FR2647436A1

FR2647436A1 - PROCESS FOR PRODUCING ALUMINUM NITRIDE FIBERS

Info

Publication number: FR2647436A1
Application number: FR9006372A
Authority: FR
Inventors: Noboru Hashimoto; Yasushi Sawada; Takashi Bando; Hiroyoshi Yoden
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 1989-05-26
Filing date: 1990-05-22
Publication date: 1990-11-30
Anticipated expiration: 2010-05-22
Also published as: DE4016942A1; DE4016942C2; FR2647436B1

Abstract

Procédé de fabrication de fibres de nitrure d'aluminium par frittage d'un mélange renfermant un composé contenant de l'aluminium, un composé organique polymère et éventuellement un composé contenant du carbone et/ou un composé contenant du carbone et de l'azote, caractérisé en ce que le composé polymère organique utilisé est apte à former des fibres, que le mélange est mis sous forme de fibres et que le frittage est effectué dans une atmosphère non oxydante contenant de l'azote. On obtient ainsi une simplification des étapes nécessaires pour l'obtention de nitrure d'aluminium sous forme de fibres.Process for manufacturing aluminum nitride fibers by sintering a mixture comprising a compound containing aluminum, a polymeric organic compound and optionally a compound containing carbon and / or a compound containing carbon and nitrogen, characterized in that the organic polymer compound used is capable of forming fibers, that the mixture is made in the form of fibers and that the sintering is carried out in a non-oxidizing atmosphere containing nitrogen. A simplification of the steps necessary for obtaining aluminum nitride in the form of fibers is thus obtained.

Description

PROCEDE DE FABRICATION DE FIBRES DE NITRURE D'ALUMINIUMPROCESS FOR PRODUCING ALUMINUM NITRIDE FIBERS

La présente invention concerne un procédé de The present invention relates to a method of

fabrication de fibres de nitrure d'aluminium. manufacture of aluminum nitride fibers.

Le nitrure d'aluminium du type indiqué est utilisable avec efficacité dans des substrats à fort pouvoir dissipateur de la chaleur et similaires, qui contribuent à une plus grande intégration des circuits intégrés CI et une sortie plus élevée, qui sont des buts recherchés. Le nitrure d'aluminium, qui présente d'excellentes propriétés d'isolation électrique, une conductibilité thermique élevée et un coefficient de dilatation thermique voisin de celui des silicones, a été utilisé en général comme substrat à fort pouvoir dissipateur de la chaleur contribuant aux buts recherchés de la plus grande intégration des circuits intégrés et d'une sortie plus élevée. En outre, le nitrure d'aluminium est également excellent en ce qui concerne la vitesse de propagation des phonons, la résistance & la corrosion par les métaux fondus, la stabilité chimique, etc., et il est également prévu que le nitrure d'aluminium sera largement utilisé sous forme de film isolant de dispositifs SAW dans des dispositifs à semi-conducteurs, des dispositifs opto- électroniques, etc. Bien que le nitrure d'aluminium, qui a été largement utilisé, puisse être habituellement obtenu à l'état de poudre par nitruration avec réduction d'une poudre d'alumine au moyen de noir de carbone ou nitruration directe de poudre d'aluminium métal, un nitrure d'aluminium fibreux est également nécessaire pour une plus large utilisation. A cet égard, il est connu que la nitruration avec réduction ou la nitruration directe d'une telle poudre, comme indiqué précédemment, peut difficilement permettre l'obtention de nitrure d'aluminium fibreux, et les procédés de fabrication de fibres céramiques tels que le procédé par fusion, le procédé flux et le procédé hydrothermal sont également inefficaces en ce qui concerne la fabrication de fibres Aluminum nitride of the indicated type can be used effectively in substrates with high heat dissipating power and the like, which contribute to greater integration of integrated circuits IC and higher output, which are desired goals. Aluminum nitride, which has excellent electrical insulation properties, high thermal conductivity and a coefficient of thermal expansion close to that of silicones, has been used in general as a substrate with high heat dissipating power, contributing to the aims. sought for greater integration of integrated circuits and higher output. In addition, aluminum nitride is also excellent with regard to the speed of propagation of phonons, resistance & corrosion by molten metals, chemical stability, etc., and aluminum nitride is also expected to be will be widely used as an insulating film of SAW devices in semiconductor devices, optoelectronic devices, etc. Although aluminum nitride, which has been widely used, can usually be obtained as a powder by nitriding with reduction of an alumina powder by means of carbon black or direct nitriding of aluminum metal powder , fibrous aluminum nitride is also required for wider use. In this regard, it is known that nitriding with reduction or direct nitriding of such a powder, as indicated above, can hardly make it possible to obtain fibrous aluminum nitride, and the processes for manufacturing ceramic fibers such as fusion process, the flux process and the hydrothermal process are also ineffective when it comes to making fibers

de nitrure d'aluminium.aluminum nitride.

La demande de brevet aux Etats-Unis U.S. N' 146.407 au nom de J.D. Volt divulgue d'autre part un procédé de fabrication de fibres ou de films de nitrure d'aluminium par chauffage à température élevée en présence d'azote, procédé utilisant un précurseur sous forme de fibres ou de films obtenu avec de l'alumine et du carbone. Dans ce procédé, on peut produire dans une certaine mesure du nitrure d'aluminium sous forme fibreuse, tant que la température de pré-traitement, l'apport d'une quantité suffisante de carbone, le réglage du temps et de la température dans le procédé de frittage, l'élimination du carbone en excès et l'apport d'auxiliaires pour le Patent application in the United States US No. 146,407 in the name of JD Volt further discloses a process for the manufacture of aluminum nitride fibers or films by heating at high temperature in the presence of nitrogen, a process using a precursor in the form of fibers or films obtained with alumina and carbon. In this process, aluminum nitride can be produced to a certain extent in fibrous form, as long as the pre-treatment temperature, the supply of a sufficient quantity of carbon, the setting of the time and the temperature in the sintering process, the removal of excess carbon and the supply of auxiliaries for the

frittage sont bien contrôlés.sintering are well controlled.

Toutefois, avec le procédé ci-dessus de Volt, il se présente de tels problèmes que les conditions de fabrication rendent le procédé très compliqué et incommode et nécessitent éventuellement des coûts de However, with the above Volt process, there are such problems that the manufacturing conditions make the process very complicated and inconvenient and possibly require costs of

fabrication qui sont facilement élevés. manufacturing which are easily bred.

La présente invention a donc pour but principal de fournir un procédé de fabrication de fibres de nitrure d'aluminium, qui comporte des étapes relativement simples, est ainsi facile à-mettre en oeuvre et permet de réduire The main object of the present invention is therefore to provide a process for manufacturing aluminum nitride fibers, which comprises relatively simple steps, is thus easy to carry out and makes it possible to reduce

notablement les coûts de fabrication. notably the manufacturing costs.

Selon la présente invention, ce but peut être atteint par un procédé de fabrication de fibres de nitrure d'aluminium, dans lequel on fritte un mélange d'un composé contenant de l'aluminium, un composé organique polymère, et, si nécessaire, au moins un composé contenant du carbone et/ou un composé contenant du carbone et de l'azote, pour obtenir la fibre de nitrure d'aluminium, ledit procédé étant caractérisé par le fait que le composé organique polymère utilisé est apte à former des fibres, que le mélange est façonné sous forme de fibres et que le frittage est effectué dans une According to the present invention, this object can be achieved by a process for manufacturing aluminum nitride fibers, in which a mixture of an aluminum-containing compound, a polymeric organic compound, and, if necessary, is sintered. at least one compound containing carbon and / or a compound containing carbon and nitrogen, to obtain the aluminum nitride fiber, said process being characterized in that the polymer organic compound used is capable of forming fibers, that the mixture is shaped into fibers and that the sintering is carried out in a

atmosphère non-oxydante contenant de l'azote. non-oxidizing atmosphere containing nitrogen.

D'autres buts et avantages de la présente invention Other objects and advantages of the present invention

apparaîtront dans la description détaillée suivante de will appear in the following detailed description of

l'invention. Bien que la présente invention soit maintenant décrite en détail en ce qui concerne certains modes de réalisation préférés, il est entendu que l'invention ne se limite pas aux modes de réalisation décrits, mais englobe au contraire toutes les altérations, modifications et variantes possibles restant dans le the invention. Although the present invention will now be described in detail with regard to certain preferred embodiments, it is understood that the invention is not limited to the embodiments described, but on the contrary encompasses all the remaining possible alterations, modifications and variants. in the

cadre de l'invention revendiquée.part of the claimed invention.

Dans le procédé de fabrication de fibres de nitrure d'aluminium selon la présente invention, on emploie comme mélange à façonner en fibres, c'està-dire comme précurseur des fibres de nitrure - d'aluminium, une solution contenant un composé renfermant de l'aluminium, un composé organique polymère façonnable en fibres et, si nécessaire, un composé contenant du carbone et/ou un composé contenant du carbone et de l'azote, le mélange In the process for the manufacture of aluminum nitride fibers according to the present invention, a solution containing a compound containing aluminum is used as a fiber-forming mixture, that is to say as a precursor of aluminum nitride fibers. aluminum, a polymeric organic compound that can be shaped into fibers and, if necessary, a carbon-containing compound and / or a carbon and nitrogen-containing compound, the mixture

étant façonné en fibres et séché par les procédés connus. being shaped into fibers and dried by known methods.

Pour le façonnage désiré, il est possible d'utiliser n'importe quel procédé apte à mettre la solution sous forme de fibres, par exemple un procédé de filage, connu en soi, par extrusion de la solution à travers une For the desired shaping, it is possible to use any process capable of putting the solution in the form of fibers, for example a spinning process, known per se, by extrusion of the solution through a

filière, ce procédé étant cité parmi les procédés connus. sector, this process being cited among the known processes.

Lorsque les divers composés sont solubles dans l'eau, il est possible d'utiliser l'eau comme solvant. Les composés sont mélangés dans les rapports molaires désirés. On peut régler de manière appropriée le diamètre du mélange à l'état fibreux en réglant les conditions de façonnage, et on peut régler également de manière appropriée la longueur par un traitement de coupe ou similaire après séchage. En tant que composé renfermant de l'aluminium, on peut utiliser un complexe d'aluminium polynucléaire, un alcoolate d'aluminium ou produits similaires. En tant que complexe d'aluminium polynucléaire, on peut citer le chlorure basique d'aluminium, le lactate basique d'aluminium, le nitrate basique d'aluminium, le sulfate basique d'aluminium, l'acétate basique d'aluminium et produits similaires, et, en tant qu'alcoolate d'aluminium, on peut citer des alcoolates aliphatiques contenant moins de 10 atomes de carbone, tels que le méthylate d'aluminium, l'éthylate d'aluminium, le propylate d'aluminium, le butylate d'aluminium et produits similaires. Outre ces composés, on peut également utiliser le chlorure d'aluminium, le sulfate d'aluminium, l'acétate d'aluminium, le nitrate d'aluminium, When the various compounds are soluble in water, it is possible to use water as a solvent. The compounds are mixed in the desired molar ratios. The diameter of the mixture in the fibrous state can be adjusted appropriately by adjusting the shaping conditions, and the length can also be adjusted appropriately by cutting or the like after drying. As the aluminum-containing compound, a polynuclear aluminum complex, an aluminum alcoholate or the like can be used. As the polynuclear aluminum complex, there may be mentioned basic aluminum chloride, basic aluminum lactate, basic aluminum nitrate, basic aluminum sulfate, basic aluminum acetate and the like. , and, as aluminum alcoholate, there may be mentioned aliphatic alcoholates containing less than 10 carbon atoms, such as aluminum methylate, aluminum ethylate, aluminum propylate, butylate d aluminum and similar products. Besides these compounds, it is also possible to use aluminum chloride, aluminum sulphate, aluminum acetate, aluminum nitrate,

l'hydroxyde d'aluminium, l'alumine et produits similaires. aluminum hydroxide, alumina and similar products.

Le composé organique polymère façonnable en fibres est nécessaire pour permettre la mise du mélange solution sous la forme fibreuse, et la solution comprend également les matériaux nécessaires pour la constitution de la fibre de nitrure d'aluminium, tels que le composé renfermant de l'aluminium, le composé contenant du carbone, le composé contenant du carbone et de l'azote et produits similaires. En tant que composés organiques polymères, on peut citer, à titre d'exemple, les The polymeric organic compound that can be shaped into fibers is necessary to allow the solution mixture to be put into the fibrous form, and the solution also comprises the materials necessary for the constitution of the aluminum nitride fiber, such as the compound containing aluminum. , the carbon containing compound, the carbon and nitrogen containing compound and the like. As polymeric organic compounds, there may be mentioned, by way of example, the

polyacrylamides, la méthylcellulose, les polyoxy- polyacrylamides, methylcellulose, polyoxy-

éthylènes, les poly(alcool vinylique) et produits similaires, qui sont façonnables en fibres. Dans ce cas, on peut obtenir un mélange fibreux dans lequel le polymère organique joue le rôle d'un liant. En outre, il convient de noter que, par un choix approprié du type de composé organique polymère employé, on peut apporter avec le composé organique polymère les quantités de carbone et d'azote requises pour la réaction de production de nitrure d'aluminium, et en conséquence le composé contenant du carbone ou le composé contenant du carbone ethylene, polyvinyl alcohol and the like, which can be made into fibers. In this case, a fibrous mixture can be obtained in which the organic polymer acts as a binder. In addition, it should be noted that, by an appropriate choice of the type of organic polymeric compound employed, it is possible to provide with the organic polymeric compound the amounts of carbon and nitrogen required for the reaction for producing aluminum nitride, and accordingly the carbon-containing compound or the carbon-containing compound

et de l'azote peut ne pas être nécessaire. and nitrogen may not be necessary.

Quand l'un des composé contenant du carbone et composé contenant du carbone et de l'azote est ajouté au mélange ou quand les deux composés sont ajoutés au mélange, ces composés peuvent jouer un rôle d'agents réducteurs. En tant que composés contenant du carbone, on peut citer divers sucres tels que par exemple le sorbitol, le pentaérythritol et produits similaires. Comme composés contenant du carbone et de l'azote, on peut citer l'urée, la glycine, l'alanine, le caprolactame, les sels de guanidine et produits similaires, qui sont efficaces pour When one of the carbon containing compound and carbon and nitrogen containing compound is added to the mixture or when the two compounds are added to the mixture, these compounds can act as reducing agents. As carbon-containing compounds, there may be mentioned various sugars such as for example sorbitol, pentaerythritol and the like. As carbon and nitrogen containing compounds, there may be mentioned urea, glycine, alanine, caprolactam, guanidine salts and the like, which are effective for

provoquer une nitruration régulière. cause regular nitriding.

Lorsqu'on utilise un alcoolate d'aluminium à l'état de solution aqueuse en tant que composé contenant de l'aluminium, il est préférable d'ajouter un hydroxyde de tétraalkylammonium lors du mélange des divers composés. En tant qu'hydroxyde de tétraalkylammonium, on emploie de préférence des composés solubles dans l'eau, tels que l'hydroxyde de tétraméthylammonium, l'hydroxyde de tétraéthylammonium, l'hydroxyde de tétraisopropylammonium, l'hydroxyde de tétrabutylammonium et les composés aliphatiques apparentés ayant moins de 4 atomes de When using an aluminum alcoholate as an aqueous solution as the aluminum-containing compound, it is preferable to add a tetraalkylammonium hydroxide when mixing the various compounds. As tetraalkylammonium hydroxide, water-soluble compounds are preferably used, such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetraisopropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide and related aliphatic compounds having less than 4 atoms of

carbone dans la chaîne. Ces hydroxydes de tétraalkyl- carbon in the chain. These tetraalkyl hydroxides

ammonium sont ajoutés au moment du mélange des divers composés à l'état de solution aqueuse, de façon à ce qu'ils agissent pour empêcher toute précipitation d'un composé contenant de l'aluminium et pour permettre ammonium are added when the various compounds are mixed in the form of an aqueous solution, so that they act to prevent any precipitation of an aluminum-containing compound and to allow

l'obtention d'un état de mélange approprié. obtaining an appropriate state of mixing.

Les divers composés sont mélangés de telle manière que le rapport molaire C/A1 du mélange fibreux soit normalement dans l'intervalle allant de 0,4 à 1,6, après calcination effectuée en atmosphère non-oxydante contenant N2 à 900-C pendant 1 heure. Lorsque le rapport molaire C/A1 est inférieur à 0,4, la réaction de calcination devient difficile à effectuer. Lorsque le rapport molaire C/A1 dépasse 1,6, il y a tendance à la formation de AlN à l'état de poudre après la calcination et l'obtention d'un état fibreux devient difficile. Les conditions de calcination de 900'C pendant 1 heure indiquées ici ont été choisies seulement en raison de leur commodité d'utilisation comme conditions d'essai, et les conditions de la fabrication ne se limitent pas aux conditions d'essai indiquées. En outre, le test particulier n'est pas limité à l'objet du test, mais The various compounds are mixed in such a way that the C / A1 molar ratio of the fibrous mixture is normally in the range from 0.4 to 1.6, after calcination carried out in a non-oxidizing atmosphere containing N2 at 900-C for 1 hour. When the C / A1 molar ratio is less than 0.4, the calcination reaction becomes difficult to carry out. When the C / A1 molar ratio exceeds 1.6, there is a tendency for AlN to form in the powder state after calcination and obtaining a fibrous state becomes difficult. The calcination conditions of 900 ° C. for 1 hour indicated here have been chosen only because of their convenience of use as test conditions, and the conditions of manufacture are not limited to the test conditions indicated. In addition, the particular test is not limited to the subject of the test, but

seulement à l'objet déjà façonné en fibres. only to the object already shaped in fibers.

La quantité de composé organique polymère à utiliser doit être suffisante pour permettre au mélange des matériaux requis pour la fabrication du nitrure The quantity of organic polymer compound to be used must be sufficient to allow the mixing of the materials required for the manufacture of the nitride.

d'aluminium recherché d'être mis sous la forme de fibres. wanted aluminum to be put in the form of fibers.

La quantité la plus faible permettant de conférer au mélange des matériaux l'aptitude à être mis sous forme de fibres sera donc la limite inférieure de la quantité. En pratique, une teneur préférable est de 0,2 à 10% en poids, le pourcentage étant rapporté au constituant solide des matières mélangées pour la production du nitrure d'aluminium. En outre, lorsqu'un composé contenant un élément des terres rares tel que l'yttrium ou un élément des The smallest quantity which makes it possible to give the mixture of materials the ability to be put into the form of fibers will therefore be the lower limit of the quantity. In practice, a preferable content is from 0.2 to 10% by weight, the percentage being relative to the solid constituent of the mixed materials for the production of aluminum nitride. In addition, when a compound containing a rare earth element such as yttrium or an element of

lanthanides, un composé contenant un élément alcalino- lanthanides, a compound containing an alkaline element

terreux ou similaire, qui agit comme auxiliaire de frittage, est ajouté au mélange, il est possible d'obtenir une fibre de nitrure d'aluminium présentant une conductibilité thermique et une résistance encore plus élevées. En tant que composés contenant les éléments des terres rares, on peut citer l'oxyde d'yttrium, le chlorure d'yttrium, le nitrate d'yttrium, l'acétate basique d'yttrium et composés similaires. En tant que composés contenant des éléments alcalino-terreux, on peut citer l'oxyde de calcium, le carbure de calcium, le chlorure de calcium et le nitrate de calcium. Le composé utilisé comme auxiliaire de frittage doit de préférence earthy or similar, which acts as a sintering aid, is added to the mixture, it is possible to obtain an aluminum nitride fiber having an even higher thermal conductivity and resistance. As compounds containing the rare earth elements, there may be mentioned yttrium oxide, yttrium chloride, yttrium nitrate, basic yttrium acetate and the like. As compounds containing alkaline earth elements, mention may be made of calcium oxide, calcium carbide, calcium chloride and calcium nitrate. The compound used as a sintering aid should preferably

être soluble dans l'eau.be soluble in water.

Le mélange fibreux de la composition indiquée précédemment peut être soumis au frittage sans calcination préalable, mais il est également préférable d'effectuer une calcination avant le frittage. On peut effectuer la calcination dans l'atmosphère non-oxydante contenant de l'azote, par exemple à une température située dans l'intervalle allant de 800 à 1000'C, pendant 30 minutes à 5 heures, de préférence pendant environ 1 heure. Lors de cette calcination, les éléments non nécessaires (tels que le chlore, le fer, etc.) contenus dans le mélange peuvent être éliminés. Le mélange fibreux non calciné ou déjà calciné est ensuite fritté dans l'atmosphère non-oxydante contenant de l'azote, sans addition quelconque ou après mélange avec du carbone ou The fibrous mixture of the composition indicated above can be subjected to sintering without prior calcination, but it is also preferable to carry out a calcination before sintering. Calcination can be carried out in the non-oxidizing atmosphere containing nitrogen, for example at a temperature in the range of 800 to 1000 ° C, for 30 minutes to 5 hours, preferably for about 1 hour. During this calcination, unnecessary elements (such as chlorine, iron, etc.) contained in the mixture can be eliminated. The non-calcined or already calcined fibrous mixture is then sintered in the non-oxidizing atmosphere containing nitrogen, without any addition or after mixing with carbon or

un composé contenant du carbone ajouté. L'atmosphère non- a compound containing added carbon. The non-atmosphere

oxydante contenant de l'azote peut être par exemple une atmosphère contenant 100% en poids d'azote, une atmosphère d'argon contenant de l'azote, une atmosphère de monoxyde de carbone contenant de l'azote, une atmosphère d'ammonium et similaires, et la température de oxidizing agent containing nitrogen can be for example an atmosphere containing 100% by weight of nitrogen, an argon atmosphere containing nitrogen, a carbon monoxide atmosphere containing nitrogen, an ammonium atmosphere and similar, and the temperature of

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frittage se situe normalement dans l'intervalle allant d'environ 1400'C à environ 1900'C. La durée du frittage sintering is normally in the range from about 1400'C to about 1900'C. The duration of sintering

est d'environ 30 minutes à environ 50 heures. is about 30 minutes to about 50 hours.

Le carbone ou le composé contenant du carbone est ajouté de telle manière que son mélange avec le mélange fibreux non calciné ou déjà calciné présente un rapport molaire C/Al supérieur à 1,65 et situé dans l'intervalle allant de 1,65 à 6,00, de préférence dans l'intervalle allant de 1,65 à 4,00 environ, après calcination dans l'atmosphère non- oxydante contenant de l'azote (par The carbon or the carbon-containing compound is added in such a way that its mixture with the non-calcined or already calcined fibrous mixture has a C / Al molar ratio greater than 1.65 and situated in the range from 1.65 to 6 .00, preferably in the range of about 1.65 to 4.00, after calcination in the non-oxidizing atmosphere containing nitrogen (for example

exemple dans de l'azote gazeux) à 900'C pendant 1 heure. example in nitrogen gas) at 900 ° C for 1 hour.

Lorsque le rapport molaire C/A1 est inférieur à 1,65, l'addition de la source de carbone ne se traduit pas par un effet suffisant et il devient difficile d'obtenir une fibre de nitrure d'aluminium produite avec un degré de pureté élevé. Un rapport molaire C/A1 trop élevé nécessite l'élimination du carbone résiduel figurant dans la fibre de nitrure d'aluminium obtenue et la méthode est When the C / A1 molar ratio is less than 1.65, the addition of the carbon source does not have a sufficient effect and it becomes difficult to obtain an aluminum nitride fiber produced with a degree of purity Student. Too high a C / A1 molar ratio requires the elimination of the residual carbon contained in the aluminum nitride fiber obtained and the method is

alors d'une utilité médiocre.then of poor utility.

Dans la présente invention, en particulier, le rapport molaire C/Al est défini par une valeur réelle traduisant avec exactitude les quantités contribuant à la réaction, celles ne contribuant pas à la réaction étant exclues, valeur qui est obtenue après calcination dans l'atmosphère nonoxydante contenant de l'azote à 900'C pendant i heure. Bien entendu, dans la fabrication pratique, les conditions de la calcination ne sont pas In the present invention, in particular, the molar ratio C / Al is defined by a real value accurately reflecting the quantities contributing to the reaction, those not contributing to the reaction being excluded, which value is obtained after calcination in the atmosphere. non-oxidant containing nitrogen at 900 ° C for i hour. Of course, in practical manufacturing, the conditions of calcination are not

limitées aux conditions que nous avons mentionnées. limited to the conditions we have mentioned.

En outre, on peut également réaliser le procédé en utilisant, à la place de l'addition précédente de carbone ou d'un composé contenant du carbone, de la vapeur de carbone contenue dans l'atmosphère non-oxydante contenant de l'azote. Concrètement, il est possible d'employer un procédé de frittage du mélange fibreux, utilisant un récipient de réaction en graphite dans lequel la vapeur In addition, the process can also be carried out using, instead of the previous addition of carbon or a carbon-containing compound, carbon vapor contained in the non-oxidizing atmosphere containing nitrogen. Concretely, it is possible to use a sintering process of the fibrous mixture, using a graphite reaction vessel in which the vapor

de carbone est disponible lors de la réaction. carbon is available during the reaction.

Lorsque l'on souhaite éliminer le carbone résiduel après le frittage, on peut effectuer un traitement thermique, par exemple une combustion dans une When it is desired to remove the residual carbon after sintering, a heat treatment can be carried out, for example combustion in a

atmosphère oxydante à une température de 600 à 750-C. oxidizing atmosphere at a temperature of 600 to 750-C.

Les fibres de nitrure d'aluminium obtenues peuvent avoir, par exemple, un diamètre d'environ 100 pm à environ 1 mm et une longueur d'environ 0,1 mm à environ cm. The aluminum nitride fibers obtained can have, for example, a diameter from about 100 µm to about 1 mm and a length from about 0.1 mm to about cm.

Exemple 1Example 1

On dissout du chlorure basique d'aluminium et du D- Aluminum basic chloride and D- are dissolved

glucose dans une solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène de façon à ce que le rapport molaire C/Al résultant soit 1,5. Les constituants sont mis sous forme de fibres et séchés, et on obtient ainsi un mélange fibreux. En tant que chlorure basique d'aluminium, on emploie ici un produit ayant une teneur en aluminium de % en poids, exprimée en A1203, et une basicité de 84% en poids. Le mélange fibreux ainsi obtenu est calciné dans de l'azote gazeux à 900'C pendant 1 heure. Le rapport molaire C/Al après la calcination est 1,1. Après la calcination, on ajoute du noir de carbone au mélange, à raison de 26 parties en poids, et on mélange. Le mélange résultant est fritté dans de l'azote gazeux à 1700'C pendant 6 heures. Ensuite, le produit est soumis à un traitement thermique à 650'C pendant 2 heures pour l'élimination du carbone résiduel, et on obtient une fibre de nitrure d'aluminium. Cette fibre a une teneur en glucose in an aqueous solution at 1% by weight of polyoxyethylene so that the resulting C / Al molar ratio is 1.5. The constituents are put in the form of fibers and dried, and a fibrous mixture is thus obtained. As the basic aluminum chloride, a product is used here having an aluminum content of% by weight, expressed as A1203, and a basicity of 84% by weight. The fibrous mixture thus obtained is calcined in nitrogen gas at 900 ° C. for 1 hour. The molar ratio C / Al after calcination is 1.1. After calcination, carbon black is added to the mixture, in an amount of 26 parts by weight, and mixed. The resulting mixture is sintered in nitrogen gas at 1700 ° C for 6 hours. Then, the product is subjected to a heat treatment at 650 ° C. for 2 hours to remove the residual carbon, and an aluminum nitride fiber is obtained. This fiber has a content of

AlN de 98% en poids.AlN 98% by weight.

Exemple 2Example 2

glucose dans la solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène, comme dans l'exemple 1, mais le rapport molaire C/Al est réglé à 1,2. On ajoute du chlorure d'yttrium à raison de 1,5 partie en poids par rapport au chlorure basique d'aluminium, on met les constituants sous forme de fibres et on les sèche, et on obtient ainsi un mélange fibreux. Dans ce cas, le mélange fibreux présente un rapport molaire C/Al de 0,8 après calcination dans de l'azote gazeux à. 900'C pendant 1 heure. Ensuite, le mélange fibreux est calciné de la même manière qu'à l'exemple 1, puis on ajoute du noir de carbone à raison de 28 parties en poids et le mélange résultant est fritté dans de l'azote gazeux à 1800'C pendant 3 heures. Après frittage, on effectue un traitement thermique à 650'C pendant 2 heures pour éliminer le carbone résiduel et on obtient une fibre de nitrure d'aluminium. Cette fibre présente une teneur en AiN de 97,5% en poids et une faible teneur en oxygène impureté, inférieure à 1,0% en poids. glucose in the aqueous solution at 1% by weight of polyoxyethylene, as in Example 1, but the C / Al molar ratio is adjusted to 1.2. Yttrium chloride is added in an amount of 1.5 parts by weight relative to the basic aluminum chloride, the constituents are put into the form of fibers and they are dried, and a fibrous mixture is thus obtained. In this case, the fibrous mixture has a C / Al molar ratio of 0.8 after calcination in nitrogen gas. 900'C for 1 hour. Then, the fibrous mixture is calcined in the same manner as in Example 1, then carbon black is added in an amount of 28 parts by weight and the resulting mixture is sintered in nitrogen gas at 1800 ° C. for 3 hours. After sintering, a heat treatment is carried out at 650 ° C. for 2 hours to remove the residual carbon and an aluminum nitride fiber is obtained. This fiber has an AiN content of 97.5% by weight and a low oxygen impurity content of less than 1.0% by weight.

Exemple 3Example 3

On dissout le chlorure basique d'aluminium utilisé à l'exemple 1 et du Dsorbitol dans la solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène de façon à ce que le rapport molaire C/Al soit de 1,8. Les constituants sont mis sous forme de fibres et séchés, et on obtient ainsi un mélange fibreux. Dans ce cas, le mélange fibreux présente un rapport molaire C/Al de 1,0 après calcination dans de l'azote gazeux à 900'C pendant 1 heure. Après calcination du mélange fibreux dans de l'azote gazeux à 800'C pendant 1 heure, on ajoute au mélange fibreux 25 parties en poids de noir de carbone, et on soumet le mélange résultant à un frittage dans de l'azote gazeux à 1700-C pendant 2 heures. Après le frittage, on effectue le traitement thermique à 700'C pendant 1 heure pour éliminer le carbone résiduel, et on obtient ainsi une fibre de nitrure d'aluminium. La fibre obtenue présente The basic aluminum chloride used in Example 1 and Dsorbitol are dissolved in the 1% by weight aqueous solution of polyoxyethylene so that the C / Al molar ratio is 1.8. The constituents are put in the form of fibers and dried, and a fibrous mixture is thus obtained. In this case, the fibrous mixture has a C / Al molar ratio of 1.0 after calcination in nitrogen gas at 900 ° C for 1 hour. After calcining the fibrous mixture in nitrogen gas at 800 ° C for 1 hour, 25 parts by weight of carbon black are added to the fibrous mixture, and the resulting mixture is sintered in nitrogen gas at 1700 -C for 2 hours. After sintering, the heat treatment is carried out at 700 ° C. for 1 hour to remove the residual carbon, and an aluminum nitride fiber is thus obtained. The fiber obtained has

une teneur en AlN de 97,5% en poids. an AlN content of 97.5% by weight.

Exemple 4Example 4

On dissout du lactate basique d'aluminium et du D- Aluminum basic lactate and D- are dissolved

glucose dans la solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène de façon à ce que le rapport molaire C/A1 soit de 3,6. Les constituants sont mis sous forme de glucose in the aqueous solution at 1% by weight of polyoxyethylene so that the C / A1 molar ratio is 3.6. The constituents are put in the form of

fibres et séchés, et on obtient ainsi un mélange fibreux. fibers and dried, and a fibrous mixture is thus obtained.

En tant que lactate basique d'aluminium, on emploie un produit ayant une teneur en aluminium de 37% en poids, exprimée en A1203, et une teneur en lactate de 56% en poids. On calcine ce mélange fibreux dans de l'azote gazeux à 900'C pendant 1 heure (le rapport molaire C/Al après la calcination est 1,2), puis on ajoute 25 parties en poids de noir de carbone et le mélange résultant est As the basic aluminum lactate, a product is used having an aluminum content of 37% by weight, expressed as A1203, and a lactate content of 56% by weight. This fibrous mixture is calcined in nitrogen gas at 900 ° C. for 1 hour (the molar ratio C / Al after calcination is 1.2), then 25 parts by weight of carbon black are added and the resulting mixture is

fritté dans de l'azote gazeux à 1900'C pendant 6 heures. sintered in nitrogen gas at 1900 ° C for 6 hours.

Ensuite, on effectue un traitement thermique à 650-C pendant 2 heures pour éliminer le carbone résiduel, et on obtient ainsi une fibre de nitrure d'aluminium. La fibre ainsi obtenue présente une teneur en AlN de 98,2% en poids. Then, a heat treatment is carried out at 650-C for 2 hours to remove the residual carbon, and an aluminum nitride fiber is thus obtained. The fiber thus obtained has an AlN content of 98.2% by weight.

Exemple 5Example 5

On dissout le lactate basique d'aluminium et le D- The basic aluminum lactate and the D- are dissolved.

glucose utilisés dans l'exemple 4 dans la solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène de façon à ce que le rapport molaire C/A1 soit de 3,6. Les constituants sont mis sous forme de fibres et séchés, et on obtient ainsi un mélange fibreux. On ajoute alors 25 parties en poids de noir de carbone, que l'on mélange avec le mélange fibreux. Le mélange résultant est ensuite fritté dans de l'azote gazeux à 1800'C pendant 6 heures. Ensuite, on effectue le traitement thermique à 250-C pendant 2 heures pour éliminer le carbone résiduel, et on obtient ainsi une fibre de nitrure d'aluminium. Cette fibre glucose used in Example 4 in the aqueous solution at 1% by weight of polyoxyethylene so that the C / A1 molar ratio is 3.6. The constituents are put in the form of fibers and dried, and a fibrous mixture is thus obtained. 25 parts by weight of carbon black are then added, which is mixed with the fibrous mixture. The resulting mixture is then sintered in nitrogen gas at 1800 ° C for 6 hours. Then, the heat treatment is carried out at 250 ° C. for 2 hours to remove the residual carbon, and an aluminum nitride fiber is thus obtained. This fiber

présente une teneur en AIN de 98,0% en poids. has an AIN content of 98.0% by weight.

Exemple 6Example 6

On dissout le lactate basique d'aluminium et Xe D- Dissolve the basic aluminum lactate and Xe D-

glucose utilisés dans l'exemple 4 dans la solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène de façon à ce que le rapport molaire C/Al soit de 3,9. Les constituants sont mis sous forme de fibres et séchés, et on obtient ainsi un mélange fibreux. Ce mélange fibreux est ensuite calciné dans de l'azote à 900C pendant 1 heure (le rapport molaire C/Al après la calcination est égal à 1,4), puis le mélange est placé dans un récipient de réaction en graphite et est fritté dans de l'azote gazeux à 1900'C pendant 6 heures. On obtient ainsi une fibre de nitrure d'aluminium. Cette fibre présente une teneur en AlN de 95% en poids. Dans ce cas, le récipient de réaction en graphite est utilisé pour fournir une atmosphère glucose used in Example 4 in the aqueous solution at 1% by weight of polyoxyethylene so that the C / Al molar ratio is 3.9. The constituents are put in the form of fibers and dried, and a fibrous mixture is thus obtained. This fibrous mixture is then calcined in nitrogen at 900C for 1 hour (the C / Al molar ratio after calcination is equal to 1.4), then the mixture is placed in a graphite reaction vessel and is sintered in nitrogen gas at 1900 ° C for 6 hours. An aluminum nitride fiber is thus obtained. This fiber has an AlN content of 95% by weight. In this case, the graphite reaction vessel is used to provide an atmosphere

réductrice contenant de la vapeur de carbone. reducing agent containing carbon vapor.

Exemple 7Example 7

On dissout du sulfate d'aluminium et du D-glucose dans la solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène, Aluminum sulfate and D-glucose are dissolved in the 1% by weight aqueous solution of polyoxyethylene,

de façon à ce que le rapport molaire C/Al soit de 1,5. so that the C / Al molar ratio is 1.5.

Les constituants sont mis sous forme de fibres et séchés, et on obtient ainsi un mélange fibreux. Ce mélange fibreux est ensuite calciné dans de l'azote à 900'C pendant 1 heure (le rapport molaire C/Al après la calcination est égal à 1,1), puis on ajoute au mélange 26 parties en poids de noir de carbone et le mélange résultant est ensuite fritté dans de l'azote à 1600'C pendant 6 heures. Le mélange est ensuite soumis à un traitement thermique à 650'C pendant 2 heures pour l'élimination de tout carbone résiduel, et on obtient ainsi une fibre de nitrure d'aluminium. La fibre The constituents are put in the form of fibers and dried, and a fibrous mixture is thus obtained. This fibrous mixture is then calcined in nitrogen at 900 ° C. for 1 hour (the C / Al molar ratio after calcination is equal to 1.1), then 26 parts by weight of carbon black are added to the mixture and the resulting mixture is then sintered in nitrogen at 1600 ° C. for 6 hours. The mixture is then subjected to a heat treatment at 650 ° C. for 2 hours to remove any residual carbon, and an aluminum nitride fiber is thus obtained. The fiber

résultante présente une teneur en AlN de 97,5% en poids. resulting has an AlN content of 97.5% by weight.

ExemDle 8 On dissout du sulfate d'aluminium et du D-glucose dans la solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène de façon à ce que le rapport molaire C/Al soit de 1,2. On ajoute 1,2 partie en poids de chlorure d'yttrium par rapport au sulfate d'aluminium, les composés étant exprimés en oxyde, on met sous forme de fibres le mélange obtenu et on le sèche, et on obtient ainsi un mélange fibreux. Dans ce cas, le mélange fibreux présente un rapport molaire C/Al de 0,8 après calcination dans l'azote à 900'C pendant 1 heure. On effectue la même calcination que celle effectuée à l'exemple 7, puis on ajoute 28 parties en poids de noir de carbone et on EXAMPLE 8 Aluminum sulphate and D-glucose are dissolved in the aqueous solution at 1% by weight of polyoxyethylene so that the C / Al molar ratio is 1.2. 1.2 parts by weight of yttrium chloride are added relative to aluminum sulphate, the compounds being expressed as oxide, the mixture obtained is formed into fibers and it is dried, and a fibrous mixture is thus obtained. In this case, the fibrous mixture has a C / Al molar ratio of 0.8 after calcination in nitrogen at 900 ° C. for 1 hour. The same calcination is carried out as that carried out in Example 7, then 28 parts by weight of carbon black are added and

fritte le mélange dans l'azote à 1600'C pendant 3 heures. sinter the mixture in nitrogen at 1600 ° C for 3 hours.

Le mélange est ensuite soumis à un traitement thermique à 650'C pendant 2 heures pour l'élimination du carbone résiduel, et on obtient ainsi une fibre de nitrure d'aluminium. Cette fibre présente une teneur en AlN de 97,5% en poids et une faible teneur en oxygène impureté, The mixture is then subjected to a heat treatment at 650 ° C. for 2 hours to remove the residual carbon, and an aluminum nitride fiber is thus obtained. This fiber has an AlN content of 97.5% by weight and a low content of oxygen impurity,

inférieure à 1,0% en poids.less than 1.0% by weight.

Exemple 9Example 9

On dissout du sulfate d'aluminium et du D-glucose dans la solution aqueuse & 1% en poids de polyoxyéthylène Aluminum sulfate and D-glucose are dissolved in the aqueous solution & 1% by weight of polyoxyethylene

de façon à ce que le rapport molaire C/Al soit de 1,8. so that the C / Al molar ratio is 1.8.

Les constituants sont mis sous forme de fibres et séchés, et on obtient ainsi un mélange fibreux. Dans ce cas, le mélange fibreux résultant présente un rapport molaire C/Al égal à 1,0 après calcination dans l'azote à 900'C pendant 1 heure. Après calcination de ce mélange fibreux dans l'azote A 800'C pendant 1 heure, on ajoute au mélange fibreux 25 parties en poids de noir de carbone, puis on fritte le mélange résultant dans l'azote à 1700'C pendant 2 heures. Le produit est ensuite soumis à un traitement thermique à 700'C pendant 1 heure pour l'élimination de tout carbone résiduel, et on obtient ainsi une fibre de nitrure d'aluminium. Cette fibre The constituents are put in the form of fibers and dried, and a fibrous mixture is thus obtained. In this case, the resulting fibrous mixture has a C / Al molar ratio equal to 1.0 after calcination in nitrogen at 900 ° C for 1 hour. After calcination of this fibrous mixture in nitrogen at 800 ° C. for 1 hour, 25 parts by weight of carbon black are added to the fibrous mixture, then the resulting mixture is sintered in nitrogen at 1700 ° C. for 2 hours. The product is then subjected to a heat treatment at 700 ° C. for 1 hour for the removal of any residual carbon, and an aluminum nitride fiber is thus obtained. This fiber

présente une teneur en A1N de 97,5% en poids. has an A1N content of 97.5% by weight.

Exemple 10Example 10

On dissout, dans le rapport molaire de 4:1:4, de l'isopropylate d'aluminium, du D-glucose et de l'hydroxyde de tétraméthylammonium dans la solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène. Les constituants sont mis sous forme de fibres et séchés, et on obtient ainsi un mélange fibreux. Ce mélange fibreux est calciné dans l'azote à 900'C pendant 1 heure (le rapport molaire C/Al après la calcination est égal à 1,1), puis on ajoute 26 parties en poids de noir de carbone et le mélange résultant est fritté dans l'azote à 1700'C pendant 6 heures. Le mélange est ensuite soumis à un traitement thermique à 650C pendant 2 heures pour l'élimination du carbone résiduel, et on obtient ainsi une fibre de nitrure d'aluminium. Cette fibre présente Aluminum isopropylate, D-glucose and tetramethylammonium hydroxide are dissolved in the 4: 1: 4 molar ratio in the 1% by weight polyoxyethylene aqueous solution. The constituents are put in the form of fibers and dried, and a fibrous mixture is thus obtained. This fibrous mixture is calcined in nitrogen at 900 ° C. for 1 hour (the C / Al molar ratio after calcination is equal to 1.1), then 26 parts by weight of carbon black are added and the resulting mixture is sintered in nitrogen at 1700 ° C for 6 hours. The mixture is then subjected to a heat treatment at 650C for 2 hours to remove the residual carbon, and an aluminum nitride fiber is thus obtained. This fiber has

une teneur en AlN de 97,5% en poids. an AlN content of 97.5% by weight.

Exemple 11Example 11

On dissout, dans le rapport molaire 5:1:5, de l'isopropylate d'aluminium, du D-glucose et de l'hydroxyde de tétraméthylammonium dans la solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène. On ajoute ensuite du chlorure d'yttrium à raison de 1,0 partie en poids par rapport à l'isopropylate d'aluminium, les constituants sont mis sous forme de fibres et séchés, et on obtient ainsi un mélange fibreux. Dans ce cas, le rapport molaire C/Al du mélange fibreux après calcination dans l'azote à 900'C pendant i heure est égal à 0,8. On ajoute ensuite 28 parties en poids de noir de carbone et on fritte le mélange résultant dans l'azote à 1800'C pendant 3 heures. On effectue ensuite le traitement thermique à 650'C pendant 2 heures pour éliminer le carbone résiduel et on obtient ainsi une fibre de nitrure d'aluminium. Cette fibre présente une teneur en AlN de 98,0% en poids et une faible teneur en oxygène impureté, Aluminum isopropylate, D-glucose and tetramethylammonium hydroxide are dissolved in the 5: 1: 5 molar ratio in the 1% by weight aqueous solution of polyoxyethylene. Then added yttrium chloride in an amount of 1.0 part by weight relative to the aluminum isopropylate, the constituents are formed into fibers and dried, and a fibrous mixture is thus obtained. In this case, the C / Al molar ratio of the fibrous mixture after calcination in nitrogen at 900 ° C. for 1 hour is equal to 0.8. 28 parts by weight of carbon black are then added and the resulting mixture is sintered in nitrogen at 1800 ° C. for 3 hours. The heat treatment is then carried out at 650 ° C. for 2 hours to remove the residual carbon and thus an aluminum nitride fiber is obtained. This fiber has an AlN content of 98.0% by weight and a low oxygen impurity content,

inférieur à 1,0% en poids.less than 1.0% by weight.

Exemple 12Example 12

On dissout, dans le rapport molaire 10:3:10, de l'isopropylate d'aluminium, du D-sorbitol et de l'hydroxyde de tétraméthylammonium dans la solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène. Les constituants sont mis sous forme de fibres et séchés, et on obtient ainsi un mélange fibreux. Dans ce cas, le mélange fibreux présente un rapport molaire C/Al égal à 1,0 après calcination effectuée dans l'azote à 900'C pendant 1 heure. Le mélange fibreux est calciné dans l'azote à 800'C pendant 1 heure, puis on ajoute 25 parties en poids de noir de carbone et on fritte le Aluminum isopropylate, D-sorbitol and tetramethylammonium hydroxide are dissolved in the molar ratio 10: 3: 10 in the aqueous solution at 1% by weight of polyoxyethylene. The constituents are put in the form of fibers and dried, and a fibrous mixture is thus obtained. In this case, the fibrous mixture has a C / Al molar ratio equal to 1.0 after calcination carried out in nitrogen at 900 ° C. for 1 hour. The fibrous mixture is calcined in nitrogen at 800 ° C. for 1 hour, then 25 parts by weight of carbon black are added and the

mélange résultant dans l'azote à 1700'C pendant 2 heures. resulting mixture in nitrogen at 1700 ° C for 2 hours.

On effectue ensuite un traitement thermique supplémentaire à 700'C pendant 1 heure pour éliminer le carbone résiduel et on obtient ainsi une fibre de nitrure d'aluminium. Cette fibre présente une teneur en AlN de An additional heat treatment is then carried out at 700 ° C. for 1 hour to remove the residual carbon, and an aluminum nitride fiber is thus obtained. This fiber has an AlN content of

97,5% en poids.97.5% by weight.

Exemple 13Example 13

On dissout, dans un rapport molaire de 4:1:4, du butylate d'aluminium, du D-glucose et de l'hydroxyde de tétraméthylammonium dans la solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène. Les constituants sont mis sous forme de fibres et séchés et on obtient ainsi un mélange fibreux. Ce mélange fibreux est ensuite calciné dans l'azote à 900-C pendant 1 heure (le rapport molaire C/Al après cette calcination est égal à 1,2), puis on ajoute parties en poids de noir de carbone et on fritte le Aluminum butylate, D-glucose and tetramethylammonium hydroxide are dissolved in a 4: 1: 4 molar ratio in the 1% by weight aqueous solution of polyoxyethylene. The constituents are put in the form of fibers and dried and a fibrous mixture is thus obtained. This fibrous mixture is then calcined in nitrogen at 900 ° C. for 1 hour (the C / Al molar ratio after this calcination is equal to 1.2), then parts by weight of carbon black are added and the mixture is sintered.

mélange résultant dans l'azote à 1900'C pendant 6 heures. resulting mixture in nitrogen at 1900 ° C for 6 hours.

On effectue ensuite un traitement thermique supplémentaire à 650'C pendant 2 heures pour éliminer le carbone résiduel et on obtient ainsi une fibre de nitrure d'aluminium. Cette fibre présente une teneur en AiN de 97,8% en poids. An additional heat treatment is then carried out at 650 ° C. for 2 hours to remove the residual carbon, and an aluminum nitride fiber is thus obtained. This fiber has an AiN content of 97.8% by weight.

Exemple 14Example 14

On dissout, dans le rapport molaire 4:1:4, de l'isopropylate d'aluminium, du D-glucose et de l'hydroxyde de tétraéthylammonium dans la solution aqueuse à 1% en poids de polyoxyéthylène. Les constituants sont mis sous forme de fibres et séchés et on obtient ainsi un mélange fibreux. On ajoute ensuite à ce mélange fibreux 25 parties en poids de noir de carbone et on effectue le frittage dans l'azote & 1800'C pendant 6 heures. On effectue ensuite un traitement thermique supplémentaire à 650*C pendant 2 heures pour éliminer le carbone résiduel, et on obtient ainsi une fibre de nitrure d'aluminium. Cette fibre présente une teneur en Aluminum isopropylate, D-glucose and tetraethylammonium hydroxide are dissolved in the 4: 1: 4 molar ratio in the 1% by weight aqueous polyoxyethylene solution. The constituents are put in the form of fibers and dried and a fibrous mixture is thus obtained. 25 parts by weight of carbon black are then added to this fibrous mixture and the sintering is carried out in nitrogen at 1800 ° C. for 6 hours. An additional heat treatment is then carried out at 650 ° C. for 2 hours to remove the residual carbon, and an aluminum nitride fiber is thus obtained. This fiber has a content of

AlN de 98,2% en poids.AlN 98.2% by weight.

Dans les exemples décrits précédemment, on emploie comme polyoxyéthylène le produit "ALCOX E-160", fabriqué In the examples described above, the product "ALCOX E-160", manufactured, is used as polyoxyethylene.

par la firme japonaise MEISEI KAGAKU KOGYO K.K., qui pré- by the Japanese firm MEISEI KAGAKU KOGYO K.K., which pre-

sente une masse moléculaire moyenne supérieure à 4.000.000 Il a été trouvédans les exemples précités que l'on peut maintenir à une valeur supérieure à 1,65 le rapport molaire C/A1 dans le mélange auquel est ajouté le noir de carbone, has an average molecular weight greater than 4,000,000. It has been found in the above examples that the C / A1 molar ratio can be maintained at a value greater than 1.65 in the mixture to which carbon black is added,

après calcination dans l'azote à 900'C pendant 1 heure. after calcination in nitrogen at 900 ° C for 1 hour.

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé de fabrication de fibres de nitrure d'aluminium, dans lequel, pour obtenir lesdites fibres de nitrure d'aluminium, on fritte un mélange d'un composé contenant de l'aluminium, un composé organique polymère et, si nécessaire, un composé contenant du carbone et/ou un composé contenant du carbone et de l'azote, caractérisé en ce que le composé organique polymère utilisé est apte à former des fibres, que le mélange est mis sous forme de fibres, et que le frittage est effectué 1. A method of manufacturing aluminum nitride fibers, in which, to obtain said aluminum nitride fibers, a mixture of an aluminum-containing compound, an organic polymeric compound and, if necessary, a sintering agent is sintered compound containing carbon and / or a compound containing carbon and nitrogen, characterized in that the polymeric organic compound used is capable of forming fibers, that the mixture is put in the form of fibers, and that sintering is carried out

dans une atmosphère non-oxydante contenant de l'azote. in a non-oxidizing atmosphere containing nitrogen.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé 2. Method according to claim 1, characterized

en ce que les composés utilisés sont solubles dans l'eau. in that the compounds used are soluble in water.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on emploie, comme composé contenant de 3. Method according to claim 1, characterized in that one uses, as compound containing

l'aluminium, un complexe d'aluminium polynucléaire. aluminum, a polynuclear aluminum complex.

4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on utilise, comme composé contenant de 4. Method according to claim 2, characterized in that one uses, as compound containing

5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que ledit complexe d'aluminium polynucléaire est au moins un composé choisi parmi le chlorure basique d'aluminium, le lactate basique d'aluminium, le nitrate basique d'aluminium, le sulfate basique d'aluminium et 5. Method according to claim 3, characterized in that said polynuclear aluminum complex is at least one compound chosen from basic aluminum chloride, basic aluminum lactate, basic aluminum nitrate, basic sulfate d aluminum and

l'acétate basique d'aluminium.basic aluminum acetate.

6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que ledit complexe d'aluminium polynucléaire est au 6. Method according to claim 4, characterized in that said polynuclear aluminum complex is at

264743-6264 743-6

moins un composé choisi parmi le chlorure basique d'aluminium, le lactate basique d'aluminium, le nitrate basique d'aluminium, le sulfate basique d'aluminium et at least one compound chosen from basic aluminum chloride, basic aluminum lactate, basic aluminum nitrate, basic aluminum sulphate and

l'acétate basique d'aluminium.basic aluminum acetate.

7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on utilise, comme composé contenant de l'aluminium, un alcoolate d'aluminium, et que l'on ajoute un hydroxyde de tétraalkylammonium lors du mélange des composés. 7. Method according to claim 1, characterized in that an aluminum alcoholate is used as the aluminum-containing compound, and that a tetraalkylammonium hydroxide is added when the compounds are mixed.

8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit alcoolate d'aluminium est choisi parmi le méthylate d'aluminium, l'éthylate d'aluminium, le8. Method according to claim 7, characterized in that said aluminum alcoholate is chosen from aluminum methylate, aluminum ethylate,

propylate d'aluminium et le butylate d'aluminium. aluminum propylate and aluminum butylate.

9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit hydroxyde de tétraalkylammonium est au moins un composé choisi parmi l'hydroxyde de tétraméthylammonium, l'hydroxyde de tétraéthylammonium, l'hydroxyde de tétraisopropylammonium et l'hydroxyde de tétrabutylammonium. 9. Method according to claim 7, characterized in that said tetraalkylammonium hydroxide is at least one compound chosen from tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetraisopropylammonium hydroxide and tetrabutylammonium hydroxide.

10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on mélange lesdits composés formant ledit mélange de telle façon que le rapport molaire C/Al soit dans l'intervalle allant de 0,4 à 1,6, après calcination du mélange effectuée dans ladite atmosphère non-oxydante10. Method according to claim 1, characterized in that said compounds forming said mixture are mixed in such a way that the C / Al molar ratio is in the range from 0.4 to 1.6, after calcination of the mixture performed in said non-oxidizing atmosphere

contenant de l'azote à 900'C pendant 1 heure. containing nitrogen at 900 ° C for 1 hour.

11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit frittage est effectué après addition audit mélange façonné sous forme de fibres, de carbone et/ou un composé contenant du carbone, qui est mélangé 11. Method according to claim 1, characterized in that said sintering is carried out after addition to said shaped mixture in the form of fibers, carbon and / or a carbon-containing compound, which is mixed

avec ledit mélange.with said mixture.

12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit frittage est effectué dans un récipient 12. Method according to claim 1, characterized in that said sintering is carried out in a container

en graphite.graphite.

13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit frittage est effectué à 900'C pendant 1 heure et que le rapport molaire C/Al du mélange global 13. The method of claim 11, characterized in that said sintering is carried out at 900 ° C for 1 hour and that the C / Al molar ratio of the overall mixture

après le frittage est supérieur à 1,65. after sintering is greater than 1.65.

14. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute un auxiliaire de frittage audit mélange. 14. Method according to claim 1, characterized in that a sintering aid is added to said mixture.

15. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'une calcination est effectuée avant ledit frittage.15. Method according to claim 1, characterized in that a calcination is carried out before said sintering.

16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que ladite calcination est effectuée à une16. The method of claim 15, characterized in that said calcination is carried out at a

température de 800 à 1000'C.temperature from 800 to 1000'C.

17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que ledit frittage après ladite calcination est 17. The method of claim 16, characterized in that said sintering after said calcination is

effectué à une température de 1400 à 1900'C. performed at a temperature of 1400 to 1900'C

18. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue un traitement thermique dudit mélange après ledit frittage de façon à éliminer le 18. The method of claim 1, characterized in that a heat treatment is carried out of said mixture after said sintering so as to remove the

carbone résiduel.residual carbon.