FR2525153A1 - Transparent plastics desk pad with top crosslinked polyurethane layer - having high elasticity and coefft. of friction - Google Patents

Abstract

Transparent deskpad is made of plastics and is characterised by a top llayer of highly elastic, transparent and crosslinked aliphatic polyurethane, having a modulus of elasticity less than 2000 kg/cm2 (20.0 kN/sq.cm) and an extension at break greater than 60% for a plastic deformation less than 2%. Pref. polyurethane is the reaction prod. of one or more polyisocyanates and polyols. Specified polyisocyanates include e.g. hexamethylene -diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate m-xylenediisocyanate, isophorone diisocyanate or their biurets. The polyols include polyesters and polyethers, obtd. e.g. from glycerol, trimethylolpropane, pentacrylthitol or sorbitol and aliphatic dicarboxylic acids e.g. adipic acid or cyclic ethers e.g. ethylene oxide, propylene oxide or THF. The pad has a high coefficient of friction so that sliding of papers being written on or of the pad itself does not occur. It is also scratch resistant.

Description

SOUS-MAIN TRANSPARENT EN MATIERE PLASTIQUE. TRANSPARENT UNDERHAND IN PLASTIC MATERIAL.

La présente invention concerne un sous-main transparent en altière plastique. The present invention relates to a transparent desk in plastic haughtiness.

Les sous-mains transparents en matière plastique connus pré- sentent une faible résistance à la rayure. Après un long usage, la vue à travers le sous-main est, par consequent, perturbée par les rayures infvitables de la surface. Dans le cas des sous-mains transparents, il s'agit, toutefois, de conserver une transparence aussi peu perturbe que possible. En outre, les sous-mains connus en matière plastique dure ne remplissent qu'imparfaitement leur fonction propre, å savoir de pouvoir écrire convenablement, même sur des feuilles isolées.Enfin, les sous-mains transparents connus présentent un coefficient d'adherence par frottement relativement faible, de sorte que d'une part, le papier posé par dessus et, d'autre part, le sous-main lui-même, glisse facilement sur son support ou le bureau. Known transparent plastic desk pads have a low scratch resistance. After a long use, the view through the desk pad is, therefore, disturbed by the inevitable scratches of the surface. In the case of transparent desk pads, however, the aim is to keep the transparency as undisturbed as possible. In addition, the known hard plastic desk pads only fulfill their proper function imperfectly, namely to be able to write properly, even on insulated sheets. Finally, the known transparent desk pads have a coefficient of adhesion by friction relatively small, so that on the one hand, the paper placed on top and, on the other hand, the desk pad itself, slides easily on its support or the desk.

Les sous-mains non transparents ne présentent généralement pas les inconvénients indiqus. Ils sont pour la plupart munis sur leur envers d'un revêtement antidérapant et présentent en raison de leur surface souple, salement une bonne tenue à l'ecriture. Ils sont cependant opaques, de sorte qu'ils ne peuvent pas être utilises lorsque le sous-main doit être transparent. The non-transparent desk pads generally do not have the drawbacks indicated. They are for the most part provided on their reverse side with a non-slip coating and have, due to their flexible surface, badly good resistance to writing. They are however opaque, so that they cannot be used when the desk pad must be transparent.

L'invention a pour but de procurer un sous-main qui est transparent et qui de plus, au moins à sa face sup6rieure, est suffisamment souple pour avoir une bonne tenue à l'ecriture.  The object of the invention is to provide a desk pad which is transparent and which, moreover, at least on its upper face, is flexible enough to have good writing performance.

Le sous-main conforme à l'invention se distingue par le fait qu'au moins sa couche supfrieure est forme d'un polyuréthane aliphatique hautement élastique réticule tridimensionnellement ayant un module d'61asticit6 inférieur à 2000 kg/cm2 (20,0 kN/cm2) et un allongement à la rupture 61eve de plus de 60 Z pour une déformation plastique infé- rieure à 2 X. The desk pad according to the invention is distinguished by the fact that at least its upper layer is formed from a highly elastic aliphatic polyurethane crosslinked three-dimensionally with a modulus of elasticity of less than 2000 kg / cm2 (20.0 kN / cm2) and an elongation at break 61eve of more than 60 Z for a plastic deformation of less than 2 X.

Les polyuréthanes hautement élastiques présentant les propriétés indiqués ont non seulement une faible dureté convenant parti culièrement pour les sous-mains, mais, en outre, la propriét6 particulière que les rayures superficielles et impressions locales gu6rissent après peu de temps, de sorte que ces sous-mains presentent, même après un long usage, une surface optiquement irrepro- chable non détérioréee. En outre, ces polyuréthanes hautement élastiques, même lorsque la surface est trips unie, sont relativement "prenants" de sorte que les feuilles de papier tiennent particuliére- ment bien à la surface du sous-main lors de l'écriture.Enfin, ces cou ches ont des valeurs d'opalescence particulièrement basses, de sorte qu'il est possible de realiser des sous-mains d'un aspect presque cristallin. The highly elastic polyurethanes having the properties indicated not only have a low hardness which is particularly suitable for the desk pads, but also the special property that surface scratches and local impressions heal after a short time, so that these underpants even after long use, the hands show an optically flawless, undamaged surface. In addition, these highly elastic polyurethanes, even when the surface is smooth, are relatively "gripping" so that the sheets of paper hold particularly well on the surface of the desk pad when writing. These have particularly low opalescence values, so that it is possible to create desk pads with an almost crystalline appearance.

Un sous-main conforme å l'invention peut consister en une feuille ou plaque en couche unique du polyurethane hautement plastique. A desk pad according to the invention may consist of a single layer sheet or plate of highly plastic polyurethane.

Ces feuilles ou plaques présentent toutefois une faible rigidité propre. Suivant une forme de ralisation avantageuse, le sous-main conforme à ltinvention peut, par conséquent, consister en une feuille ou plaque intermédiaire avec une couche de support faite de matière plastique transparente à rigidité propre accrue sur laquelle une couche de polyurethane hautement clastique est appliquée en doublure. Suivant une autre forme de réalisation de l'invention, la couche de polyur6thane hautement clastique peut aussi être appliquee en doublure sur les deux faces de la couche de support rigides de manière à augmenter la resis- tance au drapage du sous-main sur son support ou sur le bureau.These sheets or plates, however, have a low inherent rigidity. According to an advantageous embodiment, the desk pad according to the invention can, therefore, consist of an intermediate sheet or plate with a support layer made of transparent plastic material with increased own rigidity on which a layer of highly clastic polyurethane is applied. in lining. According to another embodiment of the invention, the layer of highly clastic polyurethane can also be applied as a lining on both sides of the rigid support layer so as to increase the drapery resistance of the desk pad on its support. or on the desk.

Les sous-mains å plusieurs couches conformes à l'invention peuvent être réalises de différentes façons. Par exemple, on peut reve- tir la feuille de support sur une face ou sur les deux, eventuellesent en utilisant un interEdiaire d'adhérence approprié, au moyen d'un s- lange réactionnel à couler qu'on polym6rise sur la feuille de support. The multi-layer desk pads according to the invention can be produced in different ways. For example, one can coat the support sheet on one or both sides, possibly using an appropriate adhesion medium, by means of a reaction mixture to be cast which is polymerized on the support sheet. .

On peut également procéder en constituant une feuille d'une épaisseur de 0,2 i 1 mm au moyen d'un mange r6actionnel à couler par coulée sur un support de coulée plan, puis en appliquant cette feuille en doublure sur la feuille de support, avec interposition d'une couche adhésive approprie. One can also proceed by constituting a sheet with a thickness of 0.2 i 1 mm by means of a reaction eater to be cast by casting on a flat casting support, then by applying this sheet as a lining on the support sheet, with the interposition of an appropriate adhesive layer.

I1 est possible également de teinter les sous-mains conformes à l'invention. A cette fin, on peut conférer aux sous-mains achevés la nuance désirée par immersion dans une solution colorante. Un procédé de teinture de telles couches de polyuréthane est décrit, par exemple, dans la demande de brevet français 24 67 908 à laquelle on peut se férer à ce propos. It is also possible to tint the desk pads according to the invention. To this end, the finished desk pads can be given the desired shade by immersion in a coloring solution. A process for dyeing such polyurethane layers is described, for example, in French patent application 24 67 908 which may be referred to in this connection.

La couche de polyur6thane hautement élastique réticulée tri dimensionnellement consiste de préférence en un polyuréthane pour lequel on utilise les constituants suivants comme réactifs : isocyanates bifonctionnels comme l'hexaméthylènediisocyanate, le triméthylhexa- méthylènediisocyanate, le m-xylylènediisocyanate, le 4, 4'-méthylène- cyclohexyldiisocyanate, l'isophoronediisocyanate ou leurs biurets, isocyanurates et composés analogues tri- ou plurifonctionnels, de même que des polyols plurifonctionnels, c'est-i-dire ramifiées, par exemple des polyesters ou poly6thers tels qu'ils sont obtenus par réaction d'alcools plurifonctionnels tels que le glycérol, le trinEthylol- propane, l'hexanetriol, le penta6rythritol, le sorbitol, etc., avec des acides dicarboxyliques aliphatiques, comme l'acide adipique, ou avec des éthers cycliques comme l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou le t6trahydrofurane. Les poids moléculaires des polyols ramifies doivent être de 250 4000 et sont de préférence de 450 à 2000. The layer of highly elastic crosslinked polyurethane three dimensionally preferably consists of a polyurethane for which the following constituents are used as reactants: bifunctional isocyanates such as hexamethylenediisocyanate, trimethylhexamethylenedediisocyanate, m-xylylenedediisocyanate, 4,4'-methylene- cyclohexyldiisocyanate, isophoronediisocyanate or their biurets, isocyanurates and analogous tri- or plurifunctional compounds, as well as plurifunctional polyols, that is to say branched polyols, for example polyesters or poly6thers as they are obtained by reaction of multifunctional alcohols such as glycerol, trinEthylolpropane, hexanetriol, penta6rythritol, sorbitol, etc., with aliphatic dicarboxylic acids, such as adipic acid, or with cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide or t6trahydrofuran. The molecular weights of the branched polyols must be from 250 to 4000 and are preferably from 450 to 2000.

Suivant un exemple d'exécution préféré de l'invention, on confectionne de la ânière suivante un sous-main comme représenté sur la figure I ci-jointe. According to a preferred embodiment of the invention, a pad is made in the following way as shown in Figure I attached.

Sur une feuille 1 d'une épaisseur de 1 mm en polycarbonate, par exemple une feuille disponible sous la marque déposée MAKROLON de la Société BAYER, on applique en doublure sur les deux faces, une feuille 2 d'une épaisseur de 0,4 mm en polyuréthane hautement élastique avec interposition de part et d'autre d'une couche adhésive thermoplastique 3. On a sheet 1 with a thickness of 1 mm in polycarbonate, for example a sheet available under the registered trademark MAKROLON of the Company BAYER, a sheet 2 with a thickness of 0.4 mm is applied on the two sides made of highly elastic polyurethane with interposition on either side of a thermoplastic adhesive layer 3.

A cette fin, on confectionne d'abord une feuille de polyure- thane hautement 61astique munie d'une couche adhésive en polyurethane thermoplastique en appliquant les réactifs pour le polyuréthane hautement 61astique à l'état de mélange réactionnel exempt de solvant sur un support de coulée plan, au moyen d'une tête d'enduction, après avoir préalablement applique un agent de démoulage convenable sur le support de coulpe. Lorsque la couche est polyméris6e, on applique la composition adhésive sous la forme d'une solution, également à l'aide d'une tête d'enduction, sur la première couche polymérisée. To this end, a sheet of high-elastic polyurethane provided with an adhesive layer of thermoplastic polyurethane is first made by applying the reagents for the high-elastic polyurethane in the form of a reaction mixture free of solvent on a casting support. plane, by means of a coating head, after having previously applied a suitable release agent to the plaster support. When the layer is polymerized, the adhesive composition is applied in the form of a solution, also using a coating head, to the first polymerized layer.

On peut, par exemple, confectionner de la manière suivante une telle feuille de polyurethane enduite d'adhésif.  It is possible, for example, to make such a polyurethane sheet coated with adhesive in the following manner.

On mélange jusqu'à homogénéite, en évitant la formation de bulles d'air par dégazage sous vide, - 1000 g d'un poly6ther préparé par condensation d'oxyde de propylène
avec un triol, ayant un poids moléculaire d'environ 450 et une teneur
en radicaux OH libres de 10,5 i 12 Z. Mixing until homogeneous, avoiding the formation of air bubbles by vacuum degassing, - 1000 g of a poly6ther prepared by condensation of propylene oxide
with a triol, having a molecular weight of about 450 and a content
in free OH radicals of 10.5 i 12 Z.

- 23 g de di-t-butyl-p-crsol, - 0,5 g de dilaurate de dibutylétain, et - 1000 g d'un biuret de 1,6-hexaméthylènediisocyanate ayant une teneur
en radicaux NCO libres de 21 à 22 7.- 23 g of di-t-butyl-p-crsol, - 0.5 g of dibutyltin dilaurate, and - 1000 g of a biuret of 1,6-hexamethylenediisocyanate having a content
in free NCO radicals from 21 to 22 7.

On applique ce mélange de réaction au moyen d'une tête d'enduction en une couche d'une épaisseur de 0,4 arn sur un support de coulpe plan. On fait polysériser la couche par apport de chaleur. This reaction mixture is applied by means of a coating head in a layer with a thickness of 0.4 arn on a flat plaster support. The layer is polyserized by adding heat.

Ensuite, on prépare une solution se prêtant à la coulée pour la preparation de la massa adhésive. A cette fin, on réalise, dans une cuve de réaction, par chauffage, la polyaddition - de 1000 g d'un polyester linéaire issu de 100 parties d'acide adipi
que et de 56 parties d'hexanediol-1,6 de 30 parties de 2,2-diméthyl-
propanediol-l,3 et de 7 parties de propanediol -1,2, ayant un poids
moléculaire de 1850 et une teneur en radicaux OH libres de 1,5 i
l,6 Z, et - de 128 g de 4,4'-méthylènebis (cyclohexylisocyanate) ayant une teneur
en radicaux NCO libres de 31,5 Z.Next, a solution suitable for pouring is prepared for the preparation of the adhesive massa. To this end, in a reaction tank, polyaddition of 1000 g of a linear polyester obtained from 100 parts of adipi acid is carried out by heating.
than 56 parts of 1,6-hexanediol 30 parts of 2,2-dimethyl-
propanediol-1, 3 and 7 parts of propanediol -1,2, having a weight
molecular of 1850 and a content of free OH radicals of 1.5 i
1.6 Z, and - 128 g of 4,4'-methylenebis (cyclohexylisocyanate) having a content
in free NCO radicals of 31.5 Z.

On granule la masse fondue refroidie et on la dissout dans du diméthylformamide pour obtenir une solution a 10 7.  The cooled melt is granulated and dissolved in dimethylformamide to obtain a 10% solution.

On applique cette solution à 10 z sur la couche de polyure- thane polymérisée et on la fait sécher. On détache la feuille revêtue d'adhésif ainsi obtenue ensuite du support de coulée et suivant des procédés connus, par exemple à l'aide d'une calandreuse, on l'appliqua en doublure sur une feuille de support en exerçant les effets de la chaleur et de la pression.  This solution is applied at 10% to the polymerized polyurethane layer and dried. The sheet coated with adhesive thus obtained is then detached from the casting support and according to known methods, for example using a calender, it is applied as a lining to a support sheet while exerting the effects of heat and pressure.

Claims (7)

REVENDICATIONS.CLAIMS. 1. Sous-main transparent en matière plastique, caractSrisE en ce qu'au moins sa couche supérieure (2) consiste en un polyurEthane aliphatique hautement clastique transparent réticulé tridimensionnel- lement, ayant un faible module d'élastlcité inférieur à 2000 kg/cm2 (20.0 kN/cm2) et un allongement a la rupture élevé supErSeur i 60 Z pour une déformation plastique inférieure a 2 Z.  1. Transparent plastic desk pad, characterized in that at least its upper layer (2) consists of a highly clastic transparent aliphatic polyurethane three-dimensionally crosslinked, having a low modulus of elasticity of less than 2000 kg / cm2 ( 20.0 kN / cm2) and a high elongation at break greater than 60 Z for plastic deformation less than 2 Z. 2. Sous-main suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polyuréthane aliphatique réticulé tridimensionnellement est le produit de réaction d'un ou plusieurs des isocyanates suivants isocyanates bifonctionnels, comme l'hexamethylènediisocyanate, le triméthylhexaméthylènediisocyanate, le m-xylylènediisacyanate, le 4,4 méthylènecyclohexyldiisocyanate, 1' isophoronediisocyanate ou leurs biurets, isocyanurates et composés analogues trifonctionnels ou plurifonctionnels et des polyols plurifonctionnels, c'est-à-dire ramifies, par exemple des polyesters ou polyéthers, tels qu'ils sont obtenus par réaction d'alcools polyfonctionnels, comme le glycérol, le triméthylol- propane, l'hexanetriol, le pentsérythritol, le sorbitol, etc., avec des acides dicarboxyliques aliphatiques, comme l'acide adipique, ou avec des éthers cycliques, comme l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou le tétrahydrofurane. 2. Desk pad according to claim 1, characterized in that the three-dimensionally crosslinked aliphatic polyurethane is the reaction product of one or more of the following isocyanates bifunctional isocyanates, such as hexamethylenediisocyanate, trimethylhexamethylenediisocyanate, m-xylylenediisacyanate, 4 , 4-methylenecyclohexyldiisocyanate, 1 isophoronediisocyanate or their biurets, isocyanurates and analogous trifunctional or plurifunctional compounds and plurifunctional polyols, that is to say branched, for example polyesters or polyethers, as obtained by reaction of alcohols polyfunctional, such as glycerol, trimethylolpropane, hexanetriol, pentserythritol, sorbitol, etc., with aliphatic dicarboxylic acids, such as adipic acid, or with cyclic ethers, such as ethylene oxide, propylene oxide or tetrahydrofuran. 3. Sous-main suivant les revendications 1 et 2, caractErisé en ce qu'il consiste en une feuille en couche unique d'une épaisseur de 0,5 à 2 mm en polyurethane hautement élastique réticulé tridimensionnellement. 3. Desk pad according to claims 1 and 2, characterized in that it consists of a single layer sheet with a thickness of 0.5 to 2 mm in highly elastic cross-linked polyurethane three-dimensionally. 4. Sous-main suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'une couche (2) en polyurethane hautement élastique réticulé tridimansionnellemant est appliquée sur une feuille de support (1) en matière plastique transparente. 4. Desk pad according to claims 1 and 2, characterized in that a layer (2) of highly elastic cross-linked three-dimensional polyurethane is applied to a support sheet (1) of transparent plastic. 5. Sous-main suivant la revendication 4, caractérisé en ce que la couche (2) en polyutéthane hautement élastique réticulé tridi mensionnellement a une épaisseur de 0,2 à 0,8 mm. 5. Desk pad according to claim 4, characterized in that the layer (2) of highly elastic cross-linked polyurethane tridi monthly has a thickness of 0.2 to 0.8 mm. 6. Sous-main suivant les revendications 4 et 5, caractérisé en ce que la feuille de support (1) est munie, sur sa face inférieure, d'une couche (2) en polyuréthane hautement élastique reticulé tridimensionnellement. 6. Desk pad according to claims 4 and 5, characterized in that the support sheet (1) is provided, on its underside, with a layer (2) of highly elastic polyurethane crosslinked three-dimensionally. 7. Sous-main suivant une ou plusieurs des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'au moins une des couches du sous-main est teintée.  7. Desk pad according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that at least one of the layers of the desk pad is tinted.