FR2640256A1 - ISOSTRUCTURAL POROUS CRYSTALLINE BOROSILICATE WITH LEVYNITY - Google Patents
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Abstract
Borosilicate poreux cristallin isostructural avec la Levynite, répondant dans sa forme calcinée et anhydre à la formule empirique :M2&NI 3n O, (1-x) B2 O3 , x M'2 O3 , y SiO2 où : M**- est soit un cation métallique ayant une valence n, ou H**+; M' est un métal choisi dans le groupe formé par Al, Fe, Ga, Cr, V ou Mn, soit seul, soit en mélange entre eux; x est un chiffre de 0 à 0,3; et y est un chiffre de 5 à 40, le silicium pouvant être partiellement substitué par Ge, Ti ou Zr. Ce borosilicate peut être utilisé comme échangeur d'ions et comme tamis moléculaire.Isostructural crystalline porous borosilicate with Levynite, corresponding in its calcined and anhydrous form to the empirical formula: M2 & NI 3n O, (1-x) B2 O3, x M'2 O3, y SiO2 where: M ** - is either a cation metallic having an n, or H ** + valency; M 'is a metal chosen from the group formed by Al, Fe, Ga, Cr, V or Mn, either alone or as a mixture with one another; x is a number from 0 to 0.3; and y is a number from 5 to 40, where silicon may be partially substituted by Ge, Ti or Zr. This borosilicate can be used as an ion exchanger and as a molecular sieve.
Description
Eorosilicate poreux cristallin isostructural avec la Levynite.Isostructural crystalline porous porous silica with Levynite.
L'invention a pour objet la synthèse d'un nouveau borosilicate cristallin poreux isostructural avec (ayant la même structure que) une zéolite naturelle The invention relates to the synthesis of a novel isostructural porous crystalline borosilicate with (having the same structure as) a natural zeolite
connue sous le nomi de Levynite.known as Levynite.
Un grand nombre de borosilicates existent dans la nature et dans la plupart de ces borosilicates, le A large number of borosilicates exist in nature and in most of these borosilicates the
bore a une coordination ternaire plane avec l'oxygène. boron has a plane ternary coordination with oxygen.
les borosilicates dans lesquels le bore a une coordination tetraëdrique avec l'oxygène (tel cue par exemple le minerai NaESi3O8, appelé reedmergnerite, décrit par Appleman et Clark, Amer. Mineral. (1965), 50, 1827-)) sont moins nombreux et de toute façon on ne connaît pas d'exemple de borosilicate poreux cristallin ayant la même structure qu'une zéolite. Ceci montre que le bore a une plus grande difficulté comparativement à borosilicates in which boron has a tetrahedral coordination with oxygen (such as for example ore NaESi3O8, called reedergerrite, described by Appleman and Clark, Amer Minerals (1965), 50, 1827-)) are less numerous and in any case there is no known example of crystalline porous borosilicate having the same structure as a zeolite. This shows that boron has greater difficulty compared to
l'aluminium de prendre la coordination tetraédrique. aluminum to take the tetrahedral coordination.
Cependant, on a décrit récemment les préparations de quelques borosilicates cristallins poreux ayant la même structure que des zéolites synthétiques bien connus. Ces matières ont été dénommées "boralites" par quelques auteurs (M. Taramasso, G. Perego, B. Notari, Proc. 5th Int. Conf. on Zeolites, Naples, L.I. Rees Ed., Heyden, London (1980), 40). Les boralites dénommés AMS-1B et USI-10B, qui ont la même structure que ZSM-5 ont été revendiqués dans la demande de brevet des Pays-Bas n 77-11239 et dans le brevet However, preparations of some porous crystalline borosilicates having the same structure as well known synthetic zeolites have recently been described. These materials have been termed "boralites" by some authors (Taramasso, M., Perego, P., Notari, Proc.L., 5th Conf.on Zeolites, Naples, LI Rees Ed., Heyden, London (1980), 40). . The so-called AMS-1B and USI-10B biorites, which have the same structure as ZSM-5, have been claimed in Netherlands Patent Application No. 77-11239 and in US Pat.
britanique n 2 062 603.British Patent No. 2,062,603.
La demande de brevet français n 7916001 publiée sous le n 2 429 195 décrit des procédés de préparation de quatre boralites appelés respectivement BOR-A, BOR-E, BOR-C et BOF-D, qui ont la même structure respectivement que les zéolites NU-1, Beta, ZSM-5 et French Patent Application No. 7916001 published under No. 2,429,195 discloses methods for the preparation of four biorites designated BOR-A, BOR-E, BOR-C and BOF-D respectively, which have the same structure respectively as the NU zeolites. -1, Beta, ZSM-5 and
ZSM-11.ZSM-11.
Le brevet britaniaue n 2 120 226 décrit la synthèse d'une famille de boralites dénommés BOR-E, ayant une structure intermédiaire entre celle de BOR-C British Patent No. 2,120,226 discloses the synthesis of a family of bororites called BOR-E, having an intermediate structure between that of BOR-C
et BOR-D.and BOR-D.
On a récemment décrit la possibilité de synthétiser des borilicates cristallins poreux ayant la même structure aue des zéolites d'origine naturelle, notamment dans la demande de brevet européen n" 234 755 qui concerne la synthèse d'une boralite ayant la même structure que la ferrierite et dans la demande de brevet allemand n 3 537 998 concernant la synthèse d'un The possibility of synthesizing porous crystalline borilicates having the same structure as zeolites of natural origin has recently been described, particularly in European Patent Application No. 234,755, which relates to the synthesis of a biorite having the same structure as ferrierite. and in German Patent Application No. 3,537,998 relating to the synthesis of a
borosilicate ayant la même structure que la sodalite. borosilicate having the same structure as sodalite.
On a découvert qu'il était possible de synthétiser un borosilicate poreux, cristallin, ayant la même structure que la Levynite, une zéolite naturelle It has been discovered that it is possible to synthesize a porous, crystalline borosilicate having the same structure as Levynite, a natural zeolite.
bien connue.well known.
La Levynite a également été obtenue au moyen d'une synthèse hydrothermique, utilisant les composés ci-après en tant Qu'agents modèles: - l'ion 1-méthyl 1-azonium 4-azobicyclo 2,2,2-octane (une matière dénommée ZK-20, brevet US n 3 459 676); - l'ion dérivé de la cuinuclidine (une matière dénommée NU-3, brevet européen n 40 016); - des ions N-méthyl guinuclidinium (une matière dénommée LZ 132, brevet européen n 91 048); les sels de 2-(hydroxyalkyl)-trialkylammonium (une Levynite was also obtained by means of hydrothermal synthesis, using the following compounds as model agents: 1-methyl-1-azonium-4-azobicyclo-2,2,2-octane ion (a material designated ZK-20, U.S. Patent No. 3,459,676); the ion derived from cuinuclidine (a material called NU-3, European Patent No. 40,016); N-methyl guinuclidinium ions (a material called LZ 132, European Patent No. 91,048); 2- (hydroxyalkyl) trialkylammonium salts (a
matière dénommée ZSM-45, brevet européen 107 370). material known as ZSM-45, European Patent 107,370).
Tous ces trois brevets ci-dessus mentionnés concernent la synthèse d'alumino-silicates poreux cristallins La demande de brevet européen n 115 031 revendiaue la possibilité d'obtention d'un ferrosilicate Foreux cristallin ayant la même structure que la Levynite. A l'heure actuelle, la possibilité de substitution isomorphe de l'aluminium par le bore n'est All these three patents mentioned above relate to the synthesis of crystalline porous alumino-silicates. European Patent Application No. 115 031 claims the possibility of obtaining a crystalline Forsilicate ferrosilicate having the same structure as Levynite. At present, the possibility of isomorphous substitution of aluminum with boron is not
pas connue pour cette structure zéolitique. not known for this zeolitic structure.
la phase isostructurale avec la Levynite (ayant la même structure que la Levynite) à laquelle se réfère ci-après le terme "Levynite au bore" est caractérisée par une structure constituée par le bore, le silicium et l'oxygène et par suite du rayon covalent plus petit du bore que celui de l'aluminium, le volume de la cellule (maille) élémentaire est nettement plus petit que celui de la Levynite. Les deux matières diffèrent pour cette raison entre elles en ce qui concerne leur composition, la dimension réduite de la cellule (maille) élémentaire et par conséquent celle des pores ainsi qu'en ce oui concerne les sites acides. En fait, il est connu que le bore génère des sites acides plus faibles que les sites acides générés par l'aluminium (C. Chu, G.H. Kuehl, R.M. Lago, C.D. Chang, J. of Catal. 93, 451 (1985)). De telles propriétés conduisent à plusieurs applications comme indiqué dans le brevet français 2 429 195 (7916001) et dans les demandes de brevets européens n 184 307, 180 308 et the isostructural phase with Levynite (having the same structure as Levynite) to which the term "Boron Levynite" is referred to below is characterized by a structure consisting of boron, silicon and oxygen and hence the radius covalent boron smaller than that of aluminum, the volume of the cell (mesh) elemental is significantly smaller than that of Levynite. The two materials differ for this reason from each other with respect to their composition, the reduced size of the elementary (cell) cell and consequently that of the pores, as well as the acidic sites. In fact, it is known that boron generates weaker acid sites than the acidic sites generated by aluminum (C. Chu, GH Kuehl, Lago RM, CD Chang, J. of Catal., 93, 451 (1985)) . Such properties lead to several applications as indicated in French Patent 2,429,195 (7916001) and in European Patent Applications Nos. 184,307, 180,308 and US Pat.
186 395.186,395.
La Levynite au bore peut également être synthétisée en présence d'autres cations métalliques trivalents capables de remplacer partiellement le bore dans le réseau cristallin, donnant naissance à des Boron Levynite can also be synthesized in the presence of other trivalent metal cations capable of partially replacing boron in the crystal lattice, giving rise to
Levynites au bore-métal.Boron-metal levynites.
Le borosilicate poreux, cristallin,isostructu- Porous borosilicate, crystalline, isostructure
ral avec (ayant la même structure que) la Levynite selon la présente invention et dénommé "Ievynite au bore" répond, sous sa forme calcinée et anhydre, à la formule empirique suivante: M2/nC, (1-x) P203, x M'203, y SiO2 (I) ou: M- désigne un cation métallique ayant une valence n, ou With the same structure as Levynite according to the present invention and referred to as "boron evinynite", in its calcined and anhydrous form, it corresponds to the following empirical formula: M2 / nC, (1-x) P 2 O 3, x M 203, y SiO2 (I) or: M- denotes a metal cation having a valence n, or
H+;H +;
M' est un métal choisi dans le groupe formé par Al, Fe, Ga, Cr, V ou Mn, seul ou en mélange entre eux; x est un chiffre de 0 0,3; et y est un chiffre compris entre 5 et 40, le silicium pouvant tre substitué partiellement par Ge, M 'is a metal selected from the group consisting of Al, Fe, Ga, Cr, V or Mn, alone or in mixture with each other; x is a number of 0 0.3; and y is a number between 5 and 40, the silicon being partially substitutable by Ge,
Ti ou Zr.Ti or Zr.
Le spectre de diffraction aux rayons X de la Levynite au bore lcinée, dans sa forme acide, est caractérisé par les distances interplanes et les intensités des tflections principales, ci-après indiquées: The X-ray diffraction spectrum of Levynite with activated boronite, in its acid form, is characterized by the interplanar distances and the intensities of the main reflections, hereinafter indicated:
Tableau 1Table 1
Levynite au bore calciné à 550 C, forme H+ Boronite with calcined boron at 550 C, H + form
__________________________________________ __________________________________________
d.A I/0Iod.A I / 0Io
9,94 + 0,10 10 - 209.94 + 0.10 10 - 20
7,87 + 0,10 1007.87 + 0.10 100
7,44 + 0,10 5 - 157.44 + 0.10 5 - 15
6,40 + 0,10 75 - 856.40 + 0.10 75 - 85
4,97 + 0,07 20 - 304.97 + 0.07 20 - 30
4,14 + 0,07 20 - 304.14 + 0.07 20 - 30
3,93 + 0,07 40 - 503.93 + 0.07 40 - 50
3,70 + 0,05 10 - 203.70 + 0.05 10 - 20
3,20 + 0,03 5 - 153.20 + 0.03 5 - 15
3,06 + 0,03 10 - 203.06 + 0.03 10 - 20
2,69 + 0,02 10 - 202.69 + 0.02 10 - 20
Le spectre de diffraction de la Levynite au bore peut être interprétée sur la base des mêmes cellules ou mailles élémentaires caractéristiques de la Levynite naturelle o - a = 12,90 + 0,05, et - c = 22,25 + 0,05 Y, et un volume de la cellule ou maille élémentaire de 3206 The diffraction spectrum of boron Levynite can be interpreted on the basis of the same cells or elemental cells characteristic of natural Levynite o - a = 12.90 + 0.05, and - c = 22.25 + 0.05 Y , and a cell volume or elemental mesh of 3206
+ 35 X3.+ 35 X3.
Le volume correspondant mesuré sur la Levynite synthétique ayant un rapport molaire de SiO2/A1203 = 45 est de 3370 + 5 P3 (valeur estimée d'après le spectre de rayons X indiqué pour la zéolite Nu-3 dans sa forme acide dans le brevet européen n 40 016), ainsi que celle indiquée pour la Levynite naturelle (SiO2/A1203 = 4) est de 3546 + 30 A3 (S. Merlino, E. Galli, A. Alberti, Tschermaks Min. Petr. Mitt., 1975, 22, 117-129). La Levynite au bore peut être utilisée avantageusement par suite de ses propriétés échangeuses The corresponding volume measured on synthetic Levynite having a molar ratio of SiO 2 / Al 2 O 3 = 45 is 3370 + 5 P 3 (value estimated from the X-ray spectrum indicated for zeolite Nu-3 in its acid form in the European patent No. 40,016), as well as that indicated for natural Levynite (SiO 2 / Al 2 O 3 = 4) is 3546 + A3 (S. Merlino, E. Galli, A. Alberti, Tschermaks Min Petr Mitt., 1975, 22 , 117-129). Boron Levynite can be used advantageously because of its exchange properties
d'ions, comme tamis moléculaire et comme catalyseur. ions, as a molecular sieve and as a catalyst.
Les différents emplacements de cheminement en ce oui concerne la Levynite confèrent au borosilicate cristallin décrit dans la présente demande de brevet, de nouvelles caractéristiques en tant que tamis moléculaire. La Levynite au bore peut être obtenue par synthèse hydrothermale dans un autoclave sous pression autogène de la masse réactionnelle à une température de 150 è 220 C et pendant une durée de réaction inférieure à 10 jours, en partant d'une source de silice telle que le gel de silice, la silice colloïdale et des sources similaires, d'une source de bore telle que H3BO3 ses sels de métaux alcalins et d'ammonium, les trialkyl borates et des sources similaires, d'une amine cyclique telle que la quinuclidine comme agent modèle The different tracking locations in this regard Levynite confer on the crystalline borosilicate described in this patent application, new characteristics as molecular sieve. The boron Levynite can be obtained by hydrothermal synthesis in an autoclave under autogenous pressure of the reaction mass at a temperature of 150 ° C. to 220 ° C. and for a reaction time of less than 10 days, starting from a source of silica such as silica gel, colloidal silica and similar sources, a boron source such as H3BO3 its alkali metal and ammonium salts, trialkyl borates and similar sources, a cyclic amine such as quinuclidine as an agent model
et, si l'on désire, des hydroxydes alcalins. and, if desired, alkali hydroxides.
La matière poreuse cristalline déchargée de l'autoclave est recueillie Far filtration, lavée sur le filtre avec de l'eau déminéralisée, puis séchée dans un The crystalline porous material discharged from the autoclave is collected by filtration, washed on the filter with deionized water, and then dried in a
four à 120 C pendant quelques heures. oven at 120 C for a few hours.
Le produit ainsi obtenu correspond dans sa forme séchée à la formule générale ci-après, ses constituants étant exprimés sous forme d'oxyde: p M2/nO, q RP, (1-x)E203, x M'203, y SiO2, z H20 (2) ob: M- est soit un cation métallique avec une valence n, eu bien H+, ou NH4+; R désigne la quinuclidine, M' est un métal choisi dans le groupe formé par A1, Fe, Ga, Cr, V ou Mn, seul ou en mélange entre eux; p est un chiffre de C à 0,2; a est un chiffre de 1,5 à 5,0; x est un chiffre de O à 0,3; y est un chiffre de 5 à 40, et z est un chiffre de 1 à 20, le silicium pouvant être partiellement substitué par Ge, The product thus obtained corresponds in its dried form to the general formula below, its constituents being expressed in oxide form: p M2 / nO, q RP, (1-x) E203, x M'203, y SiO2, z H20 (2) ob: M- is either a metal cation with a valence n, or H +, or NH4 +; R denotes quinuclidine, M 'is a metal selected from the group consisting of Al, Fe, Ga, Cr, V or Mn, alone or in mixture with each other; p is a number of C to 0.2; a is a number from 1.5 to 5.0; x is a number from 0 to 0.3; y is a number from 5 to 40, and z is a number from 1 to 20, the silicon being partially substitutable by Ge,
Ti ou Zr.Ti or Zr.
Le spectre de diffraction aux rayons X de la poudre de Levynite au bore dans sa forme séchée, enregistré au moyen du goniomètre Philips équipé avec un système électronique pour le comptage des impulsions, utilisant la radiation Cu K >t, est caractérisé par les distances interplanes et les intensités des réflections principales ci-après indiquées: The X-ray diffraction pattern of the boron Levynite powder in its dried form, recorded using the Philips goniometer equipped with an electronic pulse counting system, using Cu K> t radiation, is characterized by interplanar distances. and the intensities of the main reflections indicated below:
Tableau 2Table 2
Levynite au bore séché à 120 C d. iI/Io Boron levynite dried at 120 ° C. iI / Io
9,99 + 0,15 1C - 209.99 + 0.15 1C - 20
7,84 + 0,10 40 - 507.84 + 0.10 40 - 50
7,31 + 0,10 2 - 107.31 + 0.10 2 - 10
6,47 + 0,10 20 - 306.47 + 0.10 20 - 30
,43 + 0,10 5 - 15, 43 + 0.10 5 - 15
4,99 + 0,07 70 - 854.99 + 0.07 70 - 85
4,93 + 0,07 10 - 204.93 + 0.07 10 - 20
4,85 + C,07 10 - 204.85 + C, 07 10 - 20
4,16 + 0,07 5 - 154.16 + 0.07 5 - 15
4,08 + 0,05 50 - 654.08 + 0.05 50 - 65
3,95 + 0,05 1003.95 + 0.05 100
3,74 + 0,05 10 - 253.74 + 0.05 10 - 25
3,65 + 0,05 5 - 153.65 + 0.05 5 - 15
3,24 + 0,03 15 - 253.24 + 0.03 15 - 25
3,05 + 0,03 20 - 303.05 + 0.03 20 - 30
3,02 + 0,03 20 - 303.02 + 0.03 20 - 30
2,99 + 0,03 5 - 102.99 + 0.03 5 - 10
2,72 + 0,02 35 - 502.72 + 0.02 35 - 50
2,52 + 0,02 5 - 152.52 + 0.02 5 - 15
Le spectre infrarouge de la Ievynite au bore dans la région de 1600 à 400 cm-1 est reproduit dans la figure 1. L'échantillon séché peut être calciné et échangé selon le procédé connu d'après l'art antérieur The infrared spectrum of boron Ievynite in the region of 1600 to 400 cm -1 is reproduced in FIG. 1. The dried sample can be calcined and exchanged according to the method known from the prior art.
en vue de fournir d'autres formes cationiques. to provide other cationic forms.
Après calcination à 550 C dans l'air pendant heures, l'échantillon échangé sous forme d'ammonium After calcination at 550 ° C. in air for hours, the sample is exchanged in the form of ammonium
se trouve dans sa forme acide.is in its acid form.
L'invention sera mieux illustrée par les exemples de préparation ci-après indiqués, qui sont The invention will be better illustrated by the preparation examples given below, which are
seulement illustratifs et non limitatifs. only illustrative and not limiting.
EXEMPLE 1EXAMPLE 1
On ajoute à 39 g de Iudox HS à 40%, 15 g de quinuclidine préalablement dissous dans 10 g d'eau déminéralisée. La solution ainsi obtenue est maintenue sous 39 g of 40% strength Iudox HS are added to 15 g of quinuclidine dissolved beforehand in 10 g of demineralised water. The solution thus obtained is maintained under
agitation Fendant environ 30 minutes. stirring for about 30 minutes.
On prépare, entre temps, une seconde solution en ajoutant, dans l'ordre 61 g d'eau déminéralisée, In the meantime, a second solution is prepared by adding, in the order 61 g of demineralized water,
g de quinuclidine et 11 g d'acide borique. g of quinuclidine and 11 g of boric acid.
Cette seconde solution est ajoutée à la première et on agite l'ensemble du mélange pendant This second solution is added to the first and the whole mixture is stirred for
environ 1 heure.about 1 hour.
On obtient une solution claire ayant un pH de 11,3. On introduit cette solution dans un autoclave, on la fixe sur un panier de support oscillant à l'intérieur d'un four et on l'y maintient pendant 6 jours à 170"C, la pression à l'intérieur de l'autoclave étant une A clear solution having a pH of 11.3 is obtained. This solution is introduced into an autoclave, fixed on an oscillating support basket inside an oven and kept there for 6 days at 170 ° C., the pressure inside the autoclave being a
pression autogène.autogenous pressure.
On refroidit ensuite l'échantillon à la température ambiante et on récupère le produit cristallin par filtration, on le lave et on le sèche The sample is then cooled to room temperature and the crystalline product is recovered by filtration, washed and dried.
1200C pendant 2 heures.1200C for 2 hours.
Le spectre de diffraction aux rayons Y de l'échantillon obtenu après séchage et après échange en forme acidigue, montre des réflections représentées aux tableaux 1 et 2, permettant d'identifier le produit The Y-ray diffraction spectrum of the sample obtained after drying and after exchange in acidic form, shows reflections represented in Tables 1 and 2, making it possible to identify the product
commne la Levynite au bore.Boron Levynite.
L'analyse chimique de l'échantillon séché, exprimée en % en poids, est la suivante: The chemical analysis of the dried sample, expressed in% by weight, is as follows:
C=12,7%; N=2,4%; SiO2=72,3%; Na2Q=50 ppm; B203=4,9%. C = 12.7%; N = 2.4%; SiO2 = 72.3%; Na2O = 50 ppm; B203 = 4.9%.
EXEMPLE 2EXAMPLE 2
14 g de quinuclidine, préalablement dissous dans 10 g d'eau déminéralisée, sont ajoutés à 39 g de 14 g of quinuclidine, previously dissolved in 10 g of demineralized water, are added to 39 g of
Ludox HS è 40%.Ludox HS è 40%.
La solution ainsi obtenue est maintenue en The solution thus obtained is maintained
agitation pendant environ 30 minutes. stirring for about 30 minutes.
On prépare une seconde solution en ajoutant dans l'ordre: 60 g d'eau déminéralisée, 2 g d'hydroxyde A second solution is prepared by adding in order: 60 g of demineralised water, 2 g of hydroxide
de sodium et 11 g d'acide borique.of sodium and 11 g of boric acid.
Cette seconde solution est ajoutée à la première et l'ensemble du mélange est maintenu en This second solution is added to the first and the whole mixture is maintained in
agitation pendant environ 1 heure.stirring for about 1 hour.
On obtient une suspension opalescente ayant un pH de 11,2. Cette solution est introduite dans un autoclave, est fixée sur un panier de support oscillant à l'intérieur d'un four, et est maintenue pendant 6 jours à 170 C, la pression à l'intérieur de An opalescent suspension having a pH of 11.2 is obtained. This solution is introduced into an autoclave, is fixed on a support basket oscillating inside an oven, and is maintained for 6 days at 170 ° C, the pressure inside
l'autoclave étant une pression homogène. the autoclave being a homogeneous pressure.
L'échantillon est ensuite refroidi à la température ambiante et le produit cristallin est récupéré par filtration, lavé et séché à 120 C pendant The sample is then cooled to room temperature and the crystalline product is recovered by filtration, washed and dried at 120 ° C.
2 heures.2 hours.
L'analyse chimique de l'échantillon séché, exprimée en % en poids, est la suivante: The chemical analysis of the dried sample, expressed in% by weight, is as follows:
C=17,0%; N=3,C%; Na20=O,10%; SiO2=68,8%; B203=3,8%. C = 17.0%; N = 3, C%; Na20 = O, 10%; SiO2 = 68.8%; B203 = 3.8%.
Le spectre de diffraction aux rayons X de l'échantillon séché est le même que celui figurant dans The X-ray diffraction pattern of the dried sample is the same as that shown in
le tableau 2.Table 2.
EXEYPLE 3EXEYPLE 3
15 g de auinuclidine, préalablement dissous dans 10 g d'eau déminéralisée, sont ajoutés à 39 g de 15 g of auinuclidine, previously dissolved in 10 g of demineralized water, are added to 39 g of
ludox ES à 40%.ludox ES at 40%.
La solution ainsi obtenue est maintenue sous The solution thus obtained is maintained under
agitation pendant environ 30 minutes. stirring for about 30 minutes.
Pendant ce temps, on prépare une seconde solution en ajoutant, dans l'ordre: 60 g d'eau déminéraliée, 2 g d'hydroxyde de sodium, 0,2 g During this time, a second solution is prepared by adding, in order: 60 g of demineralized water, 2 g of sodium hydroxide, 0.2 g
d'aluminate de sodium et 11 g d'acide borique. of sodium aluminate and 11 g of boric acid.
Cette seconde solution est ajoutée à la première et l'ensemble du mélange est maintenu en This second solution is added to the first and the whole mixture is maintained in
agitation pendant environ 1 heure.stirring for about 1 hour.
On obtient une suspension opalescente avec un pH de 11,3. On introduit cette suspension dans un autoclave, on le fixe sur un panier support oscillant l'intérieur d'un four, et on le maintient pendant 6 jours à 170 C, la pression intérieure de l'autoclave An opalescent suspension with a pH of 11.3 is obtained. This suspension is introduced into an autoclave, it is fixed on a support basket oscillating inside an oven, and held for 6 days at 170 ° C, the internal pressure of the autoclave
étant la pression autogène.being the autogenous pressure.
L'échantillon est ensuite récupéré par The sample is then recovered by
filtration, lavé et séché à 1200C pendant 2 heures. filtration, washed and dried at 1200C for 2 hours.
L'analyse chimique de l'échantillon séché, exprimée en % en poids, est la suivante: C=14,7%; N=2,4%; Na20=0,3%; SiO2=65,1%; B203=3,8%; The chemical analysis of the dried sample, expressed in% by weight, is as follows: C = 14.7%; N = 2.4%; Na20 = 0.3%; SiO2 = 65.1%; B203 = 3.8%;
A1203=0,6%.A1203 = 0.6%.
Le spectre de diffraction aux rayons X de l'échantillon séché est le même que celui qui figure sur The X-ray diffraction pattern of the dried sample is the same as that shown on
le tableau 2.Table 2.
EXFMPLE 4EXFMPLE 4
g de quinuclidine, préalablement dissous dans 10 g d'eau déminéralisée, sont ajoutés à 39 g de of quinuclidine, previously dissolved in 10 g of demineralized water, are added to 39 g of
Ludox PS à 40%.Ludox PS at 40%.
La solution ainsi obtenue est maintenue sous The solution thus obtained is maintained under
agitation pendant environ 30 minutes. stirring for about 30 minutes.
Pendant ce temps, on prépare une seconde solution en ajoutant, dans l'ordre: 60 g d'eau déminéralisée, 2 g d'hydroxyde de sodium, 0,9 g During this time, a second solution is prepared by adding, in order: 60 g of demineralized water, 2 g of sodium hydroxide, 0.9 g
d'hydrate de nitrate de fer et 11 g d'acide borique. of iron nitrate hydrate and 11 g of boric acid.
Cette seconde solution est ajoutée à la première et l'ensemble du mélange est maintenu en This second solution is added to the first and the whole mixture is maintained in
agitation pendant environ 1 heure.stirring for about 1 hour.
On obtient une suspension opalescente ayant un pH de 11,0. Cette suspension est introduite dans un autoclave, fixé sur un panier de support oscillant à l'intérieur d'un four, et est maintenu pendant 6 jours à C, la pression à l'intérieur du four étant la An opalescent suspension having a pH of 11.0 is obtained. This suspension is introduced into an autoclave, fixed on an oscillating support basket inside an oven, and is kept for 6 days at C, the pressure inside the furnace being the
pression autogène.autogenous pressure.
L'échantillon est récupéré Far filtration, The sample is recovered Far filtration,
lavé et séché à 120 C pendant 2 heures. washed and dried at 120 ° C. for 2 hours.
L'analyse chimiaue de l'6chantillon séché, exprimée en % en poids, est la suivante: C=15,1%; N=2,5%; ra20=O,2%; SiO2=70,1%; B203=4,0%; Pe203=0,7%. Le spectre de diffraction aux rayons X de l'échantillon séché est le même que celui représenté sur The chemical analysis of the dried sample, expressed in% by weight, is as follows: C = 15.1%; N = 2.5%; RA20 = O, 2%; SiO2 = 70.1%; B203 = 4.0%; Pe203 = 0.7%. The X-ray diffraction pattern of the dried sample is the same as that shown on
le tableau 2.Table 2.
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |