FR2633951A1 - TEXTILE MATERIAL PROCESSING PROCESS - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de traitement d'une matière textile afin que la matière n'émette pas de rayonnement IR, procédé selon lequel on applique sur la matière textile un polymère conjugué contenant un groupe hétérocyclique ou carbocyclique à 5 ou 6 chaînons et ayant un poids moléculaire d'au moins 2000, sous forme d'une dispersion aqueuse. L'invention concerne également les matières textiles ainsi traitées.The present invention relates to a process for treating a textile material so that the material does not emit IR radiation, a process according to which a conjugated polymer containing a 5 or 6 membered heterocyclic or carbocyclic group is applied to the textile material. and having a molecular weight of at least 2000, as an aqueous dispersion. The invention also relates to the textile materials thus treated.

Description

ii

La présente invention a pour objet un procé-  The subject of the present invention is a process

dé de traitement des matières textiles.  textile processing dice.

Depuis quelques temps déjà, il existe des  For some time now, there have been

appareils destinés à la détection du rayonnement infra-  devices for detecting infrared radiation

rouge (IR). Ce rayonnement peut être émis par l'objet lui-même (par exemple par les pièces mécaniques chaudes, les pièces chauffées des maisons, les gaz d'échappement des véhicules et la température du corps  red (IR). This radiation can be emitted by the object itself (for example by hot mechanical parts, heated rooms in houses, vehicle exhaust gases and body temperature

humain et animal), ou peut être réfléchi par l'objet.  human and animal), or can be reflected by the object.

De tels appareils sont utilisés essentiellement à des fins militaires. Ils permettent la surveillance des mouvements de troupes la nuit, par exemple même par nuit noire. Les appareils destinés à la détection des IR fonctionnent en contrastant l'émission des IR de l'objet par rapport à l'arrière-plan, ce qui rend la détection possible. La mise au point de matières textiles qui n'émettent pas de rayonnement IR supérieur à celui du fond, c'est-à-dire qui ne donnent aucun contraste, constitue donc un problème. En poursuivant des recherches dans ce domaine, la demanderesse a trouvé qu'il était possible de préparer de telles  Such devices are used primarily for military purposes. They allow surveillance of troop movements at night, for example even in the dark. IR detection devices operate by contrasting the emission of IR from the object against the background, making detection possible. The development of textile materials which do not emit IR radiation higher than that of the background, that is to say which give no contrast, therefore constitutes a problem. By pursuing research in this area, the Applicant has found that it was possible to prepare such

matières textiles.textile materials.

L'invention concerne donc une matière tex-  The invention therefore relates to a tex-

tile sur laquelle on a appliqué un polymère conjugué contenant un groupe hétérocyclique ou carbocyclique à 5  tile to which a conjugated polymer containing a heterocyclic or carbocyclic group of 5 has been applied

ou 6 chaînons et ayant un poids moléculaire de préfé-  or 6 links and having a molecular weight of preferably

rence d'au moins 500 (désigné ci-après polymère absor-  rence of at least 500 (hereinafter referred to as absorbent polymer

bant le rayonnement IR), de préférence sous forme d'une  bant IR radiation), preferably in the form of a

dispersion aqueuse.aqueous dispersion.

La dimension des particules du polymère absorbant le rayonnement IR est de préférence en  The particle size of the polymer absorbing the IR radiation is preferably in

moyenne inférieure à 1 #.average less than 1 #.

L'invention concerne également un procédé de  The invention also relates to a method of

traitement d'une matière textile afin que ladite ma-  treatment of a textile material so that said ma-

tière n'émette pas de rayonnement IR, procédé selon lequel on applique sur la matière textile un polymère  does not emit IR radiation, a process whereby a polymer is applied to the textile material

conjugué contenant un groupe hétérocyclique ou carbo-  conjugate containing a heterocyclic or carbon group

cyclique à 5 ou 6 chaînons et ayant de préférence un  cyclic with 5 or 6 links and preferably having a

poids moléculaire d'au moins 500.molecular weight of at least 500.

L'application peut être effectuée par épui-  The application can be carried out by

sement, par foulardage ou par impression, afin que le  by padding or printing, so that the

polymère pénètre dans les fibres.  polymer gets into the fibers.

Le polymère absorbant le rayonnement IR est de préférence: a) un homopolymère ou un co-polymère d'un composé hétérocyclique à 5 chaînons ayant un système conjugué d'électron a, dans lequel l'hétéroatome est l'oxygène, l'azote ou le soufre [désigné ci-après composant a)] b) un polymère dérivé de l'aniline ou de ses dérivés [désigné ci-après composant b)] ou  The polymer absorbing the IR radiation is preferably: a) a homopolymer or a co-polymer of a 5-membered heterocyclic compound having a conjugated system of electron a, in which the heteroatom is oxygen, nitrogen or sulfur [hereinafter referred to as component a)] b) a polymer derived from aniline or its derivatives [hereinafter referred to as component b)] or

c) un polymère dérivé de composés hétérocy-  c) a polymer derived from heterocy-

cliques à 5 chaînons substitués par un groupe amino  5-membered cliques substituted with an amino group

[désigné ci-après composant c)].[hereinafter referred to as component c)].

Le composé absorbant le rayonnement IR est plus préférablement un homopolymère ou copolymère dérivé de monomères choisis parmi l'aniline, le pyrrole, le thiophène, le furanne, le benzothiazole, le thiazole, l'oxazole, l'imidazole, l'aminophénantrène,  The compound absorbing the IR radiation is more preferably a homopolymer or copolymer derived from monomers chosen from aniline, pyrrole, thiophene, furan, benzothiazole, thiazole, oxazole, imidazole, aminophenanthrene,

la benzidine et l'aminochrysène, et leurs dérivés.  benzidine and aminochrysene, and their derivatives.

Le composant a) est de préférence un poly-  Component a) is preferably a poly-

mère dérivé de monomères choisis parmi les composés de la série du pyrrole, du thiophène et du furanne. Il s'agit plus préférablement de polymères dérivés de  mother derived from monomers chosen from the compounds of the pyrrole, thiophene and furan series. They are more preferably polymers derived from

monomères choisis parmi le pyrrole, le 3,4-diméthyl-  monomers chosen from pyrrole, 3,4-dimethyl-

pyrrole, le 3,4-diéthyl-pyrrole, le 3,4-dichloro-  pyrrole, 3,4-diethyl-pyrrole, 3,4-dichloro-

pyrrole, le 2,3-diéthyl-thiophène, le 3-méthylfuranne et le 3-éthylfuranne. Les monomères peuvent également être copolymérisés avec jusqu'à 20% d'un comonomère choisi parmi le thiazole, l'oxazole, l'imidazole, l'aminophénanthrène, la benzidine, l'aminochrysène, l'aniline, la paraphénylène-aniline et leurs dérivés,  pyrrole, 2,3-diethyl-thiophene, 3-methylfuran and 3-ethylfuran. The monomers can also be copolymerized with up to 20% of a comonomer chosen from thiazole, oxazole, imidazole, aminophenanthrene, benzidine, aminochrysene, aniline, paraphenylene-aniline and their derivatives,

et/ou d'autres comonomères.and / or other comonomers.

Le composant b) est de préférence un poly-  Component b) is preferably a poly-

mère dérivé de monomères choisis parmi la 2-méthylani-  mother derived from monomers chosen from 2-methylani-

line, la 2-chloroaniline, les 2-(alcoxy en C1-C3)anili-  line, 2-chloroaniline, 2- (C1-C3 alkoxy) anili-

nes, la 2-hydroxyaniline, la 2,5-diméthylamiline, la 2-méthoxy-5méthylaniline, le 4-amino-carbazole et les  nes, 2-hydroxyaniline, 2,5-dimethylamiline, 2-methoxy-5methylaniline, 4-amino-carbazole and

l-(alkyl en Cl-C3)-4-aminocarbazoles, plus préférable-  l- (C1-C3 alkyl) -4-aminocarbazoles, more preferable-

ment un polymère dérivé de monomères choisis parmi l'aniline-et les copolymères de l'aniline et de l'acide ortho-aniline-sulfonique.  ment a polymer derived from monomers chosen from aniline and the copolymers of aniline and ortho-aniline sulfonic acid.

Le composant c) est de préférence un poly-  Component c) is preferably a poly-

mère dérivé de monomères choisis parmi le 2-aminothio-  mother derived from monomers chosen from 2-aminothio-

phène, le 2-amino-3-cyano-thiophène, le 2-amino-  phene, 2-amino-3-cyano-thiophene, 2-amino-

thiazole, le 2-aminobenzothiazole et le 2-amino-5-mé-  thiazole, 2-aminobenzothiazole and 2-amino-5-me-

thoxy-benzothiazole. Les composants a à c peuvent également exister sous forme oxydée (ou partiellement oxydée) dans laquelle les anions sont choisis parmi Cl-, S04-, les sulfonates d'alkyle en C1-C4, de phényle et de benzyle et les carboxylates d'alkyle en C1-C4, de  thoxy-benzothiazole. Components a to c can also exist in oxidized (or partially oxidized) form in which the anions are chosen from Cl-, SO4-, C1-C4 alkyl sulfonates, phenyl and benzyl and alkyl carboxylates in C1-C4, from

phényle et de benzyle.phenyl and benzyl.

Le polymère absorbant le rayonnement IR peut être appliqué sur le substrat par épuisement, par imprégnation (immersion, foulardage et impression), en  The polymer absorbing the IR radiation can be applied to the substrate by exhaustion, by impregnation (immersion, padding and printing),

bain court ou sous forme d'une pâte d'impression.  short bath or in the form of a printing paste.

Les polymères absorbant le rayonnement IR sont appliqués sous forme de préparations analogues à celles utilisées pour les colorants de dispersion. Les polymères peuvent être broyés dans un broyeur a perles de verre ou dans un broyeur à billes jusqu'à obtention  The polymers absorbing IR radiation are applied in the form of preparations similar to those used for dispersion dyes. The polymers can be ground in a glass bead mill or in a ball mill until obtained

d'une dimension moyenne des part'cules inférieure à 1l.  with an average particle size less than 11 liters.

On effectue le broyage de préférence en présence d'agents de dispersion, par exemple un ligninesulfonate ou un agent de dispersion synthétique, par exemple le  The grinding is preferably carried out in the presence of dispersing agents, for example a ligninsulfonate or a synthetic dispersing agent, for example

sel de sodium de l'acide dinaphtylméthane-disulfonique.  sodium salt of dinaphthylmethane disulfonic acid.

Les polymères absorbant le rayonnement IR peuvent être appliqués sur les fibres hydrophobes et les fibres hydrophiles et sur les matières textiles résultantes, par exemple les fibres cellulosiques (telles que les fibres de coton, de lin, de jute, de  IR absorbing polymers can be applied to hydrophobic fibers and hydrophilic fibers and to the resulting textile materials, for example cellulosic fibers (such as cotton, linen, jute,

cellulose régénérée), les fibres d'esters cellulosi-  regenerated cellulose), cellulose ester fibers

ques, tous les types de fibres de polyamides (naturels et synthétiques), les fibres de polyester et les fibres  all types of polyamide fibers (natural and synthetic), polyester fibers and fibers

de polyacrylonitrile.polyacrylonitrile.

Les polymères absorbant le rayonnement IR peuvent être fixés selon les méthodes habituelles, de  The polymers absorbing the IR radiation can be fixed according to the usual methods,

préférence par traitement à la chaleur.  preferably by heat treatment.

Lorsque les polymères absorbant le rayonne-  When the ray absorbing polymers

ment IR sont appliqués par imprégnation, on utilise un bain d'imprégnation contenant de préférence de 0,3 à g/l de polymère, plus préférablement de 0,5 à 4 g/l  ment IR are applied by impregnation, an impregnation bath is preferably used containing from 0.3 to g / l of polymer, more preferably from 0.5 to 4 g / l

et spécialement d'environ 2 g/l.and especially about 2 g / l.

Lorsque le polymère absorbant le rayonnement IR est sous forme d'une pâte, celle-ci contient de  When the IR radiation absorbing polymer is in the form of a paste, the latter contains

préférence de 10 à 50 g dudit polymère par kg de pâte.  preferably 10 to 50 g of said polymer per kg of dough.

Lorsque le polymère est appliqué par foular-  When the polymer is applied by fouling

dage, le substrat est exprimé à un taux d'absorption de -120% et est ensuite traité, éventuellement après un séchage intermédiaire, par de l'air chaud, de la vapeur  dage, the substrate is expressed at an absorption rate of -120% and is then treated, possibly after an intermediate drying, with hot air, steam

ou de la vapeur surchauffée, aux températures habituel-  or superheated steam, at usual temperatures-

lement appliquées pour de tels substrats, par exemple lorsqu'il s'agit de fibres de coton ou de polyester à  Lately applied for such substrates, for example when it is cotton or polyester fibers to

C pendant 60 secondes, lorsqu'il s'agit de polyami-   C for 60 seconds, when it is polyami-

des synthétiques à 180 C pendant 60 secondes et lorsqu'il s'agit de polyacrylonitrile à 160 C pendant  synthetics at 180 C for 60 seconds and when it is polyacrylonitrile at 160 C for

secondes.seconds.

L'application des polymères absorbant le rayonnement IR est effectuée de préférence après la teinture des substrats correspondants. Les substrats auxquels le polymère absorbant le rayonnement IR a été fixé, présentent de très bonnes solidités (solidités à l'eau, au lavage, au nettoyage à sec, à la lumière et à la chaleur), de sorte qu'ils peuvent être teints ou imprimés ultérieurement avec des colorants destinés au  The application of IR absorbing polymers is preferably carried out after the dyeing of the corresponding substrates. The substrates to which the polymer absorbing the IR radiation has been fixed, have very good fastnesses (fastnesses with water, with washing, with dry cleaning, with light and with heat), so that they can be dyed or subsequently printed with dyes intended for

camouflage de jour.day camouflage.

En outre, il est également possible d'appli-  In addition, it is also possible to apply

quer les polymères absorbant le rayonnement IR en même temps que les colorants eux-mêmes. Il est également avantageux d'appliquer une ou plusieurs résines ou d'autres apprêts habituels une fois que le polymère absorbant le rayonnement IR et les colorants ont été appliqués. De tels apprêts sont décrits par exemple dans les demandes de brevet allemand 34 46 284, 25 104 ou 31 05 897, et augmentent les solidités, en  Only the polymers absorbing IR radiation at the same time as the dyes themselves. It is also advantageous to apply one or more usual resins or other finishes after the IR-absorbing polymer and dyes have been applied. Such finishes are described for example in German patent applications 34 46 284, 25 104 or 31 05 897, and increase the solidities, in

particulier la solidité au mouillé des substrats.  particularly the wet strength of the substrates.

Les polymères absorbant le rayonnement IR  IR radiation absorbing polymers

sont connus ou peuvent être préparés à partir de compo-  are known or can be prepared from

sés connus selon des méthodes connues. Ils sont généra-  known by known methods. They are generally

lement préparés par polymérisation oxydante des mono-  also prepared by oxidative polymerization of mono-

mères, soit chimiquement (par exemple avec FeC13 comme  mothers, either chemically (for example with FeC13 as

agent d'oxydation), soit électro-chimiquement.  oxidizing agent), either electrochemically.

Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les parties et pourcentages s'entendent en poids, sauf indication contraire. Une partie en volume correspond au volume d'une partie en poids d'eau. Les températures sont indiquées en degrés Celsius.  The following examples illustrate the present invention without in any way limiting its scope. In these examples, the parts and percentages are by weight, unless otherwise indicated. A part by volume corresponds to the volume of a part by weight of water. The temperatures are indicated in degrees Celsius.

Exemple 1Example 1

a) Préparation de polypyrrole: Dans 1500 parties d'eau, on homogénéise 33, 5 parties de pyrrole et 50 parties d'un alcane-sulfonate en C13 du commerce et on ajuste le pH & 4 par addition d'acide acétique glacial. A ce mélange on ajoute, en l'espace de 90 minutes, une solution de 150 parties de FeCl3.6H20 dans 300 parties d'eau. On agite ce mélange pendant encore 2 heures, on sépare par filtration le résidu noir, on le lave avec 1000 parties d'eau et on le sèche sous vide à 50 . On obtient ainsi environ 40  a) Preparation of polypyrrole: In 1,500 parts of water, 33.5 parts of pyrrole and 50 parts of a commercial C 13 alkane sulfonate are homogenized and the pH & 4 is adjusted by adding glacial acetic acid. To this mixture is added, over 90 minutes, a solution of 150 parts of FeCl3.6H20 in 300 parts of water. This mixture is stirred for a further 2 hours, the black residue is filtered off, washed with 1000 parts of water and dried under vacuum at 50. This gives about 40

parties de polypyrrole sous forme d'une poudre noire.  parts of polypyrrole in the form of a black powder.

b) Préparation de polyaniline: Sous refroidissement, on mélange 23 parties d'aniline et 100 parties de glace avec 31 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30% et on l'ajoute ensuite, en l'espace de 90 minutes, à une solution de 114 parties de peroxy-disulfate d'ammonium dans 1000 parties d'eau. On maintient la température entre 0 et par addition d'environ 500 parties de glace. On agite ensuite la suspension noire résultante pendant 3 heures à la température ambiante, on la filtre, on lave le résidu avec environ 1000 parties en volume de HCl IN et on le sèche sous vide à environ 600. La polyaniline obtenue se présente également sous forme d'une poudre noire. c) Broyage du produit selon a) ci-dessus et préparation d'une composition destinée à l'imprégnation de fibres textiles Dans une cuve de broyage, on agite 10 parties d'un agent de dispersion du commerce à base de  b) Preparation of polyaniline: Under cooling, 23 parts of aniline and 100 parts of ice are mixed with 31 parts by volume of 30% hydrochloric acid and then added, over 90 minutes, to a solution of 114 parts of ammonium peroxy disulfate in 1000 parts of water. The temperature is maintained between 0 and by the addition of approximately 500 parts of ice. The resulting black suspension is then stirred for 3 hours at room temperature, filtered, the residue is washed with approximately 1000 parts by volume of IN HCl and it is dried under vacuum to approximately 600. The polyaniline obtained is also in the form of a black powder. c) Grinding of the product according to a) above and preparation of a composition intended for the impregnation of textile fibers In a grinding tank, 10 parts of a commercial dispersing agent based on

ligninesulfonate ("Reax 85") avec 20 parties d'eau et-  ligninesulfonate ("Reax 85") with 20 parts of water and-

on ajoute ensuite 10 parties de polypyrrole (préparé comme décrit à l'exemple la), 80 parties d'eau et 122 parties de perles de verre. On broie le produit (pendant environ 24 heures) jusqu'à l'obtention d'une dimension moyenne des particules inférieure à 1 pm. On filtre ensuite le mélange pour séparer les perles ae verre, on lave les perles de verre avec de l'eau et on  10 parts of polypyrrole (prepared as described in example la) are then added, 80 parts of water and 122 parts of glass beads. The product is ground (for about 24 hours) until an average particle size of less than 1 µm is obtained. The mixture is then filtered to separate the glass beads, the glass beads are washed with water and

ajuste le filtrat à 400 parties en volume.  adjusts the filtrate to 400 parts by volume.

d) Foulardage d'un tissu en polyester: On mélange 40 ml de la dispersion obtenue  d) Scarfing a polyester fabric: 40 ml of the dispersion obtained are mixed

selon l'exemple lc) ci-dessus avec 1,5 partie d'algina-  according to example lc) above with 1.5 parts of algina-

te de sodium et 3 parties de dinaphtylméthane-disulfo-  sodium te and 3 parts of dinaphthylmethane-disulfo-

nate de sodium et on ajuste à 500 parties avec de l'eau (- 0,2% du polymère absorbant le rayonnement IR). Dans  sodium nate and it is adjusted to 500 parts with water (- 0.2% of the polymer absorbing the IR radiation). In

ce bain à 250, on foularde ensuite un tissu en poly-  this bath at 250, we then pad a poly-

ester teint en nuance olive, on l'exprime à un taux d'absorption d'environ 100% par rapport au poids du substrat à l'état sec, on le sèche pendant 60 secondes avec de l'air à 100 à 1300 et on le fixe ensuite pendant 60 secondes avec de l'air chaud sec à 200e. On  ester dyed in olive shade, it is expressed at an absorption rate of about 100% relative to the weight of the substrate in the dry state, it is dried for 60 seconds with air at 100 to 1300 and then fix it for 60 seconds with hot dry air at 200th. We

obtient un tissu dont le degré de réflexion à l'absorp-  obtains a fabric whose degree of reflection at absorption

tion spectrale entre 750 et 1500 nm est d'environ 30%.  spectral tion between 750 and 1500 nm is around 30%.

Dans le même domaine de longueur d'onde, le substrat en polyester d'une nuance olive qui n'a pas été traité par le polymère absorbant le rayonnement IR a un degré de  In the same wavelength range, the polyester substrate of an olive shade which has not been treated with the polymer absorbing the IR radiation has a degree of

réflexion à l'absorption spectrale d'environ 85%.  reflection at spectral absorption of around 85%.

Les tissus en coton et en nylon, ainsi que les tissus mixtes polyester/coton, peuvent également être apprêtés de manière analogue à celle indiquée plus haut en utilisant le polymère absorbant le rayonnement  Cotton and nylon fabrics, as well as polyester / cotton blended fabrics, can also be finished in a similar fashion to that shown above using the radiation absorbing polymer

IR préparé selon l'exemple la) ou l'exemple lb) ci-  IR prepared according to Example 1a) or Example 1b) above

dessus.above.

Exemple 2Example 2

a) A partir du polypyrrole préparé selon l'exemple la, sauf qu'il n'est pas séché, on prépare  a) From the polypyrrole prepared according to example la, except that it is not dried, one prepares

une dispersion contenant 12,2% de polypyrrole.  a dispersion containing 12.2% polypyrrole.

A 400 ml d'eau distillée dans un récipient de 2 litres, on ajoute 800 g de perles de quartz de silice, 8 g de 2,4,7,9-tétraméthyl-5-décyne-4,7- diol (Surfinol GA) et 8 g d'un agent anti-mousse (Antimussol UP) et on agite le mélange avec un agitateur à disque à 800 tours/minute. On ajoute lentement 171 g du gâteau de filtration de polypyrrole (à 65%) et on augmente la vitesse de mélange à 2800 tours/minute. On effectue le broyage pendant 8 heures tout en ajoutant 3 g d'agent anti-mousse. On agite le mélange pendant encore 2 heures et on ajoute 100 ml d'eau distillée et 225 g d'un produit de condensation du formaldéhyde avec un éther ditolylique sulfoné (Lyocol OL) et on broie le  To 400 ml of distilled water in a 2 liter container, 800 g of silica quartz beads, 8 g of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (Surfinol GA) are added. ) and 8 g of an anti-foaming agent (Antimussol UP) and the mixture is stirred with a disc stirrer at 800 revolutions / minute. 171 g of the polypyrrole filter cake (65%) are added slowly and the mixing speed is increased to 2800 rpm. The grinding is carried out for 8 hours while adding 3 g of anti-foaming agent. The mixture is stirred for a further 2 hours and 100 ml of distilled water and 225 g of a formaldehyde condensation product are added with a sulfonated ditolyl ether (Lyocol OL) and the mixture is ground.

mélange pendant encore 24 heures. On filtre la disper-  mix for another 24 hours. We filter the disper-

sion pour séparer les perles de verre, on lave les perles de verre, on réunit les eaux de lavage et le filtrat et on ajoute de l'eau distillée (au total  to separate the glass beads, the glass beads are washed, the washing water and the filtrate are combined and distilled water is added (to the total

500 ml).500 ml).

b) Un tissu en coton (Tricot) qui a été teint avec 0,16% du colorant C.I. Direct Yellow 162 (disponible dans le commerce) 0,17% du colorant C.I. Direct Red 161 (disponible dans le commerce) 0,58% du colorant C.I. Direct Green 69 (disponible dans le commerce) est traité par 16 g/l de la dispersion selon a). On sèche le tissu et on l'imprègne dans un bain contenant g/l d'un agent adoucissant du commerce g/l d'une dispersion de polyéthylène 1 g/l d'un agent de réticulation du commerce g/l du produit de l'exemple 1 de la demande de brevet allemand nc 31 05 897 et on exprime le tissu jusqu'à un taux d'absorption de %.  b) A cotton fabric (Tricot) which has been dyed with 0.16% of the CI Direct Yellow 162 dye (commercially available) 0.17% of the CI Direct Red 161 dye (commercially available) 0.58% CI Direct Green 69 dye (commercially available) is treated with 16 g / l of the dispersion according to a). The fabric is dried and impregnated in a bath containing g / l of a commercial softening agent g / l of a polyethylene dispersion 1 g / l of a commercial crosslinking agent g / l of the product of Example 1 of German patent application no. 31 05 897 and the fabric is expressed up to an absorption rate of%.

On élimine par évaporation 2-4% d'eau rési-  2-4% of water is removed by evaporation

duelle et on chauffe le tissu pendant 30-45 secondes à . Le tissu traité a un degré de réflexion à l'absc:ption spectrale d'environ 30%, entre 800 à 1500 nm. Cette valeur ne varie pas de façon significative  dual and the fabric is heated for 30-45 seconds at. The treated fabric has a degree of reflection at abs: spectral ption of about 30%, between 800 to 1500 nm. This value does not vary significantly

après un traitement de 100 heures à la lampe au xénon.  after a 100 hour treatment with a xenon lamp.

Après lavage à 60 (C2S), le degré de réflexion à l'absorption spectrale à environ 1300 nm augmente à  After washing at 60 (C2S), the degree of reflection at spectral absorption at around 1300 nm increases to

environ 33%.about 33%.

Exemple 3Example 3

a) Préparation d'un gâteau de filtration On procède comme décrit à l'exemple la) sans addition d'alcane-sulfonate en C13 et sans effectuer l'étape finale de séchage du polypyrrole, ce qui donne  a) Preparation of a filter cake The procedure is as described in Example 1a) without the addition of C 13 alkane sulfonate and without carrying out the final step of drying the polypyrrole, which gives

un gâteau de filtration.a filter cake.

b) Préparation d'une composition d'imprégnation Dans un récipient de 1,5 litre, on introduit  b) Preparation of an impregnation composition In a 1.5 liter container, the following are introduced

g de polypyrrole sous forme d'un gâteau de filtra-  g of polypyrrole in the form of a filter cake

tion à 35% (préparé comme indiqué à l'exemple 3a). On  35% (prepared as indicated in Example 3a). We

ajoute 100 ml d'eau déminéralisée, 8 g de 2,4,7,9-  add 100 ml of demineralized water, 8 g of 2,4,7,9-

tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol (Surfinol GA), 60 g du produit de condensation du formaldéhyde avec un éther ditolylique sulfoné (Lyocol OL) et on agite le mélange à la main jusqu'à l'obtention d'une pâte coulable. On agite le mélange avec un agitateur à disque à 90 tours/minute et on ajoute lentement 500 g de perles de quartz de silice. Après addition de 0, 5 g d'un agent anti-mousse du commerce (Antimussol UP), on ajoute lentement encore 119 g du produit de condensation du formaldéhyde avec un éther ditolylique sulfoné et ,5 g du gâteau de filtration du polypyrrole (à 35%), afin que la suspension demeure coulable. On augmente ensuite la vitesse de l'agitateur à 2800 tours/minute  tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (Surfinol GA), 60 g of the condensation product of formaldehyde with a sulfonated ditolyl ether (Lyocol OL) and the mixture is stirred by hand until a flowable paste. The mixture is stirred with a disc stirrer at 90 rpm and 500 g of silica quartz beads are added slowly. After adding 0.5 g of a commercial anti-foaming agent (Antimussol UP), 119 g of the formaldehyde condensation product with a sulfonated ditolyl ether are added slowly, and 5 g of the polypyrrole filter cake (at 35%), so that the suspension remains pourable. The agitator speed is then increased to 2800 rpm

et on ajoute encore 0,5 g d'agent anti-mousse.  and another 0.5 g of anti-foaming agent is added.

En utilisant le test au filtre usuel dans la  Using the usual filter test in the

pratique, on détermine la finesse de la dispersion.  in practice, the fineness of the dispersion is determined.

Après agitation pendant 20 heures, on filtre la disper-  After stirring for 20 hours, the dispersion is filtered.

sion pour séparer les perles de quartz et on lave les  to separate the quartz beads and wash them

perles de quartz deux fois avec 50 ml d'eau distillée.  quartz beads twice with 50 ml of distilled water.

On ajoute ensuite l'eau de lavage à la dispersion. On  The wash water is then added to the dispersion. We

obtient une dispersion aqueuse à 13,9% de polypyrrole.  obtains a 13.9% aqueous dispersion of polypyrrole.

c) Teinture dans un bain contenant un polymère absorbant le rayonnement IR On imprègne un tissu en polyamide (Helanca) dans un bain court contenant 6 g de colorant C.I. Acid Orange 127 (disponible dans le commerce) 0,5 g de colorant C.I. Acid Red 263 (disponible dans le commerce) g de colorant C.I. Acid Blue 280 (disponible dans le commerce) 14 g de la dispersion de l'exemple 3b) ci-dessus 2 ml de Sansapol AM liq. et 0,5 g de Sandopan DTC (pâte), et on exprime le tissu jusqu'à un taux d'absorption de %. On sèche le substrat pendant 3 minutes à 180 , on le traite à la vapeur à 102 pendant 10 minutes et on le savonne à 70 avec 1 g/l d'un produit de lavage non ionique (Ekalin F). On lave le tissu à chaud puis à  c) Dyeing in a bath containing a polymer absorbing IR radiation A polyamide fabric (Helanca) is impregnated in a short bath containing 6 g of CI Acid Orange 127 dye (commercially available) 0.5 g of CI Acid Red dye 263 (commercially available) g of CI Acid Blue 280 dye (commercially available) 14 g of the dispersion of Example 3b) above 2 ml of Sansapol AM liq. and 0.5 g Sandopan DTC (paste), and the tissue is expressed to an absorption rate of%. The substrate is dried for 3 minutes at 180, it is steamed at 102 for 10 minutes and it is soaped at 70 with 1 g / l of a non-ionic washing product (Ekalin F). The fabric is washed hot and then

froid et on le sèche.cold and dried.

La teinture résultante a un degré de ré-  The resulting dye has a degree of

flexion à l'absorption spectrale d'environ 27% entre 750 et 1500 nm. Cette valeur n'augmente que faiblement après lavage à sec (D01) ainsi qu'après exposition pendant 100 heures à une lampe au xénon (le degré de réflexion à l'absorption spectrale est encore inférieur à 30%). Lorsque le tissu est lavé à 600 (C2S), le degré de réflexion à l'absorption spectrale s'élève à environ 43%.  bending at spectral absorption of about 27% between 750 and 1500 nm. This value increases only slightly after dry washing (D01) as well as after exposure for 100 hours to a xenon lamp (the degree of reflection at spectral absorption is still less than 30%). When the fabric is washed at 600 (C2S), the degree of reflection at spectral absorption is approximately 43%.

Exemple 4Example 4

On procède comme décrit à l'exemple 3 en utilisant la même quantité de polyaniline à la place du polypyrrole. Le tissu en coton traité a un degré de réflexion à l'absorption spectrale d'environ 35% qui passe à environ 50% après lavage à sec et exposition à l1 la lampe au xénon pendant 100 heures. Le lavage à 600  The procedure is as described in Example 3 using the same amount of polyaniline in place of the polypyrrole. The treated cotton fabric has a degree of reflection at spectral absorption of about 35% which drops to about 50% after dry washing and exposure to the xenon lamp for 100 hours. Washing at 600

ne modifie pas beaucoup le degré de réflexion à l'ab-  does not change the degree of thinking much

sorption spectrale.spectral sorption.

Claims (20)

REVENDICATIONS 1. Une matière textile sur laquelle on a appliqué un polymère conjugué contenant un groupe hétérocyclique ou carbocyclique à 5 ou 6 chaînons et ayant un poids moléculaire de préférence d'au moins 50 (désigné ci-après polymère absorbant le rayonnement IR).  1. A textile material to which a conjugated polymer containing a heterocyclic or carbocyclic group with 5 or 6 members has been applied and having a molecular weight preferably of at least 50 (hereinafter referred to as polymer absorbing IR radiation). 2. Une matière textile selon la revendica-  2. A textile material according to the claim tion 1, caractérisée en ce que la dimension moyenne de particules du polymère absorbant le rayonnement IR est  tion 1, characterized in that the average particle size of the polymer absorbing the IR radiation is inférieure à 1#.less than 1 #. 3. Une matière textile selon la revendica-  3. A textile material according to the claim tion i ou 2, caractérisée en ce que le polymère absor-  tion i or 2, characterized in that the polymer absorbs bant le rayonnement IR est a) un homopolymère ou un co-polymère d'un composé hétérocyclique à 5 chaînons ayant un système conjugué d'électron a, dans lequel l'hétéroatome est l'oxygène, l'azote ou le soufre [désigné ci-après composant a)] b) un polymère dérivé de l'aniline ou de se dérivés [désigné ci-après composant b)] ou  bant the IR radiation is a) a homopolymer or co-polymer of a 5-membered heterocyclic compound having a conjugated system of electron a, in which the heteroatom is oxygen, nitrogen or sulfur [designated ci -after component a)] b) a polymer derived from aniline or from derivatives thereof (hereinafter referred to as component b)] or c) un polymère dérivé de composés hétérocy-  c) a polymer derived from heterocy- cliques à 5 chaînons substitués par un groupe amino  5-membered cliques substituted with an amino group [désigné ci-après composant c)].[hereinafter referred to as component c)]. 4. Une matière textile selon la revendica-  4. A textile material according to the claim tion 3, caractérisée en ce que le polymère absorbant 1 rayonnement IR est un homopolymère ou un co-polymère dérivé de monomères choisis parmi l'aniline, le pyrrole, le thiophène, le furanne, le benzothiazole, 1 thiazole, l'oxazole, l'imidazole, l'aminophénantrène,  tion 3, characterized in that the polymer absorbing 1 IR radiation is a homopolymer or a co-polymer derived from monomers chosen from aniline, pyrrole, thiophene, furan, benzothiazole, 1 thiazole, oxazole, l 'imidazole, aminophenanthrene, la benzidine et l'aminochrysène, et leurs dérivés.  benzidine and aminochrysene, and their derivatives. 5. Une matière textile selon la revendica-  5. A textile material according to the claim tion 3 ou 4, caractériséc en ce que le composant a) es un polymère dérivé de monomères choisis parmi les composés de la série du pyrrole, du thiophène et du furanne.  tion 3 or 4, characterized in that component a) is a polymer derived from monomers chosen from the compounds of the pyrrole, thiophene and furan series. 6. Une matière textile selon la revendica-  6. A textile material according to the claim tion 5, caractérisée en ce que le composant a) est un polymère dérivé de monomères choisis parmi le pyrrole, le 3,4-diméthylpyrrole, le 3,4diéthyl-pyrrole, le 3,4-dichloropyrrole, le 2,3-diéthyl-thiophène, le 3méthylfuranne et le 3-éthyl-furanne, les monomères pouvant également être copolymérisés avec jusqu'à 20% d'un comonomère choisi parmi le thiazole, l'oxazole, l'imidazole, l'aminophénanthrène, la benzidine, l'aminochrysène, l'aniline, la para-phénylène-aniline  tion 5, characterized in that component a) is a polymer derived from monomers chosen from pyrrole, 3,4-dimethylpyrrole, 3,4diethyl-pyrrole, 3,4-dichloropyrrole, 2,3-diethyl- thiophene, 3methylfuran and 3-ethyl-furan, the monomers can also be copolymerized with up to 20% of a comonomer chosen from thiazole, oxazole, imidazole, aminophenanthrene, benzidine, aminochrysene, aniline, para-phenylene-aniline et leurs dérivés et/ou d'autres comonomères.  and their derivatives and / or other comonomers. 7. Une matière textile selon la revendica-  7. A textile material according to the claim tion 3 ou 4, caractérisée en ce que le composant b) es  tion 3 or 4, characterized in that component b) is un polymère dérivé de monomères choisis parmi la 2-mé-  a polymer derived from monomers chosen from 2-met thylaniline, la 2-chloroaniline, les 2-(alcoxy en  thylaniline, 2-chloroaniline, 2- (alkoxy in C1-C3)anilines, la 2-hydroxyaniline, la 2,5-diméthyl-  C1-C3) anilines, 2-hydroxyaniline, 2,5-dimethyl- amiline, la 2-méthoxy-5-méthylaniline, le 4-amino-  amiline, 2-methoxy-5-methylaniline, 4-amino- carbazole et les 1-(alkyl en C1-C3)-4-aminocarbazoles.  carbazole and 1- (C1-C3 alkyl) -4-aminocarbazoles. 8. Une matière textile selon la revendica-  8. A textile material according to the claim tion 7, caractérisée en ce que le composant b) est un polymère dérivé de monomères choisis parmi l'aniline e les copolymères de l'aniline et de l'acide ortho-anili ne-sulfonique.  tion 7, characterized in that component b) is a polymer derived from monomers chosen from aniline and copolymers of aniline and ortho-anili ne-sulfonic acid. 9. Une matière textile selon la revendica-  9. A textile material according to the claim tion 3 ou 4, caractérisée en ce que le composant c) es un polymère dérivé de monomères choisis parmi le 2-aminothiophène, le 2-amino-3cyanothiophène, le 2-amino-thiazole, le 2-aminobenzothiazole et le 2amino-5-méthoxy-benzothiazole.  tion 3 or 4, characterized in that component c) is a polymer derived from monomers chosen from 2-aminothiophene, 2-amino-3cyanothiophene, 2-amino-thiazole, 2-aminobenzothiazole and 2 amino-5- methoxy-benzothiazole. 10. Un procédé de traitement d'une matière textile afin que la matière n'émette pas de rayonnemen IR, procédé selon lequel on applique sur la matière10. A method of treating a textile material so that the material does not emit IR radiation, method according to which one applies to the material textile un polymère conjugué contenant un groupe hété-  textile a conjugated polymer containing a hetero group- rocyclique ou carbocyclique à 5 ou 6 chaînons et ayant un poids moléculaire de préférence d'au moins 2000 (désigné ci-après polymère absorbant le rayonnement  rocyclic or carbocyclic with 5 or 6 members and having a molecular weight preferably of at least 2000 (hereinafter referred to as radiation absorbing polymer IR), sous forme d'une dispersion aqueuse.  IR), in the form of an aqueous dispersion. 11. Un procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'application du polymère est effectuée par épuisement, par foulardage ou par impression.  11. A method according to claim 10, characterized in that the application of the polymer is carried out by exhaustion, by padding or by printing. 12. Un procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que la dimension moyenne des particules du polymère absorbant le rayonnement IR est12. A method according to claim 10 or 11, characterized in that the average particle size of the polymer absorbing IR radiation is inférieure à 1 v.less than 1 v. 13. Un procédé selon l'une quelconque des  13. A method according to any one of revendications 10 à 12, caractérisé en ce que le poly-  claims 10 to 12, characterized in that the poly- mère absorbant le rayonnement IR est a) un homopolymère ou un co-polymère d'un composé hétérocyclique à 5 chaînons ayant un système conjugué d'électron n, dans lequel l'hétéroatome est l'oxygène, l'azote ou le soufre [désigné ci-après composant a)] b) un polymère dérivé de l'aniline ou de se dérivés [désigné ci-après composant b)] ou  mother absorbing IR radiation is a) a homopolymer or co-polymer of a 5-membered heterocyclic compound having an conjugated system of electron n, in which the heteroatom is oxygen, nitrogen or sulfur [designated below component a)] b) a polymer derived from aniline or from derivatives thereof (hereinafter referred to as component b)] or c) un polymère dérivé de composés hétérocy-  c) a polymer derived from heterocy- cliques à 5 chaînons substitués par un groupe amino  5-membered cliques substituted with an amino group [désigné ci-après composant c)].[hereinafter referred to as component c)]. 14. Un procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le polymère absorbant le rayonne ment IR est un homopolymère ou un copolymère dérivé d monomères choisis parmi l'aniline, le pyrrole, le thiophène, le furanne, le benzothiazole, le thiazole,  14. A method according to claim 13, characterized in that the IR-absorbing polymer is a homopolymer or a copolymer derived from monomers chosen from aniline, pyrrole, thiophene, furan, benzothiazole, thiazole, l'oxazole, l'imidazole, l'aminophénantrène, la benzi-  oxazole, imidazole, aminophenanthrene, benzi- dine et l'aminochrysène, et leurs dérivés.  dine and aminochrysene, and their derivatives. 15. Un procédé selon la revendication 13 ou  15. A method according to claim 13 or 14, caractérisé en ce que le composant a) est un poly-  14, characterized in that component a) is a poly- mère dérivé de monomères choisis parmi les composés de  mother derived from monomers chosen from the compounds of la série du pyrrole, du thiophène et du furanne.  the pyrrole, thiophene and furan series. 16. Un procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le composant a) est un polymère dérivé de monomères choisis parmi le pyrrole, le 3,4-diméthylpyrrole, le 3,4-diéthyl-pyrrole, le 3,4-dichloropyrrole, le 2,3-diéthyl-thiophène, le 3-méthylfuranne et le 3-éthyl-furanne, les monomères pouvant également être copolymérisés avec jusqu'à 20% d'un comonomère choisi parmi le thiazole, l'oxazole, l'imidazole, l'aminophénanthrène, la benzidine, 1'aminochrysène, l'aniline, la paraphénylène-aniline  16. A method according to claim 15, characterized in that component a) is a polymer derived from monomers chosen from pyrrole, 3,4-dimethylpyrrole, 3,4-diethyl-pyrrole, 3,4-dichloropyrrole , 2,3-diethyl-thiophene, 3-methylfuran and 3-ethyl-furan, the monomers can also be copolymerized with up to 20% of a comonomer chosen from thiazole, oxazole, imidazole , aminophenanthrene, benzidine, aminochrysene, aniline, paraphenylene-aniline et leurs dérivés et/ou d'autres comonomères.  and their derivatives and / or other comonomers. 17. Un procédé selon la revendication 13 ou  17. A method according to claim 13 or 14, caractérisé en ce que le composant b) est un poly-  14, characterized in that component b) is a poly- mère dérivé de monomères choisis parmi la 2-méthylani-  mother derived from monomers chosen from 2-methylani- line, la 2-chloroaniline, les 2-(alcoxy en Cl-C3)anili nes, la 2hydroxyaniline, la 2,5-diméthylamiline, la 2-méthoxy-5-méthylaniline, le 4-amino-carbazole et les  line, 2-chloroaniline, 2- (alkoxy C1-C3) anilines, 2hydroxyaniline, 2,5-dimethylamiline, 2-methoxy-5-methylaniline, 4-amino-carbazole and l-(alkyl en Cl-C3)-4-aminocarbazoles.  1- (C1-C3 alkyl) -4-aminocarbazoles. 18. Un procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le composant b) est un polymère dérivé de monomères choisis parmi l'aniline et les  18. A method according to claim 17, characterized in that component b) is a polymer derived from monomers chosen from aniline and copolymères de l'aniline et de l'acide ortho-aniline-  copolymers of aniline and ortho-aniline acid- sulfonique.  sulfonic. 19. Un procédé selon la revendication 13 ou19. A method according to claim 13 or 14, caractérisé en ce que le composant c) est un poly-  14, characterized in that component c) is a poly- mère dérivé de monomères choisis parmi le 2-amino-  mother derived from monomers chosen from 2-amino- thiophène, le 2-amino-3-cyanothiophène, le 2-amino-  thiophene, 2-amino-3-cyanothiophene, 2-amino- thiazole, le 2-aminobenzothiazole et le 2-amino-5-  thiazole, 2-aminobenzothiazole and 2-amino-5- méthoxy-benzothiazole.  methoxy-benzothiazole. 20. Un procédé selon l'une quelconque des20. A method according to any one of revendications 10 à 19, caractérisé en ce que le poly-  claims 10 to 19, characterized in that the poly- mère absorbant le rayonnement IR est appliqué sur le substrat par épuisement, par imprégnation en bain cour  mother absorbing IR radiation is applied to the substrate by exhaustion, by impregnation in a backyard bath ou sous forme d'une pâte d'impression.  or in the form of a printing paste.