FR2644162A1

FR2644162A1 - NOVEL BENZYLOXIRAN COMPOUNDS AND PROCESSES FOR PREPARING THE SAME

Info

Publication number: FR2644162A1
Application number: FR9002516A
Authority: FR
Inventors: Paul Anthony Worthington; Christopher John Urch; Patrick Jelf Crowley; Jeremy Robert Godwin
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1988-07-13
Filing date: 1990-02-28
Publication date: 1990-09-14
Also published as: GB8914737D0; GB8816672D0; DK348789D0; FR2634482A1; DE3923202A1; DK348789A; GB2220656A

Abstract

L'invention concerne des composés benzyloxirannes nouveaux. Les composés de l'invention répondent à la formule générale : (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle R**3 est H, alkyle, alcényle ou alcynyle; R**4 est alkyle, alcényle ou alcynyle et X, Y et Z représentent l'hydrogène, un halogène ou des radicaux organiques. Elle concerne également un procédé de préparation de ces composés. Les composés de l'invention servent à la préparation de composés à activité fongicide.The invention relates to novel benzyloxirane compounds. The compounds of the invention correspond to the general formula: (CF DRAWING IN BOPI) in which R ** 3 is H, alkyl, alkenyl or alkynyl; R ** 4 is alkyl, alkenyl or alkynyl and X, Y and Z represent hydrogen, halogen or organic radicals. It also relates to a process for preparing these compounds. The compounds of the invention are used for the preparation of compounds with fungicidal activity.

Description

La présente invention concerne des composés hétérocycliques qui sontThe present invention relates to heterocyclic compounds which are

utiles comme fongicides, des procédés permettant de les obtenir, des compositions useful as fungicides, methods for obtaining them, compositions

fongicides qui les contiennent et leurs procédés d'utilisa- fungicides which contain them and their processes for

tion pour combattre des champignons, notamment des to combat fungi, especially

infections fongiques des végétaux. fungal infections of plants.

L'invention propose des composés qui répondent à la formule générale (I): The invention provides compounds which have the general formula (I):

X R3 OR2 R5X R3 OR2 R5

Y__e\| l l (I) C- C- C -AzY__e \ | l l (I) C-C-C-Az

I I II I I

z R4 R6 et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle Rl est un groupe alkyle (lorsque R5 est autre chose que l'hydrogène), un groupe de formule générale (II): R 4 R 6 and stereoisomers thereof, wherein R 1 is an alkyl group (when R 5 is other than hydrogen), a group of general formula (II):

CEC -R7 (II)CEC -R7 (II)

ou un groupe de formule générale (III): R9 or a group of general formula (III): R9

X C (III)X C (III)

C-- C R8 R10o dans lequel R7, R8, R9 et R10 représentent, indépendamment, l'hydrogène, un halogène, un radical alkyle, alcényle ou alcynyle; R2 est l'hydrogène, un radical alkyle, alcényle ou alcynyle (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'oxygène ne soit impliqué dans aucune nonsaturation); R3, R4, R5 et R6 représentent, indépendamment, l'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle; X, Y et Z sont choisis, indépendamment, dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle, halogénalkyle, cycloalkyle, cycloalkylalkyle, alcényle, alcynyle, aryle facultativement substitué, aralkyle facultativement substitué, alkoxy, halogénalkoxy, aryloxy facultativement substitué ou aralkoxy facultativement substitué; Az est un groupe imidazole-l-yle ou 1, 2,4-triazole-l-yle; sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4-triazole-l-yle, R1 ne représente alors pas un groupe -CECalkyle, et sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels Wherein R7, R8, R9 and R10 are, independently, hydrogen, halogen, alkyl, alkenyl or alkynyl; R2 is hydrogen, an alkyl, alkenyl or alkynyl radical (with the proviso that the carbon atom adjacent to the oxygen is not involved in any unsaturation); R3, R4, R5 and R6 are, independently, hydrogen, alkyl, alkenyl or alkynyl; X, Y and Z are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl, optionally substituted aryl, optionally substituted aralkyl, alkoxy, haloalkoxy, optionally substituted aryloxy or optionally substituted aralkoxy; Az is imidazol-1-yl or 1,2,4-triazol-1-yl; with the proviso that when R3 and R4 are both methyl, R5 and R6 are both hydrogen and Az is 1,2,4-triazol-1-yl, then R1 is not -CECalkyl and with the proviso that when R3 and R4 are both alkyl, R5 is hydrogen and R6 is alkyl, alkenyl or alkynyl, R8, R9 and R10 are then not all hydrogen; and their salts

et complexes métalliques.and metal complexes.

Les composés de l'invention sont en général obtenus sous la forme de mélanges d'isomères géométriques tels que des diastéréo-isomères et d'isomères à doubles liaisons E et Z, y compris des doubles liaisons cis et trans, et ces mélanges ainsi que d'autres mélanges d'isomères optiques peuvent être fractionnés en isomères The compounds of the invention are generally obtained in the form of mixtures of geometric isomers such as diastereoisomers and E and Z double bond isomers, including cis and trans double bonds, and these mixtures as well as other mixtures of optical isomers can be separated into isomers

individuels par des opérations connues dans l'art anté- by operations known in the prior art.

rieur, et ces isomères constituent une partie de la and these isomers form part of the

présente invention.present invention.

Des groupes alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone représentés par R3 à R10 sont des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, iso-butyle, sec.butyle ou tertio-butyle. Des groupes alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone représentés par R1 ou R2 sont des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, par exemple méthyle, Alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms represented by R 3 to R 10 are straight-chain or branched-chain groups, for example methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, and dry. butyl or tert-butyl. Alkyl groups containing 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 or R 2 are straight-chain or branched-chain groups, for example methyl,

éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, iso-butyle, sec.- ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec.-

butyle, tertio-butyle, pentyle (à chaîne droite ou ramifiée) ou hexyle (à chaine droite ou ramifiée). Des groupes alkyle et les portions alkyle des groupes alkoxy, halogénalkyle, halogénalkoxy, aralkyle et aralkoxy représentés par X, Y et Z sont des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée contenant 1 à 6 atomes de carbone, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle ou hexyle, y compris tous les isomères particuliers mentionnés ci-dessus. Des groupes alcényle contenant 2 à 4 atomes de carbone représentés par R3 à R10, qui sont identiques ou butyl, tert-butyl, pentyl (straight or branched chain) or hexyl (straight or branched chain). Alkyl groups and the alkyl portions of the alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, aralkyl and aralkoxy groups represented by X, Y and Z are straight-chain or branched-chain groups containing 1 to 6 carbon atoms, for example methyl, ethyl, propyl. , butyl, pentyl or hexyl, including all the particular isomers mentioned above. Alkenyl groups containing 2 to 4 carbon atoms represented by R3 to R10, which are identical or

différents, peuvent être des groupes alc-l-ényle, alc-2- different, may be alc-1-enyl groups, alc-2

ényle ou alc-3-ényle, par exemple vinyle, 2-prop-1-ényle, enyl or alk-3-enyl, for example vinyl, 2-prop-1-enyl,

1-prop-l-ényle, allyle, 2-but-2-ényle, 1-(2-méthylprop-1- 1-prop-1-enyl, allyl, 2-but-2-enyl, 1- (2-methylprop-1)

ényle), l-but-l-ényle, 2-but-2-ényle, 1-(1-méthylprop-2- enyl), 1-but-1-enyl, 2-but-2-enyl, 1- (1-methylprop-2-enyl)

ényle), 1-(2-méthylprop-2-ényle), 1-but-2-ényle ou 1-but-3- enyl), 1- (2-methylprop-2-enyl), 1-but-2-enyl or 1-but-3-

ényle. Des groupes alcényle contenant 3 à 6 atomes de carbone représentés par R2 qui peuvent avoir la géométrie E enyl. Alkenyl groups containing 3 to 6 carbon atoms represented by R2 which may have the geometry E

ou 1 (y compris cis et trans) peuvent être des groupes alc- or 1 (including cis and trans) may be subgroups

2-ényle, alc-3-ényle, alc-4-ényle ou alc-5-ényle, par 2-enyl, 3-enyl-enyl, 4-enyl or 5-enyl-enyl, by

exemple allyle, 1-(l-méthylprop-2-ényle), 1-(2-méthylprop- example allyl, 1- (1-methylprop-2-enyl), 1- (2-methylpropyl)

2-ényle, 1-but-2-ényle, 1-but-3-ényle, pent-2-ényle, pent- 2-enyl, 1-but-2-enyl, 1-but-3-enyl, pent-2-enyl, pent-2-enyl

3-ényle, pent-4-ényle, hex-2-ényle, hex-3-ényle, hex-4- 3-enyl, pent-4-enyl, hex-2-enyl, hex-3-enyl, hex-4-

ényle ou hex-5-ényle. Des groupes alcényle représentés par X, Y et Z, qui peuvent être identiques ou différents, et peuvent avoir la géométrie F ou Z (y compris cis et trans), peuvent être des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée contenant 2 à 6 atomes de carbone, par exemple enyl or hex-5-enyl. Alkenyl groups represented by X, Y and Z, which may be the same or different, and may have F or Z geometry (including cis and trans), may be straight or branched chain groups containing 2 to 6 atoms carbon, for example

vinyle ou allyle, ou l'un quelconque des exemples mention- vinyl or allyl, or any of the examples

nés ci-dessus.born above.

Des groupes alcynyle contenant 2 à 4 atomes de carbone représentés par R3 à R10, qui sont identiques ou différents, peuvent être par exemple les groupes éthynyle, Alkynyl groups containing 2 to 4 carbon atoms represented by R 3 to R 10, which are identical or different, may be, for example, ethynyl groups,

prop.-1-ynyle, propargyle, 2-but-3-ynyle, but-l-ynyle, but- prop-1-ynyl, propargyl, 2-but-3-ynyl, but-1-ynyl, but-

2-ynyle ou but-3-ynyle. Des groupes alcynyle contenant 3 à 6 atomes de carbone représentés par R2 peuvent être des 2-ynyl or but-3-ynyl. Alkynyl groups containing 3 to 6 carbon atoms represented by R2 may be

groupes alc-2-ynyle, alc-3-ynyle, alc-4-ynyle ou alc-5- alc-2-ynyl, alk-3-ynyl, alc-4-ynyl or alc-5- groups

ynyle, par exemple propargyle ou but-2-ynyle. Des groupes alcynyle représentés par X, Y et Z peuvent être des groupes à chaîne droite ou à chaîne ramifiée contenant 2 à 6 atomes de carbone, par exemple éthynyle ou propargyle ou l'un ynyl, for example propargyl or but-2-ynyl. Alkynyl groups represented by X, Y and Z may be straight or branched chain groups containing 2 to 6 carbon atoms, for example ethynyl or propargyl or one

quelconque des exemples mentionnés ci-dessus. any of the examples mentioned above.

Des groupes cycloalkyle représentés par X, Y et Z peuvent être des groupes cycloalkyle en C3 à C7, par Cycloalkyl groups represented by X, Y and Z may be C3-C7 cycloalkyl groups,

exemple les groupes cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopen- cyclopropyl groups, cyclobutyl groups, cyclopenyl

tyle, cyclohexyle ou cycloheptyle.tyl, cyclohexyl or cycloheptyl.

Des groupes cycloalkylalkyle représentés par X, Cycloalkylalkyl groups represented by X,

Y et Z peuvent être des groupes (cycloalkyle en C3 à C7)- Y and Z may be (C3-C7) cycloalkyl groups -

(alkyle en C1 à C6), par exemple cyclopropylméthyle, (C1-C6) alkyl, for example cyclopropylmethyl,

cyclohexylméthyle ou 1-cyclopropyléthyle. cyclohexylmethyl or 1-cyclopropylethyl.

Des exemples illustrant X, Y et Z, lorsque ces groupes sont des groupes aryle, aralkyle, aryloxy ou aralkoxy, sont les groupes phényle, benzyle, phénoxy et benzyloxy. Ces noyaux peuvent être substitués avec un halogène (fluor, chlore ou brome), un groupe alkyle en C1 à Examples illustrating X, Y and Z when these groups are aryl, aralkyl, aryloxy or aralkoxy are phenyl, benzyl, phenoxy and benzyloxy. These rings may be substituted with a halogen (fluorine, chlorine or bromine), a C1 to

C6 (par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, a- C6 (eg methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, a-

butyle, iso-butyle, sec.-butyle ou tertio-butyle), alkoxy en C1 à C6 (par exemple méthoxy, éthoxy, propoxy ou butyl, iso-butyl, sec-butyl or tert-butyl), C 1 -C 6 alkoxy (for example methoxy, ethoxy, propoxy or

butoxy),-halogénalkyle en C1 à C6 (par exemple trifluoromé- butoxy), - C 1 -C 6 haloalkyl (for example trifluoromethyl)

thyle, halogénalkoxy en C1 à C6 (par exemple trifluoromé- thyl, C1-C6 haloalkoxy (for example trifluoromethyl)

thoxy), nitro, phényle ou phénoxy. thoxy), nitro, phenyl or phenoxy.

Les atomes d'halogènes sont les atomes de Halogen atoms are the atoms of

fluor, chlore, brome ou iode.fluorine, chlorine, bromine or iodine.

Selon un autre aspect, l'invention propose des composés répondant à la formule générale (I): According to another aspect, the invention provides compounds corresponding to the general formula (I):

X R3 OR2 R5X R3 OR2 R5

I l I QgC C C AzI l I QgC C C Az

XI I IXI I I

Y R4 R1 R6Y R4 R1 R6

z (i) et leurs formes stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 représente un groupe alkyle contenant 1 à 6 atomes de z (i) and their stereoisomeric forms, wherein R 1 represents an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms

carbone (pour les cas o R5 est autre chose que l'hydrogè- carbon dioxide (for cases where R5 is something other than hydrogen

ne) ou un groupe de formule générale (II): - C a C - R7 (II) ou un groupe de formule générale (III): R9 c/ c 11 (III) R8 R1i0 o R7 à Rl0, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle contenant 2 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène (fluor, chlore, brome ou iode), R2 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle contenant 3 à 6 atomes de carbone (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'atome d'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation), R3 à R6, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe alkyle contenant l à 4 atomes de carbone ou un groupe alcényle ou alcynyle contenant 2 à 4 atomes de carbone, X, Y et Z, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène (fluor, chlore ou brome), un groupe alkyle, cycloalkyle, cycloalkylalkyle, alcényle, alcynyle, aryle, aralkyle, alkoxy, aryloxy ou aralkoxy, et Az représente le 1-imidazole ou le 1,2,4-triazole, sous réserve que, lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4- triazole-l- yle, R1 ne soit alors pas un groupe -C-C-alkyle et sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et leurs complexes métalliques. ne) or a group of general formula (II): - C a C - R7 (II) or a group of general formula (III): R9 c / c 11 (III) R8 R1i0 o R7 to R10, which may be identical or different, each represents a hydrogen atom, an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group containing 2 to 4 carbon atoms or a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine or iodine), R2 represents a hydrogen atom, an alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group containing 3 to 6 carbon atoms (provided that the carbon atom adjacent to the oxygen atom is not involved in any unsaturation), R3 to R6, which may be the same or different, each represents a hydrogen atom, an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group containing 2 to 4 carbon atoms X, Y and Z, which may be the same or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom (fluorine, chlorine or bromine), an alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, aralkyl, alkoxy, aryloxy or aralkoxy group, and Az represents 1-imidazole or 1,2,4- triazole, with the proviso that when R3 and R4 are both methyl, R5 and R6 are both hydrogen and Az is 1,2,4-triazol-1-yl, then R1 is not -CC-alkyl group and with the proviso that when R3 and R4 are both alkyl, R5 is hydrogen and R6 is alkyl, alkenyl or alkynyl, then R8, R9 and R10 are not all hydrogen ; and their salts and metal complexes.

Selon encore un autre de ses aspects, l'inven- According to yet another of its aspects, the invention

tion propose des composés de formule générale (I): It proposes compounds of general formula (I):

X R3 OR2 R5X R3 OR2 R5

c- C- C' Az l i I6 z'R R4 R1 R6 et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R5 est un groupe alkyle en C1 à C6 (lorsque R5 est autre chose que l'hydrogène) ou représente un groupe de formule générale (II): wherein R5 is a C1-C6 alkyl group (when R5 is other than hydrogen) or is a group of the formula ## STR2 ## general (II):

C-C - R7 (II)C-C - R7 (II)

ou est un groupe de formule générale (III): R9 C= c (III) R8 \R10o or is a group of general formula (III): R9 C = c (III) R8 \ R10o

o R7, R8, R9 et R10 représentent indépendamment l'hydrogè- R7, R8, R9 and R10 independently represent hydrogen.

ne, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 à C4, alcynyle en C2 à C4; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6, alcényle en C3 à C6 ou alcynyle en C3 à C6 (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'oxygène ne soit impliqué dans aucune non-saturation); R3 à R6 représentent, independamment, l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 a C4; X, Y et Z sont choisis, indépendamment, dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle en C1 à C6, halogénalkyle en C1 à C6, cycloalkyle en C3 à C7 (cycloalkyle en C3 à C7)-(alkyle en C1 à C6), alcényle en C2 à C6, alcynyle en C2 & C6, phényle, phényl-(alkyle en C1 à C6), alkoxy en C1 à C6, halogénalkoxy en C1 à C6, phénoxy ne, halogen, C1-C4 alkyl, C2-C4 alkenyl, C2-C4 alkynyl; R2 is hydrogen, C1-C6 alkyl, C3-C6 alkenyl or C3-C6 alkynyl (with the proviso that the carbon atom adjacent to the oxygen is not involved in any unsaturation); R3 to R6 are, independently, hydrogen, C1-C4 alkyl, C2-C4 alkenyl or C2-C4 alkynyl; X, Y and Z are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, C1 to C6 alkyl, C1 to C6 haloalkyl, C3 to C7 cycloalkyl (C3 to C7 cycloalkyl) - (alkyl) C1 to C6), C2 to C6 alkenyl, C2 to C6 alkynyl, phenyl, phenyl (C1 to C6) alkyl, C1 to C6 alkoxy, C1 to C6 haloalkoxy, phenoxy

ou phényl-(alkoxy en C1 à C6); Az est un groupe imidazole- or phenyl- (C1-C6) alkoxy; Az is an imidazole group

l-yle ou 1,2,4-triazole-1-yle; tous les groupements 1-yl or 1,2,4-triazol-1-yl; all groupings

phényle mentionnés ci-dessus sont facultativement subs- phenyl mentioned above are optionally subs-

titués avec un halogène, un radical alkyle en C1 à C6, alkoxy en C1 à C6, halogénalkyle en C1 à C6, halogénalkoxy en C1 à C6, nitro, phényle ou phénoxy, sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et halogen, C1-C6 alkyl, C1-C6 alkoxy, C1-C6 haloalkyl, C1-C6 haloalkoxy, nitro, phenyl or phenoxy, with the proviso that when R3 and R4 are both methyl groups , R5 and

R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4- R6 are both hydrogen and Az is a group 1,2,4-

triazole-l-yle, R1 ne soit alors pas un groupe -C=C-alkyle et sous réserve que lorsqque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels et complexes métalliques. triazol-1-yl, R 1 is not then -C -CC-alkyl and with the proviso that when R 3 and R 4 are both alkyl, R 5 is hydrogen and R 6 is alkyl, alkenyl or alkynyl, R8, R9 and R10 are then not all hydrogen; and their salts and metal complexes.

X R3 OR2 R5X R3 OR2 R5

Y IY I

- C C AZ (A)- C C AZ (A)

z R4 R1 R et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C3 ou C4, R2, R3 et R6 représentent, indépendamment, l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C4; R4 est l'hydrogène; R5 est un groupe alkyle en C1 à C4; X, Y et Z représentent indépendamment l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alkoxy en C1 à C4, phénoxy ou phényle; Az est un groupe imidazole-l-yle ou R 4 R 1 R and their stereoisomers, wherein R 1 is C 3 or C 4 alkyl, R 2, R 3 and R 6 are, independently, hydrogen or C 1 -C 4 alkyl; R4 is hydrogen; R5 is C1-C4 alkyl; X, Y and Z independently represent hydrogen, halogen, C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy, phenoxy or phenyl; Az is an imidazole-1-yl group or

1,2,4-triazole-l-yle; et leurs sels et complexes métalli- 1,2,4-triazol-l-yl; and their salts and metal complexes

ques.c.

tion propose des composés de formule (I) dans laquelle RI est un groupe alkyle en C3 ou C4, R2 est l'hydrogène ou un groupe méthyle; R3, R4 et R6 sont tous de l'hydrogène, R5 This invention provides compounds of formula (I) wherein R1 is C3 or C4 alkyl; R2 is hydrogen or methyl; R3, R4 and R6 are all hydrogen, R5

est un groupe alkyle en C1 ou C2; Az est un groupe 1,2,4- is a C1 or C2 alkyl group; Az is a group 1,2,4-

triazole-l-yle, X, Y et Z représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; et leurs sels triazol-1-yl, X, Y and Z independently represent hydrogen, chlorine or fluorine atoms; and their salts

et leurs complexes métalliques.and their metal complexes.

tion propose des composés répondant à la formule générale (I): The invention provides compounds of general formula (I):

X R3 OR2 R5X R3 OR2 R5

Y I I i c -C- c-- A-z (I z R4 R1 R6 et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II): C-c - R7 (II) ou un groupe de formule générale (III): R9 Wherein R1 is a group of the general formula (II): Cc-R7 (II) or a group of the general formula (III) : R9

/ C (III)/ C (III)

c -- Cc - C

R8/ R10R8 / R10

formules dans lesquelles R7, R8, R9 et R10 représentent indépendamment l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 à C4; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C3 à C4 ou alcynyle en C3 à C6 (sous réserve que l'atome de carbone adjacent à l'oxygène ne soit impliqué dans aucune formulas wherein R7, R8, R9 and R10 independently represent hydrogen, halogen, C1-C4 alkyl, C2-C4 alkenyl or C2-C4 alkynyl; R2 is hydrogen, C1-C4 alkyl, C3-C4 alkenyl or C3-C6 alkynyl (with the proviso that the carbon atom adjacent to the oxygen is not involved in any

non-saturation); R3, R4, R5 et R6 représentent indépendam- unsaturated); R3, R4, R5 and R6 independently represent

ment l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C6, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 à C4; X, Y et Z représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de chlore ou de hydrogen, C1-C6 alkyl, C2-C4 alkenyl or C2-C4 alkynyl; X, Y and Z independently represent hydrogen, chlorine or

fluor; Ar est un groupe imidazole-l-yle ou 1,2,4-triazole- fluorine; Ar is imidazol-1-yl or 1,2,4-triazole

l-yle; sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes méthyle, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Az est un groupe 1,2,4triazole-1-yle, R1 ne soit alors pas un groupe -CmC-alkyle, et sous réserve que lorsque R3 et R4 sont tous deux des groupes alkyle, R5 est l'hydrogène et R6 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle, R8, R9 et R10 ne soient alors pas tous de l'hydrogène; et leurs sels l-yl; with the proviso that when R3 and R4 are both methyl, R5 and R6 are both hydrogen and Az is 1,2,4triazol-1-yl, then R1 is not -CmCalkyl and with the proviso that when R3 and R4 are both alkyl, R5 is hydrogen and R6 is alkyl, alkenyl or alkynyl, R8, R9 and R10 are then not all hydrogen; and their salts

et leurs complexes métalliques.and their metal complexes.

tion propose des composés répondant à la formule générale It proposes compounds corresponding to the general formula

(XXXIV):(XXXIV):

y OR2y OR2

CH2 - C -CH2 - N NCH2 - C -CH2 - N N

::,, (XXXIV):: ,, (XXXIV)

X et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe de formule (II): C--c - R7 (II) ou un groupe de formule (III): /C = C (Il) R10 R8 Rio X and their stereoisomers, in which R1 is a group of formula (II): C-c-R7 (II) or a group of formula (III): ## STR2 ##

ne ou un groupe alkyle en C1 à C4; R2 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, allyle ou propargyle; X, Y et Z représentent indépendamment des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; et leurs sels et leurs complexes métalliques. ne or C1-C4 alkyl; R2 is hydrogen, C1-C4 alkyl, allyl or propargyl; X, Y and Z independently represent hydrogen, chlorine or fluorine atoms; and their salts and metal complexes.

tion propose des composés répondant à la formule générale (xxxv) OR2 It proposes compounds corresponding to the general formula (xxxv) OR2

Y < CH2 -C_ CH2-Né NY <CH2 -C_ CH2-Born N

NNOT

X R1 (XXXV)X R1 (XXXV)

et leurs stéréo-isomères, formule dans laquelle R1 est un groupe de formule (II): and stereoisomers thereof, wherein R1 is a group of formula (II):

C-C -R7 (II)C-C -R7 (II)

ou un groupe de formule (III) R9or a group of formula (III) R9

C = C /(III)C = C / (III)

C= CC = C

R8/ R10R8 / R10

o R7 est un radical alkyle en C1 à C4, R8 est l'hydrogène, l'un de R9 et R10 est l'hydrogène tandis que l'autre est un groupe alkyle en Cl à C4; R2 est l'hydrogène ou le groupe méthyle; X et Y représentent des atomes d'hydrogène, de chlore ou de fluor; et leurs sels et leurs complexes métalliques. R7 is C1-C4alkyl, R8 is hydrogen, one of R9 and R10 is hydrogen while the other is C1-C4alkyl; R2 is hydrogen or methyl; X and Y represent hydrogen, chlorine or fluorine atoms; and their salts and metal complexes.

tion propose le composé:proposes the compound:

F C1F C1

" OH" OH

CH2- C -CH2_ Ne N l I _CH2-C-CH2_ Ne N l I _

CH NCH N

la HCHC

CH2 - CH3CH2 - CH3

(Composé N' 233 du Tableau I) et ses stéréo-isomères, ses (Compound No. 233 of Table I) and its stereoisomers, its

sels et ses complexes métalliques.salts and its metal complexes.

Sur le Tableau I, les abréviations ont les significations suivantes: Me représente le groupe méthyle Et représente le groupe éthyle npr représente le groupe propyle normal ipr représente le groupe iso-propyle nBu représente le groupe butyle normal iBu représente le groupe iso- butyle sBu représente le groupe butyle secondaire tBu représente le groupe tertio-butyle In Table I, the abbreviations have the following meanings: Me represents the methyl group Et represents the ethyl group npr represents the normal propyl group ipr represents the iso-propyl group nBu represents the normal butyl group iBu represents the isobutyl group sBu represents the secondary butyl group tBu represents the tert-butyl group

Tr représente le groupe 1,2,4-triazole-1-yle. Tr is 1,2,4-triazol-1-yl.

Tous les points de fusion sur le Tableau I ci- All the melting points in Table I below

après sont exprimés en degrés centigrades. after are expressed in degrees centigrade.

Bien que l'azole (Az) dans la colonne 11 du Tableau I soit indiqué par le symbole Tr (c'est-a-dire 1,2,4-triazole-l-yle), il y a lieu de remarquer qu'il pourrait également être un groupe Im (c'est-à-dire imidazole-1-yle), et cette désignation doit être considérée Although the azole (Az) in column 11 of Table I is indicated by the symbol Tr (that is, 1,2,4-triazol-1-yl), it should be noted that it could also be an Im group (i.e., imidazol-1-yl), and this designation should be considered

comme comprenant, dans chaque cas, le groupe imidazole-1- as including, in each case, the imidazole-1 group

yle correspondant au groupe 1,2,4-triazole-1-yle précis spécifié. yle corresponding to the precise 1,2,4-triazol-1-yl group specified.

TABLEAU ITABLE I

N0 DU COMOS Y y Z| R' R2 R3 R | R5 RI Az POINT DE OMMENTAIRES N ° OF COMOS Y y Z | R 'R2 R3 R | R5 RI Az POINT OF OMMENTARY

COMPOSE FUSIONFUSION COMPOUND

! 2-CI 4-CI l O1 H HI H H H Tr.! 2-Cl 4 HCl H H H H Tr.

2 2-Cl 4-Cl H GCEO tM H T C H, 3 2-C1 4-CI H,CHI Et H H H Il Tr 4 2-CI 4CI H CH Pr Il H Hl Tr 2-CI 4-Ci H al CH2-HCH2 H tl H H Tr 6 2- I 4-C1 H (aOR CH2-CCU H H H H I 7 2-Cl 4-C Il H C-He H H H H H Tr 110-1130C 8 2-C1 4-C1 H GC-Me Me Il H H i Tr huile 9 2-Cl 4-Cl H CC-M Et H H H H Tr 2-Cl 4Cl H (-C-M Pr H H H Tr TABLEAU I (suite) No DU 1R R R3 R4 R5 R6 z POINT DE COMPOSEX y Z R R R R R FUSION COMMENTAIRES Il 2-Cl 4-CI H C-C-1Me C12CHCH2 H H H H Tr 12 2-CI 4-Cl H oC-M C2f-CCH H H H H Tr 13 2-Cl 4-Cl H OC-Et H H H H H Tr 69-71*C 14 2-Cl 4-CI H OeC-Et Me H H H H 7Y huile 2-Cl 4-C1 H OC-Ec Et H H H H Tr 16 2-CI 4-CI H tC-Et nPr H H H H Tr 17 2-Cl 4CI H (C-Et CH2CH2CH2 H H H Il Tr 18 2-CI 4-CI H eC-Et CH2-OCH H H H Il Tr 19 2-CI 4-CI H CHCH2 H H H il H Tr 2-C1 4-CI H CH:2 me H H H H Tr ii.... i.............a DcL957I OW 4Il H H H H| S H tD-qTD-Z9z O.[9-g+/ll11 'H tl H1 H H TD-TID-Z9Z Ia I F ntH 1H HIH H iD-t TD-ZSZ 0H H H H HD, I0=*HDbDH11)*1D-g9 iH H H H D4 D ZD H D- T-Z úZ mu - L HH H H u Zi H 1H H) WtH-ZZZ H H H H A'iu, 1H0iDH 10-9 10-ZZZ H H H ilH M % H 1-" 10-TZIZ NoIsE.J S3HIVINSNWIODaNO V 9 _ Z A X [ci oN 3CHL J3 aNIOdRnI nVav TABLEAU I (suite) N DU 2-Cl 4 -Cl H GCEO tM HTCH, 3 2-C1 4-CI H, CHI and HHH It Tr 4 2-Cl 4CI H CH Pr H H H L Tr 2 -Cl 4-Ci H al CH 2 -HCH 2 H ## STR2 ## oil 9 2-Cl 4-Cl H CC-M And HHHH Tr 2-Cl 4Cl H (-CM Pr HHH Tr TABLE I (cont.) RUN No. R 1 R R4 R5 R6 z COMPOSEX POINT y ZRRRRR FUSION COMMENTS It 2- Cl 4-Cl H CC-1Me C 12 CHCH 2 HHHH Tr 12 2-Cl 4 Cl Cl-C 2 H -CH 2 HHHH Tr 13 2-Cl 4-Cl H OC-And HHHHH Tr 69-71 * C 14 2 -Cl 4 -CI H OeC-And Me HHHH 7Y oil 2-Cl 4-C1 H OC-Ec and HHHH Tr 16 2-CI 4-CI H tC-And nPr HHHH Tr 17 2-Cl 4CI H (C-And CH2CH2CH2 HHH II Tr 18 2 -Cl 4 HCl-CH 2 -OCH HHH It Tr 19 2 -Cl 4 HCHCH 2 HHH H H Tr 2-Cl 4 -CH H CH 2 HHHH Tr ii ............. a DcL957I OW 4Il HHHH | SH tD-qTD-Z9z O. [9-g + / ll11 'H tl H1 HH TD-TID-Z9Z Ia IF ntH 1H HIH H iD -t TD-ZSZ 0H HHH HD, I0 = * HDbDH11) * 1D-g9 iH HHH D4D ZDH D-TZ úZ mu - L HH HH u ## STR2 ## ) N DU

O D X Y RZR2 R3 R4 R5 R6 AZ POINT DE COMMENTAI- O D X Y RZR2 R3 R4 R5 R6 AZ POINT OF COMMENT-

COMPOSE FUSION RESFUSION COMPOUND RES

29 2-CI 4-Cl H CRC"H Et H H H H Tr E 2-CI 4-C1 H I-CHte Et H H H H Tr 29 2-CI 4-Cl H CRC "H And H H H H Tr E 2-Cl 4-C1 H I-CH and H H H H Tr

Z., -Z., -

31 2-C1 4-Cl H ChCtq nPr H H H H Tr E 32 2-CI 4-CI H CC nPr H H H H Tr z 33 2-Cl 4-CI H EK CH2-CWC12 Il I H iH Tr E 34 2-Cl 4-CI H Zif CH2-CCH2 H H lH Il Tr Z ,... . [o À]L1,il-I HH Co.-ZZ. HDH It -TD-Zq n H,tH H qO=HDZHDZD=H- ID- l-ZI i H H H M luLHWHIO-9 ID-ZIe H H H H:d 1H0-,1H101-9 IDZ6ú tlH il HlH e 1H0WH 1:)-i ID-"1-ZSE 3, HH H H H 4 1I-)HH10D-10-Z c 1 H H H H -HD 2HH3-)HID-9 lD-Zgú HH H Rl H1o-1HDHD0H10-I 1io-z9ú SSEIVbLNaHwODHuINOIS o_Z A X àSOdWOD HOG LNIOd] N1Z AO TABLEAU I (suite) 31 2-C1 4-Cl H Chctq nPr HHHH Tr E 32 2-Cl 4 HHHH Tr z 33 2-Cl 4-Cl H EK CH2-CWC12 II H iH Tr E 34 2-Cl 4-CI H Zif CH2-CCH2 HH H Tr Z, .... [o to] L1, it-I HH Co.-ZZ. ## STR1 ## ## STR1 ## where ## STR2 ## ID- "1-ZSE 3, HH HHH 4 1I-) HH10D-10-Z c 1 HHHH-HD 2HH3-) HID-9 1D-Zgu HH H R1 H1o-1HDHD0H10-I 1io-z9u SSEIVbLNaHwODHuINOIS o_Z AX toSOdWOD HOG LNIOd ] N1Z AO TABLE I (continued)

NO DU 3 POINT DECOMMENTAI-NO 3 POINT DECOMMENTA-

COMPOSEx Y Z Ry R2 R3 R4 R5 R6 Az FUSION RES COMPOSex Y Z Ry R2 R3 R4 R5 R6 Az FUSION RES

COMPOSECOMPOUND

43 2-C 4-C1H C-Et H H H H H Tr i huile E 44 2-Cl4-CI1H 01C= 1 H H H H H Tr z 2-Cl4-CI H OCHt Me H il H H Tr E 46 2-C1 4-C1H =CFKM Me H H H HI Tr z 47 2-Cl4-C1H CH- Et H H H Il E 48 2-Cl4-Cl H (CHEt Et H H H H Tr z _i_ o I-A1L11H t H 11-Id,:I3.4H D3-9 I->Z E ii IlIliHHlHld-> lu31 oDIl1'-913- Z t t'. aIHHH1H Z-uHD-3D::H 13-9 I"Z- -Z -XI,HH H!lH.Mu: {5It34HH 11-| 11- Z 6|1 zv 9 Q1H H H H d- H 13- 13-ZoS __ H_ H H. 3 du lZIIIO H: 10-9 10Z67 -IVINaWWOD sa 1O1Ia9 5z x1ASOdWON (Tns) I fivaqVL TABLEAU I (suite) 43 2-C 4-C1H C-Et HHHHH Tr i oil E 44 2-Cl4-ClH1C 01H = 1 HHHHH Tr z 2 -Cl4-Cl HHCHHM HH HH Tr E 46 2-C1 4-ClH = CFKM Me ## STR2 ## wherein ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## EQU1 ## ## EQU0000 ## ## STR1 ##

N DU X Y Z R R2 R3 R4 R5 ' R6 - POINT DE COMMENTAI- N OF X Y Z R R2 R3 R4 R5 'R6 - POINT OF COMMENT-

!COMPOSE FUSION RES! COMPOUND FUSION RES

2-CI 4-Cl H CHWOe2 H H H H H Tr 56 2-CI 4-C1 H OI,(2 Me H H H H 'Y 57 2C1 4-C1 H Om1e2 Et H H H Il Tr 58 2-Cl 4-CI H CH" 2 Pr H H H H fr.o 59 2C1 4-C1 H CH-Ob2 CH2-CH2 H H H H Tr 2-CI 4-CI H CH-a2 CH2-COCH H H H H Tr 61 2-Cl H H Ca H H H H H Tr 62 2-CI H H <CH me H i1 H Hi * 63 2-CI H H (CHm Et H H H H Tr o' c TABLEAU I (suite) 2-Cl 4 CH 2 O 2 HClH 2 HCl Cl 2 -Cl 4 -Cl 2 HCl, (2HHHH 'Y 57 2CI 4 -Cl 2H Om1e 2 And HHH It Tr 58 2 -Cl 4 -Cl H CH 2 HHHH CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2 HHHH Tr2-Cl-CH-CH2-CHCH HHHH Tr 61 Cl Cl HH CaHHHHH Tr 62 2-Cl HH <CH H1H1 H Hi * 63 2-CI HH (CHm And HHHH Tr o 'c TABLE I (continued)

N0 DU POINT DE COMMENTAI-N0 OF THE COMMENT POINT-

COMPOSE X Y Z R1 R2 R3 R4 R R6 AZCOMPOSITION X Y Z R1 R2 R3 R4 R R6 AZ

COMPOSE FUSION RESFUSION COMPOUND RES

64 2-C1 H H, w npr H H H H Tr 2-Ci H H CH C2-CH=CH2%H Il H H Tr 66 2-Cl H H GcH CH2-C {' H I H H Tr 67 2-CI H H OCsClM. H H H H Tr 9o0C o 68 2-C1 H H (C4Me me H H H H huile 69 2-CI H Il (-Me Et H l HI H Tr 2-Cl H H. CC-Me nPr H H H H Tr 71 2-ClH H H H H Tir 72 2-Cl H H CaC-Ht CH2-C0CH H lH Il H Tr o'O o. L. r LN TABLEAU I (suite) ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## HHHH Tr 9o0C o 68 2-C1 HH (C4Me me HHHH oil 69 2-CI H It (-Me And Hl HI H Tr 2-Cl HH. CC-Me nPr HHHH Tr 71 2 -ClH HHHH Tir 72 2- Cl HH CaC-Ht CH2-C0CH H H H H H O L o o o L r TABLE I (cont.)

N DU R 4 R5 R6 POINT DE COMMEN-N AT R 4 R5 R6 POINT OF COMMAND-

COMPOSEX Y Z R' RR R R R6 A FUSION TAIRES COMPOSEX Y Z R 'RR R R R A MERGER

73 2-CI H H QC-Et H H H H H Tr 45-48C 74 2-CI H H aC-Et Me H H H H Tr huile 2-CI H H C-Et E H Hil Hl H Tr 76 2-CI H H Q!C-Et { p: H H H H Tr 17 2-CI H H (QC-Et CH2-CH-C H H H H Tr 78 2-CI H H OC,-Et C12-CCH H H H Hl TrY 79 2-Cl H H CH<CH2 H H H H H Tr 2-CI H H CH-CH2 me H H il H TY 81 2C1 H H CHCH2 Et H H H H Tr 82 2-CI H H iCH-2 nPr H _ H TAB3LEAU I (suite) 73 2-CI HH QC-And HHHHH Tr 45-48C 74 2-CI HH aC-And Me HHHH Tr Oil 2-CI HH C-And EH Hil H1 H Tr 76 2-CI HHQ! C-And {p: HHHH Tr 17 2 -Cl HH (QC-CH2-CH-C HHHH Tr 78 2-Cl HH OC, -Et C12-CCH HHH H1 TrY 79 2-Cl HH CH <CH2 HHHHH Tr 2 -Cl HH CH-CH2 HH he H TY 81 2C1 HH CHCH2 And HHHH Tr 82 2-CI HH iCH-2 nPr H _ H TAB3LEAU I (continued)

N DU R'y2 P 3 POINT DE COMMENTAI-N OF R'y2 P 3 COMMENT POINT-

COMPOSEX Y Z R R2 R R4 R5 R6 Az FUSION RES 83 2-CI H H CHH2 CH2-CH=2 H H l H T 84 2-Cl H H IlC'2 CH2-C0dH H H IH H Tr 2-Cl H H CHI H H H H H Tr huile E 86 2-CI H H CHIC" H H H Il H Tr Z 87 2-C1 H H 0E=l Ma H H I H Tr huile E t 88 2-C1 H C H H H H Tr B9 | ZCK|H | wZ R H| 89 2-Cl H H Ct-CI'e Et H H H r Composex YZR R 2 R 4 R 5 R 6 Az FUSION RES 83 2-C HH CHH 2 CH 2 -CH = 2 HH 1 HT 84 2-Cl HH IIC 2 CH 2 -COHH HH 1H Tr 2 -Cl HH CHI HHHHH Tr oil E 86 2 ## STR1 ## ## STR2 ## where ## STR2 ## HHH r

E -E -

' { {M'{{M

TABLEAU I (suite)TABLE I (continued)

NO DU x y z R' R' R3 R4 R5 R' A, POINT DE COMMENTAI- NO. X y z R 'R' R3 R4 R5 R 'A, COMMENT POINT

COMPOSE Y Z R R2 R3 R4 5 R6 FUSION RES Y COMPOUND Z R R2 R3 R4 5 R6 RES FUSION

2-CI H H CH-Clt Et H H H H YTr z 91 2-CI H H ECI!d nPr H H H IH IrY E 92 2-C: H H OCIt'e nPr H H H H Tr z 93- 2-CI H H aC CH2-CH.C12 H H Il H Tr E 94 2-CI H H CIEMe CH2-CHC'2 H H H H r z 2-Cl H H C-1t4 CR2-C-CII H Il il H E C_% e'[:; nq tl H H H H l ' tl | 1::-i:CO1 Js H H H H iin-ZtoZHD il H ID-Z ZOI J\LH H H il 5DAm ZHD-q H. ID>z loi a-1n ' H H H H Hu ZIHd = H l tD-Z 001 A', H H H H tt 43 ZHD% l Hi H TD-Z 66 N IlwLH H i 4 H l.-Z 86 aL H H IH H H H. H ID-Z L6 l tHH Hl H tl,.Z-I1D Z,'I.lIl H H 13D-Z 96 . _.. x SaU NOISfl a a a a ú az1 Z A X 3àasOdWOD -IVJLWN]WOD sC nNIOd 9. _: nafI oN (arFns) I nviaUqvLA TABLEAU I (suite) 2-C HH CH-Clt and HHHH YTr z 91 2-C HH C HHH 1 HHH IrY E 92 2-C: HH OCIt'e nPr HHHH Tr z 93-2HH aC CH2-CH.C12 HH H H H H H CI CIe CH2-CHC'2 HHHH rz 2-Cl HH C-1t4 CR2-C-CII H He HE HE C_% e '[;; nq tl H H H H tl | 1 :: - i: CO1 Js HHHH iin-ZtoZHD it H ID-Z ZOI J \ LH HH it 5DAm ZHD-q H. ID> z law a-1n 'HHHH Hu ZIHd = H l tD-Z 001 A', ## STR1 ## wherein: ## STR1 ## HH 13D-Z 96. _ .. x SaU NOISfl a a a a ú az1 Z À X 3àasOdWOD -IVJLWN] WOD sC nNIOd 9. _: nafI oN (arFns) I nviaUqvLA TABLE I (continued)

NO DU POINT DE COMMENTAI-NO OF THE COMMENT POINT-

co posU X Y Z R1 R2; R3 R4 R5 R6, S J co posU X Y Z R1 R2; R3 R4 R5 R6, S J

COMPOS' FUSION RESCOMPOS 'FUSION RES

104 2-CI H H CHOc H H H H H Tr z 2-C1 H H CH- E H M H H IH H Tr huile E 106 2-CI H H | CRaEt me 1I H H H Tr 1 107 2-CI H H H-e Et H H H H Tr 104 2-CI H H CHO C H H H H H Tr z 2-C1 H H CH-E H M H H H H Tr Tr oil E 106 2-CI H H | CRaEt me 1I H H H H Tr 1 107 2-CI H H H e And H H H H Tr

E IE I

108 2-C1 H H H -CHEt Et H H HH H z I 109 2-CI H H,t-CHEt nEPr H H H i! l E 0 i0 i i m i i i.I [....0 L H H H H H _ Z1 H HI ti-911 4 H H H H H HDH sHD SI1 -q H IH H H -HD:u3tDH H " 1.-Zl 1 L H H HH H H-;ZH3:HD4DH H tD-Zî I 4.[ H H. H H -HD-Z:{.3HHIHID-Z ZlT 4 1J. IlH H HD=HOD-IUDIokiDmHH 1-Z 111 zv -___ ___ _ __ H H H H o3NDNH T- Z 1 -IVINSWWODao INIOd9 t IEZ ON (a;tns) I nvauavi U 4 Z I | H> |L-uINc;|H | -' I I U H H H H Hdu H-% i H H lD-- WI U! H H H H. HDo H H ID-f tI U IH H H Il % H};O H H ID-t ZZI H H. H H H Hom) H H ID-1 lZI -U H H H H HDH:) ZHD H H luZ OZ1 108 2-C H H H -CHEt And H H H H H H 109 I-C H H, t-CHEt nEPr H H H i! ## STR1 ## ## STR1 ## where: ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR1 ## ## STR1 ## ## STR1 ## where ## STR1 ## IVIWWODOO INIOd9 t IES ON (a; tns) I nvauavi U 4 ZI | H> | L-uINc; | H | --HUHHHH HH HH HH WKH HH HH IDH ## STR1 ## HH ID1H1HHHHHHHH2H2H2H1H1H1H1H1H1H1H1H2H2H2H2H2H2H2H2H2HZZ

-U H H H H HHD%1%IHD H H ID-Z 611-U H H H H HHD% 1% IHD H H ID-Z 611

-U H H H H du Z4.,D H H ID-Z 811 M. H H H H 13 aD, 4 H H ID-1 Lll SadI NOISfln z A SOdwoD -IV.NNWWOD gG TLNIOd f(I oN (;;Tns) I fnv3ievi TABLEAU I (suite) ## STR1 ## ## STR2 ##, ## STR1 ##, ## STR2 ##, ## STR2 ##, ## STR2 ##, ## STR2 ##, ## STR2 ## TABLE I (cont'd)

No DU,POINT DE COMMEN-No DU, POINT OF COMMEN-

cOMPOSE X R R Rz R| R R6 Az FUSION CAIRES 126 4-Cl H.H Q H CU2-Cs"Il H H H H 'Pr 127 4-Cl H H CXC-Me Il Il l I H 'Ir 99/5-101,5C 128 4-C1 H H CeC- m me H 'i H ' r huile 129 4-C1 H H GCe-Me Et I H I i Tr 4-C1 H H CoC-Me nPr H H H H Tr 131 4-C1 H 1 CC-Me CH2-CH=CI2H H H H Tr 72 C 132 4-Cl H H CwC-Me CH2-CCH t H H H Tr 133 4-C1 H H CC-Et H H ' I Il H Tr hu i e 134 4CI H H CC-Et Ml il H H Ir huile - {......... r TABLEAU I (suite) cOMPOSE X R R R R | R R6 Az CAY FUSION 126 4-Cl HH QH CU2-Cs "He HHHH 'Pr 127 4-Cl HH CXC-Me He Il l l' Ir 99 / 5-101,5C 128 4-C1 HH CeC-me H ## STR4 ## ## STR2 ## HH CwC-Me CH2-CCH t HHH Tr 133 4-C1 HH CC-And HH 'I H H Tr Ie 134 4CI HH CC-And Ml il HH Ir oil - {......... r TABLE I (continued)

N DU 2 POINT DE COMMENTAI-N OF 2 POINT OF COMMENT-

COMPOS X y Z R R R3 R4 R5 R6 Az FUSION RES 4-cI H H -Et Et H H H Il ltr 136 4-CI H H (C-Et nPr H H H H Tr 137 4-C1 H H CL(C-Et CH2-CHC H H H H Tr 138 4-Cl H H QCC-Et CH2-(oCH H H H H 'r 139 4-CI H H QCH2 H H H H H Tr 4C41 H H CH-CH2 Me H H H lH Tr 141 4-C1 H H C*CH2 Et H H H H Tr 142 4-C1 H H a-%2 nPr H H H Il Tr 143:4-C1 H H QH{CH2 CH2 H H Il H 'Tr { Trj{ TABLEAU I (suite) ## STR2 ## wherein R1 is a compound of the formula ## STR4 ## wherein R4 is a mixture of C4 HH-Et and HHH 3 HH HH (C-Et HHHH Tr 137 4-C1 HH CL (C-Et) CH2-CHC HHHH Tr 138 4 ## STR2 ## HHH It Tr 143: 4-C1 HH QH {CH2 CH2 HH It H 'Tr {Trj {TABLE I (continued)

N DU R1 R2 R3 R4 R5 R6 POINT DE ICOMMEN- N OF R1 R2 R3 R4 R5 R6 POINT OF ICOMMEN-

N0 DUSE X y Z R' R' R3 R4 R5 R AZ FUSION TAIRES N0 DUSE X y Z R 'R' R3 R4 R5 R AZ FUSION TAIRES

144 4-C1 H H C]11 CH2-GC-H H H H H K 144 4-C H H C] 11 CH 2 -GC-H H H H H K

4-C1 H H CH=cft H H H H H Tr 1165-117,5 C 146 4-CI H H CHUC" i., H H H H Tr w z. 147. 4-4c H IH | ICt M | H H H 1 | huile 149 4-C1 H H IC Tr H E 4Cl H.H|q lCt Et H H -, H T o' r> -z H z! {,.,C t O,Y TABLEAU I (suite) ## STR2 ## IC Tr HE 4Cl HH | q lCt And HH -, HT o 'r> -z H z! {,., C t O, Y TABLE I (continued)

CNoMO XDUS Z R' R2 R3 R4 R5 R6 POINT DE COMMENTAI- CNoMO XDUS Z R 'R2 R3 R4 R5 R6 COMMENT POINT-

X y Z R' R 3 R4 R 6 A _.,X y Z R 'R 3 R 4 R 6 A _.,

COMPOSE FUSION RESFUSION COMPOUND RES

151 4-CI H H CH* naPr H H H H Tr E 152 4-CI H H CH{3 nPr H H H H Tr 153 4CI H H ICf C2-CHCH2 H H H H Tr huile E 154- 4-CI I H ZICft CH2-CHWC2 H H H H T i 4-CI1 H H E0 C2-c H H H H Tr E 156 4-CI H H G{-K" CH2-0-CH H Il H H Tr i z ## STR2 ## HH CH 3 HHHH tr HHHH Tr HHHH tr HHHH tr HHHH tr HHHH tr HHHH Tr 2 O 3 HCl CH 2 HCH 2 HHHH Tr E 154- 4-CI 1HCl CH 2 -CHWC 2 HHHH 4 -ClHH EO C2-c HHHH Tr E 156 4-CI HHG {-K "CH2-0-CH H He HH Tr iz

I --II - I

(Niç { l - I Il U H H H II-DHHHTI!}D9 Tg a IInqJ.H H H tl H tDI.IDHHT3-Z q91 i Il H HIl! IHDmD-ÉHOrHDDHHlT3-7Z91 LHH H H |H'HDH"WDHH iD--t91 llt iH HI} u; H H T3o-091 ÀI VINHHH H|{= 1 quH H 1O-,76SO -V,H H H H it HDm1- H I:)t851 H H H H H. 1 H tHIO-L51 sIEN 1WONQISI1a_ 4l9 _Zao i-IVTN3WOD{30 JLNIOcl9; I> QG ú>> Io NW , (a;n)... . i I TABLEAU I (suite) ## STR2 ## ## STR1 ## 1 ## STR1 ## 1, ## STR2 ##, ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR1 ## ## STR1 ## ## STR1 ## ## STR1 ## JLNIOcl9; I> QG ú >> Io NW, (a; n) .... I I TABLE I (continued)

N0 DU 5 POINT DE COMMENTAI- |N ° 5 POINT OF COMMENT- |

COMPOSE X y Z R' R2 R3 R4 R R6 _ _FUSION iRES I 4-Cl H H CH e H H H H Tr huile E 166 4-C1I H H CHt me Hi H H H Ti w 167 4-C1 H H CE Et H IH H H Tr i E 166' 4-C1 H H C ft Et H H H H Tr z 169 4-Cl H IH a I "p H il H H TIr E 4-Cl H H CH-CHEt npr IH H H iH Tr g 0%3 L^^^^^^^^^^^^^^^^ < [ < Mo on :1H H H H HD"-i)(lH YtJDH H]')* I I -{ -;L H H H H t D-D=I H H 10-9, 9LI HH H HflaIV ILI ## STR2 ## 4-C1 HHC ft HHHH Tr z 169 4-Cl HH HH HH TIr E 4 -Cl HH CH-CHEt nrh HH iH Tr g 0% 3 L ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ ## STR2 ## ## STR1 ## ## STR2 ##

[HA1H H H H H H | LI[HA1H H H H H H | LI

- |H H H H HtD-3HDL3!DH H OI flLI ZI, H H H tlD4IOD-{' H H" II S tHNO ISfl.. fig o l r i -IIVINaWWODG.NIOd fil SE., L _ZA X DoN (a;Tns) I nuaqgVl TABLEAU I (suite) ## STR1 ## where: ## STR1 ## is a FIG. 1, ## STR2 ## where ## STR2 ## after)

N DU 'pOINT DE COMMENTAI-N THE POINT OF COMMENTARY

COMPOSE X Y Z Rt R2 R3 R4 R5 R6 Az POINT DE COMMENTAI- COMPOUND X Y Z Rt R2 R3 R4 R5 R6 Az COMMENT POINT-

c R POA iFUSIoN RES 178 4-C1 H H CQ-e2 npr H H HI H Tr 179 4-CI H H H Oe C22-CHCH2 H H H H r 4-C1 H H (eHE2 CH2-G.! H IH H H,Tr 181 2-CI 4-F H i] CH H H H H H ' r 182 2-C1 4-F H C2CH { H IH I H Tr 183. 2-CI 4-F H C-CH Et H H H il Tr 184 2-CI 4-F H eCH nPr H H H H Tr 2-Cl 4-F H 0aCH CH2-CI- CH2H H H t Tr 186 2-CI 4-F H CaQI CH2-C11 H _ H1 H Tr rT{ o0 0% cJ, 4Inq JHH H H H3-3-WH - ilD-Zi61 4 HH HHt H A-'ll)HU =10-ZZ6T aTTn T 4HH H I H H-/ H 1=-Zú61 A1H Il H HRD H. H -%orH 1i-ZZ61 4 H H H H il- l H_ID-Z161 c R POA iFUSIoN RES 178 4-C1 HH CQ-e2 npr HH HI H Tr 179 4-C HHH Oe C22-CHCH2 HHHH r 4-C1 HH (eHE2 CH2-G.1H1HHH, Tr 181 2 -Cl 4 ## STR2 ## 2-Cl 4-FH C-CH and HHH II Tr 184 2-Cl 4-FH eCH nPr HHHH Tr 2-Cl 4-FH 0aCH CH 2 -Cl-CH 2 H H t Tr 186 2-Cl 4-FH CaCl 2 CH 2 -Cl 11 H 1 H 1 H Tr tr C 0 0 0 cH, 4 Inq JHH HH H 3 3-WH - ilD-Z 61 HH HHt H A -II) HU = 10-ZZ6T aTTn T 4HH HIH H- / H 1 = -ZU61 A1H II H HRD H. H -% orH 1i-ZZ61 4 HHHH il-l H_ID-Z161

L H H H H J4J <; J.H1A_-P-Z061H H H H J4J <; J.H1A_-P-Z061

ALHH H H I x 14-D&3H_A-l3-Z681 41H H 11l 4-DR)Hd-_10-Z881 41|H H H H HIlH 4E H â TD-ZL81 .os_.. ___ -IVLNWWOD xG LNIOdJ9 MQ (4fS I7N OfllQIoN TABLEAU I (suite) ALHH HHI x 14-D and 3H-Al-3-Z681 41H H111 4-DR) Hd-_10-Z881 41 | HHHH HIlH 4E H-TD-ZL81 .os_ .. ___ -IVLNWWOD xG LNIOdJ9 MQ (4fS I7N OfllQIoN TABLE I (continued )

N DU X y Z R R2 R3 R4 5 ' UOINT DE COMMENTAI- N OF X Y Z R R2 R3 R4 5 'UOINT OF COMMENT

COMPOSE x Y Z R R Rp R R Z USION RES 196 2-C1 4-F H QC-Et nPr H Il H H Tr 197 2-CI 4-F H W-Et CX2-CH-CH2H H H H Tr 198 2-Cl 4-F H C-Et CH2-G!- H H H H Tr 199 2-CI 4-F H ICH2 H H H H H Tr - 2-C1 4-F H CHCH2 l H H Hi H Tr 201 2-CI1 4-F H COH2 Et H I H H Tr 202 2-CI 4-F H CHICH2 npr H H H H Tr 203 2-Cl 4-F H CH2 CH2-CH=CH21 H H H Tr COMPOUND x YZRR Rp RRZ USION RES 196 2-C1 4-FH QC-And nPr H He HH Tr 197 2-CI 4-FH W-And CX2-CH-CH2H HHH Tr 198 2-Cl 4-FH C-And CH2 ## STR2 ## Tr 203 2-Cl 4-FH CH 2 CH 2 -CH = CH 21 HHH Tr

204 _ _CI _ _ _ _ _ _ _I"CH2! H _ _ _ 204 _ _CI _ _ _ _ _ _ _I "CH2! H _ _ _

204 2-Cl 4-F H CH=CH2 CH2-(aCt!H H il H -.. TABLEAU I (suite) 204 2-Cl 4-F H CH = CH 2 CH 2 - (aCt 3 H) H H - TABLE I (continued)

No DU POINT DE COMMENTAI-No. OF COMMENT POINT-

COMPOS X Y Z R1 R2 R3 R4 R RR6 Az FUSION RES 205 2-C1 4-F iH CHEC! H 1 H H Tr E 206 2-Cl 4-F H ClZIft H H H H il T r z 207 2-C! 4-F H CE-C!% Me H H H H TI E 208 2-Cl 4-F H Ci=Clfe Me H H H Il Tr z 209 2-C1 4-F H CEf Et H H H H Tr E 210 2-C1 4-F H =Clt! H H H H wT z _i _ _. _ _ __ 1,_ r') o' A,, TABLEAU I (suite) COMPOS X Y Z R1 R2 R3 R4 R RR6 AZ FUSION RES 205 2-C1 4-F iH CHEC! H 1 H H Tr E 206 2-Cl 4-F H ClZIft H H H H il T r z 207 2-C! ## STR2 ## wherein: ## STR1 ## wherein: ## STR2 ## wherein: ## STR2 ## H H H wT z _i _ _. TABLE 1 (cont'd)

Ny DU P 6 OINT DE COMMENTAI-NY OF THE POINT OF COMMENT

COMPOSE R R R R AZ FUSION RESCOMPOSITION R R AZ AZ FUSION RES

211 2-CI 4-F H CEC nPr H H H H Tr E 212 2-CI 4-F H 2CtC nPr H H H H YTr z 213 2-CI 4-F H E!C] CH2-CHH2 H H H H yTr E 214 2-CI 4-F H OCH CH2-CH'2 H HI I H i rY z 215 2-CI 4-F H cH-E0 CH2-O- I H H I H E 216 2-Cl 4-F H i 2H H H H Tr I - ___-- j______ __ ___0 NP TABLEAU I (suite) 211 2-CI 4-FH CEC nPr HHHH Tr E 212 2-Cl 4 -FH 2CtC nPr HHHH YTr z 213 2-Cl 4-FHE! C] CH 2 -CHH 2 HHHH yTr E 214 2-Cl 4-FH OCH CH 2 ## STR2 ## TABLE I (continued) ## STR2 ##

NI'S DU RD U3 R4 I 5 I 6 IAZ POINT DECOMMENTAI- NI'S R U U U R4 I 5 I 6 IAZ DECOMMENT POINT-

COMPOSEX y Z Ri R' R' R5 R' Az FUSION RES 217 2-C 4-F H CW-CH2 H H H H H Tr 218 2-Cl4-F H C=CH2 Me H H H H Tr 219 2-Cl4-F H CMCH2 t Hl H Hl H Tr 220 2-CI4-F H OO!CH2 nPr H Il H H Tr 221 2-Cl4-F H CMe- CH2-aC 22H H H H Tr 222 2-C14-F H Ot=CH2CH2-C;CHH H H H Tr 223 2-CI4-F H CHQ H H H Hl H Tr 242 -F H E i 224 2-Cl4-F H ' H | H H H z _ I! _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _- i J"i [! TABLEAU I (suite) ## STR5 ## wherein R 2 is a compound of the formula ## STR2 ## wherein R 2 is CH 2 H 2 Cl 2 CH 4 HHHHH Tr 218 2 -Cl 4 -F HC = CH 2 Me HHHH Tr 219 2 -Cl 4 -F H CMCH 2 t H H H H ## STR1 ## wherein: ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## H H H z _ I! _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ i TABLE I (continued)

NOMP X y Z R1 R2 R3 R4 R5 R6 Az iPOINT DE COMMENTAI- NAME X y Z R1 R2 R3 R4 R5 R6 Az Commentary iPPOINT

COMPOSE R' FUSION RESR 'FUSION RES COMPOUND

225 2-CI 4-F H CHQIE- _ H H H H Tr E 226 2-CI -4-F H CH bl H H H H Tr z 227 2-CI 4-F H CCHE Et H H H Tr E( 228- 2-Cl 4-F H H-CM: Et H Il H H 'F z 229 2-CI 4-F H ECH-E nPr H Hl H IH 'F E 230 2-CI 4-F H |CQH n|Pr H H H H '|F% z 231 2-CI 4-F H: IGF* CH2-CUWC!2 Il H IH H Tr _ _ _r _ _ _ * I L I i _E c'.' _________________i r -. -,.... i__ _-,._ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ |Jd.qo H lo aL H tl HI H | iUWDH il l- TiD-Z 9úZ J I H H H H T O Il H adID-Z Lcz H IJ11 H H;0 mD H d-_ TD-Z 9Cz 4 H H H H H tIOiD H 1-9 ID"- CZ z -L 11 H H H HDaO-ZHD3H9D H -+/ T)-Z.i %I H H H H HO!t)iD-93 H.,'- lD-z. tEZ 4 H H H1 H ZHD=1iD-ZHDZ3<HH d-q ID-Z ZCZ sal NOISfn_ S _ 3sodwoo IVafNSwwOD sa eIoa f uZ >iU I f (s;tS) I IV.nvaIavJ TABLEAU I (suite) 225 2-CI 4-FH CHQIE-HHHH Tr E 226 2-CI -4-FH CH bl HHHH Tr z 227 2-Cl 4-FH CCHE and HHH Tr E (228-2-Cl 4-FH H-CM ## STR2 ## and ## STR2 ## in which: ## STR2 ## : IGF * CH2-CUWC! 2 H H H H T _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _. ## STR1 ## ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR1 ## HH dq ID-Z ZCZ sal NOISfn_ S _ 3sodwoo IVafNSwwOD eioa fuZ> iU (f; tS) I IV.nvaIavJ TABLE I (continued)

N DU X Y Z R' R2 R3 Rb R5 R6 Ai POINT DE COMMENTAI- N OF X Y Z R 'R2 R3 Rb R5 R6 Ai POINT OF COMMENT-

COMPOSE FUSION RESFUSION COMPOUND RES

239 2-C! 4-F H CH-CHe2 CH2- 2 H H H H 'Tr 239 2-C! CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - 2H H H H

240 2-CI 4-F H (1K2 CH2-CCH H H H H Il. 240 2-CI 4-F H (1K2 CH2-CHC H H H H II.

241 2-F 4-CI Q H H H H H Tr 242 2-F 4-CI H CeCH me H H H H Tr 243 2-F 4CI H OIN Et H H H H Tr 244 2-F 4-Cl H CH nPr H H Hl Il Trr 245 2-F 4-CI H <CH CH2-CICt2 H il H li Tr 246 2-F 4-CI H H Q12-Clt H H H Il Tr 247 2-F 4CI H OmC-eI H H IH H H Tr ! i._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ i _{.:., r0 oN o !... . ......... -HIT..... -I... :....9SZ 241 2-F 4-CI QHHHHH Tr 242 2-F 4-CI H CeCH me HHHH Tr 243 2-F 4CI H OIN And HHHH Tr 244 2-F 4-Cl H CH nPr HH Hl II Trr 245 2-F 4 ## STR2 ## HCl Q12-Clt HHH Tr 247 2-F 4CI H OmC-eI HH IH HH Tr! i._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ i _ {.:., r0 oN o! .... ......... -HIT ..... -I ...: .... 9SZ

I 4 HIIHH H! r-DoH 1D-a-Z9SZ HIl HI l-D-Il 1>4lqççz ai 11 D HH.Ul 4;i 3DéH 1D-9a-ZfiçZ I,ça I1 liDJHH H H: -D0Hi 1-9úZ H IJ ll H 1>3-ZH3 qi-De H 1-> i-Z i Z -M,tHH H H ZHD4ID-' H -D)HIDva-zISZ Il H H H H u '-D il IOlAAz05Z H H H H;E1 OliH IO-8dz6tZ -id-IVNaNWOD 9a JNIOd9 Cia oN LHi H H H::I'ZI-DimH 10"9I.8, _,,= _. iU { I 4 HIIHH H! ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## LHi HHH :: I'ZI-DimH 10 "9I.8, _ ,, = _. IU {

I I..... - _. I.I I ..... - _. I.

-U H H H HIIHH tID H D-1 a-Z 9Z -xi H H H H H>D-%HI)eID H ID-V i-z ú9Z lH H lH ZHd,% Z.l3 H ID-Q i-Z I 9Z - 1 H H H H: G ?-,i4 H lO-t,.1-2 Z9Z AI H H It H 21 iH3 H 13-t> - z AL H H H H a4 | H3Do H IDti &-z 09Z -l H H H H H ?H110 H 1-t> eZ 6SZ ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR2 ## where: ## STR2 ## H3Do H IDti -z 09Z -l H H H H H110 H 1-t> eZ 6SZ

A H H H H H{ -Z. 13- H ID-1: -Z 8ZAt H H H H H (-Z. 13- H ID-1: -Z 8Z

-TL H H H H HiH.O - Ia-;m) H ID-# S-Z LSZ _ -l__ -, _ _ s3u NOISnA Z A X aSOdWOD ZV { -[VLNWWOD 30.,NIOd 9. I fnu oN (4tflS) I flV3'18V.L[ | ^ H < | I | H | |aAD=Wa 11 1D- 'd 1Z tz| ## STR2 ## ## STR2 ## .L [| ^ H <| I | H | | aAD = Wa 11 1D- 'd 1Z tz |

AIU H Il it H -t ftiD4o H i>"9. -Z O/- AIH H It is H -t ftiD4o H i> "9. -Z O / -

-U H H 11 H:l Wai8 H UI-i A-Z 69Z z AL It tt H 4I 4 H IO-".d/ OL? A H H H H, W D, H 1W-t &-Z 89Z H HALH 1 t H Ti- HHI-' L9Z _ _ IJ I iJ IHJt H;', ! tD=wHID-/,_Z 99Z sziu NlioIsna AsoawoD -I" INHWWODGa LNIOd 9d{ 59 B Z A X Na dXO (a4Fns) I fVa'IVT TABLEAU I (suite) UHH 11 H: W H H H HHHHH, WD, H 1W-t & H -Z 89Z H HALH 1 t H HH ## EQU1 ## where: ## STR1 ## FIG. 1 (cont'd) ## STR2 ##

N 0DU X l R 3 R4 R5 6 - FPOINT DE COMMENTAI- N 0DU X l R 3 R4 R5 6 - COMMENT FPOINT-

FUSION RESFUSION RES

! 272 2-F 4-CI H CH-C npr H H H H Tr z 273 2-F 4-Cl H aICte CH2-CHCH2 H H H H Tr E ! 272 2-F 4-CI H CH-C npr H H H H Tr z 273 2-F 4-Cl H aICte CH2-CHCH2 H H H H Tr E

I -4I -4

274 2-F 4-CI H a'PC" CH2-CH,,O H H H H Tr z 275- 2-F 4-CI H tH-fr CH2-CCH| H Hl H H T E 276 2-F 4-CI H CHQ-C CU2-CCH H H H H lr z 277 2-F 4-CI H -C2 H H H H Tr 278 2-F 4-CI H C-H2 me H 1 H Tr 4o TABLEAU I (suite) 274 2-F 4-Cl 2 CH 4 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C HH ## STR2 ## TABLE I (cont'd) ## STR2 ## TABLE I (continued)

NO DU I 1 2 3 4 5 6 POINT DE COMMENTAI- NO. I 1 2 3 4 5 6 COMMENT POINT-

COMPOSEX Y Z R R R R R R FUSION RESCOMPOSEX Y ZRRRRRRRR FUSION RES

279 2-F 4-C1 H CMe=C,2 Et H H 1 H Tr 280 2-F 4-C1 H nLC'H2nPr H H H H Tr 281 2-F 4-Cl H CeCL H2 CH2-CH2 H H H Hil Tr 282 2-F 4-CI H a-C"2 C{2-LCH H il Il H ur 283 - 2-F 4-Cl H CH=iHEt H H H H H Tr E 284 2-F 4-C1 IH KC!CHE H Hi H H H Tr z Z.. 285 2-F 4-Cl H ClHCHEt Me H H H Tr E 286 2-F 4- C H CCHEt Me H H H t z Ch, o c CIU , -'J.H H H|H uID->HR HID-' j iZ 6 - ALH HiH H qoD=H-zH: iaH.HI-.i-Z161 z HUHH H H 3 3H.IHI3-tA-Z06Z J.HH H iH du_1-oHl..t i-Z689Z z ! HH' H H X3 HD4H 1Dl:d-Z88Z Ht H H H H i> HHlD I ZL8Z Sa3d NOISCI Z AdO -IVJLN3WWO:) 3NIOd z Z A X SOdwO (alTnS) I a'-SV.L o o HH11 H H-:H. 3V,.H3H1t-/,.,o86 * I H il It HH Z40.=ttD:H 4s il-q6i6Z H H1 H Hl.It I i 3=ilHI'-9d-z96Z 1l H Ht H H z H D-qA-Z 6Z HHH H HID"/- d496Z H H H H aH H I->S-Z)6Z o- Lfl z H1 H.tH H H H H liD=--'3 ' 3HDH1iD'A-Z6Z -,H H Ht H}Dr=O-ttrtD=fiOH10-+/&=;Zú6 S22NOISnà. IVzj x sdo -IVLN. WWOD ISI LNIOd9 [UN ZZ SoND (;T!ns) I fVISaiVL TABLEAU I (suite) 279 2-F 4-C1 H CMe = C, 2 and HH 1 H Tr 280 2-F 4-C1 H nLC'H2nPr HHHH Tr 281 2-F 4 -Cl H CeCL H2 CH2-CH2 HHH Hil Tr 282 2- F 4-CI H aC "2 C {2-CHL H il II H ur 283 - 2-F 4 -Cl H CH = iHEt HHHHH Tr E 284 2-F 4-C1 IH KC! CHE H Hi HHH Tr z Z ## STR2 ## ## STR5 ## wherein: ## STR1 ## ## STR5 ## wherein Z is SO 3 O 3 (ZnSO 2), ZH 2 SO 3 O 3 H 2 H 3 H 3 H 3 H 3 H 3 H 3 H 3 H 3 H 2 H 3 H 2 H 3 H 2 H 3 H 2 H 3 H 3 H 3 ## STR1 ## where: ## STR1 ## where: ## STR1 ## ## STR2 ## where ## STR2 ## ## STR2 ## . IVzj x sdo -IVLN. WWOD ISI LNIOd9 [UN ZZ SoND (; T! Ns) I fVISAIVL TABLE I (continued)

N DU X j Z R'3 R4 R5 R6 AZ IPOINT DEICOMMENTAI- N OF X Y Z R'3 R4 R5 R6 AZ IPOINT DEICOMMENTAI-

_l _! , lRl CoMPoSEx RFUSION RES 301 2-F 4-F H CtC H H H H H Tr 302 2-F 4F H 0CCH Me H H H H Tr 303 2-F 4-F H CMCH Et H H H H Tr Un 304 2-F 4-F H (tCH nPr H H H H TrY 305 2-F 4-F H (CH CH2-CCH H H H H Tr 306 2-F 4-F H oezH Ct2 -"(>H{H H 11 H Tr 307 2-F 4-F H C-C-Me H H H H H Tr 308 2-F 4-F H (>ú-Me M Il IH H I1 Tr 309 2-F 4-F H CI-me Et H il H H Tr _l _! ## STR1 ## 2-F 4-FH (CH 2 CH 2 -CH 2 HHHH Tr 306 2-F 4 -H -H 2 Cl 3 O 7 H 2 H 4 HHHHH Tr 308 2-F 4 FH (> ú-Me M He IH H I1 Tr 309 2-F 4-FH CI-me And H he HH Tr

*310 2-F, 4-FH C.C-Me nPr H H _ TrI.* 310 2-F, 4-FH C.C-Me nPr H H _ TrI.

o a'> NO ('J o Xl lH H H H 4 ID4DHa-V | OZE 11 H Ht! H 1 HH-:HDFH - D_ 61E 8 HL 11IH HJHx>-ZHO43-RHJ- A-Z 81f H&H UtI H %)-- H -O I'-Ztic L I1 H IH H: -r H - d.-Z91c H H Hl H I -= H -/ I -HIl -'.11 H H H 3W I3U-O0Hd- _Az â1f H H H H 11 4OOH A-J_3-Zfif H H H H H 4-- BwHA- z l-À | ZE J.H IJ H H ZHItWZH3 -X)Hl SI-t._zIIE _........... m, , sauNoIsnqa (.asodWoD IVINSWWOD Sa LNIOd95 qZa oN (<aqns) I nVSIgVU TABLEAU I (suite) ## STR5 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR1 ## ## STR1 ## ## STR2 ## -Zfif HHHHH 4-- BwHA-z l-A | ZHHJH H ZHItWZH3 -X) Hl SI-t._zIIE _, ...,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,

NO DU 1 3 R6 A POINT DE COMMENTAI-NO. 1 3 R6 A COMMENTARY POINT-

COMPOSE x y Z R R2 R R4 R5 R FUSION RES 321 2-F 4-F H CH2 Et H H H H Tr 322 2-F 4-F H 01H2 "Pr H H H H Tr 323 2-F 4-F H CHCH2 CH2-C1IC12 H H H H Tr u1 324 2-F 4-F H -2 CH2-L:CH H H H H Tr w 325 2-F 4-F H CHDCt H H H 1 H Tr E 326 2-F 4-F H CZO'e H 1l H l H Tr Z 327 2-F 4-F H CE-ClteI MH H H Il H Tr E 328 2-F 4-F H Z*I* KI H il Il H Tr Z COMPOUND xy ZR R 2 R 4 R 5 R FUSION RES 321 2-F 4-FH CH 2 and HHHH Tr 322 2-F 4-FH 01H 2 "Pr HHHH Tr 323 2-F 4-FH CHCH 2 CH 2-C1IC 12 HHHH Tr u1 324 2- F 4-FH -2 CH 2 -L: CH HHHH Tr w 325 2-F 4-FH CHDCt HHH 1 H Tr E 326 2-F 4-FH CZO'e H 11 H H H Tr Z 327 2-F 4- FH CE-ClteI MH HH It H Tr E 328 2-F 4-FHZ * I * KI H il H H Tr Z

-........ 4____!___ _ _- 4 ____! ___ _ _

C' 4' 1- HZ{k tZô|;4;P H J a-z Lci## STR2 ##

AL H H H H ZH4DIO,-HçWID=RJH | -z-AL H H H H ZH4DIO, -HçWID = RJH | -z-

2J.HH H H 4iJ4t H A- A-Z 12HH H H 4IJ4t H A-A-Z 1

Z IZ I

aL il{ H N|H!::;: t Hi t d--I/ -aL il {H N | H! ::;: t Hi t d - I / -

3 030

ç a1 H HJH H -'. t4=H A-'z d-z AJ} Ht H IH1 FV3=IH al- a-Z O 3,sd ALH H H 1 3H u{ -.i 3-Z s auNOISfl.i u a ilXz Sd HHHH - '. ## EQU1 ## where ## EQU1 ## where ## STR2 ##

-IvlN2wwoD au.LNIOd 9 ',, na.-IvlN2wwoD au.LNIOd 9 ',, na.

(a;Tns) I fnVSIV TABLEAU I (suite)(a; Tns) I fnVSIV TABLE I (continued)

No DU X R R2 R3 4 5 6 POINT DEI COMMENTAI- N ° OF X R R2 R3 4 5 6 ITEM DEI COMMENTARY

COMPOSE Z AZ FUSION RESCOMPOUND Z AZ FUSION RES

335 2-F 4-F H CC CH2-Otl H H H H Tr335 2-F 4-F H CC CH2-Ot H H H H H Tr

I EIE

336 2-F 4-F H aOG* c1-C!CHE H H H H lYN z j 337 2-F 4-F H t'rOR*H H H H H Tr 338 2-F 4-F H Cie-c Me H l H H H Tr 339 2-F 4-F H C%-%2 Et H H H H Tr 340 2-F 4-F H CMe"O2 nPr H H H H Tr 341 2-F 4-F H a&CC2 C92-CH-CH2 H H H H Tr r' ' ro ON rK) o|Hz HH H:l I 0:WDIU -,_-Z J'J IJHHH,: Hd-_.-z ' HUHHH H HH 2il J-va-z1E I ilHilH HHHi HIE i]H;D=toH-I_/ a- zcq' 336 2-F 4-FH aOG * c1-C! CHE HHHH lYN zj 337 2-F 4-FHrrr * HHHHH Tr 338 2-F 4-FH Cie-c Me H HHH Tr 339 2-F 4 -FHC% -% 2 And HHHH Tr 340 2-F 4-FH CMe "O2 nPr HHHH Tr 341 2-F 4-FH a & CC2 C92-CH-CH2 HHHH Tr r '' ro ON rK) o | Hz HH H: ## STR5 ## wherein: ## STR2 ## wherein: ## STR2 ##

. -.../_ú..DTD: -q1IlIlH 7010t 1HYHA-Ya-Z - . -... / _ ú..DTD: -q1IlIlH 7010t 1HYHA-Ya-Z -

N ILaNNOOSnâ25SOdWOD -IN1iNaWODzU( aIns) I aaZnaI ON (a;rns iaVaqUIa N ILaNNOOSnâ25SOdWOD -IN1iNaWODzU (aIns) I aaZnaI ON (a; rs iaVaqUIa

I il i I II H tt;-3HD - 'H3:l{lk,_ ú5 - I he II Htt -3HD - 'H3: l {lk, _ ú5 -

-U,H H X H::H::)-r'H;Z:3X,el -'"41-z" [: umJJ.4- Zç (.,- o --H>IDOU43-- À - HH H HIJIduZDHi-'. -Z OS ú î UHHH H lduM Hà-'- I- i6" O: s3HNOIHS H rU.HDIDO A'A SCoW -IVINSWWSOD 30. NIOd Sni oN (aT.ns) I flV3qSvl t t i Hlt *ID-9ID-tID-Z I91 1IJ H1 H H q k........H;D ID-913-ilD-Z 9 XlH.H H H H.11o- 9 ilo-t O I-Z19c 4 H H H H HSDO-tHZDRHAg-fA-z09ú -q H H H HaDIOHe4 H H-', HDH A-- z6çC a:l4llH H H J 4 4V)Hs-qA-z8Sú Co maJ,HH H H:GZWO=H,HAfl,A-i_LS; H H H HH H1. H a- l z9Sú _- __H__ H_HH H _ _IoHA-fi S-S ú SSHNOISfIn>i Z isoawoz) -IVlJN.HWOD 3I LNIOd9 _ À Z A[ XiN (a;Tns) I flV'IaVv LI| H | H H \ 11 1,Hg-.H- I4-D310-9 11-> ID-Z ZIC 411 Il H H HH %D;; 139 I >- Ti rIC H H H H -dU. iU-"g ID3-9 1D-b 1D-Z 0LC U H H H H | ffl4WS; 1>9 ID-> ID-Z 69E M H H H H!4-.) 1D-9 iD- I-Z 89 ## STR5 ## HIJIduZDHII -Z OSHUHHH HHHHHUHH -H- "HHHHUHHUHHUHHUHHUHHUHHUHHUHHUHHUHHUHHUHHUHHHUHHH * 9ID-TID-Z I91 1IJ H1 HH q k ........ H; D ID-913-ilD-Z 9 XlH.HHH H.11o-9 ilo-t O I-Z19c 4 HHHH HSDO-tHZDRHAg ## STR5 ## wherein H, HH: GZWO = H, HAl, AH, HHH HH H1. ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR1 ## where ## STR1 ## where ## STR2 ## UHHHH | ffl4WS; 1> 9 ID-> ID-Z 69E M H H H H! 4-.) 1D-9 iD-I-Z 89

J. L H H H H H _'-O 13-9 1- I>-Z 9CJ. L H H H H O '- O 13-9 1- I> -Z 9C

IL CI H H H H HD;OZl-) HI) ID-9 ID-t I)-Z 99E I. H H H H %Ht)i-%Z D H D 19 1D-9 1-Z 59c -l H H H H -u- D13-9 iD-3 13-Z ?9C sa3 NOISn.A ZV A À x 3SOdWOD -IV&NWWOD aa LNIOd nIa oN (aqTns) I]nvaiqVJ -.H H, H il _du iiD' 1-9 10_- ID-Z' Z8C 4 H H11 HH,3 lDtt- F ID-9 1-ID-Z c U H ii H i H H E Z4D lD- 9 T1-/ ID-Z 08E L H H H H H ZI!3=liD ID-9 TD-9 To-Z 6LE UH IJ H H ILDH-ZHD 3-r 13-9 10-v 18-Z H il tl II H t- ilZH3 I I10-9 ID- ID-Z 9LL H H H H du 3-3 13-9 lT- l-Z 9tc ## STR1 ## wherein: ## STR1 ## wherein: embedded image is selected from the group consisting of: ## STR2 ## 3 13-Z? 9C sa3 NOISn.A ZV A at x 3SOdWOD -IV & NWWOD aa LNIOd nIa oN (aqTns) I] nvaiqVJ -.HH, H il _du iiD '1-9 10_- ID-Z' Z8C 4 H H11 HH , 3-ID-9 1-ID-Z HH HH Z4D 1D-9 T1- / ID-Z 08E LHHHHH ZI! 3 = liD ID-9 TD-9 To-Z 6LE UH IJ HH ILDH -ZHD 3-r 13-9 10-v 18-ZH il tl II H t-ilZH3 I I10-9 ID-ID-Z 9LL HHHH from 3-3 13-9 lT-lZ 9tc

H H H H J:I 3 ID-9 13-- 13-ZH H H H J: I 3 ID-9 13--13-Z

U H H U Ul z4 J3-3D 139 I3-8 ID-Z zLC a H H H H ':I-D3O 13-9 13-+ 1D-Z IVNLN3WWOD Sa MNIOd 9 Z A X S oN H|H H H H::1 Z 1)9 lat I? 68f H H H H aR V 13F91v13- Z 88C ## STR1 ## wherein: ## STR1 ## wherein: ## STR5 ## 68f H H H H R V 13F91v13- Z 88C

JI H H H H 13-913-v ID1 9-JI H H H H 13-913-v ID1 9-

U H H H H { a){D- ID-91-I I)-Z L8t Z.9 { U'J H H H H H O 3 9 la"9 >13-IDZ 98t ## EQU1 ##

H H H, 44 1- 31-H H H, 44 1-31-

L H H H H HIZ IH3D 13-9 13-t' 1)-Z S8C kL. H H H. H d;-HD lD'-lD 19 ID'1)L 78 u. H H H H - H.D-%ZHtID 13-9I-,p I3-Z t8t s3$ NOISn z x 3SOdWOD IVLN3WWOD 3a LNIOd 9 CI z Z A a oN (:Tlns) I flV'IVa TABLEAU I (suite) ## STR1 ## 13-t '1) -Z S8C kL. ## EQU1 ## H H H H - HH HHIDID 13-9I-, p I3-Z t8t s3 $ NOISn z x 3SOdWOD IVLN3WWOD 3a LNIOd 9 CI z Z A a oN (: Tlns) I flV'IVa TABLE I (continued)

. .,.......... _...DTD: NO DU. ., .......... _... DTD: NO OF

COMPOSE X y Z IR 1 R2 R3 R4 R5 R6 Az, POINT DEICOMMENTAI- COMPOUND X y Z IR 1 R2 R3 R4 R5 R6 Az, DECLAMING POINT

COMPOSEIX YZ i R2 R3 R4 R5 R6 Az FUSION IRES COMPOSEIX YZ i R2 R3 R4 R5 R6 Az FUSION IRES

". '";' "_". '";' "_

390 2-Cl 4-C1 6-C1 ClCI- E: Ht H H H Tr Z 391 2-Cl 4-Cl 6-CI ' CHt nPr H HIl H Hl Tr I E 392 2-Cl 4-C1 6-C1 {C"C Ob nPr H H H H Tr z 393 2-Cl 4-CI 6-CI1 H-CH CH2-CH=CH2 H H H H Tr E 394 2-CI 4-Cl 6-CI CN C-C HH2 H H H H Tr 395 2-Cl 4-Cl 6-CI ClCf iH2--=CH H H H H Tr E r>) TABLEAU I (suite) R _ 390 2-Cl 4 -Cl 6 ClCl-E: Ht HHH Tr Z 391 2-Cl 4-Cl 6-Cl 'CHt nPr HHHH Hl Tr IE 392 2-Cl 4-C1 6-C1 {C " ## STR2 ## -CI ClCf iH2 - = CH HHHH Tr E r>) TABLE I (cont'd) R _

COMPOSE| X| Y Z R' R2 R3 R4 R5 R6 AZ POINT DA COMMENTAI- COMPOUND | X | Y Z R 'R2 R3 R4 R5 R6 AZ POINT DA COMMENTARY

COMPOSE I FUSION RES'COMPOUND I FUSION RES '

396 2-CI 4-CI 6-C1 aH-C#t CH2-CeCH H H H H Tr X Yl Z 397 2-CI 4-CI 6-CI OiCr2 H H H H H Tr 398 2-Cl 4-Cl 6-CI C-CH2 H H H H H Tr | ai 399 2-CI 4CI 6-CI bC-CH2 Et H H H H Tr 400 2-CI 4-CI 6-CI CMe-CH2 npr H H H H Tr 401 2-CI 4-CI 6-CI >1Cl2 CH2 -OECK2H H H H Tr 402 2-CI 4-CI 6-CI CieCH2 CH2-C-iI Il H H IH Tr 403 2-CI 4-CI 6-Cl CH CH, H H H Hl T r E 404 2-CI 4CI 6-CI CIICH - HI H H H H Tr Z _9,2 I Z-: _ _C _kO{ _ _ _ _ _ _ i 3 0%. { iL 0 I i --z _ __ JI H H l H Jdu JID4=iDI10-9t1D-TD-Z01t i j3 | tt H t H i adu UD T10-91D-10D-Z609 !1 Il ll 1 H (l.I:lL0H 10-9D10-t10-Z809 396 2-Cl 4-Cl 6-Cl aH-C # t CH 2 -CHCH HHHH Tr X Yl Z 397 2-Cl 4-Cl 6 Cl Cl 2 HHHHH Tr 398 Cl-Cl 4 Cl 6 -Cl 2 C-CH 2 HHHHH Tr | 399 2-Cl 4CI 6-Cl bC-CH 2 and HHHH Tr 400 2-Cl 4-Cl 6-Cl CMe-CH 2 npr HHHH Tr 401 2-Cl 4-Cl 6-Cl> 1 Cl 2 CH 2 -OECK 2 H HHH Tr 402 2 ## STR2 ## ## EQU1 ## {iL 0 Ii -z _ __ JI H H l H H J of JID4 = iDI10-9t1D-TD-Z01t i j3 | ## EQU1 ## T10-91D-10D-Z609 ## EQU1 ##

t 3.t 3.

i-' J.11 H H H t t EHD:i01D-910-t/ lD-zL0t7 1. H Il H H;14 :EHD4I0 ID-91097 lD-Z909/ ## STR1 ## EH: i01D-910-t / lD-zL0t7 1. H He H H; 14: EHD4I0 ID-91097 lD-Z909 /

-'.1.H 11.11 H1 *1 Q:3}OID-91D-9ID-Z.50 - 1.H 11.11 H1 * 1 Q: 3} OID-91D-9ID-Z.50

sadVIIVNoIsnWv àa x asoadwoD -NUWWODaJ.NIOd9 Z A X na oN (aTFns) I, nvinuiV sw & L |H11|H|H|r 3| I|91 > #11:t !H l11HIl -WZ a% 3w;.ID-9ID-tIDZ -|,HI1H tlX HD19 l> t>SV, AlIt HIlH11DZDUM 1l>9I:-V I>-919 in@ -UA1H IllH Hl Hf ID1 -91|10-Ztiti UH H H H HZD*10-91|-I:ID-Z9Zi J.H H Hl H K1o. 4t3ID-91D-1I-Z jL1U iLH H H1H03-St313}D4 ' 1-9'0-v I 1'Z 9i sHVIIVNoIsnWv aa x asoadwoD -NUWWODaJ.NIOd9 Z A X naOn (aTFns) I, nvinuiV sw & L | H11 | H | H | r 3 | ## EQU1 ## where: ## STR1 ##, ## STR1 ##, ## STR2 ##, and ## STR1 ## ## STR00005 ## wherein: ## STR1 ## ## EQU1 ##

l --l -

-M. II H I-M. II H I

-IV IN ZW W ODQi(lLN IOdZV9Z x CioN 1 H H H HvaIU1-9 I3-9 10-Z vI9 to -IV IN ZW W ODQi (lLN IOdZV9Z x CioN 1 H H H HvaIU1-9 I3-9 10-Z vI9 to

H H H H ZHO.4-13-H.11::)91"tv1::-Z jZ'I. H H H H ZHO.4-13-H.11: :) 91 "tv1 :: - Z jZ'I.

-kl.HH il IlI D.DHD1C431 91 1-,0Z U -TVJ.N3WWlaOD cIQ.LNIOd9s H1 Oo (e; Tns) T nviuV J, TABLEAU I (suite) -H, HH, HH, HH, HH, HH, HH, HH, HH, HH, HH, HH, H, H, H, H, H, H, O (T;) T nviV J, TABLE I (cont'd)

N DU R3 R4 5 R6 M POINT DE COMMENN OF R3 R4 5 R6 M POINT OF COMMEN

_ -.._ - ..

COMPOSE X Y Z |R R | RFUSION i TAIRES 418 2-Cl4-CI 6-Cl CttCe2 nPr tl H I | t Tr 419 2-CI4-Cl 6-C CC2 CH2-CH=CH2H H H H Tr 420 2-Cl4-Cl 6-CI CH=CMe2CH2-CCH IH HI H H Tr Tro j 420 421 2-Cl4-CI H tBu Il H H Me H Tr hu i 1 e 422 2-Cl4-CI H tDU Me il H Me H Tr 423 4-CI H H tu H Me Tr 116, 5-117C 424 2-CIH H tu H H H Me H. Tr hu i e i425 2-CIH H Bu Me H H Me H Tr tBu t! It Me tt matière 426 2-FIH H H H r matiode o' 1o' TABLEAU I (suite) COMPOUND X Y Z | R R | REPERSION 418 2-Cl4-CI 6-Cl CttCe2 nPr tl H I | ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## -CIH H Bu Me HH Me H Tr tBu t! It Matters 426 2-FIH H H H r r o rm o o 1o 'TABLE I (cont'd)

N0 DU I, I 2,3N0 OF I, I 2,3

| D X Y Z R' R R3 R R5 R6 - POINT DE COMMEN- | D X Y Z R 'R R3 R R5 R6 - POINT OF COMM-

1COMPOSE FUSION TAIRES.1COMPOSE FUSION TAIRES.

427 4-MB H H tBa H Hi H me H Tr 75,5-76C 428 4-F H H tDu H H H Me H Tr 139-141C 429 H H H tHu H H Il Me H Tr 105-108 C 430 2-C1 4-F H tBu H H Hl Me H Y hu i 1 e 431 - 2-CI 4-F H tBU me H H M H Tr 432 1 2-CI 4-Oe H tBu H H H Me H Tr huile 433 2-F 4-F H tHu { H} 1 H Tr 434 2-CI 4-Me H tBu H H H Me H TY 435 4-Eh H H t{ H IJ TrM l H tBu { H' Ia H - - H Hil.-cl. H H H { 4 L H ow Fi. H 1di H| TD- lD-Z CM a U H H l u H: HI1 ID-Z -t/ |l OL1 H l H mu ll T0- 1-Z Eh i | o. H Hi Il H H IZ,o oa]4 4; 4M U U HI H H TD-f ID-Z 6cf Co H i H X H i H H 10-Z 8st U H H im H H TD- ID-Z Lti l_______I _ H HI H H nul H H 0ql-. 9ç/ 1- S.>J --- -- - - -,- -i -i - Z X ISON I-N WWO3{aGJ,NIOd 9 S I na oN 427 4-MB HH tBa H Hi H me H Tr 75.5-76C 428 4-FHH tDu HHH Me H Tr 139-141C 429 HHH tHu HH Il Me H Tr 105-108 C 430 2-C1 4-FH tBu HH ## STR2 ## 433 2-F 4-FH tHu {H} 1H Tr ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## H H H {4 L H ow Fi. H 1di H | TD-1D-Z CM has U H H l u H: HI1 ID-Z -t / | l OL1 H l H mu ll T0-1-Z Eh i | o. H H H H HZ, o oa] 4 4; ## EQU1 ## ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR1 ## ## STR2 ## 9ç / 1- S.> J --- - - - -, - -i -i - Z X ISON I-N WWO3 {aGJ, NIOd 9 S I na oN

-(eTs Hk ql{H HI-- (eTs Hk ql {H HI-

TABLEAU I (suite) x y Z R! R2 R R4 R5 Re Az [:UINTIE TABLE I (continued) x y Z R! R2 R R4 R5 Re Az [: UINTIE

COMPOSE FUSION TAIRESFUSION TAIRES COMPOUND

445 2-Cl 4-Cl H al i H H H me H Tr 446 2-CI H: H B H H H H Tr o 447 2-CI 4-CI H SBu H I H Me H Tr 448 2-CI H H sBu H H m He Il TrY 449 2-CI H H nPr H Il H me I Tr 450 4-Cl H H npr H H |lH 1i Tr '.,. ro 0% Is% _.:...... 445 2-Cl 4 -Cl H al H H H H H Tr 446 2-Cl H: HBHHHH Tr 447 2-Cl 4 H 2 H 2 H 2 HCl Tru 448 2-CI HH sBu HH mH He TrY 449 2- CI HH nPr H H H I I Tr 450 4-Cl HH npr HH | lH 1i Tr '.,. ro 0% Is% _.: ......

_,o, iIl lilIl1HfflDHIBs1-ID-Z| 5 AL HH ililawok 4I IlID-Zic59 H H I ilHV4=HI1 -Z -NSwWoaILI i ZH tHH II HHI-go N (flhnIs) 1NIz X ISOdHO INllNOD iaG JNIOcIca0 (e:;Tns) I nVa'IelV..DTD: 26 4 4 1 6 2 ## STR2 ## AL HH ililawok 4I IlID-Zic59 HHI ilHV4 = HI1 -Z -NSwWoaILI iHHH II HHI-go N (flhnIs) 1NIz X ISOdHO INllNOD iaG JNIOcIca0 (e:; Tns) I nVa'IelV..DTD: 26 4 4 1 6 2

TABLEAU Il: CARACTERISTIQUES DE RESONANCE TABLE II: CHARACTERISTICS OF RESONANCE

MAGNETIQUE DES PROTONSMAGNETIC PROTONS

Le Tableau II indique les caractéristiques de résonance magnétique des protons pour certains composes définis dans le Tableau I et caractérisés sur ce tableau comme étant des huiles. Les déplacements chimiques sont mesurés en ppm par rapport au tétraméthylsilane utilisé comme substance de référence, et le deutérochloroforme a été utilisé dans tous les cas comme solvant. On utilise les abréviations suivantes 1 = large t = triplet s = singulet q = quadruplet d = doublet m = multiplet dd = doublet de doublets J = constante de couplage Hz = Hertz No DU COMPOSE k |8 | 8,20 (lH,s), 7,92 (1H,s), 7,41 (2H,m), 7,20 (lH,m), 4,38 (1H,d,J 12Hz), 4,29 (lH,d,J 12Hz), 3,39 Table II shows the proton magnetic resonance characteristics for certain compounds defined in Table I and characterized in this table as oils. The chemical shifts are measured in ppm relative to the tetramethylsilane used as reference substance, and deuterochloroform was used in all cases as a solvent. The following abbreviations are used: 1 = large t = triplet s = singlet q = quadruplet d = doublet m = multiplet dd = doublet of doublets J = coupling constant Hz = Hertz No DU COMPOSE k | 8 | 8.20 (1H, s), 7.92 (1H, s), 7.41 (2H, m), 7.20 (1H, m), 4.38 (1H, d, J 12Hz), 4, 29 (1H, d, J 12Hz), 3.39

(3H,s), 3,11 (2H,s), 1,80 (3H,s).(3H, s), 3.11 (2H, s), 1.80 (3H, s).

14 8>14 (lH,s), 7,85 (lH,s), 7,38 (lH,m), 7,34 (1H,m), 7,13 (lH,m), 4,32 (lH,d, J 12Hz), 4,24 (1H,d, J 12Hz), 3,32 (3H,s), 3,04 (2H,s), 2;09 (2H,q, J 7Hz), 0,99 (3H,t,J 7Hz). 14.8> 14 (1H, s), 7.85 (1H, s), 7.38 (1H, m), 7.34 (1H, m), 7.13 (1H, m), 4.32 (1H, m), 1H, d, J 12Hz), 4.24 (1H, d, J 12Hz), 3.32 (3H, s), 3.04 (2H, s), 2; 09 (2H, q, J 7Hz), 0.99 (3H, t, J 7Hz).

2644 1 622644 1 62

Na DU COMPOSE 8;08 (1H,s), 7,93 (1H,s), 7,36 (2H,m), 7,21 (1H,m), 5,46 (2H,m), 4,28 (1H,d,J 13Hz), 4,18 (1H,d, J 13Hz), 3,45 (lH,s), 3,00 (2H,m), Na COMPOUND 8; 08 (1H, s), 7.93 (1H, s), 7.36 (2H, m), 7.21 (1H, m), 5.46 (2H, m), 4, 28 (1H, d, J 13Hz), 4.18 (1H, d, J 13Hz), 3.45 (1H, s), 3.00 (2H, m),

1i56 (3H,d, J 7Hz).115 (3H, d, J 7Hz).

43 8,05 (1H, 1 s), 7t81 (1H, I s), 7,30 (2H,m), 7,10 (1H,m), 5,43 (lH,dd, J 15 et 7Hz), 5,33 (1H,d, J Hz), 2,96 (1H,d, J 12Hz), 2,89 (lH,d, J 12Hz), 2,88 (lH,s), 1>83 (2H,quintuplet,J 7Hz), 0/75 (3H,t, 8.05 (1H, 1 s), 7t81 (1H, 1 s), 7.30 (2H, m), 7.10 (1H, m), 5.43 (1H, dd, J and 7Hz). , 5.33 (1H, d, J Hz), 2.96 (1H, d, J 12Hz), 2.89 (1H, d, J 12Hz), 2.88 (1H, s), 1> 83 ( 2H, quintuplet, J 7Hz), 0/75 (3H, t,

J 7Hz).J 7 Hz).

68 8/21 (1H,s), 7,91 (lH,s), 7,48 (1H,m), 7t38 (1H,m), 7,22 (2H,m), 4139 (iH,d, J 13Hz), 4,29 (1H,d, J 13Hz), 3,40 (3H,s), 3,19 (2H,m), 8H1 (1H, s), 7.91 (1H, s), 7.48 (1H, m), 738 (1H, m), 7.22 (2H, m), 4139 (1H, d, J 13Hz), 4.29 (1H, d, J 13Hz), 3.40 (3H, s), 3.19 (2H, m),

1,79 (3H,s). -1.79 (3H, s). -

74 8t21 (1H,s), 7,90 (1H,s), 7;49 (iH,m), 7,37 (lH,m), 7t21 (2H,m), 4,39 (1H,d, J 13Hz), 4,30 (1H,d, J 13Hz), 3,41 (3H,s), 3,18 (2H,s), 2,14 (2H,q, J 7Hz), 1,05 (3H,t, J 7Hz). 74δt21 (1H, s), 7.90 (1H, s), 7; 49 (1H, m), 7.37 (1H, m), 7t21 (2H, m), 4.39 (1H, d, J 13Hz), 4.30 (1H, d, J 13Hz), 3.41 (3H, s), 3.18 (2H, s), 2.14 (2H, q, J 7Hz), 1.05 ( 3H, t, J 7Hz).

N DU COMPOSEN COMPOUND

8,12 (1H, 1 s), 7,92 (1H, 1 S), 7,38 (2H,m), 7t20 (2H,m), 5t50 (2H,m), 4, 31 (1H,d, J 13Hz), 4,19 (lH,d, J 13 Hz), 3,32 (1H, 1 s), 8.12 (1H, 1 s), 7.92 (1H, 1 S), 7.38 (2H, m), 7t20 (2H, m), 5t50 (2H, m), 4.11 (1H, d); , J 13 Hz), 4.19 (1H, d, J 13 Hz), 3.32 (1H, 1 s),

3>05 (2H,m),. 1,56 (3H,d, J 7Hz).3> 05 (2H, m) ,. 1.56 (3H, d, J 7Hz).

87 8>18 (1H, 1 s), 7,91 (1H, 1 s), 7,30 (2H,m), 7,22 (2H,m), 5,55 (1H,m), 5,19 (1H, d, J 16Hz), 4,34 (1H,d, J 13Hz), 4,21 (1H,d, J 13Hz), 3,32 (3H, s), 3,15 (1H,d, J 13Hz), 3t06 (1H,d, J 13Hz), 1,67 87.8> 18 (1H, 1 s), 7.91 (1H, 1 s), 7.30 (2H, m), 7.22 (2H, m), 5.55 (1H, m), 5, 19 (1H, d, J 16Hz), 4.34 (1H, d, J 13Hz), 4.21 (1H, d, J 13Hz), 3.32 (3H, s), 3.15 (1H, d). , J 13Hz), 3t06 (1H, d, J 13Hz), 1.67

(3H,d, J 7Hz).(3H, d, J 7Hz).

103 8,11 (1H, 1. s), 7,91 (1H, 1 s), 7 38 (2H,m), 7,20 (2H,m), 5,57 (2H,m) , 4,31 (1H,d, J 13Hz), 4,20 (1H,d, J 13Hz), 3,39 (1H, l s), 3>10 (1H,d, J 12Hz), 3,02 (1H,d, J 12Hz), 1,89 (2H,m), 0,83 (3H,t, J 7Hz). 8,17 (1H, 1 s), 7,89 (1H, 1 s), 7;30 (2H,m), 7,21 (2H,m), 5t52 (1H,m), 5,16 (1H, d, J 16Hz), 4,34 (1H,d, J 13Hz), 4,24 (1H,d, J 13Hz), 3,32 (3H, q!t 3,10 (2H, m), 2t01 (2H, quintuplet,J 7Hz), 0r91 (3H,t, J 7Hz). I 8.11 (1H, 1. s), 7.91 (1H, 1 s), 738 (2H, m), 7.20 (2H, m), 5.57 (2H, m), 4, 31 (1H, d, J 13Hz), 4.20 (1H, d, J 13Hz), 3.39 (1H, 1s), 3> 10 (1H, d, J 12Hz), 3.02 (1H, d , J 12Hz), 1.89 (2H, m), 0.83 (3H, t, J 7Hz). 8.17 (1H, 1 s), 7.89 (1H, 1 s), 7; 30 (2H, m), 7.21 (2H, m), 5t (1H, m), 5.16 (1H); , d, J 16Hz), 4.34 (1H, d, J 13Hz), 4.24 (1H, d, J 13Hz), 3.32 (3H, q! t 3.10 (2H, m), 2t01 (2H, quintuplet, J 7Hz), 0r91 (3H, t, J 7Hz).

N DU COMPOSEN COMPOUND

128 8,20 (1H,s), 7,94 (1H,s), 7,28 (4H,m), 4>30 (1H,d, J 12Hz), 4,20 (1H, d, J 12Hz), 3;39 (3H,s), 2,87 128 8.20 (1H, s), 7.94 (1H, s), 7.28 (4H, m), 4> 30 (1H, d, J 12Hz), 4.20 (1H, d, J 12Hz). ), 3; 39 (3H, s), 2.87

(2H,s), 1,82 (3H,s).(2H, s), 1.82 (3H, s).

133 8,18 (lH,s), 7,94 (1H,s), 7t28 -(4H,m), '4,30 (2H,m), 3/69 (1H, 1 s), 2,94 (2H,m), 2,09 (2H,q, J 7Hz), 8.18 (1H, s), 7.94 (1H, s), 7t28- (4H, m), 4.30 (2H, m), 3/69 (1H, 1 s), 2.94; (2H, m), 2.09 (2H, q, J 7Hz),

1103 (3H, t, J 7Hz).1103 (3H, t, J 7Hz).

134 8,19 (1H,s),.7,93 (1H,s), 7,29 (4H,m), 4>33 (1H,d, J 13Hz), 4,21 (1H, d,J 13Hz), 3,39 (3H,s), 2,21 134 8.19 (1H, s), 7.93 (1H, s), 7.29 (4H, m), 4> 33 (1H, d, J 13Hz), 4.21 (1H, d, J). 13Hz), 3.39 (3H, s), 2.21

(2H,q,'J 7Hz), 1-109 (3H,ti J 7Hz).(2H, q, 7Hz), 1-109 (3H, tm J 7Hz).

147 8t13 (1H,s), 7192 (1H,s), 7,27 (4H,m), 5,54 (IH,m), 5,17 (1H,d, J 16Hz), 4,20 (lH,d, J 13Hz), 4,10 (1H,d, J 13Hz), 3,31 (3H,s), 2,95 (1H,d, J 13Hz), 2;76 (1H,d, J 147δ13 (1H, s), 7192 (1H, s), 7.27 (4H, m), 5.54 (1H, m), 5.17 (1H, d, J 16Hz), 4.20 (1H); , d, J 13Hz), 4.10 (1H, d, J 13Hz), 3.31 (3H, s), 2.95 (1H, d, J 13Hz), 2; 76 (1H, d, J);

13Hz), 1170 (3H, d, J 7Hz).13Hz), 1170 (3H, d, J 7Hz).

153 8rl6 (lH,s), 7;93 (lH,s), 7;25 (4H,m), 5,88 (1H,m), 5,56 (1H,m), ,21 (3H,m), 4,23 (2H,m), 4,01 (2H,m), 2,95 (1Hd, J 12Hz), 2,80 (1H, d, J 12Hz) , 1,70 (3H,d, J 7Hz). Δ1 6 (1H, s), δ; 93 (1H, s), δ (4H, m), 5.88 (1H, m), 5.56 (1H, m), 21 (3H, m); ), 4.23 (2H, m), 4.01 (2H, m), 2.95 (1Hd, J 12Hz), 2.80 (1H, d, J 12Hz), 1.70 (3H, d), J 7 Hz).

N DU COMPOSEN COMPOUND

163 8,09 (1H,s), 7,92 (1H,s), 7,27 (2H,m), 7,14 (2H,m), 5,50 (1H,m), ;34 (1H,d, J 16Hz), 4,19 (2H,m), 3,15 (1H,s), 2,86 (1H,d, J 12Hz), 2;73 (1H,d, J 12Hz), 1,92 (2H, 163 8.09 (1H, s), 7.92 (1H, s), 7.27 (2H, m), 7.14 (2H, m), 5.50 (1H, m), 34 (1H, m.p. , d, J 16Hz), 4.19 (2H, m), 3.15 (1H, s), 2.86 (1H, d, J 12Hz), 2; 73 (1H, d, J 12Hz), 1 , 92 (2H,

quintuplet, J 7 Hz), 0,84 (3H, t, J 7 Hz). quintuplet, J 7 Hz), 0.84 (3H, t, J 7 Hz).

8,13 (1H,s), 7,91 (1H,s), 7,28 (2H,m), 7,20 (2H,m), 5,56 (lH,m), ,17 (1H, d, J 16Hz), 4t22 (1H,d, J 12Hz), 4,15 (1H,d, J 12Hz), 3,31 (3H,s), 2,96 (1H,d, J 12Hz), 2t79 (1H,d, J 12Hz), 2104 (2H,m), 0t93 8.13 (1H, s), 7.91 (1H, s), 7.28 (2H, m), 7.20 (2H, m), 5.56 (1H, m), 17 (1H, m.p. d, J 16Hz), 4t22 (1H, d, J 12Hz), 4.15 (1H, d, J 12Hz), 3.31 (3H, s), 2.96 (1H, d, J 12Hz), 279 (1H, d, J 12Hz), 2104 (2H, m), 0t93

(3H,t, J 7Hz).(3H, t, J 7Hz).

193 8,21 (1H, s), 7899 (1H, s), 7t54 (1H,m), 7,14 (1H,m), 6,98 (lH,m), 4, 33 (2H,m), 3,28 (1H,d, J 12Hz), 3,14 (1H,d, J 12Hz), 2,08 (2H,q, J 193 8.21 (1H, s), 7899 (1H, s), 7t54 (1H, m), 7.14 (1H, m), 6.98 (1H, m), 4.33 (2H, m). , 3.28 (1H, d, J 12Hz), 3.14 (1H, d, J 12Hz), 2.08 (2H, q, J)

7Hz), 1,00 (3H,t, J 7Hz).7Hz), 1.00 (3H, t, J 7Hz).

223 8124 et 8,22 (1H, 2xs), 7199 et 7196 (1H, 2xs), 7145 (2H,m), 7,14 (1H, m), 6,99 (1H,m), 5,49 (2H R1 représente CH=CHCH2CH3, m), 4,40-4,oo (2H,m), 3f00 (2H,m), 11.92.(2H R représente C=CHCH2CH3, quintuple, 7 Hz), 1,45-1, 25 (6H R1 représente nBu,m), 0,91 et 0,85 (3H,2xt, J 7Hz) 223 8124 and 8.22 (1H, 2xs), 7199 and 7196 (1H, 2xs), 7145 (2H, m), 7.14 (1H, m), 6.99 (1H, m), 5.49 ( 2H R1 represents CH = CHCH2CH3, m), 4.40-4, oo (2H, m), 3f00 (2H, m), 11.92. (2H R is C = CHCH2CH3, quintuple, 7Hz), 1, 25 (6H R1 represents nBu, m), 0.91 and 0.85 (3H, 2xt, J 7Hz)

N DU COMPOSEN COMPOUND

421 8,15 (1H,s), 7,91- (1H,s), 7,81 (1H,m), 7,36 (1H, m), 7,19 (1H,m), 4; 48 (1H, q, J 7Hz), 4t29 (1H,s), 3,43 (1H,d, J 13Hz), 3,17 (1H,d, J 13Hz), 1,71 (3H,d, J 7Hz), 1,91 (9H,s). 424 Diastéréo-isomère principal 8,15 (1H, s), 7,88 (1H,s), 7c80 (1H,m), 7,34 (1H,m), 7,18 (2H,m), 4t54 (1H, q, J 7Hz), 4,16 (1H,s), 3t45 (1H,d, J 13Hz), 3t23 (1H,d, J 13Hz), 1172 (3H,d, J 7Hz), 0,.92 (9H,s). 421 8.15 (1H, s), 7.91- (1H, s), 7.81 (1H, m), 7.36 (1H, m), 7.19 (1H, m), 4; 48 (1H, q, J 7Hz), 4t29 (1H, s), 3.43 (1H, d, J 13Hz), 3.17 (1H, d, J 13Hz), 1.71 (3H, d, J). 7Hz), 1.91 (9H, s). 424 Diastereoisomer Main 8.15 (1H, s), 7.88 (1H, s), 7c80 (1H, m), 7.34 (1H, m), 7.18 (2H, m), 4t54 ( 1H, q, J 7Hz), 4.16 (1H, s), 3145 (1H, d, J 13Hz), 2323 (1H, d, J 13Hz), 1172 (3H, d, J 7Hz), 0 ,. 92 (9H, s).

Diastéreo-isomère secondaire -Secondary Diastereoisomer -

7,96 (1H,s), 7,80 (1H,m), 7,63 (IH,s), 7,40-7,00 (3H,m), 4,79 (iH,s), 4166 (1H,q, J 7Hz), 3,35 (lH,d, J 13Hz), 3,05 (IH,d, J 13Hz), 7.96 (1H, s), 7.80 (1H, m), 7.63 (1H, s), 7.40-7.00 (3H, m), 4.79 (iH, s), 4166. (1H, q, J 7Hz), 3.35 (1H, d, J 13Hz), 3.05 (1H, d, J 13Hz),

1;81 (3H,d, J 7Hz), 111 (9H,s).1; 81 (3H, d, J 7Hz), 111 (9H, s).

426 Diastéréo-isomère principal 8;17 (1H,s), 7,90 (1H,s), 7,57 (lH,m),7y25-6,80 (3H,m), 4,50 (1H,q, J 7Hz), 3,86 (1H,s), 3,34 (1H,d, J 12Hz), 3, 0q (1H,d, J 12Hz), 426 Primary diastereoisomer 8; 17 (1H, s), 7.90 (1H, s), 7.57 (1H, m), 7y25-6.80 (3H, m), 4.50 (1H, q) , J 7Hz), 3.86 (1H, s), 3.34 (1H, d, J 12Hz), 3.0 (1H, d, J 12Hz),

1t68 (3H,d, J 7Hz) et 0,89 (9H,s).1t68 (3H, d, J 7Hz) and 0.89 (9H, s).

N DU COMPOSEN COMPOUND

426 (suite) Diastéréo-isomère secondaire 7,95 (1H,s), 7,62 (1H,s), 7,57 (1H,m), 7t25-6t80 (3H,m), 4,65 (1H,q, J 7Hz), 4123 (1H,s), 3>05 (lH,d, J 12Hz), 2,91 (1H,d, J 12Hz), 426 (continued) Secondary diastereoisomer 7.95 (1H, s), 7.62 (1H, s), 7.57 (1H, m), 7t25-6t80 (3H, m), 4.65 (1H, m.p. q, J 7Hz), 4123 (1H, s), 3> 05 (1H, d, J 12Hz), 2.91 (1H, d, J 12Hz),

1,79 (3H,d, J 7Hz), 1,10 (9H,s).1.79 (3H, d, J 7Hz), 1.10 (9H, s).

430 8,15 (1H,s), 7t89 (1H,s), 7,82 (1H,m), 7/09 (1H,m), 6,94 (1H,m), 4t48 (1H,q, J 7Hz), 4,24 (1H,s), 3,41 (1H,d, J 13Hz), 3,15 (1H,d, J 13Hz), 1170 (lH,d, J 7Hz), 0,91 (9H,s). 432 8,09 (1H,s), 7,81 (1H,s), 7,62 (1H,m) , 6,82 (1H,m), 6170 (1H,m), 4,44 (1H,q, J 7Hz), 3,98 (1H,s), 3,69 (3H,s), 3,30 (1H,d, J 13Hz), 3,07 (lH,d, J 13Hz), 1,64 (3H,d, J 430 8.15 (1H, s), 7t89 (1H, s), 7.82 (1H, m), 7/09 (1H, m), 6.94 (1H, m), 4t48 (1H, q, J 7Hz), 4.24 (1H, s), 3.41 (1H, d, J 13Hz), 3.15 (1H, d, J 13Hz), 1170 (1H, d, J 7Hz), 0.91; (9H, s). 432 8.09 (1H, s), 7.81 (1H, s), 7.62 (1H, m), 6.82 (1H, m), 6170 (1H, m), 4.44 (1H, m.p. q, J 7Hz), 3.98 (1H, s), 3.69 (3H, s), 3.30 (1H, d, J 13Hz), 3.07 (1H, d, J 13Hz), 1, 64 (3H, d, J

7Hz), 0,81 (9H,s).7Hz), 0.81 (9H, s).

Des composés de formule générale (I): Compounds of general formula (I):

X R3 OR2 R5X R3 OR2 R5

l I I Q c_c C C Azl I I Q c_c C C Az

Y| R4 R1 R6Y | R4 R1 R6

Z (I)'Z (I) '

dans laquelle Az, R1 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, excepté que R2 ne représente pas l'hydrogène, peuvent être préparés à partir de composés de formule générale (IV) [composés de formule (I) dans laquelle R2 est l 'hydrogène]: wherein Az, R 1 to R 6, X, Y and Z are as defined above, except that R 2 is not hydrogen, may be prepared from compounds of general formula (IV) [compounds of formula (I in which R2 is hydrogen]:

X R3 OH R5X R3 OH R5

I lI _ QC C - C - Az R4 Ri R6C - C - Az R4 Ri R6

Z_ 'IV)Z_ 'IV)

dans laquelle Az, R1, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, par traitement avec une base, telle que l'hydrure de sodium, et un halogénure d'alkyle, un halogénure d'alcényle ou un halogénure d'alcynyle R2Hal dans lequel Hal peut être le chlore, le brome ou l'iode, wherein Az, R 1, R 3 to R 6, X, Y and Z are as defined above, by treatment with a base, such as sodium hydride, and an alkyl halide, an alkenyl halide or an alkynyl halide R2Hal in which Hal can be chlorine, bromine or iodine,

dans un solvant convenable tel que le tétrahydrofuranne. in a suitable solvent such as tetrahydrofuran.

Des composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) o R8 et R9 ou R8 et R10 sont de l'hydrogène, peuvent être préparés par réduction de composés de formule générale (V) [composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II)]: Compounds of the general formula (IV) wherein R 1 is a group of the general formula (III) wherein R 8 and R 9 or R 8 and R 10 are hydrogen may be prepared by reduction of compounds of the general formula (V) general formula (IV) in which R1 is a group of general formula (II):

X R3 OH R5X R3 OH R5

C C C AZC C C AZ

y 1J I ly 1J I l

R4 C R6R4 C R6

Z R7 (V)Z R7 (V)

ou Az, R3 & R7, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus. or Az, R3 & R7, X, Y and Z are as defined above.

Dans les cas ou R8 et R9 sont tous deux de l'hydrogène (double liaison trans), on peut y parvenir en utilisant un agent réducteur du type hydrure d'aluminium tel que l'hydrure de sodium-bis(2-méthoxyéthoxy) aluminium ou l'hydrure de lithium et d'aluminium dans un solvant approprié tel que le tétrahydrofuranne. Dans les cas ou R8 et R10 sont tous deux de l'hydrogène (double liaison cis), on peut y parvenir par hydrogénation catalytique sur un catalyseur convenable tel que le palladium fixé sur du In the cases where R8 and R9 are both hydrogen (trans double bond), this can be achieved by using a reducing agent of the aluminum hydride type such as sodium hydride-bis (2-methoxyethoxy) aluminum. or lithium aluminum hydride in a suitable solvent such as tetrahydrofuran. In the cases where R8 and R10 are both hydrogen (cis double bond), this can be achieved by catalytic hydrogenation over a suitable catalyst such as palladium on

sulfate de baryum.barium sulfate.

On peut préparer des composés de formule générale (V) par traitement des composes de formule générale (VI): Compounds of the general formula (V) can be prepared by treating the compounds of the general formula (VI):

R3 0 R5R3 0 R5

c -c Az y R4 R6 z (VI) dans laquelle Az, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un acétylure métallique de formule générale (VII) M -C mC _ CR7 (VII) dans laquelle R7 est tel que défini ci-dessus et M représente un métal tel que lithium, magnésium ou titane, in which Az, R3 to R6, X, Y and Z are as defined above, with a metal acetylide of general formula (VII) M -C m -C CR7 (VII) in which R7 is as defined above and M represents a metal such as lithium, magnesium or titanium,

ou bien M peut être le silicium, en présence d'un cataly- or M can be silicon, in the presence of a catalyst

seur approprié du type d'un fluorure. appropriate type of fluoride.

En variante, on peut préparer des composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement de composés de formule générale (VI) avec des composés de formule générale Alternatively, compounds of the general formula (IV) in which R 1 is a group of the general formula (III) can be prepared by treating compounds of the general formula (VI) with compounds of the general formula

(VIII):(VIII):

M R9M R9

? _ _C _C (VIII)? _ _C _C (VIII)

R8 R10R8 R10

dans laquelle R8 à R10 sont tels que définis ci-dessus et M est le magnésium (réactif de Grignard) ou le lithium, dans wherein R8 to R10 are as defined above and M is magnesium (Grignard reagent) or lithium, in

un solvant approprié tel que le tétrahydrofuranne. a suitable solvent such as tetrahydrofuran.

Des composés de formule générale (IV) dans Compounds of general formula (IV) in

laquelle R1 est un groupe alkyle (et R5 n'est pas 1'hydro- which R 1 is an alkyl group (and R 5 is not hydro-

gène) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (VI) avec des composés de formule générale RiM dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus et M est gene) can be prepared by treating compounds of the general formula (VI) with compounds of the general formula RiM wherein R 1 is as defined above and M is

un métal tel que lithium ou magnésium. a metal such as lithium or magnesium.

Les composés de formule générale (VI) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (IX): The compounds of general formula (VI) can be prepared by treatment of compounds of general formula (IX):

R3 R5R3 R5

X l 1 1 C C C Hal (X) Y/ R6X l 1 1 C C C Hal (X) Y / R6

Z R4Z R4

dans laquelle Hal, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole) en présence d'une base appropriée telle que le carbonate de in which Hal, R3 to R6, X, Y and Z are as defined above, with an azole (imidazole or 1,2,4-triazole) in the presence of a suitable base such as

potassium, dans un solvant convenable tel que le diméthyl- potassium, in a suitable solvent such as dimethyl

formamide. A titre de variante, on peut préparer des composés de formule générale (V) par traitement de composés de formule générale (IX) avec des composés de formule générale (VII) dans laquelle M est le lithium, le magnésium ou le titane et en effectuant ensuite un traitement avec un formamide. Alternatively, compounds of the general formula (V) can be prepared by treating compounds of the general formula (IX) with compounds of the general formula (VII) in which M is lithium, magnesium or titanium and by carrying out then a treatment with a

azole (imidazole ou 1,2,4-triazole). azole (imidazole or 1,2,4-triazole).

Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (IV) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement de composés de formule générale (IX) avec un composé de formule générale (VIII) dans laquelle M est le lithium ou le magnésium, suivi d'un traitement avec un azole (imidazole As another variant, it is possible to prepare compounds of general formula (IV) in which R 1 is a group of general formula (III) by treatment of compounds of general formula (IX) with a compound of general formula (VIII) in which M is lithium or magnesium, followed by treatment with an azole (imidazole

ou 1,2,4-triazole).or 1,2,4-triazole).

Des composés de formule générale (IX) peuvent âtre préparés par oxydation de composés de formule générale (X): Compounds of general formula (IX) can be prepared by oxidation of compounds of general formula (X):

X R3 OH R5X R3 OH R5

\I I\ I I

( C- C - C - Hal (X)(C-C - C - Hal (X)

Y ' I I IY 'I I I

Z, R4 H R6Z, R4 H R6

dans laquelle Hal, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un agent oxydant convenable tel que le wherein Hal, R3 to R6, X, Y and Z are as defined above, with a suitable oxidizing agent such as

réactif de Jones.Jones's reagent.

Des composés de formule générale (X) dans laquelle R5 et R6 représentent l'hydrogène peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XI): Compounds of general formula (X) in which R5 and R6 represent hydrogen may be prepared by treatment of compounds of general formula (XI):

X R3 HX R3 H

O c C C _ C_ (XI)O C C C C (XI)

R4 HR4 H

Z HZ H

dans laquelle R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci- wherein R3, R4, X, Y and Z are as defined above.

dessus, avec une solution de l'halogène approprié, par above, with a solution of the appropriate halogen, by

exemple le brome, dans l'eau.bromine, in water.

Des composés de formule générale (XI) dans laquelle R3 et R4 sont de l'hydrogène peuvent être préparés par traitement de réactifs de Grignard de formule générale Compounds of general formula (XI) in which R 3 and R 4 are hydrogen may be prepared by treatment of Grignard reagents of the general formula

(XII):(XII):

X x OMg Hal (XII) Y z/X x OMg Hal (XII) Y z /

dans laquelle Hal, X, Y et Z sont tels que définis ci- wherein Hal, X, Y, and Z are as defined above.

dessus, avec du bromure d'allyle, facultativement en présence d'un catalyseur au cuivre (I), dans un solvant above, with allyl bromide, optionally in the presence of a copper (I) catalyst, in a solvent

convenable tel que l'éther de diéthyle. suitable such as diethyl ether.

Des composés de formule générale (XII) peuvent Compounds of general formula (XII) can

être préparés par des procédés indiqués dans la littéra- be prepared by methods indicated in the literature.

- ture.- ture.

En variante, des composés de formule générale (IX) peuvent être préparés par traitement de réactifs de Grignard de formule générale (XIII): x x N. R3 I C Mg Hal (XIII) y R4 Alternatively, compounds of general formula (IX) can be prepared by treatment of Grignard reagents of general formula (XIII): x x N. R3 I C Mg Hal (XIII) y R4

Z / R4Z / R4

dans laquelle Hal, R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un chlorure d'acide de formule générale in which Hal, R 3, R 4, X, Y and Z are as defined above, with an acid chloride of the general formula

(XIV):(XIV):

O R5O R5

Il 1 Cl C C - Hal (XIV) R6He 1 Cl C C - Hal (XIV) R6

dans laquelle Hal, R5 et R6 sont tels que définis ci- wherein Hal, R5 and R6 are as defined above.

dessus, dans un solvant convenable tel que l'éther de above, in a suitable solvent such as

diéthyle ou le tétrahydrofuranne à basse température. diethyl or tetrahydrofuran at low temperature.

Des composés de formules générales (XIII) et (XIV) peuvent être préparés par des procédés décrits dans Compounds of general formulas (XIII) and (XIV) can be prepared by methods described in

la littérature.Literature.

Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (VI) par oxydation de composés de formule générale (XV): As another variant, compounds of general formula (VI) can be prepared by oxidation of compounds of general formula (XV):

X R3 OH R5X R3 OH R5

Q C___ C C _-_ Az (XV) Y I i IQ C___ C C _-_ Az (XV) Y I i I

R4 H R6R4 H R6

z dans laquelle Az, R3 à R6, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus. Un procédé approprié d'oxydation est la variante in which Az, R3 to R6, X, Y and Z are as defined above. A suitable oxidation process is the variant

selon Swern du procédé d'oxydation de Moffat (diméthylsul- according to Swern of the oxidation process of Moffat (dimethylsul-

foxyde, chlorure d'oxalyle et triéthylamine dans le foxide, oxalyl chloride and triethylamine in the

dichlorométhane), ou l'oxydation de Moffat (diméthylsul- dichloromethane), or the oxidation of Moffat (dimethyl

foxyde, anhydride acétique et triéthylamine dans le foxide, acetic anhydride and triethylamine in the

dichlorométhane), ou l'utilisation du réactif de Jones. dichloromethane), or the use of Jones's reagent.

Des composés de formule générale (XV) dans laquelle R5 et R6 sont l'hydrogène peuvent être préparés par traitement d'un époxyde de formule générale (XVI): Compounds of general formula (XV) in which R5 and R6 are hydrogen may be prepared by treatment of an epoxide of general formula (XVI):

R3 0 HR3 0 H

O C C C (XVI)O C C C (XVI)

H HH H

zz

dessus, avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole) dans un above, with an azole (imidazole or 1,2,4-triazole) in a

solvant approprié tel que l'éthanol. suitable solvent such as ethanol.

Des composés de formule générale (XVI) peuvent être préparés par époxydation de composés de formule générale (XI) avec un peracide approprié tel que l'acide Compounds of general formula (XVI) may be prepared by epoxidation of compounds of general formula (XI) with a suitable peracid such as

peracétique ou l'acide m-chloroperbenzoique. peracetic acid or m-chloroperbenzoic acid.

En variante, des composés de formule générale (XVI) peuvent être préparés par traitement d'un composé de formule générale (X) (dans laquelle R5 et R6 représentent l'hydrogène) avec une base appropriée telle que l'hydroxyde de sodium dans un solvant convenable tel que le méthanol ou Alternatively, compounds of general formula (XVI) can be prepared by treating a compound of general formula (X) (wherein R5 and R6 are hydrogen) with a suitable base such as sodium hydroxide in a suitable solvent such as methanol or

l'éthanol. -ethanol. -

En variante, des composés de formule générale (IV) dans laquelle R6 est l'hydrogène peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XVII): Alternatively, compounds of general formula (IV) wherein R6 is hydrogen may be prepared by treating compounds of general formula (XVII):

X R3 0 R5X R3 0 R5

c -C - C (XVII)c -C - C (XVII)

YR4 RYR4 R

Z HZ H

dans laquelle R1, R3 à R5, X, Y et Z sont tels que définis ci-dessus, avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole) dans wherein R1, R3 to R5, X, Y and Z are as defined above, with an azole (imidazole or 1,2,4-triazole) in

un solvant convenable tel que l'éthanol. a suitable solvent such as ethanol.

Des composés de formule générale (XVII) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XVIII): x Compounds of general formula (XVII) may be prepared by treatment of compounds of general formula (XVIII):

R3 0R3 0

1 Il (XVIII)1 He (XVIII)

OC C R1OC C R1

Y z. R4 dans laquelle R1, R3, R4, X, Y et Z sont tels que définis cidessus, avec un ylide sulfuré de formule générale Y z. Wherein R 1, R 3, R 4, X, Y and Z are as defined above, with a sulfide ylide of the general formula

(XIX): G(XIX): G

R2S-CHR5 (XIX)R2S-CHR5 (XIX)

(XIX) dans laquelle R5 est tel que défini ci-dessus et R est un groupe méthyle si R5 est l'hydrogène, ou bien R est un groupe phényle si R5 n'est pas l'hydrogène, dans un solvant convenable tel que le diméthylsulfoxyde. Des ylides sulfurés de formule générale (XIX) peuvent être préparés (XIX) wherein R5 is as defined above and R is methyl if R5 is hydrogen, or R is phenyl if R5 is not hydrogen, in a suitable solvent such as dimethylsulfoxide. Sulphide ylides of general formula (XIX) can be prepared

par des procédés décrits dans la littérature. by methods described in the literature.

Des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II) peuvent Compounds of general formula (XVIII) in which R 1 is a group of general formula (II) can

être préparés par des procédés décrits dans la littérature. be prepared by methods described in the literature.

Par exemple, on peut opérer par traitement des composés de formule générale (XX): x R3 0 For example, the compounds of general formula (XX) can be worked up by treatment: x R 3 0

Q O) C C C1 (XX)Q O) C C C1 (XX)

z R4z R4

dessus, avec un composé de formule générale (VII) dans laquelle R2 est tel que défini ci-dessus et M est le cuivre-(I) ou M est un trialkylétain ou l'hydrogène en présence d'un catalyseur au palladium. En variante, des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XXI): 1X0R3 above, with a compound of general formula (VII) wherein R2 is as defined above and M is copper- (I) or M is trialkyltin or hydrogen in the presence of a palladium catalyst. Alternatively, compounds of general formula (XVIII) wherein R 1 is a group of general formula (II) may be prepared by treatment of compounds of general formula (XXI): 1XOR3

Q C C H (XXI)Q C C H (XXI)

y I /_ R4 zy I / _ R4 z

dessus, avec un composé de formule générale (VII) dans laquelle M est le lithium ou le magnésium, puis oxydation avec un agent oxydant convenable tel que le trioxyde de above, with a compound of general formula (VII) in which M is lithium or magnesium, and then oxidation with a suitable oxidizing agent such as trioxide of

chrome.chromium.

Dans une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II) par traitement d'un composé de formule générale (XXII) x R3 0 1t (XXII) In another variant, it is possible to prepare compounds of general formula (XVIII) in which R 1 is a group of general formula (II) by treatment of a compound of general formula (XXII) x R 3 0 1t (XXII)

___ OC C NR2___ OC C NR2

R4 zR4 z

dessus et NR2 est un groupe amide convenable tel que NMeOMe, avec un composé de formule générale (VII) dans laquelle M est le lithium ou le magnésium dans un solvant and NR2 is a suitable amide group such as NMeOMe, with a compound of general formula (VII) wherein M is lithium or magnesium in a solvent

* convenable tel que le tétrahydrofuranne.suitable such as tetrahydrofuran.

Des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Par exemple, on peut opérer par traitement de composés de formule générale (XX) avec des composés de formule générale (VII) dans laquelle M est le cuivre-(I) ou le manganèse-(I) ou le tributylétain ou le magnésium en présence d'un catalyseur au palladium dans un solvant convenable tel que Compounds of the general formula (XVIII) wherein R 1 is a group of the general formula (III) can be prepared by methods described in the literature. For example, it is possible to work by treating compounds of general formula (XX) with compounds of general formula (VII) in which M is copper (I) or manganese (I) or tributyltin or magnesium in the presence of a palladium catalyst in a suitable solvent such as

le tétrahydrofuranne.tetrahydrofuran.

En variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement de composés de formule générale (XXII) ou de formule générale (XXIII): x R3 O Alternatively, compounds of the general formula (XVIII) in which R 1 is a group of the general formula (III) can be prepared by treatment of compounds of the general formula (XXII) or of the general formula (XXIII): x R 3 O

Q C C OH (XXIII)Q C C OH (XXIII)

y fy f

/< R4/ <R4

zz

dessus, avec un composé de formule générale (VIII) dans laquelle M est le lithium, dans un solvant convenable tel above, with a compound of general formula (VIII) in which M is lithium, in a suitable solvent such

que l'éther.than ether.

Selon une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement de composés de formule générale (XXI) avec des composés de formule générale (VIII) dans laquelle R est le lithium ou le magnésium, suivi d'une oxydation avec un agent oxydant convenable tel que le trioxyde de chrome ou le bioxyde de manganèse. Comme autre variante, on peutpréparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) et R10 n'est pas l'hydrogène par traitement d'un composé de formule générale (XXI) avec des composés de formule générale (XXIV): H R9 Rll MgHa3-CM a(XXIV) C ===C C mg Hal According to another variant, it is possible to prepare compounds of general formula (XVIII) in which R 1 is a group of general formula (III) by treatment of compounds of general formula (XXI) with compounds of general formula (VIII) in which R is lithium or magnesium, followed by oxidation with a suitable oxidizing agent such as chromium trioxide or manganese dioxide. As another variant, compounds of general formula (XVIII) in which R 1 is a group of general formula (III) can be prepared and R 10 is not hydrogen by treatment of a compound of general formula (XXI) with compounds of general formula (XXIV): H R9 R11 MgHa3-CM a (XXIV) C === CC mg Hal

I II I

R8 HR8 H

dans laquelle Hal, R8 et R9 sont tels que définis ci-dessus et RllCH2=R10, suivi d'une oxydation avec un agent oxydant convenable tel que le trioxyde de chrome puis d'une wherein Hal, R8 and R9 are as defined above and R11CH2 = R10, followed by oxidation with a suitable oxidizing agent such as chromium trioxide and then a

transposition catalysée par un acide. acid catalyzed transposition.

Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) par traitement d'un composé de formule générale (XX) avec un composé de formule As another variant, it is possible to prepare compounds of general formula (XVIII) in which R 1 is a group of general formula (III) by treatment of a compound of general formula (XX) with a compound of formula

générale (VIII) dans laquelle M est un groupe trialkyl- (VIII) in which M is a trialkyl-

silyle (par exemple triméthylsilyle)-en présence d'un acide silyl (for example trimethylsilyl) in the presence of an acid

de Lewis convenable tel que le trichlorure d'aluminium. of suitable Lewis such as aluminum trichloride.

Selon une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (III) o R8 et R9 ou R8 et R10 sont de l'hydrogène, par hydrogénation de composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II). Dans les cas o R8 et R9 sont de l'hydrogène (double liaison trans), un agent réducteur convenable est le lithium ou le sodium dans l'ammoniac liquide. Dans les cas o R8 et R10 sont de l'hydrogène (double liaison cis), un agent réducteur convenable est l'hydrogène sur un catalyseur convenable, par exemple le palladium sur du sulfate de baryum. Selon une variante, des composés dans lesquels R8 et R9 sont de l'hydrogène (double liaison trans) peuvent être préparés par isomérisation de composés dans lesquels R8 et Rl0 sont de l'hydrogène (double liaison cis) avec un catalyseur convenable tel que l'iode. Des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Par exemple, on peut procéder par traitement de composés de formule générale (XX) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus et M est le cuivre-(I) ou M est le magnésium (à basse température) According to another variant, it is possible to prepare compounds of general formula (XVIII) in which R 1 is a group of general formula (III) where R 8 and R 9 or R 8 and R 10 are hydrogen, by hydrogenation of compounds of general formula ( XVIII) in which R 1 is a group of general formula (II). In cases where R8 and R9 are hydrogen (trans double bond), a suitable reducing agent is lithium or sodium in liquid ammonia. In the cases where R 8 and R 10 are hydrogen (cis double bond), a suitable reducing agent is hydrogen over a suitable catalyst, for example palladium on barium sulfate. Alternatively, compounds wherein R 8 and R 9 are hydrogen (trans double bond) can be prepared by isomerization of compounds wherein R 8 and R 10 are hydrogen (cis double bond) with a suitable catalyst such as 'iodine. Compounds of general formula (XVIII) wherein R 1 is an alkyl group may be prepared by methods described in the literature. For example, it is possible to treat compounds of general formula (XX) with compounds of general formula R 1 M in which R 1 is as defined above and M is copper (I) or M is magnesium (at low temperature). temperature)

En variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXI) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus et M est le lithium ou le magnésium, suivi d'une oxydation avec un agent oxydant Alternatively, compounds of the general formula (XVIII) in which R 1 is alkyl can be prepared by treating compounds of the general formula (XXI) with compounds of the general formula R 1 M wherein R 1 is as defined above and M is lithium or magnesium, followed by oxidation with an oxidizing agent

convenable tel que le trioxyde de chrome. suitable such as chromium trioxide.

Selon une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXII) ou de formule générale (XXIII) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus et M est le lithium, dans un solvant According to another variant, it is possible to prepare compounds of general formula (XVIII) in which R 1 is an alkyl group by treatment of compounds of general formula (XXII) or of general formula (XXIII) with compounds of general formula R 1 M in which R 1 is as defined above and M is lithium, in a solvent

convenable tel que l'éther.suitable such as ether.

Selon une autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle approprié par hydrogénation de composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe de formule générale (II) ou un groupe de formule générale According to another variant, it is possible to prepare compounds of general formula (XVII) in which R 1 is an appropriate alkyl group by hydrogenation of compounds of general formula (XVIII) in which R 1 is a group of general formula (II) or a group of general formula

(III).(III).

Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (VIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXV): II C- c- R! (XXV) dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, avec des composés de formule générale (XIII), facultativement en présence d'un catalyseur au cuivre-(I) dans un solvant convenable tel que l'éther. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXVI): As another alternative, compounds of the general formula (VIII) in which R 1 is alkyl can be prepared by treating compounds of the general formula (XXV): (XXV) wherein R 1 is as defined above, with compounds of general formula (XIII), optionally in the presence of a copper (I) catalyst in a suitable solvent such as ether. As another variant, it is possible to prepare compounds of general formula (XVIII) in which R 1 is an alkyl group by treatment of compounds of general formula (XXVI):

H - R (XXVI)H - R (XXVI)

dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, avec des composés de formule générale (XIII) ou des composés de formule générale (XXVII) in which R 1 is as defined above, with compounds of general formula (XIII) or compounds of general formula (XXVII)

X R3X R3

Q C - Li (XXVII)Q C - Li (XXVII)

- Yé / I- Yé / I

?/ R4? / R4

dessus, dans un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle, suivi d'une oxydation avec des agents oxydants above, in a suitable solvent such as diethyl ether, followed by oxidation with oxidizing agents

convenables tels que le trioxyde de chrome. suitable such as chromium trioxide.

Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (XVIII) dans laquelle R1 est un groupe alkyle par traitement de composés de formule générale (XXVIII): As another variant, it is possible to prepare compounds of general formula (XVIII) in which R 1 is an alkyl group by treatment of compounds of general formula (XXVIII):

HO C R1 (XXVIII)HO C R1 (XXVIII)

dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, ou de composés de formule générale (XXIX): in which R 1 is as defined above, or of compounds of general formula (XXIX):

R2N- C R1 (XXIX)R2N-C R1 (XXIX)

dans laquelle R1 et NR2 sont tels que définis ci-dessus (par exemple NR2 est un groupe NMeOMe), avec des composés de formule générale (XXVII) dans un solvant convenable tel wherein R 1 and NR 2 are as defined above (e.g. NR 2 is NMeOMe), with compounds of general formula (XXVII) in a suitable solvent such as

que l'éther de diéthyle.than diethyl ether.

Des composés de formule générale (XX), (XXI), Compounds of general formula (XX), (XXI),

(XXII), (XXIII), (XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVII), (XXVIII) (XXII), (XXIII), (XXIV), (XXV), (XXVI), (XXVII), (XXVIII)

et (XXIX) peuvent être préparés par des procédés décrits and (XXIX) can be prepared by methods described

dans la littérature.in the litterature.

Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (IV) par traitement de composés de formule générale (XXX): As another variant, compounds of general formula (IV) can be prepared by treating compounds of general formula (XXX):

0 R50 R5

R1 C c _ _ Az (XXX)R1 C c _ _ Az (XXX)

R1...C C AZR1 ... C C AZ

R6R6

dans laquelle Az, R1, R5 et R6 sont tels que définis ci- wherein Az, R 1, R 5 and R 6 are as defined above.

dessus, avec un réactif de Grignard de formule (XIII) dans above, with a Grignard reagent of formula (XIII) in

un solvant convenable tel que l'éther de diéthyle. a suitable solvent such as diethyl ether.

Des composes de formule générale (XXX) peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XXXI): Compounds of general formula (XXX) may be prepared by treatment of compounds of general formula (XXXI):

O R5O R5

1 1l| (XXXI) R1 C C Hal R61 1l | (XXXI) R1 C C Hal R6

dans laquelle Hal, R1, R5 et R6 sont tels que définis ci- wherein Hal, R 1, R 5 and R 6 are as defined above.

dessus, avec un azole (imidazole ou 1,2,4-triazole) en présence d'une base convenable telle que l'hydrure de above, with an azole (imidazole or 1,2,4-triazole) in the presence of a suitable base such as hydride of

formamide. Des composés de formule générale (XXXI) dans laquelle R1 est un groupe alkyle peuvent être préparés par traitement de composés de formule générale (XIV) avec des composés de formule générale R1M dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus (groupe alkyle) et M est le cuivre-(I) ou M est le magnésium (à basse température) dans un solvant formamide. Compounds of general formula (XXXI) in which R 1 is an alkyl group can be prepared by treating compounds of general formula (XIV) with compounds of general formula R 1 M wherein R 1 is as defined above (alkyl group) and M is copper- (I) or M is magnesium (at low temperature) in a solvent

convenable tel que le tétrahydrofuranne. suitable such as tetrahydrofuran.

En variante, lorsque R1 est un groupe alkyle tertiaire (par exemple tertio-butyle), on peut préparer des composés de formule générale (XXXI) par traitement de composés de formule générale (XXXII): Alternatively, when R 1 is a tertiary alkyl group (for example tert-butyl), compounds of general formula (XXXI) can be prepared by treating compounds of general formula (XXXII):

R5 R5

RR

||IIXXI|| IIXXI

RlR1 C - H(XXXII) I R6 dans laquelle R1, R5 et R6 sont tels que définis ci-dessus, avec un halogène convenable (tel que le chlore ou le brome) Wherein R 1, R 5 and R 6 are as defined above, with a suitable halogen (such as chlorine or bromine)

comme décrit dans la littérature.as described in the literature.

Des composés de formule générale (XXXII) peuvent être préparés par des procédés décrits dans la littérature. Comme autre variante, on peut préparer des composés de formule générale (IV) dans laquelle R3 et R4 sont l'hydrogène par traitement de composés de formule générale Compounds of general formula (XXXII) can be prepared by methods described in the literature. As another variant, it is possible to prepare compounds of general formula (IV) in which R 3 and R 4 are hydrogen by treatment of compounds of general formula

O R5O R5

\C C - Az (XXXIII)\ C C - Az (XXXIII)

R1 R6R1 R6

dessus, avec un réactif de Grignard de formule générale top, with a Grignard reagent of general formula

(XII) en présence d'un catalyseur au cuivre-(I). (XII) in the presence of a copper (I) catalyst.

Des composés de formule générale (XXXIII) peuvent être préparés par traitement de composés de formule Compounds of general formula (XXXIII) can be prepared by treatment of compounds of formula

générale (XXX) avec l'ylide sulfuré de formule Me2S+CH2-. general (XXX) with the sulfurized ylide of formula Me2S + CH2-.

Les composés, leurs sels et leurs complexes métalliques sont des fongicides actifs, en particulier contre les agents pathogènes Puccinia recondita, Puccinia striiformis et autres rouilles attaquant le blé, Puccinia hordei, Puccinia striiformis et autres rouilles attaquant l'orge, et des rouilles attaquant d'autres hôtes, par exemple le caféier, le pommier, les plantes potagères et les plantes d'ornement, rsiphe araminis (blanc) attaquant l'orge et le blé et d'autres blancs se développant sur The compounds, their salts and their metal complexes are active fungicides, particularly against the pathogenic agents Puccinia recondita, Puccinia striiformis and other wheat-attacking rusts, Puccinia hordei, Puccinia striiformis and other barley-attacking rusts, and attacking rusts. other hosts, eg coffee, apple, vegetables and ornamentals, rsiphe araminis (white) attacking barley and wheat and other whites growing on

divers hôtes tels que SDhaerotheca fuliainea sur cucur- various hosts such as SDhaerotheca fuliainea on cucur-

bitacées (par exemple concombre), Podosphaera leucotricha se développant sur le pommier et Uncinula necator se bitaceae (eg cucumber), Podosphaera leucotricha growing on the apple tree and Uncinula necator

développant sur la vigne, des espèces du genre Helmin- developing on the vine, species of the genus Helmin-

thosDorium spp., Pvrenophora teres, Pseudocercospurella herpotrichoides, RhvnchosDorium spp., Septoria spp. et Rhizoctonia spp., par exemple R. cerealis, CercosDora arachidicola se développant sur l'arachide et autres espèces du genre Cercospora se développant par exemple sur la betterave sucrière, les bananes et le soja, Venturia thosDorium spp., Pvrenophora teres, Pseudocercospurella herpotrichoides, RhvnchosDorium spp., Septoria spp. and Rhizoctonia spp., for example R. cerealis, Cercosdora arachidicola developing on peanut and other species of the genus Cercospora developing for example on sugar beet, bananas and soya, Venturia

inaeaualis (tavelure) se développant sur les pommes. inaeaualis (scab) developing on apples.

Certains des composés ont aussi montré un large champ d'activité contre les champignons in vitro. Ils Some of the compounds have also shown a broad field of activity against fungi in vitro. They

exercent une activité contre diverses maladies se dévelop- activity against a variety of diseases is developing.

pant sur les fruits après la récolte (par exemple Penicil- on fruits after harvest (eg Penicill

J.lium diaaatum et italicum sur les oranges, Gloeosporium J.lium diaaatum and italicum on oranges, Gloeosporium

musarum sur les bananes et Botrytis cinerea sur le raisin). musarum on bananas and Botrytis cinerea on grapes).

Quelques autres composés sont actifs pour la désinfection des semences contre: Fusarium spp., Septoria spp. Tilletia spp. (c'est-à-dire la carie, maladie du blé transmise par les semences), Ustilaco spp. et HelminthosDorium spp. se Some other compounds are active for seed disinfection against: Fusarium spp., Septoria spp. Tilletia spp. (ie, decay, seed-borne wheat disease), Ustilaco spp. and HelminthosDorium spp. himself

développant sur les céréales.developing on cereals.

Les composés peuvent se mouvoir dans le sens acropète dans le tissu végétal. En outre, les composés peuvent être suffisamment volatils pour être actifs en phase vapeur contre des champignons se développant sur les plantes. Ils peuvent aussi être utiles comme fongicides The compounds can move in the acropetal direction in the plant tissue. In addition, the compounds can be sufficiently volatile to be vapor phase active against fungi growing on plants. They can also be useful as fungicides

industriels (par opposition aux fongicides pour l'agricul- (as opposed to fungicides for agriculture).

ture), par exemple pour prévenir une attaque fongique du ture), for example to prevent a fungal attack

bois, des peaux, du cuir et notamment de films de peinture. wood, skins, leather and especially paint films.

Les composés de l'invention possèdent également The compounds of the invention also possess

une activité pharmaceutique comme inhibiteurs d'aromatase. a pharmaceutical activity as aromatase inhibitors.

L'aromatase est un enzyme qui effectue l'aromatisation du noyau A dans la formation métabolique de diverses hormones stéroidiques. Certaines tumeurs sont sous la dépendance, pour leur persistance ou leur croissance, de stéroides en circulation contenant un noyau aromatique A, et un agent chimique qui inhibe l'aromatisation du noyau A dans les précurseurs de ces stéroides est susceptible d'être efficace en inhibant la croissance de ces tumeurs à Aromatase is an enzyme that aromatizes the A-ring in the metabolic formation of various steroid hormones. Some tumors are dependent, for their persistence or growth, on circulating steroids containing an aromatic ring A, and a chemical agent that inhibits the aromatization of nucleus A in the precursors of these steroids is likely to be effective in inhibiting the growth of these tumors to

dépendance hormonale.hormonal dependence.

Les composés peuvent être utilisés tels quels à des fins fongicides, mais ils sont avantageusement formulés en compositions pour un tel usage. L'invention propose donc une composition fongicide comprenant un composé de formule générale (I) tel que défini ci-dessus, un sel ou un complexe de ce composé; et à titre facultatif, un support The compounds can be used as such for fungicidal purposes, but they are advantageously formulated into compositions for such use. The invention therefore proposes a fungicidal composition comprising a compound of general formula (I) as defined above, a salt or a complex of this compound; and optionally, a support

ou diluant.or diluent.

L'invention propose également un procédé pour combattre des champignons, qui consiste à appliquer à une plante, à ses graines ou au lieu o se trouve la plante ou la graine, un composé, un sel ou un complexe de ce composé, The invention also proposes a method for combating fungi, which consists in applying to a plant, to its seeds or to the place where the plant or the seed is located, a compound, a salt or a complex of this compound,

tel que défini ci-dessus.as defined above.

Les composés et leurs complexes et sels peuvent être appliqués de diverses façons, par exemple on peut les appliquer, à l'état formulé ou non formulé, directement au feuillage d'une plante, ou bien on peut aussi les appliquer à des arbustes et des arbres, à des graines ou à un autre milieu dans lequel des plantes, des arbustes ou des arbres se développent ou doivent être plantés, ou bien on peut les appliquer par pulvérisation, par poudrage ou à l'état formulé en crème ou en pâte, ou bien on peut les appliquer The compounds and their complexes and salts can be applied in a variety of ways, for example, they can be applied, formally or non-formulated, directly to the foliage of a plant, or they can also be applied to shrubs and shrubs. trees, seeds or other medium in which plants, shrubs or trees grow or are to be planted, or they may be applied by spraying, dusting or in a form formulated into cream or paste, or we can apply them

à l'état de vapeur; ou en granules & libération lente. in the vapor state; or in granules & slow release.

L'application peut être effectuée sur n'importe quelle partie de la plante, de l'arbuste ou de l'arbre, par exemple au feuillage, aux tiges, aux branches ou aux racines, ou au sol environnant les racines, ou aux graines avant qu'elles ne soient semées; ou au sol en général, a The application can be carried out on any part of the plant, shrub or tree, for example foliage, stems, branches or roots, or the soil surrounding the roots, or seeds before they are sown; or on the ground in general,

l'eau de rizières ou à des systèmes de culture hydroponi- paddy water or hydroponics systems

que. Les composés de l'invention peuvent aussi être injectés dans des plantes ou des arbres ou bien ils peuvent than. The compounds of the invention can also be injected into plants or trees or they can

également être appliqués par pulvérisation sur la végéta- also be sprayed on the plant

tion en utilisant des techniques électrodynamiques de using electrodynamic techniques of

pulvérisation.spray.

Le terme "plante" utilisé dans le présent The term "plant" used in this

mémoire couvre des plantules, des arbustes et des arbres. memory covers seedlings, shrubs and trees.

En outre, le procédé fongicide de l'invention englobe un traitement de prévention, de protection, de prophylaxie et In addition, the fungicidal method of the invention includes a treatment for prevention, protection, prophylaxis and

d'éradication.eradication.

Les composés sont avantageusement utilisés en agriculture et en horticulture sous la forme d'une composition. Le type de composition que l'on utilise dans The compounds are advantageously used in agriculture and horticulture in the form of a composition. The type of composition that is used in

chaque cas dépend du but particulier recherché. each case depends on the particular goal sought.

Les compositions peuvent être sous la forme de The compositions may be in the form of

poudres pour poudrage ou de granules comprenant l'in- powder for powders or granules

grédient actif et un diluant ou support solide, par exemple des charges telles que kaolin, bentonite, kieselguhr, dolomie, carbonate de calcium, talc, magnésie en poudre, terre à foulon, gypse, terres de Hewitt, terre de diatomées et kaolinite. Ces granules peuvent être des granules préformés pouvant être appliqués au sol sans autre traitement. Ils peuvent être préparés soit par imprégnation de pastilles de charge avec l'ingrédient actif, soit par granulation d'un mélange de l'ingrédient actif et de la charge en poudre. Des compositions pour la désinfection des semences, par exemple, peuvent comprendre un agent (par exemple une huile minérale) favorisant l'adhérence de la composition aux graines; en variante, l'ingrédient actif peut être formulé en vue de la désinfection des semences en an active ingredient and a solid diluent or carrier, for example fillers such as kaolin, bentonite, kieselguhr, dolomite, calcium carbonate, talc, powdered magnesia, fuller's earth, gypsum, Hewitt's earth, diatomaceous earth and kaolinite. These granules can be preformed granules that can be applied to the ground without further treatment. They can be prepared either by impregnating filler pellets with the active ingredient or by granulating a mixture of the active ingredient and the filler powder. Seed disinfection compositions, for example, may include an agent (eg mineral oil) to promote adhesion of the composition to the seeds; alternatively, the active ingredient can be formulated for disinfection of seeds in

utilisant un solvant organique (par exemple la N-méthyl- using an organic solvent (for example N-methyl-

pyrrolidone ou le diméthylformamide). pyrrolidone or dimethylformamide).

Les compositions peuvent aussi être sous la The compositions can also be under

forme de poudres, granules ou grains dispersibles com- form of powders, granules or dispersible grains

prenant un agent mouillant pour faciliter la dispersion dans des liquides de la poudre ou des grains qui peuvent contenir également des charges et des agents de mise en suspension. Les dispersions ou émulsions aqueuses peuvent être préparées par dissolution de l'ingrédient ou des ingrédients actifs dans un solvant organique contenant facultativement un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants, puis addition du mélange à de l'eau qui peut aussi contenir un ou plusieurs agents mouillants, dispersants ou émulsionnants. Des solvants organiques convenables sont le dichloréthylène, l'alcool isopropylique, le propylène- glycol, l'alcool diacétonique, le toluène, le kérosène, le méthylnaphtalène, les xylènes, le trichloréthylène, l'alcool furfurylique, l'alcool tétrahydrofurfurylique et des éthers de glycol (par exemple taking a wetting agent to facilitate the dispersion in liquids of the powder or grains which may also contain fillers and suspending agents. The aqueous dispersions or emulsions may be prepared by dissolving the active ingredient (s) in an organic solvent optionally containing one or more wetting, dispersing or emulsifying agents, and then adding the mixture to water which may also contain one or more wetting, dispersing or emulsifying agents. Suitable organic solvents are dichlorethylene, isopropyl alcohol, propylene glycol, diacetone alcohol, toluene, kerosene, methylnaphthalene, xylenes, trichlorethylene, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol and ethers. glycol (for example

le 2-éthoxyéthanol et le 2-butoxyéthanol). 2-ethoxyethanol and 2-butoxyethanol).

Les compositions destinées à être utilisées en pulvérisations peuvent aussi être sous la forme d'aérosols, auquel cas la formulation -est contenue dans un récipient sous pression en présence d'un propulseur, par exemple le The compositions for use in spraying may also be in the form of aerosols, in which case the formulation is contained in a pressure vessel in the presence of a propellant, for example the

fluorotrichlorométhane ou le dichlorodifluorométhane. fluorotrichloromethane or dichlorodifluoromethane.

Les composés peuvent être mélangés à l'état sec avec un mélange pyrotechnique pour former une composition qui convient pour engendrer dans des espaces clos une fumée contenant les composés. En variante, les composés peuvent être utilisés sous la forme micro-encapsulée. Ils peuvent aussi être formulés en formulations polymériques biodégradables pour The compounds can be mixed dry with a pyrotechnic mixture to form a composition which is suitable for generating in a closed space a smoke containing the compounds. Alternatively, the compounds can be used in the microencapsulated form. They can also be formulated into biodegradable polymeric formulations for

obtenir une lente libération réglée de la substance active. obtain a slow controlled release of the active substance.

Par l'incorporation d'additifs convenables, par exemple d'additifs pour améliorer la distribution, le pouvoir d'adhérence et la résistance à la pluie sur des surfaces traitées, les différentes compositions peuvent By the incorporation of suitable additives, for example additives to improve the distribution, the adhesiveness and the resistance to rain on treated surfaces, the different compositions can

être mieux adaptées aux diverses applications. be better suited to different applications.

Les composés peuvent être utilisés sous forme de mélanges avec des engrais (par exemple des engrais contenant de l'azote, du potassium ou du phosphore). On apprécie des compositions ne comprenant que des granules d'engrais renfermant le composé, par exemple revêtus du composé. Ces granules contiennent avantageusement jusqu'à % en poids du composé. L'invention propose donc également une composition d'engrais comprenant le composé de formule générale (I), un sel ou un complexe de métal de The compounds can be used in the form of mixtures with fertilizers (for example fertilizers containing nitrogen, potassium or phosphorus). Compositions comprising only granules of fertilizers containing the compound, for example coated with the compound, are preferred. These granules advantageously contain up to% by weight of the compound. The invention therefore also proposes a fertilizer composition comprising the compound of general formula (I), a salt or a metal complex of

ce composé.this compound.

Les compositions peuvent aussi être sous la forme de préparations liquides destinées à être utilisées en bains ou en pulvérisations, qui sont en général des dispersions ou émulsions aqueuses contenant l'ingrédient actif en présence d'un ou plusieurs agents tensio-actifs, par exemple un ou plusieurs agents mouillants, dispersants, émulsionnants ou agents de mise en suspension; ou qui sont des formulations pulvérisables du type que l'on peut The compositions may also be in the form of liquid preparations for use in baths or sprays, which are generally aqueous dispersions or emulsions containing the active ingredient in the presence of one or more surface-active agents, for example a or more than one wetting, dispersing, emulsifying or suspending agent; or which are sprayable formulations of the type that one can

utiliser dans des techniques de pulvérisation électrodyna- use in electro-spraying techniques

mique. Les agents mentionnés ci-dessus peuvent être des agents cationiques, anioniques ou non ioniques. Des agents cationiques convenables sont des composés d'ammonium nomic. The agents mentioned above may be cationic, anionic or nonionic agents. Suitable cationic agents are ammonium compounds

quaternaire, par exemple le bromure de cétyltriméthylam- quaternary, for example cetyltrimethyl bromide

monium. Des agents anioniques convenables sont des savons, des sels de monoesters aliphatiques d'acide sulfurique (par exemple laurylsulfate de sodium) et des sels de sulfonates aromatiques (par exemple dodécylbenzènesulfonate de sodium, lignosulfonate, butylnaphtalènesulfonate de sodium, calcium ou ammonium et un mélange de diisopropyl- et monium. Suitable anionic agents are soaps, salts of aliphatic monoesters of sulfuric acid (for example sodium lauryl sulphate) and salts of aromatic sulphonates (for example sodium dodecylbenzene sulphonate, lignosulphonate, sodium butylnaphthalenesulphonate, calcium or ammonium and a mixture of diisopropyl- and

triisopropylnaphtalène-sulfonates de sodium). sodium triisopropylnaphthalenesulfonates).

Les agents non ioniques convenables sont les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alcools gras tels que l'alcool oléylique ou cétylique ou avec des alkylphénols tels que l'octyl- ou le nonylphénol et l'octylcrésol. D'autres agents non ioniques sont les esters partiels dérivés d'acides gras à longue chaîne et d'anhydride d'hexitol, les produits de condensation desdits esters partiels avec l'oxyde d'éthylène, et les lécithines. Des agents convenables de mise en suspension Suitable nonionic agents are the condensation products of ethylene oxide with fatty alcohols such as oleyl or cetyl alcohol or with alkylphenols such as octyl- or nonylphenol and octylcresol. Other nonionic agents are the partial esters derived from long chain fatty acids and hexitol anhydride, the condensation products of said partial esters with ethylene oxide, and lecithins. Suitable suspending agents

sont des colloides hydrophiles (par exemple polyvinylpyr- are hydrophilic colloids (for example polyvinylpyrrolidine

rolidone et sel de sodium de carboxyméthylcellulose) et des gommes végétales (par exemple la gomme arabique et la gomme adragante). Les compositions destinées à être utilisées en dispersions ou émulsions aqueuses sont généralement présentées sous la forme d'un concentré contenant une forte proportion d'un ou plusieurs ingrédients actifs, et le rolidone and sodium salt of carboxymethylcellulose) and vegetable gums (for example gum arabic and gum tragacanth). The compositions for use in aqueous dispersions or emulsions are generally presented in the form of a concentrate containing a high proportion of one or more active ingredients, and the

concentré doit être dilué avec de l'eau avant son utilisa- concentrate should be diluted with water before use.

tion. Ces concentrés doivent souvent être à même de résister à l'entreposage pendant des périodes prolongées et après cet entreposage, ils doivent pouvoir être dilués avec de l'eau de manière à former des préparations aqueuses qui restent homogènes pendant assez longtemps pour qu'on puisse les appliquer à l'aide d'un appareillage pulvérisateur classique et électrodynamique. Les concentrés peuvent contenir jusqu'à 95 %, avantageusement 10 à 85 %, par exemple 25 à 60 % en poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs. Ces concentrés contiennent avantageusement des acides organiques (par exemple des acides alkaryl- ou arylsulfoniques tels que l'acide xylènesulfonique ou l'acide dodécylbenzènesulfonique, parce que la présence de ces acides peut élever la solubilité de l'ingrédient ou des ingrédients actifs dans les solvants polaires souvent utilisés dans les concentrés. Les concentrés contiennent tion. These concentrates must often be able to withstand storage for extended periods of time and after such storage they must be diluted with water to form aqueous preparations that remain homogeneous for long enough to apply them with conventional electrodynamic spray equipment. The concentrates may contain up to 95%, preferably 10 to 85%, for example 25 to 60% by weight of one or more active ingredients. These concentrates advantageously contain organic acids (for example alkaryl or arylsulphonic acids such as xylenesulphonic acid or dodecylbenzenesulphonic acid, because the presence of these acids can increase the solubility of the active ingredient or ingredients in the solvents. often used in concentrates.

aussi avantageusement une forte proportion d'agents tensio- also advantageously a high proportion of surfactants

actifs, ce qui permet d'obtenir des émulsions aqueuses suffisamment stables. Après dilution pour former des préparations aqueuses, ces préparations peuvent contenir des quantités variables de l'ingrédient ou des ingrédients actifs, selon le but recherché, mais une préparation aqueuse contenant 0,0005 ou 0,01 % à 10 % en poids d'un ou active ingredients, which makes it possible to obtain sufficiently stable aqueous emulsions. After dilution to form aqueous preparations, these preparations may contain varying amounts of the active ingredient or ingredients, depending on the purpose, but an aqueous preparation containing 0.0005 or 0.01% to 10% by weight of a or

plusieurs ingrédients actifs peut être utilisée. several active ingredients can be used.

Les compositions de la présente invention peuvent comprendre également un ou plusieurs autres composés doués d'activité biologique, par exemple des composés ayant une activité fongicide similaire ou complémentaire ou des composés influençant la croissance des plantes, doués d'activité herbicide ou doués d'activité insecticide. L'autre composé fongicide peut être par exemple un composé qui est capable de combattre des maladies des épis des céréales (par exemple du blé) comme SeDtoria, The compositions of the present invention may also comprise one or more other compounds having biological activity, for example compounds having similar or complementary fungicidal activity or compounds influencing the growth of plants, endowed with herbicidal activity or endowed with activity. insecticide. The other fungicidal compound may be, for example, a compound which is capable of combating diseases of the ears of cereals (for example wheat) such as SeDtoria,

GibberClla et HelminthosDorium spp., des maladies trans- GibberClla and HelminthosDorium spp., Trans-

mises par les graines et le sol et différentes formes de blanc et de mildiou se développant sur la vigne et le blanc et la tavelure du pommier, etc. Ces mélanges de fongicides peuvent avoir un spectre d'activité plus large que celui des composés de formule générale (I) utilisés seuls; en outre, l'autre fongicide peut produire un effet synergique sur l'activité fongicide du composé- de formule générale (I). Des exemples illustrant l'autre composé fongicide sont le carbendazime, le bénomyl, le thiophanateméthyl, le seeds and soil and various forms of white and mildew developing on the vine and white and apple scab, etc. These fungicide mixtures may have a broader spectrum of activity than the compounds of the general formula (I) used alone; in addition, the other fungicide can produce a synergistic effect on the fungicidal activity of the compound of general formula (I). Examples illustrating the other fungicidal compound are carbendazim, benomyl, thiophanatemethyl,

thiabendazole, le fubéridazole, l'étridazole, le dichloro- thiabendazole, fuberidazole, etraidazole, dichloro-

fluanid, le cymoxanil, 1toxadixyl, l'ofurace, le métalaxyl, le furalaxyl, le bénalaxyl, le fosétyl-aluminium, le fénarimol, l'iprodione, la procymidione, la vinclozoline, le penconazole, le myclobutanil, le R 0 151 297, le pyrazophos, l'éthirimol, le ditalimofos, le tridémorphe, la triforine, le nuarimol, le triazbutyl, la guazatine, le fluanid, cymoxanil, 1toxadixyl, ofurace, metalaxyl, furalaxyl, benalaxyl, fosetyl-aluminum, fenarimol, iprodione, procymidione, vinclozolin, penconazole, myclobutanil, R 0 151 297, pyrazophos, ethirimol, ditalimofos, tridemorph, triforine, nuarimol, triazbutyl, guazatine,

propiconazole, le prochloraz, le flutriafol, l'hexaconazo- propiconazole, prochloraz, flutriafol, hexaconazole

le, c'est-à-dire le 1-(1,2,4-triazole-l-yl)-2-(2,4- le, that is to say 1- (1,2,4-triazol-1-yl) -2- (2,4-

dichlorophényl)hexane-2-ol, le flusilazole, c'est-à-dire le dichlorophenyl) hexane-2-ol, flusilazole, i.e.

DPX H6573 ou (1-( (bis-4-fluorophényl)méthylsilyl)méthyl)-. DPX H6573 or (1- ((bis-4-fluorophenyl) methylsilyl) methyl) -.

lH-1,2,4-triazole, le triadiméfon, le triadiménol, le 1H-1,2,4-triazole, triadimefon, triadimenol,

diclobutrazol, le terbuconazole, le furconazole, le cis- diclobutrazol, terbuconazole, furconazole, cis-

furconazole, le cyproconazole, le fenpropimorphe, la furconazole, cyproconazole, fenpropimorph,

fenpropidine, le chlorozolinate, le diniconazole, l'ima- fenpropidine, chlorozolinate, diniconazole,

zilil, le fenfurame, la carboxine, l'oxycarboxine, le dithianon, le méthfuroxame, le dodémorphe, le BAS 454, la blasticidine S, la kasugamycine, l'édifenphos, la kitazine zilil, fenfuram, carboxin, oxycarboxin, dithianon, methfuroxam, dodemorph, BAS 454, blasticidine S, kasugamycin, edifenphos, kitazine

P, le cycloheximide, la phtalide, le probénazole, l'isopro- P, cycloheximide, phthalide, probenazole, isopro-

thiolane, le tricyclazole, le pyroquilan, la chlorben- thiolane, tricyclazole, pyroquilan, chlorobenzene

zothiazone, la néoasozine, la polyoxine D, la validamyci- zosterazone, neoasozine, polyoxin D, validamycin

ne A, le repronil, le fluotolanil, le pencycuron, la A, repronil, fluotolanil, pencycuron,

diclomézine, l'oxyde de phénazine, le diméthyldithiocar- diclomezine, phenazine oxide, dimethyldithiocar-

bamate de nickel, le tétrachlorthalem, le bitertanol, le bupirimate, l'étaconazole, la streptomycine, le cypofurame, nickel bamate, tetrachlororthalem, bitertanol, bupirimate, etaconazole, streptomycin, cypofuram,

le biloxazol, le quinométhionate, le diméthirimol, la 1- biloxazol, quinomethionate, dimethirimol, 1-

(2-cyano-2-méthoxyimino-acétyl)-3-éthylurée, le fénapanil, le tolclofosméthyl, le pyroxyfur, le polyrame, le manèbe, le mancozèbe, le captafol, le chlorothalonil, l'anilazine, le thirame, le captan, le folpet, le zinèbe, le propinèbe, (2-cyano-2-methoxyimino-acetyl) -3-ethylurea, fenapanil, tolclofosmethyl, pyroxyfur, polyram, maneb, mancozeb, captafol, chlorothalonil, anilazine, thiram, captan, folpet, zineb, propineb,

le soufre, le dinocap, le binapactryl, le nitrothalisopro- sulfur, dinocap, binapactryl, nitrothalisopropane

pyl, la dodine, le dithianon, l'hydroxyde de fentine, l'acétate de fentine, le tecnazène, le quintozene, le dichlorane, des composés contenant du cuivre tels que l'oxychlorure de cuivre, le sulfate de cuivre et la pyl, dodine, dithianon, fentin hydroxide, fentin acetate, tecnazene, quintozene, dichlorane, copper-containing compounds such as copper oxychloride, copper sulfate and

bouillie bordelaise, et des composés organomercuriels. Bordeaux mixture, and organomercury compounds.

Les composés de formule générale (I) peuvent être mélangés à de la terre, de la tourbe ou d'autres milieux d'enracinement pour la protection de plantes contre des maladies fongiques transmises par les graines, par le The compounds of the general formula (I) may be mixed with soil, peat or other rooting media for the protection of plants against fungal diseases transmitted by seeds, by the

sol, ou des maladies fongiques du feuillage. soil, or fungal diseases of the foliage.

Des insecticides convenables qui peuvent être incorporés dans la composition de l'invention comprennent le pirimicarb, le diméthoate, le déméton-s-méthyl, le formothion, le carbaryl, l'isoprocarb, le XMC, le BPMC, le carbofuran, le carbosulfan, le diazinon, le fenthion, le Suitable insecticides which may be included in the composition of the invention include pirimicarb, dimethoate, demeton-s-methyl, formothion, carbaryl, isoprocarb, XMC, BPMC, carbofuran, carbosulfan, diazinon, fenthion,

fénitrothion, le phénothoate, le chlorpyrifos, l'isoxa- fenitrothion, phenothoate, chlorpyrifos, isoxazole

thion, le propaphos, le monocrotophos, la buprofézine, thion, propaphos, monocrotophos, buprofezin,

l'éthroproxyfene et la cycloprothrine. Ethroproxyfene and cycloprothrin.

Des composés influençant la croissance des plantes pouvant être utilisés dans les compositions de l'invention sont des composés qui inhibent les mauvaises Plant growth influencing compounds which can be used in the compositions of the invention are compounds which inhibit the bad ones.

herbes ou la formation d'épis, ou qui inhibent sélective- grasses or ear formation, or that selectively inhibit

ment le développement de plantes moins désirables (par the development of less desirable plants (eg

exemple des graminées).example of grasses).

Des exemples de composés influençant la croissance des plantes qui peuvent être utilisés avec les compositions de l'invention sont les gibbérellines (par exemple GA3, GA4 ou GA7), les auxines (par exemple acide Examples of compounds influencing plant growth that can be used with the compositions of the invention are gibberellins (eg GA3, GA4 or GA7), auxins (eg, acid

indolacétique, acide indolbutyrique, acide naphtoxyacéti- indoleacetic acid, indolbutyric acid, naphthoxyacetic acid

que ou acide naphtylacétique), les cytokinines (par exemple kinétin, diphénylurée, benzimidazole, benzyladénine ou benzylaminopurine), des acides phénoxyacétiques (par exemple 2,4-D ou MCPA), des acides benzoiques substitués (par exemple l'acide tri-iodobenzoique), des morphactines (par exemple chlorflurécol),!'hydrazide maléique, le glyphosate, la glyphosine, des alcools et acides gras à or naphthylacetic acid), cytokinins (eg, kinetin, diphenylurea, benzimidazole, benzyladenine or benzylaminopurine), phenoxyacetic acids (eg 2,4-D or MCPA), substituted benzoic acids (eg triiodobenzoic acid) ), morphactins (e.g. chlorflurecol), maleic hydrazide, glyphosate, glyphosine, alcohols and fatty acids.

longue chaine, le dikégulac, le paclobutrazol, le flurpri- long chain, dikegulac, paclobutrazol, flurpri-

midol, le fluoridamid, le méfluidide, des composés d'ammonium et de phosphonium quaternaires substitués (par exemple le chlorméquat, le chlorphonium ou chlorure de midol, fluoridamid, mefluidide, substituted quaternary ammonium and phosphonium compounds (eg chlormequat, chlorphonium

mépiquat), l'éthéphon, le carbétamide, le 3,6-dichloranisa- mepiquat), ethephon, carbetamide, 3,6-dichloro-

te de méthyle, le daminozide, l'asulame, l'acide abscissi- Methylamine, daminozide, asulam, abscis

que, l'isopyrimil, l'acide 1-(4-chlorophényl)-4,6-diméthyl- that isopyrimil, 1- (4-chlorophenyl) -4,6-dimethyl-

2-oxo-l,2-dihydropyridine-3-carboxylique, les hydroxyben- 2-oxo-1,2-dihydropyridine-3-carboxylic acid, the hydroxybenzenes

zonitriles (par exemple le bromoxynil), le difenzoquat, le benzoylpropéthyl, l'acide 3,6-dichloropicolinique, le zonitriles (eg bromoxynil), difenzoquat, benzoylpropethyl, 3,6-dichloropicolinic acid,

fenpentésol, l'inabenfide, le triapenthénol et le tec- fenpentesol, inabenfide, triapenthenol and tec-

nazène.nazène.

Les exemples suivants illustrent l'invention. The following examples illustrate the invention.

Les températures sont exprimées en degrés centigrades ( C) et les réactions impliquant des composés intermédiaires sensibles & l'eau ont été conduites sous des atmosphères Temperatures are expressed in degrees centigrade (C) and reactions involving water-sensitive intermediates were conducted under atmospheres

d'azote anhydre.anhydrous nitrogen.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

Cet exemple illustre la préparation du l-(2,4- This example illustrates the preparation of 1- (2,4-

dichlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-yne-2-ol dichlorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methylpent-3-yn-2-ol

(Composé N* 7 du Tableau I).(Compound No. 7 of Table I).

Du chlorure de 2,4-dichlorobenzyle (20 g, 102 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) a été ajouté goutte à goutte à un mélange sous agitation de tournure de magnésium (2,5 g, 102 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) à une vitesse choisie de 2,4-Dichlorobenzyl chloride (20 g, 102 mmol) in anhydrous diethyl ether (20 ml) was added dropwise to a stirred mixture of magnesium turn (2.5 g, 102 mmol). in anhydrous diethyl ether (20 ml) at a selected rate of

manière à maintenir un reflux permanent. Du tétrahydrofu- to maintain a constant reflux. Tetrahydrofuran

ranne anhydre (40 ml) a ensuite été ajouté à mesure que de l'éther de diéthyle était chassé par distillation. Le mélange a ensuite été refroidi à la température ambiante et ajouté goutte à goutte en 30 minutes à une solution sous agitation de chlorure de chloracétyle (23 g, 204 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (100 ml) à -78*C. On a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante en une heure et on a ajouté de l'eau. Le mélange a été extrait à l'éther de diéthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 2 M et une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et Anhydrous form (40 ml) was then added as diethyl ether was distilled off. The mixture was then cooled to room temperature and added dropwise over 30 minutes to a stirred solution of chloroacetyl chloride (23 g, 204 mmol) in dry tetrahydrofuran (100 mL) at -78 ° C. The mixture was allowed to warm to room temperature over one hour and water was added. The mixture was extracted with diethyl ether and the combined extracts were washed with 2 M aqueous sodium hydroxide solution and brine (MgSO 4) and dried (MgSO 4).

évaporés sous vide.evaporated under vacuum.

La chromatographie [SiO2, acétate d'éthyle- Chromatography [SiO2, ethyl acetate-

hexane (5:95) à (10:90)] a donné la 1-chloro-3-(2,4- hexane (5:95) to (10:90)] gave 1-chloro-3- (2,4-

dichlorophényl)acétone (3,5 g, 14 %). P.F. 62'C. De la 1-chloro-3-(2,4dichlorophényl)acétone (6,0 g, 25 mmoles) dans de l'acétonitrile (10 ml) a été ajoutée goutte & goutte à un mélange sous agitation de 1,2,4- triazole (3,5 g, 50 mmoles) et de carbonate de potassium (7,0 g, 50 mmoles) dans de l'acétonitrile anhydre (40 ml) à 50'C. Au bout de 4 heures, le mélange a été ajouté à de l'eau. Le mélange a été extrait à l'acétate d'éthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel (jusqu'à neutralité), déshydratés (MgSO4) dichlorophenyl) acetone (3.5 g, 14%). Mp 62 ° C. 1-Chloro-3- (2,4-dichlorophenyl) acetone (6.0 g, 25 mmol) in acetonitrile (10 ml) was added dropwise to a stirred mixture of triazole (3.5 g, 50 mmol) and potassium carbonate (7.0 g, 50 mmol) in dry acetonitrile (40 mL) at 50 ° C. After 4 hours, the mixture was added to water. The mixture was extracted with ethyl acetate and the combined extracts were washed with brine (until neutral), dried (MgSO 4)

et évaporés sous vide. Par trituration (alcool isopropyli- and evaporated under vacuum. By trituration (isopropyl alcohol)

que et hexane), on a obtenu la 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2,4- and hexane), 1- (1,2,4-triazolyl) -3- (2,4-

dichlorophényl)acétone (3,5 g, 52 %), P.F. 110'C. dichlorophenyl) acetone (3.5 g, 52%), mp 110 ° C.

Du n-butyllithium (3 ml de solution 1,55 M dans l'hexane, 4,6 mmoles) a été ajouté lentement à une solution sous agitation de propyne (0,18 g, 4,6 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (9 ml) à -78'C. Au bout de minutes, on a ajouté goutte à goutte du tri-isopropylate de chlorotitane (5,1 ml de solution 1,0 M dans l'hexane, ,1 mmoles). Au bout de 20 minutes, on a ajouté goutte à N-Butyllithium (3 ml of 1.55 M solution in hexane, 4.6 mmol) was slowly added to a stirred solution of propyne (0.18 g, 4.6 mmol) in anhydrous tetrahydrofuran ( 9 ml) at -78 ° C. After minutes, chlorotitanium tri-isopropoxide (5.1 ml of 1.0 M solution in hexane, 1 mmol) was added dropwise. After 20 minutes, we added drop to

goutte de la 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2,4-dichlorophényl)- drop of 1- (1,2,4-triazolyl) -3- (2,4-dichlorophenyl) -

acétone (1,0 g, 4,0 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (20 ml) et on a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante et on l'a versé dans une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. Le mélange résultant a été filtré et le précipité a été lavé à l'eau et à l'acétate d'éthyle. Le filtrat a été lavé à l'eau et avec une solution de sel, déshydraté (MgS04) et évaporé sous vide. On a obtenu par chromatographie (SiO2, acétate acetone (1.0 g, 4.0 mmol) in dry tetrahydrofuran (20 ml) and the mixture was allowed to warm to room temperature and poured into saturated aqueous ammonium chloride solution. The resulting mixture was filtered and the precipitate was washed with water and ethyl acetate. The filtrate was washed with water and brine, dried (MgSO4) and evaporated in vacuo. It was obtained by chromatography (SiO2, acetate

d'éthyle) le 1-(2,4-dichlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)mé- of ethyl) 1- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methyl

thylpent-3-yne-2-ol (Composé N 7 du Tableau I) (0,21 g, ethylpent-3-yn-2-ol (Compound No. 7 of Table I) (0.21 g,

17 %) fondant à 110-113 C.17%) melting at 110-113 C.

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

Cet exemple illustre la préparation du l-(4- This example illustrates the preparation of 1- (4-

chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-yne-2-ol (Composé N 127 du Tableau I). Du chlorure de 4-chlorobenzyle (32,8 g, 204 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (30 ml) a été ajouté goutte à goutte à un mélange sous agitation de tournure de magnésium (5,0 g, 204 mmoles) dans de l'éther de diéthyle anhydre (50 ml) à une vitesse choisie de chlorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methylpent-3-yn-2-ol (Compound N 127 of Table I). 4-Chlorobenzyl chloride (32.8 g, 204 mmol) in anhydrous diethyl ether (30 mL) was added dropwise to a stirred mixture of magnesium turn (5.0 g, 204 mmol). in anhydrous diethyl ether (50 ml) at a selected rate of

manière à maintenir un reflux constant. Du tétrahydrofu- to maintain a constant reflux. Tetrahydrofuran

ranne anhydre (80 ml) a ensuite été ajouté à mesure que de l'éther de diéthyle était chassé par distillation. Le mélange a ensuite été refroidi à la température ambiante et ajouté goutte à goutte en une heure à une solution sous agitation de chlorure de chloracétyle (46 g, 408 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (200 ml) à -78'C. On a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante en une heure puis on l'a versé dans l'eau. Le mélange a été extrait à l'éther de diéthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 2 M et une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et Anhydrous form (80 ml) was then added as diethyl ether was distilled off. The mixture was then cooled to room temperature and added dropwise over one hour to a stirred solution of chloroacetyl chloride (46 g, 408 mmol) in dry tetrahydrofuran (200 mL) at -78 ° C. The mixture was allowed to warm to room temperature in one hour and then poured into water. The mixture was extracted with diethyl ether and the combined extracts were washed with 2 M aqueous sodium hydroxide solution and brine (MgSO 4) and dried (MgSO 4).

évaporés sous vide. Par chromatographie [SiO2, hexane- evaporated under vacuum. By chromatography [SiO 2, hexane

acétate d'éthyle (95:5)], on a obtenu la l-chloro-3-(4- ethyl acetate (95: 5)], 1-chloro-3- (4-

chlorophényl)acétone (16,8 g, 40 %) fondant à 47-49'C. chlorophenyl) acetone (16.8 g, 40%) melting at 47-49 ° C.

De la l-chloro-3-(4-chlorophényl)acétone (6,0 g, 30 mmoles) dans de l'acétonitrile (5 ml) a été ajoutée goutte à goutte à un mélange sous agitation de 1,2,4-triazole (4,2 g, 60 mmoles) et de carbonate de potassium (8,8 g, 60 mmoles) dans de l'acétonitrile anhydre (50 ml) à 50C. Au bout de 3,5 heures, le mélange a été refroidi et filtré. Le filtrat a été versé dans l'eau et le mélange a été extrait à l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel (jusqu'à neutralité), déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatographie [SiO2, acétate d'éthyle-hexane (50:50) à 1-Chloro-3- (4-chlorophenyl) acetone (6.0 g, 30 mmol) in acetonitrile (5 mL) was added dropwise to a stirred mixture of triazole (4.2 g, 60 mmol) and potassium carbonate (8.8 g, 60 mmol) in dry acetonitrile (50 mL) at 50C. After 3.5 hours, the mixture was cooled and filtered. The filtrate was poured into water and the mixture was extracted with ethyl acetate. The combined extracts were washed with brine (until neutral), dried (MgSO 4) and evaporated in vacuo. By chromatography [SiO 2, ethyl acetate-hexane (50:50)

(100:0)], on a obtenu la 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(4-chloro- (100: 0)], 1- (1,2,4-triazolyl) -3- (4-chloro) was obtained.

phényl)acétone (3,23 g, 46 %).phenyl) acetone (3.23 g, 46%).

Du n-butyllithium (24 ml) d'une solution 2,4 M dans l'hexane, 60 mmoles) a été ajouté goutte à goutte à du propyle (2,4 g, 60 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (100 ml) à -78'C sous azote. Au bout de 30 minutes, N-Butyllithium (24 ml) of a 2.4 M solution in hexane, 60 mmol) was added dropwise to propyl (2.4 g, 60 mmol) in anhydrous tetrahydrofuran (100 ml). at -78 ° C under nitrogen. After 30 minutes,

on a ajouté goutte à goutte du triisopropylate de chloroti- chlorotri triisopropylate was added dropwise.

tane (67 ml de solution 1,0 M dans l'hexane, 67 mmoles). Au tane (67 ml of 1.0 M solution in hexane, 67 mmol). the

bout de 20 minutes, on a ajouté goutte à goutte de la 1- After 20 minutes, we added drop by drop

(1,2,4-triazolyl)-3-(4-chlorophényl)acétone (10,75 g, mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (200 ml). On a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante, puis on l'a versé dans une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. Le mélange a été filtré et le précipité a été lavé à l'eau et à l'acétate d'éthyle. Le filtrat a été séparé et la fraction organique a été lavée avec une solution de sel, déshydratée (MgSO4) et évaporée sous vide. On a obtenu par chromatographie [SiO2, acétate (1,2,4-triazolyl) -3- (4-chlorophenyl) acetone (10.75 g, mmol) in dry tetrahydrofuran (200 mL). The mixture was allowed to warm to room temperature and then poured into a saturated aqueous solution of ammonium chloride. The mixture was filtered and the precipitate was washed with water and ethyl acetate. The filtrate was separated and the organic fraction was washed with brine, dried (MgSO4) and evaporated in vacuo. It was obtained by chromatography [SiO2, acetate

d'éthyle-hexane (50:50)] le 1-(4-chlorophényl)-2-(1,2,4- of ethyl-hexane (50:50)] 1- (4-chlorophenyl) -2- (1,2,4-

triazolyl)méthylpent-3-yne-2-ol (Composé NI 127 du triazolyl) methylpent-3-yn-2-ol (Compound NI 127

Tableau I) (5,25 g, 41 %) fondant à 99,5-101,5-C. Table I) (5.25 g, 41%) melting at 99.5-101.5 ° C.

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

Cet exemple illustre la préparation du 1-(4- This example illustrates the preparation of 1- (4-

chlorophényl)-2-méthoxy-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-yne chlorophenyl) -2-methoxy-2- (1,2,4-triazolyl) methylpent-3-yne

(Composé NO 128 du Tableau I).(Compound No. 128 of Table I).

Du 1-(4-chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)mé- 1- (4-Chlorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methyl

thylpent-3-yne-2-ol (1,0 g, 3,63 mmoles) dans du tétrahy- ethylpent-3-yn-2-ol (1.0 g, 3.63 mmol) in tetrahydryl

* drofuranne anhydre (12 ml) a été ajouté goutte à goutte à une suspension sous agitation d'hydrure de sodium lavé à l'hexane (0,17 g de dispersion à 55 % dans l'huile, 3,9 mmoles) dans du tétrahydrofuranne (12 ml). Au bout de minutes, on a ajouté goutte à goutte de l'iodométhane (1,1 g, 7, 75 mmoles). Au bout de 2,5 heures, le mélange a été versé dans l'eau et le mélange résultant a été extrait & l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle),Anhydrous drofuran (12 ml) was added dropwise to a stirring suspension of sodium hydride washed with hexane (0.17 g of 55% dispersion in oil, 3.9 mmol) in water. tetrahydrofuran (12 ml). After minutes, iodomethane (1.1 g, 7.75 mmol) was added dropwise. After 2.5 hours, the mixture was poured into water and the resulting mixture was extracted with ethyl acetate. The combined extracts were washed with brine, dried (MgSO4) and evaporated in vacuo. By chromatography (SiO2, ethyl acetate),

on a obtenu le 1-(4-chlorophényl)-2-méthoxy-2-(1,2,4- 1- (4-chlorophenyl) -2-methoxy-2- (1,2,4-

triazolyl)méthylpent-3-yne (Composé N' 128 du Tableau I) triazolyl) methylpent-3-yne (Compound No. 128 of Table I)

(0,79 g, 75 %).(0.79 g, 75%).

EXEMPLE 4EXAMPLE 4

Cet exemple illustre la préparation du E-l-(4- This example illustrates the preparation of E-1- (4-

chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-ène-2-ol chlorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methylpent-3-en-2-ol

(Composé N 145 du Tableau I).(Compound N 145 of Table I).

thylpent-3-yne-2-ol (2,0 g, 7,26 mmoles) dans du tétrahy- 3-ethyl-3-yn-2-ol (2.0 g, 7.26 mmol) in tetrahydryl

drofuranne anhydre (15 ml) a été ajouté goutte à goutte à Anhydrous drofuran (15 ml) was added dropwise to

une solution sous agitation d'hydrure de sodium et de bis- a stirred solution of sodium hydride and bisphenol

(2-méthoxyéthoxy)aluminium (8,5 ml d'une solution 3,4 M dans le toluène, 29 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (24 ml) à 0oC sous azote. On a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante et au bout de 4,5 heures, on l'a refroidi à 0'C et on y a ajouté de l'eau avec précaution. Le mélange a été extrait à l'acétate d'éthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une (2-methoxyethoxy) aluminum (8.5 ml of a 3.4 M solution in toluene, 29 mmol) in dry tetrahydrofuran (24 ml) at 0 ° C under nitrogen. The mixture was allowed to warm to room temperature and after 4.5 hours, cooled to 0 ° C and water added carefully. The mixture was extracted with ethyl acetate and the combined extracts were washed with

solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. salt solution, dried (MgSO4) and evaporated under vacuum.

Par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle), on a obtenu By chromatography (SiO 2, ethyl acetate),

le E-1-(4-chlorophényl-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3-ène- E-1- (4-chlorophenyl-2- (1,2,4-triazolyl) methylpent-3-ene

2-ol (Composé N' 145 du Tableau I) (1,50 g, 74 %). P.F. 2-ol (Compound No. 145 of Table I) (1.50 g, 74%). Mp

116,5-117,5 C.116.5-117.5 C.

EXEMPLE 5EXAMPLE 5

Cet exemple illustre la préparation du E-1-(4- This example illustrates the preparation of E-1- (4-

chlorophényl)-2-allyloxy-2-(1,2,4-triazolyl)méthylpent-3- chlorophenyl) -2-allyloxy-2- (1,2,4-triazolyl) methylpent-3-

ène (Composé N 153 du Tableau I). ene (Compound N 153 of Table I).

thylpent-3-ène-2-ol (0,56 g, 2,02 mmoles) dans du têtrahy- ethylpent-3-en-2-ol (0.56 g, 2.02 mmol) in tetrahydryl

drofuranne anhydre (6 ml) a été ajouté goutte à goutte à - une suspension sous agitation d'hydrure de sodium lavé à l'hexane (0,1 g d'une dispersion à 55 % dans l'huile, anhydrous drofuran (6 ml) was added dropwise to a stirred suspension of sodium hydride washed with hexane (0.1 g of a 55% dispersion in the oil,

2644 1 622644 1 62

2,3 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (6 ml) sous azote. Au bout de 20 minutes, on a ajouté du bromure d'allyle (0,49 g, 4,0 mmoles) et on a chauffe le mélange au reflux. Au bout de 2 heures, le mélange a été refroidi et versé dans l'eau. Le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés 2.3 mmol) in anhydrous tetrahydrofuran (6 ml) under nitrogen. After 20 minutes, allyl bromide (0.49 g, 4.0 mmol) was added and the mixture heated to reflux. After 2 hours, the mixture was cooled and poured into water. The resulting mixture was extracted with ethyl acetate and the combined extracts were washed with brine, dried (MgSO 4) and evaporated.

sous vide.under vacuum.

Par chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle), By chromatography (SiO2, ethyl acetate),

on a obtenu le L-1-(4-chlorophényl)-2-allyloxy-2-(1,2,4- L-1- (4-chlorophenyl) -2-allyloxy-2- (1,2,4-

triazolyl)méthylpent-3-ène (Composé N' 153 du Tableau I) triazolyl) methylpent-3-ene (Compound No. 153 of Table I)

(0,41 g, 64 %).(0.41 g, 64%).

EXEMPLE 6EXAMPLE 6

Cet exemple illustre la préparation du 1-(2- This example illustrates the preparation of 1- (2-

chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylhex-3-yne- chloro-4-fluorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methylhex-3-yne

2-ol (Composé N 193 du Tableau I).2-ol (Compound No. 193 of Table I).

Du 2-chloro-4-fluoro-iodobenzène (50 g, mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (100 ml) a été ajouté à un mélange sous agitation de tournure de magnésium (4,9 g, 200 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (30 ml) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Après avoir chauffé au reflux le mélange résultant pendant encore 45 minutes, on y a ajouté goutte à goutte du bromure d'allyle (27, 2 ml, 200 mmoles) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Après avoir maintenu le mélange pendant encore 30 minutes au reflux, on l'a versé sur de la glace et on y a ajouté de l'acide chlorhydrique 2 X pour dissoudre le précipité. Le mélange a été extrait & l'éther et les extraits rassemblés ont été déshydratés (MgS04) et évaporés sous vide. Par chromatographie (SiO2, hexane), on a obtenu le 3(2-chloro-4-fluorophényl)prop-1-ène (25 g, 2-Chloro-4-fluoro-iodobenzene (50 g, mmol) in anhydrous diethyl ether (100 ml) was added to a stirring mixture of magnesium turn (4.9 g, 200 mmol) in 200 ml. anhydrous diethyl ether (30 ml) at a rate selected to maintain a constant reflux. After refluxing the resulting mixture for a further 45 minutes, allyl bromide (27.2 mL, 200 mmol) was added dropwise at a rate selected to maintain a constant reflux. After maintaining the mixture for a further 30 minutes under reflux, it was poured on ice and 2 X hydrochloric acid was added to dissolve the precipitate. The mixture was extracted with ether and the combined extracts were dried (MgSO4) and evaporated in vacuo. Chromatography (SiO 2, hexane) afforded 3 (2-chloro-4-fluorophenyl) prop-1-ene (25 g,

74 %).74%).

De l'acide M-chloroperoxybenzoique (13,3 g, 85 %, 89 mmoles) a été ajouté à une solution sous agitation de 3-(2-chloro-4-fluorophényl)-prop-l-ène (13,3 g, M-Chloroperoxybenzoic acid (13.3 g, 85%, 89 mmol) was added to a stirred solution of 3- (2-chloro-4-fluorophenyl) -prop-1-ene (13.3 g). ,

78 mmoles) dans du dichlorométhane anhydre (150 ml) à 401C. 78 mmol) in anhydrous dichloromethane (150 ml) at 401C.

Au bout de 6 heures, le mélange a été lavé avec une solution aqueuse de sulfite de sodium puis avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium 3 M. Le mélange a ensuite été déshydraté (MgS04) et évaporé sous vide en donnant le 1,2-époxy-3-(2-chloro-4-fluorophényl)propane After 6 hours, the mixture was washed with an aqueous solution of sodium sulphite and then with a 3M aqueous solution of sodium hydroxide. The mixture was then dried (MgSO 4) and evaporated in vacuo to give 1 °. 2-epoxy-3- (2-chloro-4-fluorophenyl) propane

(12,5 g, 86 %) qui a été utilisé sans autre purification. (12.5 g, 86%) which was used without further purification.

Un mélange sous agitation de 1,2-époxy-3-(2- A stirring mixture of 1,2-epoxy-3- (2-

chloro-4-fluorophényl)propane (1 g, 6-mmoles), de carbonate de potassium (0,8 g, 6 mmoles) et de 1,2,4-triazole (0,5 g, 8 mmoles) dans de l'alcool méthylé industriel (10 ml) a été chauffé au reflux. Au bout de 3 heures, le mélange a été versé dans l'eau et le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés (eau), déshydratés (MgS04) et évaporés sous vide. Par chromatographie [SiO2, alcool isopropylique-dichlorométhane chloro-4-fluorophenyl) propane (1 g, 6 mmol), potassium carbonate (0.8 g, 6 mmol) and 1,2,4-triazole (0.5 g, 8 mmol) in The methylated industrial alcohol (10 ml) was refluxed. After 3 hours, the mixture was poured into water and the resulting mixture was extracted with ethyl acetate. The combined extracts were washed (water), dried (MgSO4) and evaporated in vacuo. By chromatography [SiO2, isopropyl alcohol-dichloromethane

(20:80)], on a obtenu le 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2-chloro-4- (20:80)], 1- (1,2,4-triazolyl) -3- (2-chloro-4-) was obtained.

fluorophényl)propane-2-ol (0,8 g, 52 %). fluorophenyl) propan-2-ol (0.8 g, 52%).

Du réactif de Jones (9,6 ml) (J. Chem. Soc., 1946, 39) a été ajouté goutte à goutte en 45 minutes à une Jones reagent (9.6 ml) (J. Chem Soc., 1946, 39) was added dropwise in 45 minutes to a

solution sous agitation de 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2-chloro- stirred solution of 1- (1,2,4-triazolyl) -3- (2-chloro)

4-fluorophényl)propane-2-ol (1,1 g, 4,3 mmoles) dans de 4-fluorophenyl) propan-2-ol (1.1 g, 4.3 mmol) in

l'acide sulfurique 8N (22 ml) à 15 C. Au bout de 30 minu- 8N sulfuric acid (22 ml) at 15 ° C. After 30 minutes

tes, le mélange a été refroidi à 10C et additionné d'isopropanol (6 ml). Une solution d'hydroxyde de sodium 2N a été ajoutée pour alcaliniser le mélange réactionnel qui a ensuite été extrait à l'acétate d'éthyle (x3). Les extraits rassemblés ont été déshydratés (MgS04) et évaporés sous The mixture was cooled to 10 ° C. and isopropanol (6 ml) added. 2N sodium hydroxide solution was added to alkalinize the reaction mixture which was then extracted with ethyl acetate (x3). The combined extracts were dehydrated (MgSO4) and evaporated under

vide en donnant la 1-(1,2,4-triazolyl)-3-(2-chloro-4- empty giving 1- (1,2,4-triazolyl) -3- (2-chloro-4-

fluorophényl)acétone (0,76 g, 70 %), point de fusion 60 C. fluorophenyl) acetone (0.76 g, 70%), m.p.

Du n-butyllithium (1,4 ml d'une solution 2,5 M dans l'hexane, 3,5 mmoles) a été ajouté lentement à une solution sous agitation de but-l-yne (0,2 g, 3,5 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (7 ml) à -78'C. Au bout de 30 minutes, du triisopropylate de chlorotitane (3,8 ml d'une solution 1,0 M dans l'hexane, 3,8 mmoles) a été ajouté goutte à goutte. Au bout de 20 minutes, on a ajouté N-Butyllithium (1.4 ml of a 2.5 M solution in hexane, 3.5 mmol) was slowly added to a stirred solution of but-1-yne (0.2 g, 3%). 5 mmol) in anhydrous tetrahydrofuran (7 ml) at -78 ° C. After 30 minutes, chlorotitanium triisopropylate (3.8 ml of a 1.0 M solution in hexane, 3.8 mmol) was added dropwise. After 20 minutes, we added

goutte à goutte de la l-(1,2,4-triazolyl)-3-(2-chloro-4- dropwise 1- (1,2,4-triazolyl) -3- (2-chloro-4-

fluorophényl)acétone (0,76 g, 3 mmoles) dans du tétrahydro- furanne anhydre (7 ml) et on a laissé le mélange se réchauffer à la température ambiante, et on l'a versé dans une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. Le mélange a été filtré et le précipité a été lavé à l'eau et à l'acétate d'éthyIe. Le filtrat a été séparé et les fractions organiques ont été lavées à l'eau et avec une solution de sel, déshydratées (MgSO4) et évaporées sous vide. On a obtenu par chromatographie (SiO2, acétate fluorophenyl) acetone (0.76 g, 3 mmol) in dry tetrahydrofuran (7 mL) and the mixture was allowed to warm to room temperature, and poured into a saturated aqueous solution of sodium chloride. ammonium. The mixture was filtered and the precipitate was washed with water and ethyl acetate. The filtrate was separated and the organic fractions were washed with water and brine, dried (MgSO4) and evaporated in vacuo. It was obtained by chromatography (SiO2, acetate

d'éthyle) le 1-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-tri- ethyl) 1- (2-chloro-4-fluorophenyl) -2- (1,2,4-trifluoromethyl) -2-

azolyl)méthylhex-3-yne-2-ol (Composé N' 193 du Tableau I) azolyl) methylhex-3-yn-2-ol (Compound No. 193 of Table I)

(0,088 g, 10 %).(0.088 g, 10%).

EXEMPLE 7EXAMPLE 7

Cet exemple illustre une variante de prépara- This example illustrates a variant of

tion du 1-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)mé- 1- (2-chloro-4-fluorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methyl-

thylhex-3-yne-2-ol (Composé NI 193 du Tableau I). thylhex-3-yn-2-ol (Compound NI 193 of Table I).

Du bromure d'éthylmagnésium (3,0 ml d'une solution 3 M dans l'éther de diéthyle, 9,0 mmoles), a été ajouté goutte à goutte à une solution de butl-yne (0,61 g, Ethylmagnesium bromide (3.0 ml of a 3M solution in diethyl ether, 9.0 mmol) was added dropwise to a solution of butylenes (0.61 g,

11 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (14 ml) à 0'C. 11 mmol) in anhydrous tetrahydrofuran (14 ml) at 0 ° C.

Après avoir fait barboter un complément de but-l-yne dans After bubbling a complement of but-l-yne in

le mélange, de la l-chloro-3-(2-chloro-4-fluorophényl)- the mixture, 1-chloro-3- (2-chloro-4-fluorophenyl) -

acétone (1,0 g, 4,5 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (6 ml) a été ajouté goutte à goutte et le mélange a été agité à la température ambiante pendant 2 heures. De l'eau (environ 50 ml) a ensuite été ajoutée et le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, Acetone (1.0 g, 4.5 mmol) in dry tetrahydrofuran (6 ml) was added dropwise and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. Water (about 50 ml) was then added and the resulting mixture was extracted with ethyl acetate. The combined extracts were washed with a salt solution,

déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chromatogra- dehydrated (MgSO4) and evaporated under vacuum. By chromatogra-

phie [SiO2, acétate d'éthyle-hexane (50:50)], on a obtenu le 1-(2-chloro4-fluorophényl)-2-chlorométhylhex-3-yne-2-ol [SiO 2, ethyl acetate-hexane (50:50)], 1- (2-chloro-4-fluorophenyl) -2-chloromethylhex-3-yn-2-ol was obtained.

(1,18 g, 99 %).(1.18 g, 99%).

Du 1,2,4-triazole (0,93 g, 14 mmoles), du 1-(2- 1,2,4-Triazole (0.93 g, 14 mmol), 1- (2-

chloro-4-fluorophényl)-2-chlorométhylhex-3-yne-2-ol (1,18 g), 4,5 mmoles) et du carbonate de potassium (1,25 g, 9 mmoles) ont été ajoutés à du diméthylformamide (25 ml) et le mélange a été chauffé au reflux. Au bout de 3 heures, le mélange a été refroidi et ajouté à de l'eau. Le mélange résultant a été extrait à l'acétate d'éthyle et les extraits rassemblés ont été lavés à 1'eau et avec une chloro-4-fluorophenyl) -2-chloromethylhex-3-yn-2-ol (1.18 g), 4.5 mmol) and potassium carbonate (1.25 g, 9 mmol) were added to dimethylformamide (25 ml) and the mixture was heated to reflux. After 3 hours, the mixture was cooled and added to water. The resulting mixture was extracted with ethyl acetate and the combined extracts were washed with water and with a

solution de sel, déshydratés (MgS04) et évaporés sous vide. salt solution, dried (MgSO4) and evaporated in vacuo.

Par chromatographie [SiO2, acétate d'éthyle], on a obtenu By chromatography [SiO 2, ethyl acetate],

le 1-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthyl- 1- (2-chloro-4-fluorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methyl-

hex-3-yne-2-ol (Composé N 193 du Tableau I) (0,60 g, hex-3-yn-2-ol (Compound No. 193 of Table I) (0.60 g,

43 %).43%).

EXEMPLE 8EXAMPLE 8

Cet exemple illustre la préparation du Z-1-(2- This example illustrates the preparation of Z-1- (2-

chloro-4-fluorophényl)-2- (1,2,4-triazolyl)méthylhex-3-ène- chloro-4-fluorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methylhex-3-ene

2-ol (Composé N' 224 du Tableau I). 2-ol (Compound No. 224 of Table I).

Du 1-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4- 1- (2-chloro-4-fluorophenyl) -2- (1,2,4-

triazolyl)méthylhex-3-yne-2-ol (0,20 g, 0,65 mmole) et du palladium fixé sur du charbon (100 mg) dans de l'éthanol (2 ml) ont été hydrogénés à la température ambiante. Après que 18 ml d'hydrogène eurent été absorbés, le mélange réactionnel a été filtré (Celite) et évaporé sous vide en triazolyl) methylhex-3-yn-2-ol (0.20 g, 0.65 mmol) and palladium on charcoal (100 mg) in ethanol (2 ml) were hydrogenated at room temperature. After 18 ml of hydrogen had been absorbed, the reaction mixture was filtered (Celite) and evaporated in vacuo.

donnant un mélange à environ 80:20 de Z-1-(2-chloro-4- giving a mixture of about 80:20 of Z-1- (2-chloro-4-

fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthylhex-3-ène-2-ol et de fluorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methylhex-3-en-2-ol and

1-(2-chloro-4-fluorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthyl- 1- (2-chloro-4-fluorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methyl

hexane-2-ol (Composé N 224 du Tableau I) (0,061 g, 30 %). hexane-2-ol (Compound N 224 of Table I) (0.061 g, 30%).

Point de fusion 83'C.Mp 83 ° C.

EXEMPLE 9EXAMPLE 9

chloro-4-fluorophényl) -2-tertio-butyl-3-(1,2,4-triazolyl)- chloro-4-fluorophenyl) -2-tert-butyl-3- (1,2,4-triazolyl) -

butane-2-ol (Composé NI 430 du Tableau I). butan-2-ol (Compound NI 430 of Table I).

Du chlorure de 2-chloro-4-fluorobenzyle (4,0 g, 22 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (10 ml) a été ajouté goutte à goutte à un mélange sous agitation de tournure de magnésium (0,54 g, 22 mmoles) et d'iode (environ 1 mg) dans de l'éther diéthylique anhydre (10 ml) à une vitesse choisie de manière & maintenir un reflux constant. Le mélange a ensuite été ajouté goutte à goutte à 2-Chloro-4-fluorobenzyl chloride (4.0 g, 22 mmol) in anhydrous diethyl ether (10 ml) was added dropwise to a stirred mixture of magnesium turn (0.54 g). 22 mmol) and iodine (about 1 mg) in anhydrous diethyl ether (10 ml) at a rate selected to maintain a constant reflux. The mixture was then added dropwise to

un mélange sous agitation de 2,2-diméthyl-4-(1,2,4- stirring mixture of 2,2-dimethyl-4- (1,2,4-dimethyl) -2-

triazolyl)pentane-3-one (2,5 g, 13,8 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) à environ 10'C. Le triazolyl) pentan-3-one (2.5 g, 13.8 mmol) in anhydrous diethyl ether (20 ml) at about 10 ° C. The

mélange a ensuite été chauffé au reflux pendant 2 heures. The mixture was then refluxed for 2 hours.

Après refroidissement à la température ambiante, le mélange a été séparé par décantation de tout magnésium n'ayant pas réagi et il a été lavé avec une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. La phase aqueuse a été séparée et extraite à l'éther. Les extraits organiques rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. La chromatographie [SiO2, acétate After cooling to room temperature, the mixture was decanted from any unreacted magnesium and washed with saturated aqueous ammonium chloride solution. The aqueous phase was separated and extracted with ether. The combined organic extracts were washed with brine, dried (MgSO 4) and evaporated in vacuo. Chromatography [SiO2, acetate

d'éthyle-hexane (50:50)] a donné le 1-(2-chloro-4-fluoro- ethyl-hexane (50:50)) gave 1- (2-chloro-4-fluorophenyl)

phényl)-2-tertio-butyl-3-(1,2,4-triazolyl)butane-2-ol phenyl) -2-tert-butyl-3- (1,2,4-triazolyl) butane-2-ol

(Composé N' 430 du Tableau I) (1,2 g, 27 %). (Compound No. 430 of Table I) (1.2 g, 27%).

EXEMPLE 10EXAMPLE 10

chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthyl-3-méthylpent-3-ène- chlorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methyl-3-methylpent-3-ene

2-ol, Composé N' 452 du Tableau I. Du chlorure de 2,4-dichlorobenzyle (20, 0 g, 102 mmoles) dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) a été ajouté goutte à goutte à une suspension sous agitation de tournure de magnésium dans de l'éther diéthylique anhydre (20 ml) à une vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. Du tétrahydrofuranne anhydre (40 ml) a ensuite été ajouté & une vitesse choisie de manière & maintenir un volume constant à mesure que du solvant était chassé par distillation. Le mélange a ensuite été ajouté & du chlorure de chloracétyle (23 g, 204 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (100 ml) à -78'C en 30 minutes environ. Le mélange a été réchauffé à la température ambiante en une heure environ et de 1 'eau (200 ml) a été ajoutée. Le mélange résultant a été extrait à l'éther (3 x 50 ml) et les extraits rassemblés ont été lavés avec de l'hydroxyde de sodium 2 M et une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. La chromatographie [SiO2, hexane-acétate 2-ol, Compound No. 452 of Table I. 2,4-Dichlorobenzyl chloride (20.0 g, 102 mmol) in anhydrous diethyl ether (20 ml) was added dropwise to a suspension of stirring of magnesium in anhydrous diethyl ether (20 ml) at a rate selected to maintain a constant reflux. Anhydrous tetrahydrofuran (40 ml) was then added at a rate selected to maintain a constant volume as the solvent was distilled off. The mixture was then added to chloroacetyl chloride (23 g, 204 mmol) in dry tetrahydrofuran (100 mL) at -78 ° C in about 30 minutes. The mixture was warmed to room temperature in about one hour and water (200 ml) was added. The resulting mixture was extracted with ether (3 x 50 ml) and the combined extracts were washed with 2 M sodium hydroxide and brine, dried (MgSO 4) and evaporated in vacuo. Chromatography [SiO2, hexane-acetate

d'éthyle (95:5) & (90:10)] a donné la 1-chloro-3-(2- ethyl (95: 5) & (90:10)] gave 1-chloro-3- (2-

chlorophényl)acétone (3,5 g, 14 %), point de fusion 62 C. chlorophenyl) acetone (3.5 g, 14%), m.p.

Du 2-bromobut-2-ène (1,35 g, 10 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (20 ml) a été ajouté à une suspension sous agitation de tournure de magnésium (0,24 g, mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (20 ml) à une 2-Bromobut-2-ene (1.35 g, 10 mmol) in anhydrous tetrahydrofuran (20 ml) was added to a stirred suspension of magnesium turn (0.24 g, mmol) in anhydrous tetrahydrofuran ( 20 ml) at a

vitesse choisie de manière à maintenir un reflux constant. speed chosen so as to maintain a constant reflux.

Après reflux pendant une heure et demie, le mélange a été refroidi à 0 C et de la l-chioro-3-(2-chlorophényl)acétone (1,0 g, 5 mmoles) dans du tétrahydrofuranne anhydre (10 ml) a été ajoutée goutte à goutte. Le mélange a été réchauffé & la température ambiante et versé dans une solution aqueuse saturée de chlorure d'ammonium. Le mélange résultant a été extrait à l'éther de diéthyle et les extraits rassemblés ont été lavés avec une solution de sel, déshydratés (MgSO4) After refluxing for one and a half hours, the mixture was cooled to 0 ° C. and 1-chloro-3- (2-chlorophenyl) acetone (1.0 g, 5 mmol) in anhydrous tetrahydrofuran (10 ml) was added. added drop by drop. The mixture was warmed to room temperature and poured into saturated aqueous ammonium chloride solution. The resulting mixture was extracted with diethyl ether and the combined extracts were washed with brine, dried (MgSO 4)

et évaporés sous vide en donnant le 1-(2-chlorophényl)-2- and evaporated under vacuum to give 1- (2-chlorophenyl) -2-

chlorométhyl-3-méthylpent-3-ène-2-ol (1,3 g) qui a été chloromethyl-3-methylpent-3-en-2-ol (1.3 g) which was

utilisé sans autre purification. Du 1-(2-chlorophényl)-2- used without further purification. 1- (2-chlorophenyl) -2-

chlorométhyl-3-méthylpent-3-ène-2-ol (1,3 g), venant de la réaction précédente), du 1,2,4-triazole (1,04 g, 15 mmoles) et du carbonate de potassium (1,38 g, 10 mmoles) ont été agités au reflux dans du diméthylformamide (25 ml) pendant 3 heures. Le mélange a ensuite été refroidi, versé dans l'eau et extrait à l'acétate d'éthyle. Les extraits rassemblés ont été lavés avec de l'eau et une solution de sel, déshydratés (MgSO4) et évaporés sous vide. Par chloromethyl-3-methylpent-3-en-2-ol (1.3 g) from the previous reaction), 1,2,4-triazole (1.04 g, 15 mmol) and potassium carbonate ( 1.38 g, 10 mmol) was stirred under reflux in dimethylformamide (25 ml) for 3 hours. The mixture was then cooled, poured into water and extracted with ethyl acetate. The combined extracts were washed with water and brine, dried (MgSO4) and evaporated in vacuo. By

chromatographie (SiO2, acétate d'éthyle), on a obtenu le 1- chromatography (SiO2, ethyl acetate), the resulting

- (2-chlorophényl)-2-(1,2,4-triazolyl)méthyl-3-méthylpent-3- - (2-chlorophenyl) -2- (1,2,4-triazolyl) methyl-3-methylpent-3-

ène-2-ol (Composé N' 452 du Tableau I) (0,012 g, 1% sur la ene-2-ol (Compound No. 452 of Table I) (0.012 g, 1% on

base de la l-chloro-3-(2-chlorophényl)acétone). P.F. 88'C. base of 1-chloro-3- (2-chlorophenyl) acetone). Mp 88 ° C.

EXEMPLE 1iEXAMPLE 1i

On a préparé un concentré émulsionnable en mélangeant les ingrédients et en agitant le mélange jusqu'à ce que tous les constituants aient été dissous. Composé NI 223 du Tableau I 10 % Dichloréthylène 40 % Dodécylbenzènesulfate de calcium 5 % "Lubrol" L 10 % "Aromasol" H 35 % An emulsifiable concentrate was prepared by mixing the ingredients and stirring the mixture until all the components had dissolved. Compound NI 223 of Table I 10% Dichlorethylene 40% Calcium Dodecylbenzenesulfate 5% "Lubrol" L 10% "Aromasol" H 35%

EXEMPLE 12EXAMPLE 12

Une composition sous forme de grains aisément dispersibles dans un liquide, par exemple l'eau, a été préparée en broyant ensemble les trois premiers ingrédients en présence d'eau ajoutée, puis en incorporant en agitant l'acétate de sodium. Le mélange résultant a été séché et tamisé en particules de 0,152 à 0,353 mm de manière à A composition in the form of easily dispersible grains in a liquid, for example water, was prepared by grinding together the first three ingredients in the presence of added water, and then stirring the sodium acetate. The resulting mixture was dried and sieved to 0.152 to 0.353 mm in size so that

obtenir le diamètre de grains désiré. obtain the desired grain diameter.

Composé NI 223 du Tableau I 50 % "Dispersol" T 25 % "Lubrol" APN5 1,5 % Acétate de sodium 23,5 % Compound NI 223 of Table I 50% "Dispersol" T 25% "Lubrol" APN5 1.5% Sodium acetate 23.5%

EXEMPLE 13EXAMPLE 13

Les ingrédients ont tous été broyés correcte- The ingredients were all crushed correctly-

ment de manière à produire une formulation en poudre to produce a powdered formulation

aisément dispersible dans des liquides. easily dispersible in liquids.

Composé N' 223 du Tableau I 45 % "Dispersol" T 5 % "Lissapol" NX 0,5 % "Cellofas" B600 2 % Acétate de sodium 47,5 % Compound No. 223 of Table I 45% "Dispersol" T 5% "Lissapol" NX 0.5% "Cellofas" B600 2% Sodium acetate 47.5%

EXEMPLE 14EXAMPLE 14

L'ingrédient actif a été dissous dans un solvant et le liquide résultant a été appliqué par pulvérisation sur les granules de kaolinite. On a ensuite laissé le solvant s'évaporer pour produire une composition granulaire. Composé N 223 du Tableau I 5 % Granules de kaolinite 95 % The active ingredient was dissolved in a solvent and the resulting liquid was sprayed onto the kaolinite granules. The solvent was then allowed to evaporate to produce a granular composition. Compound N 223 of Table I 5% kaolinite granules 95%

EXEMPLE 15EXAMPLE 15

Une composition pduvant être utilisée pour la désinfection des semences a été préparée par mélange des A composition which can be used for the disinfection of seeds has been prepared by mixing the

trois ingrédients.three ingredients.

Composé N' 223 du Tableau I 50 % Huile minérale 2% Kaolinite 48 % Compound No. 223 of Table I 50% Mineral Oil 2% Kaolinite 48%

EXEMPLE 16EXAMPLE 16

Une poudre pour poudrage a été préparée par A powder for dusting was prepared by

mélange de l'ingrédient actif avec du talc. mixing the active ingredient with talc.

Composé N 223 du Tableau I 5 % Talc 95 % Compound N 223 of Table I 5% Talc 95%

EXEMPLE 17EXAMPLE 17

Une formulation colloidale a été préparée par broyage dans un broyeur & billes des constituants indiqués ci-dessous, puis formation d'une suspension aqueuse du A colloidal formulation was prepared by milling in a grinder & beads the constituents indicated below, and then forming an aqueous suspension of

mélange broyé avec de l'eau.ground mixture with water.

Composé N 223 du Tableau I 40 % "Dispersol" T lb % "Lubrol"O APN5 i % Eau Compound N 223 of Table I 40% "Dispersol" T lb% "Lubrol" O APN5 i% Water

EXEMPLE 18EXAMPLE 18

Une formulation en poudre dispersible a été préparée en mélangeant ensemble les ingrédients indiqués ci-dessous, puis en broyant le mélange jusqu'à ce que le A dispersible powder formulation was prepared by mixing together the ingredients listed below and then grinding the mixture until the

tout ait été correctement mélangé. everything has been properly mixed.

Composé N 223 du Tableau I 25 % "Aerosol" OT/B 2% "Dispersol" AC 5 % Kaolinite 28 % Silice 40 % Compound N 223 of Table I 25% "Aerosol" OT / B 2% "Dispersol" AC 5% Kaolinite 28% Silica 40%

EXEMPLE 19EXAMPLE 19

Cet exemple illustre la préparation d'une formulation en poudre dispersible. Les ingrédients ont été mélangés et le mélange a ensuite été broyé dans un pulvérisateur. Composé N' 223 du Tableau I 25 % "Perminal" BX 1 % "Dispersol" T 5 % Polyvinylpyrrolidone 10 % Silice 25 % Kaolinite 34 % This example illustrates the preparation of a dispersible powder formulation. The ingredients were mixed and the mixture was then milled in a sprayer. Compound No. 223 of Table I 25% "Perminal" BX 1% "Dispersol" T 5% Polyvinylpyrrolidone 10% Silica 25% Kaolinite 34%

EXEMPLE 20EXAMPLE 20

Les ingrédients indiqués ci-dessous ont été formulés en une poudre dispersible par mélange puis broyage The ingredients listed below have been formulated into a dispersible powder by mixing and grinding

de ces ingrédients.of these ingredients.

Composé N' 223 du Tableau I 25 % "Aerosol" OT/B 2 % "Dispersol" AC 5 % Kaolinite 68 % Dans les Exemples 11 à 20, les proportions des Compound No. 223 of Table I 25% "Aerosol" OT / B 2% "Dispersol" AC 5% Kaolinite 68% In Examples 11 to 20, the proportions of

ingrédients sont indiquées en poids. ingredients are given by weight.

Les composés restants indiqués sur le Tableau I ont été formulés de la manière décrite en particulier dans The remaining compounds shown in Table I were formulated as described in particular in

les Exemples 11 à 20.Examples 11 to 20.

On donne ci-après une explication des composi- An explanation of the composi-

tions ou des substances représentées par les diverses tions or substances represented by the various

marques commerciales mentionnées ci-dessus. trademarks mentioned above.

LUBROL L: produit de condensation de nonyl- LUBROL L: condensation product of nonyl

phénol (1 mole) avec de l'oxyde d'éthylène (13 moles) AROMASOL H: mélange d'alkylbenzènes utilisé comme solvant DISPERSOL T et AC: mélange de sulfate de sodium et d'un phenol (1 mole) with ethylene oxide (13 moles) AROMASOL H: mixture of alkylbenzenes used as solvent DISPERSOL T and AC: mixture of sodium sulphate and a

produit de condensation de formal-formaldehyde condensation product

déhyde avec le naphtalènesulfonate de sodium dehyde with sodium naphthalenesulphonate

LUBROL APN5: produit de condensation de nonyl- LUBROL APN5: condensation product of nonyl

phénol (1 mole) avec l'oxyde d'éthylène (5,5 moles) CELLOFAS B600: sel de sodium de carboxyméthylcel- lulose utilisé comme épaississant phenol (1 mole) with ethylene oxide (5.5 moles) CELLOFAS B600: sodium salt of carboxymethylcellulose used as a thickener

LISSAPOL NX: produit de condensation du nonyl- LISSAPOL NX: condensation product of nonyl

phénol (1 mole) avec l'oxyde d'éthylène (8 moles) AEROSOL OT/B: dioctylsulfosuccinate de sodium phenol (1 mole) with ethylene oxide (8 moles) AEROSOL OT / B: sodium dioctyl sulfosuccinate

PERMINAL BX: alkylnaphtalènesulfonate de sodium. PERMINAL BX: sodium alkylnaphthalenesulphonate.

EXEMPLE 21EXAMPLE 21

Les composés ont été éprouvés contre diverses maladies fongiques du feuillage des plantes. La technique The compounds have been tested against various fungal diseases of plant foliage. The technique

utilisée a été la suivante.used was the following.

Les plantes ont été cultivées dans du compost de culture en pots de John Innes (Nos 1 et 2) dans des pots miniatures de 4 cm de diamètre. Les composés d'essai ont été formulés par broyage dans un broyeur à billes avec du Dispersol T aqueux ou sous la forme d'une solution dans l'acétone ou un mélange acétone/éthanol qui a été dilué à la concentration désirée immédiatement avant l'usage. Pour The plants were grown in John Innes (Nos. 1 and 2) potted compost in miniature pots 4 cm in diameter. The test compounds were formulated by ball milling with aqueous Dispersol T or as a solution in acetone or an acetone / ethanol mixture which was diluted to the desired concentration immediately before the reaction. use. For

les maladies se développant sur le feuillage, les formula- diseases developing on the foliage, the formulas

tions (100 mg/l d'ingrédient actif) ont été appliquées par pulvérisation sur le feuillage et appliquées aux racines des plantes dans le sol. Les pulvérisations ont été appliquées au maximum de rétention et les arrosages des racines à une concentration finale équivalant à environ (100 mg / l of active ingredient) were applied by foliar spraying and applied to plant roots in the soil. Sprays were applied to maximum retention and root watering to a final concentration equivalent to approximately

millionièmes d'ingrédient actif par rapport au sol sec. millionths of active ingredient compared to dry soil.

Du Tween 20 à une concentration finale de 0,05 % a été ajouté, puis les pulvérisations ont été appliquées à des céréales. Pour la plupart des essais, le composé a été Tween 20 at a final concentration of 0.05% was added and then the sprays were applied to cereals. For most tests, the compound has been

appliqué au sol (racines) et au feuillage (par pulvérisa- applied to the soil (roots) and foliage (by spraying

tion) un ou deux jours avant que la plante n'ait été inoculée avec la maladie. L'essai portant sur Erysiphe araminis, dans lequel les plantes ont été inoculées one or two days before the plant has been inoculated with the disease. The test on Erysiphe araminis, in which the plants were inoculated

24 heures avant le traitement, a constitué une exception. 24 hours before treatment was an exception.

Des agents pathogènes vis-à-vis du feuillage ont été appliqués par pulvérisation sous forme de suspensions de spores sur les feuilles des plantes d'essai. Apres l'inoculation, les plantes ont été installées dans un Foliar pathogens were applied by spraying as spore suspensions onto the leaves of the test plants. After inoculation, the plants were installed in a

environnement approprié de manière à permettre à l'infec- appropriate environment so as to allow the infection to

tion de se développer, puis on les a fait incuber jusqu'à to grow, then incubated until

ce que la maladie soit à un stade permettant l'estimation. that the disease is at a stage allowing estimation.

La période écoulée entre l'inoculation et l'estimation a varié de quatre à quatorze jours conformément à la maladie The time elapsed between inoculation and estimation varied from four to fourteen days according to the disease

et à l'environnement.and the environment.

L'inhibition de la maladie a été évaluée d'après l'échelle de notation suivante: 4 = pas de maladie 3 = traces jusqu'à 5 % de maladie sur des plantes non traitées 2 = 6-25 % de maladie sur des plantes non traitées 1 = 26-59 % de maladie sur des plantes non traitées 0 = 60-100 % de maladie sur des plantes non traitées. Inhibition of the disease was evaluated according to the following rating scale: 4 = no disease 3 = traces up to 5% disease on untreated plants 2 = 6-25% disease on plants untreated 1 = 26-59% disease on untreated plants 0 = 60-100% disease on untreated plants.

Les résultats ressortent du Tableau III. The results are shown in Table III.

I('I 0. L'I ('I 0. The

o o ChL Lo o ChL L

E E, I; O ETLE E, I; O ETL

E 0 b, 0 1ú1 E b7 E Et, 8ZE 0 b, 0 1u1 E b7 E And, 8Z

O O O 17 ú LZIO O O 17 ú LZI

I 17 b 17 b7 ú01[ ú 17 b7 b7 b7 L8 E 0 t7 t7 t, S8 I 17 b 17 b7 ú01 [ú 17 b7 b7 b7 L8 E 0 t7 t7 t, S8

0 17 E7E 17T0 17 E7E 17T

ú b b b 5 Z E b7 b7 1 ELú b b b 5 Z E b7 b7 1 EL

0 0 17 17 0 890 0 17 17 0 89

O O b 17 0 ú9 co T. ú7 b E úb7 0 0 0 0 lz LZ 0 O O O b' SZ H O O 7 b7 ú b O O t, 17 E 17'[ Z7 b7 1, 17 úT O O b 17 0 ú9 co T ú7 b E úb7 0 0 0 0 lz LZ 0 O O O b 'SZ H O O 7 b7 ú b O O t, 17 E 17' [Z7 b7 1, 17 úT

0 1 7 17 E0 1 7 17 E

O 17 0 b; E L (znI) (aGIIIDVUv) (uamWWod) (aoIo) (aa) av!ZAuo jrIODIQIHDj V SIIVú1\IVNI SINIWV/fD VLIGNOD{U sSOdWOD VIUV 'ILDIUdVMOdSODstD / VIfISNA amdisAuIa VINIDDfld fia oN TABLEAU III (suite) O 17 0 b; E L (znI) (aGIIIDVUv) (uamWWod) (aoIo) (aa) av! ZAuo jrIODIQIHDj V SIIVU1 \ IVNI SINIWV / fD VLIGNOD {U VIODWDVDWLRQ ILDIUdVMOdSODSTD / VIfISNA amdisAuIa VINIDDfld fia oN TABLE III (cont.)

N DU PUCCINIA ERYSIPHE VENTURIA CERCOSPORA PYRICULARIA N OF THE PUCCINIA ERYSIPHE VENTURIA CERCOSPORA PYRICULARIA

COMPOSE RECONDITA GRAMINIS INAEQUALIS ARACHIDICOLA ORYZAE RECONDITA GRAMINIS COMPOUND INAEQUALIS ARACHIDICOLA ORYZAE

(BLE) (ORGE) (POMMIER) (ARACHIDE) (RIZ) (BLE) (BARLEY) (APPLE) (PEANUT) (RICE)

133 4 4 4 4 0133 4 4 4 4 0

134 3 4 0 4 2134 3 4 0 4 2

4 4 4 4 24 4 4 4 2

147 3 3 4 3 1147 3 3 4 3 1

153 3 4 4 3 0153 3 4 4 3 0

163 4 4 4 4 0163 4 4 4 4 0

3 4 3 4 03 4 3 4 0

193 4 3 4 4 2193 4 3 4 4 2

223 4* 3* 4* 2* O*223 4 * 3 * 4 * 2 * O *

224 4 4 4 4 3224 4 4 4 4 3

421 4 4 4 4 1421 4 4 4 4 1

423 4 4 4 1 0423 4 4 4 1 0

424 3 4 4 4 3424 3 4 4 4 3

426 3 4 4 4 3426 3 4 4 4 3

427 3 4 2 3 0427 3 4 2 3 0

428 3 4 4 3 3428 3 4 4 3 3

429 4 4 4 4 O429 4 4 4 4 O

430 3 4 4 3 3430 3 4 4 3 3

432 3 4 4 1 0432 3 4 4 1 0

452 1* 4* 3* 3* O* r452 1 * 4 * 3 * 3 * O * r

* Résultats obtenus pour un taux de 25 millionièmes - essai de protection seulement. * Results obtained for a rate of 25 millionths - protection test only.

2644 1622644,162

Claims

REVENDICATIONS

1. Composés caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (XVI): 1. Compounds characterized in that they correspond to the general formula (XVI):

R3 0 HR3 0 H

xx

OC- C C (VI)OC-C C (VI)

bH HbH H

ZZ

dans laquelle R3 est l'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle; R4 est un groupe alkyle, alcényle ou alcynyle; X, Y et Z sont choisis indépendamment dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle, halogénalkyle, cycloalkyle, cycloalkylaklyle, alcényle, alcynyle, aryle facultativement substitué, aralkyle facultativement substitué, alkoxy, aryloxy facultativement substitut, halogénalkoxy ou aralkoxy facultativement substitué wherein R3 is hydrogen, alkyl, alkenyl or alkynyl; R4 is an alkyl, alkenyl or alkynyl group; X, Y and Z are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, cycloalkylaklyl, alkenyl, alkynyl, optionally substituted aryl, optionally substituted aralkyl, alkoxy, optionally substituted aryloxy, haloalkoxy or aralkoxy optionally substituted

2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (XVI):2. Compounds according to claim 1, characterized in that they correspond to the general formula (XVI):

R3 0 HR3 0 H

X \ IX \ I

C - C C (CVI)C - C C (CVI)

k4 H H zk4 H H z

2644 1 622644 1 62

dans laquelle R3 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4, alcényle en C2 à C4 ou alcynyle en C2 à C4; R est un groupe alkyle en C1 à C4, alcénylen n C2 à C4ou alcynyle en C2 à C4; X, Yet Z sont choisis indépendamment dans le groupe comprenant l'hydrogène, un halogène, un reste alkyle en C1 à C6, halogénalkyle en C1 à C6, cycloalkyle en C3 à C7, (cycloalkyl en C3 à C7)-(alkyle en C1 à C6), alcnyle en C2 à C6, alcynyle en C2 à C6, phényle, phényl-(alkyle en C1 à C6), alkoxy en C1 à C6, halogénalkoxy en C1 à C6), phénoxy ou phényl-(alkoxy en C1 à C6), dans lesquels tous les groupements phényles ci-dessus sont facultativement substitués avec un halogène, un reste alkyle en C1 à C6, alkoxy en C1 à C6, halogénalkoxy en C1 à wherein R3 is hydrogen, C1-C4 alkyl, C2-C4 alkenyl or C2-C4 alkynyl; R is C1-C4alkyl, C2-C4alkenyl or C2-C4alkynyl; X, Yet Z are independently selected from the group consisting of hydrogen, halogen, C1 to C6 alkyl, C1 to C6 haloalkyl, C3 to C7 cycloalkyl, (C3 to C7 cycloalkyl) - (C1 to C7) alkyl. to C6), C2-C6alkyl, C2-C6alkynyl, phenyl, phenyl-C1-C6alkyl, C1-C6alkoxy, C1-C6haloalkoxy), phenoxy or phenyl- (C1-C6) alkoxy; C6), wherein all of the above phenyl moieties are optionally substituted with halogen, C1-C6 alkyl, C1-C6 alkoxy, C1-C6 haloalkoxy.

C6, nitro, phényle ou phénoxy.C6, nitro, phenyl or phenoxy.

3. Composés selon la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (XVI): 3. Compounds according to claim 1 or 2, characterized in that they correspond to the general formula (XVI):

R3 HR3 H

0 H0 H

X C C (XVI)X C C (XVI)

| 4 H H| 4 H H

z dans laquelle R3 est l'hydrogène, R4 est un groupe alkyle en C1 à C4; X, Y et Z sont choisis indépendamment parmi l'hydrogène, un halogène, wherein R3 is hydrogen, R4 is C1-C4 alkyl; X, Y and Z are independently selected from hydrogen, halogen,

-un groupe alkyle en C1 à C4, alkoxy en C1 à C4, phénoxy ou phényle. a C1-C4 alkyl, C1-C4 alkoxy, phenoxy or phenyl group.

264 4 162264 4,162

4. Composés selon l'une quelconque des revendications 1, 2 4. Compounds according to any one of claims 1, 2

ou 3, caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale or 3, characterized in that they correspond to the general formula

(XVI):(XVI):

R3 0 HR3 0 H

x I XC C c (XVI) h4 H H zx I XC C c (XVI) h4 H H z

3 43 4

dans laquelle R est l'hydrogène, R est un groupe alkyle en C a C4; X et Y sont, indépendamment, l'hydrogène, du fluor, du chlore, un groupe -alkyle en C1 à C4 ou alkoxy en C1 à C4; Z est le fluor, le wherein R is hydrogen, R is C 1 -C 4 alkyl; X and Y are, independently, hydrogen, fluorine, chlorine, -C1 to C4alkyl or C1 to C4alkoxy; Z is fluorine, the

chlore ou un groupe alkyle en C1 à C4 ou alkoxy en C1 à C4 - chlorine or a C1 to C4 alkyl group or a C1 to C4 alkoxy group -

5. Proc6dé de préparation de composés de formule générale 5. Process for the preparation of compounds of the general formula

(XVI):(XVI):

R3 0 HR3 0 H

y I - \y I - \

() ç C ç (XVI)() ç C ç (XVI)

zz

2644 1622644,162

caractérisé en ce qu'il comprend l'époxydation d'un composé de formule (XI): characterized by comprising epoxidation of a compound of formula (XI):

X R3 HX R3 H

(D2 - C - - C c - C (XI)(D2 - C - - C c - C (XI)

C -- C CC - C C

R4 HR4 H

dans laquelle X, Y, Z, R3 et R4 sont comme définis dans la wherein X, Y, Z, R3 and R4 are as defined in the

revendication 1, avec un peracide approprié. claim 1 with a suitable peracid.

6. Procédé de préparation de composés de formule générale 6. Process for the preparation of compounds of general formula

(XVI):(XVI):

R3 0 HR3 0 H

O C - C C (XVI)O C - C C (XVI)

H HH H

Z caractérisé en ce qu'il comprend le traitement d'un composé de formule (X) Z characterized in that it comprises the treatment of a compound of formula (X)

X R3 OH R5X R3 OH R5

C C C Hal (X)C C C Hal (X)

R4YI I IR4YI I I

2 R4 H R62 R4 H R6

3 43 4

dans laquelle X, Y, Z, R et R sont comme définis dans la revendication 1, R5 et R6 sont tous deux de l'hydrogène et Hal est le chlore, le brome ou l'iode, avec une base appropriée dans un solvant convenable. wherein X, Y, Z, R and R are as defined in claim 1, R5 and R6 are both hydrogen and Hal is chlorine, bromine or iodine, with a suitable base in a suitable solvent .