FR2529200A1 - Prepn. of thiourea di:oxide - by oxidn. of thiourea with hydrogen peroxide and alkali metal acetate as stabiliser - Google Patents

Abstract

Thiourea is oxidised with hydrogen peroxide to form thiourea dioxide (I) in the presence of an alkali metal acetate as stabiliser. The acetate is pref. that of sodium or potassium, 2-15% by wt. being incorporated. The thiourea is oxidised as a 13-20% aq. soln. or a 40-50% suspension. This is cooled to 0-2 deg.C and 34-50% aq. H2O2 added. The mixt. is kept at 5-30 deg.C for 30 to 90 mins. It is then cooled and filtered to give (I). The mother liquors are recycled. (I) is used as a clarifying decolouriser in the textile industry, and as an antioxidant for the stabilisation of perchloroethylene. It is also used in organic syntheses and in the pharmaceutical industry. The process is simpler to carry out than prior art methods and is safer. It also gives better yields.

Description

La présente invention concerne un procédé de prepa ration du bioxyde de thio-urée. The present invention relates to a process for the preparation of thiourea dioxide.

Le bioxyde de thio-urée est utilise dans l'industrie textile comme de col orant clarifiant, mais il est utilisé de préférence dans la production de la fibre synthétique "Nitron". Thiourea dioxide is used in the textile industry as a clarifying orant collar, but it is preferably used in the production of the synthetic fiber "Nitron".

De plus, le bioxyde de thio-urée trouve une large application dans la synthèse organique, dans l'industrie pharmaceutique ainsi que comme antioxydant pour la stabilisation du perchloroéthylène.In addition, thiourea dioxide finds wide application in organic synthesis, in the pharmaceutical industry and as an antioxidant for the stabilization of perchlorethylene.

On connatt un procédé de préparation du bioxyde de thio-urée par oxydation de la thio-urée avec des solutions aqueuses de peroxyde d'hydrogène au sein de tétrachlorure de carbone (brevet français N 1193884, ci. CO 7 c, 145/00). On obtient, suivant ce brevet, un produit ayant une teneur en principe actif de 95,6 So, mais le rendement en produit n'est pas indiqué. We know a process for preparing thio-urea dioxide by oxidation of thio-urea with aqueous solutions of hydrogen peroxide in carbon tetrachloride (French patent N 1193884, ci. CO 7 c, 145/00) . According to this patent, a product is obtained having an active ingredient content of 95.6 So, but the yield of product is not indicated.

On connaît un autre procedé de préparation du bioxyde de thio-urée qui consiste en une interaction du cyanure de calcium et de lthydrosulfure d'ammonium. La réaction terminée, on sépare le précipite de thio-urée par filtration, on lave et on pré-sèche. On dissout le précipité de thio-urée obtenu dans l'eau et on oxyde avec une solution à 30 S0 de peroxyde dthydrogène à une température ne dépassant pas 5 OC. On sépare par filtration le précipité, on sèche a' une température non su périeure à 60 C et on obtient le bioxyde de thio-urée avec un rendement d'environ 80 % en poids de la théorie et une teneur en principe actif de 97 %. (Certificat d'Auteur de ltURSS N0 385921). Another process for the preparation of thiourea dioxide is known which consists of an interaction of calcium cyanide and ammonium hydrosulfide. When the reaction is complete, the precipitate is separated from thiourea by filtration, washed and pre-dried. The thiourea precipitate obtained is dissolved in water and oxidized with a 30 SO solution of hydrogen peroxide at a temperature not exceeding 5 OC. The precipitate is filtered off, dried at a temperature not higher than 60 ° C. and the thiourea dioxide is obtained with a yield of approximately 80% by weight of theory and an active ingredient content of 97%. . (Author's certificate from the USSR N0 385921).

On connaît aussi un procéde de préparation du bioxyde de thio-urée par oxydation de solutions aqueuses de thio-urée avec une solution aqueuse à 50 % de peroxyde d'hydrogène en présence d'un additif organique, par exemple l'acétone (brevet du Japon N 49-40451, ci. 16 B, 8a). On met en oeuvre ce procédé, de la manière suivante. On met en suspension 2 000 g de thio-urée dans 4 1 d'eau et on introduit, en qualité d'additif, de l'acétone à raison de 15 So par rapport à la thio-urée et on oxyde ensuite avec une solution à 50 % de peroxyde dthydrogène à une température de 5 à 150, mais ne dépassant pas +15 C pendant 3,5 heures.On obtient à la suite des opérations indiquées du bioxyde de thio-urée avec un rendement de 92 % et une teneur en principe actif allant jusqu'à 99 %. Ltutilisation des solutions mères n'est pas prévue selon ce procédé. There is also known a process for preparing thiourea dioxide by oxidation of aqueous thiourea solutions with a 50% aqueous solution of hydrogen peroxide in the presence of an organic additive, for example acetone (patent of Japan N 49-40451, ci. 16 B, 8a). This process is implemented in the following manner. 2,000 g of thiourea are suspended in 4 l of water and acetone is introduced as an additive at a rate of 15 So relative to the thiourea and then oxidized with a solution at 50% hydrogen peroxide at a temperature of 5 to 150, but not exceeding +15 C. for 3.5 hours. As a result of the operations indicated, thio-urea dioxide is obtained with a yield of 92% and a content active ingredient up to 99%. The use of stock solutions is not planned according to this process.

Le procédé nentionné ci-dessus présente un certain nombre d'inconvénients notables. The process mentioned above has a number of significant drawbacks.

1 - La durée du processus est de 3 à 3,5 heures et même davantage. 1 - The duration of the process is 3 to 3.5 hours and even more.

2-- Il demande un contrôle strict de la température de réaction d'oxydation entre des limites de S à 15 OC, étant donné qu'un écart insignifiant de la tempe rature, par exemple au-delå de 15 OC, se répercute brusquement sur la qualité du produit. 2-- It requires strict control of the oxidation reaction temperature between limits of S to 15 OC, since an insignificant difference in temperature, for example beyond 15 OC, suddenly affects the quality of the product.

3 - La solution mère contient une grande quantite de produits secondaires, particulièrement du disulfure et du gel de soufre, ce qui rend cette solution pratiquement inapte à une utilisation ultérieure, et ces solutions mères sont rejets tées dans les eaux résiduaires. Les rejets des solutions mères, et surtout de celles qui sont satures en impuretés organiques, dans les eaux résiduaires presentent un danger pour l'environnement. 3 - The mother solution contains a large quantity of secondary products, particularly disulfide and sulfur gel, which makes this solution practically unfit for later use, and these mother solutions are discharged into the waste water. The discharge of stock solutions, and especially of those which are saturated with organic impurities, in waste water presents a danger to the environment.

4 - Le procédé de préparation du bioxyde de thio-urée, décrit dans le brevet du Japon N 49-40451, ne prévoit pas l'utilisation des solutions mères et leur retour au stade d'oxydation de la thio-urée. Cela s'explique évidemment par le fait que, pendant l'oxydation de la thio-urée par le peroxyde d'hydrogène en présence d'additifs organiques, par exemple de l'acétone, il se produit une oxydation et une résinification des additifs mêmes. La solution mère présente une opalescence et, après un court abandon (d'une heure environ), elle jaunit généralement. Aussi, lsutilisation de cette solution nère n'est-elle pas rationnelle parce que cela altère la qualité du produit. 4 - The process for preparing thiourea dioxide, described in Japanese patent N 49-40451, does not provide for the use of stock solutions and their return to the oxidation stage of thiourea. This is obviously explained by the fact that, during the oxidation of thiourea by hydrogen peroxide in the presence of organic additives, for example acetone, there occurs an oxidation and a resinification of the additives themselves . The stock solution has an opalescence and, after a short abandonment (about an hour), it generally turns yellow. Also, the use of this nere solution is not rational because it affects the quality of the product.

Vu la présence des additifs organiques dans la solu tion mère, le problème de leur régénération se pose. Ceci conduit à des depenses supplémentaires dues à la distillation ou à la rectification des solutions mères. Given the presence of organic additives in the mother solution, the problem of their regeneration arises. This leads to additional expenses due to the distillation or rectification of the stock solutions.

L'utilisation d'additifs organiques et particulièrement, d'acétone en une quantité d'au moins 15 % en-poids exige une grande attention pour la sécurité contre l'incendie. The use of organic additives and especially acetone in an amount of at least 15% by weight requires great attention to fire safety.

Ainsi, le procédé de préparation du bioxyde de thio-urée avec utilisation d'acétone est dangereux et nécessite l'emploi d' appareils de contrale speciaux a' tous les stades du processus et tout ceci rend le processus plus motteux. Thus, the process for preparing thiourea dioxide with the use of acetone is dangerous and requires the use of special control devices at all stages of the process and all this makes the process more clumpy.

Tous les procédés indiqués prévoient un lavage du bioxyde de thio-urée qui entratne des pertes en produit visé, en quantité allant jusqutà 8 So, qui sont rejetées avec la solution mère dans les eaux résiduaires, ce qui diminue de 5 à 7 So en poids le rendement en produit visé. All the processes indicated provide for washing of the thio-urea dioxide which results in losses of the targeted product, in an amount of up to 8 So, which are discharged with the mother solution into the waste water, which decreases from 5 to 7 So by weight. the yield of the targeted product.

Le but de invention est d'intensifier et de simplifier le processus de préparation du bioxyde de thio-urée, dtaaméliorer la qualité du produit visé et d'augmenter son rendement, en utilisant les solutions mères. The object of the invention is to intensify and simplify the process of preparing thiourea dioxide, to improve the quality of the targeted product and to increase its yield, using the stock solutions.

On s1 est donc proposé de perfectionner le procédé de préparation du bioxyde de thio-urée par oxydation de la thio-urée avec peroxyde d'hydrogène en présence d'un additif qui permet d'intensifier le processus et dtutiliser les solutions mères sans réduire le rendement en produit visé et sans altérer sa qualité. It is therefore proposed to improve the process for the preparation of thiourea dioxide by oxidation of thiourea with hydrogen peroxide in the presence of an additive which makes it possible to intensify the process and to use the stock solutions without reducing the yield of the target product and without altering its quality.

Ce but est atteint par un procédé de préparation du bioxyde de thio-urée par oxydation de la thio-urée avec le peroxyde dthydrogène en milieu aqueux, avec séparation ulté- rieure du produit visé de la solution mère, dans lequel, con formément à l'invention, on effectue l'oxydation de la thio urée en présence d'un acétate de métal alcalin comme stabilisant. This object is achieved by a process for the preparation of thiourea dioxide by oxidation of thiourea with hydrogen peroxide in an aqueous medium, with subsequent separation of the targeted product from the mother solution, in which, in accordance with the invention, the oxidation of thio urea is carried out in the presence of an alkali metal acetate as stabilizer.

La quantité d'acétate de métal alcalin, agissant comme stabilisant indispensable pour la réaction d'oxydation, peut être entre des limites de 2 à 15 % en poids. The amount of alkali metal acetate, acting as a stabilizer essential for the oxidation reaction, can be between limits of 2 to 15% by weight.

Ltintroduction du stabilisant en une quantite infé rieure à 2 % en poids ne permet pas d'utiliser plusieurs fois la solution mère, et son introduction en une quantité dépas- sant 15 % en poids n1 est pas rationnelle puisqu'elle n'aboutit pas à une augmentation ultérieure de l'effet cherché. The introduction of the stabilizer in an amount less than 2% by weight does not allow the mother solution to be used several times, and its introduction in an amount exceeding 15% by weight is not rational since it does not result in a subsequent increase in the effect sought.

En qualité d'acétate de métal alcalin, il est préfé- rable d'utiliser l'acétate de potassium, qui est le réactif le plus accessible et bon marché. As the alkali metal acetate, it is preferable to use potassium acetate, which is the most accessible and inexpensive reagent.

Conformément à l'invention, les solutions mères obtenues après l'isolement du produit visé, sont recyclées au stade dtoxydation de la ihio-urée.  In accordance with the invention, the stock solutions obtained after the isolation of the targeted product are recycled to the oxidation stage of the hydro-urea.

- La présente invention, à savoir l'utilisation d'un acétate de métal alcalin, permet d'intensifier le processus d'oxydation de la thio-urée en conservant simultanément une bonne qualité et un rendement élevé du produit visé. Ceci s'explique par le fait que l'acétate de métal alcalin dirige sélectivement la réaction vers la formation du produit visé, ce qui est confirmé par l'absence d'impuretés secondaires (disulfure) dans la solution mère. - The present invention, namely the use of an alkali metal acetate, makes it possible to intensify the oxidation process of thiourea while simultaneously maintaining good quality and a high yield of the targeted product. This is explained by the fact that the alkali metal acetate selectively directs the reaction towards the formation of the targeted product, which is confirmed by the absence of secondary impurities (disulfide) in the mother solution.

L'utilisation de l'acétate de métal alcalin permet d'éliminer un stade indésirable, à savoir un lavage multiple du produit visé et d'exclure de cette manière les pertes dues à celui-ci. The use of alkali metal acetate makes it possible to eliminate an undesirable stage, namely a multiple washing of the targeted product and in this way to exclude losses due to it.

Il en résulte une possibilité d'augmenter de 2 à 3 % en poids le rendement en produit visé. This results in a possibility of increasing the yield of the targeted product by 2 to 3% by weight.

Les solutions meres obtenues après séparation du produit visé et stabilisées avec l'acétate de métal alcalin, peuvent être conservées invariables pendant plusieurs jours, ce qui permet de les utiliser dans des cycles dtoxydation ultérieurs. Ainsi, l'invention élimine les rejets des solutions mères et, par cela même, contribue à la protection de l'environnement. The mother solutions obtained after separation of the targeted product and stabilized with alkali metal acetate, can be kept invariable for several days, which allows them to be used in subsequent oxidation cycles. Thus, the invention eliminates the rejections of the mother solutions and, by this very fact, contributes to the protection of the environment.

Le procédé est pratiquement mis en oeuvre de la mafière suivante. On prépare préalablement des solutions aqueuses à 13-20 % de thio-urée, ou des suspensions à 40-50 % et on les charge dans un réacteur. On introduit dans ce réacteur un acétate de métal alcalin pris à raison de 2 à 15 % en poids par rapport à la thio-urée de départ. On peut introduire l'acétate de métal alcalin tant à l'état sec que sous forme de solution. The process is practically carried out in the following manner. Aqueous solutions containing 13-20% of thiourea or 40-50% suspensions are prepared beforehand and loaded into a reactor. An alkali metal acetate taken in a proportion of 2 to 15% by weight relative to the starting thiourea is introduced into this reactor. The alkali metal acetate can be introduced both in the dry state and in the form of a solution.

On agite le contenu du réacteur et on refroidit jusqu'à une température de 0-2 OC. La température indiquée étant atteinte, on introduit dans le réacteur une solution aqueuse à 34-50 % de peroxyde d'hydrogène à raison de 1,5 à 3 kg/heure et on maintient la tempe' rature de la masse réactionnelle entre 5 et 30 C pendant 0,5-à-1,5 heure. The contents of the reactor are stirred and cooled to a temperature of 0-2 OC. Once the indicated temperature has been reached, a 34-50% aqueous solution of hydrogen peroxide is introduced into the reactor at a rate of 1.5 to 3 kg / hour and the temperature of the reaction mass is maintained between 5 and 30 C for 0.5-1.5 hours.

La réaction d'oxydation de la thio-uree par le peroxyde d'hydrogène en présence d'un acétate de métal alcalin est devenue possible dans un plus large intervalle de tempé- ratures (jusqu'à 25-30 C) et ceci ne se répercute pas sur la qualité du produit, tandis que dans le procédé connu la limite supérieure est de 15 C. Compte tenu de ce qui est dit plus haut, la synthèse du bioxyde de thio-urée suivant l'in- vention, est plus souple. The oxidation reaction of thio-urea with hydrogen peroxide in the presence of an alkali metal acetate has become possible over a wider range of temperatures (up to 25-30 C) and this does not occur. not affect the quality of the product, while in the known process the upper limit is 15 C. In view of what is said above, the synthesis of thiourea dioxide according to the invention is more flexible .

La réaction d'oxydation terminee, on refroidit la masse réactionnelle jusqu'à une température de 0-2 C et on la sépare par filtration. On sèche le précipité de bioxyde de thio-urée obtenu. Le rendement en produit est de 94 a' 97 avec une teneur-en la substance principale allant jusqu'à 99,8 % en poids. The oxidation reaction is complete, the reaction mass is cooled to a temperature of 0-2 ° C. and it is separated by filtration. The thiourea dioxide precipitate obtained is dried. The product yield is 94 to 97 with a content of the main substance of up to 99.8% by weight.

Les solutions mères, après isolement du precipité, sont recyclées dans le reacteur pour le stade de la synthèse. The stock solutions, after isolation of the precipitate, are recycled to the reactor for the synthesis stage.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'exemples concrets de réalisation. Other characteristics and advantages of the invention will be better understood on reading the description which follows of concrete embodiments.

EXEMPLE 1
On charge dans un reacteur une solution aqueuse à 30% de thio-urée déjà préparée (0,5 kg/1,170 kg de H20) et on introduit 11 % en poids d'acétate de potassium (0,055 kg par rapport à la thio-urée). On agite le contenu du réacteur et on refroidit jusqu'à une température de 0-2 OC. La température indiquée étant atteinte, on introduit dans le réacteur une solution à 34 S de peroxyde d'hydrogène (1,440 kg) à raison de 3 kg/heure et on maintient la température dans le réacteur de +5 à +7 OC. EXAMPLE 1
A 30% aqueous solution of thiourea already prepared (0.5 kg / 1.170 kg of H 2 O) is loaded into a reactor and 11% by weight of potassium acetate (0.055 kg relative to thiourea is introduced) ). The contents of the reactor are stirred and cooled to a temperature of 0-2 OC. The indicated temperature having been reached, a 34 S solution of hydrogen peroxide (1.440 kg) is introduced into the reactor at a rate of 3 kg / hour and the temperature in the reactor is maintained from +5 to +7 OC.

La durée de l'oxydation est de 0,5 heure. L'oxydation terminée, on refroidit la masse réactionnelle jusqu'à une tem- pérature de O à 2 C, puis on filtre. On sèche le précipité du bioxyde de thio-uree après la filtration, et on obtient 0,6903 R9 de produit, ce qui correspond à 97,1 5: de théorie, avec une teneur en principe actif de 99,b5 %.  The duration of the oxidation is 0.5 hour. When the oxidation is complete, the reaction mass is cooled to a temperature of 0 to 2 ° C., then filtered. The thio-urea dioxide precipitate is dried after filtration, and 0.6903 R9 of product is obtained, which corresponds to 97.1 5: in theory, with an active ingredient content of 99.55%.

La solution mère, après la filtration,-est renvoyée vers le réacteur dans lequel on effectue une seconde synthèse comme indiqué plus haut. On répète 5 fois la synthèse du bio- xyde de thio-urée et le recyclage de la solution mère. The mother solution, after filtration, is returned to the reactor in which a second synthesis is carried out as indicated above. The synthesis of thiourea dioxide and the recycling of the mother solution are repeated 5 times.

Les exemples 2 à 12 sont réunis dans le tableau 1, ci-après dans lequel à titre de comparaison, on donne des exemples de préparation du bioxyde de thio-urée suivant des procédés connus, sans additif pour l'exemple 13 (d'après le Certificat d'Auteur de l'URSS N 385921) et avec additif pour l'exemple 14 (d'après le brevet du Japon N 49-40451). Examples 2 to 12 are collated in Table 1, below, in which, for comparison, examples of preparation of thiourea dioxide according to known methods are given, without additive for Example 13 (from the USSR Author's Certificate N 385921) and with an additive for example 14 (from Japanese patent N 49-40451).

Lxutilisation des solutions mères est illustrée par les exemples 15 à 19, qui sont résumés dans le tableau 2. The use of stock solutions is illustrated by Examples 15 to 19, which are summarized in Table 2.

Dans les tableaux 1 et 2, le terme "bioxyde de thiourée" est abrégé en "BTU".  In Tables 1 and 2, the term "thiourea dioxide" is abbreviated as "BTU".

TABLEAU 1
Réalisation du processus dtoxydation de la thio-urée
N de Réactifs de départ, kg Eau Sol.H202, kg l'exem- Thio- Acétate de ple -urée potassium
kg % pds 34% 50%
1 2 3 4 5 6 7
2 0,5 0,025 5 1,17 1,44
3 0,5 0,055 11 1,17 1,44
4 0,5 0,075 15 1,17 1,44
5 0,5 0,025 5 0,5 - 0,98
6 0,5 0,055 11 0,5 - 0,98
7 0,5 0,075 15 0,5 - 0,98
8 0,5 0,025 5 3,35 1,44
9 0,5 0,055 11 3,35 1,44 10 0,5 0,075 15 3 35 1,44
Acétate de sodium 11 0,5 0,075 15 3,35 1,44
Acétate de lithium 12 0,5 0,01 2 3,35 1,44
Sans additif 13 0,5 - - 1,17 1,44
Acét one 14 2,0 1 15 4,0 - .50 %
(suite tableau I)
Conditions d'oxydation BTU BTU Teneur en rendement, rendement, principe ac
Tempé- Temps, tif, % de kg % pds
rature C heure BTU
8 9 10 11 12
5-15 1 0,672 94,0 99,30
5-15 1 0,690 97,1 99,85
5-15 1,5 0,690 97,0 99,77
5-7 1 0,655 93,0 99,80
5-7 1 0,693 97,4 99,80
5-7 1,5 0,694 97,48 99,76
5-10 1 0,660 93,0 99,70
5-10 1 0,662 93,0 99,77
5-10 1,5 0,663 93,1 99,80 5-7 1,5 0,600 93,1 98,2
5-7 1,5 0, 672 94,3 99,5
2-5 3 0,47 64,3 97,20
5 3;;,5 - 92 97,9 TABLEAU 2
Réalisation du processus d'oxydation de la thio-urée dans les solutions mères
N de Charge de réactifs, en g Acétate Solution BTU Rendement, Teneur en l'exem- de potas- à 34% de obtenu, % pds substance
Solution mère suivant Thiople sium H2O2 en g de base, l'exemple 1 urée en % 1 2 3 4 5 6 7 8 15 de la synthèse 1 50 5,5 140 69,0 97,1 99,7 16 de la synthèse 2 50 5,5 140 69,0 97,1 99,6 17 de la synthèse 3 50 5,5 140 69,0 97,1 99,3 18 de la synthèse 4 50 5,5 140 69,3 97,6 99,3 19 de la synthèse 5 50 5,5 140 69,6 98,01 99,0
Comme on peut le voir d'après les données résumées dans les tableaux 1 et 2, la présente invention présente des avantages essentiels, ce qui la rend avantageuse du point de vue commercial par comparaison avec les procédés connus.TABLE 1
Carrying out the thio-urea oxidation process
N of starting Reagents, kg Sol. H2O2 water, kg ex- Thio- Full acetate potassium urea
kg% wt 34% 50%
1 2 3 4 5 6 7
2 0.5 0.025 5 1.17 1.44
3 0.5 0.055 11 1.17 1.44
4 0.5 0.075 15 1.17 1.44
5 0.5 0.025 5 0.5 - 0.98
6 0.5 0.055 11 0.5 - 0.98
7 0.5 0.075 15 0.5 - 0.98
8 0.5 0.025 5 3.35 1.44
9 0.5 0.055 11 3.35 1.44 10 0.5 0.075 15 3 35 1.44
Sodium acetate 11 0.5 0.075 15 3.35 1.44
Lithium acetate 12 0.5 0.01 2 3.35 1.44
Without additive 13 0.5 - - 1.17 1.44
Acet one 14 2.0 1 15 4.0 - .50%
(continued table I)
Oxidation conditions BTU BTU Yield content, yield, principle ac
Temp- Time, tif,% of kg% wt
strike out C hour BTU
8 9 10 11 12
5-15 1 0.672 94.0 99.30
5-15 1 0.690 97.1 99.85
5-15 1.5 0.690 97.0 99.77
5-7 1 0.655 93.0 99.80
5-7 1 0.693 97.4 99.80
5-7 1.5 0.694 97.48 99.76
5-10 1 0.660 93.0 99.70
5-10 1 0.662 93.0 99.77
5-10 1.5 0.663 93.1 99.80 5-7 1.5 0.600 93.1 98.2
5-7 1.5 0, 672 94.3 99.5
2-5 3 0.47 64.3 97.20
5 3 ;;, 5 - 92 97.9 TABLE 2
Carrying out the thio-urea oxidation process in stock solutions
N of Reagents Load, in g Acetate Solution BTU Yield, Content in the example of potassium- at 34% obtained,% w / w substance
Stock solution according to Thiople sium H2O2 in g base, example 1 urea in% 1 2 3 4 5 6 7 8 15 of synthesis 1 50 5.5 140 69.0 97.1 99.7 16 of synthesis 2 50 5.5 140 69.0 97.1 99.6 17 of summary 3 50 5.5 140 69.0 97.1 99.3 18 of summary 4 50 5.5 140 69.3 97.6 99 , 3 19 of the summary 5 50 5.5 140 69.6 98.01 99.0
As can be seen from the data summarized in Tables 1 and 2, the present invention has essential advantages, which makes it commercially advantageous compared to known methods.

Ltinvention permet d'obtenir un produit de haute qualité avec un rendement non inférieur à 93 % en poids. Le stabilisant utilisé, 1 t acétate de métal alcalin, est un réactif accessible et bon marché. Le procedé est simple du point de vue technologique, n'exige pas de grandes dépenses d'installa- tion et est facile à réaliser à l'échelle industrielle. L'un des avantages majeurs du procédé de l'invention tient à ce qu'il est devenu possible de renvoyer plusieurs fois les solutions mères dans le cycle du processus et de résoudre le problème de la purification des eaux résiduaires résultant de cette production, ce qu'il est impossible de faire avec les procédés connus.  The invention makes it possible to obtain a high quality product with a yield of not less than 93% by weight. The stabilizer used, 1 t alkali metal acetate, is an accessible and inexpensive reagent. The process is simple from a technological point of view, does not require large installation costs and is easy to carry out on an industrial scale. One of the major advantages of the process of the invention is that it has become possible to return the stock solutions several times in the process cycle and to solve the problem of the purification of the waste water resulting from this production, this that it is impossible to do with known methods.

Claims (4)

R EVE N DI C AT IONSR EVE N DI C AT IONS 1 - Procédé de préparation du bioxyde de thio-urée par oxydation de la thio-urée avec le peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux avec isolement ultérieur du produit visé de la solution mère, caractérisé en ce qu'on effectue l'oxyda- tion de la thio-urée avec le peroxyde d'hydrogène en présence d'un acétate de métal alcalin Gomme stabilisant. 1 - Process for the preparation of thio-urea dioxide by oxidation of thio-urea with hydrogen peroxide in an aqueous medium with subsequent isolation of the targeted product from the mother solution, characterized in that the oxidation is carried out thiourea with hydrogen peroxide in the presence of an alkali metal acetate Stabilizing gum. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise l'acétate de métal alcalin à raison de 2 à 15 % en poids. 2 - Process according to claim 1, characterized in that the alkali metal acetate is used in an amount of 2 to 15% by weight. 3 - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'à titre d'acétate de métal alcalin, on utilise l'acétate de potassium, 3 - Process according to claim 1 or 2, characterized in that as the alkali metal acetate, potassium acetate is used, 4 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la solution mère, après 11 isolement du bioxyde de thio-urée, est renvoyée au stade dtoxydation de la thio-uréee  4 - Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the mother solution, after 11 isolation of the thio-urea dioxide, is returned to the thio-urea dtoxidation stage