FR2650271A1

FR2650271A1 - CERAMIC WELDING METHOD AND MIXTURE OF POWDERS FOR SUCH A METHOD

Info

Publication number: FR2650271A1
Application number: FR9007688A
Authority: FR
Inventors: Leon Philippe Mottet; Charles Michael Zvosec; Alexandre Zivkovic; Stephen D Cherico; Guy Van Marcke De Lummen; Jean Moreau; Pierre Robyn
Original assignee: Glaverbel Belgium SA; Fosbel International Ltd
Current assignee: AGC Glass Europe SA; Fosbel International Ltd
Priority date: 1989-07-25
Filing date: 1990-06-18
Publication date: 1991-02-01
Anticipated expiration: 2010-06-18
Also published as: TR24943A; GB2234502A; JP2941892B2; AT398968B; CN1049009A; LU87749A1; KR910002741A; DE4017163A1; BR9003495A; FR2650271B1; IL94573A; GB2234502B; AU5495590A; NL194124B; CN1029610C; ES2025449A6; CA2017622C; IT9067392A1; IT1241236B; DE4017163C2

Abstract

L'invention se rapporte à un procédé de soudure céramique, ainsi qu'à une poudre destinée à ce procédé, dans lequel du gaz oxydant et un mélange de poudres réfractaires et combustibles sont projetés contre une surface pour y former progressivement une masse réfractaire. La proportion de poudre combustible n'est pas supérieure à 15 % en poids du mélange total et elle comprend au moins deux métaux choisis parmi Al, Mg, Cr et Zr. La majeure partie en poids de la poudre réfractaire consiste en magnésie, en alumine et/ou en oxyde de chrome et les proportions molaires de silice et de CaO éventuellement présents dans la poudre réfractaire satisfont à l'expression [SiO2 ] % =< 0,2 + [CaO] %. L'invention s'applique en particulier à la formation de masses très réfractaires.The invention relates to a ceramic welding process, as well as to a powder intended for this process, in which oxidizing gas and a mixture of refractory and fuel powders are projected against a surface to gradually form a refractory mass therein. The proportion of combustible powder is not more than 15% by weight of the total mixture and it comprises at least two metals selected from Al, Mg, Cr and Zr. The major part by weight of the refractory powder consists of magnesia, alumina and / or chromium oxide and the molar proportions of silica and CaO possibly present in the refractory powder satisfy the expression [SiO2]% = <0, 2 + [CaO]%. The invention applies in particular to the formation of very refractory masses.

Description

1.1.

Proc6édé de soudure céramique et mélange de poudres - Process of ceramic welding and mixing of powders -

destiné à un tel procédé Là présente invention se rapporte à un procédé de soudure céramique dans lequel du gaz oxydant et un mélange de poudres réfractaires et combustibles sont projetés contre une surface, le combustible brûle en dégageant suffisammnent de chaleur pour fondre ou ramollir au moins partiellement la poudre réfractaire et une masse réfractaire cohérente est formée progressivement contre cette surface. L'invention se rapporte également à une poudre pour soudure céramique, constituée d'un mélange de poudres réfractaires et The present invention relates to a ceramic welding process in which oxidizing gas and a mixture of refractory and combustible powders are thrown against a surface, the fuel burns with sufficient heat to melt or soften at least partially the refractory powder and a coherent refractory mass is progressively formed against this surface. The invention also relates to a powder for ceramic welding, consisting of a mixture of refractory powders and

combustibles, destinée à être utilisée dans un procédé de soudure céramique. fuel for use in a ceramic welding process.

Les procédés de soudure céramique peuvent être utiles pour la fabrication de nouvelles pièces réfractaires, par exemple des pièces aux formes assez compliquées, mais dans la pratique commerciale courante, ils sont le plus souvent utilisés pour revêtir ou pour réparer des structures réfractaires chaudes, telles que des fours de différents types. Ils permettent de réparer des surfaces réfractaires érodées (pourvu que ces surfaces soient accessibles) tandis que le four reste substantiellement à sa température de travail et. dans certains cas, même pendant que celui-ci est en fonctionnement. Il est en tout cas souhaitable pour ce travail dene pas avoir à refroidir délibérément la structure réfractaire en dessous Ceramic welding processes can be useful for the manufacture of new refractory parts, for example relatively complicated parts, but in the current commercial practice, they are most often used to coat or repair hot refractory structures, such as ovens of different types. They make it possible to repair eroded refractory surfaces (provided that these surfaces are accessible) while the oven remains substantially at its working temperature and. in some cases, even while it is running. It is in any case desirable for this work dene not have to deliberately cool the refractory structure below

de sa 'température normale de travail. Le fait de pouvoir éviter un tel refroidis- its normal working temperature. Being able to avoid such a cooling

sement favorise l'efficacité des réactions de soudure céramique, évite une détério- the effectiveness of ceramic welding reactions, avoids a deterioration

ration de la structure dûe à des contraintes thermiques créées par un tel refroidissement et/ou par le réchauffement ultérieur jusqu'à la température de ration of the structure due to thermal stresses created by such cooling and / or subsequent warming up to the temperature of

travail et contribue également à réduire les temps morts du four. and also helps reduce oven downtime.

Dans les procédés de réparation par soudure céramique, de la poudre réfractaire, de la poudre combustible et du gaz oxydant sont projetés contre l'endroit à réparer, le-combustible brûle de manière que la poudre réfractaire soit au moins partiellement fondue ou ramollie. et une masse réfractaire de réparation est progressivement formée à' l'endroit à réparer. Le combustible utilisé est typiquement du silicium et/ou de l'aluminium, quoiqu'on puisse utiliser d'autres matières telles que du magnesium et du zirconium. La poudre réfractaire peut être 3 choisie de manière que la composition chimique de la masse de réparation soit aussi proche que possible de la composition du réfractaire à réparer, elle peut assi en différer, par exemple de manière à déposer un revêtement de plus grande réfractarité sur la structure de base. Dans la pratique usuelle, les poudres 2. combustible et réfractaire sont projetées au moyen d'une lance sous forme d'un In ceramic welding repair processes, refractory powder, fuel powder and oxidizing gas are thrown against the place to be repaired, the fuel burns so that the refractory powder is at least partially melted or softened. and a refractory repair mass is gradually formed at the place to be repaired. The fuel used is typically silicon and / or aluminum, although other materials such as magnesium and zirconium may be used. The refractory powder can be chosen so that the chemical composition of the repair mass is as close as possible to the composition of the refractory to be repaired, it can be varied, for example so as to deposit a coating of greater refractoriness on the basic structure. In the usual practice, the fuel and refractory powders are projected by means of a lance in the form of a

mélange dans un courant de gaz porteur oxydant. mixing in a stream of oxidizing carrier gas.

En raison de la chaleur intense libérée par la combustion des poudres combustibles à ou près de la surface à réparer, cette surface ramollit ou fond s également, et il en résulte que la masse de réparation, qui est elle-même largement fondue, adhère fermement à la surface à réparer, et on obtient des Due to the intense heat released by burning combustible powders at or near the surface to be repaired, this surface also softens or melts, and as a result the repair mass, which is itself largely melted, adheres firmly to the surface to be repaired, and we obtain

réparations efficaces et durables. Des descriptions de ces techniques de réparation effective and durable repairs. Descriptions of these repair techniques

par soudure céramique peuvent être trouvées dans les brevets britanniques by ceramic welding can be found in British patents

N 1 330 894 et 2 110 200.N 1,330,894 and 2,110,200.

IO Jusqu'à ce jour, un des usages les plus répandus des procédés de réparation par la technique de soudure céramique a été la remise en état de fours à coke, fours qui sont constitués de réfractaires de silice. La poudre pour soudure céramique standard la plus utilisée est celle destinée à la réparation de réfractaires de silice et comprend de la silice, avec du silicium et, en option, de l'aluminium en tant que poudres combustibles. Les réfractaires de silice sont en fait les plus faciles -à réparer par la technique de soudure céramique. Ceci est au moins partiellement dû au fait que les réfractaires de silice ont un niveau de réfractarité relativement bas, de sorte que les températures (par exemple 1800 C ou plus) atteintes dans la zone de la réaction de soudure céramique permettent facilement la formation d'une masse de réparation adhérente et cohérente, et les impératifs de réfractarité de cette masse de réparation ne sont habituellement pas plus élevés que ceux de la To date, one of the most widespread uses of ceramic welding techniques has been the restoration of coke ovens, which are made of silica refractories. The most widely used standard ceramic welding powder is one for the repair of silica refractories and comprises silica, with silicon and, optionally, aluminum as combustible powders. Silica refractories are in fact the easiest to repair by the ceramic welding technique. This is at least partly due to the fact that the silica refractories have a relatively low refractoriness level, so that the temperatures (e.g., 1800 C or more) achieved in the region of the ceramic solder reaction easily permit the formation of an adherent and coherent repair mass, and the refractory imperatives of this repair mass are usually not higher than those of the

structure réfractaire de silice originale. refractory structure of original silica.

Nous avons constaté, cependant, que certains problèmes apparaissent lorsqu'on répare des matières très réfractaires ou dans d'autres cas lorsque les impératifs de réfractarité de la masse de soudure céramique sont particulièrement contraignants. A titre d'exemples de matières très réfractaires, on peut citer des réfractaires de chrome-magnésie, de magnésie-alumine, d'alumine-chrome, de magnésie-chrome, de chrome et de magnésie, des réfractaires à haute teneur d'alumine, et des réfractaires contenant une proportion considérable de zirconium We have found, however, that some problems arise when repairing highly refractory materials or in other cases when the refractory requirements of the ceramic solder mass are particularly restrictive. As examples of highly refractory materials, mention may be made of refractories of chromium-magnesia, magnesia-alumina, alumina-chromium, magnesia-chromium, chromium and magnesia, refractories with a high alumina content. , and refractories containing a considerable proportion of zirconium

tels que du Corhart (marque commerciale) Zac (un réfractaire fondu alumine- such as Corhart (trademark) Zac (an alumina-melted refractory)

zircone-zircon). Pour obtenir la formation d'une masse de soudure céramique qui possède une réfractarité et/ou une composition s'approchant de ou équivalente(s) à celles de telles matières très réfractaires, il ne suffit pas d'utiliser toujours une zirconia, zircon). To obtain the formation of a ceramic solder mass which has a refractoriness and / or a composition approaching or equivalent to those of such highly refractory materials, it is not sufficient to always use a

poudre pour soudure céramique standard telle que décrite ci-dessus. powder for standard ceramic welding as described above.

Un problème particulier, qui survient dans le cas d'une masse de réparation de soudure céramique qui doit être soumise à des températures très élevées en cours d'utilisation, est d'éviter la présence d'une phase à l'intérieur de 3. la masse de réparation, qui possède un point de ramollissement ou de fusion insuffisamment élevé. La cohésion d'une masse de réparation contenant une telle phase est détériorée à des températures élevées et sa résistance à la corrosion à des températures élevées n'est pas aussi bonne qu'on serait en droit d'espérer. En général une phase réfractaire qui est relativement moins résistante physiquement à la chaleur sera également, plus facilement attaquée chimiquement à des A particular problem that arises in the case of a ceramic solder repair mass that must be subjected to very high temperatures in use is to avoid the presence of a phase within 3. the repair mass, which has an insufficiently high softening point or melting point. The cohesion of a repair mass containing such a phase is deteriorated at high temperatures and its resistance to corrosion at high temperatures is not as good as would be expected. In general, a refractory phase which is relatively less physically resistant to heat will also be more easily etched chemically to

températures élevées.high temperatures.

Un des objets de la présente invention est de fournir un procédé de soudure céramique, ainsi qu'une poudre pour soudure céramique destinée à être 1o appliquée dans un tel procédé, qui ait pour résultat la formation d'une soudure dans laquelle l'apparition d'une phase de faible réfractarité est réduite, et peut One of the objects of the present invention is to provide a ceramic welding method, as well as a ceramic welding powder intended to be applied in such a process, which results in the formation of a weld in which the appearance of a phase of low refractoriness is reduced, and can

même, dans certaines formes de réalisation de l'invention, être évitée. even, in some embodiments of the invention, be avoided.

La présente invention se rapporte à un procédé de soudure céramique dans lequel du gaz oxydant et un mélange de poudres réfractaires et combustibles sont projetés contre une surface, le combustible brûle en dégageant suffisamment de chaleur pour fondre ou ramollir au moins partiellement la poudre réfractaire et une masse réfractaire cohérente est formée progressivement contre cette surface, caractérisé en ce que la poudre combustible est présente dans une proportion qui n'est pas supérieure à 15% en poids du mélange total et 2o x comprend au moins deux métaux choisis parmi l'aluminium, le magnésium, le chrome et le zirconium, en ce que au moins la majeure partie en poids de la poudre réfractaire consiste en un ou plusieurs oxyde(s) parmi la magnésie, l'alumine et l'oxyde de chrome, et en ce que les proportions molaires de silice et d'oxyde de calcium présents dans la poudre réfractaire, s'il échet, satisfont à l'expression suivante: The present invention relates to a ceramic welding method in which oxidizing gas and a mixture of refractory and combustible powders are projected against a surface, the fuel burns with sufficient heat to melt or soften at least partially the refractory powder and a coherent refractory mass is formed progressively against this surface, characterized in that the combustible powder is present in a proportion which is not greater than 15% by weight of the total mixture and 2o x comprises at least two metals chosen from aluminum, magnesium, chromium and zirconium, in that at least the major part by weight of the refractory powder consists of one or more magnesium oxide, alumina and chromium oxide, and in that the molar proportions of silica and calcium oxide present in the refractory powder, if any, satisfy the following expression:

[SiO21% < Q,2 + [CaO]%.[SiO21% <Q, 2 + [CaO]%.

invention se rapporte également à- une poudre pour soudure céramique, constituée d'un mélange de poudres réfractaires et combustibles, destinée à être utilisée dans un procédé de soudure céramique dans lequel du gaz oxydant et le mélange de poudres réfractaires et combustibles sont projetés contre une surface, le combustible bridle en dégageant suffisamment de chaleur pour fondre ou ramollir au moins partiellement la poudre réfractaire et une masse réfractaire cohérente est formée progressivement contre cette surface, caractérisée en ce que la poudre combustible est présente dans une proportion qui -35 n'est pas supérieure à 15% en poids du mélange total et comprend au moins deux métaux choisis parmi l'aluminium, le magnésium, le chrome et le zirconium. en ce que au moins la majeure partie en poids de la poudre réfractaire consiste en un ou 4. plusieurs oxyde(s) parmi la magnésie, l'alumine et l'oxyde de chrome, et en ce que les proportions molaires de silice et d'oxyde de calcium présents dans la poudre réfractaire, s'il échet. satisfont à l'expression suivante: The invention also relates to a ceramic welding powder, consisting of a mixture of refractory and combustible powders, for use in a ceramic welding process in which oxidizing gas and the mixture of refractory and combustible powders are projected against a on the surface, the fuel bridles by releasing enough heat to at least partially melt or soften the refractory powder and a coherent refractory mass is progressively formed against this surface, characterized in that the combustible powder is present in a proportion which is not not more than 15% by weight of the total mixture and comprises at least two metals selected from aluminum, magnesium, chromium and zirconium. in that at least the major part by weight of the refractory powder consists of one or more oxide (s) among magnesia, alumina and chromium oxide, and in that the molar proportions of silica and calcium oxide present in the refractory powder, if it does. satisfy the following expression:

[SiO2Ic% < 0,2 + [CaO]%.[SiO2Ic% <0.2 + [CaO]%.

s L'utilisation d'une telle poudre dans un tel procédé donne naissance à une masse de soudure céramique qui est fortement résistante à des matières fondues telles que des métaux fondus et des scories métallurgiques, et du verre fondu. De telles soudures présentent une bonne résistance à des liquides et à des gaz corrosifs à des températures élevées telles que celles rencontrées par exemple o dans le travail ou la fabrication de l'acier, du cuivre, de l'aluminium, du nickel et du verre, et dans des creusets ou d'autres réacteurs chimiques exposés à l'action d'une flamme. De telles masses de soudure sont également capables de bien The use of such a powder in such a process gives rise to a ceramic solder mass which is highly resistant to molten materials such as molten metals and metallurgical slags, and molten glass. Such welds have good resistance to liquids and corrosive gases at high temperatures such as those encountered for example in the work or manufacture of steel, copper, aluminum, nickel and glass. , and in crucibles or other chemical reactors exposed to the action of a flame. Such solder masses are also capable of

adhérer à des structures de base à haut degré de réfractarité. adhere to basic structures with a high degree of refractoriness.

La perte occasionnelle de réfractarité dans une masse de soudure I5 céramique est souvent observée lorsqu'on utilise une poudre pour soudure contenant des quantités appréciables de silice ou de matières formatrices de silice, et elle peut être imputable à la formation d'une phase vitreuse, dans la masse de soudure, aux températures très élevées qui peuvent être atteintes pendant les réactions de soudure céramique. Une telle phase vitreuse présente souvent un point de fusion relativement bas et elle peut aussi être attaquée relativement facilement par de la matière fondue telle que des métaux en fusion, de la scorie et du verre fondu, et sa présence nuirait donc à la qualité de la soudure dans son ensemble. De la silice est souvent présente dans les réfractaires, que ce soit en tant que constituant ajouté délibérément ou en tant qu'impureté. En adoptant la présente invention, on limite la proportion de silice permise à une quantité qui tend à former une masse de soudure réfractaire dans laquelle une telle phase The occasional loss of refractoriness in a ceramic solder mass is often observed when a solder powder containing appreciable amounts of silica or silica-forming materials is used, and may be due to the formation of a glassy phase, in the solder mass, at the very high temperatures that can be reached during ceramic welding reactions. Such a glassy phase often has a relatively low melting point and can also be relatively easily etched by molten material such as molten metals, slag and molten glass, and its presence would therefore adversely affect the quality of the glass. welding as a whole. Silica is often present in refractories, either as a deliberately added component or as an impurity. By adopting the present invention, the proportion of silica allowed is limited to an amount which tends to form a refractory solder mass in which such a phase

vitreuse est fortement réduite ou évitée et dont la réfractarité est améliorée. vitreous is greatly reduced or avoided and whose refractoriness is improved.

La réfractarité de la masse de soudure formée est améliorée si, ainsi qu'on le préfère, les proportions molaires de silice et d'oxyde de calcium présents dans la poudre réfractaire, s'il échet, satisfont à l'expression suivante: [SiO2]% < [CaO]%c. Ceci. empêche la présence d'une phase acide dans la soudure et améliore sa résistance à la corrosion par du verre fondu ou des scories métallurgiques. De préférence, la poudre réfractaire est substantiellement dépourvue de silice. L'adoption de cette caractéristique milite également contre la formation The refractoriness of the formed solder mass is improved if, as is preferred, the molar proportions of silica and calcium oxide present in the refractory powder, if any, satisfy the following expression: [SiO 2 ]% <[CaO]% c. This. prevents the presence of an acidic phase in the weld and improves its resistance to corrosion by molten glass or metallurgical slag. Preferably, the refractory powder is substantially free of silica. The adoption of this characteristic also militates against the training

de toute phase vitreuse à base de silice dans la masse de soudure formée. any silica-based vitreous phase in the formed solder mass.

Avantageusement, la poudre réfractaire projetée consiste substantiel- Advantageously, the projected refractory powder consists substantially of

5. lement en un ou plusieurs oxyde(s) parmi la zircone, la magnésie, l'alumine et l'oxyde de chrome. De telles matières sont capables de former des masses de très 5. One or more of zirconia, magnesia, alumina and chromium oxide. Such materials are capable of forming masses of very

haute réfractarité.high refractoriness.

Selon la présente invention, la poudre combustible comprend au moins deux métaux choisis parmi l'aluminium, le magnésium, le chrome et le zirconiunm. De tels combustibles brûlent en donnant des oxydes qui sont de bonne qualité réfractaire et qui sont soit amphotères (alumine et zircone), soit basiques (magnésie ou oxyde de chrome) et dès lors, de tels combustibles contribuent à la formation d'une masse réfracaire qui est très résistante à la corrosion par du verre wo fondu ou des scories métallurgiques. Cette caractéristique de l'invention permet également une très grande flexibilité dans le choix d'éléments combustibles, et donc de l'oxyde réfractaire produit par la combustion de ces éléments, de sorte que la composition de la masse de soudure réfractaire éventuelle peut être According to the present invention, the combustible powder comprises at least two metals chosen from aluminum, magnesium, chromium and zirconium. Such fuels burn by giving oxides which are of good refractory quality and which are either amphoteric (alumina and zirconia) or basic (magnesia or chromium oxide) and therefore such fuels contribute to the formation of a refractory mass. which is very resistant to corrosion by melted glass or metallurgical slag. This characteristic of the invention also allows a very great flexibility in the choice of fuel elements, and therefore the refractory oxide produced by the combustion of these elements, so that the composition of the refractory solder mass may be

modifiée comme on le désire.modified as desired.

Avantageusement, la poudre combustible comprend de l'aluminium Advantageously, the combustible powder comprises aluminum

avec un ou plusieurs élément(s) parmi le magnésiurn, le chrome et le zirconium. with one or more element (s) among magnesium, chromium and zirconium.

L'aluminium présente d'excellentes caractéristiques de combustion pour le but que l'on poursuit, et il est également relativement facilement disponible sous Aluminum has excellent combustion characteristics for the purpose being pursued, and it is also relatively readily available under

forme de poudre.powder form.

De préférence, aucun élément ne constitue plus de 80% en poids de la dite poudre combustible. On a remarqué que ceci présente l'avantage de permettre le contrôle des conditions dans lesquelles la combustion se produit. Par exemple, en adoptant cette caractéristique préférée, un ingrédient combustible principal très réactif est limité à 80%o du combustible total, et le reste du combustible, au moins 20% en poids, peut être constitué d'un élément Preferably, no element constitutes more than 80% by weight of said combustible powder. It has been noted that this has the advantage of allowing control of the conditions under which combustion occurs. For example, by adopting this preferred feature, a highly reactive main fuel ingredient is limited to 80% of the total fuel, and the remainder of the fuel, at least 20% by weight, may consist of one element.

combustible qui réagit plus lentement pour contrôler la vitesse de combustion. fuel that reacts more slowly to control the rate of combustion.

Inversement, un ingrédient combustible principal moins actif peut voir sa vitesse de réaction augmentée par l'addition d'au moins 20%o en poids d'un ou de Conversely, a less active main fuel ingredient can have its reaction rate increased by the addition of at least 20% by weight of one or more

plusieurs élément(s) combustible(s) à réaction plus rapide. several element (s) fuel (s) faster reaction.

Avantageusement, la poudre combustible comprend un alliage contenant au moins 30%o en poids d'un métal choisi parmi l'aluminium. le magnésium, le chrome et le zirconium, le reste de l'alliage étant constitué d'au moins un élément autre que ce métal choisi, cet élément étant également oxydable pour former un oxyde réfractaire.: L'emploi de particules d'alliage en tant que combustible est particulièrement avantageux car il permet le contrôle des Advantageously, the combustible powder comprises an alloy containing at least 30% by weight of a metal chosen from aluminum. magnesium, chromium and zirconium, the remainder of the alloy consisting of at least one element other than this selected metal, this element being also oxidizable to form a refractory oxide: The use of alloy particles in as fuel is particularly advantageous because it allows the control of

conditions dans lesquelles la combustion se produit.. conditions in which combustion occurs ..

Le mélange de poudres projeté ne- doit pas nécessairement être 6. totalement dépourvu de silicium pour éviter ou réduire la formation de phases siliceuses acides ou vitreuses de réfractarité relativement faible. Dans certaines The projected powder mixture need not be totally silicon-free to avoid or reduce the formation of acidic or vitreous siliceous phases of relatively low refractoriness. In certain

circonstances, du silicium peut être présent dans la poudre combustible. En fait. circumstances, silicon may be present in the fuel powder. In fact.

- on a trouvé que l'emploi de silicium en tant que combustible peut être avantageux it has been found that the use of silicon as fuel can be advantageous

s car il stabilise la manière dont les réactions de soudure céramique se déroulent. s because it stabilizes the way in which ceramic welding reactions take place.

Pour cette raison, dans certaines formes préférées de réalisation de l'invention. du silicium est présent dans le combustible sous forme d'un alliage de silicium et d'au moins un métal parmi l'aluminium, la magnésium, le chrome et le zirconium. Le silicium en tant que constituant d'alliage est capable d'avoir un effet favorable sur o la manière dont les réactions de combustion se déroulent pendant la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Par exemple, du silicium dans un alliage avec du magnésium peut avoir l'effet de modérer la manière selon laquelle le magnésium For this reason, in some preferred embodiments of the invention. silicon is present in the fuel in the form of an alloy of silicon and at least one of aluminum, magnesium, chromium and zirconium. Silicon as an alloying component is capable of having a favorable effect on the manner in which the combustion reactions take place during the practice of the process of the invention. For example, silicon in an alloy with magnesium may have the effect of moderating the way in which magnesium

très actif brûle. En outre, parce qu'un alliage est un mélange intime de ses consti- very active burns. Moreover, because an alloy is an intimate blend of its

tuants, on favorise l'intimité des produits de réaction, et ceci milite contre la tendance du silicium à donner naissance à une phase acide ou vitreuse distincte à kills, intimacy of the reaction products is promoted, and this militates against the tendency of silicon to give rise to a distinct acidic or vitreous phase at

l'intérieur de la masse de soudure céramique formée. inside the ceramic solder mass formed.

Dans d'autres formes préférées de réalisation de l'invention, à nouveau pour éviter l'introduction d'une phase siliceuse acide ou vitreuse dans la In other preferred embodiments of the invention, again to avoid introducing an acidic or vitreous siliceous phase into the

masse de soudure formée, on préfère que la quantité molaire de silicium présente. When the solder mass is formed, it is preferred that the molar amount of silicon be present.

s'il échet. dans le mélange projeté n'est pas supérieure à la quantité molaire, s'il échet, de zirconium calculée en zirconium élémentaire.. A titre d'exemple, la poudre réfractaire pourrait contenir une proportion d'orthosilicate de zirconium (zircon) qui est un ingrédient de haute réfractarité tout-à-fait acceptable. En variante, ou en complément, la poudre combustible pourrait contenir une proportion de silicium élémentaire qui pourrait se combiner avec du zirconium du mélange ( sous forme de zirconium élémentaire. ou de zircone) pour former du if it falls. in the projected mixture is not greater than the molar amount, if any, of zirconium calculated as elemental zirconium. For example, the refractory powder could contain a proportion of zirconium orthosilicate (zirconium) which is an ingredient of high refractoriness that is quite acceptable. Alternatively, or in addition, the fuel powder could contain a proportion of elemental silicon which could combine with zirconium of the mixture (in the form of elemental zirconium or zirconia) to form

zircon, sans introduire une phasé acide dans la masse de soudure formée. zircon, without introducing an acidic phase into the formed solder mass.

Dès lors, dans certaines de ces formes préférées de réalisation de l'invention, le combustible comprend du silicium élémentaire sous forme de particules ayant une dimension moyenne inférieure à 10prn, de préférence inférieure à 51am, et en ce que le mélange comprend des particules de zircone ayant des dimensions inférieures à 150m, ces particules de zircone étant présentes en une quantité molaire qui est au moins égale à la quantité molaire de Therefore, in some of these preferred embodiments of the invention, the fuel comprises elemental silicon in the form of particles having an average size of less than 10 μm, preferably less than 51 μm, and in that the mixture comprises particles of zirconia having dimensions less than 150m, these zirconia particles being present in a molar amount which is at least equal to the molar amount of

silicium élémentaire dans le mélange. On a trouvé que l'utilisation de cette carac- elemental silicon in the mixture. It has been found that the use of this characteristic

téristique facultative de l'invention facilite la formation de zircon (orthosilicate de zirconium) dans la masse de soudure formée, celui-ci résultant des réactions de soudure céramique, de sorte que cette masse est substantiellement dépourvue de 7. The optional feature of the invention facilitates the formation of zircon (zirconium orthosilicate) in the formed solder mass, which results from ceramic solder reactions, so that this mass is substantially free of 7.

silice en tant que telle, et le risque de formation d'une phase vitreuse peu réfrac- silica as such, and the risk of forming a glassy phase with little refraction

taire est faible. De cette manière, on peut bénéficier des avantages de l'utilisation de silicium en tant que combustible sans risque de rencontrer les désavantages de l'incorporation possible d'une phase siliceuse vitreuse ou acide dans la masse de soudure. Dans d'autres formes préférées de réalisation de l'invention, la silence is weak. In this way, the advantages of using silicon as a fuel without the risk of encountering the disadvantages of the possible incorporation of a vitreous or acidic siliceous phase into the solder mass can be realized. In other preferred embodiments of the invention, the

poudre combustible projetée est substantiellement dépourvue de silicium. Projected fuel powder is substantially free of silicon.

L'adoption de cette caractéristique évitera la formation de toute phase vitreuse à The adoption of this characteristic will avoid the formation of any vitreous phase in

base de silice dans la masse de soudure formée. silica base in the formed solder mass.

o Dans certaines formies préférées de réalisation de l'invention, la In certain preferred embodiments of the invention, the

poudre combustible projetée comprend du magnésium et de l'aluminium. L'oxy- Projected fuel powder includes magnesium and aluminum. The oxy

dation de l'aluminium et du magnésium en proportions appropriées peut générer aluminum and magnesium in appropriate proportions can

une chaleur amplement suffisante pour la mise en oeuvre du procédé de l'inven- a heat amply sufficient for the implementation of the process of the invention.

tion, et donne naissanceà la formation d'oxydes réfractaires qui peuvent être tion, and gives rise to the formation of refractory oxides which can be

1.5 incorporés dans une masse de soudure fortement réfractaire. 1.5 incorporated in a highly refractory weld mass.

De préférence, la poudre combustible projetée comprend, en poids, plus d'aluminium que de magnésium; par exemple, l'aluminium peut être préent dans le combustible en une quantité molaire environ double de celle du magnésium. Ceci favorise la formation de spinelle (aluminate de magnésium) dans Preferably, the projected fuel powder comprises, by weight, more aluminum than magnesium; for example, aluminum may be pre-contained in the fuel in a molar amount about twice that of magnesium. This promotes the formation of spinel (magnesium aluminate) in

la soudure. La spinelle est une matière hautement réfractaire très utile. the welding. Spinel is a highly useful refractory material.

Avantageusement, le magnésium est incorporé dans la poudre combustible projetée sous forme d'alliage magnésium/aluminium. L'emploi d'une poudre d'alliage de ces métaux plutôt que d'un mélange de poudres favorise également la formation de spinelle plutôt que des oxydes séparés en tant que résultat des réactions de soudure céramique. La composition de l'alliage peut varier, ou on peut y ajouter de l'aluminium ou du magnésium supplémentaires afin de régler les proportions relatives d'aluminium et de magnésium dans la poudre Advantageously, the magnesium is incorporated into the projected fuel powder in the form of a magnesium / aluminum alloy. The use of an alloy powder of these metals rather than a mixture of powders also promotes the formation of spinel rather than separate oxides as a result of ceramic solder reactions. The alloy composition may vary, or additional aluminum or magnesium may be added to adjust the relative proportions of aluminum and magnesium in the powder

combustible si on le désire.fuel if desired.

Dans d'autres formes préférées de réalisation de l'invention, la poudre combustible projetée comprend du chrome et de l'aluminium. De telles poudres combustibles sont utiles pour former des masses de soudure réfractaires à haute teneur en chrome, et avantageusement, la poudre combustible projetée In other preferred embodiments of the invention, the projected fuel powder comprises chromium and aluminum. Such combustible powders are useful for forming refractory solder masses having a high chromium content, and advantageously, the projected fuel powder

comprend, en poids, plus de chrome que d'aluminium. comprises, by weight, more chromium than aluminum.

De préférence, au moins 60%o, et dans certaines formes de réalisation, au moins 90%c en poids de la poudre combustible projetée est composée de grains ayant une dimension inférieure à 50pnam. Cette caractéristique favorise une combustion rapide et efficace de la poudre combustible pour former une masse de - 8. Preferably, at least 60%, and in some embodiments, at least 90% by weight of the projected fuel powder is composed of grains having a size less than 50 μm. This feature promotes fast and efficient burning of the fuel powder to form a mass of - 8.

soudure réfractaire cohérente.consistent refractory welding.

Le procédé de l'invention est particulièrement avantageux pour traiter des réfractaires qui ont eux-mêmes un caractère basique plutôt qu'acide. et dès lors, l'application du procédé à la réparation d'une structure constituée de matière réfractaire basique est préférée. Différentes poudres pour soudure céramique spécifiques, conformes The process of the invention is particularly advantageous for treating refractories which themselves have a basic character rather than acid. and therefore the application of the method to the repair of a basic refractory material structure is preferred. Different powders for specific ceramic welding, compliant

à l'invention seront maintenant décrites à titre d'exemple seulement. to the invention will now be described by way of example only.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

Une poudre pour soudure céramique comprend, en poids: lo Magnésie 82 %c Zircone 10 %c Alliage Mg/AI 5 % Grains d'aluminium 3 %c La magnésie utilisée est constitué de grains ayant une dimension allant jusqu'à 2mnm. La zircone est constituée de grains de dimension inférieure à pm. L'alliage Mg/AI contient nominalement 30% en poids de magnésium et %c d'aluminium les grains ont une dimension inférieure à 100pm et leur dimension moyenne est environ 421pmr et l'aluminium est sous forme de grains A powder for ceramic welding comprises, by weight: lo Magnesia 82% c Zirconia 10% c Alloy Mg / Al 5% Aluminum grains 3% c The magnesia used consists of grains having a dimension of up to 2 nm. Zirconia consists of grains smaller than pm. The Mg / Al alloy contains nominally 30% by weight of magnesium and% c of aluminum. The grains have a dimension of less than 100 μm and their mean size is approximately 421 μm and the aluminum is in the form of grains.

ayant une dimension maximum nominale de 45pm. having a nominal maximum dimension of 45pm.

La magnésie utilisée a une pureté de 99% en poids. Elle contient 0,8%c en poids d'oxyde de calcium et environ 0,05% en poids de silice. Le rapport The magnesia used has a purity of 99% by weight. It contains 0.8% by weight of calcium oxide and about 0.05% by weight of silica. The report

molaire SiO2/CaO dans la magnésie est donc 1:17,4. molar SiO2 / CaO in magnesia is therefore 1: 17.4.

Une autre composition de magnésie appropriée a une pureté de 98%c en poids. Elle contient 0,6% en poids d'oxyde de calcium, et 0,5%c en poids de Another suitable magnesia composition has a purity of 98% by weight. It contains 0.6% by weight of calcium oxide, and 0.5% by weight of

silice. Le rapport molaire SiO2/CaO dans la magnésie est donc 1:1,28. silica. The SiO 2 / CaO molar ratio in magnesia is therefore 1: 1.28.

Cette poudre peut être projetée à raison de 1 à 2 tonnes par heure au moyen d'une lance, bien connue dans la technique de soudure céramique en utilisant de l'oxygène en tant que gaz porteur, pour réparer un convertisseur d'aciérie formé de réfractaires basiques magnésiens, l'endroit de la réparation This powder can be projected at a rate of 1 to 2 tons per hour by means of a lance, well known in the ceramic welding technique using oxygen as carrier gas, to repair a steelmaking converter formed of basic magnesium refractories, the place of repair

étant à une température de 1400 C immédiatement avant la projection. being at a temperature of 1400 C immediately before the projection.

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

Une poudre pour soudure céramique comprend, en poids: Magnésie 82 % Zircone 10 % Grains d'aluminium 3 % Paillettes d'aluminium 3,5%c Grains de magnésium 1,5% 9. La magnésiela zircone et les grains d'aluminium ont les dimensions indiquées dans l'exemple 1. La composition de la magnésie est une de celles données dans l'exemple 1. Le magnésium a une dimension nominale maximum de grain d'environ 75pm et une dimension moyenne de grain inférieure à 45pm. Les paillettes d'aluminium ont une surface spécifique (mesurée par perméamétrie A powder for ceramic welding comprises, by weight: Magnesia 82% Zirconia 10% Aluminum grains 3% Aluminum flakes 3.5% c Magnesium grains 1.5% 9. The magnesiela zirconia and aluminum grains have the dimensions given in example 1. The composition of the magnesia is one of those given in example 1. The magnesium has a maximum nominal grain size of about 75 μm and an average grain size of less than 45 μm. Aluminum flakes have a specific surface (measured by permeametry

Griffin) supérieure à 7000cm2/g.Griffin) greater than 7000cm2 / g.

Cettee poudre peut être projetée, comme on l'a décrit dans l'exemple 1, pour réparer un convertisseur d'aciérie formé de réfractaires magnésiechrome, l'endroit de la réparation étant à une température de 1400 C immédiatement This powder can be projected, as described in Example 1, to repair a steel mill converter formed of refractories magnesium chromium, the location of the repair being at a temperature of 1400 C immediately

1o avant une telle projection.1o before such a projection.

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

Une poudre pour soudure céramique comprend, en poids: Oxyde chromique 82 %C Zircone 10 % - Alliage Mg/AI 5 % Grains d'aluminium 3 % L'oxyde chromique utilisé comprend des grains dont la dimension peut aller jusqu'à 2mnm. Les autres matières sont telles que décrites dans l'exemple 1. L'oxyde chromique utilisé est substantiellement dépourvu de silice, A powder for ceramic welding comprises, by weight: Chromic oxide 82% C 10% zirconia - Mg / Al alloy 5% Aluminum grains 3% The chromic oxide used comprises grains whose size can be up to 2 nm. The other materials are as described in Example 1. The chromic oxide used is substantially free of silica,

seules des traces étant simplement décelées à l'analyse. only traces are simply detected in the analysis.

Cette poudre peut être projetée à raison de 150 à 200 kg/h au moyen d'une lance, bien connue dans la technique de soudure céramique, en utilisant de l'oxygène en tant que gaz porteur pour réparer un convertisseur pour cuivre formé de réfractaires magnésie-chrome, l'endroit de la réparationi étant à une This powder can be projected at a rate of 150 to 200 kg / h by means of a lance, well known in the ceramic welding technique, using oxygen as a carrier gas to repair a copper converter formed of refractories magnesia-chromium, the place of repairi being at a

température de 1100 C immédiatement avant une telle projection. temperature of 1100 C immediately before such a projection.

EXEMPLE 4EXAMPLE 4

Une poudre pour soudure céramique comprend, en poids: Oxyde chromique 82 % 30. Zircone 10 % Grains d'aluminium 3 % Paillettes d'aluminium 3,5% Grains de magnésium 1,5% L'oxyde chromique est tel que décrit dans l'exemple 3. Les autres A powder for ceramic welding comprises, by weight: Chromic oxide 82% 30. Zirconia 10% Aluminum grains 3% Aluminum flakes 3.5% 1.5% magnesium grains The chromic oxide is as described in US Pat. Example 3. The others

matières sont telles que décrites dans l'exemple 2. materials are as described in Example 2.

Cette poudre peut être projetée à raison de 150 à 200 kg/h au moyen d'une lance, bien connue dans la technique de soudure céramique, en utilisant de 10. l'oxygène en tant que gaz porteur pour réparer un ajutage de dégazage d'acier formé de réfractaires magnésie-chrome, l'endroit de la réparation étant à une This powder can be sprayed at a rate of 150 to 200 kg / h by means of a lance, well known in the ceramic welding technique, using oxygen as a carrier gas to repair a degassing nozzle. steel formed of magnesia-chromium refractories, the location of the repair being at a

A titre de variante de cet exemple, le magnésium est remplacé par du s zirconium ayant une dimension moyenne de grain d'environ 10 à 151pLm. en prenant toutes les précautions voulues eu égard à la réactivité élevée bien connue As an alternative to this example, magnesium is replaced by zirconium having an average grain size of about 10 to 151 μm. taking all the necessary precautions with regard to the well-known high reactivity

du zirconium.zirconium.

EXEMPLE 5EXAMPLE 5

Une poudre pour soudure céramique comprend, en poids: A powder for ceramic welding comprises, by weight:

Oxyde chromique 90 %-Chromic oxide 90% -

Chrome 8 % Paillettes d'aluminium 2 %'c Le chrome est sous forme de grains ayant une dimension nominale Chrome 8% Aluminum flakes 2% c Chrome is in the form of grains having a nominal size

maximum d'environ 100pm et une dimension moyenne comprise entre 25 et 30pm. maximum of about 100pm and an average size of between 25 and 30pm.

is L'oxyde chromique est tel que décrit dans l'exemple 3. Les paillettes d'aluminium ont une surface spécifique (mesurée par perméamétrie Griffin) supérieure à 7000cm"/g. Cette poudre peut être projetée à raison de 40 kg/h au moyen d'une lance, bien connue dans la technique de soudure céramique, en utilisant de l'oxygène en tant que gaz porteur pour réparer des blocs réfractaires de Corhart (marque commerciale) Zac (aluminezircon-zircone fondu) disposés au niveau de la surface de la masse fondue dans un four de fusion de verre, l'endroit de la réparation étant à une température de 1500 C à 1600 C immédiatement avant une The chromic oxide is as described in Example 3. The aluminum flakes have a specific surface area (measured by Griffin permeametry) greater than 7000 cm 2 / g, which can be sprayed at a rate of 40 kg / hr. by means of a lance, well known in the ceramic welding technique, using oxygen as carrier gas to repair refractory blocks of Corhart (trademark) Zac (molten zirconia-aluminezircon) disposed at the surface of the melt in a glass melting furnace, the location of the repair being at a temperature of 1500 C to 1600 C immediately before a

telle projection.such projection.

La poudre convient également pour réparer du réfractaire au chrome (c'està-dire un réfractaire contenant plus de 25% d'oxyde chromique et moins de % de magnésie) également situé au niveau de la surface de la masse fondue The powder is also suitable for repairing chromium refractory (that is, a refractory containing more than 25% chromic oxide and less than% magnesia) also located at the surface of the melt.

dans un four de fusion de verre.in a glass melting furnace.

EXEMPLE 6EXAMPLE 6

Une poudre pour soudure céramique comprend, en poids: Magnésie- 72 % Zircone 10 % Carbone 3 % Grains d'aluminium 3 %c Alliage Mg/AI 1,5%c A powder for ceramic welding comprises, by weight: Magnesia-72% Zirconia 10% Carbon 3% Aluminum grains 3% c Alloy Mg / Al 1.5% c

Le carbone est du coke ayant un diamètre moyen d'environ 1,25mm. The carbon is coke having an average diameter of about 1.25mm.

Les autres matières sont telles que décrites dans l'exemple 1. Cette poudre peut 11. être projetée comme on l'a décrit dans l'exemple 1 pour réparer un convertisseur The other materials are as described in Example 1. This powder can be projected as described in Example 1 to repair a converter.

d'aciérie formé de réfractaires magnésie-carbone. steel mill formed of magnesia-carbon refractories.

EXEMPLE 7EXAMPLE 7

Une poudre pour soudure céramique comprend, en poids: s Magnésie 82 %c Zircone 10 %9 A powder for ceramic welding comprises, by weight: s Magnesia 82% c Zirconia 10% 9

Silicium 2 %-Silicon 2% -

Magnésium 4 %c Paillettes d'aluminium 2 % o10 Le silicium est sous forme de grains ayant une dimension moyenne de 4pnLm. La zirone a une dimension nominale maximum de 150pm. Les autres matières sont telles que décrites dans les exemples précédants. Cette poudre peur être projetée à raison de 150 kg/h pour réparer une poche d'aciérie en réfractaire Magnesium 4% c Aluminum flakes 2% o10 Silicon is in the form of grains having an average size of 4pnLm. Zirone has a maximum nominal dimension of 150pm. The other materials are as described in the preceding examples. This powder can be projected at a rate of 150 kg / h to repair a refractory steelmaking ladle

basique magnésien.basic magnesian.

s5 ' EXEMPLE 8 Une poudre pour soudure céramique comprend, en poids: Alumine 92 %i Magnésium 2 % Grains d'aluminium 6 % Lualumine utilisée est une alumirie électrofondue contenant, en poids, 99,6% d'2Oa0 Elle contient 0,05%o de CaO et 0,02% de SiO2. Le rapport EXAMPLE 8 A powder for ceramic welding comprises, by weight: Alumina 92% Magnesium 2% Aluminum grains 6% Lualumine used is an electro-cast aluminum containing, by weight, 99.6% of 20 O It contains 0.05 % o CaO and 0.02% SiO2. The report

molaire SiO2/Ca &) dans cette alumine est donc 1:2,68. molar SiO2 / Ca +) in this alumina is therefore 1: 2.68.

L'alumine a une dimension nominale maximum de 700pm et l'alumni- Alumina has a maximum nominal dimension of 700 μm and the alumina

nium et le magnésium ont des dimensions telles que décrites dans l'exemple 2. nium and magnesium have dimensions as described in Example 2.

Une telle poudre peut être utilisée comme on l'a décrit dans l'exemple 5 pour réparer des blocs réfractaires de Corhart (marque commerciale) Zac disposés en dessous du niveau de la surface de la masse fondue dans un four de fusion de verre après que le four ait été partiellement vidé pour donner accès au site de la réparation. En variante de cet exemple, l'alumine électrofondue est remplacée Such a powder can be used as described in Example 5 to repair Corhart (trademark) Zac refractory blocks disposed below the surface level of the melt in a glass melting furnace after the oven was partially emptied to give access to the repair site. As a variant of this example, the fused alumina is replaced

par de l'alumine tabulaire.by tabular alumina.

L'alumine tabulaire utilisée a une dimension nominale maximum de 2mm, et elle contient, en poids, 99,5% d'A1203. Elle contient 0,073% de CaO et 0, 085% de SiO2. Le rapport molaire SiO2/CaO dans cette alumine est donc 1:0, 86, mais il est clair qu'elle satisfait à l'expression: The tabular alumina used has a maximum nominal dimension of 2 mm and contains, by weight, 99.5% Al 2 O 3. It contains 0.073% CaO and 0.085% SiO2. The SiO2 / CaO molar ratio in this alumina is therefore 1: 0, 86, but it is clear that it satisfies the expression:

[SiO21% < 0,2 + ICaO]%.[SiO21% <0.2 + ICaO]%.

EXEMPLE 9. -EXAMPLE 9

12. Une poudre pour soudure céramique comprend. en poids: Magnésie 80 %Zircone 10 % Alliage Mg/Si 5 % Alliage Mg/AI 5 %o L'alliage magneésium/silicium contient des proportions égales en poids des deux éléments et a une dimension moyenne d'environ 40p1m. Les autres matières sont telles que décrites dans l'exemple 1. Cette poudre peut être projetée ainsi qu'on l'a décrit dans l'exemple 1 pour réparer une paroi réfractaire formée 12. Ceramic welding powder comprises. by weight: Magnesia 80% Zirconia 10% Alloy Mg / Si 5% Alloy Mg / Al 5% o The alloy magnesium / silicon contains equal proportions by weight of the two elements and has an average size of about 40p1m. The other materials are as described in Example 1. This powder can be projected as described in Example 1 to repair a refractory wall formed

o0 d'un réfractaire basique magnésien. o0 a basic magnesium refractory.

EXEMPLES 10 A 16EXAMPLES 10 TO 16

A titre de variante des exemples 1 à 4, 6, 7 et 9, la zircone est As an alternative to Examples 1 to 4, 6, 7 and 9, zirconia is

remplacée par de l'alumine tabulaire telle que décrite dans l'exemple 8. replaced by tabular alumina as described in Example 8.

En variante des exemples 1, 3, 6, 9, 10, 12, 14 et 16, les particules d'alliage contenant 30%c de magnésium et 70%c d'aluminium ont une dimension maximum qui n'est pas supérieure à 75pm et une dimension moyenne inférieure à pm. Dans d'autres variantes, l'alliage contient des poids égaux de magnésium et d'aluminium. 13. As a variant of Examples 1, 3, 6, 9, 10, 12, 14 and 16, the alloy particles containing 30% of magnesium and 70% of aluminum have a maximum dimension which is not greater than 75 μm. and an average size less than pm. In other variations, the alloy contains equal weights of magnesium and aluminum. 13.

Claims

Revendicationsclaims

1. Procédé de soudure céramique dans lequel du gaz oxydant et un mélange de poudres réfractaires et combustibles sont projetés contre une surface, le combustible brûle en dégageant suffisamment de chaleur pour fondre ou ramollir au moins partiellement la poudre réfractaire et une masse réfractaire cohérente est formée progressivement contre cette surface, caractérisé en ce que la poudre combustible est présente dans une proportion qui n'est pas supérieure à % en poids du mélange total et comprend au moins deux métaux choisis parmi l'aluminium, le magnésium, le chrome et le zirconium, en ce que au moins la majeure partie en poids de la poudre réfractaire consiste en un ou plusieurs I0. oxyde(s) parmi la magnésie, l'alumine et l'oxyde de chrome, et en ce que les proportions molaires de silice et d'oxyde de calcium présents dans la poudre réfractaire, s'il échet, satisfont à l'expression suivante: A ceramic welding process in which oxidizing gas and a mixture of refractory and combustible powders are thrown against a surface, the fuel burns with sufficient heat to melt or at least partially soften the refractory powder and a coherent refractory mass is formed progressively against this surface, characterized in that the combustible powder is present in a proportion which is not greater than% by weight of the total mixture and comprises at least two metals chosen from aluminum, magnesium, chromium and zirconium. in that at least the major part by weight of the refractory powder consists of one or more I0. oxide (s) among magnesia, alumina and chromium oxide, and in that the molar proportions of silica and calcium oxide present in the refractory powder, if any, satisfy the following expression :

[SiO21%; 0,2 + [CaO]7%.[SiO21%; 0.2 + [CaO] 7%.

2. Procédé de soudure céramique selon la revendication 1, caracté- 2. Ceramic welding method according to claim 1, characterized

risé en ce que les proportions molaires de silice et d'oxyde de calcium présents dans la poudre réfractaire, s'il échet, satisfont à l'expression suivante: in that the molar proportions of silica and calcium oxide present in the refractory powder, if any, satisfy the following expression:

[SiO2]% <; [CaO]%.[SiO2]% <; [CaO]%.

3. Procédé de soudure céramique selon l'une des revendications 1 ou 3. Ceramic welding method according to one of claims 1 or

2, caractérisé en ce que la poudre réfractaire est substantiellement dépourvue de 2, characterized in that the refractory powder is substantially free of

silice.silica.

4. Procédé de soudure céramique selon l'une des revendications 1 à 4. Ceramic welding method according to one of claims 1 to

3, caractérisé en ce que la poudre réfractaire projetée consiste substantiellement en un ou plusieurs oxyde(s) parmi la zircone, la magnésie, l'alumine et l'oxyde de chrome. 3, characterized in that the projected refractory powder consists substantially of one or more oxide (s) among zirconia, magnesia, alumina and chromium oxide.

5. Procédé de soudure céramique selon l'une des revendications 1 à Ceramic welding method according to one of claims 1 to

4, caractérisé en ce que la poudre combustible comprend de l'aluminium avec un 4, characterized in that the combustible powder comprises aluminum with a

ou plusieurs élément(s) parmi le magnésium, le chrome et le zirconium. or more element (s) among magnesium, chromium and zirconium.

6. Procédé de soudure céramique selon l'une des revendications 1 à 6. Ceramic welding method according to one of claims 1 to

, caractérisé en ce qu'aucun élément ne constitue plus de 80%o en poids de la dite , characterized in that no element constitutes more than 80% o by weight of said

poudre combustible.combustible powder.

7. Procédé de soudure céramique selon l'une des revendications 1 à 7. Ceramic welding method according to one of claims 1 to

6, caractérisé en ce que la poudre combustible comprend un alliage contenant au moins 30% en poids d'un métal choisi parmi l'aluminium, le magnésium, le chrome et lezirconium, le reste de l'alliage étant constitué d'au moins un élément autre que ce métal choisi cet élément étant également oxydable pour former un 14. 6, characterized in that the combustible powder comprises an alloy containing at least 30% by weight of a metal selected from aluminum, magnesium, chromium and zirconium, the remainder of the alloy being composed of at least one element other than this metal chosen this element being also oxidizable to form a 14.

oxyde réfractaire.refractory oxide.

8. Procédé de soudure céramique selon l'une des revendications I à 8. Ceramic welding method according to one of claims I to

7, caractérisé en ce que tout silicium présent dans le dit combustible est sous forme d'un alliage de silicium et d'au moins un métal parmi l'aluminium, la 7, characterized in that any silicon present in said fuel is in the form of an alloy of silicon and at least one of aluminum,

s magnésium, le chrome et le zirconium. s magnesium, chromium and zirconium.

9. Procédé de soudure céramique selon l'une des revendications 1 à 8, 9. Ceramic welding method according to one of claims 1 to 8,

caractérisé en ce que la quantité molaire de silicium présente, s'il échet, dans le mélange projeté n'est pas supérieure à la quantité molaire, s'il échet, de zirconium characterized in that the molar amount of silicon, if any, in the blended mixture is not greater than the molar amount, if any, of zirconium

calculée en zirconium élémentaire. calculated as elemental zirconium.

10. Procédé de soudure céramique selon la revendication 9, caracté- 10. A ceramic welding method according to claim 9, characterized

risé en ce que le combustible comprend du silicium élémentaire sous forme de in that the fuel comprises elemental silicon in the form of

particules ayant une dimension moyenne inférieure à lOpn,4 de préférence infé- particles having a mean dimension of less than 10 nn, 4 preferably less than

rieure à 5pm, et en ce que le mélange comprend des particules de zircone ayant des dimensions inférieures à '150pm, ces particules de zircone étant présentes en s5 une quantité molaire qui est au moins égale à la quantité molaire de silicium less than 5pm, and in that the mixture comprises zirconia particles having dimensions less than 150 μm, these zirconia particles being present in s5 a molar amount which is at least equal to the molar amount of silicon.

élémentaire dans le mélange.elemental in the mixture.

11. Procédé de soudure céramique selon l'une des revendications 1 à 11. Ceramic welding method according to one of claims 1 to

7, caractérisé en ce que la poudre combustible projetée est substantiellement 7, characterized in that the projected fuel powder is substantially

dépourvue de silicium.devoid of silicon.

12. Procédé de soudure céramique selon l'une des revendications 1 à Ceramic welding method according to one of claims 1 to

11, caractérisé en ce que la poudre combustible projetée comprend du magnésium 11, characterized in that the projected fuel powder comprises magnesium

et de l'aluminiunm.and aluminiunm.

13. Procédé de soudure céramique selon la revendication 12, caracté- 13. The ceramic welding method according to claim 12, characterized

risé en ce que la poudre combustible projetée comprend, en poids, plus in that the projected combustible powder comprises, by weight, more

d'aluminium que de magnésium.aluminum than magnesium.

14. Procédé de soudure céramique selon l'une des revendications 12 14. Ceramic welding method according to one of claims 12

ou 13, caractérisé en ce que le magnésium est incorporé dans la poudre combus- or 13, characterized in that the magnesium is incorporated in the combustion powder.

tible projetée,sous forme d'alliage magnésium/aluminium. projected as magnesium / aluminum alloy.

15. Procédé de soudure céramique selon l'une des revendications 1 à 15. Ceramic welding method according to one of claims 1 to

11, caractérisé en ce que la poudre combustible projetée comprend du chrome et 11, characterized in that the projected fuel powder comprises chromium and

de l'aluminium.aluminum.

16. Procédé de soudure céramique selon la revendication 15, caracté- 16. The ceramic welding method according to claim 15, characterized

risé en ce que la poudre combustible projetée comprend, en poids, plus de chrome in that the projected combustible powder comprises, by weight, more chromium

que d'aluminium.than aluminum.

17. Procédé de soudure céramique selon l'une des revendications 1 à 17. Ceramic welding method according to one of claims 1 to

16, utilisé pour la réparation d'une structure constituée de matière réfractaire basique. 15. 18. Poudre pour soudure céramique,- constituée d'un mélange de poudres réfractaires et combustibles, destinée à être utilisée dans un procédé de 16, used for the repair of a structure made of basic refractory material. 15. 18. Powder for ceramic welding, - consisting of a mixture of refractory and combustible powders for use in a process for

soudure céramique dans lequel du gaz oxydant et le mélange de poudres réfrac- ceramic welding in which oxidizing gas and the mixture of refractory powders

taires et combustibles sont projetés contre une surface, le combustible brile en dégageant sutdfisamment de chaleur pour fondre ou ramollir au moins partiel- lement la poudre réfractaire et une masse réfractaire cohérente est formée The fuel burns while releasing enough heat to melt or soften at least part of the refractory powder and a coherent refractory mass is formed.

progressivement contre cette surface, caractérisée en ce que la poudre combus- against this surface, characterized in that the combustible powder

tible estprésente dans une proportion qui n'est pas supérieure à 15% en poids du mélange total et comprend au moins deux mtétaux choisis parmi l'aluminium, le 1o magnésium, le chrome etie zirconium, en ce que au moins la majeure partie en poids de la poudre réfractaire consiste en un ou plusieurs oxyde(s) parmi la - magnésie, l'alumine et l'oxyde de chrome, et en ce que les proportions molaires de silice et d'oxyde de calcium présents dans la poudre réfractaire, s'il échet, satisfont à l'expression suivante: tible is present in a proportion not greater than 15% by weight of the total mixture and comprises at least two metals selected from aluminum, magnesium, chromium and zirconium, in that at least the major part by weight refractory powder consists of one or more of magnesia, alumina and chromium oxide, and that the molar proportions of silica and calcium oxide present in the refractory powder, it falls, satisfy the following expression:

i5 [SiO21% < 0,2 + [CaO]%.i5 [SiO21% <0.2 + [CaO]%.

19. Poudre pour soudure céramique selon la revendication 18, caractérisée en ce que les proportions molaires de silice et d'oxyde de calcium présents dans la poudre réfractaire, s'il échet, satisfont à l'expression suivante: 19. Powder for ceramic welding according to claim 18, characterized in that the molar proportions of silica and calcium oxide present in the refractory powder, if any, satisfy the following expression:

[SiO2I% [CaO]%.[SiO2I% [CaO]%.

-20. Poudre pour soudure céramique selon l'une des revendications i8 -20. Ceramic welding powder according to one of claims 18

ou 19, caractérisée en ce que la poudre réfractaire est substantiellement or 19, characterized in that the refractory powder is substantially

dépourvue de silice.without silica.

21. Poudre pour soudure céramique selon l'une des revendications 18 21. Powder for ceramic welding according to one of claims 18

à 20, caractérisée en ce que la poudre réfractaire consiste substantiellement en un ou plusieurs oxyde(s) parmi la zircone, la magnésie, l'alumine et l'oxyde de chrome. at 20, characterized in that the refractory powder consists substantially of one or more oxide (s) among zirconia, magnesia, alumina and chromium oxide.

22. Poudre pour soudure céramique selon l'une des revendications 18 22. Powder for ceramic welding according to one of claims 18

à 21, caractérisée en ce que la poudre combustible comprend de l'aluminium avec 21, characterized in that the combustible powder comprises aluminum with

un ou plusieurs élément(s) parml le magnésium, le chrome et le zirconium. one or more element (s) parml magnesium, chromium and zirconium.

- 23. Poudre pour soudure céramique selon l'une des revendications 18 - 23. Ceramic welding powder according to one of claims 18

à 22, caractérsée en ce qu'aucun élément ne constitue plus de 80% en poids de la to 22, characterized in that no element constitutes more than 80% by weight of the

dite poudre combustible.said combustible powder.

24. Poudre pour soudure céramique selon l'une des revendications 18 24. Powder for ceramic welding according to one of claims 18

à 23, caractérisée en ce que la poudre combustible comprend un alliage contenant au moins 30% en poids d'un métal choisi parmi l'aluminium, le magnésium, le chrome et le zirconium, le reste de l'alliage étant constitué d'au moins un élément autre que ce métal choisi, cet élément étant également oxydable pour former un 16. at 23, characterized in that the combustible powder comprises an alloy containing at least 30% by weight of a metal selected from aluminum, magnesium, chromium and zirconium, the remainder of the alloy consisting of least one element other than this selected metal, this element being also oxidizable to form a 16.

oxyde réfractaire.refractory oxide.

25. Poudre de soudure céramique selon l'une des revendications 18 à 25. Ceramic welding powder according to one of claims 18 to

24, caractérisée en ce que tout silicium présent dans le dit combustible est sous forme d'un alliage de silicium et d'au moins un métal parmi l'aluminium, la 24, characterized in that any silicon present in said fuel is in the form of an alloy of silicon and at least one of aluminum,

s magnésium, le chrome et le zirconium. s magnesium, chromium and zirconium.

26. Poudre de soudure céramique selon l'une des revendications 18 à 26. Ceramic welding powder according to one of claims 18 to

, caractérisée en ce que la quantité molaire de silicium s'il échet, présente dans le mélange projeté n'est pas supérieure à la quantité molaire, s'il échet. de , characterized in that the molar quantity of silicon, if present, present in the projected mixture is not greater than the molar amount, if it falls. of

zirconium calculée en zirconium élémentaire. zirconium calculated as elemental zirconium.

27. Poudre de soudure céramique selon la revendication 26, caracté- 27. Ceramic welding powder according to claim 26, characterized

risée en ce que le dit combustible comprend du silicium élémentaire sous forme in that said fuel comprises elemental silicon in the form of

de particules ayant une dimension moyenne inférieure à 10pm, de préférence infé- particles having an average size of less than 10 μm, preferably less than

rieure à 51am, et en ce que le mélange comprend des particules de zircone ayant des dimensions inférieures à 150pm. ces particules de zircone étant présentes en is une quantité molaire qui est au moins égale à la quantité molaire de silicium less than 51am, and in that the mixture comprises zirconia particles having dimensions smaller than 150 μm. these zirconia particles being present in is a molar amount which is at least equal to the molar amount of silicon

élémentaire dans le mélange.elemental in the mixture.

28. Poudre de soudure céramique selon l'une des revendications 18 à 28. Ceramic welding powder according to one of claims 18 to

24, caractérisée en ce que la poudre combustible projetée est substantiellement 24, characterized in that the projected fuel powder is substantially

dépourvue de silicium.devoid of silicon.

29. Poudre de soudure céramique selon l'une des revendications 18 à 29. Ceramic welding powder according to one of claims 18 to

28, caractérisée en ce que la poudre combustible projetée comprend du 28, characterized in that the projected fuel powder comprises

magnésium et de l'aluminium.magnesium and aluminum.

30. Poudre de soudure céramique selon la revendication 29, caracté- 30. Ceramic welding powder according to claim 29, characterized

risée en ce que la poudre combustible projetée comprend, en poids, plus in that the projected combustible powder comprises, by weight, more

2.5 d'aluminium que de magnésium.2.5 aluminum than magnesium.

31. Poudre de soudure céramique selon l'une des revendications 29 31. Ceramic welding powder according to one of claims 29

ou 30, caractérisée en ce que le magnésium est incorporé dans la poudre combus- or 30, characterized in that the magnesium is incorporated in the fuel powder

tible projetée sous forme d'alliage magnésium/aluminium. It is projected as a magnesium / aluminum alloy.

32. Poudre de soudure céramique selon l'une des revendications 18 à 32. Ceramic welding powder according to one of claims 18 to

28, caractérisée en ce que la poudre combustible projetée comprend du chrome et 28, characterized in that the projected fuel powder comprises chromium and

de l'aluminium.aluminum.

33. Poudre de soudure céramique selon la revendication 32, caracté- 33. The ceramic welding powder according to claim 32, characterized

risée en ce que la poudre combustible projetée comprend, en poids, plus de in that the projected fuel powder comprises, by weight, more than

chrome que d'aluminium.chrome than aluminum.