> 65
<tb> Résistance <SEP> rupture, <SEP> MPa <SEP> 2,3 <SEP> 2,3
<tb> Allongement <SEP> rupture, <SEP> % <SEP> 147 <SEP> 109
<tb> Permittivité <SEP> diélectrique <SEP> 3,9 <SEP> 5,5
<tb> Tg <SEP> delta <SEP> < <SEP> 10-2 <SEP> < <SEP> 10-2
<tb> <tb> Hardness <SEP> SHORE <SEP> at <SEP> 24 <SEP> h <SEP> (DSA) <SEP> 64 <SEP> 64
<tb> Hardness <SEP> SHORE <SEP> to <SEP> 96 <SEP> h <SEP> (DSA) <SEP> 66 <SEP> 65
<tb> Resistance <SEP> rupture, <SEP> MPa <SEP> 2,3 <SEP> 2,3
<tb> Lengthening <SEP> breaking, <SEP>% <SEP> 147 <SEP> 109
<tb> Permittivity <SEP> dielectric <SEP> 3.9 <SEP> 5.5
<tb> Tg <SEP> Delta <SEP><<SEP> 10-2 <SEP><<SEP> 10-2
<Tb>
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