FR2623489A1 - Process and apparatus for the continuous synthesis of an aqueous aluminium sulphate solution from an aluminium hydroxide sludge and apparatus for adjusting the temperature during this synthesis - Google Patents

Abstract

The process according to the present invention for the continuous synthesis of an aqueous aluminium sulphate solution from an aluminium sludge comprises the stages consisting in alternately introducing the aluminium sludge produced during a surface treatment operation of the aluminium, the residual sulphuric acid produced during the removal of a coating during the treatment and the aqueous sulphuric acid solution containing aluminium sulphate produced during the recovery of the sulphuric acid during the treatment into a plurality of reaction vessels, so as to subject these substances to a reaction in the vessels, respectively, while mixing them, stirring them and heating them at a temperature between 80 DEG C and the boiling point of the reaction solution, and, finally, in bringing part of the sulphuric acid solution containing the aluminium sulphate into at least one of the second to last vessels in order to adjust the pH value of the reaction solution in the last vessel to a level between 1.6 and 2.5.

Description

PROCEDE ET APPAREIL POUR LA SYNTHESE EN CONTINU D'UNEMETHOD AND APPARATUS FOR CONTINUOUS SYNTHESIS OF A

SOLUTION AQUEUSE DE SULFATE D'ALUMINIUM A PARTIR D'UNE  AQUEOUS SOLUTION OF ALUMINUM SULFATE FROM A

BOUE D'HYDROXYDE D'ALUMINIUM ET APPAREIL POUR REGLER  ALUMINUM HYDROXIDE SLURRY AND APPARATUS FOR ADJUSTING

LA TEMPERAPURE AU COURS DE CETTE SYNTHESE  TEMPERAPURE DURING THIS SYNTHESIS

La présente invention concerne un procédé pour la synthèse en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium à partir de la boue d'aluminium se séparant, dans un état contenant de l'hydroxyde d'aluminium en tant que son composant principal, de l'effluent formé au cours de l'étape de traitement d'aluminium effectuée, pour la production d'Alumite (un produit de l'aluminium comportant un revêtement anticorrosion qui y est formé par anodisation), par une entreprise de traitement d'aluminium, et elle a trait à un appareil pour mettre  The present invention relates to a process for the continuous synthesis of an aqueous solution of aluminum sulphate from the separating aluminum sludge, in a state containing aluminum hydroxide as its main component, of the effluent formed during the aluminum treatment step carried out, for the production of Alumite (an aluminum product having an anticorrosion coating formed therein by anodization), by a processing company of aluminum, and it relates to a device to put

en oeuvre ce procédé.this process.

Au cours de l'opération de traitement donnant l'Alumite,à titre de prétraitement, on attaque une ébauche d'alumlnlum avec une solutlon de soude caustlque pour faire disparaître les rayures ou autres fissures similaires affectant la surface de cette ébauche et pour égaliser cette surface. Par ailleurs, au cours de l'opération de retraitement (nouveau revêtement) d'un produit d'aluminium susceptible d'être mis au rebut, on traite ce produit avec une solution de soude caustique pour en éliminer le revêtement d'oxyde. En outre, on soumet l'ébauche d'aluminium à un traitement d'oxydation anodique et à un traitement de coloration électrolytique dans une solution d'acide sulfurique. Pendant ces traitements, les ions Al en provenance de l'ébauche d'aluminium se dissolvent dans la solution mentionnée et sont entraînés par cette dernière dans une cuve de lavage voisine. L'eau usée de lavage est envoyée au poste de rejet d'eau résiduaire. Pendant que l'eau résiduaire est soumise à un traitement de neutralisation,  During the Alumite treatment process, as a pretreatment, an alumina blank is etched with a caustic soda solutlon to remove scratches or other similar cracks affecting the surface of this blank and to equalize this surface. area. In addition, during the reprocessing operation (new coating) of a scrapable aluminum product, this product is treated with a caustic soda solution to remove the oxide coating. In addition, the aluminum blank is subjected to anodic oxidation treatment and electrolytic coloring treatment in a sulfuric acid solution. During these treatments, the Al ions from the aluminum preform dissolve in the mentioned solution and are entrained by the latter in a neighboring washing tank. The wastewater is sent to the wastewater discharge station. While the wastewater is subjected to a neutralization treatment,

il se produit un précipité blanc d'hydroxyde d'aluminium.  a white precipitate of aluminum hydroxide is produced.

Le liquide résiduaire (suspension) qui est produit en conséquence résulte généralement de l'addition d'un agent de floculation macromoléculaire du type acrylamide  The residual liquid (suspension) which is produced accordingly generally results from the addition of a macromolecular flocculation agent of the acrylamide type.

de manière à former une floche à l'état fortement solide.  so as to form a flock in the strongly solid state.

On hydrate cette floche pour former une boue d'aluminium (appelée ciaprès simplement "la boue") et on soumet cette boue au traitement suivant (pour être rejetée ou récupérée). Cette boue est généralement composée de 83 à 87 % d'eau,8 à 12 % de Al (OH)3, et de 6 à 3 % d'impuretés (telles que SI02 et des substances organiques). Au cours du traitement de surface de l'aluminium, on utilise une solution aqueuse d'acide sulfurique pour éliminer le revêtement de la surface d'aluminium ainsi que le revêtement adhérant à la surface du dispositif de montage. Ces opérations d'élimination des revêtements donnent naissance à de l'acide sulfurique résiduaire en tant que residu de veillissement. Cet acide sulfurique résiduaire est généralement composé de 75 à 90 % de H20  This fluff is hydrated to form an aluminum slurry (hereinafter simply referred to as "sludge") and this sludge is subjected to the following treatment (to be rejected or recovered). This sludge is generally composed of 83 to 87% of water, 8 to 12% of Al (OH) 3, and 6 to 3% of impurities (such as SI02 and organic substances). During the surface treatment of aluminum, an aqueous solution of sulfuric acid is used to remove the coating from the aluminum surface as well as the coating adhering to the surface of the mounting device. These coating removal operations give rise to residual sulfuric acid as the aging residue. This residual sulfuric acid is generally composed of 75 to 90% of H 2 O

libre et de 2 a 0,5 % de A12(S04)3.free and from 2 to 0.5% of A12 (SO4) 3.

Pout éviter la pollution de l'environnement et pour préserver les ressources, on utilise généralement la boue et l'acide sulfurique'résiduaire provenant des opérations de traitement de surface de l'aluminium pour  To avoid environmental pollution and to conserve resources, sludge and sulfuric acid are generally used from aluminum surface

la synthèse de la solution aqueuse de sulfate d'alumi-  the synthesis of the aqueous solution of aluminum sulphate

nium. Toutefois, la réaction mise en jeu dans la synthèse du sulfate d'aluminium a lieu si rapidement qu'il est difficile d'en contrôler la vitesse. En outre, du fait que l'on règle la valeur de pH du sulfate d'aluminium, en tant que produit final, pour qu'il convienne aux fins d'utilisation du produit, il faut ajuster la valeur finale de pH du liquide destiné à la synthèse de manière qu'elle soit égale à la valeur de pH du sulfate d'aluminium. Comme il est difficile d'ajuster cette valeur de pH, on a considéré qu'il était difficile de produire la solution aqueuse de sulfate d'aluminium à  minium. However, the reaction involved in the synthesis of aluminum sulphate takes place so rapidly that it is difficult to control the rate thereof. Further, since the pH value of the aluminum sulphate is set as the final product to be suitable for use of the product, the final pH value of the liquid to be used is adjusted. to the synthesis so that it is equal to the pH value of the aluminum sulphate. Since it is difficult to adjust this pH value, it was considered difficult to produce the aqueous solution of aluminum sulphate.

l'aide du procéde de synthèse continue.  the help of the synthesis process continues.

On a effectué jusqu'à présent la synthèse de la solution aqueuse de sulfate d'aluminium à partir de la boue exclusivement à l'aide du procédé dit par intermittence qui consiste. généralement, à verser dans une cuve destinée à la synthèse une quantité déterminée d'acide sulfurique résiduaire et à chauffer le contenu de la cuve avec une quantité déterminée de la boue qui y  To date, the aqueous aluminum sulfate solution has been synthesized from the sludge exclusively using the so-called intermittent process. generally, to pour into a tank for the synthesis a specific amount of residual sulfuric acid and to heat the contents of the tank with a determined quantity of the mud which therein

est introduit progressivement.is introduced gradually.

Le procédé classique précité nécessite que la cuve destinée à la synthèse soit en une matière ayant des propriétés anticorrosion excellentes car le contenu de la cuve est composé principalement d'acide sulfurique résidualre fortement concentré pendant la phase initiale de la synthèse. Par exemple, des cuves du type pourvu d'un revêtement de verre sont maintenant utilisées couramment pour la synthèse. La cuve formée de cette matière présente l'inconvénient d'être coûteuse, d'entraîner des travaux de maintenance, de réparation et de vérification difficiles, et a tendance à se briser facilement. En outre, du fait que la synthèse est effectuée de façon discontinue, la cuve utilisée pour cette synthèse est obligatoirement grande, la puissance utilisée pour l'entraînement est proportionnellement importante et l'équipement, dans son ensemble, est volumineux et occupe une superficie important du sol. De ce fait, la synthèse entraîne un coût élevé en ce qui concerne léquipement et on ne peut pas augmenter facilement la capacité de la cuve utilisée pour cette synthèse. En outre, par suite de la production en discontinu, la synthèse présente l'inconvénient que l'operatlon mise en jeu est compliquée et présente un rendement lnférieur et que la cuve servant a la synthese et chauffée au moyen d'une chemise est appelée à subnr une perte progressive de rendement thermique par suite du phénomène de tartrage et à entraîner un cot  The aforementioned conventional process requires that the tank for synthesis is a material having excellent anticorrosion properties because the contents of the tank is composed mainly of residual concentrated sulfuric acid during the initial phase of the synthesis. For example, vats of the glass-lined type are now commonly used for synthesis. The tank formed of this material has the disadvantage of being expensive, resulting in maintenance work, repair and difficult verification, and tends to break easily. In addition, because the synthesis is performed discontinuously, the tank used for this synthesis is necessarily large, the power used for training is proportionally important and the equipment, as a whole, is bulky and occupies a large area of the ground. As a result, the synthesis entails a high cost in terms of the equipment and the capacity of the tank used for this synthesis can not be easily increased. In addition, as a result of batch production, the synthesis has the disadvantage that the operation involved is complicated and has an inferior efficiency and that the tank used for synthesis and heated by means of a jacket is called upon. subnr a gradual loss of thermal efficiency due to the phenomenon of tare and to cause a cost

d'exploitation élevé.of high exploitation.

En tant qu'une des diverses sortes de produits résiduaires apparaissant au cours des opérations de traitement de surface de l'aluminium, une solution aqueuse diluee d'acide sulfurique produite, dans un état contenant du sulfate d'aluminium (appelé ci-après brièvement "alun sulfurique") pendant la récupération de l'acide sulfurique à partir d'un électrolyte, constitue par elle-même un sous-produit gênant en plus de la boue précitée et de l'acide sulfurique résiduaire. La solution aqueuse d'acide sulfurique contenant cet alun sulfurique n'est pas apparue dans une mesure appréciable jusqu'à présent et, par conséquent, on a pu y faire face d'une façon suffisante à l'aide du traitement de l'eau résiduaire. Au cours des années récentes, divers procédés pour le traitement des électrolytes, tels que le procédé utilisant des résines échangeuses d'ions pour une séparation et le procédé faisant appel à des membranes à transmission-diffusion pour une séparation, ont fait des progrès. Par suite des progres de ces procédés, le volume de la solution aqueuse d'acide sulfurique contenant l'alun sulfurique a augmenté rapidement. Dans la mise en oeuvre du procédé utilisant une résine échangeuse d'ions pour la séparation, par exemple, on soumet à un traitement d'échange d'ions une partie de l'électrolyte contenant l'acide sulfurique qui est présent dans la cellule électrolytique pour le traitement d'oxydation anodique ou le traitement de coloration AC. Bien que l'acide sulfurique récupéré par ce traitement d'échange d'ions soit renvoyé dans la cellule électrolytique, ce traitement donne naissance à  As one of the various kinds of waste products occurring during aluminum surface treatment operations, a dilute aqueous solution of sulfuric acid produced, in a state containing aluminum sulphate (hereinafter referred to briefly as "sulfuric alum") during the recovery of sulfuric acid from an electrolyte, itself constitutes an annoying by-product in addition to the above-mentioned sludge and residual sulfuric acid. The aqueous solution of sulfuric acid containing this sulfuric alum has not appeared to an appreciable extent so far, and therefore it has been coped with sufficiently with the help of water treatment residual. In recent years, various processes for the treatment of electrolytes, such as the process using ion exchange resins for separation and the method using diffusion-diffusion membranes for separation, have made progress. As a result of the progress of these processes, the volume of the aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric acid has increased rapidly. In carrying out the process using an ion exchange resin for separation, for example, a part of the electrolyte containing the sulfuric acid present in the electrolytic cell is subjected to ion exchange treatment. for the anodic oxidation treatment or the AC coloring treatment. Although the sulfuric acid recovered by this ion exchange treatment is returned to the electrolytic cell, this treatment gives rise to

une eau traitée contenant une partie de l'acide sulfurl-  treated water containing a part of the sulfuric acid

que et de l'alun sulfurique. De plus, au cours de la mise en oeuvre du procédé utilisant une membrane de  only and sulfuric alum. In addition, during the implementation of the method using a membrane of

transmission-diffusion, on traite une partie de l'élec-  transmission-diffusion, some of the electricity is

trolyte se trouvant dans la cellule électrolytique avec la membrane de transmission-diffusion. Bien que l'acide sulfurique récupéré à l'aide de ce traitement soit renvoyé dans la cellule électrolytique, ce traitement produit une eau traitée contenant une partie de l'acide sulfurique et de l'alun sulfurique. La solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant l'alun sulfurique contient, généralement, 3 à 6 % de H2S04 et 7 à 9 % de A12(S04)3. Au cours des années récentes, du fait que le nombre d'installations pour le traitement des électrolytes a augmente en rapport avec l'amélioration de la qualité du traitement de surface de l'aluminium, le volume de cette solution aqueuse diluée d'acide sulfurique est devenu plus important. Dans ces conditions, la question de savoir comment éliminer de façon sûre la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique  trolyte in the electrolytic cell with the transmission-diffusion membrane. Although the sulfuric acid recovered by this treatment is returned to the electrolytic cell, this treatment produces treated water containing a portion of sulfuric acid and sulfuric alum. The dilute aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric alum generally contains 3-6% H2SO4 and 7-9% A12 (SO4) 3. In recent years, because the number of facilities for the treatment of electrolytes has increased in relation to the improvement of the quality of the surface treatment of aluminum, the volume of this dilute aqueous solution of sulfuric acid has become more important. In these circumstances, the question of how to safely dispose of the dilute aqueous solution of sulfuric acid

a pousse l'industrie concernée a résoudre ce problème.  pushed the industry concerned to solve this problem.

On peut imaginer éventuellement d'utiliser cette solution pour la synthèse discontinue mentionnée précédemment d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium. La Demanderesse de la présente invention utilise elle-même partiellement la solution pour cette synthèse. Du fait que la solution aqueuse d'acide sulfurique précitée contenant de l'alun sulfurique est un liquide dilué, l'utilisation de cette solution en un  One can possibly imagine using this solution for the aforementioned discontinuous synthesis of an aqueous solution of aluminum sulphate. The Applicant of the present invention itself partially uses the solution for this synthesis. Since the above-mentioned sulfuric acid aqueous solution of sulfuric acid is a dilute liquid, the use of this solution in one

volume accru se traduit inévitablement par une diminu-  increased volume inevitably translates into a diminished

tion de la vitesse de réaction. En outre, la synthèse ayant lieu de façon discontinue, elle ne se prête pas à  reaction rate. Moreover, the synthesis taking place in a discontinuous way, it does not lend itself to

une industrialisation.industrialization.

La présente invention a donc été conçue dans le but de remédier aux inconvénients décrits ci-dessus que  The present invention has therefore been designed with the aim of overcoming the disadvantages described above that

présente la technique antérieure. Un objet de l'inven-  presents the prior art. An object of the invention

tion est de fournir, d'une part, un procédé pour permettre la synthèse en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium par utilisation efficace de la boue, de l'acide sulfurique résiduaire et de la solution aqueuse de sulfate d'aluminium contenant de l'alun sulfurique qui sont produits au cours des opérations de traitement de surface de l'aluminium et qui posent de sérieux problèmes à l'industrie concernée pour ce qui est de leur élimination sûre et, d'autre part, un appareil distiné à être utilisé pour mettre en oeuvre ce procede. La présente invention a encore pour objet de fournIr, d'une part, un procédé pour la synthèse en  It is intended to provide, on the one hand, a process for the continuous synthesis of an aqueous solution of aluminum sulphate by efficient use of the sludge, the residual sulfuric acid and the aqueous sulphate solution. sulfur-aluminum containing alumina that are produced during surface treatment operations of aluminum and pose serious problems for the industry concerned with respect to their safe disposal and, on the other hand, distined to be used to implement this method. Another object of the present invention is to provide, on the one hand, a method for the synthesis of

continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium.  continuous aqueous solution of aluminum sulfate.

ce procédé étant excellent en ce qui concerne la produc-  this process being excellent in the production of

tivité, les manipulations, la sécurité, etc. et étant mis en oeuvre avec un équipement relativement peu coûteux et permettant une production avec un haut rendement, et, dfautre part, un appareil pour mettre en  handling, safety, etc. and being implemented with relatively inexpensive equipment and allowing production with high efficiency, and, on the other hand, an apparatus for implementing

oeuvre ce procédé.this process.

La présente invention a encore pour autre objet de fournir, d'une part, un procédé pour effectuer la synthèse en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium avec un rendement énergétique élevé et un bas prix d'exploitation et, d'autre part, un appareil  Another object of the present invention is to provide, on the one hand, a method for performing the continuous synthesis of an aqueous solution of aluminum sulphate with a high energy efficiency and a low operating price and, another, a device

pour mettre en oeuvre ce procédé.to implement this method.

Pour atteindre les objets décrits ci-dessus la Demanderesse a conçu, selon la présente invention, un procédé pour une production en continu d'une solution  To achieve the objects described above the Applicant has designed, according to the present invention, a method for continuous production of a solution

aqueuse de sulfate d'aluminium à partir d'un sous-  aqueous aluminum sulphate from a sub-

produit recueilli au cours de l'opération de traitement de surface de l'aluminium, ce procédé étant caractérisé par les étapes consistant à amener une boue d'aluminium produite au cours de l'opération de traitement de surface de l'aluminium et constituée principalement d'hydroxyde d'aluminium, d'acide sulfurique résiduaire produit pendant l'élimination d'un revêtement au cours  product collected during the aluminum surface treatment operation, which process is characterized by the steps of feeding an aluminum slurry produced during the aluminum surface treatment operation and consisting mainly of of aluminum hydroxide, of residual sulfuric acid produced during the removal of a coating during

de l'operatlon de traitement de surface mentionnée ci-  of the surface treatment operatlon referred to above

dessus et une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium et produite pendant la récupération de l'acide sulfurique au cours de  and an aqueous solution of sulfuric acid containing aluminum sulphate and produced during the recovery of sulfuric acid during

l'opération de traitement de surface mentionnée ci-  the surface treatment operation mentioned above

dessus jusqu'à une cuve de réaction constituée d'une pluralité de cuves, à savoir des première à énième cuves, à faire s'écouler les substances amenées successivement de la première à la énième cuve (dernière cuve) pour qu'elles subissent des réactions dans des conditions de température comprise entre 80WC et le point d'ébullition de la solution de réaction et, en même temps, à amener une partie de la solution aqueuse précitée d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium jusqu'à au moins une des seconde à dernière cuves, et à ajuster la valeur de pH de la solution de réaction dans la dernière  above to a reaction vessel consisting of a plurality of tanks, namely from first to nth tanks, to flow the substances successively supplied from the first to the nth tank (last tank) to undergo them. reactions under temperature conditions between 80 ° C and the boiling point of the reaction solution and at the same time to bring part of the aforementioned aqueous solution of sulfuric acid containing aluminum sulphate up to at least one of the second to last tanks, and to adjust the pH value of the reaction solution in the last

cuve à un niveau compris entre 1,6 et 2,5.  tank at a level between 1.6 and 2.5.

Dans le procédé décrit ci-dessus, l'ajustement de  In the process described above, the adjustment of

la valeur de pH de la solution de réaction constitue lui-  the pH value of the reaction solution is itself

même un des facteurs importants pour l'efficacité de la synthèse continue recherchée. C'est pourquoi, selon la présente invention, la Demanderesse a conçu un appareil 1'C pour la production en continu de la solution aqueuse de sulfate d'aluminium, cet appareil étant agencé pour que l'ajustement de la valeur de pH soit effectué de façon appropriée. Cet appareil est caractérisé par le fait qu'il comprend: une cuve de réaction consistant en des première à éneième cuves adaptées pour permettre, respectivement, des réactions continues de la boue d'aluminium produite au cours de l'opération de traitement de surface de  even one of the important factors for the efficiency of the desired continuous synthesis. Therefore, according to the present invention, the Applicant has designed an apparatus 1'C for the continuous production of the aqueous solution of aluminum sulphate, this apparatus being arranged so that the adjustment of the pH value is carried out. appropriately. This apparatus is characterized in that it comprises: a reaction vessel consisting of first to eighth vessels adapted to allow, respectively, continuous reactions of the aluminum sludge produced during the surface treatment operation of

l'aluminium et consistant principalement en de l'hydro-  aluminum and consisting mainly of hydro-

xyde d'aluminium, de l'acide sulfurique résiduaire produit pendant l'élimination du revêtement au cours de l'opération précitée de traitement de surface et une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium produit pendant la récupération de l'acide sulfurique au cours de l'opération précitée de traitement de surface; un premier conduit d'amenée pour amener la solution aqueuse précitée d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium jusqu'à la première cuve précitée; un niéèe conduit d'amenée (n désignant un nombre entier d'une valeur au moins égale à 2) pour amener la solution aqueuse précitée d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium jusqu'à au moins l'une des seconde et autres cuves suivantes;  aluminum oxide, waste sulfuric acid produced during removal of the coating during the above-mentioned surface treatment operation and an aqueous solution of sulfuric acid containing aluminum sulphate produced during the recovery of the sulfuric acid during the above-mentioned surface treatment operation; a first supply line for supplying the aforementioned aqueous solution of sulfuric acid containing aluminum sulphate to the first aforementioned tank; a supply duct denoting (n designating an integer of a value at least equal to 2) for bringing the aforementioned aqueous solution of sulfuric acid containing aluminum sulphate to at least one of the second and other following tanks;

un premier dispositif d'indication-réglage-  a first indication-setting device

enregistrement de pH disposé à l'intérieur des premiere et seconde cuves précitées une première vanne de commande en liaison mutuelle  pH recording arranged inside the first and second tanks above a first control valve in mutual connection

avec le premier dispositif d'indication, de contr1ôle-  with the first indication, control and

réglage-enregistrement de pH et adaptée pour commander le volume d'écoulement à l'intérieur du premier conduit d'amenée précité:  pH adjusting and recording device adapted to control the flow volume inside the aforementioned first supply duct:

un niéae dispositif d'indication-réglage-enregls-  a nieae device of indication-setting-enregls-

trement (n désignant un nombre entier d'une valeur au moins égale à 2) disposé dans au moins d'une des seconde et autres cuves suivantes précitées; et une nieme vanne de commande (n désignant un nombre entier ayant une valeur au moins égale à 2) relee  trement (n denoting an integer of a value at least equal to 2) disposed in at least one of the second and other following tanks above; and a nieme control valve (n designating an integer having a value at least equal to 2) relée

mutuellement avec le énième dispositif d'indication-  mutually with the umpteenth indication device-

réglage-enregistrement précité et adaptée pour commander le volume d'écoulement à l'intérieur du énième conduit  adjustment-recording aforesaid and adapted to control the volume of flow inside the umpteenth duct

d'amenée précité.aforementioned feed.

En outre, dans le procédé précité, la commande de la température de la solution de réaction constitue aussi elle-même un autre facteur important pour l'efficacité de la synthèse continue recherchée. C'est pourquoi selon la présente invention, la Demanderesse a conçu un appareil pour la commande de température de réaction agencé de manière à permettre une production continue de la solution aqueuse de sulfate d'aluminium à partir de sous-produits recueillis au cours de l'opération de traitement de surface de l'aluminium, cet appareil étant caractérisé par le fait qu'il comprend: la cuve de réaction précltée consistant en des première à énième cuves; un premier échangeur de chaleur pour effectuer un échange de chaleur entre la solution aqueuse finale de sulfate d'aluminium sortant de la cuve de réaction précitée et présentant un point d'ébullition se rapprochant du point d'ébullition de la solution de réaction et de la solution aqueuse précitée d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium; un premier conduit de vapeur d'eau disposé à l'intérieur de la première cuve précitée;  In addition, in the aforementioned method, controlling the temperature of the reaction solution itself is also another important factor for the efficiency of the desired continuous synthesis. Therefore, according to the present invention, the Applicant has devised an apparatus for controlling the reaction temperature arranged so as to allow a continuous production of the aqueous solution of aluminum sulphate from by-products collected during the course of the process. surface treatment operation of aluminum, this apparatus being characterized in that it comprises: the precleaned reaction vessel consisting of first to nth tanks; a first heat exchanger for effecting a heat exchange between the final aqueous aluminum sulphate solution exiting the aforesaid reaction vessel and having a boiling point approximating the boiling point of the reaction solution and the aforementioned aqueous solution of sulfuric acid containing aluminum sulphate; a first steam duct disposed within the first aforementioned tank;

un premier dispositif d'indication-réglage-enregis-  a first indication-setting-recording device

trement de température disposé a l'intérieur de la première cuve précitée; une première vanne de commande de température  very temperature disposed inside the first aforementioned tank; a first temperature control valve

reliée au premier dispositif précité d'indication-  connected to the first aforementioned device for

réglage-enregistrement de température et adaptée pour commander le débit de la vapeur d'eau à l'intérieur du premier conduit précité de vapeur d'eau; un nièce conduit de vapeur d'eau (n désignant un nombre entier d'une valeur au moins égale à 2) et un énième dispositif d'indication et d'enregistrement de température (n désignant un nombre entier d'une valeur au moins égale à 2) disposé à l'intérieur d'au moins une des seconde et autres cuves suivantes précitées; et une nlime vanne de commande de température (n  temperature setting-recording and adapted to control the flow of water vapor inside the first aforementioned water vapor duct; a niece conducts water vapor (n denoting an integer with a value of at least 2) and an uth temperature indicating and recording device (n designating an integer of at least equal value at 2) disposed within at least one of the following second and further vessels; and a nlime temperature control valve (n

désignant un nombre entier d'une valeur au moins égaie -  designating an integer of at least equal value -

21 reliée au énième dispositif précité d'indication et d'enregistrement de température et adaptée pour une commande manuelle ou automatique du débit de la vapeur d'eau à l'intérieur du énième dispositif préclte  21 connected to the nth aforementioned device for indicating and recording temperature and adapted for manual or automatic control of the flow of water vapor inside the nth device preclte

d'indication et d'enregistrement de température.  indicating and recording temperature.

On va maintenant décrire la présente invention en se reférant aux dessins annexés sur lesquels: la figure 1 est un schéma synoptique illustrant un appareil typique adapté pour la synthèse en continu  The present invention will now be described with reference to the accompanying drawings in which: FIG. 1 is a block diagram illustrating a typical apparatus suitable for continuous synthesis

d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium conformé-  an aqueous solution of aluminum sulphate according to

ment à la présente invention; la figure 2 est un schéma synoptique partiel illustrant un autre mode de réalisation de la présente invention; et la figure 3 est une vue en coupe longitudinale partielle d'une autre cuve de réaction pouvant être  to the present invention; Fig. 2 is a partial block diagram illustrating another embodiment of the present invention; and FIG. 3 is a partial longitudinal sectional view of another reaction vessel which can be

utilisée dans l'appareil selon la présente invention.  used in the apparatus according to the present invention.

Dans la présente invention, on synthétise d'une façon continue une solution aqueuse de sulfate d'aluminium en faisant réagir successivement dans une pluralité de cuves de réaction une boue d'aluminium provenant de l'opération de traitement de surface de l'aluminium, de l'acide sulfurique résiduaire apparaissant pendant l'élimination d'un revêtement au cours de l'opération précitée de traitement de surface, et une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium produite pendant la récupérat:cn de l'acide sulfurique au cours de l'opération précitée de traitement de surface. On soumet la solution synthétique de sulfate d'aluminium obtenue à la fin de ces réactions à une filtration et à une concentration pour produire le sulfate d'aluminium en tant que produit final. Les qualites du produit final dependent de la valeur finale du pH de la solution synthétique de sulfate d'aluminium, et on fait en sorte qu'elle se situe dans une plage  In the present invention, an aqueous solution of aluminum sulphate is continuously synthesized by reacting successively in a plurality of reaction tanks an aluminum sludge resulting from the surface treatment operation of the aluminum, waste sulfuric acid occurring during the removal of a coating during the above-mentioned surface treatment operation, and an aqueous solution of sulfuric acid containing aluminum sulphate produced during the recovery of sulfuric acid during the above-mentioned surface treatment operation. The synthetic aluminum sulphate solution obtained at the end of these reactions is subjected to filtration and concentration to produce aluminum sulphate as the final product. The qualities of the final product depend on the final pH value of the synthetic aluminum sulphate solution, and it is ensured that it is within a range of

déterminee convenant aux fins particulières d'utilisa-  determined to be appropriate for the particular purposes of

tion du produit final. Dans la présente invention, on ut:lise la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique pour l'ajustement de la  final product. In the present invention, the dilute aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric acid is used for the adjustment of the

valeur de pH de la solution de réaction.  pH value of the reaction solution.

La réaction pour la synthèse du sulfate d'aluminium est représentée par la formule suivante (1) et la formule de réaction, pour des raisons de calcul,  The reaction for the synthesis of aluminum sulphate is represented by the following formula (1) and the reaction formula, for calculation reasons,

est représentée par la formule suivante (2).  is represented by the following formula (2).

2A1(OH)3 + 3H2S04 + A12 (S04)3 + 6H20 (1)  2A1 (OH) 3 + 3H2S04 + A12 (SO4) 3 + 6H20 (1)

A1203 + 3H2S04 + A12 (S04)3 + 3H20 (2)  A1203 + 3H2S04 + A12 (S04) 3 + 3H20 (2)

On a étudié la constante de vitesse de réaction dans la réaction mentionnée ci-dessus ainsi que l'effet du pH dans la réaction en utilisant une boue, de l'acide sulfurique résiduaire et une solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique présentant les compositions respectives indiquées dans  The reaction rate constant in the aforementioned reaction as well as the effect of pH in the reaction were studied using sludge, spent sulfuric acid and a dilute aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric acid. sulfuric alum having the respective compositions indicated in

le tableau 1 cl-dessous.Table 1 below.

Tableau 1Table 1

Acide Solution aqueuse d'aci-Acid Aqueous solution of acid

Composition Boue sulfurique de sulfurique contenant résiduaire de l'alun sulfurique  Composition Sulfuric mud of sulfuric containing residual of sulfuric alum

Al(OH)3 9,5% -Al (OH) 3 9.5% -

H20 86,8%H20 86.8%

) 9,4 %) 85,8%) 9.4%) 85.8%

Autres substances (telles 3,7% qu'un agent floculant micro-moléculaire)  Other substances (such as 3.7% micro-molecular flocculating agent)

H2SO4 - 90,0% 5,3%H2SO4 - 90.0% 5.3%

A12(SO4)3 _0,6 % 8,7 %A12 (SO4) 3 _0.6% 8.7%

Du fait que l'on a démontré expérimentalement que la réaction des trois matières mentionnées ci-dessus peut être considérée comme étant une réaction homogène de second ordre, on a déterminé la constante de vitesse de la réaction à l'aide d'un test discontinu. D'après les résultats de ce test, on a constaté que la constante  Since it has been experimentally demonstrated that the reaction of the above-mentioned three materials can be considered as a second-order homogeneous reaction, the reaction rate constant was determined by means of a batch test. . According to the results of this test, it has been found that the constant

de vitesse à 90'-100 C était 0,12 - 0,671 L /AlzO3.mol.  velocity at 90'-100 C was 0.12 - 0.671 L / Al 2 O 3 .mol.

sec. Les résultats des divers essais du test que l'on a effectué en utilisant les trois matériaux en divers rapports de mélange indiquent que la valeur appropriée de la constante de vitesse doit dépasser au moins 0, 01  dry. The results of the various tests of the test performed using the three materials in various mixing ratios indicate that the appropriate value of the rate constant must exceed at least 0.01.

ú/Al2O3.mol.sec. Dans une optique d'exploitation indus-  ú / Al2O3.mol.sec. In the context of industrial exploitation

trielle de la synthèse, la limite permise la plus élevée  triune of synthesis, the highest allowed limit

de la constante de vitesse est 2,0 ú/AlzO3.mol.sec.  the speed constant is 2.0 ú / AlzO3.mol.sec.

Si la valeur de pH est exagéé.ment élevée, c'est-à-  If the pH value is excessively high, that is,

dire si la quantité de H2zS04 libre est exagérément faible, la vitesse de réaction est trop basse pour que la synthèse soit possible industriellement. Compte tenu du fait que la valeur finale de pH de la solution synthétique fait l'objet d'un ajustement, il est par conséquent des plus souhaitable, dans le cas d'une réaction continue, que l'on contrôle cette reaction continue de manleire telle que la valeur de pH de la solution de réaction dans la première des cuves de reaction soit abaissée pour rehausser la vitesse de réaction et que l'on augmente progressivement de façon successive les valeurs de pH des solutions de réaction dans les cuves suivantes pour ajuster la valeur finale de pH de la solution synthétique finalement jusqu'au niveau prescrit. En résultat à un essai mené par les auteurs de la présente invention, il s'est avéré que lorsque la boue, l'acide sulfurique résiduaire et la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique sont amenés d'une façon continue suivant un rapport gravimétrique déterminé dans une cuve de réaction à étages multiples (3 à 6 étages), dont les étages constitutifs présentent respectivement des volumes déterminés proportionnés aux volumes recherchés traités aux températures déterminées respectives (dans la plage allant de 80 C jusqu'au point d'ébullition de la solution de réaction, de préférence de 90'C jusqu'au point d'ébullition), on obtient d'une façon continue, à partir de l'étage final de la cuve de réaction, la solution synthétique de sulfate d'aluminium possédant une valeur de pH (de l'ordre de 1,6 à 2,5,-de preférence  to say if the quantity of free H2zSO4 is excessively low, the reaction rate is too low for the synthesis to be possible industrially. In view of the fact that the final pH value of the synthetic solution is adjusted, it is therefore most desirable, in the case of a continuous reaction, to control this continuous reaction of manner. such that the pH value of the reaction solution in the first of the reaction vessels is lowered to enhance the reaction rate and that the pH values of the reaction solutions in the following vessels are gradually increased successively in order to adjust. the final pH value of the synthetic solution finally reaches the prescribed level. As a result of a test conducted by the present inventors, it has been found that when the sludge, the spent sulfuric acid and the dilute aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric acid are fed in a continuous in a determined gravimetric ratio in a multi-stage reaction vessel (3 to 6 stages), the constituent stages of which respectively have determined volumes proportional to the desired volumes treated at the respective determined temperatures (in the range from 80 C to boiling point of the reaction solution, preferably 90 ° C up to the boiling point), the synthetic solution of the reaction vessel is continuously obtained from the final stage of the reaction vessel. aluminum sulphate having a pH value (of the order of 1.6 to 2.5, preferably

de 1,8 à 2,0) en résultat à l'achèvement de la réaction.  from 1.8 to 2.0) as a result of completion of the reaction.

La solution diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique est chargée de manière telle que les valeurs de pH des solutions de réaction dans les cuves constitutives se trouvent maintenues aux niveaux prescrits respectifs. Dans le but d'augmenter la vitesse de réaction en produisant ainsi la solution aqueuse de sulfate d'aluminium avec un rendement accru, il est souhaitable de fixer la valeur du pH dans la première cuve de réaction dans la fourchette de 0,1 à 1,0. Pour une exploitation industrielle de la synthèse, il suffit de fixer cette valeur du pH dans la fourchette de 0,1 à  The dilute solution of sulfuric acid containing sulfuric alum is charged in such a way that the pH values of the reaction solutions in the constituent vessels are maintained at the respective prescribed levels. In order to increase the reaction rate thereby producing the aqueous aluminum sulfate solution with increased yield, it is desirable to set the pH value in the first reaction vessel in the range of 0.1 to 1. , 0. For an industrial exploitation of the synthesis, it is enough to fix this value of the pH in the range of 0,1 to

2,0.2.0.

On va maintenant décrire la présente invention de façon détaillée en se référant à des exemples d'application de la présente invention représentée sur  The present invention will now be described in detail with reference to exemplary embodiments of the present invention shown in FIG.

les dessins annexés.the attached drawings.

La figure 1 est un schéma synoptique illustrant un appareil typique adapté pour effectuer la synthèse en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium à l'aide de la réaction du type à écoulement parallèle  Fig. 1 is a block diagram illustrating a typical apparatus suitable for performing continuous synthesis of an aqueous solution of aluminum sulphate using the parallel flow type reaction.

dans une cuve à multi-étages selon la présente invention.  in a multistage tank according to the present invention.

Sur le schéma, la référence 1 désigne un convoyeur à courroie destiné à transporter une boue dont le composant principal est de l'hydroxyde d'aluminium, la référence 2 une cuve de mélangeage, la référence 3 une cuve de réaction consistant en des première a enieme cuves, la référence 4 une cuve pour contenir une solution aqueuse dlluee d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique et la référence 5 une cuve d'acide  In the drawing, reference numeral 1 denotes a belt conveyor for transporting a sludge whose main component is aluminum hydroxide, reference 2 a mixing vessel, reference 3 a reaction vessel consisting of first In the same tanks, the reference 4 is a tank for containing a dilute aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric alum and reference 5 an acid tank.

su furlque residualre.su furlque residualre.

La cuve de réaction illustrée sur la figure 1 représente un cas dans lequel n = 5, c'est-à-dire utilisant 5 cuves constitutives. La première cuve Ri et la seconde cuve R2 sont séparées par une cloison 8a analogue à un barrage et dressées verticalement de manière à permettre un débordement. La seconde cuve R2 et la troisième cuve R3, la troisième cuve R3 et la quatrième cuve R4, et la quatrième cuve R4 et la cinquième cuve R5 sont séparées individuellement par des cloisons respectives 8b suspendues par le haut de manière à former des ouvertures dans leurs parties inférieures. Ces cuves constitutives sont chacune pourvues d'un agitateur 9 adapté pour être entraîné en rotation par un moteur électrique M. La boue et amenée jusqu'à la cuve de mélangeage 2  The reaction vessel illustrated in FIG. 1 represents a case in which n = 5, that is to say using 5 constituent vessels. The first tank Ri and the second tank R2 are separated by a barrier-like partition 8a and erected vertically so as to allow an overflow. The second tank R2 and the third tank R3, the third tank R3 and the fourth tank R4, and the fourth tank R4 and the fifth tank R5 are individually separated by respective partitions 8b suspended from the top so as to form openings in their lower parts. These constituent tanks are each provided with an agitator 9 adapted to be rotated by an electric motor M. The sludge and fed to the mixing tank 2

en étant transportée sur le convoyeur 1 à courroie.  by being conveyed on the belt conveyor 1.

Entre temps, la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique, maintenue à la température ambiante normale dans la cuve 4 de solution d'acide sulfurique diluée, est envoyée par une pompe 10, par l'intermédiaire d'une canalisation d'alimentation 11, à un premier échangeur de chaleur t o la solution est chauffée jusqu'à une température comprise entre environ 65 et 70 C par échange de chaleur avec la solution de sulfate d'aluminium synthétique produite dont la température est d'environ C. et est ensuite envoyée à un second échangeur de chaleur 7 o la solution est chauffée jusqu'a une température encore plus élevée comprise entre environ et 100-C par échange de chaleur avec de la vapeur d'eau se trouvant à la température du point d'ébullition, puis envoyée a une cuve de mélangeage 2 par  Meanwhile, the dilute aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric acid, maintained at normal room temperature in the tank 4 of dilute sulfuric acid solution, is sent by a pump 10 via a feed line 11, at a first heat exchanger to the solution is heated to a temperature of between about 65 and 70 C by heat exchange with the solution of synthetic aluminum sulphate produced whose temperature is about C. and is then sent to a second heat exchanger 7 where the solution is heated to an even higher temperature of between about and 100 ° C. by heat exchange with water vapor at boiling point, then sent to a mixing tank 2 by

l'intermédiaire d'un premier conduit d'alimentation 12.  via a first feed duct 12.

Une partie de la solution chauffée est envoyée à la quatrième cuve R4, précédant la dernière cuve, par  Part of the heated solution is sent to the fourth tank R4, preceding the last tank, by

l'intermédiaire d'un second conduit d'alimentation 13.  via a second feed conduit 13.

Le mélange formé, à l'intérieur de la cuve de mélangeage 2, par la boue et la solution aqueuse d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique se trouve alors dans un état maintenu à une température élevée comprise entre environ 70' et 80'C, et brassé par l'agitateur 9 puis envoyé à la première cuve de réaction R1. Entre temps, l'acide sulfurique résiduaire maintenu à l'intérieur de la cuve 5 d'acide sulfurique résiduaire est envoyé par une pompe 14 à une cuve 15 de réception d'acide sulfurique résiduaire, est débarrassé des substances flottantes par un tamis 16 disposé à l'intérieur de la cuve réceptrice 15 puis est envoyé à la première cuve de  The mixture formed inside the mixing tank 2 by the sludge and the aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric acid is then in a state maintained at a high temperature of between about 70 'and 80 ° C. C, and stirred by the stirrer 9 and then sent to the first reaction vessel R1. Meanwhile, the residual sulfuric acid maintained inside the residual sulfuric acid tank 5 is sent by a pump 14 to a residual sulfuric acid receiving tank 15, is stripped of the floating substances by a sieve 16 disposed inside the receiving tank 15 and is then sent to the first tank of

réaction R1 par une pompe 17.R1 reaction by a pump 17.

Dans la cuve de réaction 3, la solution de réaction formée à l'intérieur de la première cuve Ri du mélange de boue, d'acide sulfurique résiduaire et d'une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique s'écoule de la première cuve Ri jusqu'à la cinquième cuve finale R5 en étant maintenue agitée par l'agitateur 9 et sublt des réactions représentées par la formule {1) mentionnée précédemment. Il en résulte que l'on obtient la solution de sulfate d'aluminium synthétique à une température d'environ 100'C à partir de la cinquième cuve Rs. Cette solution est envoyée par une pompe 18, via une canalisation 19 de solution produite et le premier échangeur de chaleur 6, jusqu'à une unité de filtration et de purification (non représentée). On va maintenant décrire ci-après le système de commande. En premier lieu, en ce qui concerne le réglage de la valeur de pH de la solution de réaction, on fixe la valeur de pH de la solution de réaction dans la première cuve Ri et dans la seconde cuve R2 à un niveau d'environ 0,8. Si la quantité réelle de l'apport de boue tombe en dessous de la quantité théorique amenée, on augmente en proportion la quantité amenée d'acide sulfurique résiduaire avec, pour conséquence, que la valeur de pH s'éloigne du niveau fixé, pH =0,8, vers le côté acide (jusqu'à pH = 0,2, par exemple). Par  In the reaction vessel 3, the reaction solution formed inside the first tank Ri of the sludge mixture, spent sulfuric acid and an aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric alum flows. from the first tank R1 to the fifth final tank R5 being kept stirred by the stirrer 9 and sublt reactions represented by the formula (1) mentioned above. As a result, the synthetic aluminum sulphate solution is obtained at a temperature of about 100.degree. C. from the fifth tank Rs. This solution is sent by a pump 18 via a line 19 of solution produced and the first heat exchanger 6 to a filtration and purification unit (not shown). The control system will now be described below. Firstly, as regards the adjustment of the pH value of the reaction solution, the pH value of the reaction solution is fixed in the first tank Ri and in the second tank R2 at a level of about 0. 8. If the actual amount of the sludge input falls below the theoretical amount supplied, the amount of residual sulfuric acid is increased in proportion with the result that the pH value moves away from the set level. PH = 0.8, towards the acid side (up to pH = 0.2, for example). By

2623489-2623489-

conséquent, dans ce cas, il faut régler la valeur du pH.  therefore, in this case, the pH value must be set.

Cet ajustement de la valeur du pH est effectué à l'aide  This adjustment of the pH value is done using

d'un premier dispositif (PHICR) 20 indication-réglage-  of a first device (PHICR) 20 indication-setting-

enreglstrement de pH qui est disposé à l'intérieur de la seconde cuve R2. Quand la valeur de pH indiquée par le premier dispositif d'indicationréglage-enregistrement de pH est inférieure à 0,8 (fortement du côte acide), une première vanne de commande 21, disposée dans le premler conduit 12 d'amenée de solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique et rel!ee au dispositif précité 20, se ferme. Inversement, quand la valeur de pH indiquée est supérieure à 0,8, la premlere vanne de commande 21 s'ouvre. Ainsi, la valeur de pH de la solution de réaction initiale est réglée automatiquement à 0,8 par une commande appropriée de la quantité amenée de solution aqueuse diluée d'acide  pH regulation which is arranged inside the second tank R2. When the pH value indicated by the first pH setting-setting indicating device is less than 0.8 (strongly on the acidic side), a first control valve 21, disposed in the premlet 12 for supplying dilute aqueous solution sulfuric acid containing sulfuric alum and releted to the aforementioned device 20, closes. Conversely, when the indicated pH value is greater than 0.8, the first control valve 21 opens. Thus, the pH value of the initial reaction solution is automatically set to 0.8 by appropriate control of the supplied amount of dilute aqueous acid solution.

sulfurique contenant de l'alun sulfurique.  sulfuric acid containing sulfuric alum.

L'ajustement de la valeur de pH dans la première cuve est effectué normalement comme décrit ci-dessus. Si l'apport réel de la boue augmente au-delà du niveau prescrit, par exemple lorsque le fonctionnement de l'appareil reprend après un arrêt ou lorsque la valeur de pH dans la première cuve se trouve modifiée notablement par rapport au niveau prescrit, il s'ensuit naturellement que la valeur de pH de la première cuve Ri s'écarte du niveau prescrit.Dans le but de ramener la valeur de pH dans la plage fixée, l'acide sulfurique residuaire ayant une valeur de pH (côté fortement acide! inférieure a celui de la solution aqueuse diluée precitee d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique peut être utilisé à la place de la solution aqueuse diluée que l'on vient de mentionner. Quand la valeur de pH indiquée par le premier dispositif 20 d'indlcat1on-resage-enregistrement de pH est inférieure :,8, ii est mis fin à l'amenée d'acide sulfurique residualre par arrêt de la pompe 17 de la cuve 15 réceptrice d'acide sulfurique résiduaire. Quand le pH indiqué est supérieur à 0,8, la pompe 17 est mise en route et sa capacité est augmentée (par ouverture de la vanne) de maniere que commence l'envoi d'acide sulfurique résiduaire a la première cuve R1. La valeur  The adjustment of the pH value in the first tank is normally performed as described above. If the actual sludge supply increases beyond the prescribed level, for example when the operation of the apparatus resumes after a shutdown or when the pH value in the first tank is significantly altered from the prescribed level, It follows naturally that the pH value of the first tank Ri deviates from the prescribed level. In order to bring the pH value back to the fixed range, the residual sulfuric acid having a pH value (strongly acidic side! less than that of the above dilute aqueous sulfuric acid-containing sulfuric acid solution may be used in place of the diluted aqueous solution just mentioned When the pH value indicated by the first device 20 d If the indicated pH value is higher, then the supply of residual sulfuric acid is stopped by stopping the pump 17 of the receiving tank 15 of residual sulfuric acid.at 0.8, the pump 17 is started and its capacity is increased (by opening the valve) so that the sending of sulfuric acid waste to the first tank R1 begins. The value

de pH se trouve ainsi réglée automatiquement à 0,8.  The pH value is automatically set to 0.8.

L'augmentation ou la diminution appropriées de l'apport d'acide sulfurique résiduaire ayant une faible valeur de  The appropriate increase or decrease in the input of residual sulfuric acid with a low

pH est avantageuse pour l'ajustement du pH, particu-  pH is advantageous for pH adjustment, especially

lièrement lorsque la valeur de pH varie fortement en raison du fait que le temps nécessaire pour que la valeur de pH revienne dans la plage fixée est plus petit que dans le cas o la solution aqueuse diluée d'acide  when the pH value varies greatly due to the fact that the time required for the pH value to return to the fixed range is smaller than in the case where the dilute aqueous solution of acid

sulfurique contenant de l'alun sulfurique est utilisée.  sulfuric acid containing sulfuric alum is used.

L'homme de métier comprendra facilement que l'on peut effectuer cet ajustement du pH en utilisant à la fois la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de  Those skilled in the art will readily understand that this pH adjustment can be accomplished by using both the dilute aqueous sulfuric acid solution containing

l'alun et l'acide sulfurique résiduaire.  alum and residual sulfuric acid.

On peut disposer, au choix, le premier dlsposltif d'indlcation-réglageenreglstrement de pH a l'intérieur de la première cuve Ri et l'adapter pour détecter la valeur de pH sur le côté sortie de la première cuve Ri. Au fur et à mesure que se déroule la réaction, la valeur de pH de la solution de reaction  It is possible to have, at choice, the first pH-adjusting-indlcation-regulating device inside the first tank Ri and adapting it to detect the pH value on the outlet side of the first tank Ri. As the reaction proceeds, the pH value of the reaction solution

augmente et s'écarte vers le côté faiblemenz acide.  increases and deviates to the weak side acid.

Quand la valeur de pH de la solution de sulfate d'aluminium synthétique se trouvant dans la cinquième cuve (dernière cuve) R5 tombe, sur le côté fortement acide, en dessous du niveau prescrit (1,6 à 2,5, de préférence 1,8 à 2,0), le détecteur d'un second dispositif (RPHCRi 22 indicationréglage-enregistrement de pH dispose à l'intérieur de la cinquième cuve Rs détecte cette variation de la valeur de pH et ferme une seconde vanne de commande 23 disposée dans le second conduit 13 d'amenée de solution aqueuse diluée d'acide  When the pH value of the synthetic aluminum sulphate solution in the fifth (bottom) tank R5 falls, on the strongly acidic side, below the prescribed level (1.6 to 2.5, preferably 1 to , 8 to 2.0), the detector of a second device (RPHCRi 22 indication setting-recording pH has inside the fifth tank Rs detects this variation of the pH value and closes a second control valve 23 arranged in the second conduit 13 for feeding dilute aqueous solution of acid

sulfurique contenant de l'alun sulfurique. Quand, inver-  sulfuric acid containing sulfuric alum. When, inver-

sement, la valeur de pH augmente au-dessus du niveau prescrit, le détecteur précité ouvre automatiquement la seconde vanne de commande 23. Il est possible de raccorder les conduits d'alimentation acheminant la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique respectivement aux cuves constitutives  In this case, the pH value increases above the prescribed level, the aforementioned detector automatically opens the second control valve 23. It is possible to connect the supply ducts conveying the dilute aqueous solution of sulfuric acid containing alum. sulfuric respectively to the constituent tanks

en disposant les dispositifs d'indication-réglage-  by arranging the indicating-regulating devices

enregistrement de pH respectivement dans les cuves constitutives, et d'effectuer un ajustement fin des valeurs de pH de la solution de réaction dans les cuves constitutives en ayant recours a la façon de procéder décrite ci-dessus. De toute façon, du fait que l'ajustement de la valeur de pH de la solution de réaction est effectué par commande de l'apport de solutlon d'acide sulfurique aqueuse diluee contenant de l'alun sulfurique et/ou de l'apport de l'acide sulfurique res!dualre, et du fait, qu'en outre, la valeur de pH de la solution de réaction n'est pas lnferleure a 0,8 et le taux de conversion dans la première cuve est d'environ 90 % et que la valeur de pH dans la seconde cuve ne peut pas tomber en dessous du niveau précité, ii suffit d'utiliser de l'acier inoxydable de la qualité d'environ SUS 316 JIL comme matériau pour la première cuve et de l'acier inoxydable de la qualité d'environ SUS 316 L comme matériau pour  recording of pH respectively in the constituent vessels, and to fine-tune the pH values of the reaction solution in the constituent tanks using the procedure described above. In any case, since the adjustment of the pH value of the reaction solution is effected by controlling the supply of dilute aqueous sulfuric acid solution containing sulfuric alum and / or the addition of the sulfuric acid is dual, and because, furthermore, the pH value of the reaction solution is not less than 0.8 and the conversion rate in the first tank is about 90% and that the pH value in the second tank can not fall below the aforementioned level, it suffices to use stainless steel of about SUS 316 JIL quality as material for the first tank and steel quality stainless steel about SUS 316 L as a material for

les seconde et autres cuves suivantes.  the second and other following tanks.

Ensulte, en ce qui concerne le réglage de la température de la solution de réaction, la température du mélange de boue et de solution d'acide sulfurique aqueuse diluée contenant de l'alun sulfurique, à l'intérieur de la cuve de mélangeage 2, augmente jusqu'à un niveau compris entre 70' et 80'C en raison de l'apport de solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique qui présente une température comprise entre environ 95 et 100 C. La solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique, maintenue à la température ambiante à l'interieur de la cuve 4 d'acide sulfurique dilué, est chauffée, comme décrit ci-dessus, jusqu'à un niveau compris entre 65 et 70'C (détecté par un dispositif (T?.! 24 d'indication-enregistrement de température) au moyen du premier échangeur de chaleur puis elevee. en outre, Jusqu'à un niveau compris entre environ 95 et lOi C au moyen du second échangeur de chaleur 7. Cette temperature est détectée par un dispositif (TRC) 25 d'indlcation-contrôle-enregistrement de température disposé derrière le second échangeur de chaleur 7 dans la canalisation d'alimentation acheminant la solution  Ensuring that the temperature of the slurry mixture and the dilute aqueous sulfuric acid solution containing sulfuric alumina within the mixing vessel 2 is controlled by controlling the temperature of the reaction solution, increases to a level between 70 ° and 80 ° C due to the addition of a dilute aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric alum which has a temperature between about 95 and 100 C. The dilute aqueous solution sulfuric acid containing sulfuric acid, maintained at room temperature inside the tank 4 of dilute sulfuric acid, is heated, as described above, to a level between 65 and 70 '. C (detected by a temperature indicating-recording device 24) by means of the first heat exchanger and then raised to a level of between about 95 and 10 ° C. by means of the second exchanger 7. This temperature is det ected by a temperature control-monitoring-recording device (TRC) 25 disposed behind the second heat exchanger 7 in the feed pipe conveying the solution.

diluee d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique.  diluted sulfuric acid containing sulfuric alum.

Quand la température ainsi détectée est inférieure au niveau prescrit, une vanne 27 de commande de passage de vapeur d'eau, disposée dans un conduit 26 d'amenée de  When the temperature thus detected is less than the prescribed level, a valve 27 for controlling the passage of water vapor, disposed in a conduit 26 for supplying water.

vapeur d'eau et reliée au dispositif 25 précité, s'ouvre.  water vapor and connected to the aforementioned device 25, opens.

Quand la température détectée est supérieure au niveau prescrit, la vanne 27 de commande de passage de vapeur d'eau réduit son ouverture. Grâce à ce réglage de la quantité de vapeur d'eau pénétrant dans le second échangeur de chaleur 7, la température est réglée automatiquement au niveau prescrit. Aux cuves de réaction sont raccordés des conduits d'amenée de vapeur d'eau. Un premier conduit d'amenée de vapeur d'eau est immergé sous la forme d'un serpentin ou d'une plaque plane dans la solution de réaction contenue dans la première cuve R: et aboutit ensuite à une rigole de  When the detected temperature is higher than the prescribed level, the valve 27 for controlling the passage of water vapor reduces its opening. By adjusting the amount of water vapor entering the second heat exchanger 7, the temperature is automatically adjusted to the prescribed level. To the reaction tanks are connected steam supply ducts. A first steam supply duct is immersed in the form of a coil or a flat plate in the reaction solution contained in the first tank R: and then leads to a channel of

décharge 32 de manière à effectuer un échange de chaleur.  discharge 32 so as to effect a heat exchange.

Un second conduit 29 d'amenée de vapeur d'eau, un troisième conduit 30 d'amenée de vapeur d'eau et un quatrième conduit 31 d'amenée de vapeur d'eau sont respectivemren,: raccordés aux seconde à quatrième cuves  A second steam supply duct 29, a third steam supply duct 30 and a fourth water supply duct 31 are respectively connected to the second to fourth tanks.

de manière a effectuer une introduction de vapeur d'eau.  in order to perform a steam introduction.

La température de la solution de réaction à l'intérieur de la première cuve Ri est réglée par un premier dispositif (TRC) 33 d'indlcationréglage-enregistrement de température et une première vanne 34 de commande de température disposee dans le premier conduit précité 28 d'amenée de vapeur d'eau et reliéee au dispositif précité 33.. Quand la température de la solution de réaction dans la première cuve R1 est supérieure au niveau prescrit, la première vanne 34 de commande de température réduit  The temperature of the reaction solution inside the first tank Ri is regulated by a first device (TRC) 33 of temperature setting-recording and temperature control valve 34 arranged in the first aforesaid conduit 28. supply of water vapor and connected to the aforementioned device 33. When the temperature of the reaction solution in the first tank R1 is greater than the prescribed level, the first valve 34 for reducing temperature control

son ouverture. La température est donc réglée automati-  its opening. The temperature is automatically set

quement au niveau prescrit. Un troisième et un cinquième dispositifs (TR) 35 et 36 d'indication-enregistrement de température sont raccordés respectivement aux troisième et cinquième cuves R3 et Rs. Selon les températures  only at the prescribed level. Third and fifth temperature indicating-recording devices (TR) 35 and 36 are respectively connected to the third and fifth tanks R3 and Rs.

détectées par ces dispositifs 35 et 36 d'indication-  detected by these devices 35 and 36 of indication-

enregistrement de température, on effectue manuellement le réglage de la température en ouvrant ou en fermant  temperature recording, the temperature is manually adjusted by opening or closing

des seconde à quatrième vannes de commande 37 à 39.  second to fourth control valves 37 to 39.

Facultativement, on peut effectuer le réglage de la température de la solution de réaction en disposant des dispositifs d'indication-réglageenreglstrement de température respectivement dans les cuves constitutives et en reliant ces dispositifs aux vannes de commande de température respectives des conduits d'amenée de vapeur d'eau. Si le système est conçu de manière que la température soit élevée par introduction de vapeur d'eau dans les cuves constitutives la solution de réaction est diluée et, par conséquent, entraîne l'utilisation d'une énergie supplémentaire au cours de l'opératicn ultérieure de purification. C'est pourquoi il est souhaitable d'effectuer l'augmentation de la température de la solution de réaction à l'aide d'un échange de chaleur entre le conduit d'amenée de vapeur d'eau et la  Optionally, it is possible to adjust the temperature of the reaction solution by arranging temperature regulation / indicating devices respectively in the constituent vessels and connecting these devices to the respective temperature control valves of the steam supply ducts. of water. If the system is designed in such a way that the temperature is raised by introducing water vapor into the constituent tanks, the reaction solution is diluted and, consequently, involves the use of additional energy during subsequent operation. of purification. Therefore, it is desirable to increase the temperature of the reaction solution by means of a heat exchange between the steam supply duct and the

solution de réaction, comme illustré dans le schéma.  reaction solution, as shown in the diagram.

En outre, sur la figure 1, la référence 40 désigne un dispositif (LC) d'indication-réglage de niveau de liquide dans la cuve 15 réceptrice d'acide sulfurique résiduaire pour éviter une rotation à vide du moteur de la pompe 17. Ce dispositif actionne automatiquement la pompe 14 lorsque le niveau du liquide d'acide sulfurique résiduaire dans la cuve 15 réceptrice d'acide sulfurique résiduaire tombe en dessous d'un repère déterminé et il arrête le fonctionnement de la pompe lorsque le niveau du liquide s'élève au-dessus de ce repère. La référence 41 désigne un dispositif (LICA) d'indication-réglage de niveau de liquide muni d'une alarme et adapté pour  In addition, in FIG. 1, reference numeral 40 designates a liquid level indication-setting device (LC) in the residual sulfuric acid receiver vessel 15 to prevent empty rotation of the pump motor 17. The device automatically actuates the pump 14 when the level of the residual sulfuric acid liquid in the waste sulfuric acid receiver tank falls below a determined benchmark and it stops the operation of the pump when the liquid level rises. above this mark. Reference numeral 41 designates a liquid level indicating-setting device (LICA) equipped with an alarm and adapted for

régler le niveau du liquide dans la cuve de réaction 3.  adjust the level of the liquid in the reaction vessel 3.

Ce dispositif réduit automatiquement l'ouverture de la vanne de commande 42 lorsque le niveau de la solution de reaction tombe en dessous du repère déterminé et il ouvre la vanne de commande 42 lorsque le niveau s'élève au-dessus de ce repère. La référence 4$ désigne un dispositif (FIQ) d'indication de débit cumulatif adapté pour afficher le débit ou quantite amenée de solution aqueuse diluée dacide sulfurique contenant de l'alun sulfurique. Or. a effectué la synthèse continue d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium avec l'appareil  This device automatically reduces the opening of the control valve 42 when the level of the reaction solution falls below the determined mark and it opens the control valve 42 when the level rises above this mark. The reference 4 $ designates a cumulative flow indication device (FIQ) adapted to display the flow rate or quantity supplied of dilute aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric alum. Gold has carried out the continuous synthesis of an aqueous solution of aluminum sulphate with the apparatus

de la figure 1 dans les conditions suivantes.  of Figure 1 under the following conditions.

Conditions de la synthèse Boue: déeblt - 1,429 kg/heure composition Al(OH)3 9,5% en poids impuretés 3,7% en poids H20 86,8% en poids Acide sulfurique résiduaire: débit - 72,6 litres/heure composition - Hz S04 libre 90,0% en poids A12(S04)3 0,6% en poids poids spécifique - 1,804 (25 C) Solution aqueuse d'acide sulfurique contenant de l'alun sulfurique: débit - 3,112 litres/heure composition - H2S04 libre 5,3% en poids A12(S04)3 8,9% en poids H20 le complément poids spécifique - 1,134 (12:C) température de réaction: 99 à 100'C valeur de pH dans la première cuve: environ 0,8 valeur de pH dans la cinquième cuve: environ 2,0 Il en résulte que la solution aqueuse de sulfate d'aluminium pourrait être synthétisée d'une façon continue avec un taux de conversion d'environ 98 %. La solution aqueuse de sulfate d'aluminium ainsi obtenu a été soumise a un essai de filtration dans les conditions suivantes, à savoir 300 ml comme quantité de solution synthétique utlisée. 20 C comme température de filtration, filtration sous vide (sans auxiliaire de filtration) comme manière de filtration, 95 cm2 comme surface de filtration disponible, papier filtre n'2 de Toyo Roshi Co., Ltd., et 166 mbar comme pression de filtration (degré de vide). L'essai n'a révélé aucun problème en ce qui concerne les propriétés de filtration  Conditions of the synthesis Sludge: déblt - 1,429 kg / hour composition Al (OH) 3 9,5% in weight impurities 3,7% in weight H20 86,8% in weight Residual sulfuric acid: flow - 72,6 liters / hour composition - Hz free S04 90.0% by weight A12 (SO4) 3 0.6% by weight specific gravity - 1.804 (25 C) Aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric alum: flow rate - 3.112 liters / hour composition - free H2SO4 5.3% by weight A12 (SO4) 38.9% by weight H20 the balance specific weight - 1.134 (12: C) reaction temperature: 99 to 100 ° C pH value in the first tank: approximately 0.8 pH value in the fifth tank: about 2.0 As a result, the aqueous solution of aluminum sulphate could be synthesized continuously with a conversion rate of about 98%. The aqueous aluminum sulphate solution thus obtained was subjected to a filtration test under the following conditions, namely 300 ml as the amount of synthetic solution used. C filtration temperature, vacuum filtration (without filter aid) as filtration, 95 cm 2 as the available filter surface, No. 2 filter paper of Toyo Roshi Co., Ltd., and 166 mbar as the filtration pressure (degree of vacuum). The test revealed no problem with regard to the filtration properties

de la solution.of the solution.

La figure 2 illustre un autre appareil type pour la synthèse en continu d'une solution aqueuse de sulfate d'aluminium selon la présente invention, cette figure ne montrant que les parties dans lesquelles cet appareil diffère de la figure 1. Les dispositifs (tels que, par exemple, la cuve d'acide sulfurique résiduaire et les échangeurs de chaleur), les instruments de mesure (comme  FIG. 2 illustrates another typical apparatus for the continuous synthesis of an aqueous solution of aluminum sulphate according to the present invention, this figure showing only the parts in which this apparatus differs from FIG. 1. The devices (such as eg the waste sulfuric acid tank and heat exchangers), measuring instruments (such as

par exemple les dispositifs d'indication-réglage-  for example, indicating-regulating devices

enreglstrement de pH), et les canalisations d'amenée (telles que, par exemple, la canalisation d'amenée de solution aqueuse d'acide sulfurique contenant de l'alun suifurique) qui ne sont pas représentés sur la figure 2  pH control), and supply lines (such as, for example, the sulfuric acid aqueous sulfuric acid solution supply line) which are not shown in FIG.

sont identiques à ceux représentés sur la figure 1.  are identical to those shown in FIG.

L'appareil illustre sur la figure 1 est disposé dans la cuve de mélangeage 2. Cette cuve de mélangeage est disposée comme représenté, pour la raison simple que l'on ne peut pas installer de cuve de réaction en dessous du convoyeur à courroie quand on adopte l'appareil existant dans son état non modifié. Cette installatlon de la cuve de mélangeage n'est pas toujours nécessaire. Comme illustré sur la figure 2, les trois matières premières précitées peuvent être directement  The apparatus illustrated in FIG. 1 is disposed in mixing vessel 2. This mixing vessel is arranged as shown, for the simple reason that a reaction vessel can not be installed below the belt conveyor when adopts the existing device in its unmodified state. This installation of the mixing tank is not always necessary. As illustrated in FIG. 2, the three aforementioned raw materials can be directly

envoyées à la première cuve Ri de la cuve de réaction 3.  sent to the first tank Ri of the reaction vessel 3.

Dans l'appareil de la figure 2, la boue est avancée par une pompe à travers un conduit 44 d'amenée de boue. Bien entendu, elle pourrait être avancée par un convoyeur à courroie comme dans l'appareil de la figure 1. Dans la cuve de réaction 3 illustrée sur la figure 2, les cuves constitutives Ri à R5 sont séparées, de façon alternée, par des cloisons 8a et 8b, analogues à des barrages et suspendues de manière à empêcher tout passage raccourci de la solution de réaction qui, sans cela, pourrait avoir lieu. Dans le but d'empêcher plus efficacement un passage raccourci de la solution de réaction, on peut  In the apparatus of Figure 2, the sludge is advanced by a pump through a conduit 44 of sludge feed. Of course, it could be advanced by a conveyor belt as in the apparatus of Figure 1. In the reaction vessel 3 illustrated in Figure 2, the constituent tanks Ri to R5 are separated, alternately, by partitions 8a and 8b, similar to dams and suspended so as to prevent any shortened passage of the reaction solution which otherwise could take place. In order to more effectively prevent a shortened passage of the reaction solution, it is possible to

disposer à l'interieur des cuves constitutives une pl-  dispose inside the constituent tanks

que formant chicane 53, comme illustré sur la figure 3.  baffle 53, as shown in FIG.

Le reglage de la température de la solutirn de réaction dans la première cuve R: est effectué automatiquement, d'une façon similaire a celle effectuée par l'appareil de la figure 1, par le fait que le  The adjustment of the temperature of the reaction solution in the first tank R is carried out automatically, in a manner similar to that carried out by the apparatus of FIG. 1, in that the

premier dlspositlf 33 d'indication-réglage-enregistre-  first indication-setting-register

ment de température commande la première vanne 34 de commande de température disposée dans le premier conduit  temperature controller controls the first temperature control valve 34 disposed in the first conduit

28 d'amenée de vapeur d'eau. A ce sujet, les tempéra-  28 supplying steam. In this respect, the temperatures

tures de la solution de réaction dans les seconde à quatrième cuves R2 à R4 sont réglées automatiquement au moyen de second à quatrième dispositifs.TRC) 45 à 47 d'lndlcatlon-réglage-enregistrement de température, et disposés dans les cuves constitutives respectives et des seconde - quatrième vannes 48 à 50 de commande de température disposées respectivement dans les second à quatrième conduits 290 à 31 d'amenée de vapeur d'eau. En outre, des températures des cuves constitutives sont réglées par échange de chaleur entre les parties de la solution de réaction se trouvant à l'intérieur des cuves constitutives et les second à quatrième conduits d'amenée de vapeur d'eau immergés sous la forme d'un serpentin ou d'une plaque plane dans la solution de  The reaction solution in the second to fourth tanks R2 to R4 are automatically adjusted by means of second to fourth temperature control devices (TRC) 45 to 47 and arranged in the respective component vessels and second - fourth temperature control valves 48 to 50 disposed respectively in the second to fourth water supply conduits 290 to 31. In addition, temperatures of the constituent tanks are regulated by heat exchange between the parts of the reaction solution located inside the constituent tanks and the second to fourth submerged water vapor supply ducts in the form of 'a coil or a flat plate in the solution of

réaction.reaction.

L'appareil illustré sur la figure 2 est pourvu d'une canalisation 52 de circulation de solution synthétlque qui sort du côté refoulement de la pompe 18 pour decharger la solution synthetlque et la renvoyer dans la première cuve Ri. Cette canalisation 52 de circulation comprend une vanne manuelle 51. Grâce à ce dispositif, on peut renvoyer la solution aqueuse de suifate d'aluminium à la première cuve Ri en ouvrant la vanne manuelle 51 quand le second dispositif (PHICF! 22 <Fig.!) d'lndicatlon-reglageenregistrement de pH servant à afficher la valeur de pH de la solution synthetlque affiche une valeur normale (à l'extérieur de la plage. prescrite). Blen entendu, l'appareil de la figure 1 peut être pourvu d'une canalisation de circulatilon.  The apparatus illustrated in FIG. 2 is provided with a synthetic solution circulation line 52 which exits the discharge side of the pump 18 to discharge the synthetic solution and return it to the first tank Ri. This circulation pipe 52 comprises a manual valve 51. With this device, the aqueous solution of aluminum sulphate can be returned to the first tank Ri by opening the manual valve 51 when the second device (PHICF! 22 <Fig.! ) setting-pH setting to display the pH value of the synthetic solution displays a normal value (outside the prescribed range). Of course, the apparatus of Figure 1 may be provided with a circulatilon conduit.

On voit, d'apres la description donnée ci-dessus,  We see, from the description given above,

que la présente invention procure les effets et  that the present invention provides the effects and

avantages suivants.following advantages.

(a) Du fait que la synthèse de la solution aqueuse de sulfate d'aluminium est effectuée d'une façon continue par la réaction du type en parallèle dans une cuve multl-étages, la capacité de production se trouve notablement améliorée par rapport à la synthèse classique effectuée de façon discontinue et, pour un volume de production déterminé, l'appareil permet une réduction importante de l'encombrement. L'appareil, si  (a) Since the synthesis of the aqueous aluminum sulphate solution is carried out continuously by the parallel type reaction in a multi-stage vessel, the production capacity is significantly improved with respect to conventional synthesis carried out discontinuously and for a given production volume, the device allows a significant reduction in size. The device, if

besoin est, peut être installé à l'intérieur d'un local.  need is, can be installed inside a local.

(b) Etant donné que l'ajustement des valeurs de pH du système de réaction est effectué par utilisation de la solution aqueuse diluée d'acide sulfurique contenant de i'alun sulfurique, l'ajustement du pH peut être obtenu facilement et la concentration de H2S04 libre dans la première cuve est faible. Par conséquent, en reglant les valeurs de pH de la solution de réaction se trouvant dans les cuves constitutives de manière que ces valeurs se situent entre 0,8 et 2,5, on peut utiliser en toute sécurité des cuves de réaction en acier inoxydable. Les cuves de réaction peuvent, par  (b) Since the adjustment of the pH values of the reaction system is effected by using the dilute aqueous solution of sulfuric acid containing sulfuric acid, the pH adjustment can easily be obtained and the concentration of H2S04 free in the first tank is weak. Therefore, by adjusting the pH values of the reaction solution in the component vessels such that these values are between 0.8 and 2.5, stainless steel reaction vessels can be used safely. The reaction tanks can, for example,

conséquent, recevoir l'entretien nécessaire par soudage.  Therefore, receive the necessary maintenance by welding.

réparation et inspectcin appropriés. Le coût du matériel est donc faible. Du fait que l'appareil fonctionne d'une facon continue, la valeur de pH de la solutonr. de réaction peut étre réglée d'une façon continue sans qu'il soit nécessaire de mettre de temps en temps en ou hors fonction les vannes, les pompes, les agitateurs, ect. L'appareil peut donc être facilement automatisé. Il se révèle également efficace dans l'amélioration de la  repair and inspectcin appropriate. The cost of the equipment is therefore low. Because the apparatus operates in a continuous manner, the pH value of the solutonr. The reaction time can be adjusted continuously without the need to switch on or off the valves, pumps, agitators, ect. The device can therefore be easily automated. It is also effective in improving the

manoeuvrabilité et de la sécurité.  maneuverability and security.

(c) En se basant sur les données expérimentales concernant la constante de vitesse de réaction, on peut augmenter la capacité de production au prix d'une  (c) Based on the experimental data for the reaction rate constant, the production capacity can be increased at the cost of

modification mineure de l'appareil.minor modification of the device.

(d) Le système utilisé dans la présente invention pour le réglage de la température de la réaction, n'entraîne pratiquement aucune perte de rendement thermique due au tartrage, car on effectue le chauffage en utilisant des dispositifs échangeur de chaleur installés d'une façon indépendante par rapport aux cuves de réaction. En outre,le reglage de la température peut être effectue automatiquement. Par suite de la facilite de réglage de la température assocélee à l'effet d'un fonctionnement continu, l'appareil présente un rendement energetique éleve et une faible consommnation d'énergie  (d) The system used in the present invention for controlling the temperature of the reaction, causes practically no loss of thermal efficiency due to tilting, because the heating is carried out using heat exchanger devices installed in a manner independent of the reaction tanks. In addition, the temperature setting can be performed automatically. Due to the ease of setting the temperature associated with the effect of continuous operation, the apparatus has a high energy efficiency and low energy consumption.

ainsi qu'un faible coût d'exploitation.  as well as a low operating cost.

Les autres avantages et effets de la présente  Other benefits and effects of this

inventior. apparaissent dans la description ci-dessus de  inventior. appear in the above description of

l'invention.the invention.

Claims (2)

REVENDICATIONS i. Procédé -pour la 'production en continu d'une  i. Process for the continuous production of a solution aqueuse de sulfate d'aluminium à partir de sous-  aqueous solution of aluminum sulphate from produits recueillis au cours de l'opératlon de tra:_ement de surface de l'aluminium. ce procede étant carczerlsé par les étapes consistant a amener une boue d'alumlnlum produite au cours de l'opération de traitement de surface de l'aluminium et comprenant prlnclpalement de l'hydroxyde d'aluminium. de l'acide sulfurique résidualre produit pendant l'élimination d'un revêtement au cours de ladite opération de traitement de surface, et une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium et produite pendant la recupération de l'acide sulfurique au cours de ladite opération de traitement de surface jusqu'à une cuve de réaction consistant en une pluralité de cuves, à savoir des première à énième cuves, à faire s'écouler lesdites substances amenées successivement de la première à la énième cuve (dernière cuve) pour qu'elles subissent des réactions dans des conditions de température comprise entre 80'C et le point d'ébullition de la solution de réaction et, en même temps, à amener une partie de la solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium jusqu'à au moins une des seconde à dernière cuves et à ajuster la valeur de pH de la solution de réaction dans la dernière cuve à un niveau compris entre  products collected during the surface treatment of aluminum. this process being carczerlsed by the steps of bringing an aluminum slurry produced during the surface treatment operation of aluminum and preferably comprising aluminum hydroxide. residual sulfuric acid produced during the removal of a coating during said surface treatment operation, and an aqueous solution of sulfuric acid containing aluminum sulphate and produced during the recovery of the sulfuric acid at during said surface treatment operation to a reaction vessel consisting of a plurality of tanks, namely from first to nth tanks, to flow said substances brought successively from the first to the nth tank (last tank) to undergo reactions under conditions of temperature between 80 ° C and the boiling point of the reaction solution and, at the same time, to bring part of the aqueous solution of sulfuric acid containing aluminum to at least one of the second to last tanks and adjust the pH value of the reaction solution in the last tank to a level between 1,6 et 2,5.1.6 and 2.5. 2. Procedé selon la revendzcation l, caractérise par le fa:t qu'une partie de la solution aqueuse de sulfate d'aluminium sortant de la cuve finale est renvoyée a la cuve de reéaction lorsque la valeur de pH de la sclution de réaction dans la cuve finale s'écarte  2. Process according to revendzcation 1, characterized by the fact that a part of the aqueous solution of aluminum sulphate exiting the final tank is returned to the reaction vessel when the pH value of the reaction sclution in the final vat deviates de:a plage prescrite.of: a prescribed range. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait qu'une partie de la solution aqueuse ds sulfate d'alumlnlum sortant de la cuve finale est  Process according to Claim 2, characterized in that part of the aqueous solution of aluminum sulphate leaving the final tank is renvoyee a la première cuve.returned to the first tank. 4. Procédé selon l'une quelconque des  4. Process according to any one of revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la  Claims 1 to 3, characterized in that the valeur de pH de la sclution de réacticn dans la prem:ère ou seconde cuve est ajustée de manière à être comprise  pH value of the reaction fraction in the first or second vessel is adjusted to be understood entre 0,1 et 2,0.between 0.1 and 2.0. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé par le fait que l'ajustement de la valeur de pH de la solution de réaction est effectuée par réglage de la quantité de solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium introduite dans la  5. Method according to claim 4, characterized in that the adjustment of the pH value of the reaction solution is carried out by adjusting the amount of aqueous sulfuric acid solution containing aluminum sulphate introduced into the première cuve.first tank. 6. Procédé selon l'une quelconque des  6. Process according to any one of revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que le  1 to 5, characterized in that the réglage de la température de la solution de réaction dans la cuve de réaction est effectué par introduction  adjusting the temperature of the reaction solution in the reaction vessel is carried out by introduction de vapeur d'eau dans ladite solution de réaction.  water vapor in said reaction solution. 7. Procédé selon l'une quelconque des  7. Process according to any one of revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que le  1 to 5, characterized in that the réglage de la température de la solution de réaction dans la cuve de réaction est effectué par échange de chaleur entre ladite solution de réaction et un conduit de vapeur d'eau immergé dans cette solution de réaction. 8. Procédé selon l'une quelconque des  Adjusting the temperature of the reaction solution in the reaction vessel is effected by heat exchange between said reaction solution and a steam line immersed in this reaction solution. 8. Process according to any one of revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que la  Claims 1 to 7, characterized in that the solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium et chauffée à une température élevée est  aqueous solution of sulfuric acid containing aluminum sulphate and heated to a high temperature is introduite dans la première cuve.introduced into the first tank. 9. Appareil pour la production en continu d'une  9. Apparatus for the continuous production of a solution de sulfate d'aluminium à partir de sous-  aluminum sulphate solution from sub- produits apparaissant au cours de l'opération de traitement de surface d'aluminium, cet appareil étant caractérisé par le fait qu'il comprend: une cuve de réaction (3) consistant en des première à énième cuves (R... Rn) adaptées pour permettre respectivement des réactions continues d'une boue d'aluminium produite au cours de l'opération de traitement de surface. de l'aluminium et consistant principalement en de l'hydroxyde d'aluminium, de l'acide sulfurique résiduaire produit pendant l'élimination d'un revêtement au cours de ladite opération de traitement de surface, et une solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium produite pendant la récupération d'acide sulfurique au cours de l'opération de traitement de surface; un premier conduit d'amenée (12) pour amener ia sclutlon aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium dans la première cuve (Ri): un ni me conduit d'amenée (n désignant un nombre entier d'une valeur égale à au moins 21) pour amener la solution aqueuse d'aclde sulfurique contenant du sulfate d'aluminium dans au moins une des seconde et autres cuves suivantes;  products occurring during the aluminum surface treatment operation, this apparatus being characterized in that it comprises: a reaction vessel (3) consisting of first to nth adapted tanks (R ... Rn) to respectively allow continuous reactions of an aluminum sludge produced during the surface treatment operation. aluminum and consisting mainly of aluminum hydroxide, waste sulfuric acid produced during the removal of a coating during said surface treatment process, and an aqueous solution of sulfuric acid containing aluminum sulphate produced during the recovery of sulfuric acid during the surface treatment operation; a first supply duct (12) for supplying the aqueous sulfuric acid containing aluminum sulphate in the first tank (Ri): a feed line (n denoting an integer of equal value); at least 21) to bring the aqueous sulfuric acid solution containing aluminum sulphate into at least one of the following second and further vessels; un premier dispositif (PHICR) (20) d'indication-  a first device (PHICR) (20) for indicating réglage-enregistrement de pH disposé à l'intérieur des première et seconde cuves; une première vanne de commande (21) reliée audit premier ddspci'tf d indlcation-réglage-enregistrement de pH et adaptee pour commander le débit dans le premier conduit d'amenée;  pH setting-recording disposed within the first and second tanks; a first control valve (21) connected to said first pH setting-adjusting-recording indicia and adapted to control the flow rate in the first supply line; un énième dispositif d'indication-réglage-  an umpteenth indication-setting device enreglstrement de pH (n désignant un nombre entier d'une valeur au moins égale à 2) disposé dans au moins l'une desdites seconde et autres cuves suivantes; et une énième vanne de commande (n désigne un nombre entier ayant une valeur au moins égale à 2) reliée au énième dispositif d'indication-réglage-enregistrement et adaptée pour commander le débit dans le énième conduit d'amenée. 10. Appareil selon la revendication 9, caractérise par le fait que le énième conduit d'amenée sert à amener la solution aqueuse d'acide sulfurique contenant du sulfate d'aluminium à la cuve pr.écédanr immédiatement la dernière cuve, le énième dis-positif d'indication-réglage-enregistrement de pH etant dispose dans la cuve finale et la énième vanne de commande éezan: - sdsée dans ledit conduit d'amenée. 11. Appareil selon la revendicati.on 9 ou 10, caractérisé zar le _ aie ue!a cuve de réaction est divisée en premiere à énième cuves par des cloisons (8b) suspendcues de manière à zormer une ouverture dans la partie â-r4=u--re de -ladire cuve de réaction et/ou des cloisons (sa) analogues à un barrage et dressées verticalemenz de m-nière à permettre un débordement ce  pH control (n denoting an integer of a value at least 2) disposed in at least one of said second and subsequent vessels; and an umpteenth control valve (n denotes an integer having a value at least equal to 2) connected to the nth indicating-setting-recording device and adapted to control the flow rate in the nth supply duct. 10. Apparatus according to claim 9, characterized in that the uième feed duct serves to bring the aqueous solution of sulfuric acid containing aluminum sulfate to the tank immediately precede the last tank, the umpteenth disputed positive indication-setting-recording pH being arranged in the final tank and the nth eezan control valve: - sdsée in said supply conduit. 11. Apparatus according to claim 9 or 10, characterized in that the reaction vessel is divided into nth tanks by partitions (8b) suspended so as to form an opening in the portion -r4 = The reaction vessel and / or dam-like bulkheads (s) are erected vertically to allow overflow to occur. la solci.on de r atro:.the solci.on de r atro :. 2. Aopareil selon la revendication 11, 13 caractérisé par le fait cuune D!aaue formant chicane (53) da_pe,pcur e _cner u=- p.assage raccourci de la u_-'^ d-e r_=acn est r- sosée dans au moins une ces  2. A device according to claim 11, 13 characterized by the fact that a baffle forming a baffle (53) da_pe, for shortening of the _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ of acne is rsosée in minus one these _ _ei.r a _ _ __ _ cvs._ _ _.