FR2576020A1

FR2576020A1 - 5-halopyridine-3-carboxamides et leurs applications

Info

Publication number: FR2576020A1
Application number: FR8600428A
Authority: FR
Inventors: Yoichiro Ueda; Kazuhisa Masamoto; Yukihisa Goto; Yoshiyuki Hirako; Hiroshi Yagihara; Yasuo Morishima; Hirokazu Osabe
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1985-01-17
Filing date: 1986-01-14
Publication date: 1986-07-18
Also published as: JPH0576469B2; US4777256A; JPS61165372A; GB2169897A; FR2576020B1; GB8601007D0; DE3600712A1; GB2169897B

Abstract

NOUVEAUX 5-HALOPYRIDINE-3-CARBOXAMIDES DE FORMULE(I): (CF DESSIN DANS BOPI) OU LES SELS DE CEUX-CI, DANS LESQUELS R EST UN ATOME HYDROGENE OU -(CH) -R, N ETANT UN ENTIER DE 1 A 4 ET R ETANT UN HYDROGENE, UN HYDROXY, ALCOXY INF., MERCAPTO, ALKYLTHIO INF., AMINO, DIALKYL (INF.)-AMINO, ALKYLE EN C, ALCENYLE INF., ALCYNYLE INF., CYCLOALKYLE, HETEROCYCLIQUE PENTAGONAL OU HEXAGONAL, OU UN ARYLE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE PAR 1 OU 2 RADICAUX HALOGENO, ALKYLE OU ALCOXY INF.; R ET R SONT IDENTIQUES OU DIFFERENTS ET REPRESENTENT CHACUN UN HYDROGENE, UN HALOGENE, UN CYANO, NITRO, AMINO, ALKYLE INF., ALKYLE INF. HALOGENE, HYDROXY, ALCOXY INF., ARYLOXY, CARBOXY OU ALCOXYCARBONYLE INF.; ET X EST UN HALOGENE. CES COMPOSES POSSEDENT DES ACTIVITES INHIBITRICES DE LA CROISSANCE DES VEGETAUX ET ANTI-INFLAMMATOIRES.

Description

-1 - La présente invention concerne de nouveaux composés

appartenant aux 5-halogéno-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-

3-pyridinecarboxamides. Les composés de la présente invention manifestent des activités inhibitrices de la croissance de végétaux et aussi une activité anti-inflammatoire.

Certains composés faisant partie des 5-halogéno-1,4-

dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamides ont été décrits dans la littérature. Le brevet canadien N 1 115 278 et J.B. Pierce et coll. (J. Med. Chem., 25, 131 1982) ont décrit deux composés faisant preuve d'activité anti-inflammatoil

à savoir le 5-bromo-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-N,1-

diphényl-3-pyridinecarboxamide et le 5-bromo-N,1-bis(4-chloro-

phényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide. Si l'on compare ces deux composés avec la formule (I) de la présente invention, ils correspondent au cas o R et _, sont identiques et R est un groupe phényle ou phényle substitué. R2 Par ailleurs, des céphalosporines, en tant que composés pharmaceutiques dont une partie de la structure est constituée de 5-halogéno-1,4-dihydro-4-oxo-3-pyridinecarboxamides, ont

été décrites dans la demande de brevet japonais publiée non-

examinée N Sho 54(1979)-24 892.

Toutefois, des inhibiteurs de la croissance des'végétaux

dont les composants actifs sont des 5-halogéno-1,4-dihydro-

2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamides tels que repré-

sentés par la formule (I) donnée ci-dessous n'étaient pas

connus jusqu'ici.

L'objet de la présente invention est de fournir des composés de formule (I) 0 0

X N- I3)

CY4,CrsE )R -2-

et les sels de ceux-ci.

Dans la formule (I), R est un atome d'hydrogène ou un groupement -(CH2)nR1, n étant un nombre entier allant de 1 à 4 et R1 étant un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, alcoxy inférieur, mercapto, alkylthio inférieur, amino, di- alkyl(inférieur)-amino, un groupe alkyle en C1_11, alcényle

inférieur, alcynyle inférieur, cycloalkyle, un groupe hété-

rocyclique pentagonal ou hexagonal, ou un groupe aryle éven-

tuellement substitué par 1 ou 2 substituants halogéno, alkyle ou alcoxy inférieur;

R2 et R3, qui peuvent être identiques ou différents, repré-

sentent chacun un atome d'hydrogène, un atomed'halogène, ungroupe cyano, nitro, amino, alkyle inférieur, alkyle inférieur halogéné, hydroxy, alcoxy inférieur, aryloxy, carboxy ou alcoxycarbonyle inférieur; et

X est un halogène.

Dans la présente invention, le terme "inférieur" utilisé pour un groupe alkyle inférieur, alcoxy inférieur ou similaire

signifie un groupe contenant de 1 à 6 atomes de carbone.

En particulier, on peut mentionner en tant que groupe alkyle inférieur les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, pentyle ou isopentyle; en tant que groupe

alcoxy inférieur les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, iso-

propoxy ou butoxy; en tant que groupe alcoxycarbonyle infé-

rieur les groupes méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propoxy-

carbonyle ou butoxycarbonyle; ou en tant que groupe alkylthio inférieur les groupes méthylthio, éthylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio ou pentylthio. Comme groupe alcényle inférieur ou alcynyle inférieur, on peut mentionner les groupes vinyle, allyle, isopropényle, 2-butényle, 1,3butadiényle, 2-pentényle, 1,4- pentadiényle, 1,6-heptadiényle, 1-hexényle,

éthynyle ou 2-propynyle.

Des exemples de groupes cycloalkyle comprennent les

groupes cyclopropyle, cyclopentyle et cyclohexyle.

-3- Les groupes hétérocycliques pentagonaux ou hexagonaux comprennent des groupes pentagonaux ou hexagonaux contenant de 1 à 3 hétéroatomes choisis parmi les atomes d'azote,

d'oxygène et de soufre. Comme exemples de groupes hétéro-

cycliques pentagonaux, on peut citer les groupes furyle, tétrahydrofuryle, thiényle, thiazolyle, isothiazolyle, oxazolyle, iso-oxazolyle ou pyrazolyle, et comme exemples de groupes hétérocycliques hexagonaux, on peut citer les

groupes pyridyle, pyrimidinyle, pyrazinyle ou pyridazinyle.

Ces groupes hétérocycliques peuvent être substitués par des radicaux alkyle tels que méthyle ou éthyle, par un halogène ou un radical phényle. Si le groupe hétérocyclique est substitué par un radical phényle, il peut former un noyau condensé combinant les deux atomes décarbneadjacents dans le groupe hétérocyclique avec le radical phényle. Comme exemples de noyaux condensés, on peut citer les groupes benzothiazolyle,

benzofuryle, quinazolinyle ou quinoxalinyle.

Des exemples de groupes aryle comprennent les groupes

phényle et naphtyle.

L'halogène comprend le chlore, le brome et le fluor.

Le composé de formule (I) de la présente invention peut former un sel d'addition, s'il est suffisamment basique,

avec un acide tel que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfu-

rique, l'acide phosphorique, l'acide méthanesulfonique, l'acide 2S ptoluènesulfonique ou l'acide trifluoro-acétique, et s'il contient un groupe carboxyle, il peut aussi former un sel avec une base minérale. Ces sels sont également inclus dans la

présente invention.

On peut préparer le composé de formule (I) de la présentE

invention par l'un quelconque des procédés ci-dessous.

Procédé A H 0 0 agent d'halogénation

CH3 CH3

R

-76020

(dans la formule (II), R, R2 et R3 ont les mêmes significations

que dans la formule (I]).

Ce procédé comprend la réaction d'un dérivé 1,4-dihydro-

2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide (II) avec un agent d'halogénation. Il est particulièrement avantageux d'utiliser en tant qu'agent d'halogénation le N-chlorosuccinimide ou le N-bromosuccinimide dans un solvant de type hydrocarbure

chloré approprié (dichlorométhane, chloroforme, têtrachloro-

méthane, trichloréthylène ou tétrachloro-éthane par exemple)

en présence ou non d'inducteur de radicaux libres.

On peut aussi effectuer la réaction en dissolvant le composé (II) dans un hydrocarbure halogéné tel que mentionné

ci-dessus, et en faisant barboter ou en versant dans la solu-

tion résultante du chlore ou du brome à l'état gazeux ou

liquide.

Cette halogénation du composé (II) peut en outre conduire à la substitution au groupe phényle qui est relié à l'atome

d'azote de la fonction amide.

Procédé B Ce procédé, qui est mis en ceuvre par traitement d'un composé de formule (I) avec un halogénure de métal alcalin,

consiste en un échange de...lhalogène X dans la formule (I).

Il est intéressant de synthétiser un composé de formule (I) dans lequel X est un atome de fluor et qui est difficile

à préparer par introduction directe.

Procédé C O X< g + ^ < - (I)

R R2

(III) (IV)

On effectue ce procédé par traitement d'un acide car-

boxylique de formule (III), dans laquelle R et X sont tels que définis dans la formule (I), avec un dérivé d'aniline (IV) en présence d'un agent de condensation approprié, pour aboutir au composé de formule (I). Comme indiqué pour le procédé A, ce procédé est efficace lorsque le groupe phényle

sur l'atome d'azote de la fonction amide est réactif en pré-

sence de l'agent d'halogénation.

-5- Procédé D 0 o

51 + N - (I)

Ct, DN Cr 3

R R2

( ) (IV)

Ce procédé est effectué par la réaction d'un halogénure d'acide de formule (V), dans laquelle R et X sont tels que définis pour la formule (I) et Z est un atome de chlore ou de brome, avec un dérivé d'aniline de formule (IV), en présence d'un agent d'élimination des acides approprié, pour obtenir un composé de formule (I). Comme pour le procédé C, ce procédé est aussi efficace dans le cas o le groupe phényle sur l'atome d'azote de la fonction amide est réactif en présence de l'agent d'halogénation. - s Dans la formule (I), des exemples de groupement comprennent les groupes phényle, 2-chlorophényle, 2

2-bromophényle, 2-méthylphényle, 2-éthylphényle, 2-méthoxy-

phényle, 3-chiorophényle, 3-bromophényle, 3-méthylphényle,

3-éthylphényle, 3-méthoxyphényle, 4-chlorophényle, 4-bromo-

phényle, 4-méthylphényle, 4-éthylphényle, 4-méthoxyphényle, 2,3dichlorophényle, 2,3-dibromophényle, 2,3-diméthylphényle,

2,3-diéthylphényle, 2,3-diméthoxyphényle, 2-méthyl-3-chloro-

phényle, 2-méthyl-3-bromophényle, 2,4-dichlorophényle, 2,4-dibromophényle, 2,4-diméthylphényle, 2,4-diéthylphényle,

2,4-diméthoxyphényle, 2-méthyl-4-chlorophényle, 2-méthyl-

4-bromophényle, 2,5-dichlorophényle, 2,5-dibromophényle, 2,5diméthylphényle, 2,5-diéthylphényle, 2,5-diméthoxyphényle, -chloro-2méthylphényle, 5-bromo-2-méthylphényle, 2,6-dichloro-

phényle, 2,6-dibromophényle, 2,6-diméthylphényle, 2,6-diéthyl-

phényle, 2,6-diméthoxyphényle, 2-chloro-6-méthylphényle,

2-chloro-6-éthylphényle, 2-bromo-6-méthylphényle, 2-bromo-

6-éthylphényle, 2-méthyl-6-éthylphényle, 2-trifluorométhyl-

-6- phényle, 3-trifluorométhylphényle, 4-trifluorométhylphényle,

2-phénoxyphényle, 4-phénoxyphényle, 3-nitrophényle, 4-nitro-

phényle, 4-cyanophényle, 2-méthoxycarbonylphényle et 4-méthoxy-

carbonylphényle. Dans la formule (I), R comprend les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, pentyle, iso-amyle, hexyle, heptyle, octyle, 2-éthylhexyle, dodécyle, allyle, isopropényle, 2-butényle, 3butényle, 4-pentényle, propargyle,

3-butynyle, 2-hydroxy-éthyle, 3-hydroxypropyle, 2-méthoxy-

éthyle, 2-éthoxy-éthyle, 2-phénoxy-éthyle, 3-méthoxypropyle, 3éthoxypropyle, 3-isopropoxypropyle, 2-mercapto-éthyle, 3-mercaptopropyle, 2-éthylthio-éthyle, 2-phénylthio-éthyle, 2-amino-éthyle, 2-diméthylaminoéthyle, 2-furylméthyle, 2-tétrahydrofurylméthyle, 2-thiénylméthyle, 2pyridylméthyle, 3-pyridylméthyle, 4-pyridylméthyle, 2-(2-pyridyl)éthyle, phénylméthyle, 2-phényléthyle, 3-phénylpropyle, 4-phénylbutyle,

4-chlorophénylméthyle, 4-fluorophénylméthyle, 4-méthylphényl-

méthyle, 4-isopropylphénylméthyle, 4-trifluorométhylphényl-

méthyle, 4-méthoxyphénylméthyle, 3-méthylphénylméthyle,

3-chlorophénylméthyle, 3-méthoxyphénylméthyle, 2-(4-méthyl-

phényl)éthyle et 2-(4-chlorophényl)éthyle.

En outre on cite, en plus des composés indiqués dans les exemples, les composés caractéristiques apparentés suivants: -bromo-1-(2-chloro-6mwthylphnyvl)-1,4-dihydro-2,6- diméthyl-4-oxo-1-phénylméthyl-3pyridinecarboxamide, -bromo-N-(4-bromo-2-méthoxyphényl)-1-butyl-1,4dihydro- 2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-N-(4-bromo-2méthoxyphényl)-1,4-dihydro-2,6- diméthyl-4-oxo-1-(2-phényléthyl)-3pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-2,6diméthyl- 4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4dihydro-1,2,6-tri- methyl--4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-l-éthyl-N(2,6-di6thylphényl)-l,4-dihydro-2,'6- diméthyl-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -chloro-l-6thyl-N-(2,6-di6thylphenyl)-1,4-dihydro-2, 6- diméthvyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6-diêthylphényl)-1, 4-dihydro-2,6-diméthyl- 4-oxo-1-propyl-3-pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2, 6-diéthylph4nyl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyvl- 1-(2-méthylpropyl)-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -chloro-N- (2,6-diéthylph4nyl)-1,4-dihydro-2,6dim6thyl-1- C2-méthylpropyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6diéthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl- 1-(3-méthylbutyl)-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6-diéthylphényl)-1-hexyl-1,4-dihydro-2, 6- diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-allyl-5-bromo-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-

diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-allyl-5-chloro-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-

diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6-diéthylphgnyl)-1,4dihydro-2,6-diméthyl- 4-oxo-1-propargyl-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1cyclohexylméthyl-N-(2,6-diîthylphényl)-1,4- dihydro-2,6-dimgthyl-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-1-(2mnthoxy- éthyl)-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6di4thylphênyl)-1,4-dihydro-1-(2-mgthoxy- 6thyl)-2,6-diméthyl-4-oxo-3yvridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6-diéthylphényll-1,4-dihydro-l-(3méthoxy- propyl)-2.,6-dimthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-l-(2éthoxyéthyl)-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4- dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -bromo-1-(3-6thoxypropyll-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-1-(3éthoxypropyl)-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-. dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2,6-diéthylphgnyl)-1,4-dihydro-1-(2isopropoxy- éthyl)-2,6-dimzthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2, 6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-1-(2-isopropoxy- -thyll-2,6-diméthyl-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-1-(3isopropoXy- propyl)-2,6-dimúthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-1-(3-isopro- poxypropyl)-2,6-diméthyl-4oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2,6-diéthylphgnyl)-1-(2éthylthioéthyl)-1,4- dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, chloro-N-(2,6-diéthyliphényl)-1-(2-éthylthioéthyl)-1,4- dihydro-2,6diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4dihydro-2,6-diméthyl- 4-oxo-1-phénylméthyl-3-pyridinecarboxamide, -bromo1-(3-chlorophénvlméthyl)-N-(2,6-diéthylphényl)- 1,4-dihydro-2,6-diméthyl4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-1-(3-chlorophénylméthyl)-N-(2,6diéthylphényl)- L,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, bromo-1-(4-chlorophénylméthyl)-N-(2,6-diéthylphényl)- 1,4-dihydro-2,6dimethyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-l-(4-chlorophénylméthyl)-N(2,6-diéthylphényl)- 1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl- 4-oxo-1-(3méthylphénylméthyl)-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6-digthylphényl)1,4-dihydro-2,6-diméthyl- 4-oxo-1-(3-méthylphénylméthyl)-3pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-2,6diméthyl- 4-oxo-1-(4-méthylphgnylméthyl)-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N(2,6-diéthvYlphényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl- 4-oxo-1-(4méthylphénylméthyl)-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6-diéthylphényl)1,4-dihydro-2,6-diméthyl- 4-oxo-1-(2-phény1éthyl)-3-pyridinecarboxamide, bromo-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl- 4-oxo-1-(3phénylpropyl) -3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6-di6thylphény1)-1,4dihydro-2,6-dimethyl- 4-oxo-1-(3-phénylpropyl)-3-pyridinecarboxamide, bromo-N-(2,6-diéthylphényl). -1,4-dihydro-2,6-diméthyl- 4-oxo- 1- (4phênylbutyl) -3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2,6-diéthylphényl) -1,4dihydro-2,6-diméthyl- 4-oxo-1-(4-phénylbutyl) -3-pyridinecarboxamide, chloro-N-(2,6-diéthylphényl)-1-(.2-furyl)-1,4-dihydro- 2,6-diméthyl-4-oxo3-pyridinecarboxamide, -bromo-1,4-dihydro-1,2,6-triméthyl-N- (2,6diméthylphényl)- 4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1-butyl-1,4-dihydro1-proparqyl-N-(2,6-diméthyl- phényl) -4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -ch. loro-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2,6-diméthylphényl) - 4-oxo-1-pentyl-3pyridinecarboxamide, -chloro-1,4-dihydro-1-hexyl-2,6-diméthyl-N-(2,6diméthvl- phnyl). -4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1,4-dihydro-1-(.2méthoxyéthyl) -2,6-diméthyl-N- (2,6-diméthylph'ny1) -4-oxo-3pyridinecarboxamide, l. 2576020 -bromo-1,4-dihydro-1-(3-méthoxypropyl)-2, 6-diméthyl-N- (2,6-diméthylphényl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1(2-&thoxy&thyl)-1,4-dihydro-2,6-diméthv1-N- (2,6-diméthylphényl)-4-oxo-3pyridinecarbox'amide, -bromo-1-(3-éthoxypropyl)-1,4-dihydro-2,6-dim6thylN- (2,6-diméthylphényl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1-(2éthylthioéthyl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N- (2,6-diméthylphényl) -4-oxo-3pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2-éthyl-6-mx thylphényl)-1,4-dihydro-2,6dim6thyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2-4thyl-6-méthylphényl).1,4-dihydro-1,2.,-6-tri- méthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1éthyl-N-(.2-6thyl-6-méthylphényl)-1,4-dihydro- 2,6-diméthvl-4-oxo-3pyridinecarboxamnide, -bromo-N-(2-éthyl-6-méthylphgnyll-1,4-dihydro-2,6diméthyl- 4-oxo-1-propyl-3-pyridinecarboxamide,

l-butyl-5-chloro-N-(2-éthyl-6-méthylphênyl)-1,4-dihydro-

2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2-éthyl-6mgthylphényl)-1,4-dihydro-2,6- diméthyl-1-(.2-méthylpropyl)-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -chloro-N-'(2-éthyl-6-méthylphényl)-1,4-dihydro-2,6diméthyl-l-(2-méthylpropyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2éthyl-6-m4thylphényl)-1,4-dih,ydro-2,6- diméthyl-4-oxo-1-pentyl-3pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2-9thyl-6-mx thylphrnyl -1,4-dihydro-2,6diméthyl-4-oxo-1-pentyl-3-pyridine.carboxamide, -bromo-N-(2-éthyl-6méthylvphny1) -1,4-dihydro-2,6- dimé thyl-1-(3-mé thylbuty 1) -4-oxo-3pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2-gthy1-6-méthylph6ny1) -1,4-dihydro-2,6dimethyl-1- (3-méthylbutyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2éthyl-6-méthylphényl) -1-hexyl-1,4-dihydro- 2,6-dimgthyl-4-ôxo-3pyridinecarboxamide, -chloro-N- (2-4thyl-6-méthylphényl)-1-hexyl-1,4dihydro- 2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-allyl-5-bromo-N- (2-gthyl-6-mzthylph4nyl) -1,4-dihydro-

2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2-6thyl-6mgthylph6ny1) -1,4-dihydro-2,6- dimethyl-4-oxo-1-propargyl-3pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2-éthyl-6-m6thylpheny1) -1,4-dihydro-1-(2méthoxyéthyll-2,6-dimethyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2-éthy16-méthylphényl)-1,4-dihydro-1-(3- méthoxypropyl)-2,6-dim'thyl-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -bromo-1-(2-éthoxyéthyl)-N-(2-gthyl1-6-méthylphényl). 1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1- (36thoxypropyl)-N-(2-gthy1-6-méthylphényl)- 1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo3-pyridinecarobxamide, -bromo-N-(2-éthyl-6-méthylphny1) -1-(2éthylthio6thyl) - 1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, chloro-1,4-dihvdro-2,6-diméthvl-N-(2,6-diméthylphényl)- 4-oxo-lphénylméthyl-3-pvridinecarboxamide, -bromo-1-(3-chlorophénylméthyl)-l,4dihydro-2,6-dim.éthyl- N-(2,6-diméthylphényl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-l-(4-chlorophénylméthyl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl- N-(2,6diméthylphgnyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1,4-dihydro-2,6diméthyl-N-(2,6-diméthylphényl)- 1-(3-méthylphénylméthyl)-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -bromo-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2,6dimgthylphgnyl)- 1-(4-méthylphgnylméthyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, chloro-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(.2,6-dimgthylphényl)- 4-oxo-1-(.2phényléthyl)-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2, 6-dimgthylphényl)- 4-oxo-1-(3-phénylpropyl)-3-pyridincarboxamide, -bromo1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(.2,6-diméthylphényl)- 4-oxo-1-(.4-phénylbutyl) -3-pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2-éthyl-6-méthvlphényl)-1,4-dihydro-2,6diméthyl- 4-oxo-1-phénylméthyl-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2-éthyl6-méthylphenyl)-1,4-dihydro-2,6-. diméthyl-4-oxo-l-phénylméthyl-3pyridinecarboxamide, -bromo-1-(3-chlorophgnylmgthyl)-N-(2-éthyl-6-méthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-dimgthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1-(4chlorophgnylméthyl)-N-(2-éthyl-6-me.thyl- phényl)-1,4-dihydro-2,6diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

14 2576020

-chloro-1-(4-chloroph6nylméthvyl)-N-(2-éthyl-6-methyl- phényl)-1,4dihydro-2,6-diméthvl-4-oxo-3-nyridinecarboxami.de, -bromo-N-(2-éthyl-6mêthylphényl)-1,4-dihydro-2,6- diméthyl-1-(3-méthylphényl)-4-oxo-3nyridinecarboxamide, -bromo-N-(2-éthyl-6-mnéthylphényl)-1,4-dihydro-2,6diméthyl-l-(4-méthylphenylmthyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N(2-éthyl-6-méthvlphényl)-1,4-dihydro-2,6- dimathyl-l-(4méthylohnylmé6thyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-N-(2-gthyl-6méthylphgnyl)-1,4-dihydro-2,6- dimgthyl-4-oxo-1-(2-nhénylethyl)-3pyridinecarboxamide, -bromo-N-(2-gthvl-6-méthvlDhénvl)-1,4-dihydro-2,6diméthv1-4-oxo-1-(3-phnvytnropyl)-3-pvridinecarboxamide, -bromo-N-(.2éthvl-6-méthvlnh.ényl)-1,4-dihydro-2,6- dim'thvl-4-oxo-1-(4-phénylbutyl)3-pyridinecarboxamide, -bromo-l-butyl-1,4-dihydro-N-(2,6diisopropylphényl)- 2,6-dimgthvl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-lbutyl-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopronylphgnyl)- 2,6-dimgthvl-4-oxo-3pyridinecarobxamide, -bromo-1,4-dihydro-N-(2,6-diisoprovpylphényl)-2,6diméthyl- 1-(2-m6thylpropyl}-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-1,4dihydro-N-(2,6-diisopropylphényl)-2,6-diméthyl- 1-(.2-méthylpropyl)-4-oxo3-pvridinecarboxamide, -bromo-l,4-dihydro-N-(2,6-diisopropylphgnyl)-2,6dimgthyl- 4-oxo-l-pentyl-3-pyridinecarboxamide,

2576020

-chloro-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopronylphénvl)-2,6-dimëthyl- 4-oxo-1pentyl-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropylphényl) -2,6-diméthyl- 1-(3-méthylbutyl)-4-oxo-3-nyridinecarboxamide, -chloro-1,4dihydro-N-(2,6-diisonronylDphnyl)-2,6- dimrthyl-1-(3-méthylbutyl)-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -bromo-1-hexyl-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropylphényl)2,6-dimethyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-l-hexyl-1,4-dihydro-N(2,6-diisopropylphênyl)- 2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropvlphgnyl)-1-(.2- methoxyéthyl)-2,6-diméthyl-4oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropylphnnyl)1-(2- methoxyéthyll-2,6-dimrthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1,4dihydro-N-(2,6-diisopropylphényl)-1-(3- methoxvpropyl)-2,6-diméthyl-4-oxo3-pyridinecarboxamide, -chloro-1,4-dihydro-N-(.2,6-diisopropylphényvl)-1(3- méthoxypropyl)-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromno-1-(2ethoxyéthyl)-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropyl- phényl)-2,6-dimthyl-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -chloro-1-(2-éthoxyéthyl)-1,4-dihydro-N-(2,6diisopropyl- phgnyl}-2,6-diméthyl-4-oxo-3-nyridinecarboxamide, -bromo-1(3-gthoxypropyl)-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropyl- phényl)-2,6-diméthyl-4oxo-3-pyridinecarboxamide,

16' 2576020

-chloro-1-(,3-éthoxypropyl)-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropyl- phenyl)-2,6diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1,4-dihydro-1-(2isopropoxyethyl)-N-(2,6-diiso- propylphenylJ-2,6-dimethyl-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -chloro-1,4-dihydro-l-(2-isopropoxyethyl)-N-(2,6diiso- propylphnyX)-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1,4dihydro-1-(.3-isopropoxypropyl)-N-(2,6-diiso- propylphenyl)-2,6-diméthyl4-oxo-3-pyridine carboxamide, -chloro-1,4-dihydro-l-(3-isopropoxypropyl)N-(2,6-diiso- propylphényl)-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, bromo-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropvylphenyl)-2,6-diméthyl- 4-oxo-1phényImethyl-3-pyridinecarboxamnide, -chloro-1,4-dihydro-N-(2,6diisoDropylDhenyl)-2,6-diméthyl- 4-oxo-1-phénylmethyl-3pyridinecarboxamide, -bromo-1-(.3-chlorophénylméthyl)-1,4-dihydro-N-(2,6diiso- propylphényl)-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1(4-chlorophénylméthyl)-1,4-dihyd.ro-N-(2,6-diiso- propylphényl)-2,'6diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -chloro-l-(4-chlorophénylméthyl)-1, 4-dihydro-N-(2,6-diiso- propylphenyll-2,6-dimëthyl-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -bromo-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropylphenyl)-2,6diméthyl- 1-(.3-méthylphénylméthyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1, 4-dihydro-N-(2,6-diisopropylphenyl)-2,6-diméthyl- 1-(4-methylphénylmethyl) -4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

17 2576020

-chloro-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropylphgnyl)-2,6-diméthyl- 1-(4méthylphénylmthyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -bromo-1,4-dihydro-N-(2,6diisopropylphényl)-2,6-dimrthyl- 4-oxo-1-(2-phénvléthyl)-3pyridinecarboxamide, -chloro-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropylphgnyl)-2,6diméthyl- 4-oxo-1-(2-phényléthyl)-3-pvridinecarboxamide, -bromo-1,4dihydro-N-(2,6-diisopropvlphényl)-2,6-dimgthy1- 4-oxo-1-(3-phgnylproDyl)3-pvridinecarboxamide, -bromo-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropylphényl)-2,6diméthyl- 4-oxo-1-(4-phénylbutyl)-3-Dyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-

4-oxo-1-propyl-3-pyridinecarboxamide,

l-butyl-N-(2,6-diéthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-

diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-

1-(2-méthylpropyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-digthylphgnyl)-5-fluoro-1,4-dihvdro-2,6-dimgthyv-

4-oxo-1-pentvl-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-

1-(.3-méthylbutyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(.2,6-diethylphényl)-5-fluoro-1-hexyl-1,4-dihydro-2,6-

diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-1-(2-méthoxy-

éthyl)-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-digthylphgnyl)-5-fluoro-1,4-dihvdro-1-(3-méthoxy-

propyl)-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-(2-éthoxy6thyl)-N-(2,6-digthylphgnyl)-5-fluoro-1,4-

dihydro-2,6-diméthvl-4-oxo-3-nvridinecarboxamnide,

1-(3-gthoxypropvl)-N-(2,6-diéthylphényl)-5-fluoro-1,4-

dihydro-2,6-dimethyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthy1phényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-1-(2-isopropoxy-

ethyl).-2,6-dimnthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-di6thy]phényl -5-fluoro-1,4-dihydro-1-(3-isopropoxy-

propyl)-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-di6thylphgnyl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-

4-oxo-1-phénylméthyl-3-pyridinecarboxamide,

1-(3-chlorophénylmgthyl)-N-(2,6-diéthylphényl)-5-fluoro-

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-(4-chloroph4nylméthyl)-N-(2,6-diéthvlphényl)-5-fluoro-

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-dimethyl-

1-(3-méthylpDhénylméthyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(.2,6-diéthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-diméth1l-

1-(.4-mthylphénylmgthyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-

4-oxo-1-(2-phényléthyl)-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-

4-oxo-1-(.3-phénylpropyl)-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-digthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-

4-oxo-l-(.4-phénylbutyl)-3-pvridinecarboxamide,

1-butyl-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2,6-diméthyl-

phényl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -fluoro-1-hexyl-1,4-dihydro-2,6diméthyl-N-(2,6-diméthyl- phényl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -fluoro-1, 4-dihydro-l-(2-m6thoxyéthyl)-2,6-dimethyl-N- (2,6-diméthylphényl)-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -fluoro-1,4-dihydro-1-(3-méthoxypropyl)-2,6-diméthylN- (2,6-diméthylphényl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide. -fluoro-1,4-dihydro2,6-dim6thyl-N-(2,6-diméthylphényl)- 4-oxo-1-phénylméthyl-3pyridinecarboxamide,

1-(4-chlorophénylméthyl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-

N-[2,6-diméthylphényl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -fluoro-1,4-dihydro-2, 6-dimrthyl-N-(2,6-dimiéthylphgnyl)- 1-(.4-méthylphénylméthyl)-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -fluoro-1,4-dihydro-2,6-dimgthyl-N-(2,6dimgthylphgnyl)- 4-oxo-1-(I2-ph6nyl1thyl).-3-pyridinecarboxamide,

l-butyl-N-(2-éthyl-6-méthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-

2,6-dimnthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-ethyl-6-mgthylphgnyl)-5-fluoro-1-hexyl-1,4-dihydro-

2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-mthyl-6-mdrthylphnyl)-5-fluoro-1,4-dihydro-t-(2-

methoxyéthyl)-2,6-dimgthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(.2-4thyl-6-méthylphgnyl)-5-fluoro-1, 4-dihydro-1-(3-

méthoxypropyl)-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-éthyl-6-méthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-

diméthyl-4-oxo-1-phénylmthyl-3-pyridinecarboxamide,

1-(.4-chlorophénylmgthyl)-N-(2-éthY%/6-méthylph6nyl)-5-

fluoro-1,4-dihydro-2,6-dimêthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-éthyl-6-méthylphényl)-5-fluoro-1,4-dihydro-2,6- diméthyl-1-(4-méthylphénylméthyl) -4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-éthyl-6-méthylphényl) -5-fluoro-1,4-dihydro-2,6-

diméthyl-4-oxo-1-(2-ph6nyléthyl) -3-pyridinecarboxamide,

1-butyl-5-fluoro-1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropylphényl)-

2,6-dimgthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -fluoro-1-hexyl-1;4-dihydro-N(2,6-diisopropylphgnyl)- 2,6-dimethyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, fluoro-1,4-dihydro-N-(.2,6-diisopropylphényl)-1-(2- mthoxyéthyl)-2,6diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -fluoro-1,4-dihydro-N-(2,6diisopropylphgnyl)-1-(3- mgthoxypropyl)-2,6-diméthyl-4-oxo-3pyridinecarboxamide, -fluoro--1,4-dihydro-N-(2,6-diisopropylphnyl)-2,6dim thyl-4-oxo-1-phénylméthyl-3-pyridinecarboxamide,

1-(4-chlorophénylméthvl) -5-fluoro-1,4-dihydro-N-(2,6-

diisopropylphényl)-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -fluoro-1,4dihydro-N-(2,6-diisopropylphényl)-2,6- diméthyl-l-(4-méthylphénylméthyl)4-oxo-3-pyridinecarboxamide, -21- -fluoro-l,4-dihydro-N-(2,6diisopropylnhényl)-2,6- dimëthyl-4-oxo-l-(2-phényléthyl)-3pyridinecarboxamide,

1-(2-éthoxyéthyl)-N- (2-éthyl-6-méthylphényl)-5-fluoro-

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-(3-éthoxypropyl)-N-(2-éthyl-6-méthylphényl)-5-fluoro-

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide. On illustre l'invention plus en détail à l'aide des exemples suivants qui ne sont pas limitatifs. On indique également dans les exemples de référence les activités inhibitrices de la croissance de végétaux que possèdent les

composés de l'invention.

Exemple 1

5-bromo-1-butyl-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-

2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide (composé 1) On a dissous dans 100 ml de dichlorométhane un mélange

de 3,0 g (8,5 mmoles) de 1-butyl-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-

dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide (point de fusion: 110112 C) et 1,7 g (9,6 mmoles) de N-bromosuccinimide, et on a agité le mélange pendant 1 jour à la température ambiante. On a transféré le mélange réactionnel dans une ampoule à décantation, puis on l'a lavé avec de l'eau, une

solution saturée de bicarbonate de sodium et de l'eau.

La phase organique a été concentrée et séchée de la façon

usuelle pour donner un résidu cristallin, et on a recris-

tallisé le résidu dans un mélange d'acétate d'éthyle et d'hexane, pour obtenir 2,25 g du composé recherché, ayant

un point de fusion de 158-160,5 C.

Exemple 2

1-butyl-5-chloro-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-

2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide (composé 2) On a dissous dans 15 ml de chloroforme un mélange

de 500 mg (1,41 mmole) de 1-butyl-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-

dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide (point de -22-

fusion: 110-112 C) et 188 mg (1,41 mmole) de N-chloro-

succinimide, et on l'a chauffé au reflux sous agitation.

On a ajout6 en deux fois au mélange réactionnel 190 mg de Nchlorosuccinimide, puis on l'a chauffé au reflux pendant 12,5 heures. Le mélange réactionnel, transféré dans une ampoule à décantation, a été lavé avec de l'eau, une solution saturée de bicarbonate de sodium et de l'eau. La phase organique a été concentrée et séchée de la façon usuelle, pour donner une huile jaune qui a été purifiée par chromatographie sur colonne (Waco-gel d 6-200) avec un mélange d'acétate d'éthyle et d'hexane. Le résidu cristallin a été recristallisé dans un mélange d'acétate d'éthyle et d'hexane, pour donner 300 mg

du composé recherché, ayant un point de fusion de 125,5-126,5 C.

Exemple 3

-bromo-N-(4-bromo-2-méthylphényl)-1l-butyl-1,4-dihydro- 2,6-diméthyl-4oxo-3-pyridinecarboxamide (composé 3) On a dissous dans 30 ml de dichlorométhane un mélange

de 1,00 g (3,20 mmoles) de 1-butyl-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-

N-(2-méthylphényl)4-oxo-3-pyridinecarboxamide (point de fusion: 143-145 C) et 0,63 g (3,52 mmoles) de N-bromosuccinimide, puis on a agité le mélange pendant 2 jours à la température ambiante; on a ajouté ensuite 0, 63 g de N-bromosuccinimide,

et on a mis sous agitation pendant 4 jours. Le mélange réac-

tionnel, transféré dans une ampoule à décantation, a été lavé avec de l'eau, une solution saturée de bicarbonate de sodium, et de l'eau. La phase organique a été concentrée

et séchée de la façon usuelle, pour donner un résidu cristallin.

On a recristallisé le résidu dans un mélange d'acétate d'éthyle et de méthanol, pour obtenir 1,04 g (rendement: 71%) du composé

recherché, ayant un point de fusion de 190-192,5 C.

Les tableaux 1 et 2 ci-après montrent les caractéris-

tiques physiques des composés selon l'invention. Les chiffres figurant dans la colonne "Evaluation" du tableau 2 ont été obtenus comme suit: -23On a préparé un véhicule en mélangeant 50 parties (en poids) de talc, 25 parties de bentonite, 2 parties de Solpole -9047 (Toho Chemical Co Ltd., Japon) et 3 parties de Solpole -5039 (Toho Chemical Co Ltd., Japon). On a mélangé 50 parties d'un composé d'essai avec 200 parties du véhicule pour obtenir une poudre mouillable à 20%, puis on a dispersé la poudre dans de l'eau distillée pour obtenir'des dispersions

aux concentrations déterminées.

On a fait germer des graines d'Oryza sativa L., d'Echinochloa crus-galli L. et de Raphanus sativus L. dans une capsule, dans laquelle on a ajouté la dispersion. Après culture pendant 7 jours dans une boite maintenue à 25 C par thermostat, éclairée par des tubes fluorescents, on a examiné la croissance des plantes. Dans la colonne "Evaluation" du tableau 2, "1" signifie: pas d'effet, "2": 25% d'inhibition de la croissance, "3": 50% d'inhibition de la croissance, ""4": 75% d'inhibition de la croissance et "5" signifie 100%

d'inhibition de la croissance.

o Co Ln ú cs ZOZN1E HE 9LI - 5ú 'TDE [JID-9HD-: e [Arew=tuIueqd01T ZONil6aHZ LLT - SLI a HF-9ID- a[/xauq 6 OZ NaLZHITzD191 - 651la Eú-9 úHDelkiuad 8 zCZNIRSZHOzDEST - ISI al'ú D-9E1D-z 0Inq L EOENTDa80EHZDZ6T S'L8T1E H ITD-Z aleqTa Auaqd-z 9 EOENIDT SIlT ID90Z - zoZZ1 H ID-Z aTqqi4ulTAuuqd 5 EO NTIS0 H8TDs5'99T - S91.,l H ITD-;Z enq ZQZNZ1SZtH6îDS Z6T - 061'la 1I-P rz talnq E ZE N1D6ZHEDS'9zI - S'SZTI1 ID-9 SHZD-Z IAnq Z EN6EZII ilDS' 09T - 8S ilaHZD-9 SHED-Z TIAnq I

(D0) X EM Z K ' N

uoTfsn ap,uTo. doICbm -

I fn v a iv J, Suite TABLEAU I il 2-Phényléthyle 2-cH36-CH3 Br 209 - 210 C24 H25B2 2 12 butyle 2-C2H5 6-CH3Br 93 - 94,5 C21 H27 BrN2 2 13 2phenylethyle 13 2-phény1éthy1e 2-C2H5 6-CH3Br 110 - 112 C25H27BrN202 14 H. 2-CH 6-CH Br 259- 21 C BrO

_ 21 L5 _ _ _-2

CH3 2-C2H5 6-C2H5Br 162 - 164 C9H23BrN2O2

3B 2019- 2310

16 propyle 2-C2H5 6-C2H5CBr 123 - 125 C21 H27 BrN202 12L 17pentyle 225 C25 Br 140 - 1415 23 31 rN22 18 isoamyle 2-C2H5 6-C2H5Br 153,5 - 154, 5C23H31BrN202 19 hexyle 2C2H5 6-C2H5Br 141 - 143 C24H33BrN2O2 A6-C2 5 Br 259 33261 furylmethyle 2-C2H5 6-C2H5Br 155,5 - 157,5C23HBrN2 0

*2-____ __ 23H25Br202 o- -

ZN D6ISH8 D S 'IOZ - OOZa 13-9 I-Z Z N0 zTDJS61 H8bD581 - 5 úE81as ID-S TID-Z al/inq 6Z zOZN zIDIS6TIlciDS' 961 - S'561a 13D-PTD-Z aii/qnq 8Z ON lD-JaE6THDS TIIZ - S '8iZas - ITD-Z Uq4TAuqd-E E ZeOZNTD)ZUZZH63;> S'081 6LTHD-9 D-Z Anq 9Z EOEN.aúUHID lTZ - IIZ as SHD-9 HD-Z udoJd-Z SZ ZOZNJGZEH9ZD SúLI - úLI T SHZD-9H SHZD-Z e rAqqI; uuld-ZPZ O ZNa LZ HS DSLTI - ILI THzD SH Z-Z Z EOZN.S6ZHZZzDS'OP1- 6úE1a SHZD- SHZD-Z a[ d dAxoqqlu-Z OEN=6ZHED 0N1 -15 's8'E1q H -9 SHZ8Z Dxo z I.-.D-, [q:?x :%-. Suite Tableau I 31 oentyle 2-C2H5 6-C2H5 Cl 130 - 132 C23 31C1N202 32 4-fluorophénylméthyle 2-C1 4-Br Br 244,5 - 246,5 C21H16Br2CL N2o2 33 phénylméthyle 2-CH3 6-Cl Br 182 - 134 C22H20BrCN202 34 butvle 2OCH3 4-Br Br 227 - 229 Cl9H22Br2N2O3 3 19[22Br2 203 2-phènyléthyle 2-OCH3 4-Br Br 261 - 262 C23H22BrN23

: - - C23.2N 203

t.'>

_ ____ P_ - 1 _ _ ___

-J

--. 1

TABLEAU 2

Exemple I RMN Evaluation No. Valeur V (cm) Valeur Plantes

Methode: KBr (CDC13) Conc.

(pnm) X Y Z 1,17(6H, t.), 0,7- 2,0(7H, m.), 20 4 4 4 2,65(411, q.), 2, 71(311, s.), 1 1607 2,83(3H, s.), 4,04(2H, t.), 100 5 5 4 1653. 7,07(311, t.), 10,86(1H, large) 1607 1,18(611, t.), 0,8 - 2,0(7H, m.) 20 3 4 4 16'07 2,62(311, s.), 2,66(411, q.), 2 1645 2,85(31f, s.), 4,02(211, s.), 100 7,07(311, s.), 10,88(1H, large)

2 2 2

0.8 - 2,0(7H, m.), 2,40(3H, s.), 20 2 2 2 3 1600 2,75(3H, s.), 2.90(3H, s. ), 100 1 2 3 1655 4,06(211, t.), 7,15 - 8,0(3H, m.), 12,10(1Hf, large) 1 2 1 Ln 0,8 - 2,0(7H, m.), 2,72(3H, s.), 20 1 2 4 1673 2,88(31, s.), 3.9 9(2H, t.), 4 1673 6;87 - 8;08(4H, m.), 12,48(1H,large) 100 1 1 3 o X: O a t Lo

X: Oryza sativa L. "': Echinochloa crus-nalli L. -.......

Suite Tableau 2

1 4 1

1603 2,60(3H, s.), 2,79(3H, s.), 5,33(2H, s.), 7,76 - 8,33(9H, m.),100 1 4 1 1667 12,4(1H, large) 2,70(3H, s.), 2,90(3H, s.), 20 3 4 2 61663 2, 97(2H, t.), 4,20(2H, t.) 100, 61663 6,90 - 7,35(8H, m.), 12,40(1H, large) 1613 0,8 - 2.0(7H, m.), 2,30(611, s.), 20 3 4 7 1653 2,70(3H, s.), 2, 81(3H, s.), 1663 4,02(2}{, t.), 7,00(3H, s.),100 4 4 4 ,72(lH,largel 0,72,0(9H, m.), 2,28(6H, s.), 20 1 4 4 1610 2,70(31{, s.), 2,81(3H, s.), 8 154,03(2H, t.), 7,00(3H, s.), 100 4 4 4 1655 10,78(1H,large) Suite Tableau 2 0,7 - 2,0(11H, m.), 2,30(6H, s.), 20 1 2 3 1650 2,70(3H, s.), 2, 82(3H, s.), 3,98(2H, t.), 6,99(3H, s.), 100 3 3 3 ,70(1Hl, large)

2 4 4

1603 2,30(.6H, s.), 2,61(3H, s.), 2,75(3H, s.), 5,30(2H, s.), 100 3 4 4 1 1645 6,8 - 7.4(8H, m.), ,72(1H, large) 2,25(6H, s.), 2,68(3H, s.), 20 4 5 4 O il 1610 2,81(3H, s.), 2,93(2H, t.), 4,23(2H, t.), 7,0 - 7,4(8H, m.), 100 4 5 4 1660 10,60(.1H1, large) 1 2 3 n 1607 1,19(3H, t.), 0,8 - 2.0(7H, m.), 2,31(3H11, s.), 2,61(2H, q.), 100 3 3 3 î 121653 2,77(3H, s.), 2, 89(3H, s.), o

16 593

12 10,94(1}{, large) r (Suite Tableau 2) 1610 1,19(3H, t.), 2,29(3H, s.), 20 4 4 4 2,67(2H, q.), 2,72(3H, s.), 13 1655 2,88(3H, s.), 2,98(2H, t.), 100 5 5 4 4,29(2H, t.), 7>06 - 7,40(8H, m.), ,73(1H, large) 1,12(6H, t.), 2,20L3H, s.), 2,55(4H, q.), 2,59(3H, s.), 20 3 4 7,05(3H, s.), 11,78(1H, br.), 14 12,03(1H< large) 100 1 4 4 1613 1,18(6H11, t.), 2,63(4H, q.), 20 4 5 4 2,69(3H, s.), 2,80(3H, s.), 1653 3,63(3H, s.), 7,07(3H, s.), 100 4. 5 4 ,83(1H,large) 4 5 4 u 1610 1,19(6H, t.), 0,84 - 2,00(5H, m.), 20 4 4 2,67(4H, q.), 2,72(311, s.),

16 C>

16 1657 2,84(3H, s.), 3,98(2H, d.), 100 5 4 67,t08(3R, d.), 10,86(H,0 5 5 4 1657 7,08(311, s.), 10,86(1H, large)o Suite tableau 2 1610 1,17(6H, t.), 0,7 - 2,0(9H, m.), 20 5 5 4 17 2,65C4H, q.), 2,72(3H, s.), 1653 2,84(3H, s.), 4,01(2H, t.), 100 5 5 4

7,07(.3H, s.), 10,84(1H, large).

2.4. 1,08(611, d.), 1,18(6H, t.), 20 4 4 3 18 1610 0,8 - 1,9.(3H, m,), 2, 65(4H, q.),

18 1005 4 3

2,73(3H, s.), 2,85(3H, *s.), w 1653 4,05(2H, t.), 7,10(3H, s.),

,84(1H, large).

4 4 4

1610 1,19(6H, t.), 0,7 - 2,0(11H, m.), 20 4 4 19 2,66(4H, q.), 2,73(3H, s. ), 19 1650.2,86(3H, s.), 403(2H, t.), 4

7,08(3H, s.), 10,87(1H, large).

*.20 4 4 4 n 1,17(6H, t.), 2,65(4H, q.), 1607 2,79(3H, s.), 2,89(3H, s), 100 4 4 4 5,02(2H, s.), 6,25(2H, m.), 1643 7,07(3H, s.), 7,38(1H, m.), o

,87 (1H, large).

Suite tableau 2 1610 1,15(3H, t.), 1,20(6H, t.), 20 4 4 4 212,66(4H, q.), 2,79(3II, s.),100 4 5 4 1643 2,86(3H, s.), 3,43(2H, q.), 3,64(.2H, t.), 4, 28(2H, t.),

7,10(3H, t.), 10,75(1H, large).

1610 1,19(6H, t.), 2,03(2H, m.), 20 4 4 4 2,67(411, q.), 2,75(3H, s.), 22 1645 2,87(3H, s.), 3,34(3H, s.), 100 4 5 4 3,45(2H, t.), 4,23(2H, t.),

7,10(311, s.), 10,87(1H, large).

1,19(6H, t.), 2,62(3H, s.), 1600 2,65(4H, q.), 2,78(311, s.), 20 3 4 4 23165,30(.2H, s.), 6,8 - 7.4(8H, m.), 100 4 4 4

1653 10,90(.lH,large).

4 44

1605 1,16(6H, t.)2,64(4H, q.), 20 4 5 4 2,69(3H, s.), 2,82(3H, s.), 100 4 24 1650 2,95(2H, t.), 4;26(2H, t.),5 4 7,052- 7.40(811, m.), 10a4 5H4 7, 05 - 7.40(8H, m.), 10.72(lH,large)o ói Suite tableau 2 1610 1,20(6H, t.), 2,52(1H, d.), 20 4 5 4 2,59(4H, q.), 2,81(3H, s.), 1653 2,92(3H, s.), 4, 62(2H, d.), 100 4 5 4

7,12(3H, s.), 10,73(1H, Xarge).

0,8 - 2.0(71, m.), 2,37(3H, s.), 20 1 2 4 26 1655 2,74(3H, s.), 2,86(3H, s.), 4,03(2H, t.), 6,98 - 7,40(3H, m.), 100 2 3 4

11,27(1H, large).

2,70(3H, s.), 2,88(3H, s.), 20 4 4 1 27 X3,00(2H, t.),.4,23(.2H, t.), 1655 7,00 - 8.34(8H, m.), 100 4 4 1

12,50(1H, large).

0,8 - 2,0(.7H, m.), 2,71(3H, s.), 20 1 1 3

2,85(3H11, s.), 4.10(2H, t.),.

28 1660 7,10 - 8,38(3H, m.), 12,58(1H,lIarge) 100 1 3 3 C> Oi Suite tableau 2 1660 0,8 - 2,0(7H, m.), 2,73(3H, s.),20 1 1 3 29 2,88(3H, s.), 4.06(2H, t.), 6,88 - 8,45(3H, m.), 12,72(1H,large). 1002 2 3 0,8 - 2,1(7H, m.), 2,72(3H, s.), 1600 2,87(3H, s.), 4.05(2H, t.), 20 1 2 3 1600 t 6,} 697,1(3H, m.), 12,13(1H, large).100 3 3 3 w 1613 1,20(611, t.), 0,7 - 2, 0(9H, m)20 5 5 4 2,64(311, s.), 2>65(4H, q.), 31 Z 2,86(3H, s.), 3,97(2H, t.), 1647 7,05(3H, s.), 10,80(1H, large) 100 5 4 1647fW.I 2,62(3H, s.), 2, 70(.3H, s.), 1600 6,43(2H, s.), 7.45 - 7,90(6H, m.),20 1 4 1

32 8,20(1lH, d.), 12,05(1H, large).

1660 100 1 4 2

Suite tableau 2

1600 20 1 4 4

1600 2,10(31, s.), 2,68(3H, s.), 20 4 4 33 2,87(3H, s.), 5,30(2H, s.), 1660 6,80 - 7,50(8H, m.), 1 4 5 4

1660 11.90 (1H, large).

0,80 - 1,90(7H, m.), 2,71(3H, s.), 20 1 1 3 34 1650.2,83(3H, s.), 3,87(3H, s.), 4107(2H, t.), 6,90(lH, s.), 100 2 2 3 7,10(1H, d.), 8,85(1H, d.),

12,00(1H, large).

2,67(3H, s.), 2,83(3H, s.), 20 1 3 1 2,90(2H, t.). 3,87(3H, s.), 1653 4, 27(2H, t.), 6,90 - 7,30(7H, m.), 8,50(1lH, d.), 12,00(1H,large). 100 1 3 1 -37-

Claims

REVENDICATIONS

1. Composé de formule (I)

0 0

CH3 N CHs 2 R ou un sel de celui-ci, d a n s l e q u e l R est un atome d'hydrogène ou un groupement -(CH2)n-R1, n étant un nombre entier allant de 1 à 4 et RI

étant un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, alcoxy infé-

1 rieur, mercapto, alkylthio inférieur, amino, dialkyl-

(inférieur)-amino, un groupe alkyle en C1_11, alcényle infé-

rieur, alcynyle inférieur, cycloalkyle,,un groupe hétéro-

cyclique pentagonal ou hexagonal, ou un groupe aryle éven-

tuellement substitué par 1 ou 2 radicaux halogéno, alkyle ou alcoxy inférieur; R2 et R sont des substituants sur le noyau benzénique, 2 3 identiques ou différents, et représentent chacun un atome d'hydrogène, unatome d'halogène, un groupe cyano, nitro, amino, alkyle inférieur, alkyle inférieur halogéné, hydroxy, alcoxy inférieur, aryloxy, carboxy ou alcoxycarbonyle inférieur; et

X est un atome d'halogène.

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule (I) le groupe alkyle inférieur, alcényle inférieur, alcynyle inférieur ou alcoxy inférieur

pour R1, R2 et R3 possède de 1 à 6 atomes de carbone.

3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule (I) l'halogène pour R1, R2 et R3

est le chlore, le brome ou le fluor.

4. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule (I) le groupe hétérocyclique pour -38-

R1 est le groupe furyle ou pyridyle.

5. Composé selon la revendication 1, caracrtrisé en ce que dans la formule (I) le groupement est le groupe 2,6-diéthylphényle, 2-éthyl-6méthylphényle ou 2,6-diisopropylphényle.

6. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule (I) le groupement est

le groupe 2-méthylphényle, 2-chlorophényle, 2-chloro-6-

méthylphényle ou 2,3-, 2,4-, 2,5- ou 2,6-dichlorophényle.

7. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que dans la formule (I) R est un groupe phénylméthyle, phénylméthyle-substitué, 2phényléthyle, 2-phényléthyle

substitué ou 3-phénylpropyle.

8. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il est le 5-bromo-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-

2,6-diméthyl-4-oxo-1-phénylméthyl-3-pyridinecarboxamide.

9. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il est le 5-bromo-N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-

2,6-diméthyl-4-oxo-1-(2-phényléthyl)-3-pyridinecarboxamide.

10. Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce qu'il est le 5-bromo-1-butyl-N-(2,6-diéthylphényl)-

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide.

11. Utilisation des composés suivant la revendication l

comme agent inhibiteur de la croissance des végétaux.

12. Utilisation des composés suivant la revendication 1

comme agent ant-inflammatoire.