FR2532054A1 - Appareil electrochimique de controle et de mesure d'un gaz et son application a la surveillance des fuites d'acide fluorhydrique - Google Patents
Appareil electrochimique de controle et de mesure d'un gaz et son application a la surveillance des fuites d'acide fluorhydrique Download PDFInfo
- Publication number
- FR2532054A1 FR2532054A1 FR8313567A FR8313567A FR2532054A1 FR 2532054 A1 FR2532054 A1 FR 2532054A1 FR 8313567 A FR8313567 A FR 8313567A FR 8313567 A FR8313567 A FR 8313567A FR 2532054 A1 FR2532054 A1 FR 2532054A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- electrolyte
- control
- bromide
- bromate
- hydrofluoric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 229960002050 hydrofluoric acid Drugs 0.000 title description 4
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 title 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 4
- BSURNBPIYYGUGJ-UHFFFAOYSA-N Br(=O)(=O)O.Br Chemical compound Br(=O)(=O)O.Br BSURNBPIYYGUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 7
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-acetyl-4-methylheptanedinitrile Chemical compound N#CCCC(C)(C(=O)C)CCC#N XWNSFEAWWGGSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004153 Potassium bromate Substances 0.000 claims description 4
- 229940094037 potassium bromate Drugs 0.000 claims description 4
- 235000019396 potassium bromate Nutrition 0.000 claims description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 3
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 claims description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Inorganic materials [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N bromic acid Chemical compound OBr(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005439 Perspex® Polymers 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical group Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000000835 electrochemical detection Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- -1 hydrogen halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/403—Cells and electrode assemblies
- G01N27/404—Cells with anode, cathode and cell electrolyte on the same side of a permeable membrane which separates them from the sample fluid, e.g. Clark-type oxygen sensors
- G01N27/4045—Cells with anode, cathode and cell electrolyte on the same side of a permeable membrane which separates them from the sample fluid, e.g. Clark-type oxygen sensors for gases other than oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Examining Or Testing Airtightness (AREA)
- Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)
Abstract
L'INVENTION CONCERNE LES DISPOSITIFS ELECTROCHIMIQUES DE CONTROLE D'UN CONSTITUANT GAZEUX. ELLE SE RAPPORTE A UN DISPOSITIF ELECTROCHIMIQUE DANS LEQUEL UNE CATHODE 6, FORMEE PAR EXEMPLE D'UN ENROULEMENT DE FIL DE PLATINE, A UNE SURFACE DE CONTACT AVEC L'ATMOSPHERE AMBIANTE ET AVEC UN ELECTROLYTE BIEN SUPERIEURE A CELLE D'UNE ANODE 7. L'ELECTROLYTE UTILISE EST UNE SOLUTION DELIQUESCENTE D'UN BROMURE ET D'UN BROMATE. LA SONDE EST DESTINEE A DETECTER LA PRESENCE D'ACIDE FLUORHYDRIQUE. APPLICATION A LA DETECTION DES FUITES D'ACIDE FLUORHYDRIQUE DES INSTALLATIONS CHIMIQUES.
Description
La présente invention concerne un appareil électro-
chimique de contrôle et/ou de mesure d'un élément d'un gaz,
dans une atmosphère ambiante ou dans un courant gazeux.
Le brevet britannique n'1 552 620 décrit un dis-
positif électrochimique de détection et/ou de contrôle d'un constituant d'un fluide, selon lequel un réactif qui est statique par rapport aux électrodes du dispositif, est une solution aqueuse d'une substance, déliquescente Un exemple d'un réactif convenable est le bromure de calcium lorsque le gaz à détecter est un halogène tel que le chlore L'effet de la substance déliquescente est de décourager le dessèchement du dispositif par perte d'eau du réactif, en contrariant cette perte par absorption d'eau du fluide, par exemple un gaz,tel que l'air atmosphérique,qui est contrôlé A l'aide du réactif indiqué, le chlore peut être détecté parce qu'il libère du
brome d'une solution de bromure de calcium suivant la réac-
tion C 12 + 2 Br __ Br 2 + 2 Cl Cependant, les halogénures d'hydrogène, c'est-à-dire les acides halohydriques tels que l'acide fluorhydrique HF n'ont pas d'effet sur ce réactif Le rapport "Electrometric Detection of Corrosive Gases" J Morrow, ISA AID 72408 ( 31-36) USA, 1972 suggère qu'un électrolyte du type bromure-bromate
pourrait être utilisé pour la détection de gaz acides, notam-
ment HF, à des concentrations présentant des dangers, mais
aucun enseignement plus précis n'est donné.
Selon l'invention, un dispositif électrochimique de
contrôle d'un constituant d'un courant de gaz ou d'une atmos-
phère ambiante, du type qui met en oeuvre un électrolyte déliquescent, se caractérise par son aptitude à la détection, au contrôle et/ou à l'analyse de l'acide fluorhydrique (HF) par utilisation d'un électrolyte du type bromure-bromate, et par utilisation d'une cathode qui a une surface de contact avec l'électrolyte/atmosphère ou courant gazeux, plus grande
que l'anode.
De préférence, l'anode est isolée ou pratiquement isolée du contact direct avec l'atmosphère ou le courant gazeux.
L'alimentation et les instruments de commande peu-
vent être intégrés à la tête formant la sonde du dispositif ou séparés tout en étant reliés, et l'ensemble peut être portatif afin que la tête d'analyse puisse être utilisée manuellement comme détecteur de fuite d'une installation
dans laquelle l'acide fluorhydrique est utilisé ou produit.
Le dispositif électrochimique selon l'invention peut mettre en oeuvre une solution aqueuse de bromure de calcium et de bromate de potassium, la quantité de bromate étant faible par rapport à celle du bromure Le dispositif
est stable, il a une réponse rapide et il convient particu-
lièrement bien à la mesure quantitative de l'acide fluorhy-
drique dans un courant gazeux ou dans l'air ambiant, à
des concentrations exprimées en vpm.
Bien que, dans une solution aqueuse, l'acide fluo-
rhydrique soit associé dans une grande mesure, la présence du bromurebromate déplace l'équilibre de l'équation ( 1) vers la droite, par abstraction d'ions H suivant l'équation ( 2):
HF ' H++ F ( 1)
6 H++ 5 Br-+ Br O À 3 Br 2 + 3 H 20 ( 2) La réaction globale entre HF et l'électrolyte est ainsi donnée par l'équation ( 3): 6 HF + 5 Br-+ Br O 3 Br + 3 H 20 + 6 F ( 3) L'appareillage ampérométrique associé, sous sa forme la plus simple, est classique et son alimentation, qui peut être une batterie d'accumulateurs, transmet une petite tension aux électrodes de la sonde du dispositif afin que de l'hydrogène soit produit à la cathode Le courant
cesse alors de circuler du fait de la polarisation de l'élec-
trode de la sonde Lorsque l'électrolyte de la sonde est exposé à HF, les ions H présents en solution réagissent avec le bromure-bromate et libèrent du brome comme indiqué l'équa tion ( 2) Le brome réagit instantanément avec l'hydrogène
gazeux et forme de l'acide bromhydrique, et dépolarise l'élec-
trode si bien que le courant commence à circuler Le courant est proportionnel à la concentration de HF dans le courant gazeux contrôlé et peut être mesuré par un milliampèremètre
incorporé au circuit.
Le dispositif est étalonné dynamiquement à l'aide de tubes perméables à HF, dans la plage comprise entre O et vpm de HF Une matière qui peut absorber au moins trois fois son propre poids d'électrolyte doit être utilisée comme
matière de formation d'absorbant (comme l'indique la descrip-
tion qui suit) afin que les résultats obtenus avec le dispo-
sitif soient reproductibles On a constaté, selon l'invention, que, par rapport à l'anode, la cathode utilisée devait avoir une surface de contact avec l'électrolyte et accessible au gaz à contrôler supérieure à celle de l'anode Au contraire, tous les dispositifs électrochimiques connus actuellement ont des cathodes et des anodes dont les surfaces de contact sont égales En outre, selon l'invention, l'anode, bien qu'elle soit pratiquement au contact de l'électrolyte, peut ne pas être au contact du tout du gaz à contrôler lorsque la surface de la cathode est rendue maximale L'un des principaux avantages
d'une cathode de grande surface de contact est que les pro-
duits de décomposition formés par l'électrolyse peuvent se disperser plus rapidement que lorsque la surface de contact est faible Dans ce dernier cas, l'expérience a montré que
le temps de réponse était long et la sensibilité faible.
D'autres caractéristiques et avantages de l'in-
vention ressortiront mieux de la description qui va suivre
d'un mode de réalisation de tête d'analyse d'un dispositif selon l'invention, faite en référence au dessin annexé qui
est une élévation en coupe partielle d'un tel dispositif.
Un dispositif convenant à une analyse quantitative ainsi qu'à une détection qualitative ou à un contrôle de HF
dans l'atmosphère ambiante ou dans un courant de gaz, com-
porte une tête d'analyse qui peut être exposée à l'atmos-
phère ou à un courant de gaz de manière classique La tête comporte un organe 1 de mise en forme d'absorbant placé sur
une tige 2 de support fixée à un boîtier 2 ' qui porte lui-
même un connecteur 3 permettant le montage étanche de la
25320 '4
sonde dans une ouverture convenable formée d'un conduit de circulation d'un courant de gaz (non représenté) Lors d'un contrôle atmosphérique, la sonde peut être tenue à la main par le bottier 2 ' ou montée dans un support convenable qui peut être solidaire des instruments de commande et d'une ali-
mentation Une base 4 formée d'une matière plastique conve-
nable telle que le "Perspex", est montée sur l'organe 1 par vissage afin qu'un réservoir soit formé entre l'extrémité inférieure de l'organe 1 et un couvercle 5 de la base 4 Une partie de l'organe 1 est exposée entre le bottier 2 ' et la base 4 et, dans cette région, des spires espacées d'un fil de platine sont enroulées sur l'organe 1 afin qu'elles forment une cathode 6 de grande surface, c'est-à-dire ayant une
grande surface de contact Une anode 7 est formée d'un tron-
çon de fil de platine partant du boîtier 2 ' et descendant
dans le réservoir mais ce tronçon est au contact de l'inté-
rieur de l'organe 1 Ainsi, l'anode 7 n'est pas au contact de l'atmosphère ou du gaz contrôlé Un exemple de rapport de surface de contact de la cathode et de l'anode est égal à 16/1 Les extrémités libres des électrodes, c'est-à-dire la
cathode et l'anode, sont isolées dans le boîtier 2 ' et dé-
passent vers le connecteur 3, et le fil 8 qui en part est blindé afin qu'il soit relié à un instrument de commande, essentiellement un milliampèremètre, et à une alimentation
(non représentée).
L'électrolyte bromure-bromate est formé d'une solu-
tion aqueuse de bromure de calcium hydraté dans laquelle est dissoute la quantité maximale de bromate de potassium qui passe en solution aux températures ambiantes, si bien qu'une solution saturée stable est formée Un exemple comprend 65 g de bromure de calcium hydraté dissous de manière isotherme à température ambiante dans 27 cm 3 d'eau avec 1 g de bromate
de potassium dissous dans cette solution saturée L'électro-
lyte est transmis dans le réservoir, à l'aide d'une seringue
hypodermique, par l'intermédiaire d'un conduit 9 de remplis-
sage formé dans le couvercle 5 L'organe 1 joue le rôle
d'une mèche et il est saturé de l'électrolyte du réservoir.
25320 54
Lorsqu'une matière plastique transparente telle que le -
"Perspex" est utilisée pour le réservoir, le niveau du
liquide est avantageusement visible.
A la place de spires de fil de platine utilisées pour la cathode de grande surface, une variante (non repré- sentée) met en oeuvre un manchon d'une fine gaze de platine monté sur l'organe 1 de mise en forme, sur des supports espacés et reliés au fil correspondant Le dispositif a
alors une plus grande sensibilité, mais son prix est net-
tement accru.
L'instrument de commande et de contrôle et la bat-
terie d'accumulateurs d'alimentation sont de petite dimension et peuvent être portatifs et ils peuvent être placés dans un
réceptacle porté par une personne qui peut utiliser manuel-
lement la tête d'analyse pour le contrôle des fuites de HF
dans une usine par exemple Dans le cas d'un appareil per-
sonnel et portatif, la sonde d'analyse de l'appareil de con-
trôle peut être fixée à un bottier qui contient l'instrument
de commande et de contrôle et une batterie d'accumulateurs.
Claims (1)
1 à 4, caractérisé en ce que la tête d'analyse du dispositif est séparée de l'instrument de commande et de contrôle et d'une alimentation mais leur est reliée afin que la tête d'analyse puisse être mobile ou fixée en permanence dans une installation. 7 Application d'un dispositif électrochimique sélon -7
l'une quelconque des revendications précédentes à la détec-
tion, au contrôle ou à l'analyse quantitative de l'acide fluorhydrique dans l'atmosphère ambiante ou dans un courant
gazeux, ou à plusieurs de ces fonctions.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8224183 | 1982-08-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2532054A1 true FR2532054A1 (fr) | 1984-02-24 |
| FR2532054B1 FR2532054B1 (fr) | 1986-09-12 |
Family
ID=10532476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8313567A Expired FR2532054B1 (fr) | 1982-08-23 | 1983-08-22 | Appareil electrochimique de controle et de mesure d'un gaz et son application a la surveillance des fuites d'acide fluorhydrique |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4552624A (fr) |
| JP (1) | JPS5960252A (fr) |
| AU (1) | AU559793B2 (fr) |
| BE (1) | BE897570A (fr) |
| CA (1) | CA1200841A (fr) |
| DE (1) | DE3330281A1 (fr) |
| ES (1) | ES525096A0 (fr) |
| FR (1) | FR2532054B1 (fr) |
| GB (1) | GB2129562B (fr) |
| IT (1) | IT1200969B (fr) |
| NL (1) | NL8302946A (fr) |
| SE (1) | SE8304489L (fr) |
| ZA (1) | ZA835919B (fr) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0532932A2 (fr) * | 1991-09-14 | 1993-03-24 | Drägerwerk Aktiengesellschaft | Cellule de mesure électrochimique pour la détection et la détermination de gaz et de vapeurs, en particulier d'hydracides halogénés |
| FR2772481A1 (fr) * | 1997-12-13 | 1999-06-18 | Draeger Sicherheitstech Gmbh | Detecteur electrochimique a boitier ouvert |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4938935A (en) * | 1988-08-08 | 1990-07-03 | Mobil Oil Corporation | Alteration of the character of hydrogen fluoride droplets rendering them more susceptible to a water drench |
| US4985220A (en) * | 1988-08-08 | 1991-01-15 | Mobil Oil Corporation | Hydrogen fluoride vapor containment |
| US4938936A (en) * | 1988-09-01 | 1990-07-03 | Mobil Oil Corporation | Hydrogen fluoride vapor containment and neutralization |
| US5465536A (en) * | 1992-09-24 | 1995-11-14 | Mobil Oil Corporation | Containment of heavy vapor clouds and aerosols |
| US5286456A (en) * | 1992-09-24 | 1994-02-15 | Mobil Oil Corporation | Containment of an aerosolable liquid jet |
| DE4425135C2 (de) * | 1994-07-15 | 1996-05-02 | Draegerwerk Ag | Amperometrischer Sensor |
| US5552121A (en) * | 1994-08-29 | 1996-09-03 | Phillips Petroleum Company | Containment of heavy vapor clouds |
| US5897522A (en) * | 1995-12-20 | 1999-04-27 | Power Paper Ltd. | Flexible thin layer open electrochemical cell and applications of same |
| JP4166104B2 (ja) * | 2003-03-05 | 2008-10-15 | 理研計器株式会社 | 定電位電解式酸性ガス検出器 |
| DE102014002500A1 (de) | 2014-02-21 | 2015-08-27 | Dräger Safety AG & Co. KGaA | Elektrochemischer Gassensor |
| DE102020134465A1 (de) | 2020-12-21 | 2022-06-23 | Dräger Safety AG & Co. KGaA | Elektrochemischer Gassensor |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1598225B2 (de) * | 1964-06-10 | 1973-07-05 | Verfahren zur kontinuierlichen elektrochemischen bestimmung der konzentration von fluor und fluorwasserstoffsaeure in einer atmosphaere | |
| FR2382010A1 (fr) * | 1977-02-28 | 1978-09-22 | Ici Ltd | Dispositif electrochimique |
| JPS57190263A (en) * | 1981-05-19 | 1982-11-22 | Osaka Soda Co Ltd | Detecting method for hydrogen chloride gas |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3038848A (en) * | 1958-06-20 | 1962-06-12 | Mast Dev Company | Method and apparatus for detecting and measuring trace constituents in air and othergases |
| US2943028A (en) * | 1958-10-14 | 1960-06-28 | Beckman Instruments Inc | Method of oxygen analysis |
| DE1133922B (de) * | 1959-05-28 | 1963-01-24 | Beckman Instruments, Inc., Fullerton, CaI. (V. St. A.) | Meßzelle für Meßanordnungen zur elektrolytischen Bestimmung des Gehaltes eines bestimmten Gases in einer Gasströmung |
| US3096258A (en) * | 1959-09-04 | 1963-07-02 | Olin Mathieson | Method of operating an electrolytic analysis cell |
| US3337441A (en) * | 1963-08-19 | 1967-08-22 | Atomic Energy Authority Uk | Phosphoric acid-glycerine electrolyte for hygroscopic cell |
| US3411993A (en) * | 1965-02-08 | 1968-11-19 | Beckman Instruments Inc | Hydrogen detection |
| US3461043A (en) * | 1965-05-03 | 1969-08-12 | Uss Agri Chem Inc | Method and apparatus for continuous monitoring of fluoride effluent |
| US3413199A (en) * | 1965-09-29 | 1968-11-26 | Fischer & Porter Co | Method for measurement of residual chlorine or the like |
| US3793158A (en) * | 1971-02-05 | 1974-02-19 | Dow Chemical Co | Device and method for measuring relative concentration changes in gas stream components |
| US3856649A (en) * | 1973-03-16 | 1974-12-24 | Miles Lab | Solid state electrode |
| US4333810A (en) * | 1980-04-11 | 1982-06-08 | The Dow Chemical Company | Analyzer for chemical oxidizing or reducing agents |
| US4440603A (en) * | 1982-06-17 | 1984-04-03 | The Dow Chemical Company | Apparatus and method for measuring dissolved halogens |
| US4428800A (en) * | 1982-09-15 | 1984-01-31 | Aluminum Company Of America | Measurement of gaseous fluoride concentration using an internal reference solution |
-
1983
- 1983-08-08 US US06/521,350 patent/US4552624A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-08-10 CA CA000434300A patent/CA1200841A/fr not_active Expired
- 1983-08-11 ZA ZA835919A patent/ZA835919B/xx unknown
- 1983-08-15 AU AU18007/83A patent/AU559793B2/en not_active Ceased
- 1983-08-18 GB GB08322300A patent/GB2129562B/en not_active Expired
- 1983-08-18 SE SE8304489A patent/SE8304489L/ not_active Application Discontinuation
- 1983-08-19 BE BE0/211384A patent/BE897570A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-08-22 FR FR8313567A patent/FR2532054B1/fr not_active Expired
- 1983-08-22 IT IT67880/83A patent/IT1200969B/it active
- 1983-08-22 DE DE19833330281 patent/DE3330281A1/de not_active Withdrawn
- 1983-08-23 NL NL8302946A patent/NL8302946A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-08-23 JP JP58153989A patent/JPS5960252A/ja active Pending
- 1983-08-23 ES ES525096A patent/ES525096A0/es active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1598225B2 (de) * | 1964-06-10 | 1973-07-05 | Verfahren zur kontinuierlichen elektrochemischen bestimmung der konzentration von fluor und fluorwasserstoffsaeure in einer atmosphaere | |
| FR2382010A1 (fr) * | 1977-02-28 | 1978-09-22 | Ici Ltd | Dispositif electrochimique |
| JPS57190263A (en) * | 1981-05-19 | 1982-11-22 | Osaka Soda Co Ltd | Detecting method for hydrogen chloride gas |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN, vol. 7, no. 38, 16 février 1983, page (P-176) (1183); & JP-A-57-190263 (OSAKA SODA K.K.) 22-11-1982 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0532932A2 (fr) * | 1991-09-14 | 1993-03-24 | Drägerwerk Aktiengesellschaft | Cellule de mesure électrochimique pour la détection et la détermination de gaz et de vapeurs, en particulier d'hydracides halogénés |
| EP0532932A3 (en) * | 1991-09-14 | 1994-11-02 | Draegerwerk Ag | Electrochemical measuring cell for detecting and determining gases and vapors, in particular of halogen hydracides |
| FR2772481A1 (fr) * | 1997-12-13 | 1999-06-18 | Draeger Sicherheitstech Gmbh | Detecteur electrochimique a boitier ouvert |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8406735A1 (es) | 1984-07-01 |
| IT1200969B (it) | 1989-01-27 |
| DE3330281A1 (de) | 1984-02-23 |
| NL8302946A (nl) | 1984-03-16 |
| FR2532054B1 (fr) | 1986-09-12 |
| CA1200841A (fr) | 1986-02-18 |
| ZA835919B (en) | 1984-07-25 |
| JPS5960252A (ja) | 1984-04-06 |
| AU559793B2 (en) | 1987-03-19 |
| GB2129562A (en) | 1984-05-16 |
| SE8304489L (sv) | 1984-02-24 |
| ES525096A0 (es) | 1984-07-01 |
| IT8367880A0 (it) | 1983-08-22 |
| GB8322300D0 (en) | 1983-09-21 |
| SE8304489D0 (sv) | 1983-08-18 |
| BE897570A (fr) | 1984-02-20 |
| AU1800783A (en) | 1984-03-01 |
| GB2129562B (en) | 1985-11-20 |
| US4552624A (en) | 1985-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5527446A (en) | Gas sensor | |
| FR2532054A1 (fr) | Appareil electrochimique de controle et de mesure d'un gaz et son application a la surveillance des fuites d'acide fluorhydrique | |
| US5071526A (en) | Acidic gas sensors and method of using same | |
| Hersch | Trace monitoring in gases using galvanic systems | |
| AU2013369643B2 (en) | An electrochemical sensor for sensing nitrous oxide | |
| JPS6222424B2 (fr) | ||
| US7087150B2 (en) | Chloramine amperometric sensor | |
| Jin et al. | A miniaturized FIA system for the determination of residual chlorine in environmental water samples | |
| US5346605A (en) | Apparatus for quantitative determination of chemical oxidizing or reducing agents in a fluid environment | |
| He-Qing et al. | Solid polymer electrolyte-based electrochemical oxygen sensor | |
| US20100147705A1 (en) | Amperometric Sensor and Method for the Detection of Gaseous Analytes Comprising A Working Electrode Comprising Edge Plane Pyrolytic Graphite | |
| US20070227908A1 (en) | Electrochemical cell sensor | |
| US3886058A (en) | Gas sensing electrode system employing hydrophilic wick | |
| US3713994A (en) | Electrochemical air pollution monitoring device and method of use thereof | |
| US4235689A (en) | Apparatus for detecting traces of a gas | |
| US4175422A (en) | Gas monitors | |
| US4333810A (en) | Analyzer for chemical oxidizing or reducing agents | |
| US4197177A (en) | Apparatus for analysis of nitrogen oxides | |
| Shitashima et al. | Development of in situ pH sensor using ISFET | |
| JP2001289816A (ja) | 定電位電解式ガスセンサ | |
| FR2477715A1 (fr) | Dispositif de detection et de dosage de gaz nocifs | |
| EP0096117B1 (fr) | Analyseur d'espèces chimiques oxydantes ou réductrices | |
| US3681228A (en) | Electrochemical concentration cell for gas analysis | |
| Nauber et al. | Toxic gas sensors using ionic liquids | |
| US4198281A (en) | Solvator plug |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CD | Change of name or company name | ||
| ST | Notification of lapse |