FR2636337A1

FR2636337A1 - Composition for the preparation of primer coats essentially for plastic materials based on unsaturated polyester resins

Info

Publication number: FR2636337A1
Application number: FR8812044A
Authority: FR
Inventors: Joseph Schapira; Paul Louis-Gavet; Pierre Maillard; Eric Francois
Original assignee: PRODUITS IND CIE FSE
Current assignee: PRODUITS IND CIE FSE
Priority date: 1988-09-15
Filing date: 1988-09-15
Publication date: 1990-03-16
Anticipated expiration: 2008-09-15
Also published as: FR2636337B1

Abstract

Composition for the preparation of primer coats essentially for plastic materials based on unsaturated polyster resins, characterised in that it comprises at least one addition-polymerisable monomer chosen from the group of those containing an ethylenic unsaturation, at least one support vehicle capable of diluting the monomer and optionally a catalyst system, especially of redox type. Application to the preparation of primer coats, especially for plastic materials.

Description

Composition pour la préparation de couches primaires
essentiellement pour matériaux plastiques à base de
résines de polyesters insaturés
L'invention a pour objet une composition pour la préparation de couches primaires essentiellement pour matériaux plastiques a base de resines de polyesters insaturés.Composition for the preparation of primary coats
mainly for plastic materials based on
unsaturated polyester resins
The subject of the invention is a composition for the preparation of primary layers essentially for plastic materials based on unsaturated polyester resins.

Par l'expression "couches primaires", on désigne des revetements conférant au substrat sur lequel on les dépose des propriétés améliorées d'anticorrosion, d'adhérence. par exemple de peintures et autres. ces couches étant donc utilises pour la "préparation de surface" des substrats traités. The expression “primary layers” denotes coatings conferring on the substrate on which they are deposited improved properties of anticorrosion and adhesion. for example paintings and the like. these layers therefore being used for the “surface preparation” of the treated substrates.

Les couches primaires visées par la presente lnven- tion sont plus particuliérement destinées à la préparation de surface des matériaux plastiques à base de résines de polyesters insaturés. The primary layers targeted by the present invention are more particularly intended for the surface preparation of plastic materials based on unsaturated polyester resins.

On sait que les matériaux plastiques a base de résines de polyesters insaturés sont mis en oeuvre notamment sous la forme de panneaux destinés à la fabrication d'elé- ments de carrosserie automobile, de coques de bateaux et autres: ces panneaux sont assemblés par collage structural, expression qui désigne un assemblage dans lequel le joint de colle présente une résistance supérieure à la résistance de celui des éléments assemblés qui présente la résistance la plus faible. It is known that plastic materials based on unsaturated polyester resins are used in particular in the form of panels intended for the manufacture of automobile body parts, boat hulls and the like: these panels are assembled by structural bonding. , expression which designates an assembly in which the adhesive joint has a resistance greater than the resistance of that of the assembled elements which has the lowest resistance.

Il est connu que le collage structural des panneaux ou éléments. notamment fabriqués par moulage et constitués de matériaux å base de résines de polyesters insaturés, nécessite le ponçage de la surface de ces matériaux soit pour éliminer l'agent de démoulage, soit pour conférer une rugosité suffisante aux surfaces lisses. It is known that the structural bonding of panels or elements. especially manufactured by molding and made of materials based on unsaturated polyester resins, requires sanding the surface of these materials either to remove the mold release agent or to impart sufficient roughness to the smooth surfaces.

Or, le ponçage de la surface des matériaux en question présente l'inconvénient de produire des poussières et de modifier l'état de surface du matériau pouvant entralner une altération de son comportement au vieillissement,
L'invention a pour but. surtout, de remédier å ces inconvenients en fournissant un moyen permettant de suppri- mer l'opération de ponçage.However, the sanding of the surface of the materials in question has the drawback of producing dust and of modifying the surface state of the material which can lead to an alteration in its aging behavior,
The aim of the invention is. above all, to remedy these drawbacks by providing a means for eliminating the sanding operation.

Et la Société Demanderesse a eu le mérite de trouver. a l'issue de recherches approfondies, qu'il était possible de supprimer. dans les opérations de collage structural des élements et panneaux à base de matériaux plastiques à base de résines de polyesters insaturés, l'étape préparatoire de ponçage et, par voie de conséquence. les inconvénients qui en résultent dès lors que l'on applique aux surfaces desdits éléments ou panneaux, avant lesdites opérations de collage structural. une composition propre à constituer une couche primaire et comportant une proportion efficace de monomère polymérisable à insaturation éthylénique. And the Applicant Company had the merit of finding. after extensive research, which it was possible to remove. in operations of structural bonding of elements and panels based on plastic materials based on unsaturated polyester resins, the preparatory sanding step and, consequently. the drawbacks which result therefrom when one applies to the surfaces of said elements or panels, before said structural bonding operations. a composition suitable for constituting a primary layer and comprising an effective proportion of polymerizable ethylenically unsaturated monomer.

Il s'ensuit que la composition conforme à l'lnven- tion pour la préparation de couches primaires essentiel le- ment pour matériaux plastiques a base de résines de polyesters insaturés, est caractérisée par le fait qu'elle comporte:
- au moins un monomére polymérisable par addition choisi
dans le groupe de ceux qui présentent une insaturation
éthylénique,
- au moins un véhicule support propre à diluer le mono
mére et
- everituellement un systéme catalytique notamment de
type rèdox.It follows that the composition in accordance with the invention for the preparation of primary layers essentially for plastic materials based on unsaturated polyester resins, is characterized in that it comprises:
- at least one addition polymerizable monomer chosen
in the group of those with unsaturation
ethylenic,
- at least one support vehicle suitable for diluting the mono
mother and
- ever usually a catalytic system in particular of
type redox.

Selon un mode de réalisation avantageux, la susdite composition comporte:
- d'environ 0.5 à environ 80% en poids et de préférence
de 10 à 50% d'au moins un monomére polymérisable à
insaturation éthylénique,
- d'environ 20 à environ 99,5% en poids et de préférence
de 50 à 90X en poids de véhicule servant de support.According to an advantageous embodiment, the aforesaid composition comprises:
- from about 0.5 to about 80% by weight and preferably
from 10 to 50% of at least one polymerizable monomer at
ethylenic unsaturation,
- from about 20 to about 99.5% by weight and preferably
from 50 to 90X by weight of the vehicle serving as a support.

Il a été constaté que les couches primaires obte nues à partir des compositions conformes à l'invention apportent aux substrats de résines de polyesters insaturés un renforcement de la résistance mécanique et une adhérence accrue inattendus. It has been observed that the primary layers obtained from the compositions in accordance with the invention provide the substrates of unsaturated polyester resins with unexpected reinforcement of mechanical strength and increased adhesion.

Les compositions conformes à la présente invention durcissent à la température ambiante sous l'influence soit d'un système catalytique à couple rédox soit du ou des catalyseurs de polymérisation résiduels contenus dans le matériau de résines de polyesters insaturés constituant le substrat traité. The compositions according to the present invention cure at room temperature under the influence either of a redox catalyst system or of the residual polymerization catalyst (s) contained in the unsaturated polyester resin material constituting the treated substrate.

Celui-ci peut être constitué par un plastique renforcé réalisé par les méthodes dites au contact, par projection simultanée. par pultrusion, par injection (notamment par des procédés tels que celui désigné dans la technique RTM ou "Resin Transfer Molding") ou par compression (notamment par des procédés tels que ceux désignes dans la technique par SMC ou "Sheets Molding Compression" et BMC ou "Bulk Molding Compression"). This can be constituted by a reinforced plastic produced by the so-called contact methods, by simultaneous spraying. by pultrusion, by injection (in particular by methods such as that designated in the RTM technique or "Resin Transfer Molding") or by compression (in particular by methods such as those designated in the art by SMC or "Sheets Molding Compression" and BMC or "Bulk Molding Compression").

Les compositions de couches primaires de la présente invention peuvent etre présentées sous la forme d'un kit comportant, séparés l'un de l'autre, deux composants (par exemple, d'une part le ou les monomères appropriés et, d'autre part, le système catalytique de type redox). ces composants étant mélangés au moment de l'emploi: on peut également envisager une présentation sous la forme d'un seul composant prêt à l'emploi. The primer coat compositions of the present invention may be presented in the form of a kit comprising, separated from each other, two components (for example, on the one hand, the appropriate monomer (s) and, on the other hand, the redox type catalytic system). these components being mixed at the time of use: it is also possible to envisage a presentation in the form of a single ready-to-use component.

Le monomère entrant dans la constitution de la composition conforme à la présente invention comprend au moins un groupement
- C = C et est avantageusement choisi dans le groupe comprenant le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'ethyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate d'éthyle, le diméthacrylate de diéthylèneglycol, le triméthacrylate de triméthylol propane, l'acide méthacrylique, le styrène. le vinylsty règne, le mèthylstyrène, le vinyl-toluène, le butylstyrène. The monomer entering into the constitution of the composition in accordance with the present invention comprises at least one group
- C = C and is advantageously chosen from the group comprising methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, ethyl acrylate, diethylene glycol dimethacrylate, trimethylol propane trimethacrylate, methacrylic acid , styrene. vinylsty reigns, methylstyrene, vinyl-toluene, butylstyrene.

l'acétate de vinyle, le chlorostyrène. le méthacrylate de glycidyle, l'acide itaconique. l'acrylamide, le chlorure de vinylidéne. le 2.3-chloro-1,3-butadiéne. le 2-chloro-1,3 butadiéne. le vinyltriéthoxy-silane, le vinyltriacéthoxy- silane, le 3-méthacryloxy-propyl-triméthoxy-silane. le vinyl-trichlorosilane. le 3-méthacryloxy-propyl-tris(2 méthoxy-éthoxy)silane, le méthyl-vinyl-dichlorosilane, le vinyl-triméthoxy-silane. le vinyl-tris(2-méthoxyéthoxy) silane et l'alcool propéne-1-ol-3. vinyl acetate, chlorostyrene. glycidyl methacrylate, itaconic acid. acrylamide, vinylidene chloride. 2.3-chloro-1,3-butadiene. 2-chloro-1,3 butadiene. vinyltriethoxy-silane, vinyltriacethoxysilane, 3-methacryloxy-propyl-trimethoxy-silane. vinyl-trichlorosilane. 3-methacryloxy-propyl-tris (2 methoxy-ethoxy) silane, methyl-vinyl-dichlorosilane, vinyl-trimethoxy-silane. vinyl-tris (2-methoxyethoxy) silane and alcohol propene-1-ol-3.

Le véhicule support entrant dans la constitution de la composition conforme à l'invention peut être un diluant ou solvant usuel ou un mélange de ces produits et etre choisi parmi ceux qui permettent la complète dissolution du ou des monoméres ainsi que du système catalytique de type rédox et d'éventuels autres produits entrant dans la constitution de la composition, s'agissant de produits propres à modifier la couleur ou l'aspect du film obtenu a l'aide de la composition sans en altérer les performances. The support vehicle entering into the constitution of the composition in accordance with the invention can be a usual diluent or solvent or a mixture of these products and be chosen from those which allow the complete dissolution of the monomer (s) as well as of the redox type catalytic system. and possible other products entering into the constitution of the composition, in the case of products suitable for modifying the color or the appearance of the film obtained using the composition without altering its performance.

A titre d'exemple, on indique les véhicules support suivants: les alcools tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, les glycols légers, les esters tels que l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopropyle, l'acétate de butyle. l'acétate de méthylglycol, l'acétate d'éthylgly- col..., les cétones telles que l'acétone. la mèthyl-éthyl- cétone, la diacétone-alcool, la cyclohexanone. les solvants chlorés tels que le chlorure de méthylène, le 1,1,1-trichloréthane, le 1,1,2-trichloroethane, le trichloroéthy léne, le perchloréthylène. les essences minérales, les hydrocarbures aliphatiques tels que le pentane, l'hexane, le cyclohexane, l'heptane. l'octane.,.. les hydrocarbures aromatiques tels que le toluéne, le xylène, l'éthlbenzène. By way of example, the following carrier vehicles are indicated: alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, light glycols, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate. methyl glycol acetate, ethyl glycol acetate ..., ketones such as acetone. methyl ethyl ketone, diacetone alcohol, cyclohexanone. chlorinated solvents such as methylene chloride, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylen, perchlorethylene. mineral spirits, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane. octane., .. aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, ethlbenzene.

Le système catalytique à couple rédox, utilisé le cas échéant dans la composition conforme a l'invention, comprend au moins un agent d'oxydation et au moins un agent réducteur qui réagissent ensemble å la température ambiante pour donner les radicaux libres propres a amorcer les réactions de polymérisation d'addition. The redox couple catalytic system, used where appropriate in the composition in accordance with the invention, comprises at least one oxidizing agent and at least one reducing agent which react together at room temperature to give the free radicals suitable for initiating the reactions. addition polymerization reactions.

A titre d'exemple, on peut citer:
- comme agents d'oxydations représentatifs, des peroxydes organiques, tels que le peroxyde de benzoyle et d'autres peroxydes de diacyl. le peroxyde méthyléthylcétone, le peroxyde d'acétylacétone et d'autres peroxydes de cétones. des hydroperoxydes tels que l'hydroperoxyde de cuméne, des peresters tels que le péroxybenzoate de tertbutyle. des péracétals tels que le 1-1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane, les sels organiques de métaux de transition tels que le naphténate de cobalt et des composés contenant un chlore instable tels que le chlorure de sulfonyle.By way of example, we can cite:
- as representative oxidizing agents, organic peroxides, such as benzoyl peroxide and other diacyl peroxides. methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide and other ketone peroxides. hydroperoxides such as cuman hydroperoxide, peresters such as tertbutyl peroxybenzoate. peracetals such as 1-1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexane, organic salts of transition metals such as cobalt naphthenate and unstable chlorine-containing compounds such as sulfonyl chloride.

- comme agents réducteurs représentatifs, les acides sulfiniques, les composés azoïques tels que lazo- isobutyronitrile. les alpha-aminosulfones telles que la bis(tolylsulfoneméthyl)amine, les amines tertiaires telles que la diméthylaniline, la diéthylaniline, la diméthyl-ptoluidine et les produits de condensations d'aldéhydes aliphatiques avec des amines primaires. - as representative reducing agents, sulfinic acids, azo compounds such as lazo-isobutyronitrile. alpha-aminosulfones such as bis (tolylsulfonemethyl) amine, tertiary amines such as dimethylaniline, diethylaniline, dimethyl-ptoluidine and the products of condensation of aliphatic aldehydes with primary amines.

La composition conforme à la présente invention peut contenir, comme déjà indiqué plus haut, soit un systéme catalytique à couple rédox, soit seulement l'un des deux agents du système, soit ne pas contenir de système catalytique, la polymérisation pouvant etre obtenue gracie aux traces de catalyseur subsistant dans le matériau de résines de polyesters insaturés traité. The composition in accordance with the present invention can contain, as already indicated above, either a catalytic system with a redox couple, or only one of the two agents of the system, or not contain a catalytic system, the polymerization being able to be obtained thanks to the traces of catalyst remaining in the treated unsaturated polyester resin material.

L'invention sera encore mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs suivants. dans lesquels toutes les parties, proportions et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire. The invention will be further understood with the aid of the following nonlimiting examples. in which all parts, proportions and percentages are by weight, unless otherwise indicated.

Les exemples III å VI illustrent la composition conforme à l'invention: les exemples I, II et VII sont des exemples comparatifs mettant en oeuvre des compositions connues pour leur capacité de former des couches primaires: en particulier, l'exemple VII concerne l'utilisation, dans le cadre du collage structural. de deux compositions connues pour couches primaires dont l'une est normalement destinee a améliorer l'adhérence des adhésifs polyuréthane sur matériaux polyesters poncés et dont l'autre est desti- née à améliorer l'état de surface de stratifiés polyesters en vue de l'adhérence d'éléments métalliques. Examples III to VI illustrate the composition in accordance with the invention: Examples I, II and VII are comparative examples using compositions known for their ability to form primary layers: in particular, Example VII relates to use, within the framework of structural bonding. of two known compositions for primer coats, one of which is normally intended to improve the adhesion of polyurethane adhesives to sanded polyester materials and the other of which is intended to improve the surface finish of polyester laminates with a view to adhesion of metallic elements.

Les exemples VIII et IX illustrent, a titre indi- catif mais non limitatif. des compositions d'adhésifs pouvant etre utilisées avec les compositions pour couches primaires de l'invention: en particulier, l'exemple VIII fournit les données techniques d'adhésifs qui se trouvent dans le commerce. Examples VIII and IX illustrate, by way of indication but not by way of limitation. adhesive compositions which can be used with the compositions for primer layers of the invention: in particular, Example VIII provides the technical data of adhesives which are commercially available.

Les exemples X à XV illustrent la mise en oeuvre des compositions selon les exemples I à VII associées aux adhésifs selon les exemples XIII à XV dans le collage structural de résines de polyesters insaturés. tous les essais ayant été réalisés sur des matériaux non poncés au préalable. Examples X to XV illustrate the use of the compositions according to Examples I to VII associated with the adhesives according to Examples XIII to XV in the structural bonding of unsaturated polyester resins. all tests having been carried out on materials not previously sanded.

Les compositions de couches primaires de l'invention peuvent etre appliquées soit à la brosse soit par pulvérisation (pistolet conventionnel). Le temps minimum entre l'application de la couche primaire et celle de l'adhésif est celui nécessaire à l'évaporation du véhicule support (1/4 heure à 1 heure). The primer coat compositions of the invention can be applied either by brush or by spraying (conventional gun). The minimum time between the application of the primer and that of the adhesive is that necessary for the evaporation of the support vehicle (1/4 hour to 1 hour).

Certaines couches primaires ne formant pas un film sec, un temps minimum de 15 mn a été retenu dans tous les cas: les adhésifs utilisés pour illustrer la présente invention ont été appliqués et polymérisés, conformément aux instructions des fournisseurs et/ou des utilisateurs de chacun des adhésifs mis en oeuvre. As some primary layers do not form a dry film, a minimum time of 15 min has been retained in all cases: the adhesives used to illustrate the present invention have been applied and polymerized, in accordance with the instructions of the suppliers and / or users of each. adhesives used.

Les caractéristiques des assemblages obtenus par collage structural ont été testées selon la methode de détermination de la résistance au cisaillement d'assemblages réalisés avec des adhésifs structuraux collés a recouvrement simple, méthode qui est décrite dans la norme
NFT 76-107.The characteristics of the assemblies obtained by structural bonding were tested according to the method for determining the shear strength of assemblies produced with structural adhesives glued with single overlap, method which is described in the standard.
NFT 76-107.

Dans le cadre de ces tests, la vitesse de déplace- ment de la traverse mobile de la machine de traction est de 10 mm/mn. Le mode de rupture indiqué dans ces exemples a été évalué selon la méthode de désignation des principaux faces de rupture (voir la norme NFT 76-130). Certains collages ont été soumis à des tests de vieillissement selon les conditions conventionnelles d'essais de vieillissement en laboratoire (voir la norme NFT 76-109). La condition retenue est la condition E 2 pour des durées de 7, 14 et 21 jours, Cette condition est couramment utilisée dans l'industrie. In the context of these tests, the speed of movement of the movable cross member of the traction machine is 10 mm / min. The failure mode indicated in these examples was evaluated according to the method for designating the main failure faces (see standard NFT 76-130). Certain bonds have been subjected to aging tests according to conventional laboratory aging test conditions (see standard NFT 76-109). The condition adopted is condition E 2 for periods of 7, 14 and 21 days. This condition is commonly used in industry.

EXEMPLE I
Préparation d'une couche primaire de type silane standard.EXAMPLE I
Preparation of a primer of standard silane type.

On a recours à une composition obtenue par mélange des constituants suivants:
- isopropanol ...................... 80
- titanate de tétraisopropyle ....... 10
- imidazol-triéthoxy-silane ......... 10
Cette composition pour couche primaire est utilisée comme témoin dans l'exemple XI.Use is made of a composition obtained by mixing the following constituents:
- isopropanol ...................... 80
- tetraisopropyl titanate ....... 10
- imidazol-triethoxy-silane ......... 10
This composition for a primer layer is used as a control in Example XI.

EXEMPLE il
Il s'agit d'une composition pour couche primaire destinee à améliorer l'adhérence sur supports varies tels que metaux, supports poreux et certains matériaux plasti- ques: elle est commercialisée sous la référence PRIMAIRE 420 par la Société Demanderesse.EXAMPLE it
It is a composition for a primer layer intended to improve adhesion on various supports such as metals, porous supports and certain plastic materials: it is marketed under the reference PRIMAIRE 420 by the Applicant Company.

Cette composition est a base de polyurèthane en solution et contient des isocyanates et du trichloréthy- lène. This composition is based on polyurethane in solution and contains isocyanates and trichlorethylene.

Elle et utilisée comme témoin dans l'exemple X. It is used as a witness in Example X.

EXEMPLE III
il s'agit de deux compositions III.1 et III.2 pour couches primaires qui sont présentées pour la commercialisation sous forme de deux composants distincts A et B. EXAMPLE III
these are two compositions III.1 and III.2 for primer coats which are presented for marketing in the form of two distinct components A and B.

ComPosant A III.1 III.2
isopropanol ........................ 66,50 65,50
triméthoxy-propane-triméthacrylate . . 20,00 20,00
acide méthacrylique ................. 10,00 10,00
vinyl-tr@éthoxy-silane .............. - 1.00
diméthyl-aniline ................... 2,00 2,00
nitrobenzène ......................... 1,50 1,50
ComPosant B
isopropanol ......................... 89,90 59,90
acétone ............................. - 30.00
Trigonox C .......................... 10,00
Lucidol CH 50 ....................... - 10,00
Orasol Bleu 2 RB .................... 0,10 0,10 (Le produit connu sous l'appellation Trigonox C est un agent d'oxydation à base de peroxybenzoate de tert-butyle commercialisé par AKZO et celui connu sous l'appellation
LUCIDOL CH 50 et un agent d'oxydation à base de peroxyde de benzoyle également commercialisé par AKZO).COMPONENT A III.1 III.2
isopropanol ........................ 66.50 65.50
trimethoxy-propane-trimethacrylate. . 20.00 20.00
methacrylic acid ................. 10.00 10.00
vinyl-tr @ ethoxy-silane .............. - 1.00
dimethyl-aniline ................... 2.00 2.00
nitrobenzene ......................... 1.50 1.50
COMPONENT B
isopropanol ......................... 89.90 59.90
acetone ............................. - 30.00
Trigonox C .......................... 10.00
Lucidol CH 50 ....................... - 10.00
Orasol Blue 2 RB .................... 0.10 0.10 (The product known under the name Trigonox C is an oxidizing agent based on peroxybenzoate of tert-butyl marketed by AKZO and that known under the name
LUCIDOL CH 50 and an oxidizing agent based on benzoyl peroxide also marketed by AKZO).

Les composants A et B sont préparés par dissolution des matières actives dans les solvants. Les produits obtenus sont des solutions limpides. Leur stabilité au stockage est supérieure à 3 mois à une température comprise entre +20 et +25 C.Components A and B are prepared by dissolving the active ingredients in solvents. The products obtained are clear solutions. Their storage stability is more than 3 months at a temperature between +20 and +25 C.

Le mélange des composants A et B est effectue au moment de l'utilisation suivant les rapports composant A/ composant B respectivement de 100/40 et de 100/10. The mixing of components A and B is carried out at the time of use according to the component A / component B ratios of 100/40 and 100/10 respectively.

Les performances des compositions III.1 et III.2 sont montrees dans les exemples XI et XIII. The performances of compositions III.1 and III.2 are shown in Examples XI and XIII.

EXEMPLE IV
il s'agit de trois compositions. respectivement
IV.1, IV.2, IV.3. pour couches primaires presentees en vue de la commercialisation sous la forme d'un seul composant.EXAMPLE IV
these are three compositions. respectively
IV.1, IV.2, IV.3. for primer coats presented for marketing as a single component.

IV.1 IV.2 IV.3 isopropanol ....................... 79.90 79.90 78,40 eau .............................. - - 1.00 acide acétique ................... - - 0.50 vinyl-triéthoxy-silane ............... - 10,00 10,00 2-méthacryloxy-propyl-triméthoxy-silane 10,00 - méthylstyréne ........................ 10,00 10,00 10.00 colorant vert Néo Zapon 3 G .......... 0,10 0.10 0.10
Ces compositions sont préparées par dissolution des matières actives dans les solvants. Les produits obtenus sont des solutions limpides. Leur stabilité au stockage est supérieure à 3 mois à une température comprise entre +20 et +25 C.IV.1 IV.2 IV.3 isopropanol ....................... 79.90 79.90 78.40 water ........... ................... - - 1.00 acetic acid ................... - - 0.50 vinyl-triethoxy- silane ............... - 10.00 10.00 2-methacryloxy-propyl-trimethoxy-silane 10.00 - methylstyrene ............. ........... 10.00 10.00 10.00 Neo Zapon 3 G green dye .......... 0.10 0.10 0.10
These compositions are prepared by dissolving the active materials in solvents. The products obtained are clear solutions. Their storage stability is more than 3 months at a temperature between +20 and +25 C.

Les performances des compositions IV.1, IV.2. IV.3 sont montrées dans les exemples XV. The performances of compositions IV.1, IV.2. IV.3 are shown in Examples XV.

EXEMPLE V
Il s'agit de six compositions pour couches primai- res, respectivement V.1 à V.6, présentées pour la commercialisation sous la forme d'un seul composant.EXAMPLE V
These are six compositions for primer coats, respectively V.1 to V.6, presented for marketing in the form of a single component.

Ces compositions montrent l'influence de la teneur en monomères de la composition conforme a l'invention. These compositions show the influence of the monomer content of the composition in accordance with the invention.

V.1 V.2 V.3 V.4 V.5 V.6 isopropanol ............ 97,60 94,15 88,50 82,65 76,90 65,40 vinyl-triéthoxy-silane 2,00 5,00 10,00 15,00 20,00 30,00 eau .................... 0,20 0,50 1,00 1,50 2.00 3.00 acide acétique ........ 0,10 0,25 0,50 0,75 1,00 1,50 colorant vert Néo
Zapon 3 G ............ 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Ces compositions sont préparées par dissolut3n des matières actives dans les solvants. Les produits obtenus sont des solutions limpides, Leur stabilité au stockage est supérieure à 3 mois à une température comprise entre +20 et +25 C. V.1 V.2 V.3 V.4 V.5 V.6 isopropanol ............ 97.60 94.15 88.50 82.65 76.90 65.40 vinyl -triethoxy-silane 2.00 5.00 10.00 15.00 20.00 30.00 water .................... 0.20 0.50 1 , 00 1.50 2.00 3.00 acetic acid ........ 0.10 0.25 0.50 0.75 1.00 1.50 Neo green dye
Zapon 3 G ............ 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10
These compositions are prepared by dissolut3n the active materials in solvents. The products obtained are clear solutions, Their storage stability is greater than 3 months at a temperature between +20 and +25 C.

Les valeurs illustrant les performances comparées des compositions V.1 à V.6 sont réunies dans le tableau de l'exemple XII. The values illustrating the comparative performances of compositions V.1 to V.6 are combined in the table of Example XII.

Les performances des compositions V.3 et V.4 sont illustrées en comparaison avec celles d'autres compositions dans les exemples XIII et XV. The performances of compositions V.3 and V.4 are illustrated in comparison with those of other compositions in Examples XIII and XV.

EXEMPLE VI
il s'agit de deux compositions pour couches primaires, respectivement VI.1 et VI.2, présentées pour la commercialisation soit sous la forme d'un seul composant.EXAMPLE VI
these are two compositions for primary coats, respectively VI.1 and VI.2, presented for marketing either in the form of a single component.

soit sous la forme de deux composants.or in the form of two components.

Composant A VI.1 VI.2
isopropanol .......................... 82.50 89,00
eau ........................... 1,50
vinyl-triéthoxy-silane .............. 15,00 10.00
acide acétique ....................... 0.75
Lucidol CH 50 .......................... 0.15
diméthyl-aniline .................... - 1.0
colo-rant vert Néo Zapon 3 G ......... 0,10
Comoosant B
isopropanol ............................ 59,90
dcétone ................................ 30,00
Lucidol CH 50 ........................ 10,00
colorant Orasol Bleu 2 RB ............. 0,10
Les composants A et B sont préparés par dissolution des ma trières actives dans les solvants. Les produits obtenus sont des solutions limpides. La stabilité au stockage de ces solutions est supérieure à 3 mois à une température comprise entre +20 et +25 C. Component A VI.1 VI.2
isopropanol .......................... 82.50 89.00
water ........................... 1.50
vinyl-triethoxy-silane .............. 15.00 10.00
acetic acid ....................... 0.75
Lucidol CH 50 .......................... 0.15
dimethyl-aniline .................... - 1.0
green color Neo Zapon 3 G ......... 0.10
Comoosant B
isopropanol ............................ 59.90
ketone ................................ 30.00
Lucidol CH 50 ........................ 10.00
dye Orasol Blue 2 RB ............. 0.10
Components A and B are prepared by dissolving the active materials in solvents. The products obtained are clear solutions. The storage stability of these solutions is more than 3 months at a temperature between +20 and +25 C.

Au moment de l'utilisation, on mélange les composants A et B suivant le rapport composant A/composant B = 100/10. At the time of use, components A and B are mixed according to the component A / component B ratio = 100/10.

Les performances des compositions VI.1 et IV.2 sont montrées dans les exemples XIII et XIV. The performances of compositions VI.1 and IV.2 are shown in Examples XIII and XIV.

EXEMPLE VII
Dans cet exemple, il est question de deux compositions pour couches primaires faisant partie de l'art antérieur et utilisées pour les matériaux de résines de polyesters insaturés dans l'industrie, respectivement pour améliorer l'adhérence des peintures et l'adhérence desdites résines sur des éléments métalliques.EXAMPLE VII
In this example, there is a question of two compositions for primer coats forming part of the prior art and used for unsaturated polyester resin materials in the industry, respectively to improve the adhesion of paints and the adhesion of said resins on. metallic elements.

Ces deux compositions sont commercialisées respectivement sous les désignations PRIMER 202 (VII.1) et
PASSIREX UNIVERSEL (VII.2) respectivement par les Sociétés
Teroson et Blancomme. These two compositions are marketed respectively under the designations PRIMER 202 (VII.1) and
UNIVERSAL PASSIREX (VII.2) respectively by the Companies
Teroson and Blancomme.

Elles sont à base:
- d'isocyanates en solution dans le chlorure de méthy
léne pour la première.They are based on:
- isocyanates in solution in methyl chloride
Léne for the first time.

- de résines vinyliques modifiées, de chromate de zinc
et de pigments divers pour la seconde, et elles sont destinées à améliorer l'adhérence des adhésifs polyuréthane sur matériaux polyester poncés en ce qui concerne la première et l'adhérence des matériaux polyester sur le fer pour la seconde.- modified vinyl resins, zinc chromate
and various pigments for the second, and they are intended to improve the adhesion of polyurethane adhesives on sanded polyester materials with regard to the first and the adhesion of polyester materials to iron for the second.

La première est commercialisée sous la forme d'un seul composant, la deuxième sous la forme de deux composants. The first is marketed as a single component, the second as two components.

La composition VII.1 est utilisée comme témoin dans l'exemple XIV. Composition VII.1 is used as a control in Example XIV.

La composition VII.2 est utilisée comme témoin dans l'exemple X. Composition VII.2 is used as a control in Example X.

EXEMPLE VIII
Cet exemple décrit la composition d'un adhésif époxy souple de référence utilisable dans le collage structural. La formulation de cet adhésif, indiquée ci-après, est proposée comme base de formulation par la Sociéte Shell dans son document sur les résines Epikote pour les adhésifs:
Epikote 828 ............................ 50.0
Thiokol LP 3 , 25,0
Amiante 7 D ......................... 15,0
Asbestival n'2 ........................ 15,0
Dynasilan Glymo .................... 0.5
Anchor K 54 ........................... 5,0
Le produit appelé Epikote 828 est une résine epoxy liquide à base de diglycidyl éther de bisphénol A (Shell
Chimie): le Thiokol LP 3 est un polymère liquide polysulfuré (commercialisé par Thiokol Chem.Corp.); l'amiante 7 D est une amiante a fibres courtes (Balangero): l'Asbestival n2 est un silicate double de magnésium et de calcium: le produit connu sous l'appellation Dynasilan Glymo est un glycidyloxypropyl-triméthoxy silane (commercialise par
Dynamit Nobel) et le produit connu sous l'appellation
Anchor K 54 est un 2,4,6-tris(dimèthylaminométhyl) phénol (commercialisé) par Anchor Chimie).EXAMPLE VIII
This example describes the composition of a reference flexible epoxy adhesive which can be used in structural bonding. The formulation of this adhesive, indicated below, is proposed as a basis of formulation by the Shell Company in its document on Epikote resins for adhesives:
Epikote 828 ............................ 50.0
Thiokol LP 3, 25.0
Asbestos 7 D ......................... 15.0
Asbestival n'2 ........................ 15.0
Dynasilan Glymo .................... 0.5
Anchor K 54 ........................... 5.0
The product called Epikote 828 is a liquid epoxy resin based on bisphenol A diglycidyl ether (Shell
Chemistry): Thiokol LP 3 is a polysulfurized liquid polymer (sold by Thiokol Chem.Corp.); 7 D asbestos is short-fiber asbestos (Balangero): Asbestival n2 is a double silicate of magnesium and calcium: the product known under the name Dynasilan Glymo is a glycidyloxypropyl-trimethoxy silane (marketed by
Dynamit Nobel) and the product known as
Anchor K 54 is a 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol (marketed) by Anchor Chimie).

Le mélange de ces constituants est effectué sous vide à la température ambiante. La durée de vie de l'adhe- sif ainsi obtenu est d'environ 1 h a +20 C
Les performances de cet adhésif, utilisé pour le collage structural des materiaux de resines de polyesters insaturés. sont illustrées à l'exemple XIV.The mixing of these constituents is carried out under vacuum at room temperature. The lifetime of the adhesive thus obtained is approximately 1 ha +20 C
The performance of this adhesive, used for the structural bonding of unsaturated polyester resin materials. are illustrated in Example XIV.

EXEMPLE IX
Dans cet exemple, sont indiquées (voir tableau ciaprès) les données relatives à toris (IX.1. IX.2 et IX.3) adhésifs du commerce qui peuvent etre utilisés dans le collage structural des matériaux de résines de polyesters insaturés.

EXAMPLE IX
In this example, are shown (see table below) the data relating to toris (IX.1. IX.2 and IX.3) commercial adhesives which can be used in the structural bonding of unsaturated polyester resin materials.

<SEP> Nom <SEP> commercial <SEP> IX.1 <SEP> IX.2 <SEP> IX.3
<tb> <SEP> de <SEP> l'adhésif <SEP> TEROKAL <SEP> 6322 <SEP> GALFIX <SEP> A <SEP> 830 <SEP> GALFIX <SEP> A <SEP> 887
<tb> <SEP> Fabricant <SEP> TEROSON <SEP> C.F.P.I. <SEP> C.F.P.I.
<tb><SEP> Commercial <SEP> name <SEP> IX.1 <SEP> IX.2 <SEP> IX.3
<tb><SEP> of <SEP> the adhesive <SEP> TEROKAL <SEP> 6322 <SEP> GALFIX <SEP> A <SEP> 830 <SEP> GALFIX <SEP> A <SEP> 887
<tb><SEP> Manufacturer <SEP> TEROSON <SEP> CFPI <SEP> CFPI
<tb>

Constitution <SEP> de <SEP> polyurêthane <SEP> à <SEP> polyuréthane <SEP> a <SEP> epoxy-poly- <SEP>
<tb> <SEP> I'adhésif <SEP> 2 <SEP> composants <SEP> 2 <SEP> composants <SEP> sulfure <SEP> à <SEP> 2
<tb> <SEP> composants
<tb> apport <SEP> pondéral <SEP> des
<tb> deux <SEP> composants <SEP> dans <SEP> 1/1 <SEP> en <SEP> volume <SEP> 1/1 <SEP> en <SEP> volume <SEP> 1/1 <SEP> en <SEP> poids
<tb> l'adhésif
<tb> Type <SEP> de <SEP> matériaux <SEP> tôle <SEP> apprêtée <SEP> par <SEP> stratifiés <SEP> du <SEP> étal, <SEP> verre,
<tb> pouvant <SEP> autre <SEP> collés <SEP> cataphorése <SEP> sur <SEP> type <SEP> SMC <SEP> sur <SEP> bois, <SEP> matériaux
<tb> <SEP> elle-ere <SEP> ou <SEP> sur <SEP> eux-mêmes <SEP> ou <SEP> plastiques
<tb> <SEP> des <SEP> stratifiés <SEP> du
<tb> <SEP> type <SEP> SMC
<tb>
Les adhésifs IX.1 et IX.3 sont utilisés dans les exemples XIII, XIV (IX.1).Constitution <SEP> from <SEP> polyurethane <SEP> to <SEP> polyurethane <SEP> to <SEP> epoxy-poly- <SEP>
<tb><SEP> the adhesive <SEP> 2 <SEP> components <SEP> 2 <SEP> components <SEP> sulfide <SEP> to <SEP> 2
<tb><SEP> components
<tb> weight <SEP> contribution <SEP> of
<tb> two <SEP> components <SEP> in <SEP> 1/1 <SEP> in <SEP> volume <SEP> 1/1 <SEP> in <SEP> volume <SEP> 1/1 <SEP> in <SEP> weight
<tb> the adhesive
<tb> Type <SEP> of <SEP> materials <SEP> sheet <SEP> primed <SEP> by <SEP> laminates <SEP> of the <SEP> standard, <SEP> glass,
<tb> can <SEP> other <SEP> glued <SEP> cataphoresis <SEP> on <SEP> type <SEP> SMC <SEP> on <SEP> wood, <SEP> materials
<tb><SEP> she-ere <SEP> or <SEP> on <SEP> themselves <SEP> or <SEP> plastics
<tb><SEP> of the <SEP> laminates <SEP> of the
<tb><SEP> type <SEP> SMC
<tb>
Adhesives IX.1 and IX.3 are used in Examples XIII, XIV (IX.1).

L'adhésif IX.2 sert de référence dans la plupart des exemples de collage. Adhesive IX.2 is used as a reference in most examples of bonding.

EXEMPLE X
Cet exemple décrit des essais de collage structural d'un matériau polyester du type "au contact" fabriqué par la Société Lamberet. Les collages ont été effectués selon la norme NFT 76-130. Le Joint d'adhésif est de 2.5 mm d'épaisseur.EXAMPLE X
This example describes structural bonding tests of a polyester material of the “contact” type manufactured by the Lamberet company. The bondings were carried out according to the NFT 76-130 standard. The adhesive joint is 2.5mm thick.

Le temps de séchage de la couche primaire VII.2 est celui préconisé par la fiche technique du fournisseur, a savoir deux heures. The drying time of the primary layer VII.2 is that recommended by the supplier's technical sheet, namely two hours.

La solidité des collages structuraux ainsi obtenus a été testée selon la norme-NFT 76-107 qui est la même pour la préparation du collage et l'essai de résistance. The strength of the structural bonds thus obtained was tested according to the standard-NFT 76-107 which is the same for the preparation of the bond and the strength test.

Dans le cadre des essais effectués en conformité avec cette norme. les tractions sont effectuées apres polymérisation complète du joint d'adhésif. As part of the tests carried out in accordance with this standard. the pulls are carried out after complete polymerization of the adhesive joint.

Dans le tableau ci-après, on a identifié les compositions et les adhésifs utilisés dans le collage structural et on a réuni dans le meme tableau les valeurs enregistrées dans les essais,
Composition utilisée VII.2 III.2 II
Adhésif utilisé IX.2 IX.2 IX.2
Résistance à la trac- 2.36 3.92 0.7 tion in@tiale en MPa
Faciès de rupture RR(VII.2)100X RSD 100% RR(II)100Z
Résistance à la traction aprés E2 7 jours 1.68 4.1 en MPa
Faciés de rupture RR(VII.2)100X RSD 100X
Résistance à la traction après E2 14 jours 2.06 3.5 en MPa Fac@ès de rupture RR(VII.2) 80% RSD 100%
RSD 20%
Résistance à la traction après E2 21 jours 1.92 3.6 en MPa
Faciès de rupture RR(VII.2)100X RSD 100X
Dans ce tableau, les abréviations utilisées pour les faciés de rupture sont celles préconisées par la norme
NFT 76-130.In the table below, the compositions and adhesives used in structural bonding have been identified and the values recorded in the tests have been combined in the same table,
Composition used VII.2 III.2 II
Adhesive used IX.2 IX.2 IX.2
Tensile strength 2.36 3.92 0.7 in @ tial in MPa
Rupture facies RR (VII.2) 100X RSD 100% RR (II) 100Z
Tensile strength after E2 7 days 1.68 4.1 in MPa
Breaking facings RR (VII.2) 100X RSD 100X
Tensile strength after E2 14 days 2.06 3.5 in MPa Fracture resistance RR (VII.2) 80% RSD 100%
RSD 20%
Tensile strength after E2 21 days 1.92 3.6 in MPa
Fracture facies RR (VII.2) 100X RSD 100X
In this table, the abbreviations used for the fracture facies are those recommended by the standard.
NFT 76-130.

Il apparait. à l'examen des valeurs réunies dans ce tableau, que seule la composition III a entraîné la rupture du collage au niveau du matériau polyester (rupture du support par délaminage RSD). It seems. on examination of the values combined in this table, that only composition III caused the rupture of the bonding at the level of the polyester material (rupture of the support by RSD delamination).

EXEMPLE XI
Dans le cadre de cet exemple. on a effectué des essais de collage structural de matériaux polyester de type
SMC de deux origines différentes:
1 - origine: Société RENAULT VEHICULES INDUSTRIELS (RVI)
2 - origine: Société MATRA.EXAMPLE XI
For the purposes of this example. structural bonding tests were carried out on polyester materials of the
SMC from two different origins:
1 - origin: Company RENAULT VEHICULES INDUSTRIELS (RVI)
2 - origin: MATRA company.

Les conditions d'essais sont les memes que pour l'exemple X. Les valeurs relevées sont réunies dans le tableau ci-après. The test conditions are the same as for example X. The values recorded are combined in the table below.

Composition pour former la couche I III.1 III.1 III.2 III.2 primaire
Adhèsif IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 IX.2
Matériau traité RVI RVI MATRA RVI MATRA
Résistance à la traction initiale 0.8 3.24 5.8 4.3 5.8 en MPa
Faciès de rupture RR(I)100% RSD 100% RSD 100% RSD 100% RSD 100%
Il résulte des valeurs réunies dans ce tableau que les compositions III.1 et III.2 entralnent la rupture du collage au niveau du matériau polyester de compositions différentes.Composition to form the layer I III.1 III.1 III.2 III.2 primer
Adhesive IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 IX.2
RVI treated material RVI MATRA RVI MATRA
Initial tensile strength 0.8 3.24 5.8 4.3 5.8 in MPa
Rupture facies RR (I) 100% RSD 100% RSD 100% RSD 100% RSD 100%
It follows from the values combined in this table that compositions III.1 and III.2 entralnent breakage of the bonding at the level of the polyester material of different compositions.

EXEMPLE XI I
Cet exemple illustre l'influence de la teneur en monomère de la composition utilisée pour la formation de la couche primaire. Les essais ont été effectués de la même façon que pour l'exemple X sur un matériau de type SMC d'origine RVI. EXAMPLE XI I
This example illustrates the influence of the monomer content of the composition used for the formation of the primer layer. The tests were carried out in the same way as for Example X on a material of the SMC type of RVI origin.

Les valeurs enregistrées sont réunies dans le tableau ci-après. The recorded values are combined in the table below.

Composition pour former la couche V.1 V.2 V.3 V.4 V.5 V.6 primaire
Adhésif IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 IX.2
Résistance à la
traction initiale 6.1 6.4 7.1 7.6 7.2 6.7
en MPa
Faciés de rupture RSD 100% RSD 100% RSD 100% RSD 100% RSD 100% RSD 100%
De l'examen des valeurs réunies dans ce tableau, il apparait que les teneurs en monomére de la composition qui fournissent un optimum de résistance du collage, pour ce support, sont celles comprises entre 10 et 20 X.Composition to form the primary layer V.1 V.2 V.3 V.4 V.5 V.6
Adhesive IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 IX.2
Resistance to
initial traction 6.1 6.4 7.1 7.6 7.2 6.7
in MPa
Breaking facies RSD 100% RSD 100% RSD 100% RSD 100% RSD 100% RSD 100%
From the examination of the values gathered in this table, it appears that the monomer contents of the composition which provide an optimum bond strength, for this support, are those between 10 and 20 X.

EXEMPLE XIII
Cet exemple est relatif à un essai de collage structural d'un matériau polyester de type SMC d'origine
Régie Nationale des Usines Renault (RNUR). Les conditions d'essais des collages réalisés sont les memes que pour l'exemple X. L'épaisseur du joint d'adhésif est de 1 mm.EXAMPLE XIII
This example relates to a structural bonding test of an original SMC type polyester material.
Régie Nationale des Usines Renault (RNUR). The test conditions for the bondings produced are the same as for Example X. The thickness of the adhesive joint is 1 mm.

Les valeurs enregistrees dans les tests apres collage avec differentes compositions et adhésifs sont réunies dans le tableau ci-après. The values recorded in the tests after bonding with different compositions and adhesives are given in the table below.

Composition pour
former la couche III.2 V.3 V.4 VI.1
primaire
Adhésif IX.2 IX.2 IX.2 IX.2
Résistance à la rupture initiale 2.84 2.62 2.60 2.53 en MPa
Mode de rupture RSD 100% RSD 100% RSD 100% RSD 100%
Résistance à la rupture en MPa 2.84 2.78 2.86 après E2 7 jours
Faciès de rupture RSD 50% RSD 100% RSD 100%
RCS 50%
Il résulte de l'examen des valeurs réunies dans ce tableau que les différentes compositions conformes à l'in- vention entralnent la rupture du collage au niveau du matériau polyester.Composition for
form layer III.2 V.3 V.4 VI.1
primary
Adhesive IX.2 IX.2 IX.2 IX.2
Initial breaking strength 2.84 2.62 2.60 2.53 in MPa
Breakout mode RSD 100% RSD 100% RSD 100% RSD 100%
Tensile strength in MPa 2.84 2.78 2.86 after E2 7 days
Rupture facies RSD 50% RSD 100% RSD 100%
RCS 50%
It results from the examination of the values brought together in this table that the various compositions in accordance with the invention cause the breaking of the bonding at the level of the polyester material.

EXEMPLE XIV
Cet exemple est relatif à des essais de collage structural sur matériaux polyester type SMC d'origine MATRA en utilisant diverses compositions et adhésifs . Les conditions d'essai des collages réalisés sont les mêmes que pour l'exemple X.EXAMPLE XIV
This example relates to structural bonding tests on polyester materials of the SMC type of MATRA origin using various compositions and adhesives. The test conditions for the bondings produced are the same as for Example X.

Les valeurs enregistrees dans ces essais sont réunies dans le tableau ci-aprés. The values recorded in these tests are combined in the table below.

Composition pour former la couche VI.1 VI.1 VII.1 VI.1 primaire
Adhésif VIII IX.2 IX.1 IX.1
Résistance à la rupture initiale 4.1 6.1 1.3 6.5 en MPa
Faciès de rupture RSD 30X RSD 100X RR (VII.1) RSD 100%
RCS 70X 100%
De l'examen des valeurs réunies dans ce tableau, il apparat que la composition VI.1 entralne une rupture partelle ou totale du collage au niveau du matériau polyester avec des adhésifs de compositions différentes.Composition to form the layer VI.1 VI.1 VII.1 VI.1 primer
Adhesive VIII IX.2 IX.1 IX.1
Initial breaking strength 4.1 6.1 1.3 6.5 in MPa
Fracture facies RSD 30X RSD 100X RR (VII.1) RSD 100%
RCS 70X 100%
From the examination of the values gathered in this table, it appears that the composition VI.1 entralne partial or total rupture of the bonding at the level of the polyester material with adhesives of different compositions.

EXEMPLE XV
Cet exemple est relatif à des essais de collage structural de matériaux polyester de type pultrudé d'origine LAMBERET et SMC d'origine MATRA. Les conditions d'essais des collages réalisés sont les memes que pour l'exemple X.EXAMPLE XV
This example relates to structural bonding tests of polyester materials of pultruded type of LAMBERET origin and SMC of MATRA origin. The test conditions for the bonding produced are the same as for example X.

Les compositions et adhésifs utilisés ainsi que les valeurs enregistrées dans les susdits tests sont réunis dans le tableau ci-apres. The compositions and adhesives used as well as the values recorded in the aforementioned tests are combined in the table below.

Composition pour former la couche IV.2 IV.3 V.3 IV.2 IV.3 V.3 IV.1 primaire
Adhésif IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 Origine matériau LAMBERET LAMBERET LAMBERET MATRA MATRA MATRA MATRA
Résistance à la traction initiale 6.7 5.5 5.5 6.3 6.5 7.1 6.3 en MPa
Faciès de rupture RSD100% RSD100% RSD100% RSD100% RSD100% RSD100%
De l'examen des valeurs réunies dans ce tableau, il
apparat que les différentes compositions utilisées entrant
nent la rupture du collage au niveau des matériaux poly
esters. Composition to form the layer IV.2 IV.3 V.3 IV.2 IV.3 V.3 IV.1 primer
Adhesive IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 IX.2 Origin of material LAMBERET LAMBERET LAMBERET MATRA MATRA MATRA MATRA
Initial tensile strength 6.7 5.5 5.5 6.3 6.5 7.1 6.3 in MPa
Failure facies RSD100% RSD100% RSD100% RSD100% RSD100% RSD100%
From the examination of the values gathered in this table, it
appears that the different compositions used entering
the rupture of the bonding at the level of poly materials
esters.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition pour la preparation de couches primaires essentiellement pour matériaux plastiques à base de résines de polyesters insaturés, caractérisée par le fait qu'elle comporte: 1. Composition for the preparation of primary layers essentially for plastic materials based on unsaturated polyester resins, characterized in that it comprises:

- au moins un monomére polymérisable par addition choisi - at least one addition polymerizable monomer chosen

dans le groupe de ceux qui presentent une insaturation in the group of those with unsaturation

éthylénique, ethylenic,

- au moins un véhicule support propre å diluer le mono - at least one clean support vehicle to dilute the mono

mère et mother and

- éventuellement un système catalytique notamment de - optionally a catalytic system, in particular of

type rédox. redox type.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comporte: 2. Composition according to claim 1, characterized in that it comprises:

- d'environ 0.5 a environ 80X en poids et de préférence - from about 0.5 to about 80X by weight and preferably

de 10 a 50% d'au moins un monomère polymérisable à from 10 to 50% of at least one polymerizable monomer at

insaturation éthylénique, ethylenic unsaturation,

- d'environ 20 à environ 99,5X en poids et de préférence - from about 20 to about 99.5X by weight and preferably

de 50 à 90% en poids de véhicule servant de support. from 50 to 90% by weight of the vehicle serving as a support.

- C = C et est avantageusement choisi dans le groupe comprenant le méthacrylate de méthyle, le mèthacrylate d'ethyle, le methacrylate de butyle, l'acrylate d'éthyle, le diméthacrylate de dièthylènglycol. le triméthacrylate de triméthylol propane, l'acide méthacrylique, le styrène, le vinylstyrène. le méthlstyrène. le vinyl-toluène. le butylstyrène. - C = C and is advantageously chosen from the group comprising methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, ethyl acrylate, diethylenglycol dimethacrylate. trimethylol propane trimethacrylate, methacrylic acid, styrene, vinylstyrene. methlstyrene. vinyl-toluene. butylstyrene.

3. Composition selon l'une des revendications I et 2, caractérisée par le fait que le monomère entrant dans la constitution de la composition conforme à la présente invention comprend au moins un groupement 3. Composition according to one of claims I and 2, characterized in that the monomer entering into the constitution of the composition in accordance with the present invention comprises at least one group

l'acétate de vinyle, le chlorostyrène, le méthacrylate de glycidyle, l'acide itaconique, l'acrylamide, le chlorure de vinylidéne. le 2,3-chloro-1,3-butadiene, le 2-chloro-1,3butadiène, le vinyltriEthoxy-silane, le vinyltriacethoxy- silane, le 3-méthacryloxy-propyl-triméthoxy-silane. le vinyl-trichlorsilane. le 3-méthacryloxy-propyl-tris(2 méthoxy-éthoxy)silane. le méthyl-vingl-drchlorosilane. le vinyl-trimethoxy-silane. le vinyl-tris(2-méthoxyéthoxy) silane et l'alcool propéne-1-ol-3. vinyl acetate, chlorostyrene, glycidyl methacrylate, itaconic acid, acrylamide, vinylidene chloride. 2,3-chloro-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3butadiene, vinyltriEthoxy-silane, vinyltriacethoxysilane, 3-methacryloxy-propyl-trimethoxy-silane. vinyl-trichlorsilane. 3-methacryloxy-propyl-tris (2 methoxy-ethoxy) silane. methyl-twentyl-drchlorosilane. vinyl-trimethoxy-silane. vinyl-tris (2-methoxyethoxy) silane and alcohol propene-1-ol-3.