FR2601391A1 - USE OF MONOAZOIC COMPOUNDS AS COLORANTS. - Google Patents
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Abstract
L'INVENTION A POUR OBJET L'UTILISATION DES COMPOSES MONOAZOIQUES DE FORMULE I (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R EST UN HALOGENE OU CN, R ET R SIGNIFIENT L'HYDROGENE OU L'UN DES SYMBOLES R ET R EST H ET L'AUTRE UN HALOGENE, R SIGNIFIE H, HALOGENE, ALKYLE OU ALKYLAMINO ET R SIGNIFIE CYANO-ETHYLE OU UN GROUPE -CH-CH(R)-R, COMME COLORANTS DE DISPERSION POUR LA TEINTURE, LE FOULARDAGE OU L'IMPRESSION DES MATIERES TEXTILES SYNTHETIQUES OU SEMI-SYNTHETIQUES HYDROPHOBES ET A POIDS MOLECULAIRE ELEVE.THE OBJECT OF THE INVENTION IS THE USE OF MONOAZOIC COMPOUNDS OF FORMULA I (CF DRAWING IN BOPI) IN WHICH R IS A HALOGEN OR CN, R AND R MEAN HYDROGEN OR ONE OF THE SYMBOLS R AND R IS H AND L 'OTHER A HALOGEN, R MEANS H, HALOGEN, ALKYL OR ALKYLAMINO AND R MEANS CYANO-ETHYL OR A -CH-CH (R) -R GROUP, AS DISPERSION DYES FOR DYING, SCRUB OR PRINTING TEXTILE MATERIALS SYNTHETIC OR SEMI-SYNTHETIC HYDROPHOBIC AND WITH HIGH MOLECULAR WEIGHT.
Description
-1 La présente invention a pour objet l'utilisation de composésThe subject of the present invention is the use of compounds
monoazoïques comme colorants de dispersion pour la teinture des monoazo as dispersion dyes for the dyeing of
matières textiles.textile materials.
L'invention concerne en particulier l'utilisation des com5 posés de formule I The invention relates in particular to the use of compounds of formula I
R1 R5R1 R5
0 N N = N N I0 N N = N N I
R6R6
R3 R2 R4R3 R2 R4
dans laquelle R5 représente un groupe cyanoéthyle ou un groupe de formule a -CH2-CH(R7)-R8 a) dans laquelle R7 représente l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C2, et R8 représente un groupe alcoxy en C1-C4, phénoxy, benzyl.oxy, -(alkyl en C1-C4)-carbonyloxy, -(alcoxy en C1-C4)-carbonyle, (alcoxy en Ci-C4)-carbonyloxy, benzylcarbonyloxy, benzyloxycarbonyle ou benzyloxycarbonyloxy, R6 représente un groupe alkyle en C8-C14 ou un groupe de formule b -CH2-CH(R7)-R9 b) dans laquelle R7 est tel que défini ci-dessus et R9 représente un groupe alcoxy en C8-C14, -(alcoxy en C8-C14) carbonyle, -(alkyl en 30 C8-C14)-carbonyloxy ou -(alcoxy en C8-C14)carbonyloxy, R2 et R3 représentent l'hydrogène ou bien un des symboles R2 et R3 représente l'hydrogène et l'autre représente un halogène, R1 représente un halogène ou un groupe cyano, R4 représente l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en 35 C1-C2 ou acylamino, - 2 un seul des symboles R5 et R6 pouvant signifier un substituant contenant de l'oxygène, wherein R5 is cyanoethyl or a group of formula a-CH2-CH (R7) -R8 a) wherein R7 is hydrogen or C1-C2 alkyl, and R8 is C1-C4 alkoxy phenoxy, benzyloxy, C 1 -C 4 alkylcarbonyloxy, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 alkoxycarbonyloxy, benzylcarbonyloxy, benzyloxycarbonyl or benzyloxycarbonyloxy, R 6 represents an alkyl group C8-C14 or a group of formula b -CH2-CH (R7) -R9 b) wherein R7 is as defined above and R9 is C8-C14 alkoxy, - (C8-C14) alkoxy carbonyl, - (C 8 -C 14) alkylcarbonyloxy or - (C 8 -C 14) alkoxycarbonyloxy, R 2 and R 3 represent hydrogen or one of the symbols R 2 and R 3 represents hydrogen and the other represents a halogen R1 is halogen or cyano, R4 is hydrogen, halogen, C1-C2alkyl or acylamino; only one of R5 and R6 may mean a substituent; containing oxygen,
comme colorants de dispersion pour la teinture des matières textiles synthétiques ou semi-synthétiques hydrophobes à poids molécu5 laire élevé. as disperse dyes for dyeing high molecular weight hydrophobic synthetic or semisynthetic textile materials.
L'invention concerne également un procédé de teinture des matières textiles synthétiques ou semi-synthétiques hydrophobes et à poids moléculaire élevé, procédé selon lequel on applique sur la matière textile un composé de formule I tel que défini ci-dessus. 10 Lorsque R4 signifie un groupe acylamino, il s'agit de préférence d'un groupe -(alkyl en C1-C4)-carbonylamino ou -(alcoxy en Cl-C4)-carbonylamino dans lesquels le reste alkyle ou alcoxy peut être substitué par le chlore, le brome ou par un groupe alcoxy en C1-C4, -(alcoxy en C1-C4)-carbonyle, cyano, phényle ou phénoxy. 15 R1 est de préférence autre qu'un groupe cyano lorsque R2 The invention also relates to a process for dyeing hydrophobic and high molecular weight synthetic or semisynthetic textile materials, wherein a compound of formula I as defined above is applied to the textile material. When R4 is an acylamino group, it is preferably a - (C1-C4) alkylcarbonylamino or - (C1-C4) alkoxycarbonylamino group in which the alkyl or alkoxy moiety may be substituted by chlorine, bromine or with a C1-C4 alkoxy, - (C1-C4) alkoxycarbonyl, cyano, phenyl or phenoxy group. R1 is preferably other than a cyano group when R2
représente un halogène.represents a halogen.
R5 signifie de préférence RS', c'est-à-dire un groupe cyanoéthyle ou un groupe de formule a' -CH2-CH2-R8' a' dans laquelle R8' représente un groupe -(alkyl en Cl-C2)-carbonyloxy, -(alcoxy en Cl-C2)-carbonyle ou benzyloxy. R5 représente plus R5 is preferably RS ', ie cyanoethyl or a group of formula a' -CH2-CH2-R8 'a' wherein R8 'is - (C1-C2alkyl) -carbonyloxy - - (C1-C2alkoxy) -carbonyl or benzyloxy. R5 represents more
préférablement un groupe cyanoéthyle. preferably a cyanoethyl group.
R6 signifie de préférence R6', c'est-à-dire un groupe alkyle en Co10- C14 ou un groupe de formule b' -CH2-CH2-Rg' b' dans laquelle R9' représente un groupe alcoxy en C10-C14, -(alkyl en Co10-Cl4)-carbonyloxy, -(alcoxy en C10-Cl4)-carbonyloxy ou -(alcoxy en C1o-Cq4)-carbonyle. Rg signifie plus préférablement un R6 is preferably R6 ', i.e., a C1-C14 alkyl group or a group of the formula b' -CH2-CH2-Rg 'b' wherein R9 'is a C1-C14 alkoxy group, - (C10-C14alkyl) -carbonyloxy, - (C10-C14alkoxy) -carbonyloxy or - (C1-C4alkoxy) -carbonyl. Rg more preferably means a
groupe alkyle en C10-Cl2.C10-C12 alkyl group.
R7 représente de préférence l'hydrogène. 35 R2 représente de préférence l'hydrogène. R7 is preferably hydrogen. R 2 is preferably hydrogen.
2 60139 12 60139 1
- 3 R1 représente de préférence RI', c'est-à-dire un halogène - 3 R1 is preferably RI ', that is to say a halogen
ou un groupe cyano.or a cyano group.
R3 représente de préférence-l'hydrogène. R3 preferably represents hydrogen.
R4 signifie de préférence R4', c'est-à-dire l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle, -(alkyl en C1-C3)-carbonylamino ou -(alcoxy en C1-C3)carbonylamino. R4 signifie en particulier R4', R4 signifiant l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle lorsque R1 représente un groupe cyano, ou bien R4' signifiant un groupe -(alkyl en C1-C2)-carbonylamino lorsque R1 représente un halogène. 10 Par halogène, on entend de préférence le chlore ou le brome. R4 is preferably R4 ', i.e., hydrogen, chlorine or methyl, - (C1-C3) alkylcarbonylamino or - (C1-C3) alkoxycarbonylamino. R4 in particular means R4 ', where R4 is hydrogen, chlorine or methyl when R1 is cyano, or R4' is - (C1-C2alkyl) carbonylamino when R1 is halogen. Halogen is preferably chlorine or bromine.
Les composés de formule I sont nouveaux. The compounds of formula I are new.
Un groupe de composés de formule I préférés est celui comprenant les composés de formule II 15 /Rla CH CH CN A preferred group of compounds of formula I is that comprising compounds of formula II.
02N N = N D N - II02N N = N D N - II
-alkyle en Cl1-C12 NHCO-alkyle en C1-C2 -C1-C12 alkyl NHCO-C1-C2alkyl
dans laquelle Rla représente le chlore ou le brome. wherein Rla represents chlorine or bromine.
Un autre groupe de composés de formule I préférés est 25 celui comprenant les composés de formule III CN 1Il,,CH2CH2CN Another group of preferred compounds of Formula I is that comprising the compounds of formula III ## STR2 ##
02N Q N =N III02N Q N = N III
RR
R.a 6a Ra 1391 - 4 dans laquelle R6a représente un groupe alkyle en C1OC14 ou -CH2CH2-R9a o R9a représente un groupe -(alcoxy en C10-C14)carbonyloxy, alcoxy en C10-C14, -(alkyl en Cl0-C14)-carbonyloxy ou (alcoxy en CO10-C14)-carbonyle, et Ra 6a Ra 1391-4 wherein R6a is C1-C14alkyl or -CH2CH2-R9a wherein R9a is - (C1-C14) alkoxycarbonyloxy, (C1-C14) alkoxy- (C1-C14alkyl) - carbonyloxy or (C10-C14) alkoxycarbonyl, and
R4a représente l'hydrogène, le chlore ou un groupe méthyle. R4a represents hydrogen, chlorine or a methyl group.
Un autre groupe de composés de formule I préférés est celui comprenant les composés de formule IV R Another group of preferred compounds of formula I is that comprising the compounds of formula IV R
CH2CH2CNCH2CH2CN
02N- N N IV02N- N N IV
R3 IVR3 IV
R3 R15 R14R3 R15 R14
dans laquelle R1 représente un halogène ou un groupe cyano, R3 représente l'hydrogène ou un halogène, Rs15 représente un groupe -(alkyl en C1-C4)carbonylamino ou -(alcoxy en C1-C4)-carbonylamino, o le groupe alkyle ou alcoxy est éventuellement substitué par le chlore, le brome ou par un groupe alcoxy en C1-C4, -(alcoxy en C1-C4)-carbonyle, cyano, phényle ou phénoxy, et in which R 1 represents a halogen or a cyano group, R 3 represents hydrogen or halogen, R 15 represents a - (C 1 -C 4 alkyl) carbonylamino or - (C 1 -C 4 alkoxy) carbonylamino group, where the alkyl group or alkoxy is optionally substituted with chlorine, bromine or with a C1-C4 alkoxy, - (C1-C4) alkoxycarbonyl, cyano, phenyl or phenoxy group, and
R14 représente un groupe alkyle en C8-C14. R14 represents a C8-C14 alkyl group.
Un autre groupe de composés de formule I préférés est celui comprenant les composés de formule V R' Another group of preferred compounds of formula I is that comprising compounds of formula V R '
02N N = N N V02N N = N N V
2 6 R172 6 R17
260 1391260 1391
-5 dans laquelle R2 représente l'hydrogène ou un halogène, R1' représente un halogène ou un groupe cyano, R16 représente l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle en Cl-C2, R17 représente un groupe cyanoéthyle ou un groupe de formule c - CH2 - CH - Ro c) Wherein R2 is hydrogen or halogen, R1 'is halogen or cyano, R16 is hydrogen, halogen or C1-C2 alkyl, R17 is cyanoethyl or a group of the formula c - CH2 - CH - Ro c)
RR
R7 dans laquelle Rjo représente un groupe alcoxy en C1-C4, phénoxy, benzyloxy, -(alkyl en C1-C4)-carbonyloxy, -(alcoxy en Cl-C4)-carbonyle, (alcoxy en Cl-C4)-carbonyloxy, benzylcarbonyloxy, benzyloxycarbonyle ou benzyloxycarbonyloxy, et R7 est tel que défini précédemment, R18 représente un groupe alkyle en C8-C14 ou un groupe de for20 mule d CH2 CH - Rll d) I. Wherein R 10 is (1-4C) alkoxy, phenoxy, benzyloxy, (1-4C) alkylcarbonyloxy, (1-4C) alkoxycarbonyl, (1-4C) alkoxycarbonyloxy, benzylcarbonyloxy; , benzyloxycarbonyl or benzyloxycarbonyloxy, and R7 is as previously defined, R18 is C8-C14 alkyl or CH2 CH-R11 d).
R7R7
dans laquelle Rll représente un groupe alcoxy en C8-C12, -(alkyl en C8C12)-carbonyloxy, -(alcoxy en Cs-C12)-carbonyle ou -(alcoxy en 30 C8-C12)carbonyloxy, un seul des symboles R5a et R6a pouvant signifier un substituant wherein R 11 is C 8 -C 12 alkoxy, C 8 -C 12 alkylcarbonyloxy, C 8 -C 12 alkoxycarbonyl or C 8 -C 12 alkoxycarbonyloxy, only one of R 5a and R 6a which may mean a substitute
contenant de l'oxygène.containing oxygen.
2 6013912 601391
- 6 On peut préparer les composés de formule I en copulant le diazoïque d'une amine de formule VI R1a The compounds of formula I can be prepared by coupling the diazo of an amine of formula VI R1a
02N NH2 VI02N NH2 VI
3 23 2
avec un composé de formule VII R5with a compound of formula VII R5
ON VIION VII
R6R6
R4R4
dans laquelle les symboles sont tels que définis précédemment. wherein the symbols are as previously defined.
Les composés de formule VI et VII sont connus ou peuvent 20 être préparés à partir de composés connus selon les méthodes connues. La copulation et la diazotation peuvent être effectuées selon The compounds of formula VI and VII are known or may be prepared from known compounds according to known methods. The copulation and the diazotation can be carried out according to
les méthodes connues.known methods.
Pour leur utilisation comme colorants, les. composés de formule I peuvent être transformés en préparations tinctoriales se25 lon les méthodes connues, par exemple par broyage en présence d'un agent de dispersion ou d'une charge, et éventuellement séchage sous pression réduite ou par atomisation. Avec ces préparations, on peut, après addition d'une quantité plus ou moins importante d'eau, For their use as dyes, the. Compounds of formula I can be converted into dyeing preparations in accordance with known methods, for example by grinding in the presence of a dispersing agent or a filler, and optionally drying under reduced pressure or by spraying. With these preparations, it is possible, after addition of a greater or lesser amount of water,
teindre en bain long ou court, foularder ou imprimer. dye in long or short bath, pad or print.
Les composés de l'invention montent très bien en suspension aqueuse sur les matières textiles synthétiques ou semi-synthétiques hydrophobes à poids moléculaire élevé. Ils sont particulièrement utiles pour la teinture, le foulardage ou l'impression de matières textiles constituées de polyester aromatique linéaire, 35 d'hémipentacétate de cellulose, de triacétate de cellulose ou de - 7 polyamide synthétique, tout spécialement le polyester. Les composés de l'invention donnent des teintures présentant de bonnes solidités, en particulier au mouillé et au contact après un traitement thermique. La teinture, le foulardage ou l'impression peuvent être The compounds of the invention mount very well in aqueous suspension on high molecular weight hydrophobic synthetic or semisynthetic textile materials. They are particularly useful for dyeing, padding or printing textiles made of linear aromatic polyester, cellulose hemipentacetate, cellulose triacetate or synthetic polyamide, especially polyester. The compounds of the invention give dyes having good fastness, especially wet and in contact after heat treatment. Dyeing, padding or printing can be
effectués selon les méthodes connues, en particulier selon la méthode décrite dans le brevet britannique n 1.114.433. carried out according to known methods, in particular according to the method described in British Patent No. 1,114,433.
Les exemples suivants illustrent la présente invention The following examples illustrate the present invention
sans aucunement en limiter la portée. Dans ces exemples, les par10 ties et les pourcentages sont indiqués en poids, et les températures sont données en degrés celsius, sauf indication contraire. without in any way limiting its scope. In these examples, percentages and percentages are by weight, and temperatures are given in degrees Celsius unless otherwise indicated.
Exemple 1Example 1
On dissout 17,3 parties de 4-nitro-2-chloroaniline dans 44 parties de HCl à 30% et 100 parties d'eau. On fait réagir la so15 lution résultante avec 75 parties de glace, puis on diazote avec 7,2 parties de nitrite de sodium (sous forme d'une solution 5N) 0-5 . Après avoir détruit l'excès d'acide nitreux avec de l'acide aminosulfonique, on filtre la solution de diazoïque a 0-5 . On verse la solution obtenue dans une solution constituée de 37,5 par20 ties du composé de formule Ib j C2H4CN > N "I\ f(Ib) 17.3 parts of 4-nitro-2-chloroaniline are dissolved in 44 parts of 30% HCl and 100 parts of water. The resulting solution is reacted with 75 parts of ice and then diazotized with 7.2 parts of sodium nitrite (as a 5N solution) 0-5. After destroying the excess nitrous acid with aminosulfonic acid, the diazo solution is filtered at 0-5. The solution obtained is poured into a solution consisting of 37.5 parts of the compound of formula Ib ## STR2 ##
HCOCH3 C12H25HCOCH3 C12H25
et 1000 parties d'acide acétique glacial. On filtre la suspension 30 brunrouge résultante, on lave le résidu jusqu'à neutralité à 50 avec 900 parties d'eau et on sèche le produit sous vide à 40 . Le and 1000 parts of glacial acetic acid. The resulting brownish suspension is filtered, the residue is neutralized to 50 with 900 parts of water and the product is dried in vacuo at 40.degree. The
produit peut encore être purifié par recristallisation ou par chromatographie sur gel de silice (éluant: toluène/méthyléthylcétone). product can be further purified by recrystallization or by chromatography on silica gel (eluent: toluene / methyl ethyl ketone).
- 8 On obtient ainsi le composé de formule Ia 02N D N = N t N (la) This gives the compound of formula Ia ## STR1 ##
C12H25C12H25
NHCOCH3NHCOCH3
max. dans le diméthylformamide = 527 nm. Il teint les fibres de max. in dimethylformamide = 527 nm. It dyes the fibers of
polyester en une nuance rouge rubis présentant de bonnes solidités, en particulier au contact et au mouillé après traitement ther15 mique. polyester in a ruby red hue having good fastness, especially in contact and wet after heat treatment.
Exemples 2 à 7Examples 2 to 7
En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 1 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule 20 Ri By proceeding in a manner analogous to that described in Example 1 and using the appropriate starting materials, the compounds of the formula
R1 CH 2CH2CNR1 CH2CH2CN
02N t N N02N t N N
3 R4 63 R4 6
dans laquelle R1 à R6 sont tels que définis dans le tableau I suivant. wherein R1 to R6 are as defined in the following Table I.
-9-9
TABLEAU ITABLE I
Ex. No. R1 R3 R6 R4 Nuance sur le polyester X max nm 2 Cl 3 Cl 10 4 Cl Cl 6 Br 7 Br Ex. No. R1 R3 R6 R4 Grade on polyester X max nm 2 Cl 3 Cl 10 4 Cl Cl 6 Br 7 Br
8 -CN 15 9 do.8 -CN 15 9 do.
ClCl
11 H 12 H 20 13 H11 H 12 H 20 13 H
14 H 15 Cl14 H 15 Cl
16 -CN16 -CN
17 Cl H -CllH23 -NHCOCH317 Cl H -CllH23 -NHCOCH3
H -C10H21 do.H -C10H21 do.
H do. -NHCOC2H5H do. -NHCOC2H5
H -C12H25 do.H -C12H25 do.
H do. -NHCOCH3H do. -NHCOCH3
H -C10H21 do.H -C10H21 do.
H do. do.H do. do.
H -C12H25 do.H -C12H25 do.
H (-C10H21 (50 %) do.H (-C10H21 (50%) do.
%-C12H25 (50 %)% -C12H25 (50%)
H do. do.H do. do.
H -C10H21 do.H -C10H21 do.
H -C12H25 do.H -C12H25 do.
H do. -NHCOC2H5 H do. -NHCOCH3H do. -NHCOC2H5 H do. -NHCOCH3
H do. do.H do. do.
C1 -CloH21l do.C1 -CloH21l do.
rouge bleuâtre do. do. do. do. do. violet rougeâtre rouge bleuâtre rouge bleuâtre rouge écarlate do. do. do. rouge bleuâtre violet rougeâtre rouge bleuâtre bluish red do. do. do. do. do. reddish purple red bluish red bluish red scarlet do. do. do. bluish red bluish red reddish red
527 527 528 528 529 528 548 548 527527,527,528,528,528,529,528,548,548,527
506 505 508 509 523 544 524506 505 508 509 523 544 524
Exemple 18Example 18
On dissout 17,3 parties de 4-nitro-2-cyanoaniline (95,2%) 17.3 parts of 4-nitro-2-cyanoaniline (95.2%) are dissolved
dans 165 parties d'acide sulfurique à 93%; on refroidit la solution 30 à 0-5* et on la diazote à 0-3' avec 33 parties d'acide nitrosylsulfurique à 40%. in 165 parts of 93% sulfuric acid; the solution was cooled to 0-5 ° and the dinitrogen was 0-3 with 33 parts of 40% nitrosylsulfuric acid.
On dissout 35 parties de N-B-cyanoéthyl-N-n-dodécyl-métachloroaniline et 5 parties d'acide aminosulfonique dans 1200 parties d'acide acétique glacial. A cette solution de composante de 35 parts of N-B-cyanoethyl-N-n-dodecyl-metachloroaniline and 5 parts of aminosulphonic acid are dissolved in 1200 parts of glacial acetic acid. To this solution of component of
copulation, on ajoute lentement goutte à goutte la solution de com- copulation, the solution of com-
- 10 posante de diazotation obtenue précédemment, avec 750 parties de glace. On filtre la suspension brun-rouge ainsi obtenue, on lave le résidu jusqu'à neutralité avec 1000 parties d'eau à 50 et on le sèche sous vide à 60 . Le produit peut encore être purifié par recristallisation ou par chromatographie sur gel de silice (éluant: toluène/méthyléthylcétone). On obtient ainsi le composé de formule 18a - 10 diazotization pellet obtained previously, with 750 parts of ice. The red-brown suspension thus obtained is filtered off, the residue is washed neutral with 1000 parts of water at 50 and dried under vacuum at 60 ° C. The product can be further purified by recrystallization or by chromatography on silica gel (eluent: toluene / methyl ethyl ketone). The compound of formula 18a is thus obtained
N C2H4CNN C2H4CN
02N- Gj N N _ N /- N H(18a)02N-G N N N / - N H (18a)
C 12H25C 12H25
ClCl
)max. dans le diméthylformamide = 522 nm. ) Max. in dimethylformamide = 522 nm.
Le produit teint les fibres de polyester en une nuance rouge bleuâtre présentant de bonnes solidités, en particulier au contact et au mouillé après traitement thermique. 20 Exemple 19 En procédant de manière analogue à celle dérite à l'exemple 18, on peut préparer le composé de formule 19a The product dyes the polyester fibers in a bluish red shade with good fastnesses, especially in contact and wet after heat treatment. EXAMPLE 19 By proceeding in a manner analogous to that described in Example 18, the compound of formula 19a can be prepared.
CN C10HCN C10H
02N-\() N = N -o --N c c2i4o- 2 c- c42.5 \max. dans le diméthylformamide = 531 nm en remplaçant la composante de copulation de l'exemple 18 par 37, 5 ## STR2 ## ## STR1 ## in dimethylformamide = 531 nm, replacing the coupling component of Example 18 with 37.5.
parties de N-r5-propionyloxyéthyl-N-n-dodécyl-méta-chloroaniline. parts of N-r5-propionyloxyethyl-N-n-dodecyl-meta-chloroaniline.
- 11 Le composé de formule 19a teint les fibres de polyester en The compound of formula 19a dyes the polyester fibers into
une nuance rouge rubis présentant de bonnes solidités, en particulier au contact et au mouillé. a ruby red hue with good fastness, especially in contact and wet.
Exemples 20 à 50 En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 18 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule Examples 20 to 50 By proceeding in a manner analogous to that described in Example 18 and using the appropriate starting materials, the compounds of the formula
CN RCN R
02N NN02N NN
R6 R4R6 R4
dans laquelle les symboles R4 à R6 sont tels que définis dans le 15 tableau II suivant. wherein the symbols R4 to R6 are as defined in the following Table II.
- 12 TABLEAU II- 12 TABLE II
Ex. 5 No. R4 R5 R6 Luance sur le polyester X max (rim) Ex. 5 No. R4 R5 R6 Luance on polyester X max (rim)
C1 -CH2CH2CNC1-CH2CH2CN
21 C1 -CH2CH2CN21 C1 -CH2CH2CN
22 Cl -CH2CH2CN22 Cl -CH2CH2CN
23 C1 -CH2CH2CN23 C1 -CH2CH2CN
24 C1 -CH2CH2CN24 C1-CH2CH2CN
H 15 26 HH 15 26 H
27 H 28 H27 H 28 H
29 -CH329 -CH3
30 -CH330 -CH3
31 Cl 32 Cl 33 Cl 34 Cl 25 35 Cl 36 Cl 37 H 31 Cl 32 Cl 33 Cl 34 Cl 25 35 Cl 36 Cl 37 H
-CH2CH2CN-CH2CH2CN
-CH2CH2CN-CH2CH2CN
--CH2CH2CN--CH2CH2CN
-CH2CH2CN-CH2CH2CN
-CH2CH2CN-CH2CH2CN
--CH2CH2CN--CH2CH2CN
-CH2CH20COCH3-CH2CH20COCH3
-CH2CH20COCH3-CH2CH20COCH3
-CH2CH20COOCH3-CH2CH20COOCH3
-CH2CH20COOC2H5-CH2CH20COOC2H5
-CH2CH20COOCH3-CH2CH20COOCH3
-CH2CH20COC2H5-CH2CH20COC2H5
-CH2CH20COCH3-CH2CH20COCH3
-CllH23 -ClOH21-CllH23 -ClOH21
-C9H19-C9H19
-C8H17-C8H17
-C12H25 (50 %) L[ 10H21 (50 %)-C12H25 (50%) L [10H21 (50%)
-C14H29-C14H29
-C12H25-C12H25
-CllH23-CllH23
-C10H21-C10H21
-Cl2H25-Cl2H25
-C10H21-C10H21
-ClOH21-ClOH21
-C12H25-C12H25
-ClOH21 -ClOH21-ClOH21 -ClOH21
-C12H25-C12H25
-C12H25-C12H25
-Cl0H21 Rouge do. do. do. do. rouge rubis do. do. do. rouge bleuâtre do. do. do. do. do. do. do. do. -Cl0H21 Red do. do. do. do. ruby red do. do. do. bluish red do. do. do. do. do. do. do. do.
522 522 522 522 522522 522 522 522 522
526 526 526 525 537526 526 526 525 537
537 531 531 529 529 529 531 536537 531 531 529 529 529 531 536
- 13 TABLEAU II (suite de la page précédente) EX. R4 No. R5 R6 Nuance sur les fibres de polyester > max (rim) - 13 TABLE II (continued from previous page) EX. R4 No. R5 R6 Grade on polyester fibers> max (rim)
38 H -CH2CH20COO(CH2)3CH338H -CH2CH2COO (CH2) 3CH3
39. H -CH2CH2COCH339. H -CH2CH2COCH3
H -CH2CH20COOCH3H -CH2CH20COOCH3
41 H -CH2CH2OCH2C6H541H -CH2CH2OCH2C6H5
42 H -CH2CH2CN42H -CH2CH2CN
43 H -CH2CH2CN43H -CH2CH2CN
44 H -CH2CH2CN44H -CH2CH2CN
H -CH2CH2OC6H5H -CH2CH2OC6H5
-ClOH21-ClOH21
-C12H25-C12H25
-C12H25-C12H25
-ClOH21 Rouge bleuâtre do. do. Violet rougeâtre -CH2CH20C12H25 Rouge CH2CH20COC10H21 Rouge jaunâtre -ClOH21 Bluish red do. do. Reddish Violet -CH2CH20C12H25 Red CH2CH20COC10H21 Red Yellowish
-CH2CH2OCOOClOH21 do.-CH2CH2OCOOClOH21 do.
-C10H21 -Violet rougeâtre-C10H21 -Redish violet
536 533 544536 533 544
519 510519,510
507 539507,539
506 501 516506 501 516
46 Cl -CH2CH2CN46 Cl -CH2CH2CN
47 C1 -CH2CH2CN47 C1-CH2CH2CN
48 C1 -CH2CH2CN48 C1 -CH2CH2CN
49 H -CH2CH2CN49H -CH2CH2CN
-CH3 -CH2CH2CN-CH3 -CH2CH2CN
-CH2CH2OCl0H21 Rouge jaunâtre -CH2CH20COC10H21 Ecarlate -CH2CH2OCl0H21 Red yellowish -CH2CH20COC10H21 Scarlet
-CH2CH2O0ClOC10H2l do.-CH2CH2O0ClOC10H2I do.
-CH2CH2COOC12H25 Rouge jaunâtre -CH2CH2COOC12H25 Rouge bleuâtre -CH2CH2COOC12H25 Red yellowish -CH2CH2COOC12H25 Bluish red
Exemple 51Example 51
On diazote 21,5 parties de 4-nitro-2,6-dichloroaniline 30 (98%) à 0-5' dans 180 parties d'acide sulfurique à 94% avec 34,5 21.5 parts of 4-nitro-2,6-dichloroaniline (98%) at 0-5 ° are refluxed in 180 parts of 94% sulfuric acid with 34.5 g.
parties d'acide nitrosylsulfurique à 40%. 40% nitrosylsulfuric acid parts.
- 14 On dissout 29,5 parties de N-1-cyanoéthyl-N-décylaniline (97%) et 5, 0 parties d'acide aminosulfonique dans 900 parties d'acide acétique glacial et 50 parties d'eau. On refroidit la solution à 0-5 et, tout en agitant et en ajoutant simultanément 700 parties de glace, on ajoute lentement la solution du diazoïque à la solution de copulation. A la suspension rouge-orange obtenue, on ajoute 100 parties d'acétate de sodium, on agite rapidement, on filtre, on lave 29.5 parts of N-1-cyanoethyl-N-decylaniline (97%) and 5.0 parts of aminosulphonic acid are dissolved in 900 parts of glacial acetic acid and 50 parts of water. The solution is cooled to 0-5 and, while stirring and simultaneously adding 700 parts of ice, the diazo solution is slowly added to the coupling solution. To the red-orange suspension obtained, 100 parts of sodium acetate are added, the mixture is stirred rapidly, filtered and washed.
le résidu jusqu'à neutralité et on le sèche sous vide à environ 10 40 . the residue to neutrality and dried under vacuum at about 40.
Le produit peut être purifié selon la méthode indiquée à The product may be purified by the method specified in
l'exemple 1.Example 1
On obtient ainsi le composé de formule 51a The compound of formula 51a is thus obtained
C1 CH2CH2CNC1 CH2CH2CN
02N > - N N (51a) Cl nCo10H21 max. dans le diméthylformamide = 437 nm. Il teint les fibres de 02N> - N N (51a) Cl nCo10H21 max. in dimethylformamide = 437 nm. It dyes the fibers of
polyester en une nuance brun jaunâtre présentant de bonnes solidités, en particulier au contact et au mouillé après traitement ther25 mique. polyester in a yellowish brown shade with good fastness, especially in contact and wet after heat treatment.
Exemples 52 à 66 En procédant de manière analogue à celle décrite à l'exemple 51 et en utilisant les produits de départ appropriés, on peut préparer les composés de formule 30 Examples 52 to 66 Proceeding in a manner analogous to that described in Example 51 and using the appropriate starting materials, compounds of formula
R1 R6R1 R6
02N Q NN: N02N Q NN: N
DCH_úH_úNDCH_úH_úN
R4R4
- 15 -- 15 -
dans laquelle les symboles R1 à tableau III suivant. in which the symbols R1 to Table III following.
R6 sont tels que définis dans leR6 are as defined in the
TABLEAU IIITABLE III
Ex. R2 R1 R4 R6 max nm N4uance sur les (dans le diméthyl- fibres de formamide) polyester 52 Cl Ex. R2 R1 R4 R6 max nm N4uance on (in dimethylform fibers) polyester 52 Cl
53 do.53 do.
54 do.54 do.
do.do.
56 do. 15 57 do.56 do. 15 57 do.
Bdo.Bdo.
58 do.58 do.
59 do.59 do.
do.do.
61 do. 20 62 Br61 do. 20 62 Br
63 do.63 do.
64 do.64 do.
do.do.
66 do. 2566 do. 25
Cl do. do. do. do. do. do. Br do. do. do. do. do. do. do. Cl do. do. do. do. do. do. Br do. do. do. do. do. do. do.
H H HH H H
-CH3 do. Cl do. do.-CH3 do. Cl do. do.
H -CH3 H H H -CH3 CiH -CH3 H H H -CH3 Ci
-C8H17-C8H17
-C12H25-C12H25
-C14H29-C14H29
-ClOH21-ClOH21
-C12H25 do.-C12H25 do.
*-ClOH21 do.* -ClOH21 do.
do. do.do. do.
-C8H17-C8H17
-ClOH21-ClOH21
-C12H25-C12H25
-ClOH21 do.-ClOH21 do.
437 437 437 451 451 439 439 437 435 448 433 433 433 445 435 437 437 437 451 451 439 439 437 435 448 433 433 433 445 435
Brun jaunâtre do. do. Brun rougeâtre Brun jaunâtre Brun jaunâtre do. do. do. Brun Brun do. do. Brun Brun rougeâtre jaunatre rougeâtre jaunâtre Exemples 67 à 69 Les composés suivants peuvent être préparés en procédant Yellowish brown do. do. Reddish brown Yellowish brown Yellowish brown do. do. do. Brown Brown do. do. Brownish reddish yellowish reddish yellowish Examples 67 to 69 The following compounds can be prepared by
de manière analogue à celle décrite à l'exemple 51 à partir des 30 produits de départ appropriés. similarly to that described in Example 51 from the appropriate starting materials.
- 16 -- 16 -
Exemple 67Example 67
ci C 1 H 2 Clci C 1 H 2 Cl
02N () N =02N () N =
2 W N = N - - C N 2W N = N - - C N
C2H40COCH3C2H40COCH3
max: 513 teint le polyester en une nuance rouge. max: 513 dyes the polyester in a red shade.
Exemple 68Example 68
CiThis
02N- D N02N- D N
C 12H25 = N --C NC 12H25 = N - C N
C2H40COCH3C2H40COCH3
max: 513 teint le polyester en une nuance rouge. max: 513 dyes the polyester in a red shade.
Exemple 69Example 69
BrBr
02N Q Y-- N = N D N02N Q Y-- N = N D N
C 1 0H25 1-11C 1 0H25 1-11
À max: 514At max: 514
teint le polyester en C2H40COC2H5 une nuance rouge. dyes the polyester in C2H40COC2H5 a red shade.
Exemple d'application On broie le composé de formule Ia (préparé selon l'exemple 1) en présence d'un lignine-sulfonate(agent de dispersion) du com25 merce, puis on atomise pour obtenir une préparation tinctoriale ultra-dispersée dont la dimension moyenne des particules est égale Application Example The compound of formula Ia (prepared according to example 1) is ground in the presence of a lignin-sulfonate (dispersing agent) of the compound and then atomized to obtain an ultra-dispersed dye preparation whose size average particle is equal
1p et ayant un rapport de coupage de 3,5:10. 1p and having a cutting ratio of 3.5: 10.
On disperse 24 parties de la préparation tinctoriale obtenue ci-dessus dans 1000 parties d'eau et on ajoute le tout dans un 30 autoclave de teinture contenant 13000 parties d'un bain de circulation à 60 contenant 30 parties de sulfate d'ammonium et 0,3 partie d'acide formique comme tampon (éventuellement avec un véhiculeur ou un agent d'unisson). On introduit dans l'autoclave une bobine croisée (1000 parties de fil de polyester sur un cône en matière plas35 tique) préalablement lavée, on ferme l'autoclave et on le chauffe - 17 à 130 en l'espace de 35 minutes. Après 90 minutes, on refroidit l'autoclave à 80 , on évacue le bain, on lave soigneusement le 24 parts of the dye preparation obtained above are dispersed in 1000 parts of water and the whole is added in a dyeing autoclave containing 13000 parts of a 60 ml circulation bath containing 30 parts of ammonium sulphate and , 3 parts of formic acid as a buffer (optionally with a carrier or a unison agent). The autoclave is fed with a cross-coil (1000 parts of polyester yarn on a cone of plastic material) which has been washed beforehand. The autoclave is closed and the mixture is heated to 130 ° C. over a period of 35 minutes. After 90 minutes, the autoclave is cooled to 80, the bath is evacuated, the
substrat teint à l'eau froide et on le soumet à un nettoyage réducteur. Après essorage et séchage du substrat, on obtient une tein5 ture rouge rubis exempte de dépôt. substrate dyed with cold water and subjected to a reducing cleaning. After dewatering and drying the substrate, a ruby red color is obtained which is free of deposit.
Dans l'exemple d'application ci-dessus, on peut remplacer In the application example above, we can replace
le composé de formule la par une quantité appropriée de l'un quelconque des composés des exemples 2 à 69. the compound of formula la by an appropriate amount of any of the compounds of Examples 2 to 69.
- 18- 18
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IT8748146A0 (en) | 1987-07-08 |
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FR2601391B1 (en) | 1989-10-13 |
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