FR2685199A1

FR2685199A1 - Method of manufacture of an effervescent granulate and device for implementing this method

Info

Publication number: FR2685199A1
Application number: FR9116435A
Authority: FR
Inventors: Stirnweiss Charles
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1991-12-24
Filing date: 1991-12-24
Publication date: 1993-06-25

Abstract

The present invention relates to a method of manufacture of an effervescent granulate, as well as a device for implementing this method. Device, mainly consisting of a heating enclosure (1) in which there is a mixing turbine (2) with removable blades (3), a refrigerator (24) fed with cold water by a refrigeration tank (5) supplied by a cold generator (6), a pressurised pot (4) for collecting the solvent condensate, arranged in the said refrigeration tank (5) and connected to a vacuum pump (7), itself connected to a means (8) for collecting the condensate from the exit of the vacuum pump (7). Device, characterised in that the mixer turbine (2) is, on the one hand, hermetic to vacuum and to pressure and, on the other hand, equipped with a hermetic inlet (9) of carbon dioxide gas, connected to a carbon dioxide gas bottle (10).

Description

Procédé de fabrication d'un granulé effervescent
et dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé
La présente invention a pour objet un procédé de fabrication d'un granulé effervescent et un dispositif pour la mise en oeuvre de ce procédé.Process for the production of an effervescent granule
and device for implementing this method
The subject of the present invention is a method for manufacturing an effervescent granule and a device for implementing this method.

On sait que la granulation d'une poudre en vue d'une compression ultérieure nécessite un mouillage préalable (ou autre traitement physique) avec un solvant dans lequel la poudre ou l'un au moins des composants d'un mélange de poudres est soluble. Quand celà n'est pas le cas, il est d'usage d'ajouter un liant. Un granulé effervescent consiste à mettre en présence dans un même granulé un acide et un sel alcalin ou alcalino-terreux, source de gaz carbonique, en formulation telle qu'au contact de l'eau se dégagera du gaz carbonique. It is known that the granulation of a powder for subsequent compression requires prior wetting (or other physical treatment) with a solvent in which the powder or at least one of the components of a mixture of powders is soluble. When this is not the case, it is customary to add a binder. An effervescent granule consists in bringing together in the same granule an acid and an alkaline or alkaline earth salt, source of carbon dioxide, in a formulation such that carbon dioxide will be released in contact with water.

Actuellement, toute réalisation de mélanges de ce type et ultérieurement du produit fini, nécessite depuis le stockage des poudres jusqu'à la conservation du produit fini une atmosphère contrôlée à moins de 20 % d'eau. Plusieurs techniques de granulation existent, mais toutes nécessitent une surveillance permanente de l'humidité environnante. Currently, any production of mixtures of this type and subsequently of the finished product, requires from the storage of the powders to the conservation of the finished product a controlled atmosphere of less than 20% water. Several granulation techniques exist, but all require constant monitoring of the surrounding humidity.

Le but de la présente invention est de réaliser un procédé de fabrication permettant, pour certains types de granulés effervescents, de se passer de toutes ces précautions et de travailler dans des conditions tout à fait ordinaires, tout en réalisant un granulé effervescent d'une excellente stabilité, qui pourra être ainsi fabriqué à l'avance et stocké en vue d'une utilisation ultérieure. The object of the present invention is to carry out a manufacturing process allowing, for certain types of effervescent granules, to dispense with all these precautions and to work under completely ordinary conditions, while producing an effervescent granule of excellent stability, which can thus be manufactured in advance and stored for later use.

La présente invention permettra également de contrôler la réaction de salification partielle. The present invention will also make it possible to control the partial salification reaction.

I1 est connu qu'un mouillage d'un acide et d'un sel alcalin ou alcalino-terreux, source de gaz carboni que, [par exemple du bicarbonate (CO3HK) ou du carbonate (C03K2)] avec un solvant dans lequel l'acide est soluble permet de réaliser un granulé effervescent. I1 faudra toujours amorcer cette réaction avec un peu d'eau, qui peut être apportée de différentes façons, par exemple, dans le cas de l'utilisation d'un solvant organique (isopropanol ou acétone par exemple), par ajout initial au solvant de la quantité d'eau requise. It is known that wetting an acid and an alkaline or alkaline earth salt, a source of carbon dioxide, [for example bicarbonate (CO3HK) or carbonate (C03K2)] with a solvent in which the acid is soluble makes it possible to produce an effervescent granule. It will always be necessary to initiate this reaction with a little water, which can be provided in different ways, for example, in the case of the use of an organic solvent (isopropanol or acetone for example), by initial addition to the solvent of the amount of water required.

Dans ce cas également, la réaction d'agglomération s'accélèrera par chauffage et s'arrêtera si l'évaporation du mélange azéotrope est plus forte que la formation d'eau par la réaction. Plutôt que de former le carbonate en allant jusqu'à la température de décomposition du bicarbonate, on préférera presque toujours ajouter initialement au bicarbonate une quantité suffisante de carbonate qui jouera un rôle tampon en réabsorbant le gaz carbonique et l'eau dégagés pour former du bicarbonate suivant la réaction

In this case also, the agglomeration reaction will accelerate on heating and will stop if the evaporation of the azeotropic mixture is stronger than the formation of water by the reaction. Rather than forming the carbonate up to the decomposition temperature of the bicarbonate, it will almost always be preferable to initially add to the bicarbonate a sufficient quantity of carbonate which will act as a buffer by reabsorbing the carbon dioxide and the water released to form bicarbonate. depending on the reaction

Malgré celà, la réaction est difficile à contrôler, car pendant la réaction il se forme de l'eau et du gaz carbonique qui se dégagent et par là même il y a augmentation de la quantité relative d'eau, ce qui accélare la réaction d'autant. I1 peut s'en suivre une réaction en chaîne pouvant devenir explosive. Despite this, the reaction is difficult to control, because during the reaction water and carbon dioxide are formed which are released and thereby there is an increase in the relative amount of water, which accelerates the reaction d 'as much. It can follow a chain reaction which can become explosive.

Celà est encore plus flagrant lorsqu'on cherche à saturer au maximum la première acidité (la plus forte) de composés tels que l'acide citrique pour former un monocitrate. This is even more obvious when we try to saturate the first (highest) acidity of compounds such as citric acid as much as possible to form a monocitrate.

La présente invention permet de s'affranchir de ces problèmes en favorisant la réaction suivante

The present invention overcomes these problems by promoting the following reaction

L'exemple suivant est donné avec l'acide citrique et le carbonate de potassium, mais la réaction fonctionne avec tous les types d'acides (par exemple l'acide tartrique) et toutes les sources de gaz carbonique. The following example is given with citric acid and potassium carbonate, but the reaction works with all types of acids (eg tartaric acid) and all sources of carbon dioxide.

En présence d'eau

acide citrique citrate monopotassique
En présence d'eau la réaction se poursuit

In the presence of water

citric acid citrate monopotassium
In the presence of water the reaction continues

La réaction de dégagement du gaz carbonique s'arrête dès qu'il n'y a plus de carbonate ou de bicarbonate, et dès qu'il n'y a plus d'acide. The carbon dioxide evolution reaction stops as soon as there is no more carbonate or bicarbonate, and as soon as there is no more acid.

Le gaz carbonique se dégageant pendant l'évaporation du solvant, il y a de plus en plus d'eau et la réaction s'emballe. The carbon dioxide being released during the evaporation of the solvent, there is more and more water and the reaction is carried out.

Cette réaction est tamponnée par une autre réaction qui a lieu simultanément

This reaction is buffered by another reaction that takes place simultaneously

La présence de carbonate ralentit donc cette divergence. The presence of carbonate therefore slows this divergence.

Ce tampon est possible tant qu'il reste assez de carbonate. Mais même lorsque la réaction a été totalement tamponnée, il restera à la fin l'excédent initial d'eau qui, s'il n'est pas totalement éliminé, entraînera la poursuite de la réaction. Cet excès d'eau est certes normalement chassé par l'évaporation du solvant organique qui forme avec l'eau un mélange azéotrope. Mais il existe un risque de subsistance d'eau, ce qui entraînerait la réaction en chaîne et donc un risque d'explosion si l'enceinte dans laquelle se déroule la réaction est totalement étanche. This buffer is possible as long as enough carbonate remains. But even when the reaction has been completely buffered, there will remain at the end the initial excess water which, if not completely eliminated, will cause the reaction to continue. This excess water is certainly normally removed by the evaporation of the organic solvent which forms an azeotropic mixture with water. But there is a risk of subsistence of water, which would cause the chain reaction and therefore a risk of explosion if the enclosure in which the reaction takes place is completely sealed.

La présente invention a pour but de pallier ces inconvénients. The present invention aims to overcome these drawbacks.

Elle a, en effet, pour objet un procédé de fabrication d'un granulé effervescent, consistant tout d'abord à mettre en présence par mouillage préalable ou autre traitement physique un solvant avec un acide et un sel alcalin ou alcalino-terreux, source de gaz carbonique, le cas échéant avec ajout d'un liant, en formulation telle qu'en amorçant la réaction par ajout ou libération d'une petite quantité d'eau, les particules présentes s'agglomèrent avec un dégagement de gaz carbonique, puis à chauffer le mélange pour accélérer la réaction d'agglomération, soit jusqu'à une température entraînant la formation de carbonate, soit en-deçà d'une telle température avec ajout initial de carbonate, procédé caractérisé en ce qu'il consiste tout d'abord à provoquer une brusque et rapide augmentation de la pression provenant du gaz carbonique dégagé et un début d'emballement de la réaction, puis à ralentir la réaction en cours en injectant du gaz carbonique sous pression dans le mélange, de manière à créer un net excès de gaz carbonique, qui fixera l'eau sur le carbonate et ramènera dans un premier temps la réaction à l'équilibre lorsque, par rapport à la quantité d'eau présente, la présence de carbonate sera au minimum stoechiométrique, la réaction étant complètement stoppée si l'adjonction de gaz carbonique est poursuivie. It has, indeed, for object a process for the production of an effervescent granule, consisting first of all in bringing into contact by prior wetting or other physical treatment a solvent with an acid and an alkaline or alkaline earth salt, source of carbon dioxide, if necessary with the addition of a binder, in a formulation such that by initiating the reaction by adding or releasing a small amount of water, the particles present agglomerate with the release of carbon dioxide, then at heating the mixture to accelerate the agglomeration reaction, either to a temperature causing carbonate formation, or below such a temperature with initial addition of carbonate, process characterized in that it consists first of all to cause a sudden and rapid increase in the pressure coming from the carbon dioxide released and an initial runaway of the reaction, then to slow down the reaction in progress by injecting carbon dioxide under pr ession in the mixture, so as to create a net excess of carbon dioxide, which will fix the water on the carbonate and will initially bring the reaction to equilibrium when, relative to the amount of water present, the presence of carbonate will be at least stoichiometric, the reaction being completely stopped if the addition of carbon dioxide is continued.

Conformément à l'invention, on a joute donc du gaz carbonique en cours de réaction, dès que celle-ci commence à manifester un début d'emballement, c'est-àdire dès que la pression augmente brusquement (par exemple un doublement de la pression en moins de 2 minutes). In accordance with the invention, carbon dioxide is therefore added during the reaction, as soon as the latter begins to show a start of runaway, that is to say as soon as the pressure increases suddenly (for example a doubling of the pressure in less than 2 minutes).

Cet emballement peut être facilement suivi par mesure permanente de la pression du système. Dès que l'équilibre est rompu, celà se traduit par une augmentation rapide de la pression qui proviendra du gaz carbonique dégagé. I1 faudra alors arrêter toute aspiration par le vide qui amplifie ce déséquilibre et envoyer du gaz carbonique sous pression. On crée ainsi un net excès de gaz carbonique, qui entraînera l'eau en excès dans la réaction

This runaway can be easily monitored by permanent measurement of the system pressure. As soon as the balance is broken, this results in a rapid increase in pressure which will come from the carbon dioxide released. I1 will then have to stop any vacuum suction which amplifies this imbalance and send carbon dioxide under pressure. This creates a net excess of carbon dioxide, which will cause excess water in the reaction

Celà consommera l'eau disponible et ramènera d'abord le système à l'équilibre puis arrêtera complètement la réaction si l'adjonction de gaz carbonique se poursuit. This will consume the available water and first bring the system back to equilibrium and then completely stop the reaction if the addition of carbon dioxide continues.

Par rapport à la quantité d'eau présente, il faudra au minimum que la présence de carbonate soit stoechiométrique. Par exemple, pour fixer 18 g d'eau il faudra au moins 138 g de carbonate de potassium. In relation to the amount of water present, it will be necessary at least for the presence of carbonate to be stoichiometric. For example, to fix 18 g of water you will need at least 138 g of potassium carbonate.

Cette réaction peut aussi être utilisée pour chasser un excès d'humidité résiduel dans un granulé quasiment sec. I1 suffira de lui faire traverser un flux de gaz carbonique et de le conditionner sous gaz carbonique. This reaction can also be used to remove excess residual moisture in an almost dry granule. It will suffice to make it pass through a flow of carbon dioxide and to condition it under carbon dioxide.

A titre d'exemple non limitatif, le procédé pourra consister - à introduire, en tant qu'acide, 25 kg d'acide citrique
anhydre (de granulométrie de l'ordre de 0,1 à 0,2 mm)
et, en tant que sel, 25 kg de carbonate de potassium
(de granulométrie de l'ordre de 0,1 à 0,2 mm) - à rajouter 1 kg de gel de silice en tant que démottant;; - à mettre en présence par mouillage l'acide citrique et
le carbonate de potassium avec, en tant que solvant or
ganique, 6 litres d'isopropanol anhydre auxquels on a
ajouté 20 g d'eau, ledit mouillage étant opéré en trois
étapes séparées de 10 minutes sous agitation à 20
tours/minutes à température ambiante - à chauffer le mélange à une température de 60"C durant
15 minutes - à mettre en rotation intermittente le mélange environ 3
tours toutes les 10 minutes - à créer une dépression autour du mélange de l'ordre de
600 millibars - à stabiliser la pression - à augmenter la température du mélange jusqu'à environ
80"C durant 15 minutes, ce qui provoque une brusque et
rapide augmentation de la pression provenant du gaz
carbonique dégagé de 600 millibars à 1300 millibars - à stopper toute évaporation du solvant - à injecter au moins 45 litres de gaz carbonique durant
environ 2 minutes, c'est-à-dire en général selon un dé
bit minimum de 24 litres/minute - à vérifier que la pression n'augmente plus au-delà de
1500 millibars et à injecter du gaz carbonique tant que
la pression n'est pas stabilisée à 1500 millibars - à rabaisser la pression à environ 200 millibars pour
recommencer l'évaporation du solvant durant environ 45
minutes à 80"C ;; - à laisser refroidir la température à environ 40"C - à achever de sécher le granulé en étuve à 600C pendant
environ 24 heures - à faire passer dans le granulé environ 200 litres de
gaz carbonique pour le laver et éliminer toute trace
résiduelle d'eau.By way of nonlimiting example, the process could consist of - introducing, as acid, 25 kg of citric acid
anhydrous (with a particle size of the order of 0.1 to 0.2 mm)
and, as salt, 25 kg of potassium carbonate
(with a particle size of the order of 0.1 to 0.2 mm) - to add 1 kg of silica gel as a demellant; - to bring citric acid into contact with one another and
potassium carbonate with, as a gold solvent
ganic, 6 liters of anhydrous isopropanol to which
added 20 g of water, said wetting being carried out in three
steps separated from 10 minutes with stirring to 20
rpm at room temperature - heat the mixture to a temperature of 60 "C for
15 minutes - intermittently rotate the mixture about 3
turns every 10 minutes - to create a depression around the mixture of the order of
600 millibars - to stabilize the pressure - to increase the temperature of the mixture up to approximately
80 "C for 15 minutes, causing a sudden and
rapid increase in pressure from gas
carbon released from 600 millibars to 1300 millibars - to stop any evaporation of the solvent - to inject at least 45 liters of carbon dioxide during
about 2 minutes, i.e. usually according to a die
minimum bit of 24 liters / minute - check that the pressure no longer increases beyond
1500 millibars and inject carbon dioxide as long as
the pressure is not stabilized at 1500 millibars - lower the pressure to around 200 millibars to
repeat the evaporation of the solvent for approximately 45
minutes at 80 "C ;; - allow the temperature to cool to around 40" C - finish drying the granule in an oven at 600C for
about 24 hours - to pass in the granule about 200 liters of
carbon dioxide to wash it and remove all traces
residual water.

Une fois le granulé obtenu, on pourra le conditionner en fûts métalliques de, par exemple, 50 kg sous gaz carbonique. Once the granule has been obtained, it can be packaged in metal drums of, for example, 50 kg under carbon dioxide.

La présente invention a également pour objet un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé. The present invention also relates to a device for implementing the method.

De manière connue, ce dispositif est principalement constitué par une enceinte de chauffage dans laquelle se trouve une turbine à dragéifier à pales amovibles, un réfrigérant alimenté en eau froide par un bac de réfrigération alimenté par un générateur de frigories, une marmite sous pression, pour recueillir le condensat de solvant, disposée dans ledit bac de réfrigération, et reliée à une pompe à vide, elle-même reliée à un moyen pour recueillir le condensat de sortie de pompe à vide. In known manner, this device mainly consists of a heating chamber in which there is a coating turbine with removable blades, a coolant supplied with cold water by a refrigeration tank supplied by a frigory generator, a pressure cooker, for collecting the solvent condensate, placed in said refrigeration tank, and connected to a vacuum pump, itself connected to a means for collecting the condensate from the vacuum pump outlet.

Conformément à l'invention, ce dispositif est caractérisé en ce que la turbine à dragéifier est, dlune part, hermétique au vide et à la pression et, d'autre part, équipée d'une arrivée hermétique de gaz carbonique reliée à une bouteille de gaz carbonique. According to the invention, this device is characterized in that the coating pan is, on the one hand, hermetic to vacuum and to pressure and, on the other hand, equipped with a hermetic inlet for carbon dioxide connected to a bottle of carbon dioxide.

L'invention sera mieux comprise, grâce à la description ci-après, qui se rapporte à un mode de réalisation préféré, donné à titre d'exemple non limitatif, et expliqué avec référence aux dessins schématiques annexés, dans lesquels
la figure 1 représente une vue de face du dispositif conforme à l'invention
la figure 2 représente une vue en coupe de la vanne de sécurité du dispositif conforme à l'invention, et
la figure 3 est une vue en coupe de ladite vanne de sécurité du dispositif selon une variante de l'invention.The invention will be better understood from the following description, which relates to a preferred embodiment, given by way of nonlimiting example, and explained with reference to the appended schematic drawings, in which
Figure 1 shows a front view of the device according to the invention
FIG. 2 represents a sectional view of the safety valve of the device according to the invention, and
Figure 3 is a sectional view of said safety valve of the device according to a variant of the invention.

Comme représenté sur la figure 1 des dessins annexés, le dispositif pour la mise en oeuvre du procédé est principalement constitué par une enceinte de chauffage 1 dans laquelle se trouve une turbine à dragéifier 2 à pales amovibles 3, un réfrigérant 24 alimenté en eau froide par un bac de réfrigération 5 alimenté par un générateur de frigories 6, une marmite sous pression 4, pour recueillir le condensat de solvant, disposée dans ledit bac de réfrigération 5 et reliée à une pompe à vide 7, elle-même reliée à un moyen 8 pour recueillir le condensat de sortie de pompe à vide. As shown in FIG. 1 of the accompanying drawings, the device for implementing the method consists mainly of a heating chamber 1 in which there is a coating turbine 2 with removable blades 3, a refrigerant 24 supplied with cold water by a refrigeration tank 5 supplied by a frigory generator 6, a pressure pot 4, for collecting the solvent condensate, placed in said refrigeration tank 5 and connected to a vacuum pump 7, itself connected to a means 8 to collect the vacuum pump outlet condensate.

Conformément à l'invention, la turbine à dragéifier 2 est, d'une part hermétique au vide et à la pression et, d'autre part, équipée d'une arrivée herméti que 9 de gaz carbonique reliée à une bouteille 10 de gaz carbonique. In accordance with the invention, the coating turbine 2 is, on the one hand hermetic to vacuum and to pressure and, on the other hand, equipped with a hermetic inlet 9 of carbon dioxide connected to a bottle 10 of carbon dioxide. .

Selon une caractéristique de l'invention, l'arrivée hermétique 9 de gaz carbonique est constituée par un joint rotatif 12 hermétique au vide et disposé dans le couvercle 13 de la turbine 2. According to a characteristic of the invention, the hermetic inlet 9 for carbon dioxide consists of a rotary seal 12 hermetic to the vacuum and placed in the cover 13 of the turbine 2.

Selon une variante de réalisation, le joint rotatif 12 pourra être situé au niveau de la couronne externe 14 et du chapeau amovible 15. Le couvercle 13 est fixé par des pattes de serrage 27. En outre, un filtre 28 pourra être disposé sur l'arrivée 9 de gaz carbonique. According to an alternative embodiment, the rotary joint 12 can be located at the level of the external crown 14 and of the removable cap 15. The cover 13 is fixed by clamping tabs 27. In addition, a filter 28 can be placed on the arrival 9 of carbon dioxide.

L'enceinte de chauffage 1 est pourvue d'un thermomètre électronique 29 mesurant sa température interne. Elle est, en outre, pourvue d'un ventilateur de chauffe 30. The heating enclosure 1 is provided with an electronic thermometer 29 measuring its internal temperature. It is also provided with a heating fan 30.

Entre la bouteille de gaz carbonique 10 et l'enceinte de chauffage 1 se trouve un manodétendeur 32, un manomètre 33 gradué de -1 à 10 bars, ainsi qu'un robinet de gaz carbonique 34. Between the carbon dioxide cylinder 10 and the heating enclosure 1 is a pressure regulator 32, a pressure gauge 33 graduated from -1 to 10 bars, as well as a carbon dioxide tap 34.

Le passage du condensat de solvant vers la marmite sous pression 4 s'opère à travers un robinet 35 et un manomètre électronique 36 gradué de 0 à 1300 millibars avec robinet de coupure. The passage of the solvent condensate towards the pressure pot 4 takes place through a tap 35 and an electronic pressure gauge 36 graduated from 0 to 1300 millibars with cut-off tap.

La marmite sous pression 4 est reliée à la pompe à vide 7 par l'intermédiaire d'un robinet 37, ladite pompe 7 étant elle-même reliée au moyen 8 pourvu d'une évacuation sur l'extérieur 38. The pressure cooker 4 is connected to the vacuum pump 7 by means of a tap 37, said pump 7 itself being connected by means 8 provided with an outlet on the outside 38.

Conformément à une autre caractéristique de l'invention, le dispositif est, en outre, pourvu d'une vanne de sécurité 11 réglant le seuil maximum de pression à l'intérieur de la turbine à dragéifier 2. According to another characteristic of the invention, the device is, moreover, provided with a safety valve 11 regulating the maximum pressure threshold inside the coating pan 2.

Cette vanne de sécurité 11 est avantageusement disposée entre une évacuation vers l'extérieur 20 et un robinet 39. En outre, en cas de défaillance de la vanne de sécurité 11, un robinet de sécurité 40 à ouverture manuelle est disposé en parallèle à ladite vanne 11. This safety valve 11 is advantageously disposed between an outflow to the outside 20 and a tap 39. In addition, in the event of failure of the safety valve 11, a safety tap 40 with manual opening is arranged in parallel with said valve. 11.

Selon une caractéristique supplémentaire de l'invention, la vanne de sécurité 11 est principalement constituée par un cylindre 16 relié à son extrémité inférieure 17 à la conduite d'entrée 18 de gaz carbonique et à son extrémité supérieure 19 à la conduite d'évacuation 20 de gaz carbonique vers l'extérieur, un piston 21 coulissant à l'intérieur du cylindre 16, pourvu à son extrémité inférieure d'un embout hermétique 22 et à son extrémité supérieure d'un ressort 23, ledit cylindre 16 étant pourvu d'une rainure longitudinale 25 d'évacuation du gaz carbonique au-delà d'une pression limite. According to an additional characteristic of the invention, the safety valve 11 is mainly constituted by a cylinder 16 connected at its lower end 17 to the inlet pipe 18 of carbon dioxide and at its upper end 19 to the discharge pipe 20 carbon dioxide towards the outside, a piston 21 sliding inside the cylinder 16, provided at its lower end with a hermetic end piece 22 and at its upper end with a spring 23, said cylinder 16 being provided with a longitudinal groove 25 for evacuating carbon dioxide beyond a limit pressure.

Ainsi, lorsque la pression limite d'environ 2000 millibars n'est pas encore atteinte (niveau A), l'embout hermétique 22 n'atteint pas le niveau A et le gaz carbonique ne peut pas s'échapper. Lorsque la pression limite d'environ 2000 millibars est atteinte (niveau A), l'embout hermétique 22 dépasse le niveau A et ainsi le gaz carbonique peut s'échapper à travers la rainure longitudinale 25. Thus, when the limiting pressure of approximately 2000 millibars is not yet reached (level A), the hermetic nozzle 22 does not reach level A and the carbon dioxide cannot escape. When the limiting pressure of approximately 2000 millibars is reached (level A), the hermetic nozzle 22 exceeds level A and thus the carbon dioxide can escape through the longitudinal groove 25.

Selon une variante de l'invention, le cylindre 16 est lui-même pourvu à la hauteur de l'embout hermétique 22, d'un percement latéral 26 permettant une arrivée directe et automatique du gaz carbonique. According to a variant of the invention, the cylinder 16 is itself provided at the height of the hermetic endpiece 22, with a lateral hole 26 allowing a direct and automatic arrival of carbon dioxide.

Selon cette variante, l'embout hermétique 22 sera préférentiellement plus long, de façon à offrir une course suffisamment longue. According to this variant, the hermetic end piece 22 will preferably be longer, so as to offer a sufficiently long stroke.

Ainsi, lorsque la pression dépasse 1300 millibars (niveau B), et continue d'augmenter, mais n'atteint pas encore la pression limite d'environ 2000 millibars (niveau A), l'embout hermétique 22 dépasse le niveau B, mais n'atteint pas encore le niveau A. Ceci permet llin- jection de gaz carbonique dans la turbine à dragéifier 2 à travers le percement latéral 26. Thus, when the pressure exceeds 1300 millibars (level B), and continues to increase, but does not yet reach the limit pressure of approximately 2000 millibars (level A), the hermetic nozzle 22 exceeds the level B, but n 'has not yet reached level A. This allows carbon dioxide gas to be injected into the coating turbine 2 through the lateral bore 26.

Lorsque la pression limite d'environ 2000 millibars est atteinte (niveau A), l'embout hermétique 22 dépasse le niveau A et ainsi le gaz carbonique peut s échapper à travers la rainure longitudinale 25. When the limit pressure of approximately 2000 millibars is reached (level A), the hermetic nozzle 22 exceeds level A and thus the carbon dioxide can escape through the longitudinal groove 25.

Bien entendu, l'invention n'est pas limitée au mode de réalisation décrit et représenté aux dessins annexés. Des modifications restent possibles, notamment du point de vue de la constitution des divers éléments ou par substitution d'équivalents techniques, sans sortir pour autant du domaine de protection de l'invention. Of course, the invention is not limited to the embodiment described and shown in the accompanying drawings. Modifications remain possible, in particular from the point of view of the constitution of the various elements or by substitution of technical equivalents, without thereby departing from the scope of protection of the invention.

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé de fabrication d'un granulé effervescent, consistant tout d'abord à mettre en présence par mouillage préalable ou autre traitement physique un solvant avec un acide et un sel alcalin ou alcalino-terreux, source de gaz carbonique, le cas échéant avec ajout d'un liant, en formulation telle qu'en amorçant la réaction par ajout ou libération d'une petite quantité d'eau, les particules présentes s'agglomèrent avec un dégagement de gaz carbonique, puis à chauffer le mélange pour accélérer la réaction d'agglomération, soit jusqu'à une température entraînant la formation de carbonate, soit en-deçà d'une telle température avec ajout initial de carbonate, procédé caractérisé en ce qu'il consiste tout d'abord à provoquer une brusque et rapide augmentation de la pression provenant du gaz carbonique dégagé et un début d'emballement de la réaction, puis à ralentir la réaction en cours en injectant du gaz carbonique sous pression dans le mélange, de manière à créer un net excès de gaz carbonique, qui fixera l'eau sur le carbonate et ramènera dans un premier temps la réaction à l'équilibre lorsque, par rapport à la quantité d'eau présente, la présence de carbonate sera au minimum stoechiométrique, la réaction étant complètement stoppée si l'adjonction de gaz carbonique est poursuivie. 1. A method of manufacturing an effervescent granule, consisting first of all in bringing into contact by prior wetting or other physical treatment a solvent with an acid and an alkaline or alkaline earth salt, source of carbon dioxide, if necessary with addition of a binder, in a formulation such as by initiating the reaction by adding or releasing a small amount of water, the particles present agglomerate with the release of carbon dioxide, then heating the mixture to accelerate the reaction agglomeration, either up to a temperature leading to the formation of carbonate, or below such a temperature with initial addition of carbonate, a process characterized in that it consists first of all in causing a sudden and rapid increase of the pressure coming from the carbon dioxide released and a start of runaway of the reaction, then to slow down the reaction in progress by injecting carbon dioxide under pressure into the mixture, of m way to create a net excess of carbon dioxide, which will fix the water on the carbonate and will initially bring the reaction to equilibrium when, relative to the amount of water present, the presence of carbonate will be at least stoichiometric , the reaction being completely stopped if the addition of carbon dioxide is continued.

2. Procédé selon la revendication 1, caractéri sé en ce que la brusque et rapide augmentation de la pression provenant du gaz carbonique dégagé est obtenue en créant en premier lieu une dépression autour du mélange, puis en stabilisant la pression avant d'augmenter la température. 2. Method according to claim 1, characterized in that the sudden and rapid increase in pressure from the carbon dioxide released is obtained by first creating a depression around the mixture, then by stabilizing the pressure before increasing the temperature .

3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que pour un mouillage d'environ 25 kg d'acide et 25 kg de sel alcalin ou alcalino-terreux, source de gaz carbonique, avec environ 6 litres de solvant organique auquel on a ajouté environ 20 g d'eau, on injecte dans le mélange au moins 45 litres de gaz carbonique durant environ 2 minutes. 3. Method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that for wetting about 25 kg of acid and 25 kg of alkaline or alkaline earth salt, source of carbon dioxide, with about 6 liters of organic solvent to which about 20 g of water has been added, at least 45 liters of carbon dioxide are injected into the mixture for about 2 minutes.

4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que la dépression autour du mélange est stabilisée à environ 600 millibars. 4. Method according to claim 2, characterized in that the depression around the mixture is stabilized at about 600 millibars.

5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 et 4, caractérisé en ce qu'après stabilisation de la pression à environ 600 millibars, la température est portée à environ 80"C durant environ 15 minutes, ce qui provoque une brusque et rapide augmentation de la pression, qui passera en environ 3 minutes de 600 à 1300 millibars. 5. Method according to any one of claims 2 and 4, characterized in that after stabilization of the pressure at about 600 millibars, the temperature is raised to about 80 "C for about 15 minutes, which causes a sudden and rapid pressure increase, which will decrease in approximately 3 minutes from 600 to 1300 millibars.

6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, lorsque la réaction est complètement stoppée après injection de gaz carbonique, on rabaisse la pression à environ 200 millibars pour recommencer l'évaporation de solvant durant environ 45 minutes à 80"C. 6. Method according to claim 1, characterized in that, when the reaction is completely stopped after injection of carbon dioxide, the pressure is lowered to about 200 millibars to restart the evaporation of solvent for about 45 minutes at 80 "C.

7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on laisse alors refroidir la température à environ 40"C, puis on achève de sécher le granulé, soit en étuve, soit sur un lit fluidisé, avant d'y faire passer du gaz carbonique pour fixer toute l'eau résiduelle sur le carbonate par formation de bicarbonate. 7. Method according to claim 6, characterized in that the temperature is then allowed to cool to around 40 "C, then the granule is dried, either in an oven or on a fluidized bed, before passing the carbon dioxide to fix all the residual water on the carbonate by formation of bicarbonate.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce qu'il consiste - à introduire, en tant qu'acide, 25 kg d'acide citrique 8. Method according to any one of claims 1 to 7 characterized in that it consists - in introducing, as acid, 25 kg of citric acid

anhydre et, en tant que sel, 25 kg de carbonate de po anhydrous and, as salt, 25 kg of carbonate of po

tassium - à rajouter 1 kg de gel de silice en tant que démottant; - à mettre en présence par mouillage l'acide citrique et tassium - add 1 kg of silica gel as a demottifier; - to bring citric acid into contact with one another and

le carbonate de potassium avec, en tant que solvant or potassium carbonate with, as a gold solvent

ganique, 6 litres d'isopropanol anhydre auxquels on a ganic, 6 liters of anhydrous isopropanol to which

ajouté 20 g d'eau, ledit mouillage étant opéré en trois added 20 g of water, said wetting being carried out in three

étapes séparées de 10 minutes sous agitation à 20 steps separated from 10 minutes with stirring to 20

tours/minutes à température ambiante à à chauffer le mélange à une température de 60"C durant rpm at room temperature to heat the mixture to a temperature of 60 "C for

15 minutes à à mettre en rotation intermittente le mélange environ 3 15 minutes to intermittently rotate the mixture about 3

tours toutes les 10 minutes à à créer une dépression autour du mélange de l'ordre de turns every 10 minutes to create a depression around the mixture in the order of

600 millibars à stabiliser la pression; à à augmenter la température du mélange jusqu'à environ 600 millibars to stabilize the pressure; to increase the temperature of the mixture to approximately

80"C durant 15 minutes, ce qui provoque une brusque et 80 "C for 15 minutes, causing a sudden and

rapide augmentation de la pression provenant du gaz rapid increase in pressure from gas

carbonique dégagé de 600 millibars à 1300 millibars à à stopper toute évaporation du solvant à à injecter au moins 45 litres de gaz carbonique durant carbon released from 600 millibars to 1300 millibars to stop any evaporation of the solvent to inject at least 45 liters of carbon dioxide during

environ 2 minutes à à vérifier que la pression n'augmente plus au-delà de about 2 minutes to check that the pressure no longer increases beyond

1500 millibars et à injecter du gaz carbonique tant que 1500 millibars and inject carbon dioxide as long as

la pression n'est pas stabilisée à 1500 millibars à à abaisser la pression à environ 200 millibars pour re the pressure is not stabilized at 1500 millibars to lower the pressure to around 200 millibars to re

commencer l'évaporation du solvant durant environ 45 begin evaporation of the solvent for approximately 45

minutes à 80"C ;; à à laisser refroidir la température à environ 40"C à à achever de sécher le granulé en étuve à 60"C pendant minutes at 80 "C; to let cool the temperature to about 40" C to finish drying the granule in an oven at 60 "C for

environ 24 heures à à faire passer dans le granulé environ 200 litres de about 24 hours to pass in the granule about 200 liters of

gaz carbonique pour le laver. carbon dioxide to wash it.

9. Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, principalement constitué par une enceinte de chauffage (1) dans laquelle se trouve une turbine à dragéifier (2) à pales amovibles (3), un réfrigérant (24) alimenté en eau froide par un bac de réfrigération (5) alimenté par un générateur de frigories (6), une marmite sous pression (4), pour recueillir le condensat de solvant, disposée dans ledit bac de réfrigération (5), et reliée à une pompe à vide (7), elle-même reliée à un moyen (8) pour recueillir le condensat de sortie de pompe à vide (7), dispositif caractérisé en ce que la turbine à dragéifier (2) est, d'une part, hermétique au vide et à la pression et, d'autre part, équipée d'une arrivée hermétique (9) de gaz carbonique reliée à une bouteille (10) de gaz carbonique. 9. Device for implementing the method according to any one of claims 1 to 8, mainly consisting of a heating chamber (1) in which there is a coating turbine (2) with removable blades (3), a refrigerant (24) supplied with cold water by a refrigeration tank (5) supplied by a frigory generator (6), a pressure pot (4), for collecting the condensate of solvent, disposed in said refrigeration tank (5) , and connected to a vacuum pump (7), itself connected to a means (8) for collecting the vacuum pump outlet condensate (7), device characterized in that the coating pan (2) is, on the one hand, hermetic to vacuum and pressure and, on the other hand, equipped with a hermetic inlet (9) of carbon dioxide connected to a bottle (10) of carbon dioxide.

10. Dispositif selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'arrivée hermétique (9) de gaz carbonique est constituée par un joint rotatif (12) hermétique au vide et disposé dans le couvercle (13) de la turbine (2). 10. Device according to claim 9, characterized in that the hermetic inlet (9) of carbon dioxide is constituted by a rotary seal (12) hermetic to the vacuum and disposed in the cover (13) of the turbine (2).

11. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 9 et 10, caractérisé en ce qu'il est, en outre, pourvu d'une vanne de sécurité (11) réglant le seuil maximum de pression à l'intérieur de la turbine à dragéifier (2). 11. Device according to any one of claims 9 and 10, characterized in that it is, moreover, provided with a safety valve (11) regulating the maximum pressure threshold inside the coating turbine. (2).

12. Dispositif selon la revendication 11, caractérisé en ce que la vanne de sécurité (11) est principalement constituée par un cylindre (16) relié à son extrémité inférieure (17) à la conduite d'entrée (18) de gaz carbonique et à son extrémité supérieure (19) à la conduite d'évacuation (20) de gaz carbonique vers l'extérieur, un piston (21) coulissant à l'intérieur du cylindre (16), pourvu à son extrémité inférieure d'un embout hermétique (22) et à son extrémité supérieure d'un ressort (23), ledit cylindre (16) étant pourvu d'une rainure longitudinale (25) d'évacuation du gaz carbonique au-delà d'une pression limite. 12. Device according to claim 11, characterized in that the safety valve (11) consists mainly of a cylinder (16) connected at its lower end (17) to the inlet pipe (18) of carbon dioxide and to its upper end (19) to the evacuation pipe (20) of carbon dioxide towards the outside, a piston (21) sliding inside the cylinder (16), provided at its lower end with a hermetic tip ( 22) and at its upper end with a spring (23), said cylinder (16) being provided with a longitudinal groove (25) for evacuating carbon dioxide beyond a limit pressure.

13. Dispositif selon la revendication 12, caractérisé en ce que le cylindre (16) est lui-même pourvu à la hauteur de l'embout hermétique (22), d'un percement latéral (26) permettant une arrivée directe et automatique du gaz carbonique. 13. Device according to claim 12, characterized in that the cylinder (16) is itself provided at the height of the hermetic nozzle (22), with a lateral hole (26) allowing a direct and automatic arrival of the gas carbonic.