FR2701194A1 - Plant-protection compositions containing ethoxylated sucroglycerides - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention concerne de nouvelles formulations phytosanitaires et leur emploi pour le traitement de végétaux. The present invention relates to new phytosanitary formulations and their use for the treatment of plants.
Les matières actives phytosanitaires, telles que les insecticides, les germicides, les herbicides, les fongicides les acaricides, les nématicides, les molluscicides, les rodenticides, les attractifs, les répulsifs, les activateurs biologiques et leurs mélanges sont généralement insolubles dans l'eau. Par conséquent, elles ne peuvent être utilisées sous la forme de solutions aqueuses correspondantes qui est de loin la formulation la plus appréciée par l'usager tant pour sa commodité de mise en oeuvre, la solution peut être préparée extemporannément sans difficultés, que pour sa facilité d'application (arrosage, pulvérisation...)
Pour pallier à cet inconvénient, diverses formulations ont été développées.Phytosanitary active ingredients, such as insecticides, germicides, herbicides, fungicides, acaricides, nematicides, molluscicides, rodenticides, attractants, repellents, biological activators and their mixtures are generally insoluble in water. Consequently, they cannot be used in the form of corresponding aqueous solutions which is by far the most appreciated formulation by the user as much for its convenience of implementation, the solution can be prepared extemporannément without difficulties, that for its ease application (watering, spraying ...)
To overcome this drawback, various formulations have been developed.
En général, ces matières actives non hydrosolubles, sont mises en oeuvre sous forme de solutions organiques qui sont ensuite extemporannément émulsionnées dans l'eau. In general, these non-water-soluble active materials are used in the form of organic solutions which are then extemporaneously emulsified in water.
II existe également des formulations phytosanitaires correspondantes sous formes de suspensions concentrées. Dans ce cas, la ou les matières actives sont dispersées sous forme de fluides aqueux. There are also corresponding phytosanitary formulations in the form of concentrated suspensions. In this case, the active ingredient (s) are dispersed in the form of aqueous fluids.
Enfin, une autre méthode consiste à formuler ces matières actives en granulés, dispersibles dans l'eau. Finally, another method consists in formulating these active materials in granules, dispersible in water.
II est clair que dans ces deux dernières formulations la dispersion en milieu aqueux nécessite la mise en oeuvre de systèmes de tensio-actifs complexes pour suppléer au caractère hydrophobe de la ou les matières actives formulées. It is clear that in these last two formulations, dispersion in an aqueous medium requires the use of complex surfactant systems to supplement the hydrophobic nature of the formulated active ingredient (s).
Quoiqu'il en soit, aucune de ces formulations ne donne réellement satisfaction. However, none of these formulations is really satisfactory.
La mise en oeuvre de solvants organiques pour solubiliser la matière active pose des problèmes vis à vis de l'environnement. Quant à l'utilisation de systèmes co-tensio-actifs, elle accroît considérablement le coût de la formulation phytosanitaire les incluant. The use of organic solvents to dissolve the active material poses problems with regard to the environment. As for the use of co-surfactant systems, it considerably increases the cost of the phytosanitary formulation including them.
La prise en compte de plus en plus sérieuse des différents problèmes de pollution de l'environnement et la volonté de banaliser l'usage de ces matières actives conduisent à la recherche de compositions phytosanitaires de moins en moins toxiques et de moins en moins coûteuses. The increasingly serious consideration of the various problems of environmental pollution and the desire to trivialize the use of these active materials lead to the search for phytosanitary compositions that are less and less toxic and less and less expensive.
La présente invention contribue à cette évolution par l'utilisation d'un système tensio-actifs, constitué au moins en partie de composés non-toxiques, non-irritants, biodégradables et peu onéreux. The present invention contributes to this development by the use of a surfactant system, consisting at least in part of non-toxic, non-irritant, biodegradable and inexpensive compounds.
C'est à ce titre que les sucroglycérides s'avèrent des agents tensio-actifs particulièrement avantageux. It is for this reason that the sucroglycerides prove to be particularly advantageous surfactants.
Les sucroglycérides sont des mélanges de produits, obtenus par transestérification de triglycérides, naturels ou de synthèse, avec le saccharose. Sucroglycerides are mixtures of products obtained by transesterification of triglycerides, natural or synthetic, with sucrose.
Ces mélanges contiennent essentiellement des monoglycérides, des diglycérides, de faibles quantités de triglycérides non transestérifiés, des monoesters et diesters du saccharose.These mixtures essentially contain monoglycerides, diglycerides, small amounts of non-transesterified triglycerides, monoesters and diesters of sucrose.
Les demandes de brevet EP 490 781, EP 490 782 décrivent l'emploi de sucroglycérides à titre d'agent émulsifiant dans des compositions phytosanitaires hydrosolubles. Toutefois, les sucroglycérides habituels ne donnent pas toujours satisfaction. Souvent, ils nécessitent la mise en oeuvre de co-tensio-actif(s). Enfin leur caractère non hydrosoluble peut restreindre leur domaine d'application. Patent applications EP 490 781, EP 490 782 describe the use of sucroglycerides as an emulsifying agent in water-soluble phytosanitary compositions. However, the usual sucroglycerides are not always satisfactory. Often, they require the use of co-surfactant (s). Finally, their non-water-soluble nature can limit their field of application.
De manière inattendue, la Demanderesse a mis en évidence l'effet tout particulièrement intéressant d'une famille spécifique des sucroglycérides pour la formulation de matières actives phytosanitaires non ou faiblement hydrosolubles. Unexpectedly, the Applicant has highlighted the very particularly interesting effect of a specific family of sucroglycerides for the formulation of phytosanitary active ingredients which are not or only slightly water-soluble.
C'est ainsi que la présente invention vise plus particulièrement l'emploi du pouvoir émulsifiant et dispersant des sucroglycérides alkoxylés pour l'obtention de diverses formulations phytosanitaires type émulsions, suspo-émulsions, suspensions concentrées et granulés dispersibles. Thus, the present invention relates more particularly to the use of the emulsifying and dispersing power of alkoxylated sucroglycerides for obtaining various phytosanitary formulations such as emulsions, suspo-emulsions, concentrated suspensions and dispersible granules.
Plus précisément, la présente invention concerne des compositions de matières actives phytosanitaires, non ou faiblement solubles dans l'eau, caractérisées en ce qu'elles contiennent au moins une matière active phytosanitaire, non ou faiblement hydrosoluble, et des sucroglycérides alkoxylés. More specifically, the present invention relates to compositions of phytosanitary active ingredients, not or poorly soluble in water, characterized in that they contain at least one phytosanitary active ingredient, not or poorly water-soluble, and alkoxylated sucroglycerides.
Les sucroglycérides alkoxylés, objet de la présente invention, présentent comparativement aux sucroglycérides usuels c'est-à-dire non alkoxylés, les avantages suivants: Ils ne nécessitent pas l'usage de co-tensio-actif et en outre sont hydrosolubles. The alkoxylated sucroglycerides which are the subject of the present invention have, compared to the usual sucroglycerides, that is to say not alkoxylated, the following advantages: They do not require the use of co-surfactant and in addition are water-soluble.
Par composition phytosanitaire, on entend couvrir selon l'invention des formulations solides ou fluides. By phytosanitary composition is meant to cover, according to the invention, solid or fluid formulations.
En ce qui concerne les formulations solides, il peut s'agir de granulés dispersibles, issus de l'atomisation d'une suspension concentrée ou de l'extrusion d'une pâte, préparées toutes deux préalablement à partir des composants requis. As regards the solid formulations, they may be dispersible granules, resulting from the atomization of a concentrated suspension or from the extrusion of a paste, both prepared beforehand from the required components.
Par fomulation fluide, on entend couvrir les émulsions, les suspo-émulsions et les suspensions concentrées. Ces formulations sont familières à l'homme de l'art et ne seront donc pas décrites ici en détail. By fluid fomulation is meant to cover emulsions, suspo-emulsions and concentrated suspensions. These formulations are familiar to those skilled in the art and will therefore not be described here in detail.
Par matière active phytosanitaire non ou faiblement hydrosoluble, on entend selon la présente invention, une matière active possédant une solubilité aqueuse inférieure à 100mg/l et de préférence inférieure à 50mg/l. By phytosanitary active ingredient which is not or only slightly water-soluble, is meant according to the present invention, an active ingredient having an aqueous solubility of less than 100 mg / l and preferably less than 50 mg / l.
A titre de matières actives phytosanitaires non hydrosolubles ou faiblement solubles dans l'eau, on peut citer comme exemples non-limitatifs: huile de colza, atrazine, diuron, neburon, linuron, isoproturon, phenmedipham, pendimethalin, oxadiazon, permethrine, deltamethrine, tralomethrine dithianon, dimefuron, prochlorax, propanil et mancozeb. As non-water-soluble or poorly soluble in water phytosanitary active ingredients, non-limiting examples can be cited: rapeseed oil, atrazine, diuron, neburon, linuron, isoproturon, phenmedipham, pendimethalin, oxadiazon, permethrin, deltamethrine, tralomethrine dithianon, dimefuron, prochlorax, propanil and mancozeb.
Comme indiqué précédemment, les sucroglycérides proviennent de la transestérification de triglycérides par le saccharose. As previously mentioned, sucroglycerides come from the transesterification of triglycerides by sucrose.
Dans le présent texte, le terme "sucroglycérides sera utilisé au pluriel, afin d'indiquer qu'ils ne sont pas constitués par un seul composé chimique. In this text, the term "sucroglycerides will be used in the plural to indicate that they are not made up of a single chemical compound.
Comme triglycérides servant à la préparation des sucroglycérides, on utilise généralement des triglycérides des acides aliphatiques, saturés ou insaturés, ayant au moins 4 atomes de carbone. De préférence les acides dont dérivent les triglycérides ont 10 à 20 atomes de carbone. As triglycerides used for the preparation of sucroglycerides, triglycerides of aliphatic acids, saturated or unsaturated, having at least 4 carbon atoms are generally used. Preferably the acids from which the triglycerides are derived have 10 to 20 carbon atoms.
La préparation des sucroglycérides peut se faire à partir de triglycérides de synthèse, obtenus par réaction du glycérol et d'acides gras. Cependant, il est plus intéressant au plan économique de faire appel aux triglycérides naturels. The preparation of the sucroglycerides can be made from synthetic triglycerides, obtained by reaction of glycerol and fatty acids. However, it is more economical to use natural triglycerides.
Ces triglycérides naturels sont des mélanges de triglycérides.These natural triglycerides are mixtures of triglycerides.
Comme exemple de triglycérides naturels, on peut citer le saindoux, le suif,
L'huile d'arachide, L'huile de beurre, L'huile de graine de coton, L'huile de lin, L'huile d'olive, L'huile de palme, L'huile de pépins de raisin, L'huile de poisson, L'huile de soja, L'huile de ricin, L'huile de colza, L'huile de coprah, L'huile de noix de coco.As an example of natural triglycerides, mention may be made of lard, tallow,
Peanut oil, Butter oil, Cottonseed oil, Linseed oil, Olive oil, Palm oil, Grapeseed oil, fish oil, soybean oil, castor oil, rapeseed oil, coconut oil, coconut oil.
Dans la présente invention, les sucroglycérides utilisés sont issus notamment de l'huile de palme, du saindoux, de l'huile de coprah, du suif, de l'huile de colza ou de l'huile de ricin. In the present invention, the sucroglycerides used are derived in particular from palm oil, lard, coconut oil, tallow, rapeseed oil or castor oil.
Ils se présentent, soit sous forme liquide comme les sucroglycérides de l'huile de colza ou de l'huile de ricin, soit sous forme de pates plus ou moins consistantes, se différenciant notamment par leur point de fusion:
- sucroglycérides de saindoux : 47 à 50C
- sucroglycérides de suif : 50 à 55"C
- sucroglycérides d'huile de palme 55 à 58eC
- sucroglycérides d'huile de coprah : 30 à 32e C. They are presented either in liquid form like the sucroglycerides of rapeseed oil or castor oil, or in the form of more or less consistent pastes, differing in particular by their melting point:
- lard sucroglycerides: 47 to 50C
- tallow sucroglycerides: 50 to 55 "C
- palm oil sucroglycerides 55 to 58eC
- coconut oil sucroglycerides: 30 to 32 ° C.
Un mode opératoire de préparation des sucroglycérides est notamment décrit dans le brevet FR-A-2 463 152. A procedure for preparing the sucroglycerides is described in particular in patent FR-A-2,463,152.
Classiquement, les sucroglycérides alkoxylés correspondants sont obtenus par condensation d'oxyalkylène correspondant sur les sucroglycérides pré-cités. Conventionally, the corresponding alkoxylated sucroglycerides are obtained by condensation of corresponding oxyalkylene on the aforementioned sucroglycerides.
L'alkoxylation des sucroglycérides tels que définis précédemment, peut être notamment réalisée selon le mode opératoire décrit dans le brevet US 3277 080. The alkoxylation of the sucroglycerides as defined above can in particular be carried out according to the procedure described in US Pat. No. 3,277,080.
Sous le terme sucroglycérides alkoxylés on entend désigner dans le cadre de la présente invention, des sucroglycérides porteurs d'une ou plusieurs chaînes constituées au moins d'un motif oxyalkylène en C2 à C5. Le nombre total en motifs oxyalkylène varie entre 1 et 100 pour un sucroglycéride donné. Under the term alkoxylated sucroglycerides is meant in the context of the present invention, sucroglycerides carrying one or more chains consisting of at least one oxyalkylene unit C2 to C5. The total number of oxyalkylene units varies between 1 and 100 for a given sucroglyceride.
Une chaîne peut être constituée par une succession de motifs oxyalkylènes, identiques ou différents, la succession de motifs différents pouvant être ordonnée ou non. A chain can consist of a succession of oxyalkylene units, identical or different, the succession of different units being able to be ordered or not.
Parmi les sucroglycérides alkoxylés susceptibles d'être utilisés selon l'invention on citera plus particulièrement les sucroglycérides éthoxylés. II s'agit donc de sucroglycérides porteurs de motifs oxyéthylène. Leur nombre peut varier entre 1 et 100 pour un sucroglycéride donné. Among the alkoxylated sucroglycerides capable of being used according to the invention, mention will be made more particularly of ethoxylated sucroglycerides. They are therefore sucroglycerides carrying oxyethylene units. Their number can vary between 1 and 100 for a given sucroglyceride.
II s'agit plus particulièrement de sucroglucérides éthoxylés obtenus par condensation du sucroglycéride correspondant avec l'oxyde d'éthylène dans un rapport pondérai oxyde d'éthylène/sucroglycérides variant entre 20/80 et 70/30. They are more particularly ethoxylated sucroglucérides obtained by condensation of the corresponding sucroglyceride with ethylene oxide in a weighted ethylene oxide / sucroglycerides ratio varying between 20/80 and 70/30.
Le sucroglycérides éthoxylé préférentiellement mis en oeuvre selon l'invention, est le sucroglycéride d'huile de colza oxyéthyléné dans le rapport précité. The ethoxylated sucroglycerides preferentially used according to the invention is the sucroglyceride of oxyethylenated rapeseed oil in the abovementioned report.
On peut utiliser simultannément plusieurs sucroglycérides alkoxylés de nature différente dans la formulation phytosanitaire, afin notamment de mettre en oeuvre leurs propriétés spécifiques différentes. Several alkoxylated sucroglycerides of different nature can be used simultaneously in the phytosanitary formulation, in particular in order to use their different specific properties.
Bien entendu, la quantité de sucroglycérides utilisées en fonction de la matière active varie selon le type de formulation phytosanitaire mise en oeuvre. Of course, the quantity of sucroglycerides used as a function of the active material varies according to the type of phytosanitary formulation used.
Généralement, les compositions selon l'invention contiennent de 0,1 % à 40 % en poids de sucroglycérides alkoxylés et de préférence de 1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Generally, the compositions according to the invention contain from 0.1% to 40% by weight of alkoxylated sucroglycerides and preferably from 1% to 30% by weight relative to the total weight of the composition.
Dans le cas particulier des formulations solides, la quantité de sucroglycérides alkoxylés varie plus précisément entre 2 à 3% par rapport au poids total de la formulation pour environ 80% en poids de matière active. In the particular case of solid formulations, the amount of alkoxylated sucroglycerides varies more precisely between 2 to 3% relative to the total weight of the formulation for approximately 80% by weight of active material.
En ce qui concerne les formulations fluides, cette quantité varie de 2 à 10% en poids exprimé par rapport au poids de la fomulation pour environ 50% en poids de matière active. With regard to the fluid formulations, this amount varies from 2 to 10% by weight expressed relative to the weight of the formulation for approximately 50% by weight of active material.
Eventuellement, un ou plusieurs tensio-actif annexe peut entrer dans la composition de l'invention en sus des sucroglycérides alkoxylés revendiqués. Ces tensio-actifs peuvent être ioniques et/ou non-ioniques. Optionally, one or more additional surfactants can enter into the composition of the invention in addition to the claimed alkoxylated sucroglycerides. These surfactants can be ionic and / or non-ionic.
Bien que les sucroglycérides alkoxylés soient des composés tensio-actifs, on réservera le terme de tensio-actif dans le présent texte aux tensio-actifs autres que lesdits sucroglycérides. Although the alkoxylated sucroglycerides are surfactant compounds, the term surfactant will be reserved in the present text for surfactants other than said sucroglycerides.
Parmi les tensio-actifs ioniques, on peut citer les tensio-actifs anioniques tels que notamment: - les alkyl- et alkylaryl-sulfonates tels que les dodécylbenzènesulfonates, et alkylnaphtalènesulfonates, - les sels anioniques, organiques ou inorganiques, des esters phosphoriques ou esters sulfuriques d'alcools gras alcoxylés, d'acides gras alcoxylés, d'alkyl phénols alcoxylés, de di(phényl-1 éthyl)phénols alcoxylés ou de tri(phényl-1 éthyl)phénols alcoxylés, - les polycarboxylates comme les polyacrylates, - les alkylsulfosuccinates tels que le dioctylsulfosuccinate de sodium. Among the ionic surfactants, there may be mentioned anionic surfactants such as in particular: - alkyl- and alkylaryl-sulfonates such as dodecylbenzenesulfonates, and alkylnaphthalenesulfonates, - anionic, organic or inorganic salts, phosphoric esters or sulfuric esters alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acids, alkoxylated alkyl phenols, di (phenyl-1 ethyl) alkoxylated or tri (1-phenylethyl) phenols alkoxylated, - polycarboxylates such as polyacrylates, - alkylsulfosuccinates such as sodium dioctylsulfosuccinate.
A titre d'exemples particuliers de tensio-actifs anioniques, on peut citer notamment: - les sels de triéthanolamine des monoester et diester phosphoriques du tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE, - les sels de potassium des monoester et diester phosphoriques du tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE, - le sulfate acide du di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 1 1 motifs OE, - le sel de potassium du monoester sulfurique du di(phényl-1-éthyl)phénol éthoxylé avec 15 motifs OE, - le sel de triéthanolamine du monoester sulfurique du di(phényl-1-éthyl)phénol éthoxylé avec 11 motifs OE, - le sel d'ammonium du monoester sulfurique du tri(phényl-1-éthyl) phénol éthoxylé avec 16 motifs OE, - le phosphate acide de nonylphénol éthoxylé avec 9 motifs OE. As specific examples of anionic surfactants, mention may be made in particular of: - the triethanolamine salts of the phosphoric monoester and diester of tri (1-phenylethyl) ethoxylated phenol with 16 EO units, - the potassium salts of the monoester and phosphoric diester of tri (1-phenylethyl) ethoxylated phenol with 16 EO units, - acid sulfate of di (1-ethylphenyl) phenol ethoxylated with 1 1 EO units, - potassium salt of sulfuric monoester of di (phenyl- 1-ethyl) ethoxylated phenol with 15 OE units, - the triethanolamine salt of the sulfuric monoester of di (phenyl-1-ethyl) phenox ethoxylated with 11 OE units, - the ammonium salt of the sulfuric monoester of tri (phenyl-1 -ethyl) ethoxylated phenol with 16 EO units, - acid phosphate of ethoxylated nonylphenol with 9 EO units.
- le phosphate acide d'alcool gras en C13 avec 3 motifs OE.- C13 fatty alcohol acid phosphate with 3 OE units.
Parmi les tensio-actifs ioniques, on peut également citer les tensio-actifs cationiques ou amphotères comme les bétoines et les imidazolines. Among the ionic surfactants, mention may also be made of cationic or amphoteric surfactants such as betoines and imidazolines.
Les bétaïnes et les imidazolines généralement utilisées sont souvent des mélanges de composés pour lesquels les substituants hydrophobes alkyles ou alcényles proviennent de composés naturels, tels que par exemple l'huile de coprah. The betaines and imidazolines generally used are often mixtures of compounds for which the hydrophobic substituents alkyl or alkenyl come from natural compounds, such as for example coconut oil.
Les bétaines, de préférence mises en oeuvre, sont commercialisées notamment sous la marque MIRATAINEB et les imidazolines sous la marque MlRANoL(T)
Parmi les tensio-actifs non-ioniques, on peut citer:
- les triglycérides alcoxylés,
- les esters de sorbitan alcoxylés,
- les acides gras alcoxylés,
- les alcools gras alcoxylés,
- les amines grasses alcoxylées,
- les di(phényl-1 éthyl)phénols alcoxylés,
- les tri(phényl-1 éthyl)phénols alcoxylés,
- les alkylphénols alcoxylés.The betaines, preferably used, are sold in particular under the brand MIRATAINEB and the imidazolines under the brand MlRANoL (T)
Among the nonionic surfactants, there may be mentioned:
- alkoxylated triglycerides,
- alkoxylated sorbitan esters,
- alkoxylated fatty acids,
- alkoxylated fatty alcohols,
- alkoxylated fatty amines,
- alkoxylated di (phenyl-1 ethyl) phenols,
- alkoxylated tri (1-phenylethyl) phenols,
- alkoxylated alkylphenols.
A titre d'exemples de tensio-actifs non-ioniques du groupe des alkylphénols alcoxylés, des di(phényl-1 éthyl)phénols alcoxylés et des tri(phényl-1 éthyl)phénols alcoxylés, on peut citer: - les di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylés avec respectivement 5, 10, 16, 20, 25 ou 40 motifs OE, - les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, - les nonylphénols éthoxy-propoxylés avec respectivement 25, 30, 40, 55 ou 80 motifs OE + OP,
Les compositions de l'invention peuvent naturellement comprendre plusieurs tensio-actifs ioniques et/ou non-ioniques.As examples of nonionic surfactants from the group of alkoxylated alkylphenols, alkoxylated di (phenyl-ethyl) phenols and alkoxylated tri (phenyl-ethyl) phenols, mention may be made of: - di (phenyl- 1 ethyl) ethoxylated phenol with 5, 10, 16, 20, 25 or 40 EO units respectively, - tri (1-ethyl phenyl) ethoxy-propoxylated phenols with 25 EO + OP units, - ethoxy-propoxylated nonylphenols with 25 respectively , 30, 40, 55 or 80 OE + OP motifs,
The compositions of the invention can naturally comprise several ionic and / or nonionic surfactants.
La quantité de tensio-actif utilisée dans les compositions selon l'invention peut être exprimée par le rapport pondérai tensioactif/sucroglycérides alkoxylés (le terme tensio-actif dans le présent texte n'incluant pas lesdits sucroglycérides). The amount of surfactant used in the compositions according to the invention can be expressed by the weight ratio of surfactant / alkoxylated sucroglycerides (the term surfactant in the present text does not include said sucroglycerides).
Le rapport est généralement compris entre 0,1 et 5 et de préférence compris entre 0,5 et 2. Bien entendu, ce rapport est ajusté selon le type de la formulation phytosanitaire mise en oeuvre, c'est à dire solide ou fluide. The ratio is generally between 0.1 and 5 and preferably between 0.5 and 2. Of course, this ratio is adjusted according to the type of phytosanitary formulation used, that is to say solid or fluid.
Les compositions peuvent contenir, outre la matière active, les sucroglycérides alkoxylés et le cas échéant, le ou les tensio-actifs différents, d'autres constituants tels que:
- un antigel,
- un antimousse tel que les organopolysiloxanes par exemple,
- un agent mouillant,
- un agent épaississant,
- et des additifs auxiliaires.The compositions may contain, in addition to the active ingredient, the alkoxylated sucroglycerides and, where appropriate, the different surfactant (s), other constituents such as:
- antifreeze,
- an antifoam such as organopolysiloxanes for example,
- a wetting agent,
- a thickening agent,
- and auxiliary additives.
Comme agents mouillants, on peut citer par exemple: - les composés tensio-actifs à base de silicone comme les copolymères de polydiméthylsiloxane et soit d'un homopolymère d'éthylène-glycol, soit d'un copolymère d'éthylène-glycol et de propylène-glycol; - les composés tensio-actifs fluorés tels que des composés comportant une chaîne linéaire perfluorocarbonée, hydrophobe et oléophobe, et une partie hydrophile comportant par exemple un groupement sulfonique, acide ou neutralisé, un groupement carboxylique ou un reste alcool éthoxylé. As wetting agents, there may be mentioned for example: - silicone-based surfactants such as copolymers of polydimethylsiloxane and either of an ethylene glycol homopolymer or of an ethylene glycol and propylene copolymer -glycol; - fluorinated surfactants such as compounds comprising a linear perfluorocarbon, hydrophobic and oleophobic chain, and a hydrophilic part comprising for example a sulfonic group, acid or neutralized, a carboxylic group or an ethoxylated alcohol residue.
Des antigels conventionnels, tels que l'éthylène-glycol, le propylène-glycol, le glycérol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le tétraéthylène-glycol,
I'urée, peuvent être utilisés.Conventional antifreezes, such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol,
Urea, can be used.
L'antigel représente habituellement de 0 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition. The antifreeze usually represents from 0 to 20% by weight relative to the weight of the composition.
Des agents épaississants organiques hydrosolubles ou susceptibles de gonfler dans l'eau, tels que les polysaccharides du type gomme xanthane, les alginates, les méthylcelluloses carboxylées ou hydroxylées, les macromolécules synthétiques du type polyacrylates, polymaléates, polyvinylpyrrolidones, polyéthylène-glycols, alcools polyvinyliques, ou inorganiques tels que les argiles, kaolins, les silices, peuvent être utilisés. Water-soluble organic thickeners or agents capable of swelling in water, such as polysaccharides of the xanthan gum type, alginates, carboxylated or hydroxylated methylcelluloses, synthetic macromolecules of the polyacrylate type, polymaleates, polyvinylpyrrolidones, polyethylene glycols, polyvinyl alcohols, or inorganic such as clays, kaolins, silicas, can be used.
Les additifs auxilliaires pouvant être présents sont des agents protecteurs vis-à-vis de l'oxydation, des rayons UV ou des variations de pH, des colorants, des bactéricides. Auxiliary additives that may be present are protective agents against oxidation, UV rays or pH variations, dyes, bactericides.
Les proportions, exprimées en poids par poids total de composition, des constituants principaux des compositions de matière active phytosanitaire de l'invention sont également fonction de la nature de la formulation mise en oeuvre. The proportions, expressed by weight per total weight of composition, of the main constituents of the phytosanitary active ingredient compositions of the invention also depend on the nature of the formulation used.
Dans le cas d'une formulation solide, elles sont généralement les suivantes: - de 1 % à 90 % de matière active phytosanitaire, - de 0,1 % à 40 %, et de préférence de 1 % à 15 % de sucroglycérides alkoxylés, - de 0 % à 40 %, et de préférence de 0 % à 15 % de tensio-actif ionique et/ou non-ionique, -etde2à 10% d'eau. In the case of a solid formulation, they are generally the following: - from 1% to 90% of phytosanitary active material, - from 0.1% to 40%, and preferably from 1% to 15% of alkoxylated sucroglycerides, - from 0% to 40%, and preferably from 0% to 15% of ionic and / or non-ionic surfactant, -and from 2 to 10% of water.
Pour une formulation fluide, elles sont de préférence comme suit: - de 1 % à 60 %, et de préférence de 2 % à 40 % de matière active phytosanitaire, - de 0,1 % à 40 %, et de préférence de 1 % à 15 % de sucroglycérides alkoxylés, - de 0 % à 40 %, et de préférence de 0 % à 15 % de tensio-actif ionique et/ou non-ionique, - et de l'eau en complément. For a fluid formulation, they are preferably as follows: - from 1% to 60%, and preferably from 2% to 40% of phytosanitary active material, - from 0.1% to 40%, and preferably from 1% to 15% of alkoxylated sucroglycerides, - from 0% to 40%, and preferably from 0% to 15% of ionic and / or non-ionic surfactant, - and water in addition.
Les compositions de l'invention peuvent être préparées par mélange de leurs différents constituants sous agitation. The compositions of the invention can be prepared by mixing their various constituents with stirring.
Dans le cas particulier, d'une formulation fluide selon l'invention, il est le plus souvent préférable de préparer, dans un premier temps, un mélange des sucroglycérides, avec le cas échéant le ou les tensio-actifs ioniques et/ou nonioniques et d' autres additifs dans de l'eau sous agitation puis d'ajouter la ou les matière(s) active(s). L'antigel, lorsqu'il est présent, est alors ajouté sous agitation à l'émulsion des sucroglycérides, puis la matière active est coulée à son tour. In the particular case of a fluid formulation according to the invention, it is most often preferable to prepare, as a first step, a mixture of the sucroglycerides, with, where appropriate, the ionic and / or nonionic surfactant (s) and other additives in water with stirring and then adding the active material (s). The antifreeze, when it is present, is then added with stirring to the emulsion of the sucroglycerides, then the active material is poured in turn.
Afin d'obtenir une meilleure homogénéité de la composition, celle-ci peut alors être passée dans un appareil à ultrasons pendant une à quelques minutes. In order to obtain a better homogeneity of the composition, it can then be passed through an ultrasonic device for one to a few minutes.
Les compositions de l'invention sont stables pendant plusieurs mois dans un domaine de température de - 5.0 à 45 C, que ce soit à une température donnée ou lorsqu'elles sont soumises à des cycles de température. The compositions of the invention are stable for several months in a temperature range of - 5.0 to 45 ° C., whether at a given temperature or when they are subjected to temperature cycles.
la présente invention s'étend aux utilisations des compositions selon l'invention. the present invention extends to the uses of the compositions according to the invention.
Elles sont utilisées pour le traitement des plantes soit directement soit éventuellement après dilution à l'eau ou après mélangeage avec des poudres, granulés dispersibles, suspensions aqueuses, des émulsions aqueuses ou des suspo-émulsions aqueuses d'autres matières actives. They are used for the treatment of plants either directly or optionally after dilution with water or after mixing with powders, dispersible granules, aqueous suspensions, aqueous emulsions or aqueous suspo-emulsions of other active materials.
Elles sont très bien placées au plan écotoxicologique, car elles ne renferment pas de solvant organique et les sucroglycérides alkoxylés qu'elles comportent sont des composés particulièrement non-toxiques et biodégradables. They are very well placed ecotoxicologically, because they do not contain an organic solvent and the alkoxylated sucroglycerides which they contain are particularly non-toxic and biodegradable compounds.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. The following examples illustrate the invention without, however, limiting its scope.
EXEMPLE 1:
FORMULATION TEMOIN N-1 A BASE DE SUCROGLYCERIDES NON ALKOXYLES
L'émulsion est réalisée à l'aide d'un homogénéiseur de laboratoire.EXAMPLE 1:
CONTROL FORMULATION N-1 BASED ON NON-ALKOXYLATED SUCROGLYCERIDES
The emulsion is produced using a laboratory homogenizer.
54 cm3 (5,7 %) de monopropylèneglycol sont préalablement mélangés à 276 cm3 (29,3 %) d'eau déminéralisée. 53 g (5,6 %) de sucroglycéride d'huile de colza sont introduits dans 530 g (56,2 %) d'huile. Puis ce mélange est ajouté goutte à goutte sous agitation (turbine tournant à 2000 tours/min) au mélange hydro-alcoolique. En fin d'addition, la vitesse de la turbine est portée à 8000 tours/min pendant 5 minutes. 30 g d'une solution aqueuse de gomme xanthane à 2 % (en poids) et d'un bactéricide (formaldéhyde) à 0,5 % sont additionnés à l'émulsion finale sous agitation lente. 54 cm3 (5.7%) of monopropylene glycol are previously mixed with 276 cm3 (29.3%) of demineralized water. 53 g (5.6%) of rapeseed oil sucroglyceride are introduced into 530 g (56.2%) of oil. Then this mixture is added dropwise with stirring (turbine rotating at 2000 rpm) to the hydro-alcoholic mixture. At the end of the addition, the speed of the turbine is brought to 8000 rpm for 5 minutes. 30 g of an aqueous solution of xanthan gum at 2% (by weight) and of a bactericide (formaldehyde) at 0.5% are added to the final emulsion with slow stirring.
L'émulsion obtenue présente les caractéristiques suivantes: - diamètre moyen des particules: 1,7 lim - p H = 8,0
Cette émulsion n'est pas stable à 45oC. The emulsion obtained has the following characteristics: - average particle diameter: 1.7 lim - p H = 8.0
This emulsion is not stable at 45oC.
Exemple 2:
FORMULATION TEMOIN N"1 INCORPORANT UN CO-TENSIO-ACTIF
A titre de co-tensio-actifs on met en oeuvre de l'huile de ricin à 180E et de l'huile de coprah éthoxylé à 180E. On obtient une formulation de composition comme suit:
Huile de colza 530 g 56,2
Sucroglycéride d'huile de colza 18 g 1,9
Huile de ricin 18 OE 18 g 1,9
Huile de coprah ethoxylée 180E 17 g 1,8
Monopropylèneglycol 54 g 5,7
Eau 276g 29,3
Solution à 2 % de gomme 30 g
Xanthane et 0,5 % de bactéricides 3,2 - Caractéristiques de la formulation diamètre moyen des particules = 2 KLm
pH = 7,4
Cette émulsion se révèle également instable à 45 C. Example 2:
WITNESS FORMULATION N "1 INCORPORATING A CO-SURFACTANT
As co-surfactants, castor oil is used at 180E and ethoxylated coconut oil at 180E. A composition formulation is obtained as follows:
Rapeseed oil 530 g 56.2
Rapeseed oil sugroglyceride 18 g 1.9
Castor oil 18 OE 18 g 1.9
Ethoxylated coconut oil 180E 17 g 1.8
Monopropylene glycol 54 g 5.7
Water 276g 29.3
2% gum solution 30 g
Xanthan and 0.5% bactericides 3,2 - Characteristics of the formulation mean particle diameter = 2 KLm
pH = 7.4
This emulsion also turns out to be unstable at 45 C.
Exemple 3:
FORMULATION SELON L'INVENTION A BASE DE SUCROGLYCERIDE ALKOXYLE
Une émulsion aqueuse incorporant à titre de sucroglycéride alkoxylé un sucroglycéride d'huile de colza éthoxylé à 66 % est préparée selon le mode opératoire décrit en exemple 1.Example 3:
FORMULATION ACCORDING TO THE INVENTION BASED ON ALKOXYL SUCROGLYCERIDE
An aqueous emulsion incorporating as alkoxylated sucroglyceride a 66% ethoxylated rapeseed oil sucroglyceride is prepared according to the procedure described in Example 1.
Sa composition est la suivante:
Huile de colza 530 g 56,2
Sucroglycéride d'huile 53 g 5,6 de colza, éthoxylée à 66 % (poids d'OE introduit/ poids de saccharose)
Monopropylène glycol 54 g 5,7
Eau 276 g 29,3 Sol. 2 % de GX et 0,5 % de B 30 g 3,2 - Caractéristiques:
diamètre moyen des particules = 2,2 m
pH =7,5
Contrairement aux émulsions des exemples précédents, cette émulsion est stable pendant plus de 1 mois à 45 C. Its composition is as follows:
Rapeseed oil 530 g 56.2
Sucroglyceride oil 53 g 5.6 rapeseed, ethoxylated 66% (weight of EO introduced / weight of sucrose)
Monopropylene glycol 54 g 5.7
Water 276 g 29.3 Sol. 2% GX and 0.5% B 30 g 3.2 - Characteristics:
average particle diameter = 2.2 m
pH = 7.5
Unlike the emulsions of the previous examples, this emulsion is stable for more than 1 month at 45 C.
Exemple 4:
FORMULATION SELON L'INVENTION A BASE DE SUCROGLYCERIDE ALKOXYLE
Dans ce cas le sucroglycéride alkoxylé testé est un sucroglycéride d'huile de colza éthoxylé à 50 %.Example 4:
FORMULATION ACCORDING TO THE INVENTION BASED ON ALKOXYL SUCROGLYCERIDE
In this case, the alkoxylated sucroglyceride tested is a 50% ethoxylated rapeseed oil sucroglyceride.
La composition est:
Huile de colza 530 g 56,2
Sucroglycéride d'huile de colza 53 g 5,6 éthoxylé à 50 %
Monopropylène glycol 54 g 5,7
Eau 276g 29,3 Sol 2 %Gxet 0,5 % de B 30 g 3,2
Caractéristiques: diamètre moyen des particules =2,4 = pH = 5,6
Cette émulsion est stable pendant plus de 1 mois à 45 C. The composition is:
Rapeseed oil 530 g 56.2
Rapeseed oil sugroglyceride 53 g 5.6 50% ethoxylated
Monopropylene glycol 54 g 5.7
Water 276g 29.3 Soil 2% Gx and 0.5% B 30 g 3.2
Characteristics: average particle diameter = 2.4 = pH = 5.6
This emulsion is stable for more than 1 month at 45 C.
Exemple 5:
EMULSION AQUEUSE DE PERMETRHINE
Perméthrine 110 g/I 10,9
Dibutylphtalate 110 g/l 10,9
Sucroglycéride d'huile de colza 20 g/ll 2 à 50% d'OE
Phosphate acide d'alcool gras 0,2 en C13 ayant 3 motifs OE 2 g/l
Monopropylèneglycol 90g/l 8,9
Eau (tamponnée) 560 g/l 55,3
Sol.2%GXet2%B 120 g/l 12
Caractéristiques:
diamètre moyen des particules =0,1 pm
pH =5
Cette émulsion est stable pendant plus de 1 mois à 45 C. Example 5:
AQUEOUS EMULSION OF PERMETRHINE
Permethrin 110 g / I 10.9
Dibutylphthalate 110 g / l 10.9
Rapeseed oil sugar glyceride 20 g / ll 2 to 50% EO
0.2 C13 fatty alcohol acid phosphate with 3 EO units 2 g / l
Monopropylene glycol 90g / l 8.9
Water (buffered) 560 g / l 55.3
Sol. 2% GXet2% B 120 g / l 12
Characteristics:
average particle diameter = 0.1 µm
pH = 5
This emulsion is stable for more than 1 month at 45 C.
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| FR9301345A FR2701194B1 (en) | 1993-02-08 | 1993-02-08 | Phytosanitary compositions incorporating ethoxylated sucroglycerides. |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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- 1993-02-08 FR FR9301345A patent/FR2701194B1/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| FR2701194B1 (en) | 1995-04-07 |
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