FR2582299A1 - Process for isolating an alkali metal 2,4-dichlorophenoxide and 2,4-dichlorophenol in a mixture of chlorophenols - Google Patents

Abstract

The process for isolating an alkali metal 2,4-dichlorophenoxide and 2,4-dichlorophenol in a mixture of chlorophenols in an interaction of the mixture of chlorophenols and of an aqueous alkali solution in the presence of an aromatic hydrocarbon having a boiling temperature of 80-150 DEG C or of a mixture of the latter and an aliphatic alcohol. The process is carried out at a ratio by weight between the mixture of chlorophenols and the aromatic hydrocarbon of 1:1-3 respectively or between the mixture of chlorophenols, aromatic hydrocarbon and aliphatic alcohol of 1:1-3:0.05-0.2 respectively until a mixture of alkali metal chlorophenoxides is formed, which mixture is subjected to azeotropic drying and which is then cooled with subsequent isolation of the alkali metal 2,4-dichlorophenoxide in the form of a precipitate, which is treated if necessary with an inorganic acid until 2,4-dichlorophenol has formed.

Description

La presente invention concerne un procédé d'isolement d'un 2,4-dichlorophenolate de métal alcalin et du 2,4-dichlorophénol dans un mélange de chlorophénols, qui trouvent une application dans la production de pesticides et de produits pharmaceutiques. The present invention relates to a method of isolating an alkali metal 2,4-dichlorophenolate and 2,4-dichlorophenol in a mixture of chlorophenols, which find application in the production of pesticides and pharmaceuticals.

A titre de matière première pour la synthèse des herbicides à grand tonnage des groupes 2,4-D, 2,4-
DP et 2,4-DM, on utilise un mélange technique de chlorophénols contenant du 2,4-dichlorophenol ou des 2,4-di- chlorophénolates de métaux alcalins. On obtient le mélange technique de chlorophénols par chloration d'un bain fondu de phénol avec du chlore gazeux. La teneur en 2,4-dichlorophénol du mélange ne dépasse pas 76-94 %, et les impuretés principales sont le 2,6-dichlorophénol et le 2,4,6-trichlorophénol, le 2-chlorophénol et le 4-chlorophénol.As a raw material for the synthesis of large-tonnage herbicides of groups 2,4-D, 2,4-
DP and 2,4-DM, a technical mixture of chlorophenols containing 2,4-dichlorophenol or 2,4-dichlorophenolates of alkali metals is used. The technical mixture of chlorophenols is obtained by chlorination of a molten phenol bath with chlorine gas. The 2,4-dichlorophenol content of the mixture does not exceed 76-94%, and the main impurities are 2,6-dichlorophenol and 2,4,6-trichlorophenol, 2-chlorophenol and 4-chlorophenol.

L'utilisation du mélange technique de chlorophénols dans la fabrication des herbicides conduit à l'altération de leur qualité, à une consommation excessive de réactifs intermédiaires déficitaires et coûteux, à la formation d'une grande quantité de déchets difficilement utilisables et d'eaux résiduaires. The use of the technical mixture of chlorophenols in the manufacture of herbicides leads to the deterioration of their quality, to an excessive consumption of deficit and costly intermediate reagents, to the formation of a large quantity of hardly usable waste and waste water. .

On voit ainsi l'actualité de travaux orientés vers l'élaboration de procédés d'isolement et de purification du 2,4-dichlorophénol ou de son phénolate de métal alcalin dans le mélange technique de chlorophénols. We thus see the topicality of work oriented towards the development of processes for the isolation and purification of 2,4-dichlorophenol or its alkali metal phenolate in the technical mixture of chlorophenols.

On connaît un procédé d'isolement du 2,4-di- chlorophénol dans un mélange de chlorophénols par cristallisation de son bain fondu en présence d'eau et d'électrolyte, notamment des chlorures de sodium ou de calcium (certificat d'Auteur de 1'U.R.S.S. NO 406824). Le procédé est fond sur la formation de mélanges eutectiques à basses températures de fusion. En premier lieu, cristallise le 2,4-dichlorophénol, et les mélanges de chlorophénols à bas point de fusion enveloppent la surface des cristaux formés en formant une pellicule mince. On élimine la pellicule la surface des cristaux par moulage sous une pression de 24 MPa pendant 10 minutes ou par centrifugation (centrifugeuse à 2850 tours/ min.). Le rendement en 2,4-dichlorophénol est de 80 % à un degré de pureté de 98-99 %.Le rendement en 2,4-di- chlorophénol peut être augmenté à 97 % par isolement de celui-ci dans des mélanges eutectiques liquides par extraction alcaline. There is known a process for isolating 2,4-dichlorophenol in a mixture of chlorophenols by crystallization of its molten bath in the presence of water and electrolyte, in particular sodium or calcium chlorides (Author's certificate of USSR NO 406824). The process is based on the formation of eutectic mixtures at low melting temperatures. First, 2,4-dichlorophenol crystallizes, and mixtures of low-melting chlorophenols envelop the surface of the crystals formed, forming a thin film. The film is removed from the surface of the crystals by molding under a pressure of 24 MPa for 10 minutes or by centrifugation (centrifuge at 2850 rpm). The yield of 2,4-dichlorophenol is 80% at a degree of purity of 98-99%. The yield of 2,4-dichlorophenol can be increased to 97% by isolation of this in liquid eutectic mixtures by alkaline extraction.

Ce procédé est caractérisé par la formation d'une grande quantité d'eaux résiduaires chimiquement polluées, par un bas rendement en produit visé après le stade de cristallisation et par un génie chimique compli qué.  This process is characterized by the formation of a large quantity of chemically polluted wastewater, by a low yield of the targeted product after the crystallization stage and by complicated chemical engineering.

On connaît également un procédé d'isolement du 2,4-dichlorophénol dans un mélange de chlorophénols contenant le 2-chlorophénol à raison de 0,1-0,5 % en poids, par extraction alcaline à plusieurs stades au sein d'un solvant organique, par exemple, de perchloréthylêne (Certificat d'auteur de 1'U.R.S.S. NO 250154). There is also known a process for isolating 2,4-dichlorophenol in a mixture of chlorophenols containing 2-chlorophenol in an amount of 0.1-0.5% by weight, by alkaline extraction at several stages in a solvent organic, for example, perchlorethylene (Author's certificate of the USSR NO 250154).

Cette méthode de séparation est fondée sur une technique connue, à savoir sur la différence d'acidité des chlorophénols isomères. This separation method is based on a known technique, namely on the difference in acidity of the isomeric chlorophenols.

Dans ce procédé, on utilise une solution aqueuse 1N d'alcali. Ce procédé permet d'obtenir jusqu'à 85 % de 2,4-dichlorophénol à un degré de pureté de 99 % en poids, mais le mélange de chlorophénols ne doit pas contenir plus de 0,5 % en poids de 2-chlorophénol dont l'acidité est proche de celle du 2,4-dichlorophénol. De plus, le procédé est compliqué au point de vue génie chimique ; il se forme également une grande quantité d'eaux résiduaires chimiquement polluées à cause de l'utilisation en qualité d'agent d'extraction d'une solution aqueuse diluée d'alcali. In this process, a 1N aqueous alkali solution is used. This process makes it possible to obtain up to 85% of 2,4-dichlorophenol at a degree of purity of 99% by weight, but the mixture of chlorophenols must not contain more than 0.5% by weight of 2-chlorophenol of which the acidity is close to that of 2,4-dichlorophenol. In addition, the process is complicated from the chemical engineering point of view; a large quantity of chemically polluted waste water is also formed due to the use as an extracting agent of a dilute aqueous alkali solution.

On s'est donc proposé de mettre au point un procédé d'isolement d'un 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin et du 2,4-dichlorophénol dans un mélange de chlorophénols par sélection d'un solvant organique approprié et des paramètres des opérations technologiques, procédé qui permettrait d'augmenter le rendement et la pureté du produit visé simultanément avec une simplification du génie chimique et une diminution de la quantité d'eaux résiduaires chimiquement polluées. It has therefore been proposed to develop a method for isolating an alkali metal 2,4-dichlorophenolate and 2,4-dichlorophenol in a mixture of chlorophenols by selection of an appropriate organic solvent and of the parameters of the technological operations, a process which would make it possible to increase the yield and purity of the targeted product simultaneously with a simplification of chemical engineering and a reduction in the quantity of chemically polluted wastewater.

La solution consiste en un procédé d'isolement d'un 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin et du 2,4dichlorophénol dans un mélange de chlorophénols par interaction du mélange de chlorophénols et d'une solution aqueuse d'alcali en présence d'un solvant organique, caractérisé en ce qu'on utilise en qualité de solvant organique un hydrocarbure aromatique ayant une température d'ébullition de 80-1500 C ou un mélange de celui-ci avec un alcool aliphatique, et on réalise le processus à un rapport en poids du mélange de chlorophénols et de l'hydrocarbure aromatique de 1:1-3 respectivement ou à un rapport du mélange de chlorophénols, d'hydrocarbure aromatique et d'alcool aliphatique de 1:1-3::0-,05-0,2 respectivement jusqu'à la formation d'un mélange contenant les chlorophénolates du métal alcalin, qui est soumis à un séchage azéotropique et à un refroidissement avec isolement ultérieur sous forme de précipité du 2,4dichlorophénolate de métal alcalin, qu'on traite ensuite au besoin par un acide minéral jusqu'à formation du2,4- dichlorophénol. The solution consists in a process for isolating an alkali metal 2,4-dichlorophenolate and 2,4dichlorophenol in a mixture of chlorophenols by interaction of the mixture of chlorophenols and an aqueous alkali solution in the presence of a organic solvent, characterized in that an organic aromatic hydrocarbon having a boiling temperature of 80-1500 ° C. or a mixture thereof with an aliphatic alcohol is used as the organic solvent, and the process is carried out at a ratio of weight of the mixture of chlorophenols and the aromatic hydrocarbon of 1: 1-3 respectively or to a ratio of the mixture of chlorophenols, aromatic hydrocarbon and aliphatic alcohol of 1: 1-3 :: 0-, 05-0 , 2 respectively until the formation of a mixture containing the chlorophenolates of the alkali metal, which is subjected to azeotropic drying and to cooling with subsequent isolation in the form of a precipitate of the 2,4dichlorophenolate of alkali metal, which is then treated if necessary with an acid mineral until formation of 2,4-dichlorophenol.

Le procédé, suivant l'invention, assure l'isolement des produits visés avec un degré de pureté allant jusqu'à 99 % en poids et avec un rendement allant jusqu'a 95 %, grâce à l'utilisation d'un hydrocarbure aroma- tique ou d'un mélange de celui-ci avec un alcool aliphatique, dissolvant sélectivement les chlorophénolates isomères de métal alcalin. The process according to the invention ensures the isolation of the targeted products with a degree of purity of up to 99% by weight and with a yield of up to 95%, thanks to the use of an aromatic hydrocarbon. tick or a mixture thereof with an aliphatic alcohol, selectively dissolving chlorophenolates isomers of alkali metal.

IL est avantageux, pour augmenter le rendement et la pureté du produit visé, d'effectuer le refroidisse ment à une température de 10-50 C et de maintenir le mélange à la température donnée pendant 0,08-2 heures. It is advantageous, to increase the yield and the purity of the targeted product, to carry out the cooling at a temperature of 10-50 C and to maintain the mixture at the given temperature for 0.08-2 hours.

Afin de diminuer la quantité d'eau chimiquement polluée, il est désirable d'utiliser une solution aqueuse à 1050 % d'alcali.In order to decrease the amount of chemically polluted water, it is desirable to use an aqueous solution of 1050% alkali.

I1 est préférable d'utiliser en qualité d'hydrocarbure aromatique le benzène, le toluène et les xy lènes isomères et, en qualité d'alcool aliphatique, les alcools en C C4.  It is preferable to use as aromatic hydrocarbon benzene, toluene and the isomeric xylene and, as aliphatic alcohol, C C4 alcohols.

Les solvants organiques indiqués permettent de réaliser les opérations technologiques dans des conditions ménagées qui conditionnent une procédure technologique simple dans son ensemble. Lors du séchage azéotropique, les chlorophénolates isomères de métal alcalin ne sont pas résinifi8s, ce qui contribue à un isolement plus complet du 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin et permet d'utiliser d'autres phénolates de métal alcalin, par exemple, dans la production du penta chlorophénol.  The organic solvents indicated allow technological operations to be carried out under gentle conditions which condition a simple technological procedure as a whole. During the azeotropic drying, the alkali metal chlorophenolates are not resinified, which contributes to a more complete isolation of the alkali metal 2,4-dichlorophenolate and allows the use of other alkali metal phenolates, for example, in production of penta chlorophenol.

Le procédé de préparation du 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin et du 2,4-dichlorophénol à partir du mélange de chlorophénols est mis en oeuvre de la manière suivante. The process for preparing the alkali metal 2,4-dichlorophenolate and 2,4-dichlorophenol from the mixture of chlorophenols is carried out as follows.

Un mélange de chlorophénols, contenant (en % en poids) : 76-94 de 2,4-dichlorophénol, 2-20 de 2,6 dichlorophEnol, 2-10 de 2,4,6-trichlorophénol, 0,01-1 de 2-chlorophénol, 0,01-1 de 4-chlorophénol, est traité par une quantité équimolaire d'une solution aqueuse d'alcali en présence d'un solvant organique. On utilise, en qualité de solution aqueuse d'alcali, les hydroxydes de sodium ou de potassium, qui sont bon marché, d'accès facile dans l'industrie et utilisés pour l'obtention de 2,4dichlorophénolates de potassium et de sodium, matière premiere de valeur pour la production, par exemple, de pesticides.On utilise, dans le procédé suivant l'inven- tion, des alcalis de haute concentration pour réduire la quantité d'eaux résiduaires chimiquement polluées et aug menter le rendement spécifique des appareils. On réalise l'interaction du mélange de chlorophénols et de l'hydroxyde de potassium en présence d'un hydrocarbure aromatique ayant une température d'ébullition de 80-1500 C avec un rapport en poids au mélange de chlorophénols de 1-3:1 respectivement, déterminé par le rendement et la qualité du produit visé. En cas d'utilisation d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, on utilise en qualité de solvant organique un hydrocarbure aromatique et un alcool aliphatique à un rapport en poids de 1-3:0,05-0,2: 1 par rapport au mélange de chlorophénols. A mixture of chlorophenols, containing (in% by weight): 76-94 of 2,4-dichlorophenol, 2-20 of 2,6 dichlorophEnol, 2-10 of 2,4,6-trichlorophenol, 0.01-1 of 2-chlorophenol, 0.01-1 of 4-chlorophenol, is treated with an equimolar amount of an aqueous alkali solution in the presence of an organic solvent. Sodium or potassium hydroxides, which are inexpensive, easy to access in industry and used for obtaining potassium and sodium 2,4dichlorophenolates, are used as the alkali aqueous solution. first of value for the production, for example, of pesticides. In the process according to the invention, high-concentration alkalis are used to reduce the quantity of chemically polluted waste water and to increase the specific yield of the devices. The interaction of the mixture of chlorophenols and potassium hydroxide is carried out in the presence of an aromatic hydrocarbon having a boiling temperature of 80-1500 ° C. with a weight ratio to the mixture of chlorophenols of 1-3: 1 respectively , determined by the performance and quality of the product concerned. If an aqueous sodium hydroxide solution is used, an aromatic hydrocarbon and an aliphatic alcohol are used as the organic solvent at a weight ratio of 1-3: 0.05-0.2: 1 per compared to the mixture of chlorophenols.

On a constaté que les chlorophénolates de métal alcalin individuels ont une solubilité différente dans les hydrocarbures aromatiques et dans leurs mélanges avec des alcools aliphatiques. Toutefois, l'éléva- tion de la température agit d'une façon différente sur la valeur de la solubilité des chlorophénolates de métal alcalin dans ces solvants. It has been found that the individual alkali metal chlorophenolates have different solubility in aromatic hydrocarbons and in their mixtures with aliphatic alcohols. However, the rise in temperature has a different effect on the value of the solubility of the alkali metal chlorophenolates in these solvents.

I1 en résulte que, par sélections des solvants organiques et des paramètres technologiques, on peut isoler le 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin dans le mélange de chlorophénolates de métal alcalin avec un rendement élevé et d'un degré de pureté allant jus qu'à 99 8 en poids. As a result, by selection of organic solvents and technological parameters, it is possible to isolate the alkali metal 2,4-dichlorophenolate in the mixture of alkali metal chlorophenolates with a high yield and a degree of purity up to to 99 8 by weight.

En qualité d'hydrocarbure aromatique, on utilise le benzène, le toluène, les xylènes isomères, et en qualité d'alcool aliphatique, les alcools en C2-C4. As the aromatic hydrocarbon, benzene, toluene, isomeric xylenes are used, and as the aliphatic alcohol, the C2-C4 alcohols.

Le mélange obtenu de chlorophénolates de métal alcalin est soumis à un séchage azéotropique, c'est-à-dire qu'on chasse l'eau contenue dans le mélange azéotropique (solvant organique-eau).  The mixture obtained of alkali metal chlorophenolates is subjected to azeotropic drying, that is to say that the water contained in the azeotropic mixture (organic solvent-water) is removed.

Après la condensation des vapeurs de mélange azéotropique, la couche organique est recyclée dans le processus et la couche aqueuse est évacuée dans la canalisation ou envoyée au stade de préparation d'une solution aqueuse d'alcali initiale. On maintient la température, lors du séchage azéotropique, égale à la tempé rature d'ébullition du mélange azéotropique hydrocarbure aromatique-eau ou hydrocarbure aromatique-alcool aliphatique-eau. After the condensation of the azeotropic mixture vapors, the organic layer is recycled in the process and the aqueous layer is discharged into the pipeline or sent to the stage of preparation of an initial aqueous alkali solution. The temperature is maintained, during the azeotropic drying, equal to the boiling temperature of the azeotropic mixture of aromatic hydrocarbon-water or aromatic hydrocarbon-aliphatic alcohol-water.

Après avoir chassé l'eau, on refroidit le mélange de chlorophénolates de métal alcalin dans le solvant organique jusqu'à une température de 10-50 C, on le maintient à la température indiquée, pendant 0,08-2 heures, et on sépare le 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin sous forme de précipité. Le refroidissement du mélange de chlorophénolates de métal alcalin, dans le solvant organique, à une température inférieure à lO C, réduit le degré de pureté du produit isolé, à savoir le 2,4-dichlorophénolate du métal alcalin, et l'élévation de la température au-dessus de 500 C abaisse le rendement en produit visé, du fait de l'accroissement de la solubilité des chlorophénolates de métal alcalin dans les solvants organiques à des températures élevées. After removing the water, the mixture of alkali metal chlorophenolates in the organic solvent is cooled to a temperature of 10-50 ° C., it is kept at the indicated temperature for 0.08-2 hours, and separated alkali metal 2,4-dichlorophenolate as a precipitate. The cooling of the mixture of alkali metal chlorophenolates, in the organic solvent, to a temperature below 10 C, reduces the degree of purity of the isolated product, namely the 2,4-dichlorophenolate of the alkali metal, and the increase in the temperature above 500 C lowers the yield of the target product, due to the increased solubility of alkali metal chlorophenolates in organic solvents at elevated temperatures.

Le maintien du mélange de chlorophénolates de métal alcalin séché dans les solvants organiques à la température imposée pendant moins de 0,08 heure conduit tant à la diminution du degré de pureté du 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin isolé qu'à l'abaissement de son rendement, et laugementation de la durée du maintien au-delà de 2 heures n'exerce pas d'influence considérable sur le rendement et la qualité du produit visé. Maintaining the mixture of dried alkali metal chlorophenolates in organic solvents at the prescribed temperature for less than 0.08 hours leads both to the reduction in the degree of purity of the isolated alkali metal 2,4-dichlorophenolate and to the lowering of its performance, and increasing the duration of the maintenance beyond 2 hours does not exert a considerable influence on the yield and the quality of the targeted product.

Pour augmenter le rendement en 2, 4-dichloro- phénolate de métal alcalin, on peut soumettre la solution obtenue, après la séparation du précipité et contenant les chlorophénolate isomères du métal alcalin, à un traitement ultérieur. On l'évapore et on effectue un refroidissement, comme il a été indiqué plus haut. Le 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin précipité avec un degré de pureté de 92-94 % en poids, on le recycle au stade du séchage azéotropique et la solution restante, contenant les chlorophénolates isomères du métal alcalin, peut trouver une utilisation dans la production de pentachlorophénol. Dans le cas d'une telle organisa tion du processus, le rendement en 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin avec un degré de pureté allant jusqu'à 99 % en poids peut etre augmenté jusqu'! 94-95 %. To increase the yield of 2, 4-dichlorophenolate of alkali metal, the solution obtained, after separation of the precipitate and containing the chlorophenolate isomers of the alkali metal, can be subjected to a further treatment. It is evaporated and cooling is carried out, as indicated above. The alkali metal 2,4-dichlorophenolate precipitated with a degree of purity of 92-94% by weight, it is recycled at the azeotropic drying stage and the remaining solution, containing the chlorophenolates isomers of the alkali metal, can find use in the production of pentachlorophenol. In the case of such an organization of the process, the yield of alkali metal 2,4-dichlorophenolate with a degree of purity of up to 99% by weight can be increased up to! 94-95%.

En cas de besoin, pour obtenir le 2,4-dichlorophénol, le précipité du 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin est séparé du-solvant et traité par un acide minéral, puis on isole le 2,4-dichlorophénol avec un degré de pureté dépassant 99 % et avec un rendement d'au moins 95-99 %. If necessary, to obtain 2,4-dichlorophenol, the precipitate of the alkali metal 2,4-dichlorophenolate is separated from the solvent and treated with a mineral acid, then 2,4-dichlorophenol is isolated with a degree of purity exceeding 99% and with a yield of at least 95-99%.

En effet, le procédé permet, suivant les conditions technologiques de l'usager, d'obtenir aussi bien le 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin séché, que le 2, 4-dichlorophénol pur. In fact, according to the technological conditions of the user, the process makes it possible to obtain both the dried alkali metal 2,4-dichlorophenolate and the pure 2,4-dichlorophenol.

On donne, ci-dessous, des exemples non limitatifs concrets de mise en oeuvre du procédé suivant l'invention. Concrete nonlimiting examples of implementation of the method according to the invention are given below.

Exemple 1
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 82,0 g de dichlorophénol technique (73,12 g de 2,4-dichlorophénol, 3,71 g de 2,6-dichlorophénol, 5,00 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,03 g de 2-chlorophénol et 0,14 g de 4-chlorophénol) par 93,12 g d'une solution aqueuse à 30 % d'hy- droxyde de potassium en présence de 164 g de toluène.Example 1
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 82.0 g of technical dichlorophenol (73.12 g of 2,4- dichlorophenol, 3.71 g of 2,6-dichlorophenol, 5.00 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.03 g of 2-chlorophenol and 0.14 g of 4-chlorophenol) per 93.12 g d 'A 30% aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of 164 g of toluene.

Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique et le toluène est de 1:2. On soumet le mélange de chlorophénolates de potassium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope to luène-eau. Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition dé l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de toluène jusqu't la température de 300 C et on maintient pendant 2 heures. On sépare par filtration le 2, 4-dicilorophénolate de potassium sous forme de précipité dans le mélange. On élimine le toluène du précipité par une méthode quelconque connue. On obtient 78,56 g de 2,4-dichlorophénolate de potassium purifié.Son rendement est de 85,80 % à un degré de pureté de 98,54 % en poids. Dans l'exemple cité, ainsi que dans les exemples suivants, par "dichlorophénol technique on entend un mélange brut de chlorophénols.The weight ratio between technical dichlorophenol and toluene is 1: 2. The mixture of potassium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the azeotrope to luene-water. After drying, which is determined from the temperature rise in the flask above the boiling temperature of the azeotrope, the mixture of potassium chlorophenolates and toluene is cooled to the temperature 300 C and maintained for 2 hours. The potassium 2,4-dicilorophenolate is filtered off as a precipitate in the mixture. Toluene is removed from the precipitate by any known method. 78.56 g of purified potassium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 85.80% at a degree of purity of 98.54% by weight. In the example cited, as well as in the following examples, by "technical dichlorophenol" is meant a crude mixture of chlorophenols.

Exemple 2
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 95,0 g de dichlorophénol technique (84,71 g de 2,4-dichlorophénol, 4,29 g de 2,6-hichlorophenol, 5,8 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,04 g de 2-chlorophénol, 0,16 g de 4-chlorophénol) par 107,90 g d'une solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de potassium en présence de 190 g de benzène. Le rapport en poids entre le dichlorophênol technique et le benzène est de 1:2. On soumet le mélange de chlorophénolates de potassium, à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope benzène-eau.Après le séchage, qu'on détermine d'après l'é- levation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de benzène à la température de 300 C et on maintient pendant 2 heures. Le 2,4-dichlorophénolate de potassium sous forme de précipité est séparé par filtration du mélange. On élimine le benzène du précipité par une méthode quelconque connue. On obtient 92,70 de 2,4-di- chlorophénolate de potassium purifié. Son rendement est de 87,01 % à un degré de pureté de 98,09 z en poids.Example 2
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 95.0 g of technical dichlorophenol (84.71 g of 2,4- dichlorophenol, 4.29 g of 2,6-hichlorophenol, 5.8 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.04 g of 2-chlorophenol, 0.16 g of 4-chlorophenol) per 107.90 g d '' a 30% aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of 190 g of benzene. The weight ratio between technical dichlorophenol and benzene is 1: 2. The mixture of potassium chlorophenolates is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the benzene-water azeotrope. After drying, which is determined by raising the temperature in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of potassium chlorophenolates and benzene is cooled to the temperature of 300 ° C. and maintained for 2 hours. The potassium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture. Benzene is removed from the precipitate by any known method. 92.70 of purified potassium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 87.01% at a degree of purity of 98.09% by weight.

Exemple 3
Dans un ballon à trois cols muni d'un agita teur-, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 77r13 g de dichlorophénol technique 268,78 g de 2,4-dichlorophénol, 3,49 g de 2,6-dichlorophénol, 4,70 g de 2,4,6-trichlo- rophénol, 0,03 g de 2-chlorophénol, 0,13 g de 4-chlorophénol) par 87,60 g de solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de potassium en présence de 77,3 g de toluène.Example 3
In a three-necked flask fitted with an agitator, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 77r13 g of technical dichlorophenol are treated 268.78 g of 2,4-dichlorophenol , 3.49 g of 2,6-dichlorophenol, 4.70 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.03 g of 2-chlorophenol, 0.13 g of 4-chlorophenol) per 87.60 g of a 30% aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of 77.3 g of toluene.

Le rapport en poids entre le dichlorophénol et le toluène est de 1:1. On soumet le mélange de chlorophénolates de potassium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluèneeau. Après le séchage-, qu'on détermine d'après l'élé- vation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de toluène jusqu'à la température de 300 C et on maintient pendant 2 heures. Le 2,4-dichlorophénolate de potassium sous forme de précipité est séparé par filtation du mélange. On élimine le toluène du précipité par une méthode quelconque connue. On obtient 90,95 g de 2,4-dl- chlorophénolate de potassium purifié. Son rendement est de 96,90 % à un degré de pureté de 90,41 % en poids.The weight ratio between dichlorophenol and toluene is 1: 1. The mixture of potassium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene water azeotrope. After drying, which is determined from the temperature rise in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of potassium chlorophenolates and toluene is cooled to at a temperature of 300 C and maintained for 2 hours. The potassium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture. Toluene is removed from the precipitate by any known method. 90.95 g of purified potassium 2,4-dl-chlorophenolate are obtained. Its yield is 96.90% at a degree of purity of 90.41% by weight.

Exemple 4
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 103,1 g de dichlorophénol technique (91,93 g de 2,4-dichlorophénol, 4,66 g de 2,6-dichlorophénol, 6,29 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,04 g de 2-chlorophénol, 0,17 g de 4-chlorophénol) par 117 g d'une solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de potassium en présence de 309,3 g de toluène. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique et le toluène est de 1:3. On soumet le mélange de chlorophénolates de potassium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-eau.Après le séchage, qu'on détermine d'après l'é- lévation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de toluène à la température de 300 C et on maintient pendant 2 heures. Le 2,4-dichlorophénolate de potassium sous forme de précipité est séparé par filtration du mélange. On élimine le toluènre du précipité par une méthode quelconque . On obtient 93,23 g de 2,4-dichlorophénolate de potassium purifié. Son rendement est de 81,4 % avec un degré de pureté de 99,03 % en poids.Example 4
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 103.1 g of technical dichlorophenol (91.93 g of 2,4- dichlorophenol, 4.66 g of 2,6-dichlorophenol, 6.29 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.04 g of 2-chlorophenol, 0.17 g of 4-chlorophenol) per 117 g of a 30% aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of 309.3 g of toluene. The weight ratio between technical dichlorophenol and toluene is 1: 3. The mixture of potassium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-water azeotrope. After drying, which is determined by raising the temperature in the flask, -above the boiling temperature of the azeotrope, the mixture of potassium chlorophenolates and toluene is cooled to the temperature of 300 C and maintained for 2 hours. The potassium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture. Toluene is removed from the precipitate by any method. 93.23 g of purified potassium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 81.4% with a degree of purity of 99.03% by weight.

Exemple 5
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérateur à reflux, on traite 75,03 g de dichlorophénol technique (66,90 g de 2,4-dichlorophé- nol, 3,39 g de 2,6-dichlorophénol, 4,59 g de 2,4,6trichlorophénol, 0,03 g de 2-chlorophénol, 0,12 g de 4-chlorophénol) par 85,2 g d'une solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de potassium en présence de 150,1 g de n-xylène. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique et le n-xylène est de 1:2. On soumet le mélange de chlorophénolates de potassium, obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope n-xylène-eau.Après l'achèvement du processus de séchage, qu'on détermine d'apres l'élévation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de n-xylène jusqu'à la température de 300 C et on maintient pendant 2 heures. Le 2,4-dichlorophénolate de potassium sous forme de précipité est séparé par filtration du mélange.Example 5
In a three-necked flask fitted with an agitator, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux refrigerator, 75.03 g of technical dichlorophenol (66.90 g of 2,4- dichlorophenol, 3.39 g of 2,6-dichlorophenol, 4.59 g of 2,4,6trichlorophenol, 0.03 g of 2-chlorophenol, 0.12 g of 4-chlorophenol) per 85.2 g d 'A 30% aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of 150.1 g of n-xylene. The weight ratio between technical dichlorophenol and n-xylene is 1: 2. The mixture of potassium chlorophenolates, obtained, is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the azeotrope n-xylene-water. After the completion of the drying process, which is determined according to the elevation of the temperature in the flask above the boiling temperature of the azeotrope, the mixture of potassium chlorophenolates and n-xylene is cooled to the temperature of 300 C and maintained for 2 hours. The potassium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture.

On élimine le n-xylène du précipité avec n'importe quelle méthode connue. On obtient 65,3 g de 2,4-dichlorophénolate de potassium. Son rendement est de 73,8 % à un degré de pureté de 93,3 % en poids.The n-xylene is removed from the precipitate by any known method. 65.3 g of potassium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 73.8% at a degree of purity of 93.3% by weight.

Exemple 6
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 69,17 g de dichlorophénol technique (61,68 g de 2,4-dichlorophénol, 3,13 g de 2,6-dichlorophénol, 4,22 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,03 g de 2-chlorophEnol, 0,11 g de 4-chloro phénol) par 235,7 g d'une solution aqueuse â 10 % d'hydroxyde de potassium en présence de 138,3 g de toluène.Example 6
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 69.17 g of technical dichlorophenol (61.68 g of 2,4- dichlorophenol, 3.13 g of 2,6-dichlorophenol, 4.22 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.03 g of 2-chlorophEnol, 0.11 g of 4-chlorophenol) per 235.7 g of a 10% aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of 138.3 g of toluene.

Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique et le toluene est de 1:2, On soumet le mélange de chlorophénolates de potassium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-eau. Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de toluène jusqu'à la température de 400 C et on maintient pendant 0,5 heure. Le 2,4-dichlorophénolate de potassium sous la forme de précipité est séparé par fil- tration du mélange. On elimine le toluène du précipité nar une méthode quelconque connue. On obtient 65,55 g de 2,4-dichlorophénolate de potassium purifié.Son rendement est de 84,5 % à un degré de pureté de 98,1 % en poids.The weight ratio between technical dichlorophenol and toluene is 1: 2. The mixture of potassium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling point of the toluene-water azeotrope. After drying, which is determined from the temperature rise in the flask above the boiling temperature of the azeotrope, the mixture of potassium chlorophenolates and toluene is cooled to the temperature 400 C and maintained for 0.5 hour. The potassium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture. Toluene is removed from the precipitate by any known method. 65.55 g of purified potassium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 84.5% at a degree of purity of 98.1% by weight.

Exemple 7
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et dtun piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 50,82 g de dichlorophénol technique (45,31 g de 2,4-dichlorophénol, 2,30 g de 2,6-dichlorophénol, 3,10 g de 2,4,6-trichloro -heol, 0,02 g de 2-chlorophénol, 0,09 g de 4-chlorophe- nol) par 86,6 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxy- de de potassium en presence de 101,60 g de toluène. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique et le toluène est de 1:2. On soumet le mélange de chlorophénolates de potassium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène eau.Après le séchage, qu'on détermine d'après l'éleva- tion de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de tolu éne à la température de 200 C et on maintient pendant 2 heures. Le 2,4-dichlorophénolate de potassium sous la forme de précipité est séparé par filtration du mélange.Example 7
In a three-necked flask fitted with an agitator, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 50.82 g of technical dichlorophenol (45.31 g of 2,4-dichlorophenol, 2.30 g of 2,6-dichlorophenol, 3.10 g of 2,4,6-trichloro-heol, 0.02 g of 2-chlorophenol, 0.09 g of 4-chlorophenol) per 86.6 g of a 20% aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of 101.60 g of toluene. The weight ratio between technical dichlorophenol and toluene is 1: 2. The mixture of potassium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the azeotrope toluene water. After drying, which is determined by raising the temperature in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of potassium chlorophenolates and toluene is cooled to the temperature of 200 ° C. and maintained for 2 hours. The potassium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture.

On élimine le toluène du précipité, par une méthode quelconque connue. On obtient 49,02 g de 2,4-dichlorophénola- tes de potassium purifié. Son rendement est de 86,2 % et son degré de pureté est de 98,3 % en poids.Toluene is removed from the precipitate by any known method. 49.02 g of purified potassium 2,4-dichlorophenolates are obtained. Its yield is 86.2% and its degree of purity is 98.3% by weight.

Exemple 8
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 67,09 g de dichlorophénol technique (59,83 g de 2,4-dichlorophénol, 3,03 g de 2,6-dichlorophénol, 4,09 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,03 g de 2-chlorophénol, 0,11 g de 4-chlorophénol > par 50,8 g d'une solution aqueuse à 45 % d'hydroxyde de potassium en présence de 147,6 g de toluène. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique et le toluène est de 1:2,2.On soumet le mélange des chlorophénolates de potassium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l1azéotrope toluêne-eau. Après le séchage qu'on détermine d'après l'élévation de la tempé- rature dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de toluène jusqu'à la température de 300 C et on maintient pendant 1 heure.Example 8
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 67.09 g of technical dichlorophenol (59.83 g of 2,4- dichlorophenol, 3.03 g of 2,6-dichlorophenol, 4.09 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.03 g of 2-chlorophenol, 0.11 g of 4-chlorophenol> per 50.8 g d 45% aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of 147.6 g of toluene. The weight ratio between technical dichlorophenol and toluene is 1: 2.2. The mixture of potassium chlorophenolates obtained is subjected to to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-water azeotrope. After drying, which is determined by the rise in temperature in the flask above the boiling temperature of the azeotrope , the mixture of potassium chlorophenolates and toluene is cooled to the temperature of 300 ° C. and maintained for 1 hour.

Le 2,4-dichlorophénolate de potassium sous forme de pré capité est séparé par filtration du mélange. On élimine le toluène du précipité, par une méthode quelconque connue. On obtient 64,27 g de 2,4-dichlorophonolate de potassium purifié. Son rendement est de 85,5 % avec un degré de pureté de 98,2 % en poids.The potassium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precapitate is separated by filtration from the mixture. Toluene is removed from the precipitate by any known method. 64.27 g of purified potassium 2,4-dichlorophonolate are obtained. Its yield is 85.5% with a degree of purity of 98.2% by weight.

Exemple 9
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 80,15 g de dichlorophénol technique brut (71,47 g de 2,4-dichlorophénol, 3,62 g de 2,6-dichlorophénol, 4,89 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,03 g de 2-chlorophénol, 0,14 g de 4-chlorophé- nol) par 68,3 g d'une solution aqueuse à 40 % d'hydroxyde de potassium en présence de 184,3 g de toluène. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique et le toluène est de 1:2,3. On soumet le mélange des chlorophenolates de potassium obtenu à un séchage azéotropi- que a la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-eau.Après le séchage, qu'on contrôle d'après l'élé- vation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de tolu ène jusqu'à la température de 100 C et on maintient pendant 2 heures. Le 2,4-dichlorophénolate de potassium sous la forme de précipité est séparé par filtration du mélange. On élimine le toluène du précipité, par une méthode quelconque connue. On obtient 81,48 g de 2,4 dichlorophénolate de potassium purifié. Son rendement est de 87,6 % à un degré de pureté de 94,80 % en poids.Example 9
80.15 g of crude technical dichlorophenol (71.47 g of 2.4) are treated in a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser. -dichlorophenol, 3.62 g of 2,6-dichlorophenol, 4.89 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.03 g of 2-chlorophenol, 0.14 g of 4-chlorophenol) by 68, 3 g of a 40% aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of 184.3 g of toluene. The weight ratio between technical dichlorophenol and toluene is 1: 2.3. The mixture of potassium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-water azeotrope. After drying, which is checked by increasing the temperature in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of potassium chlorophenolates and toluene is cooled to the temperature of 100 C and maintained for 2 hours. The potassium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture. Toluene is removed from the precipitate by any known method. 81.48 g of purified potassium dichlorophenolate are obtained. Its yield is 87.6% at a degree of purity of 94.80% by weight.

Exemple 10
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 57,3 g de dichlorophénol technique (51,09 g de 2,4-dichlorophénol, 2,59 g de 2,6-dichlorophénol, 3,50 g de 2,4,6-trichlorophenol, 0,02 g de 2-chlorophénol, 0,10 g de 4-chlorophénol) par 65,1 g d'une solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de potassium en présence de 137,5 g de toluène. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique et le toluène est de 1:2,4. On soumet le mélange de chlorophénolates de potassium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-eau.Example 10
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 57.3 g of technical dichlorophenol (51.09 g of 2,4- dichlorophenol, 2.59 g 2,6-dichlorophenol, 3.50 g 2,4,6-trichlorophenol, 0.02 g 2-chlorophenol, 0.10 g 4-chlorophenol) per 65.1 g d '' a 30% aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of 137.5 g of toluene. The weight ratio between technical dichlorophenol and toluene is 1: 2.4. The mixture of potassium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-water azeotrope.

Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de toluène jusqu't la température de 400 C et on maintient pendant 2 heures. Le 2,4-dichlorophénolate de potassium sous forme de précipité est séparé par filtration du mélange.After drying, which is determined from the temperature rise in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of potassium chlorophenolates and toluene is cooled to the temperature 400 C and maintained for 2 hours. The potassium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture.

On élimine le toluène du précipité, par une méthode quelconque connue. On obtient 54,03 g de 2,4-dichlorophénolate de potassium purifié. Son rendement est de 85,2 % à un degré de pureté de 99,39 % en poids.Toluene is removed from the precipitate by any known method. 54.03 g of purified potassium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 85.2% at a degree of purity of 99.39% by weight.

Exemple 11
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 79,43 g de dichlorophénol technique (56,15 g de 2,4-dichlorophenol, 15,65 g de 2,6-dichlorophénol, 6,51 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,63 g de 2-chlorophénol, 0,49 g de 4-chlorophénol) par 90,17 g d'une solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de potassium en présence de 182,7 g de toluène. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique et le toluène est égal de 1:2,3. On soumet le mélange des chlorophénolates de potassium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-eau.Après le séchage, qu'on contrôle d'après l'élévation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de toluène jusqu'à la température de 300 C et on maintient pendant 2 heures. Le 2,4-dichlorophénolate de potassium sous la forme de précipité est séparé par filtration du mélange. Le toluène est élimine du précipité par une méthode quelconque connue. On obtient 59,02 g de 2,4-dichlorophénolate de potassium purifié. Son rendement est de 80,6 % avec un degre de pureté de 94,6 % en poids.Example 11
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 79.43 g of technical dichlorophenol (56.15 g of 2,4- dichlorophenol, 15.65 g of 2,6-dichlorophenol, 6.51 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.63 g of 2-chlorophenol, 0.49 g of 4-chlorophenol) per 90.17 g d 'A 30% aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of 182.7 g of toluene. The weight ratio between technical dichlorophenol and toluene is 1: 2.3. The mixture of potassium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-water azeotrope. After drying, which is checked by increasing the temperature in the flask above from the boiling point of the azeotrope, the mixture of potassium chlorophenolates and toluene is cooled to the temperature of 300 ° C. and maintained for 2 hours. The potassium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture. Toluene is removed from the precipitate by any known method. 59.02 g of purified potassium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 80.6% with a degree of purity of 94.6% by weight.

Exemple 12
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 61,42 g de dichlorophénol technique (55,03 g de 2,4-dichlorophénol, 4,60 g de 2,6-dichlorophénol, 1,35 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,22 g de 2-chlorophénol, 0,22 g de 4-chlorophénol) par 150,5 g d'une solution aqueuse à 10 % d'hydroxyde de sodium en présence de 184,3 g de toluène et 4,91 g de n butanol. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique, le toluène et le n-butanol est de 1:3:0,08.Example 12
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 61.42 g of technical dichlorophenol (55.03 g of 2,4- dichlorophenol, 4.60 g of 2,6-dichlorophenol, 1.35 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.22 g of 2-chlorophenol, 0.22 g of 4-chlorophenol) per 150.5 g d 'A 10% aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 184.3 g of toluene and 4.91 g of n butanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluene and n-butanol is 1: 3: 0.08.

On soumet le mélange de chlorophénolates de sodium obtenu a un séchage azéotropique a la température d'é- bullition de l'azéotrope toluène n-butanol-eau. Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de sodium, de toluène et de n-butanol Jusqu't la température de 300 C et on maintient pendant 1 heure. Le 2,4-dichlorophénolate de sodium sous forme de précipité est séparé par filtration du mélange.The mixture of sodium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling point of the toluene n-butanol-water azeotrope. After drying, which is determined from the temperature rise in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of sodium chlorophenolates, toluene and n-butanol is cooled. Up to the temperature of 300 C and maintained for 1 hour. Sodium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture.

On élimine le toluène et le n-butanol du précipité par n'importe quelle méthode connue. On obtient 57,49 g de 2,4-dichlorophénolate de sodium purifié. Son rendement est de 90,3 % à un degré de pureté de 98,1 % en poids.Toluene and n-butanol are removed from the precipitate by any known method. 57.49 g of purified sodium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 90.3% at a degree of purity of 98.1% by weight.

Exemple 13
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 63,83 % de dichlorophénol technique (57,19 g de 2,4-dichlorophénol, 4,78 g de 2,6-dichlorophênol, 1,41 g de 2,4,6-trichlorophenol, 0,22 g de 2-chlorophénol, 0,23 g de 4-chlorophénol) par 52,1 g d'une solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de sodium en présence de 191,5 g de toluène et 9,6 g d'éthanol. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique, le toluène et l'éthanol est de 1:3:0,15. On soumet le mélange de chlorophénolates de sodium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluene-éthanol-eau. Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azèotrope, on refroidit le mélange de chlorophéno- lates de sodium, de toluène et d'méthanol jusqu'à la tem rature de 200 C et on maintient-pendant 0,5 heure. Le 2,!4dtcX .rophdnolate de sodium sous la forme de préci pité ost séparé par filtration du mélange. On élimine le toluène et l'éthanol du précipité, par une méthode quelconque connue. On obtient 56,11 g de 2,4-dichlorophénolate de sodium purifié. Son rendement est de 81,6 à à un degré de pureté de 94,4 % en poids.Example 13
In a three-necked flask fitted with an agitator, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 63.83% of technical dichlorophenol (57.19 g of 2,4- dichlorophenol, 4.78 g of 2,6-dichlorophenol, 1.41 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.22 g of 2-chlorophenol, 0.23 g of 4-chlorophenol) per 52.1 g d 'A 30% aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 191.5 g of toluene and 9.6 g of ethanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluene and ethanol is 1: 3: 0.15. The mixture of sodium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-ethanol-water azeotrope. After drying, which is determined from the temperature rise in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of sodium chlorophenolates, toluene and methanol up to a temperature of 200 ° C. and maintained for 0.5 hour. Sodium 2, 4dtcX .rophdnolate in the form of precipitate is separated by filtration from the mixture. Toluene and ethanol are removed from the precipitate by any known method. 56.11 g of purified sodium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 81.6 to a degree of purity of 94.4% by weight.

Exemple 14
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 69,78 g de dichlorophénol technique (62,52 g de 2,4-dichlorophénol, 5,23 g de 2,6-dichlorophénol, 1,54 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,24 g de 2-chlorophénol, 0,25 g de 4-chlorophénol) par 85,5 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium en présence de 209,3 g de toluène et 5,6 g de nbutanol. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique, le toluène et le n-butanol est de 1:3:0,08.Example 14
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 69.78 g of technical dichlorophenol (62.52 g of 2,4- dichlorophenol, 5.23 g of 2,6-dichlorophenol, 1.54 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.24 g of 2-chlorophenol, 0.25 g of 4-chlorophenol) per 85.5 g d '' a 20% aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 209.3 g of toluene and 5.6 g of nbutanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluene and n-butanol is 1: 3: 0.08.

On soumet le mélange de chlorophénolates de sodium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-n-butanol-eau. Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la tem pérature dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de sodium, de toluène et de n-butanol jusqu'à la température de 300 C et on maintient pendant 0,08 heure. Le 2,4-dichlorophénolate de sodium sous la forme de précipité est séparé par filtration du mélange. On élimine le toluène et le n-butanol du pré cipité par une méthode quelconque connue. On obtient 63,42 g de 2,4-dichlorophénolate de sodium purifié. Son rendement est de 87,5 % avec un degré de purete de 97,9 % en poids.The mixture of sodium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-n-butanol-water azeotrope. After drying, which is determined from the temperature rise in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of sodium chlorophenolates, toluene and n- is cooled. butanol up to the temperature of 300 C and maintained for 0.08 hour. Sodium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is filtered off from the mixture. Toluene and n-butanol are removed from the precipitate by any known method. 63.42 g of purified sodium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 87.5% with a degree of purity of 97.9% by weight.

Exemple 15
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 70,47 g de dichlorophénol technique (63,14 g de 2,4-dichlorophenol, 5,28 g de 2,6-dichlorophénol, 1,55 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,25 g de 2-chlorophénol, 0,25 g de 4-chlorophénol) par 34,54 g d'une solution aqueuse à 50 % d'hydroxyde de sodium en présence de 70,47 g de toluène et de 3,52 g de n-butanol. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique, le toluène et le n-butanol est de 1:1:0,05. On soumet le mélange de chlorophénolates de sodium obtenu à -un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-n-butanoleau.Après le séchage, qu'on détermine d'après l1élé- vation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de sodium, de toluène et de n-butanol jusqu'à la température de 400 C et on maintient pendant 0,25 heure. Le 2,4-dichlorophénolate de sodium sous forme de précipité est séparé par filtration du mélange. On élimine le toluène et le nbutanol du précipité par une méthode quelconque connue.Example 15
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 70.47 g of technical dichlorophenol (63.14 g of 2,4- dichlorophenol, 5.28 g of 2,6-dichlorophenol, 1.55 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.25 g of 2-chlorophenol, 0.25 g of 4-chlorophenol) per 34.54 g d 'A 50% aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 70.47 g of toluene and 3.52 g of n-butanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluene and n-butanol is 1: 1: 0.05. The mixture of sodium chlorophenolates obtained is subjected to an azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-n-butanoleau azeotrope. After drying, which is determined by raising the temperature in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of sodium chlorophenolates, toluene and n-butanol is cooled to the temperature of 400 C and maintained for 0.25 hours. Sodium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture. Toluene and nbutanol are removed from the precipitate by any known method.

On obtient 64,61 g de 2,4-dichlorophénolate de sodium purifié. Son rendement est de 86,1 % à un degré de pu rete de 95,8 % en poids.64.61 g of purified sodium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 86.1% at a degree of pu rete of 95.8% by weight.

Exemple 16
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 71,85 g de dichlorophénol technique (64,38 g de 2,4-dichlorophénol, 5,38 g de 2,6-dichlorophénol, 1,58 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,25 g de 2-chlorophénol, 0,26 g de 4-chlorophénol) par 44 g d'une solution aqueuse à 40 % d'hydroxyde de sodium en présence de 215,6 g de toluène et de 7,2 g de n-butanol. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique, le toluol et le n-butanol est de 1:3:0,1. On soumet le mélange de chlorophénolates de sodium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-n-butanol-eau.Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophenolates de sodium, de toluène et de n-butanol jusqu'à la température de 20 C et on maintient pendant 0,5 heure.Example 16
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 71.85 g of technical dichlorophenol (64.38 g of 2,4- dichlorophenol, 5.38 g of 2,6-dichlorophenol, 1.58 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.25 g of 2-chlorophenol, 0.26 g of 4-chlorophenol) per 44 g of a 40% aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 215.6 g of toluene and 7.2 g of n-butanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluol and n-butanol is 1: 3: 0.1. The mixture of sodium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-n-butanol-water azeotrope. After drying, which is determined by increasing the temperature in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of sodium chlorophenolates, toluene and n-butanol is cooled to the temperature of 20 C and maintained for 0.5 hour.

Le 2,4-dichlorophénolate de sodium sous forme de pré cipité est séparé par filtration du mélange. On élimine le toluène et le n-butanol du précipité, par une méthode quelconque connue. On obtient 65,78 g de 2,4-dichlorophénolate de sodium purifié. Son rendement est de 89,3 % à un degré de pureté de 99,2 % en poids.The sodium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture. Toluene and n-butanol are removed from the precipitate by any known method. 65.78 g of purified sodium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 89.3% at a degree of purity of 99.2% by weight.

Exemple 17
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 59,72 g de dichlorophénol technique (53,52 g de 2,4-dichlorophénol, 4,47 g de 2,6-dichlorophénol, 1,31 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,21 g de 2-chlorophénol, 0,21 g de 4-chlorophénol) par 36,6 g d'une solution aqueuse à 40 % d'hydroxyde de sodium en présence de 119,4 g de toluène et de 5,97 g de n-butanol. Le rapport en poids, entre le dichlorophénol technique, le toluène et le n-butanol, est de 1:2:0,1.Example 17
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 59.72 g of technical dichlorophenol (53.52 g of 2,4- dichlorophenol, 4.47 g of 2,6-dichlorophenol, 1.31 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.21 g of 2-chlorophenol, 0.21 g of 4-chlorophenol) per 36.6 g d 'A 40% aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 119.4 g of toluene and 5.97 g of n-butanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluene and n-butanol is 1: 2: 0.1.

On soumet le mélange de chlorophénolates de sodium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-n-butanol-eau. Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de sodium, de toluène et de n-butanol jusqu'à la température de 10 C et on maintient pendant 1 heure. Le 2,4-dichlorophénolate de sodium sous forme de précipité est séparé par filtration du mélange. On élimine le toluène et le n-butanol du précipité par une méthode quelconque connue. On obtient 52,71 g de 2,4dichlorophénolate de sodium purifié. Son rendement est de 85,3 % à un degré de pureté de 98,3 % en poids.The mixture of sodium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-n-butanol-water azeotrope. After drying, which is determined from the temperature rise in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of sodium chlorophenolates, toluene and n-butanol is cooled. up to the temperature of 10 C and maintained for 1 hour. Sodium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture. Toluene and n-butanol are removed from the precipitate by any known method. 52.71 g of purified sodium 2,4dichlorophenolate are obtained. Its yield is 85.3% at a degree of purity of 98.3% by weight.

Exemple 18
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 64,44 g de dichlorophénol technique (57,73 g de 2,4-dichlorophénol, 4,83.g de 2,6-dichlorophénol, 1,42 g de 2,4,6-trichiorophénol, 0,23 g de 2-chlorophénol, 0,23 g de 4-chlorophénol) par 45,1 g d'une solution aqueuse à 35 % d'hydroxyde de sodium en présence de 193,3 g de toluène et de 5,2 g de n-butanol. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique, le toluène et le n-butanol est de 1:3:0,08.Example 18
In a three-necked flask fitted with an agitator, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 64.44 g of technical dichlorophenol (57.73 g of 2,4- dichlorophenol, 4.83 g of 2,6-dichlorophenol, 1.42 g of 2,4,6-trichiorophenol, 0.23 g of 2-chlorophenol, 0.23 g of 4-chlorophenol) per 45.1 g of a 35% aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 193.3 g of toluene and 5.2 g of n-butanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluene and n-butanol is 1: 3: 0.08.

On soumet le mélange de chlorophénolates de sodium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-n-butanol-eau. Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la tem rature dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de sodium, de toluène et de n-butanol jusqu'à la température de 500 C et on maintient pendant 0,5 heure. Le 2,4-dichlorophénolate de sodium sous forme de précipité est séparé par filtration du mélange.The mixture of sodium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-n-butanol-water azeotrope. After drying, which is determined from the rise in temperature in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of sodium chlorophenolates, toluene and n- is cooled. butanol up to the temperature of 500 C and maintained for 0.5 hour. Sodium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture.

On élimine le toluène et le n-butanol du précipité par une méthode quelconque connue. On obtient 59,82 g de 2, 4-dichlorophénolate de sodium purifié. Son rendement est de 89,2 % à un degré de pureté de 97,7 % en poids.Toluene and n-butanol are removed from the precipitate by any known method. 59.82 g of purified sodium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 89.2% at a degree of purity of 97.7% by weight.

Exemple 19
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigerant à reflux, on traite 74,51 g de dichlorophénol technique (66,76 g de 2,4-dichlorophénol, 5,58 g de 2,6-dichlorophénol, 1,64 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,26 g de 2-chlorophénol, 0,27 g de 4-chlorophénol) par 65,2 g de solution aqueuse à 28 z d'hydroxyde de sodium en présence de 223,5 g de toluène et de 14,9 g de n-butanol. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique, le toluène et le n-butanol est de 1:3:0,2. On soumet le mélange de chlorophénolates de sodium obtenu à un méchage azéotropique à la température débullition de l'azéotrope toluêne-n-butanol-eau. Après le séchage Son détermine d'après l'élévation de la température dans le ballon au-deasus de la température d6bullition de l'azdetropeR on refroidit le mélange de chlorophéno- lates de sodium de toluène et de n-butanol jusqu't la température de 200 C et on maintient pendant 0,16 heure.Example 19
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux refrigerant, 74.51 g of technical dichlorophenol (66.76 g of 2,4- dichlorophenol, 5.58 g of 2,6-dichlorophenol, 1.64 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.26 g of 2-chlorophenol, 0.27 g of 4-chlorophenol) per 65.2 g of 28 z aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 223.5 g of toluene and 14.9 g of n-butanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluene and n-butanol is 1: 3: 0.2. The mixture of sodium chlorophenolates obtained is subjected to an azeotropic wicking at the boiling temperature of the toluene-n-butanol-water azeotrope. After drying Its determined by the temperature rise in the flask above the boiling point of the azdetropeR the mixture of toluene sodium chlorophenolates and n-butanol is cooled to the temperature of 200 C and maintained for 0.16 hour.

Le 2,4-dichlorophénolate de sodium sous forme de précipité est séparé par filtration du mélange. On élimine le toluène et le n-butanol du précipité, par une méthode quelconque connue. On obtient 61,33 g de 2,4-dichlorophénolate de sodium purifié. Son rendement est de 79,0 % à un degré de pureté de 97,6 % en poids.Sodium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture. Toluene and n-butanol are removed from the precipitate by any known method. 61.33 g of purified sodium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 79.0% at a degree of purity of 97.6% by weight.

Exemple 20
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 84,22 g de dichlorophénol technique (75,46 g de 2,4-dichlorophénol, 6,31 g de 2,6-dichlorophénol, 1,85 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,30 g de 2-chlorophénol, 0,30 g de 4-chlorophénol) par 68,8 g d'une solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de sodium en presence de 252,7 g de toluène et de 12,6 g d'isopropanol. Le rapport en poids entre le dichlorophénol technique, le toluène et l'l r=,; 1:3:0,15. Qi soe'et le mélanqe de chlorophénolates de sodium ohtenu à un séchage azéotropique à la températu- re d'ébullition de l'azéotrope toluène-isopropanol-eau.Example 20
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 84.22 g of technical dichlorophenol (75.46 g of 2,4- dichlorophenol, 6.31 g of 2,6-dichlorophenol, 1.85 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.30 g of 2-chlorophenol, 0.30 g of 4-chlorophenol) per 68.8 g d 'A 30% aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 252.7 g of toluene and 12.6 g of isopropanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluene and l r = ,; 1: 3: 0.15. This is the mixture of sodium chlorophenolates obtained by azeotropic drying at the boiling temperature of the azeotrope toluene-isopropanol-water.

Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la température d'ébullition dans le ballon au-dessus de la température de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de sodium, de toluène et d'isopropanol jusqu'à la température de 200 C et on maintient pendant 0,5 heure. Le 2,4-dichlorophénolate de sodium sous forme de précipité est séparé par filtration.After drying, which is determined from the rise in the boiling point in the flask above the temperature of the azeotrope, the mixture of sodium chlorophenolates, toluene and isopropanol is cooled to 'at the temperature of 200 C and maintained for 0.5 hour. Sodium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration.

du mélange. On élimine le toluène et l'isopropanol du précipité, par une méthode quelconque connue. On obtinet 70,10 g de 2,4-dichlorophénolate de sodium purifié. Son rendement est de 78,0 % à un degré de pureté de 95,3 % en poids.of the mixture. Toluene and isopropanol are removed from the precipitate by any known method. 70.10 g of purified sodium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 78.0% at a degree of purity of 95.3% by weight.

Exemple 21
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 64,74 g de dichloro phénol technique (58,01 g de 2,4-dichlorophénol, 4,85 g de 2,6-dichlorophénol, 1,42 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,23 g de 2-chlorophénol, 0,23 g de 4-chlorophénol) par 52,9 g de solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de sodium en présence de 194,2 g de toluène et de 9,7 g de n-butanol. Le rapport en poids, entre le dichlorophénol technique, le toluène et le n-butanol, est de 1:3:0,15. On soumet le mélange de chlorophénolates de sodium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-n-butanol-eau.Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la température dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de sodium, de toluène et de n-butanol jusqu'a la température de 100 C et on maintient pendant 0,16 heure.Example 21
In a three-necked flask fitted with an agitator, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 64.74 g of technical dichloro phenol (58.01 g of 2.4) are treated. -dichlorophenol, 4.85 g of 2,6-dichlorophenol, 1.42 g of 2,4,6-trichlorophenol, 0.23 g of 2-chlorophenol, 0.23 g of 4-chlorophenol) per 52.9 g of a 30% aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 194.2 g of toluene and 9.7 g of n-butanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluene and n-butanol is 1: 3: 0.15. The mixture of sodium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-n-butanol-water azeotrope. After drying, which is determined by increasing the temperature in the flask above the boiling temperature of the azeotrope, the mixture of sodium chlorophenolates, toluene and n-butanol is cooled to the temperature of 100 C and maintained for 0.16 hours.

Le 2,4-dichlorophénolate de sodium sous forme de précipité est séparé par filtration du mélange. Le toluène et le n-butanol sont éliminés du précipité, par une méthode quelconque connue. On obtient 56,59 g de 2,4-di- chlorophénolate de sodium purifié. Son rendement est de 85,0 % à un degré de pureté de 98,9 % en poids.Sodium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture. Toluene and n-butanol are removed from the precipitate by any known method. 56.59 g of purified sodium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 85.0% at a degree of purity of 98.9% by weight.

Exemple 22
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 37,40 g de dichlorophénol technique (33,51 g de 2,4-dichlorophénol, 2,80 g de 2,6-dichlorophénol, 0,82 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,19 g de 2-chlorophénol, 0,08 g de 4-chloroph8nol) par 29,6 g d'une solution aqueuse à 31 % d'hydroxyde de sodium en présence de 112,2 g de toluène et de 3,7 g de n-butanol. Le rapport en poids, entre le dichlorophénol technique, le toluène et le n-butanol, est de 1:3:0,1.Example 22
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 37.40 g of technical dichlorophenol (33.51 g of 2,4- dichlorophenol, 2.80 g 2,6-dichlorophenol, 0.82 g 2,4,6-trichlorophenol, 0.19 g 2-chlorophenol, 0.08 g 4-chloroph8nol) per 29.6 g d 'A 31% aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 112.2 g of toluene and 3.7 g of n-butanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluene and n-butanol is 1: 3: 0.1.

On soumet le mélange de chlorophénolates de sodium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-n-butanol-eau. Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la tempe- rature dans le ballon au-dessus de la température d'é bullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de sodium, de toluène et de n-butanol jusqu'! la température de 200 C et on maintient pendant 0,5 heure. Le 2,4-dichlorophénolate de sodium sous forme de précipité est séparé par filtration du mélange.The mixture of sodium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-n-butanol-water azeotrope. After drying, which is determined from the temperature rise in the flask above the boiling temperature of the azeotrope, the mixture of sodium chlorophenolates, toluene and n-butanol up! the temperature of 200 C and maintained for 0.5 hour. Sodium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture.

On élimine le toluène et le n-butanol du précipité, par une méthode quelconque connue, et on isole 29,6 g de 2, 4-dichlorophénol purifie. Son rendement est de 88,01 % à un degré de pureté de 99,6 % en poids.Toluene and n-butanol are removed from the precipitate by any known method, and 29.6 g of purified 2,4-dichlorophenol are isolated. Its yield is 88.01% at a degree of purity of 99.6% by weight.

Exemple 23
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 43,70 g de dichlorophénol technique (38,97 g de 2,4-dichlorophénol, 1,98 g de 2,6-dichlorophénol, 2,66 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,02 g de 2-chlorophénol, 0,07 g de 4-chlorophênol) par 44,3 g d'une solution aqueuse à 24 % d'hydroxyde de sodium en présence de 131,1 g de toluène et 4,4 g de nbutanol. Le rapport en poids, entre le dichlorophénol technique, le toluène et le n-butanol, est de 1:3:0,1.Example 23
In a three-necked flask fitted with a stirrer, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser, 43.70 g of technical dichlorophenol (38.97 g of 2,4- dichlorophenol, 1.98 g 2,6-dichlorophenol, 2.66 g 2,4,6-trichlorophenol, 0.02 g 2-chlorophenol, 0.07 g 4-chlorophenol) per 44.3 g d '' a 24% aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 131.1 g of toluene and 4.4 g of nbutanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluene and n-butanol is 1: 3: 0.1.

On soumet le mélange de chlorophénolates de sodium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-n-butanol-eau. Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la tempe- rature dans le ballon au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de sodium, de toluène et de n-butanol jusqu'a la température de 300 C et on maintient pendant 0,33 heure. Le 2,4-dichlorophénolate de sodium sous formerde précipité est séparé par filtration du mélange.The mixture of sodium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-n-butanol-water azeotrope. After drying, which is determined by the rise in temperature in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of sodium chlorophenolates, toluene and n -butanol up to the temperature of 300 C and maintained for 0.33 hours. The sodium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture.

On élimine le toluène et le n-butanol du précipité, par une méthode quelconque connue, et on isole 35,62 g de 2,4-dichlorophénol purifié. Son rendement est de 90,67 % à un degré de pureté de 99,2 % en poids.Toluene and n-butanol are removed from the precipitate by any known method, and 35.62 g of purified 2,4-dichlorophenol are isolated. Its yield is 90.67% at a degree of purity of 99.2% by weight.

Exemple 24
Dans un appareil munis d'un agitateur, d'un dispositif de distillation du mélange azéotropique et de re tour de la couche organique dans le système, on traite 93 kg de dichlorophénol technique (84,8 kg de 2,4-di- chlorophénol, 3,8 kg de 2,6-dichlorophénol, 3,9 kg de 2,4,6-trichlorophénol, 0,4 kg de 2-chlorophénol, 0,1 kg de 4-chlorophénol) par 75,6 kg d'une solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de sodium en présence de 279 kg de toluène et 9,3 kg de n-butanol. Le rapport en poids, entre le dichlorophénol technique, le toluène et le n-butanol, est de 1:3:0,1. On soumet le mélange de chlorophénolates de sodium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-n-butanol-eau.Example 24
93 kg of technical dichlorophenol (84.8 kg of 2,4-dichlorophenol) are treated in a device fitted with an agitator, a device for distilling the azeotropic mixture and returning the organic layer to the system. , 3.8 kg of 2,6-dichlorophenol, 3.9 kg of 2,4,6-trichlorophenol, 0.4 kg of 2-chlorophenol, 0.1 kg of 4-chlorophenol) per 75.6 kg of a 30% aqueous solution of sodium hydroxide in the presence of 279 kg of toluene and 9.3 kg of n-butanol. The weight ratio between technical dichlorophenol, toluene and n-butanol is 1: 3: 0.1. The mixture of sodium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-n-butanol-water azeotrope.

Après le séchage, qu'on détermine d'après l'élévation de la température dans l'appareil au-dessus de la température d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de sodium, de toluène et de nbutanol jusqu'à la température de 300 C et on maintient pendant 0,5 heure. On filtre le précipité, on en élimine le toluène et le n-butanol. On traite le précipité par une solution aqueuse d'acide chlorhydrique et on isole 76,7 kg de 2,4-dichlorophénol purifie. Son rendement est de 89,6 % à un degré de pureté de 99,03 % en poids.After drying, which is determined by the rise in temperature in the apparatus above the boiling point of the azeotrope, the mixture of sodium chlorophenolates, toluene and nbutanol is cooled to 'at a temperature of 300 C and maintained for 0.5 hour. The precipitate is filtered, the toluene and n-butanol are eliminated. The precipitate is treated with an aqueous hydrochloric acid solution and 76.7 kg of purified 2,4-dichlorophenol are isolated. Its yield is 89.6% at a degree of purity of 99.03% by weight.

Exemple 25
Dans un ballon à trois cols muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un piège de Dean-Stark avec un réfrigérant à reflux, on traite 80,01 g de dichlorophénol technique (71,34 g de 2,4-dichlorophénol, 3,62 g de 2,6-dichlorophénol, 4,88 g de 2,4,6-trichlorophénol, 0,03 g de 2-chlorophénol, 0,14 g de 4-chlorophénol) par 90,9 g d'une solution aqueuse à 30 % d'hydroxyde de potassium en présence de 196,8 g de toluène. Le rapport en poids, entre le dichlorophénol technique et le toluène, est de 1:2,46. On soumet le mélange de chlorophénolates de potassium obtenu à un séchage azéotropique à la température d'ébullition de l'azéotrope toluène-eau.Example 25
80.01 g of technical dichlorophenol (71.34 g of 2,4-) are treated in a three-necked flask fitted with an agitator, a thermometer and a Dean-Stark trap with a reflux condenser. dichlorophenol, 3.62 g 2,6-dichlorophenol, 4.88 g 2,4,6-trichlorophenol, 0.03 g 2-chlorophenol, 0.14 g 4-chlorophenol) per 90.9 g d '' a 30% aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of 196.8 g of toluene. The weight ratio between technical dichlorophenol and toluene is 1: 2.46. The mixture of potassium chlorophenolates obtained is subjected to azeotropic drying at the boiling temperature of the toluene-water azeotrope.

Après le 6chage qu'on détermine d'après l'êlevation de ≈em rature dans le ballon auudessus de la temperatu- re d'ébullition de l'azéotrope, on refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de toluène jusqu'! la température de 40 C et on maintient pendant 1 heure. Le 2,4-dichlorophénolate de potassium sous forme de précipité est séparé par filtration du mélange. On élimine le toluène du précipité par une méthode quelconque connue. On obtient 75,60 g de 2,4-dichlorophénolate de potassium purifié. Son rendement est de 85,0 % à un degré de pureté de 99,03 8 en poids. After the drying, which is determined from the rise in temperature in the flask above the boiling point of the azeotrope, the mixture of potassium chlorophenolates and toluene is cooled to! the temperature of 40 C and maintained for 1 hour. The potassium 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate is separated by filtration from the mixture. Toluene is removed from the precipitate by any known method. 75.60 g of purified potassium 2,4-dichlorophenolate are obtained. Its yield is 85.0% at a degree of purity of 99.03 8 by weight.

On chasse le toluène du filtrat jusqu'à une teneur en mélange résiduaire de 46,3 g. On refroidit le mélange de chlorophénolates de potassium et de toluène jusqu'à la température de 400Cet on maintient à cette température pendant 1 heure. On sépare par filtration le 2,4-dichlorophénolate de sodium précipité. On élimine le toluène du précipité, par une méthode quelconque connue, et on obtient complémentairement 9,62 g de 2,4-dl- chiorophénolate de potassium purifié avec un degré de pureté de 94,1 % en poids. On envoie le précipité au stade de~séchage azéotropique ou on le mélange avec le 2,4-dichlorophénolate de potassium purifié du stade pré cédent. La quantité totale de 2,4-dichlorophénolate de potassium purifié est de 85,22 g. Le rendement total en 2,4-dichlorophénolate de potassium est de 95,35 % à un degré de pureté de 98,47 en poids  The toluene is removed from the filtrate to a residual mixture content of 46.3 g. The mixture of potassium chlorophenolates and toluene is cooled to the temperature of 400C and kept at this temperature for 1 hour. The precipitated sodium 2,4-dichlorophenolate is filtered off. Toluene is removed from the precipitate by any known method, and 9.62 g of purified potassium 2,4-dichlorophenolate with a purity of 94.1% by weight are additionally obtained. The precipitate is sent to the azeotropic drying stage or it is mixed with the purified potassium 2,4-dichlorophenolate from the previous stage. The total amount of purified potassium 2,4-dichlorophenolate is 85.22 g. The total yield of potassium 2,4-dichlorophenolate is 95.35% at a degree of purity of 98.47 by weight

Claims (5)

REVENDICATIONS 1. Procédé d'isolement d'un 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin et du 2,4-dichlorophénol dans un mélange de chlorophénols par interaction du mélange de chlorophénols et d'une solution aqueuse d'un alcali en présence d'un solvant organique, caractérisé en ce qu'à titre de solvant organique on utilise un hydrocarbure aromatique ayant un point d'ébullition de 80-1500 C ou un mélange de celui-ci avec un alcool aliphatique, et on effectue le processus à un rapport en poids entre le mélange de chlorophénols et l'hydrocarbure aromatique de 1:1-3 respectivement ou entre le mélange de chlorophénols, l'hydrocarbure aromatique et l'alcool aliphatique de 1:1-3::0,05-0,2 respectivement jusqu'à la formation d'un mélange de chlorophénolates de métal alcalin, qu'on soumet à un séchage azéotropique et à un refroidissment avec isolement subséquent du 2,4-dichlorophénolate de métal alcalin sous forme de précipité, qu'on traite au besoin par un acide minéral jusqu'a la formation du 2,4-dichlorophénol. 1. A method of isolating an alkali metal 2,4-dichlorophenolate and 2,4-dichlorophenol in a mixture of chlorophenols by interaction of the mixture of chlorophenols and an aqueous solution of an alkali in the presence of a organic solvent, characterized in that an organic solvent is used as an aromatic hydrocarbon having a boiling point of 80-1500 C or a mixture thereof with an aliphatic alcohol, and the process is carried out at a ratio of weight between the mixture of chlorophenols and the aromatic hydrocarbon of 1: 1-3 respectively or between the mixture of chlorophenols, the aromatic hydrocarbon and the aliphatic alcohol of 1: 1-3 :: 0.05-0.2 respectively until the formation of a mixture of alkali metal chlorophenolates, which is subjected to azeotropic drying and to cooling with subsequent isolation of the alkali metal 2,4-dichlorophenolate in the form of a precipitate, which is treated as necessary with a mineral acid until the formation of 2,4-dichlorophenol. 2. Procédé suivant la revendication 1, carac térisé en ce qu'on réalise le refroidissement jusqu'a une température de 10-500 C et on maintient le mélange précité à la température fixee pendant 0,08-2 heures. 2. Method according to claim 1, charac terized in that the cooling is carried out to a temperature of 10-500 C and the above mixture is maintained at the fixed temperature for 0.08-2 hours. 3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise une solution aqueuse à 10-50 % d'alcali. 3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that an aqueous solution containing 10-50% of alkali is used. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'à titre d'hydrocarbure aromatique on utilise le benzène, le toluène ou des xylènes isomères. 4. Method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that, as aromatic hydrocarbon, benzene, toluene or isomeric xylenes are used. 5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérise en ce qu'à titre d'alcool aliphatique on utilise des alcools en C2-C4.  5. Method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that, as aliphatic alcohol, C2-C4 alcohols are used.