FR2586035A1 - CORROSION INHIBITING COMPOSITION FOR PROTECTING METALLIC SURFACES OF CIRCUITS PRODUCING WATER OR FOOD QUALITY STEAM - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION INHIBITRICE DE CORROSION POUR LES CIRCUITS METALLIQUES PRODUISANT DE L'EAU OU DE LA VAPEUR DE QUALITE ALIMENTAIRE, EN PARTICULIER, DANS LES CIRCUITS COMPRENANT UN GENERATEUR DE VAPEUR SECHE OU HUMIDE D'EMULSION EAU-VAPEUR, OU D'EAU SURCHAUFFEE, UNE BACHE ALIMENTAIRE FOURNISSANT DE L'EAU ALIMENTAIRE AUDIT GENERATEUR, UNE PORTION DE CIRCUIT OU EST UTILISE LE FLUIDE DE QUALITE ALIMENTAIRE PROVENANT DUDIT GENERATEUR, ET UNE PORTION DE CIRCUIT OU S'ECOULE LE CONDENSAT DE QUALITE ALIMENTAIRE.THE PRESENT INVENTION CONCERNS A CORROSION INHIBITOR COMPOSITION FOR METAL CIRCUITS PRODUCING FOOD-QUALITY WATER OR STEAM, IN PARTICULAR, IN CIRCUITS INCLUDING A DRY OR WET VAPOR GENERATOR OF WATER-VAPOR EMULSION, OR OF STEAM. SUPERHEATED WATER, A FOOD TANK PROVIDING FOOD WATER TO AUDIT GENERATOR, A PORTION OF CIRCUIT WHERE FOOD-GRADE FLUID IS USED FROM SAID GENERATOR, AND A PORTION OF CIRCUIT WHERE FOOD-GRADE CONDENSATE IS DRAINED.

Description

Composition inhibitrice de corrosion pour protéger les surfacesCorrosion inhibiting composition to protect surfaces

métalliques de circuits produisantcircuit boards producing

de l'eau ou de la vapeur de qualité alimentaire.  food grade water or steam.

La présente invention a trait à la protection vis-à-vis de la corrosion aqueuse d'installations mé- talliques utilisant de l'eau comme fluide énergétique et thermique et produisant de l'eau ou de la vapeur de qualité alimentaire. Elle concerne plus précisément une composition inhibitrice de corrosion aqueuse pour les circuits métalliques comprenant un générateur d'un fluide aqueux de qualité alimentaire tel que vapeur sèche, vapeur humide, émulsion eau-vapeur ou eau surchauffée, et des dispositifs d'utilisation de ce  The present invention relates to the protection against aqueous corrosion of metal installations using water as an energy and thermal fluid and producing food grade water or steam. More specifically, it relates to an aqueous corrosion inhibiting composition for metal circuits comprising a food-grade aqueous fluid generator such as dry steam, wet steam, water-vapor emulsion or superheated water, and devices for using the same.

fluide notamment un condenseur.fluid including a condenser.

L'invention concerne également, selon un au-  The invention also relates, according to another

tre de ses aspects, un procédé pour protéger les sur-  aspects of it, a process for protecting the

faces métalliques de circuits ou installations produi-  metal faces of circuits or installations producing

sant ou utilisant de l'eau liquide ou vapeur de quali-  using liquid water or steam of

té alimentaire.food.

Pour éviter toute confusion dans ce qui suit en ce qui concerne le terme "alimentaire", on précise que - par "eau de qualité alimentaire" on entend une eau (liquide ou vapeur) réputée non toxique en ce sens qu'elle ne comporte aucune substance toxique ou interdite par les autorités sanitaires, et qui est destinée à venir en contact avec des aliments ou des  To avoid any confusion in the following with regard to the term "food", it is specified that - "food grade water" means water (liquid or vapor) deemed to be non-toxic in that it does not contain any toxic substance or prohibited by health authorities, which is intended to come into contact with food or

médicaments,d'une part, ou à intervenir dans la fabri-  medicines, on the one hand, or to intervene in the manufacture of

cation de préparations pharmaceutiques, vétérinaires, cosmétiques, diététiques ou de boissons; - par "eau alimentaire" on entend, selon l'usa. ge de l'homme du métier, l'eau que l'on introduit dans le générateur de vapeur ou d'eau surchauffée en vue de produire et utiliser une vapeur ou une eau surchauffée  cation of pharmaceutical, veterinary, cosmetic, dietetic or beverage preparations; - "food water" means, according to the usa. the skilled person, the water that is introduced into the steam generator or superheated water to produce and use steam or superheated water

devant être ici de qualité alimentaire, l'eau alimen-  to be of food quality here, water

taire provenant de la bâche alimentaire (o est réali-  from the food cover (where is

sée une opération de dégazage), avant d'arriver dans le générateur de vapeur sèche ou humide, d'émulsion  a degassing operation), before arriving in the dry or wet steam generator, emulsion

eau-vapeur ou d'eau surchauffée.water-steam or superheated water.

Par ailleurs on signale que par l'expression "eau surchauffée" on entend ici de l'eau liquide à une  Furthermore it is pointed out that by the term "superheated water" is meant here liquid water to a

température supérieure à 100 C sous pression.  temperature above 100 C under pressure.

L'eau de qualité alimentaire est utilisée dans l'industrie alimentaire, l'industrie pharmaceutique, les hôpitaux et les industries annexes, notamment dans le domaine de la cuisson des aliments à la vapeur, du  Food grade water is used in the food industry, pharmaceutical industry, hospitals and related industries, particularly in the field of steam cooking,

séchage et celui de la stérilisation.  drying and that of sterilization.

On sait que les inhibiteurs de corrosion appar-  Corrosion inhibitors are known to be

tenant à la famille des amines volatiles, qui sont utilisés dans les circuits comprenant un générateur de vapeur ou d'eau surchauffée, tels l'hydrazine, la benzylamine, la cyclohexylamine, et la morpholine, sont prohibés par les autorités sanitaires car ils constituent une "pollution" de la vapeur ou de l'eau  As regards the family of volatile amines, which are used in circuits comprising a generator of steam or superheated water, such as hydrazine, benzylamine, cyclohexylamine, and morpholine, are prohibited by the health authorities as they constitute a "pollution" of steam or water

surchauffée produites.overheated produced.

Sont également interdites, dans le cadre de leau de qualité alimentaire, pour certaines applications, les amines filiantes à çhaines grasses;, notamment celles décrites dans la demande de brevet européen No. 83401611. 5 déposée le  In the context of food grade water, for certain applications, fatty amine filaments, including those described in European Patent Application No. 83401611, are also prohibited.

3 aoQt 1983, ainsi que les associations amine neutra-  August 1983, as well as the amine neutral associations

lisante-amine filmante préconisées dans ladite demande européenne.  amine-filming amine recommended in said European application.

Quand on a besoin d'une vapeur de qualité ali-  When you need a food grade steam

mentaire seuls sont autorisés à ce jour dans les ins-  only to date are allowed in the

tallations comprenant un générateur de vapeur, des moyens inhibiteurs qui ne sont pas entraînés à la vapeur, à savoir, -lesphosphàtes et polyphosphates, et vis-à-vis de 02' les sulfites réducteurs. Cependant il reste que le C02 dissous dans  installations comprising a steam generator, inhibiting means which are not vapor-driven, namely, phosphites and polyphosphates, and to reducing sulfites. However, it remains that the dissolved CO2 in

l'eau et/ou combiné (carbonates et bicarbonates dis-  water and / or combined (carbonates and bicarbonates

sous dans l'eau) sera libéré dans ledit générateur et.  underwater) will be released into said generator and.

entrainé dans la phase vapeur. La vapeur ainsi produite se combine avec le C02 entraîné et en se condensant  trained in the vapor phase. The vapor thus produced combines with the entrained CO2 and condensates

constitue un fluide très agressif.is a very aggressive fluid.

Pour résoudre le problème technique de la pro-  To solve the technical problem of the

duction d'eau liquide ou vapeur de qualité alimentaire, on préconise une nouvelle solution pour inhiber la  of liquid water or food grade steam, a new solution to inhibit

corrosion aqueuse qui met en oeuvre des polyamines par-  aqueous corrosion which uses polyamines par-

ticulières, telles que l'hexaméthylènetétramine, non prohibées. Cette nouvelle solution qui ne donne pas  such as hexamethylenetetramine, not prohibited. This new solution that does not give

des résultats aussi bons que ceux de la demande euro-  results as good as those of the European demand.

péenne sus-visée, est néanmoins très efficace en ce qui concerne la production d'eau liquide ou vapeur de  above-mentioned, is nevertheless very effective as regards the production of liquid water or steam

qualité alimentaire.food quality.

La composition inhibitrice de corrosion selon l'invention pour protéger les surfaces métalliques de  The corrosion inhibiting composition according to the invention for protecting the metal surfaces of

circuits utilisant une eau liquide ou vapeur de qua-  circuits using liquid water or steam of

lité alimentaire comme fluide thermique ou énergétique,  food as a thermal or energy fluid,

est caractérisée en ce qu'elle renferme de l'hexa-  is characterized in that it contains hexagon

méthylènetétramine ou une polyamine analogue en tant  methylenetetramine or a similar polyamine as

que moyen de corrosion.that means of corrosion.

L'hexaméthylènetétramine (en abrégé HMTA) est autorisée notamment par les autorités de la CEE en tant que substance réputée non toxique pouvant être ajoutée aux aliments. Son numéro de code CEE est  Hexamethylenetetramine (abbreviated as HMTA) is authorized, inter alia, by the EEC authorities as a known non-toxic substance that can be added to foods. Its EEC code number is

-2586035-2586035

"E 239". Les substances analogues comprennent les subs-  "E 239". Similar substances include

tances polyaminées structurellement voisines telles  structurally close polyamines

que les pentaméthylènetétramine, heptaméthylènetétra-  pentamethylenetetramine, heptamethylenetetra-

mine, hexaméthylènetriamine, heptaméthylènetriamine et similaire, la polyamine préférée selon l'invention  mine, hexamethylenetriamine, heptamethylenetriamine and the like, the preferred polyamine according to the invention

étant bien entendu HMTA.being of course HMTA.

Le meilleur mode de mise en oeuvre de l'inven-  The best mode of implementation of the invention

tion consiste à utiliser une composition inhibitrice de corrosion comprenant a) l'hexaméthylènetétramine, b) au moins une substance choisie parmi les phosphates, les polyphosphates et leurs mélanges, et  The invention comprises the use of a corrosion inhibiting composition comprising a) hexamethylenetetramine, b) at least one substance selected from phosphates, polyphosphates and mixtures thereof, and

c) le cas échéant, au moins un sulfite.  (c) if applicable, at least one sulphite.

15.. Par effet de l'augmentation de la température au sein du générateur de vapeur ou d'eau surchauffée,  As a result of the increase of the temperature within the steam or superheated water generator,

les sels alcalino-terreux contenus dans l'eau alimen-  the alkaline earth salts contained in the water

taire se décomposent et se séparent en gaz carbonique (C02) et carbonates insolubles qui précipitent au fur et a mesure que la température approche du point d'ébullition. La composition selon l'invention évite, d'une part, la précipitation de sels de manière incrustante, ce qui empêche la formation de tartre sur les surfaces  They decompose and separate into carbon dioxide (CO2) and insoluble carbonates which precipitate as the temperature approaches boiling point. The composition according to the invention avoids, on the one hand, the salt precipitation incrustingly, which prevents the formation of scale on surfaces

chauffées (c'est le rôle des phosphates et polyphos-  heated (this is the role of phosphates and polyphos-

phates) et neutralise, d'autre part, le gaz carbonique produit en inhibant ses effets agressifs (c'est le rôle de HMTA). Les sulfites que l'on préconise agissent en tant qu'agents réducteurs et inhibent les effets corrosifs de 02  phates) and neutralizes, on the other hand, the carbon dioxide produced by inhibiting its aggressive effects (this is the role of HMTA). The sulphites that are recommended act as reducing agents and inhibit the corrosive effects of 02

De façon avantageuse on utilisera une composi-  Advantageously, a composition will be used.

tion inhibitrice de corrosion comprenant  inhibiting corrosion

a) 1 à 100 parties en poids d'hexaméthylène-  a) 1 to 100 parts by weight of hexamethylene

têtramine (HMTA; code CEE: "E 239"), b) 1 à 15 parties en poids d'une substance  tetraamine (HMTA, EEC code: "E 239"), b) 1 to 15 parts by weight of a substance

choisie parmi les phosphates, les poly-  chosen from phosphates, poly-

phosphates et leurs mélanges (de préférence les phosphates et polyphosphates de sodium et de potassium; code CEE: "E 450"), et c) le cas échéant, 1 à 50 parties en poids d'une substance choisie parmi les sulfites [de préférence le sulfite de sodium ("E 221"), le bisulfite de sodium ("E 222"), le métabisulfite de sodium ("E 223") et  phosphates and mixtures thereof (preferably sodium and potassium phosphates and polyphosphates, EEC code: "E 450"), and (c) where appropriate, 1 to 50 parts by weight of a substance selected from sulphites [preferably sodium sulphite ("E 221"), sodium bisulfite ("E 222"), sodium metabisulphite ("E 223") and

leurs mélanges]. -their mixtures]. -

Cette composition sera présentée sous forme aqueuse. Selon une des caractéristiques de l'invention elle renfermera 5 à 40 % en poids du mélange des moyens a), b) et le cas échéant c), et 95 à 60 % en poids  This composition will be presented in aqueous form. According to one of the features of the invention it will contain 5 to 40% by weight of the mixture of means a), b) and where appropriate c), and 95 to 60% by weight

d'eau, et elle sera injectée au niveau de la bâche ali-  of water, and it will be injected at the level of the tarpaulin.

mentaire à raison de 50 à 300 mg (de préférence 100 à  50 to 300 mg (preferably 100 to

mg) de matière solide pour 1 litre d'eau d'appoint.  mg) of solid matter per 1 liter of make-up water.

Pour mieux comprendre l'intérêt de l'invention  To better understand the interest of the invention

on se référera à la figure 1 qui représente schématique-  refer to Figure 1 which represents schematic

ment une installation que l'on se propose de protéger  an installation that we intend to protect

selon l'invention.according to the invention.

Cette installation comprend un générateur 1 de  This installation includes a generator 1 of

fluide thermique ou énergétique (c'est-à-dire un géné-  thermal or energetic fluid (i.e.

rateur de vapeur sèche ou humide, ou un générateur d'eau surchauffée) qui est dans le cas d'espèce une chaudière munie d'un dispositif de purge 12, recevant  wet or dry steam generator, or a superheated water generator) which is in this case a boiler provided with a purge device 12, receiving

de l'eau alime.ntaire 2 provenant de la bâche alimentai-  feed water 2 from the feed tarpaulin

re 3, et produisant un fluide thermique ou énergétique (dans le cas d'espèce de la vapeur d'eau) de qualité alimentaire qui est utilisé dans la portion de circuit 5. Dans le générateur 1 on a les réactions suivantes 2- 2 HCO3- C03 + H20 + C02, et 2-  3, and producing a food-grade thermal or energetic fluid (in the case of water vapor) which is used in the circuit portion 5. In the generator 1 the following reactions are obtained: 2- 2 HCO3 - C03 + H20 + C02, and 2-

CO3 + H20 2 OH + CO2CO3 + H20 2 OH + CO2

a partir du bicarbonate encore présent dans l'eau alimentaire. La bâche alimentaire qui est approvisionnée en eau d'appoint 4 a pour objet le dégazage de l'eau afin d'éliminer en 14 la plus grande partie possible de 02 et C02 dissous. Ce dégazage peut être réalisé par voie  from the bicarbonate still present in the food water. The food cover that is supplied with make-up water 4 has the purpose of degassing the water in order to eliminate in 14 the greatest possible amount of dissolved O2 and CO2. This degassing can be achieved by

thermique ou par entraînement a la vapeur.  thermal or by steam entrainment.

La portion de circuit o passe l'eau alimentai-  The circuit portion o passes the feed water

re 2 comprend avantageusement un économiseur 13 dans  re 2 advantageously comprises an economizer 13 in

lequel on procède à un préchauffage de ladite eau ali-  which is preheated said water supply

mentaire, et le cas échéant un ou plusieurs dispositifs  and, where appropriate, one or more

de contrôle ou mesure 8"'.control or measure 8 "'.

La portion de circuit 5 o le fluide thermique ou énergétique (dans le cas d'espèce la vapeur d'eau) provenant du générateur 1 est utilisé, peut comprendre  The circuit portion 5 o the thermal fluid or energy (in this case water vapor) from the generator 1 is used, can include

une ou plusieurs turbines 6, un ou plusieurs sécheurs-  one or more turbines 6, one or more dryers-

surchauffeurs 7, un ou plusieurs dispositifs de purge (non représentés ici), un ou plusieurs dispositifs de  superheaters 7, one or more purging devices (not shown here), one or more

contrôle ou mesure 8, et, le cas échéant, un détendeur.  control or measurement 8, and, where appropriate, an expander.

Les utilisations directes (stérilisation,  Direct uses (sterilization,

cuisson, séchage, etc.) de fluide thermique ou énergé-  cooking, drying, etc.) of thermal or energy

tique de qualité alimentaire ont été schématiquement  food grade tick have been schematically

représentées en 9.represented in 9.

La portion de circuit 5 débouche dans un con-  The circuit portion 5 opens into a con-

denseur 10 qui d'une manière générale fonctionne en tant qu'échangeur de température avec un autre circuit  denser 10 which in general operates as a heat exchanger with another circuit

d'eau non représenté ici. Le condensat 11 qui est ré-  water not shown here. The condensate 11 which is

injecté dans la bâche 3 peut comprendre un ou plusieurs  injected into the tarpaulin 3 may comprise one or more

dispositifs de contrôle ou de mesure 8' et 8".  control or measuring devices 8 'and 8 ".

Selon les meilleurs techniques antérieurement connues, les substances injectées en 15 au niveau de  According to the best known techniques, the substances injected at 15 at the level of

la bache 3, sont de préférence les phosphates, poly-  the tarpaulin 3, are preferably phosphates, poly-

phosphates et sulfites.phosphates and sulphites.

Selon l'invention, on constate-que l'introduc-  According to the invention, it can be seen that the introduc-

tion en.15 d'une composition comportant le moyen HMTA donne de.- meilleurs résultats d'inhibition de la corrosion.  In a composition comprising the HMTA means, there is improved corrosion inhibition results.

ESSAIS COMPARATIFSCOMPARATIVE TRIALS

On a résumé ci-après les essais comparatifs et  The following is a summary of the comparative and

les résultats obtenus pour mettre en évidence la syner-  the results obtained to highlight the synergy

gie des ingrédients des compositions selon l'invention, au moyen d'une installation pilote selon la figure 1 sans le ou les dispositifs 6, mais comprenant notamment  of the ingredients of the compositions according to the invention, by means of a pilot plant according to FIG. 1 without the device or devices 6, but including in particular

des dispositifs d'introduction d'éprouvettes métalli-  metal test specimen introduction devices

ques en 8 et 8' et dans le générateur, et des disposi-  8 and 8 'and in the generator, and

tifs de prise d'échantillon pour mesurer des pH en 8"  sample taking to measure pH in 8 "

et 8"'.and 8 "'.

Dans ces essais on a utilisé les mêmes produits (Na3P04, hexamétaphosphate de sodium -en abrégé HMP-, Na2SO3, métabisulfite de sodium -en abrégé MSO3-,  In these tests the same products were used (Na3PO4, sodium hexametaphosphate-abbreviated HMP-, Na2SO3, sodium metabisulfite-abbreviated MSO3-,

HMTA) dans les mêmes qualités et quantités.  HMTA) in the same qualities and quantities.

ESSAIS ITESTS I

Dans ces essais, les compositions A-1 et A-2 représentent les solutions techniques classiques et  In these tests, the compositions A-1 and A-2 represent the classical technical solutions and

les compositions Ex la et Ex lb celles selon l'inven-  the compositions Ex la and Ex lb those according to the invention

tion. Tous ces produits sont injectés en 15 de façon à avoir par litre d'eau alimentaire les quantités de  tion. All these products are injected in 15 so as to have per liter of drinking water the amounts of

produits selon la tableau I ci-après.  products according to Table I below.

TABLEAU ITABLE I

Formulation des compositions des essais comparatifs (quantités en ppm en poids)  Formulation of the compositions of the comparative tests (quantities in ppm by weight)

L'eau d'appoint introduite en 4 dans l'ins-  Make-up water introduced at 4 in the

tallation de la figure 1 est une eau partiellement déminéralisée (résistivité de l'ordre de 105 *m) et partiellement dégagée thermiquement. Le générateur délivre de la vapeur sous une pression de 10 kg/cm2 (soit environ 106 Pa) et la température maximale, qui  Figure 1 is a partially demineralised water (resistivity of the order of 105 * m) and partially thermally cleared. The generator delivers steam under a pressure of 10 kg / cm 2 (about 106 Pa) and the maximum temperature, which

est de 180 C, est atteinte en 7.is 180 C, is reached in 7.

Les résultats obtenus (moyenne de cinq essais par composition testée) ont été consignés dans le tableau II ci-après. Ils mettent en évidence l'intérêt  The results obtained (average of five tests per composition tested) were recorded in Table II below. They highlight the interest

de l'invention par rapport aux techniques antérieure-  of the invention in relation to prior art

ment connues.known.

Ex la Ex lb Produit A-1 A-2 selon selon l 'invention l'invention Na3PO4 O 10 O 10  EXAMPLE 1 Product A-1 A-2 according to the invention according to the invention Na 3 PO 4 O 10 O 10

HMP 5 O 5 OHMP 5 O 5 O

Na2SO3 O 100 O 100Na2SO3 O100O100

MSO3 60 O 60 0MSO3 60 O 60 0

HMTA O O 10 10HMTA O O 10 10

Total 65 110 75 120Total 65 110 75 120

TABLEAU IITABLE II

Résultats d'essais comparatifs sur installation pilote Do VIN vi 0% o t> Vitesse de corrosion (pm/an) pH Composition eau Condensat alimentaire Générateur Acier Cuivre  Comparative test results on Do VIN pilot plant vi 0% o t> Corrosion rate (pm / yr) pH Water composition Condensate Generator Steel Copper

A-1 8,5 5,8 65 210 20A-1 8.5 5.8 65 210 20

A-2 8,5 6,0 80 185 12A-2 8.5 6.0 80 185 12

Ex la 8,8 8,0 30 35 O Ex lb 8,6 8,8 25 20 2 Les compositions selon l'invention (Ex la et Ex lb) donnent des pH supérieurs à ceux de A-1 et A2, dans les condensats et des vitesses de corrosion en pm/an nettement plus faibles par rapport à celles de A-1 et A-2 vis-à-vis de l'acier et au sein du généra- teur, d'une part, vis-à-vis de l'acier et du cuivre  Ex 8,8,8,0 The compositions according to the invention (Ex la and Ex Ib) give higher pH values than those of A-1 and A2, in condensations and corrosion rates in pm / year significantly lower compared to those of A-1 and A-2 vis-à-vis steel and in the generator, on the one hand, vis-à-vis -vis of steel and copper

dans le condensat, d'autre part.in the condensate, on the other hand.

ESSAIS IITESTS II

Par ailleurs une installation de laboratoire schématisée ci-après par la figure 2 a été utilisée pour effectuer des essais complémentaires et étudier le comportement des inhibiteurs au niveau du condensat. Comme indiqué sur la figure 2 l'installation de laboratoire comprend en particulier: - un ballon à 3 cols servant de générateur de vapeur 1 chauffé par une résistance électrique 21et,qui est alimenté par une réserve d'eau alimentaire 61reliée à l'un des cols du ballon,et qui est muni de thernrmètres 81 et 82, - un condenseur 31permettant de condenser la vapeur produite dans le ballon,  In addition, a laboratory installation schematized hereafter in FIG. 2 was used to carry out additional tests and to study the behavior of the inhibitors at the condensate level. As indicated in FIG. 2, the laboratory installation comprises in particular: a 3-necked flask serving as a steam generator 1 heated by an electrical resistance 21 and which is fed by a supply of feed water 61 connected to one of the collars of the balloon, and which is provided with thernrmeters 81 and 82, a condenser 31 for condensing the vapor produced in the balloon,

- un réservoir 41permettant de recueillir les conden-  a reservoir 41 for collecting the condensates

sats et dans lequel peuvent être introduites une ou plusieurs  sats and in which may be introduced one or more

éprouvettes de corrosion métalliques 51.  metal corrosion test pieces 51.

Avec cette installation, quand l'éprouvette de corrosion est en acier, on mesure l'influence de la corrosion aqueuse en analysant la teneur en fer total  With this installation, when the corrosion specimen is made of steel, the influence of aqueous corrosion is measured by analyzing the total iron content

dissous contenu dans le condensat au point de prélève-  dissolved in the condensate at the sampling point

ment 71 Il est effectué aussi des mesures du pH du  71 Measurements are also made of the pH of the

condensat.condensate.

Les compositions de traitement utilisées sont les mêmes que celles utilisées dans l'essai précédent c'est-a-dire A-1 et A-2, selon la technique classique  The treatment compositions used are the same as those used in the previous test, that is to say A-1 and A-2, according to the conventional technique

antérieurement connue, et Ex la et Ex lb selon l'inven-  previously known, and Ex la and Ex lb according to the invention.

tion. L'eau alimentaire est ici de l'eau adoucie par passage sur résine échangeuse de cations régénérée en cycle sodium. Sa teneur en calcium et magnésium est inférieure à 0,2 français (2 ppm de CaCO3) et sa teneur en bicarbonate est de 18 français. Les autres éléments sont des chlorures (2 français) et du sodium  tion. Here, softened water is softened by passage through regenerated cation exchange resin in the sodium cycle. Its calcium and magnesium content is less than 0.2 French (2 ppm CaCO3) and its bicarbonate content is 18 French. The other elements are chlorides (2 French) and sodium

(20 français).(20 French).

Cette eau reçoit les compositions A-l, A-2, Ex la ou Ex lb dans les proportions définies dans le  This water receives the compositions A-1, A-2, Ex la or Ex lb in the proportions defined in FIG.

tableau I ci-dessus.Table I above.

La vapeur est produite à la pression atmosphé-  Steam is produced at atmospheric pressure

rique à une température de 100 C.at a temperature of 100 C.

L'eau alimentaire est introduite au fur et à  Food water is introduced as and when

mesure des besoins de production de vapeur.  measurement of steam production needs.

Une fois le réservoir de condensat rempli on introduit une éprouvette de corrosion en acier. La mesure du fer -dissous est effectuée 4 heures après l'introduction de l'éprouvette. Les resultats obtenus (moyenne de 5 essais par  Once the condensate tank is filled, a steel corrosion specimen is introduced. The measurement of the iron-dissous is carried out 4 hours after the introduction of the specimen. The results obtained (average of 5 trials per

composition testée) sont regroupés dans le tableau III ci-après.  composition tested) are grouped in Table III below.

TABLEAU IIITABLE III

Les résultats du tableau III mettent en éviden-  The results in Table III highlight

ce l'intérêt de l'invention par rapport aux techniques antérieurement connues. Les compositions Ex la et Ex lb  this interest of the invention compared to previously known techniques. The compositions Ex la and Ex lb

selon l'invention permettent d'obtenir des pH plus éle-  according to the invention make it possible to obtain higher pH values

vés pour le condensat et des teneurs en fer pratiquement Teneur en fer Composition pH du condensat total dissous (ppm)  for condensate and iron contents practically Iron content pH composition of dissolved total condensate (ppm)

A-1 5,4 5,2A-1 5.4 5.2

A-2 5,7 4,1A-2 5.7 4.1

Ex. la 7,9 0,1 Ex. lb 8,1 <0,05 négligeables.  Ex. 7.9 0.1 Ex. Lb 8.1 <0.05 negligible.

Il convient de noter que dans le cas de l'uti-  It should be noted that in the case of

lisation alimentaire de la vapeur condensée, la pré-  of condensed steam, the pre-

sence de fer supérieure à 0,3 mg/1 fait que l'eau n'est pas potable (selon la norme européenne) pour A-1 et A-2, ce qui n'est pas le cas des condensats  If the iron content exceeds 0.3 mg / 1, the water is not drinkable (according to the European standard) for A-1 and A-2, which is not the case for condensates

obtenus avec les compositions selon l'invention.  obtained with the compositions according to the invention.

Selon l'invention on préconise un procédé pour protéger les surfaces métalliques d'une installation  According to the invention, a method for protecting the metal surfaces of an installation is recommended.

utilisant de l'eau comme fluide thermique ou énergéti-  using water as a thermal fluid or energy

que et comprenant un générateur de vapeur sèche ou  that and including a dry steam generator or

humide, un générateur d'eau surchauffée ou un généra-  humid, an overheated water generator or a genera-

teur d'eau chaude, au moyen d'une composition inhibi-  of hot water, by means of an inhibiting

trice selon l'invention. Ce procédé est caractérisé en ce que ladite composition est administrée au niveau de  trice according to the invention. This process is characterized in that said composition is administered at the level of

la bâche alimentaire (de préférence avec l'eau d'ap-  the food cover (preferably with the water of

point) à raison de 50 à 300 mg, de préférence 100 à mg, du mélange des moyens a), b) et le cas échéant  point) at a rate of 50 to 300 mg, preferably 100 to mg, of the mixture of means a), b) and if appropriate

c)pour 1 litre d'eau d'appoint.c) for 1 liter of make-up water.

D'autres avantages et caractéristiques de l'invention seront mieux compris à la lecture qui va suivre d'autres exemples de réalisation de compositions  Other advantages and characteristics of the invention will be better understood on reading which will be followed by other embodiments of compositions.

inhibitrices selon l'invention.inhibitors according to the invention.

Exemple 2Example 2

On prépare une composition inhibitrice de corrosion ayant la formulation pondérale suivante: - métabisulfite de sodium 30 %  A corrosion inhibiting composition having the following weight formulation is prepared: sodium metabisulfite 30%

- HMTA 5 %- HMTA 5%

- HMP 2,5 %- 2.5% HMP

- Eau partiellement déminéralisée (résistivité de 105 a/cm). 62,5 % Cette composition aqueuse est utilisable de façon avantageuse dans les installations comprenant un  - Partially demineralized water (resistivity of 105 a / cm). 62.5% This aqueous composition can advantageously be used in installations comprising a

générateur de vapeur sèche.dry steam generator.

Exemple 3Example 3

On prépare une composition inhibitrice de corrosion ayant la formulation pondérale suivante: - phosphate trisodique 5 %  A corrosion inhibiting composition having the following weight formulation is prepared: trisodium phosphate 5%

- HMP 2,5 %- 2.5% HMP

- HMTA 10 %- HMTA 10%

- Eau 83,5 % Cette composition aqueuse est utilisable, conjointement avec une injection séparée de sulfite de sodium en solution, pour les générateurs de vapeur  - Water 83.5% This aqueous composition is usable, together with a separate injection of sodium sulphite in solution, for steam generators

humide ou d'émulsion eau-vapeur.wet or water-vapor emulsion.

Exemple 4Example 4

On prépare une composition inhibitrice de corrosion ayant la formulation pondérale suivante: - phosphate trisodique 5 %  A corrosion inhibiting composition having the following weight formulation is prepared: trisodium phosphate 5%

- HMTA 10 %- HMTA 10%

- sulfite de sodium 10 % - Eau 75 %- sodium sulphite 10% - water 75%

Cette composition est avantageusement utilisa-  This composition is advantageously used

ble dans les installations comprenant un générateur  in installations comprising a generator

d'eau chaude ou surchauffée.hot or overheated water.

Claims (9)

REVENDICATIONS 1. Composition inhibitrice de corrosion pour protéger les surfaces métalliques d'une installation  1. Corrosion inhibiting composition to protect the metal surfaces of an installation utilisant de l'eau comme fluide thermique ou énergéti-  using water as a thermal fluid or energy que de qualité alimentaire et comprenant un générateur de vapeur sèche, un générateur de vapeur humide, un générateur d'eau surchauffée ou un générateur d'eau chaude, ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle comprend de l'hexaméthylênetétramine ou une  food grade and comprising a dry steam generator, a wet steam generator, a superheated water generator or a hot water generator, said composition being characterized in that it comprises hexamethylenetetramine or a polyamine structurellement analogue.  structurally analogous polyamine. 2. Composition inhibitrice selon la revendica-  2. Inhibitory composition according to the claim tion 1, pour une installation comprenant un générateur de vapeur sèche ou humide, d'émulsion eau-vapeur, ou d'eau surchauffée, une bache alimentaire fournissant de l'eau alimentaire audit générateur, une portion de circuit o est utilisé le fluide de qualité alimentaire provenant dudit générateur, et une portion de circuit o s'écoule le condensat de qualité alimentaire, ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle comprend:  1, for an installation comprising a dry or wet steam generator, water-steam emulsion, or superheated water, a food hood supplying food water to said generator, a circuit portion o is used the fluid of food grade from said generator, and a portion of circuit where the food grade condensate flows, said composition being characterized in that it comprises: a) 1 à 100 parties en poids sec d'hexaméthy-  a) 1 to 100 parts by dry weight of hexamethyl lènetétramine,lènetétramine, b) 1 à 15 parties en poids sec d'une subs-  (b) 1 to 15 parts by dry weight of a tance choisie parmi les phosphates, les polyphosphates et leurs mélanges, et c) le cas échéant, 1 à 50 parties en poids  selected from phosphates, polyphosphates and mixtures thereof, and c) where appropriate, from 1 to 50 parts by weight sec de sulfite.dry sulphite. 3. Composition inhibitrice de corrosion selon  3. Corrosion inhibiting composition according to la revendication 2, caractérisée en ce que la substan-  claim 2, characterized in that the substance ce b) est choisie parmi les phosphates et hexaméta-  this b) is chosen from phosphates and hexamethyl phosphates de sodium et de potassium.  phosphates of sodium and potassium. 4. Composition inhibitrice de corrosion selon la revendication 2, caractérisée en ce que le sulfite4. Corrosion inhibiting composition according to claim 2, characterized in that the sulphite est choisi parmi les sulfites, bisulfites et métabisul-  is selected from sulphites, bisulphites and metabisul- fites de sodium et de potassium.fites of sodium and potassium. 5. Composition inhibitrice de corrosion selon  5. Corrosion inhibiting composition according to la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle se pré-  claim 2, characterized in that it prefers sente sous la forme d'une préparation aqueuse renfer-  in the form of an aqueous preparation containing mant les moyens a), b) et c).the means a), b) and c). 6. Composition inhibitrice de corrosion selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend  6. Corrosion inhibiting composition according to claim 5, characterized in that it comprises (i) 5 à 40 % en poids sec d'un mélange de 1 à 100 par-  (i) 5 to 40% by dry weight of a mixture of 1 to 100 parts ties en poids sec d'hexaméthylènetétramine, de 1 à 15 parties en poids d'une substance choisie parmi les phosphates, les polyphosphates et leurs mélanges, et de 1 à 50 parties en poids sec d'une substance choisie  by dry weight of hexamethylenetetramine, from 1 to 15 parts by weight of a substance selected from phosphates, polyphosphates and mixtures thereof, and from 1 to 50 parts by dry weight of a selected substance parmi les sulfites, et (ii) 95 à 60 % en poids d'eau.  among the sulphites, and (ii) 95 to 60% by weight of water. 7. Composition selon la revendication 6, carac-  7. The composition of claim 6, wherein térisee en ce que l'eau utilisée pour l'élaboration de ladite composition a une résistivité supérieure ou  characterized in that the water used for the preparation of said composition has a higher resistivity or égale à 105 n/cm.equal to 105 n / cm. 8. Procédé pour protéger les surfaces métalli-  8. Process for protecting metal surfaces ques d'une installation comprenant un générateur de vapeur sèche ou humide ou d'eau surchauffée, une bache  of an installation comprising a dry or wet steam generator or superheated water, a tarpaulin alimentaire fournissant de l'eau alimentaire audit géné-  providing food water to the general rateur, une portion de circuit o est utilisé le fluide de qualité alimentaire provenant dudit générateur, et  a circuit portion where the food grade fluid from said generator is used, and une portion de circuit o s'écoule le condensat de qua-  a portion of the circuit where the condensate of lité alimentaire, au moyen d'une composition inhibitri-  by means of an inhibitory composition ce de corrosion selon l'une quelconque des revendica-  this corrosion according to any one of the claims tions 1 à 5, ledit procédé étant caractérisé en ce que  1 to 5, said method being characterized in that ladite composition est administrée au niveau de la bâ-  said composition is administered at the level of the che alimentaire à raison de 50 à 300 mg du mélange des moyens a), b) et le eas échéant c) pour 1 litre d'eau d'appoint.  feed at a rate of 50 to 300 mg of the mixture of means a), b) and the appropriate c) for 1 liter of make-up water. 9. Procédé selon la revendication 8, caracté-9. The method of claim 8, characterized risé en ce que l'on introduit au niveau de la bâche ali-  rised in that one introduces at the level of the tarpaulin mentaire 100 à 200 mg du mélange des moyens a), b) et  100 to 200 mg of the mixture of means (a), (b) and le cas échéant c) pour 1 litre d'eau d'appoint.  if necessary c) for 1 liter of make-up water.