FR2573624A1 - AGENT FOR COMBATING BACTERIA AND PHYTOPATHOGENIC FUNGI COMPRISING QUATERNARY AMMONIUM COMPOUNDS - Google Patents

Abstract

L'INVENTION DECRIT DES AGENTS MICROBICIDES POUR COMBATTRE LES BACTERIES ET CHAMPIGNONS PHYTOPATHOGENES DANS LES CULTURES FRUITIERES ET EN HORTICULTURE, EN AGRICULTURE ET DANS LES BOIS D'ORNEMENT ET EN ARBORICULTURE. LES AGENTS CONTIENNENT COMME MATIERE ACTIVE DES BACTERICIDES DE LA CLASSE DES COMPOSES D'AMMONIUM QUATERNAIRE, QUI SONT LE CAS ECHEANT PRODUITS ET APPLIQUES AVEC DES FONGICIDES DE LA CLASSE DES BENZIMIDAZOLES OU FORMATEURS DE BENZIMIDAZOLES, DES PHTALIMIDES, DES ALCOYL-MORPHOLINES OU DES DITHIOCARBAMATES.THE INVENTION DESCRIBES MICROBICIDAL AGENTS FOR COMBATING BACTERIA AND PHYTOPATHOGENOUS FUNGI IN FRUIT CROPS AND HORTICULTURE, AGRICULTURE AND IN ORNAMENTAL TIMBER AND IN ARBORICULTURE. THE AGENTS CONTAIN AS ACTIVE MATERIAL BACTERICIDES OF THE CLASS OF QUATERNARY AMMONIUM COMPOUNDS, WHICH ARE IF NECESSARY PRODUCED AND APPLIED WITH FUNGICIDES OF THE CLASS OF BENZIMIDAZOLES OR FORMATORS OF BENZIMIDAZOLES, PHTHALIMIDES, ALPHIOCARCOYL-DAMATES.

Description

La présente invention décrit des agents microbicides pour combattre lesThe present invention describes microbicidal agents for combating

bactéries et les champignons phytopathogènes dans les cultures fruitières  bacteria and phytopathogenic fungi in fruit crops

et en horticulture, en agriculture et dans les arbres d'ornementeten arboriculture.  and in horticulture, agriculture and in ornamental trees and arboriculture.

Les agents contiennent comme matière active des bactéricides apparte-  The agents contain, as active ingredient, bactericides

nant à la classe des composés d'ammonium quaternaire de formule générale cH2 C H - c ianz2 + t =r 2 2 o Ri et R2 représentent des atomes d'hydrogène, des radicaux alcoyle ou des radicaux hydroxyalcoyle en C1 à C4. n représente un entier de 1 à 20 et donc C Hn + 1 un radical alcoyle en C1 à C20 et X représente un halogène comme le chlore, le brome ou l'iode et qui sont produits et appliqués éventuellement mélangés à des fongicides de la classe des benzimidazoles ou promoteur de  nant to the class of quaternary ammonium compounds of general formula cH2 C H - c ianz2 + t = r 2 2 o Ri and R2 represent hydrogen atoms, alkyl radicals or hydroxyalkyl radicals C1 to C4. n represents an integer from 1 to 20 and therefore C Hn + 1 an C1 to C20 alkyl radical and X represents a halogen such as chlorine, bromine or iodine and which are produced and applied possibly mixed with fungicides of the class benzimidazoles or promoter of

benzimidazoles, des phtalimides, des alcoyl-morpholines ou des dithiocarbamates.  benzimidazoles, phthalimides, alkyl morpholines or dithiocarbamates.

L'invention Doursuit le but d'inhiber les atteintes microbiennes des plantes  The invention pursues the aim of inhibiting microbial damage to plants

cultivées pendant la période de végétation.  grown during the growing season.

L'invention concerne des matières actives microbicides, leur formulation et combinaison pour combattre les bactéries et les champignons  The invention relates to microbicidal active ingredients, their formulation and combination for combating bacteria and fungi.

dans les cultures fruitières et l'horticulture, en agriculture et arboriculture.  in fruit crops and horticulture, in agriculture and arboriculture.

Les agents selon l'invention peuvent être appliqués avant, pendant ou après la période végétative de la plante cultivée, des arbustes ou des bois considérés  The agents according to the invention can be applied before, during or after the vegetative period of the cultivated plant, shrubs or woods considered

pour combattre les maladies bactériennes ou fongiques.  to fight bacterial or fungal diseases.

On dispose à peine à l'échelle internationale d'agents pour combattre les maladies bactériennes dans les cultures. On manque jusqu'ici à l'échelle mondiale d'agents bactéricides permettant d'endiguer rapidement les maladies  Agents are barely available internationally to control bacterial disease in crops. There is a global shortage of bactericidal agents to rapidly control disease

dans les cultures fruitières, qui agissent de façon spécifique et dont l'applica-  in fruit crops, which act in a specific way and whose application

tion ne pose pas de problèmes toxicologiques.  tion poses no toxicological problems.

La lutte contre les maladies bactériennes dans les cultures fruitières et en horticulture, en agriculture et dans les arbres d'ornement et en arboriculture prend de plus en plus d'importance avec l'extension épidémique des maladies bactériennes depuis une vingtaine d'années sur le continent européen. Bien qu'on utilise pour combattre les pourritures bactériennes dans la conservation des pommes de terre et des diverses espèces de chou pommé des matières actives fongicides avec du chloramphénicol (DD -WP  The fight against bacterial diseases in fruit crops and horticulture, in agriculture and in ornamental trees and in arboriculture is becoming increasingly important with the epidemic spread of bacterial diseases over the past twenty years on the European continent. Although fungicides used with chloramphenicol (DD -WP) are used to combat bacterial rot in the conservation of potatoes and various species of headed cabbage

78 423 et DD -WP 84 958 comme brevet d'addition, DD -WP 107 204 et DO -  78 423 and DD -WP 84 958 as patent of addition, DD -WP 107 204 and DO -

WP 110 423 comme brevet d'addition) ou du bronopol (DD -WP 133 885), on ne dispose pas de préparations de ce genre dans les cultures fruitières. Au contraire, étant donné les possibilités d'extension rapide dans les cultures par les insectes, les précipitations pluviales ou les mesures de traitement,  WP 110 423 as patent of addition) or bronopol (DD -WP 133 885), there are no preparations of this kind in fruit crops. On the contrary, given the possibilities of rapid extension in crops by insects, rain precipitation or treatment measures,

il faut souvent défricher et brûler les cultures.  it is often necessary to clear and burn the crops.

Les agents chimiques de désinfection des blessures dans les cultures et des outils de coupe avec des agents contenant du chlorure mercurique, du crésol ou du goudron, du cyanure de mercure, de l'hypochlorite de sodium ou du lysol n'ont pas apporté les succès désirés ou selon les cas n'étaient  Crop injury chemicals and cutting tools with agents containing mercuric chloride, cresol or tar, mercury cyanide, sodium hypochlorite or lysol have not been successful desired or as appropriate were

pas à recommander du point de vue toxicologique.  not to be recommended from a toxicological point of view.

Pour prévenir l'infection des fleurs on a utilisé très tôt et encore actuellement des préparations au cuivre. L'inconvénient est cependant que les composés de cuivre provoquent dans une mesure importante des attaques  To prevent infection of flowers, copper preparations were used very early and still today. The downside, however, is that copper compounds cause significant attack

de rouille sur feuilles et les fruits.  of rust on leaves and fruits.

Les fongicides organiques n'ont qu'une action bactéricide limitée. On ne peut cependant obtenir une inhibition des maladies bactériennes que par le Mancozeb, le Thiram ou le Maneb, et il existe des différences régionales  Organic fungicides have only limited bactericidal action. However, inhibition of bacterial diseases can only be obtained with Mancozeb, Thiram or Maneb, and there are regional differences

d'utilisation dans les divers pays européens.  of use in various European countries.

Les antibiotiques comme la pénicilline, la streptomycine, la terra-  Antibiotics like penicillin, streptomycin, terra-

mycine, l'agrimycine, la tétracycline, entre autres, parmi lesquels en particu-  mycine, agrimycin, tetracycline, among others, among which in particular

lier la streptomycine acquiert une grande 'importance, se sont révélés pro-  Binding streptomycin is gaining great importance, has been shown to

metteurs. Cependant l'application fréquente des antibiotiques a conduit en peu de temps à des souches résistantes à la streptomycine (CROSSE, J.E. : "Prospects for the use of bactericides for the control of bacterial disease". 6th Brit. Insect. & Fungicid. Conf. 1971, Brighton, Proceedings 1971, 694... 705), si bien qu'on a eu de nouveau recours de façon renforcée à des agents à base de cuivre ou à des combinaisons d'agents à base de cuivre avec des antibiotiques (MOLLER et coll.: Fireblight, Streptomycin-Resistant  principals. However, the frequent application of antibiotics has led in a short time to strains resistant to streptomycin (CROSSE, JE: "Prospects for the use of bactericides for the control of bacterial disease". 6th Brit. Insect. & Fungicid. Conf. 1971, Brighton, Proceedings 1971, 694 ... 705), with the result that increased use was again made of copper-based agents or combinations of copper-based agents with antibiotics (MOLLER et al .: Fireblight, Streptomycin-Resistant

Control Studies, 1971 Calif. Agric., 27 (1973), H 6, pp 4-5).  Control Studies, 1971 Calif. Agric., 27 (1973), H 6, pp 4-5).

Du point de vue de la médecine humaine, on se détourne pour  From the point of view of human medicine, we turn to

les raisons les plus différentes de l'utilisation d'antibiotiques en phytopatho-  the most different reasons for the use of antibiotics in phytopatho-

logie, pour ne pas renforcer les problèmes de résistance vis-à-vis des résidus dans les aliments en médecine humaine. C'est également pour des raisons économiques que les antibiotiques ne peuvent être utilisés que de façon limitée. La voie souvent suivie pour éliminer les bois atteints, par essartage ou élimination chimique par des préparations contenant du 2, 4 D et du 2,4,5 T, par la fosamine ou les Glyphosates n'est souvent pas remplaçable pour des  in order not to reinforce the problems of resistance to residues in food in human medicine. It is also for economic reasons that antibiotics can only be used in a limited way. The often followed way to eliminate the affected woods, by clearing or chemical elimination by preparations containing 2, 4 D and 2,4,5 T, by fosamine or Glyphosates is often not replaceable for

raisons économiques et/ou toxicologiques et de protection de l'environnement.  economic and / or toxicological and environmental protection reasons.

On sait que les composés d'ammonium quaternaire possèdent des propriétés bactéricides prononcées et sont utilisés comme désinfectants  It is known that quaternary ammonium compounds have pronounced bactericidal properties and are used as disinfectants

1 en médecine humaine.1 in human medicine.

En outre, on sait que les composés d'ammonium quaternaire possèdent une action algicide (brevet américain N 3 166 471, brevet bulgare N 1 120 523) et sont également utilisés à cet effet en combinaison avec des herbicides à base d'urée (DD -WP 158 502). De plus on sait que les composés d'ammonium quaternaire possèdent un très large spectre d'activité contre les bactéries et les champignons dans le domaine de la désinfection et agissent également très bien contre les champignons Alternaria et Botrytis (WITEK  In addition, it is known that the quaternary ammonium compounds have an algicidal action (American patent N 3 166 471, Bulgarian patent N 1 120 523) and are also used for this purpose in combination with urea-based herbicides (DD -WP 158 502). In addition, we know that quaternary ammonium compounds have a very broad spectrum of activity against bacteria and fungi in the field of disinfection and also act very well against Alternaria and Botrytis fungi (WITEK

et coll.: DD -WP 140 403).et al .: DD -WP 140 403).

L'invention a pour but d'inhiber les maladies bactériennes des  The object of the invention is to inhibit bacterial diseases of

plantes cultivées, des bois fruitiers et d'ornement pendant la période végéta-  cultivated plants, fruit and ornamental wood during the vegetative period

tive ainsi que leur extension par infection des fleurs ou des mesures de soins et simultanément de permettre par élimination de l'infection primaire une production de pépinière ou selon les cas de bois d'ornement et d'obtenir des plantations dans le domaine des loisirs, dans les espaces verts et les bordures de routes ainsi que l'arboriculture. Les agents doivent être ici suffisamment compatibles avec les plantes. On envisage simultanément de combiner l'action bactéricide avec une action fongicide et ainsi d'élargir  tive as well as their extension by infection of flowers or care measures and simultaneously to allow by elimination of the primary infection a nursery production or as the case of ornamental wood and to obtain plantations in the field of leisure, in green spaces and roadsides as well as arboriculture. The agents must be here sufficiently compatible with plants. It is simultaneously envisaged to combine the bactericidal action with a fungicidal action and thus to widen

les possibilités dapplication.application possibilities.

On a trouvé que les composés d'ammonium quaternaire de formule générale + L. o R1 et R2 représentent des atomes d'hydrogène, des radicaux alcoyle ou des radicaux hydroxyalcoyle en C1 à C4, n représente un nombre entier de 1 à 20 et CnHn + untadical alcovle en Cl à C20 X représente un halogène comme le chlore, le brome ou l'iode avec des fongicides surmontent les insuffisances des solutions techniques connues jusqu'ici. Les agents selon l'invention conviennent pour lutter contre les agents des maladies bactériennes et fongiques dans les cultures fruitières  It has been found that the quaternary ammonium compounds of general formula + L. o R1 and R2 represent hydrogen atoms, C1 to C4 alkyl radicals or hydroxyalkyl radicals, n represents an integer from 1 to 20 and CnHn + untadical C1 to C20 alcovle X represents a halogen such as chlorine, bromine or iodine with fungicides overcome the shortcomings of the technical solutions known up to now. The agents according to the invention are suitable for combating agents of bacterial and fungal diseases in fruit crops

et en horticulture, en agriculture et dans les bois d'ornement et en arbori-  and in horticulture, in agriculture and in ornamental wood and in tree-

culture.culture.

L'application peut s'effectuer après formulation correspondante des matières actives par poudrage, pulvérisation, épandage, arrosage et  The application can be carried out after corresponding formulation of the active ingredients by dusting, spraying, spreading, watering and

d'autres procédés appropriés.other suitable methods.

On peut ainsi éviter les déficiences techniques des solutions déjà connues comme - Essartage des bois tombés - Economie de 5 à 15 applications avec les antibiotiques -Problèmes de résistance - Essartage des haies d'aubépine au voisinage des vergers - Anéantissement des colonies d'abeilles au voisinage des foyers d'infestation  We can thus avoid the technical shortcomings of the solutions already known as - Clearance of fallen woods - Savings of 5 to 15 applications with antibiotics - Resistance problems - Clearance of hawthorn hedges near orchards - Annihilation of bee colonies in neighborhood of outbreaks

- Pertes de rendement sur le long terme.  - Long term yield losses.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention  Other characteristics and advantages of the invention

apparaîtront à la lecture des exemples et des tableaux ci-après.  will appear on reading the examples and tables below.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

On teste l'aptitude à la désinfection des outils de travail du composé d'ammonium quaternaire chlqrure de benzalkonium(BAC) avec une longueur moyenne de chaîne de n = 15 et des radicaux méthyle pour R1 et R2, sous forme de concentré à 50%. A cet effet on contamine la surface d'outils habituels avec des germes pathogènes puis on désinfecte avec BAC et on effectue  The ability to disinfect the working tools of the quaternary ammonium compound benzalkonium chloride (BAC) is tested with an average chain length of n = 15 and methyl radicals for R1 and R2, in the form of a 50% concentrate. . For this purpose, the surface of usual tools is contaminated with pathogenic germs, then it is disinfected with BAC and carried out

1000 coupes. Les résultats de la désinfection sont donnés au tableau 1.  1000 cuts. The results of the disinfection are given in Table 1.

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

Pour empêcher une infection des fleurs par Erwinia amylovora on traite des fleurs de façon prophylactique avec du chlorure de benzal konium puis on les contamine avec une suspension d'agents pathogènes. On stérilise les fleurs extérieurement et à l'aide de sol nutritif on contrôle une infection  To prevent infection of flowers with Erwinia amylovora, flowers are treated prophylactically with benzal konium chloride and then contaminated with a suspension of pathogens. The flowers are sterilized externally and using nutritious soil we control an infection

avec Erwinia amylovora. Les résultats sont donnés au tableau 2.  with Erwinia amylovora. The results are given in Table 2.

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

L'inhibition de la floraison des bois d'ornement représente une possibilité essentielle et enièrement nouvelle d'inhibition de l'extension de l'infection. A cet effet on traite 500 boutons de fleurs avec l'agent biocide selon l'invention. Ensuite on détermine les fleurs qui s'ouvrent. Les résultats  The inhibition of flowering of ornamental woods represents an essential and entirely new possibility of inhibiting the spread of infection. To this end, 500 flower buds are treated with the biocidal agent according to the invention. Then we determine the flowers that open. The results

quant à l'inhibition de la floraison sont donnés au tableau 3.  as for the inhibition of flowering are given in Table 3.

EXEMPLE 4EXAMPLE 4

Dans de multiples autres expériences on a pu déterminer que l'agent biocide selon l'invention convient pour donner une production de pousses quantitativement supérieure sur les bois. A cet effet on traite au moment de la floraison des bois de même espèce et de même âge avec du chlorure de benzalkonium et on compte le nombre de pousses appropriées pour produire des boutures par comparaison avec les bois non traités. Les résultats sont représentés au tableau 4 et montrent nettement que l'agent biocide selon l'invention est utilisable au sens d'une coupe chimique (pincement)  In multiple other experiments it has been possible to determine that the biocidal agent according to the invention is suitable for giving a quantitatively higher shoot production on the woods. For this purpose, wood of the same species and age is treated at the time of flowering with benzalkonium chloride and the number of shoots suitable for producing cuttings is counted by comparison with untreated wood. The results are shown in Table 4 and clearly show that the biocidal agent according to the invention can be used in the sense of a chemical cut (pinching)

et peut être utilisé pour accroître la production de boutures.  and can be used to increase the production of cuttings.

TABLEAUXPAINTINGS

Tableau 1: Action du chlorure de benzatl nim pour la désinfection des outils de travail sur l'exemple d'Erwinia amylovora Agent biocide Coupe d'arbre fruitier (enrobage) Immersion Enduction Pulvérisation  Table 1: Action of benzatl nim chloride for the disinfection of work tools on the example of Erwinia amylovora Biocidal agent Fruit tree cutting (coating) Immersion Coating Spraying

BAC à 1% +++ +++BAC at 1% +++ +++

BAC à 5% +++ +++ +++BAC at 5% +++ +++ +++

Légende: très bonne action.+.Caption: very good action. +.

bonne action ++ pas d'action Tableau 2: Action de BAC pour inhiber une infection des fleurs par Erwinia amylovora-(n = 50 fleurs) Agent biocide Nombre de fleurs atteintes x10 4 Densité de la.suspension 1 x 109 BAC 50 ppm 0% 0% BAC 10 ppm 14 % 22 % Témoin 60 % 100 % Tableau 3: Action de l'agent biocide pour l'inhibition des fleurs (n = 500) Bois Nombre de fleurs ouvertes Concentration 2 % 2,5 % 3% Témoin Aubépine 12 8 10 500 Néflier d'Allemagne(Feuerdorn) 2 0 1 500 Tableau 4: Nb de nouvelles pousses après traitement avec BAC à 2 % Pyracantha Expérience Témoin BAC à 2%  good action ++ no action Table 2: Action of BAC to inhibit infection of flowers with Erwinia amylovora- (n = 50 flowers) Biocidal agent Number of flowers affected x10 4 Density of suspension 1 x 109 BAC 50 ppm 0 % 0% BAC 10 ppm 14% 22% Control 60% 100% Table 3: Action of the biocidal agent for inhibition of flowers (n = 500) Wood Number of open flowers Concentration 2% 2.5% 3% Control Hawthorn 12 8 10 500 Medlar from Germany (Feuerdorn) 2 0 1,500 Table 4: Number of new shoots after treatment with 2% BAC Pyracantha Control experience 2% BAC

1 6 151 6 15

2 5 212 5 21

3 6 173 6 17

4 8 184 8 18

10 2510 25

Tableau 5: Action de la préparation sur une suspension de bactéries de densité de germes différentes Agent pathogène Concentration Durée d'action  Table 5: Action of the preparation on a suspension of bacteria with different germ density Pathogen Concentration Duration of action

des prépa-prepa-

tdens prép imm. 1 min 5 min imm. 1 min 5 min rations (%) 2 x 109 germes/ml 2 x 104 germes/ml Corynebacterium 1 + + + + + + michiganense 2 + + + + + p.v. michiganense 5 + + + + + +  tdens prep imm. 1 min 5 min imm. 1 min 5 min rations (%) 2 x 109 germs / ml 2 x 104 germs / ml Corynebacterium 1 + + + + + + + michiganense 2 + + + + + p.v. michiganense 5 + + + + + +

Bacillus subtilis 1. .Bacillus subtilis 1..

2 - -... _2 - -... _

- - _ _ _ _- - _ _ _ _

PseudomonasPseudomonas

syringae 1 - - -syringae 1 - - -

2 - + + + +2 - + + + +

- + + + +- + + + +

Erwinia amylovora 1 + + + + + +Erwinia amylovora 1 + + + + + +

2 + + + -+ +2 + + + - + +

+ + + + + ++ + + + + +

Légende: + préparation active - préparation non active Tableau 6: Action de la préparation in vitro (test des plaquettes) Conc. de la préparation 1000 ppm 500 ppm 100 ppm Agent pathogène Erwinia amylovora + Pseudomonas syringae + + pr. tomato Corynebacterium michiganense +++ + + pr. michiganense Bacillus subtilis ++ -+ ++ Légende: - pas de niveau d'inhibition faible niveau d'inhibition + + degré d'inhibition moyen +++ degré d'inhibition important  Legend: + active preparation - non active preparation Table 6: Action of the in vitro preparation (platelet test) Conc. of the preparation 1000 ppm 500 ppm 100 ppm Pathogen Erwinia amylovora + Pseudomonas syringae + + pr. tomato Corynebacterium michiganense +++ + + pr. michiganense Bacillus subtilis ++ - + ++ Legend: - no inhibition level low inhibition level + + medium inhibition level +++ significant inhibition degree

257?3624257? 3624

Claims (4)

REVENDICATIONS 1. Agent pour combattre les bactéries et les champignons phytopathogènes  1. Agent to fight bacteria and phytopathogenic fungi dans les cultures fruitières et l'horticulture, en agriculture et dans les -  in fruit crops and horticulture, in agriculture and in - bois d'ornement et en arboriculture, caractérisé en ce qu'il contient, outre les additifs de dissolution et de formulation habituels, des composés d'ammonium quaternaire de formule I r  ornamental and arboriculture wood, characterized in that it contains, in addition to the usual dissolution and formulation additives, quaternary ammonium compounds of formula I r - 1 X2 =. R1- 1 X2 =. R1 0fl221+1R2 oû R1 + R2 représentent des atomes d'hydrogène, des radicaux alcoyle ou des radicaux hydroxyalcoyle en C1 à C4 n représente un radical aicoyle en C1 à C20 et x représente des atomes d'halogène comme le chlore, le brome  0fl221 + 1R2 where R1 + R2 represent hydrogen atoms, alkyl radicals or C1 to C4 hydroxyalkyl radicals n represents a C1 to C20 aicoyl radical and x represents halogen atoms such as chlorine, bromine m* ou l'iode.m * or iodine. 2. Agent selon la revendication 1, caractérisé en ce que les composés d'ammonium  2. Agent according to claim 1, characterized in that the ammonium compounds -quaternaire préférés se composent d'un mélange de chlorures d'alcoyldiméthyl-  - preferred quaternaries consist of a mixture of alkyl dimethyl chlorides - benzyl-ammonium homologues (chlorure de benzalconium).  homologous benzyl ammonium (benzalconium chloride). 3. Agent salon la revendication 2, caractérisé en ce que le chlorure de benzal-  3. Salon agent claim 2, characterized in that benzal chloride- conium se présente en solution aqueuse.  conium occurs in aqueous solution. 4. Agent selon les revendications 1-3, caractérisé en ce qu'on peut les produire  4. Agent according to claims 1-3, characterized in that they can be produced et les appliquer avec des fongicides de la classe des benzimidazoles ou forma-  and apply them with fungicides of the benzimidazole class or forma- teurs de benzimidazole, des phtaiimides, des alcoyl-morpholines ou des dithio-  benzimidazole, phtaiimides, alkyl morpholines or dithio- carbamates.carbamates.