FR2524005A1 - METHOD FOR COATING A SUBSTRATE FORMED OF A THERMO-RESISTANT ALLOY - Google Patents

Abstract

PROCEDE DE REVETEMENT D'UN SUBSTRAT EN ALLIAGE THERMO-RESISTANT QUI CONSISTE A FORMER UNE PREMIERE COUCHE D'ALLIAGE DE REVETEMENT CONSTITUEE DE 20 A 80 EN POIDS DE CR, 20 A 80 EN POIDS DE NI ET JUSQU'A 3 EN POIDS D'UN AUTRE ELEMENT SUR LA SURFACE D'UNE BASE D'ALLIAGE THERMO-RESISTANT CONSTITUEE DE 18 A 35 EN POIDS DE CR, 18 A 50 EN POIDS DE NI, JUSQU'A 0,6 EN POIDS DE C, LE RESTE ETANT ESSENTIELLEMENT DU FER, PUIS A FORMER UNE DEUXIEME COUCHE COMPRENANT 70 A 30 EN POIDS DU PREMIER ALLIAGE DE REVETEMENT ET 30 A 70 EN POIDS D'OXYDE D'ALUMINIUM SUR LA SURFACE DE LA PREMIERE COUCHE, LES DEUX COUCHES ETANT FORMEES PAR PULVERISATION DANS UNE FLAMME DE PLASMA. APPLICATION A LA FABRICATION DE PIECES POUR FOUR A COMBUSTIBLES LOURDS.PROCESS FOR COATING A THERMO-RESISTANT ALLOY SUBSTRATE WHICH CONSISTS OF FORMING A FIRST COATING ALLOY LAYER CONSISTING OF 20 TO 80 BY WEIGHT CR, 20 TO 80 BY WEIGHT NI AND UP TO 3 BY WEIGHT OF ANOTHER ELEMENT ON THE SURFACE OF A THERMO-RESISTANT ALLOY BASE CONSTITUTED FROM 18 TO 35 BY WEIGHT OF CR, 18 TO 50 BY WEIGHT OF NI, UP TO 0.6 BY WEIGHT OF C, THE REMAINING ESSENTIAL IRON, THEN TO FORM A SECOND LAYER COMPRISING 70 TO 30 BY WEIGHT OF THE FIRST COATING ALLOY AND 30 TO 70 BY WEIGHT OF ALUMINUM OXIDE ON THE SURFACE OF THE FIRST LAYER, BOTH LAYERS BEING FORMED BY SPRAYING IN A FLAME OF PLASMA. APPLICATION TO THE MANUFACTURING OF PARTS FOR HEAVY FUEL OVEN.

Description

La présente invention concerne un procédé pour former des couches deThe present invention relates to a method for forming layers of

revêtement ayant une résistance thermique et une résistance à la corrosion excellentes sur la surface d'un  coating having excellent thermal resistance and corrosion resistance on the surface of a

substrat formé de ferro-alliage thermo-résistante qui est uti-  a thermally resistant ferro-alloy substrate which is used

Usée principalement dans une atmosphère brûlant un combusti-  Used mainly in a burning atmosphere

ble de basse qualité.low quality.

Les combustibles légers, tels que le gaz naturel, le gaz de pétrole et le naphta, ont été utilisés pour chauffer  Light fuels, such as natural gas, petroleum gas and naphtha, were used to heat

des fours servant à la distillation, au réformage ou au cra-  kilns used for distillation, reforming or cracking

quage de matières telles que des hydrocarbures, dans les raf-  such as hydrocarbons, in

fineries de pétrole ou les usines chimiques La raison princi-  oil refineries or chemical plants The main reason

pale en est que si l'on utilise un combustible autre que les  This is because if you use a fuel other than

combustibles légers ci-dessus, tel qu'une huile lourde conte-  light fuels above, such as a heavy oil containing

nant un résidu de distillation obtenu dans un stade de raffi-  a distillation residue obtained in a refining stage

nage du pétrole, du charbon ou un mélange de ceux-ci, il se  oil, coal or a mixture thereof, it is

pose le problème de la corrosion à haute température du maté-  poses the problem of high temperature corrosion of

riau métallique du four de chauffage Plus particulièrement,  metal heating furnace More particularly,

si l'on brûle un combustible de mauvaise qualité, des compo-  when burning a low quality fuel,

sés de métaux lourds tels que des composés du vanadium, du  heavy metals such as vanadium compounds,

soufre, du chlorure de sodium etc qui y sont contenus se dé-  sulfur, sodium chloride, etc. contained therein

posent sur la surface métallique interne du four sous forme de "cendre de combustible", la corrodant ou l'érodant à une vitesse anormalement supérieure à la vitesse de corrosion du matériau métallique lorsqu'il est exposé à une température élevée dans l'air ambiant Ce phénomène est appelé "corrosion  lay on the inner metal surface of the furnace in the form of "fuel ash", corroding or eroding it at a rate abnormally higher than the corrosion rate of the metallic material when exposed to a high temperature in the ambient air This phenomenon is called "corrosion

à chaud".hot ".

Les principes précédemment connus pour éviter la cor-  The previously known principles to avoid

rosion à chaud peuvent être classés grossièrement comme suit  hot erosion can be classified roughly as follows

1) la résistance du matériau métallique en soi à l'oxy-  1) the resistance of the metallic material per se to the oxy-

dation à haute température est améliorée; 2) l'action corrosive du gaz de combustion de l'huile lourde est réduite, et 3) le matériau métallique est traité en surface pour  high temperature is improved; 2) the corrosive action of the combustion gas of the heavy oil is reduced, and 3) the metallic material is surface treated to

améliorer sa résistance à la corrosion à haute température.  improve its resistance to corrosion at high temperatures.

Comme exemple concret de 1), on a mis au point une ma-  As a concrete example of 1), we have developed a manual

tiare résistante à l'oxydation ayant une teneur élevée en  tiare resistant to oxidation having a high content of

chrome comme constituant d'un alliage La résistance à l'oxy-  chromium as constituent of an alloy Oxygen resistance

dation de l'alliage est nettement améliorée lorsqu'on augmen-  Allocation of the alloy is significantly improved when

te sa teneur en chrome Cependant, si la teneur en chrome est élevée audessus d'une certaine valeur, le matériau métalli- que devient cassant et sa résistance à la température ambiante et à température élevée s'abaisse, ce qui réduit sa valeur  However, if the chromium content is high above a certain value, the metallic material becomes brittle and its resistance to the ambient temperature and to the elevated temperature is lowered, which reduces its value.

pratique comme matériau de structure.  practical as structural material.

A 'L'heure actuelle, un matériau métallique de cette  At present, a metal material of this

espèce qui est tout à fait excellent, comme matériau de struc-  a species which is quite excellent as a structural material

ture dans la pratique est un alliage comprenant du chrome et du nickel en quantités pratiquement égales et une très faible quantité de Nb Cependant, mime si l'on utilise cet alliage, une corrosion à chaud se produit lorsque la température de la  In practice, it is an alloy comprising chromium and nickel in substantially equal amounts and a very small amount of Nb. However, even if this alloy is used, hot corrosion occurs when the temperature of the

surface du métal dépasse 900 OC dans l'atmosphère de combus-  metal surface exceeds 900 OC in the combustion atmosphere.

tion d'un fuel lourd et le métal devient inutilisable En ou-  heavy fuel oil and the metal becomes unusable.

tre, ce matériau est très onéreux comme cela apparait au vu  This material is very expensive as it appears from

de sa composition Le coût de ce matériau est au moins plu-  The cost of this material is at least

sieurs fois plus élevé que celui des ferro-alliages générale-  more than that of ferroalloys

ment utilisés pour fabriquer-des tuyaux de four de réformage, par exemple d'un alliage comprenant 25 % en poids de chrome, % en poids de nickel, le reste étant essentiellement du fer > Ainsi, les mesures consistant à améliorer la résistance a l'oxydation du matériau en soi ont l'inconvénient que les  used to make reforming furnace pipes, for example an alloy comprising 25% by weight of chromium,% by weight of nickel, the remainder being essentially iron> Thus, the measures of improving the resistance to The oxidation of the material itself has the disadvantage that the

températures de four qui peuvent être utilisées pour une com-  furnace temperatures that can be used for

bustion de combustible de basse qualité sont limitées et la  low quality fuel combustion are limited and the

matière est très onéreuse.matter is very expensive.

Comme exemple concret de 2), on ajoute de l'oxyde de calcium, de l'oxyde de magnésium, du carbonate de magnésium etc au combustible de basse qualité de façon à former du  As a concrete example of 2), calcium oxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, etc. are added to the low quality fuel so as to form

vanadate de calcium, du vanadate de magnésium etc et à em-  calcium vanadate, magnesium vanadate, and the like.

pêcher la température de fusion de s'abaisser L'abaissement  to fish the melting temperature to lower the lowering

de la température de fusion s'effectue par formation de mélan-  melting temperature is achieved by forming

ges eutectiques de pentoxyde de vanadium provenant de la com-  eutectic solutions of vanadium pentoxide from the

bustion de composés organiques du vanadium qui étaient conte-  of vanadium organic compounds which were

nus dans le combustible de basse qualité avec une couche mince d'oxydes de métaux lourds, c'est-à-dire d'oxydes de nickel, d'oxydes de chrome etc Ces oxydes métalliques recouvrent étroitement la surface du métal et protègent efficacement la surface du métal de la corrosion ordinaire Le mélange eutec- tique de pentoxyde de vanadium avec une fine couche d'oxydes de métaux lourds ne possède pas de propriétés de protection de la surface du métal Ces dispositions posent de nombreux problèmes, en ce sens que le point de fusion de la cendre de combustible est élevé, sa quantité augmente et la cendre se dépose irrégulièrement sur la surface du métal, en conséquence,  naked in the low quality fuel with a thin layer of heavy metal oxides, that is to say nickel oxides, chromium oxides etc. These metal oxides closely cover the surface of the metal and effectively protect the metal surface of ordinary corrosion The eutectic mixture of vanadium pentoxide with a thin layer of heavy metal oxides has no metal surface protection properties. These provisions pose many problems in that the The melting point of the fuel ash is high, its quantity increases and the ash is deposited irregularly on the surface of the metal, consequently,

le transfert de chaleur est inhibé et un chauffage uniforme de-  heat transfer is inhibited and uniform heating

vient impossible En outre, il est difficile de mélanger de-ma-  In addition, it is difficult to mix

nière homogène l'additif ci-dessus au combustible de faible  homogeneous additive above to low fuel

qualité, et une augmentation du coat du combustible est iné-  quality, and an increase in the cost of fuel is

vitable.vitable.

Comme exemple concret de 3) ci-dessus, on revêt la sur-  As a concrete example of 3) above, we take the over-

face du matériau métallique d'une substance ayant une résis-  metal material of a substance having a resistance

tance thermique et une résistance à la corrosion élevées par une technique de traitement de surface Divers matériaux et  high thermal resistance and corrosion resistance by a surface treatment technique Various materials and

procédés de revêtement ont été proposés.  coating processes have been proposed.

Cependant, les couches de revêtement ont toujours une résistance à la corrosion et à l'écaillage insuffisants lorsque  However, the coating layers still have insufficient resistance to corrosion and peeling when

les substrats revêtus sont exposés à des fluctuations de tem-  coated substrates are exposed to temporal fluctuations.

pérature répétées Ces alternances de chauffage et de refroi-  These alternations of heating and cooling

dissement sont désignées ci-après sous le nom de régime thermi-  are hereinafter referred to as the thermal regime.

que.than.

la Fig 1 montre les résultats des essais de cor-  Fig. 1 shows the results of the tests of

rosion, les Fig 2 et 3 montrent les résultats des essais d'écaillage, la Fig 4 montre la forme des échantillons utilisés  Fig 2 and 3 show the results of flaking tests, Fig 4 shows the shape of the samples used

dans les exemples.in the examples.

Après des études et expériences poussées effectuées en vue d'améliorer la résistance de pellicules de revêtement à la corrosion et à l'écaillaae, qui étaient jusqu'à présent insuffisantes dans la technique antérieure, la Demanderesse a abouti à la présente invention On commencera par décrire le  After extensive studies and experiments carried out to improve the resistance of corrosion and scaling coating films, which hitherto were insufficient in the prior art, the Applicant has come to the present invention. describe the

procédé de revêtement de l'invention.  coating method of the invention.

La présente invention fournit un procédé de revêtement de la surface d'un substrat formé d'alliage thermo-résistante avec deux ou trois couches protectrices Le substrat possède  The present invention provides a method of coating the surface of a heat-resistant alloy substrate with two or three protective layers.

une résistance à haute température suffisante pour l'utilisa-  a high temperature resistance sufficient for use

tion pratique comme matériau de construction pour diverses pièces de four Le substrat comprend 18 à 35 X en poids de chrome, 18 à 50 % en poids de nickela jusqu'à 0,6 % en poids  The substrate comprises 18 to 35% by weight of chromium, 18 to 50% by weight of nickel up to 0.6% by weight.

de carbone, le reste étant essentiellement du fer En particu-  carbon, the remainder being mainly iron In particular

lier, le reste de ce substrat formé d'alliage thermo-résis-  bind, the rest of this substrate formed of heat-resistant alloy

tant se compose essentiellement de fer et peut en outre con-  It consists mainly of iron and can

tenir, si on le désire, une faible quantité de molybdène et/ou  keep, if desired, a small amount of molybdenum and / or

de tungstène et/ou de niobium La première couche de revote-  of tungsten and / or niobium The first layer of

ment comprend un alliage de 20 à 80 % en poids de chrome, 20 à 80 % en poids de nickel et jusqu'à 3 % en poids d'un autre élément La première couche de revêtement est formée sur la surface du substrat par le procédé de pulvérisation dans une flamme de plasma, également connu sous le nom de pulvérisation dans une torche à plasma Puis on forme la deuxième couche de revêtement, qui comprend 70 à 30 % en poids de matières ayant la même composition que l'alliage utilisé dans la première  It comprises an alloy of 20 to 80% by weight of chromium, 20 to 80% by weight of nickel and up to 3% by weight of another element. The first layer of coating is formed on the surface of the substrate by the process. In a plasma flame, also known as a plasma torch spray, the second coating layer is formed, which comprises 70 to 30% by weight of materials having the same composition as the alloy used in the process. first

couche et 30 à 70 % en poids d'oxyde d'aluminium, sur la sur-  layer and 30 to 70% by weight of aluminum oxide, on the surface

face de la première couche, ici encore par le procédé de pul-  face of the first layer, here again by the process of pul-

vérisation dans la torche à plasma.  Verification in the plasma torch.

La troisième couche de revêtement, qui est facultati-  The third coating layer, which is optionally

ve, est constituée d'oxyde d'aluminium, son épaisseur peut atteindre 100 i, et elle est formée sur la surface supérieure de la seconde couche par le procédé de pulvérisation dans une  ve, consists of aluminum oxide, its thickness can reach 100 i, and it is formed on the upper surface of the second layer by the spraying process in a

torche à plasma, pour améliorer encore les effets de rev 9 te-  plasma torch, to further enhance the effects of rev 9

ment. Conformément au procédé de la présente inventiond&crit ci-dessus, on obtient un substrat formé d'alliage, revêtu, ther MO-résistant, ayant une résistance à l'écaillage et à la  is lying. In accordance with the method of the present invention described above, an alloy substrate, coated, MO-resistant, having resistance to peeling and cracking is obtained.

corrosion améliorée par rapport à celles obtenues par les pro-  improved corrosion compared to those obtained by

cédés connus mentionnés ci-dessus Un autre avantage du procé-  known advantages mentioned above Another advantage of the

dé de la présente invention est que des défauts, tels que l'ac-  of the present invention is that defects, such as

célération de la corrosion et la déformation des pellicules de revêtement, peuvent être évités dans les traitements thermiques à température élevée effectués en atmosphère oxydante comme il  Corrosion and deformation of coating films can be avoided in high temperature heat treatments performed in oxidizing atmosphere as it

est décrit dans certains des brevets antérieurs.  is described in some of the earlier patents.

Bien que les raisons détaillées pour lesquelles la cou-  Although the detailed reasons why the

che de revêtement formée par le procédé de l'invention présen-  coating formed by the process of the present invention.

te une excellente résistance à l'écaillage et à la corrosion  Excellent resistance to chipping and corrosion

ne soient pas encore élucidées, on pense qu'elles sont les sui-  have not yet been clarified, it is thought that they are

vantes: comme il a été indiqué ci-dessus, il est bien connu  As has been indicated above, it is well known

que la résistance à la corrosion à haute température d'un al-  that the resistance to high-temperature corrosion of an

liage augmente avec sa teneur en chrome Cependant, si la cou-  However, if the coupling increases with its chromium

che de revêtement d'un alliage ayant une teneur en chrome aus-  coating of an alloy having a chromium content

si élevée est formée sur un substrat ayant une épaisseur supé-  if high is formed on a substrate having a thickness greater than

rieure à celle de la couche de revêtement et ayant une résis-  than the coating layer and having a resistance

tance à haute température supérieure à celle de la couche de revêtement, et qu'elle est soumise à un régime thermique tel que défini ci-dessus, la couche de revêtement à haute teneur en chrome a tendance à se fissurer, car un alliage à teneur en  At a higher temperature than the coating layer, and subjected to a thermal regime as defined above, the high chromium coating layer tends to crack as a high-grade alloy in

chrome élevée est fragile Cependant, si l'on utilise un subs-  high chromium is fragile. However, if a subset

trat ayant la composition indiquée ci-dessus, conformément à l'invention, et si la couche de revêtement formée directement  with the composition indicated above, according to the invention, and if the coating layer formed directly

sur celle-ci est un alliage de la présente invention compre-  on it is an alloy of the present invention comprising

nant de 20 à 80 % en poids de chromede 20 à 80 % en poids de  20 to 80% by weight of chromiumfrom 20 to 80% by weight of

nickel et jusqu'à 3 % en poids d'un autre élément, la diffé-  nickel and up to 3% by weight of another element, the difference

rence de dilatation thermique entre le substrat et la couche de revêtement, observée lorsqu'on applique'le régime thermique"  thermal expansion between the substrate and the coating layer, observed when applying the thermal regime

du c 8 té de la couche de revêtement, est réduite, et la con-  of the coating layer is reduced, and the

trainte thermique provoquée dans la couche de revêtement est également réduite On considère que c'est là la raison pour  thermal stress induced in the coating layer is also reduced. This is considered to be the reason for

laquelle une excellente résistance à l'écaillage peut être ob-  which excellent resistance to chipping can be achieved

tenue même lorsqu'on utilise pour former la première couche un  held even when used to form the first layer a

alliage ayant une teneur en chrome aussi élevée.  alloy having such a high chromium content.

ies proc Cdés classiques mentionnés ci-dessus diffèrent  Classical procedures mentioned above differ

de la prcsente invention en ce que la différence de composi-  of the present invention in that the difference in composi-

tion du métal entre la première couche et le substrat est ex-  metal between the first layer and the substrate is ex-

cessive dans les substrats d'alliages thermo-résistants revê-  in the substrates of heat-resistant alloys coated with

tus classiques Si on utilise dans la première couche une cou-  If we use in the first layer

che d'oxvde d'aluminium insoluble dans la phase d'alliage sous la forme d'un mélange à deux phases, comme il est décrit dans  of aluminum oxides which are insoluble in the alloy phase in the form of a two-phase mixture, as described in

certaines des techniques antérieures 2 la fragilité de la pre-  some of the previous techniques 2 the fragility of the first

mière couche est encore augmentée, de sorte que la première couche présente un effet opposé à l'effet désiré de prévention de la fissuration de la première couche L'alliage utilisé pour former la première couche dans la présente invention, qui a  The first layer has an effect opposite to the desired effect of preventing cracking of the first layer. The alloy used to form the first layer in the present invention, which has

une teneur en chrome élevée, présente une résistance à la cor-  high chromium content, resistance to corrosion

rosion élevée, bien que sa résistance à la corrosion reste insuffisante En outre, son aptitude au moulage et les autres  high corrosion, although its resistance to corrosion remains insufficient In addition, its moldability and other

propriétés exigées d'un matériau de structure sont insuffisan-  required properties of a structural material are insufficiently

tes Bien que cet alliage ne soit donc guère utilisable comme substrat, il peut être utilisé pour former une première couche  Although this alloy is hardly usable as a substrate, it can be used to form a first layer

de revêtement dense sur un substrat, lequel possède une apti-  dense coating on a substrate, which has a

tude au moulage suffisante et les autres propriétés exigées d'un matériau de structure, de façon à éviter la fissuration et l'écaillage, et la résistance à la corrosion du substrat  sufficient molding and other properties required of a structural material, to prevent cracking and peeling, and corrosion resistance of the substrate

peut ainsi être améliorée de manière remarquable En conséquen-  can thus be remarkably improved.

ce, le problème qui reste à résoudre est d'empêcher les cons-  the problem that remains to be solved is to prevent

tituants du gaz de combustion qui corrodent la première couche  flue gases that corrode the first layer

de venir en contact avec cette couche A cet effet, on appli-  to come into contact with this layer For this purpose, it is

que successivement la deuxième couche et si on le désire, la  that successively the second layer and if desired, the

troisième couche sur la première couche de la présente inven-  third layer on the first layer of the present invention.

tion.tion.

La deuxième couche de la présente invention est une couche de revêtement comprenant un mélange ( 1) d'un alliage  The second layer of the present invention is a coating layer comprising a mixture (1) of an alloy

dont la composition est dans les mêmes intervalles que la pre-  whose composition is in the same intervals as the first

mière couche, et ( 2) d'oxyde d'aluminium Une des raisons pour lesquelles on utilise dans la deuxième couche un alliage dont la composition est dans les mênmes intervalles que l'alliage utilisé dans la première couche est que l'on minimise ainsi la formation de fissures dans la deuxième couche comme il a été décrit ci-dessus à propos de la première couche De l'oxyde d'aluminium est incorporé à la deuxième couche pour augmenter  first layer, and (2) aluminum oxide One of the reasons for using in the second layer an alloy whose composition is in the same intervals as the alloy used in the first layer is that it is thus minimized the formation of cracks in the second layer as described above about the first layer of aluminum oxide is incorporated in the second layer to increase

la résistance à la corrosion de la deuxième couche et, lors-  the corrosion resistance of the second layer and,

qu'on forme une troisième couche de revêtement d'oxyde d'alu-  a third layer of aluminum oxide coating is formed

minium sur celle-ci, pour améliorer l'adhérence de la troisiè-  on it, to improve the adhesion of the third

me couche à la deuxième couche Si la deuxième couche est ex-  layer in the second layer If the second layer is ex-

posée à un régime thermique tel que défini ci-dessus, il se forme quelques fissures, car cette deuxième couche contient de l'oxyde d'aluminium, qui est insoluble dans la phase d'alliage (métallique) Mais la deuxième couche ne se détache pas de la  placed on a thermal regime as defined above, it forms some cracks, because this second layer contains aluminum oxide, which is insoluble in the alloy phase (metallic) But the second layer does not come off not the

première couche même s'il se forme des fissures, car la compo-  first layer, even if cracks are formed because the

sition de la phase d'alliage de la deuxième couche est sembla-  of the alloying phase of the second layer is similar

ble à celle de la première couche Ainsi, bien qu'il puisse se former de très fines fissures principalement à l'interface entre la phase d'oxyde d'aluminium et la phase d'alliage dans la deuxième couche, le contact de constituants corrosifs avec  to the first layer Thus, although very thin cracks may be formed mainly at the interface between the aluminum oxide phase and the alloy phase in the second layer, the contact of corrosive constituents with

la première couche est fortement inhibé La technique de for-  the first layer is strongly inhibited.

mation d'une deuxième couche comprenant un mélange ( 1) d'une composition d'alliage semblable à celle de la première couche et ( 2) d'oxyde d'aluminium ne se trouve pas dans la technique  a second layer comprising a mixture (1) of an alloy composition similar to that of the first layer and (2) aluminum oxide is not in the art

antérieure La présente invention diffère à cet égard des pro-  The present invention differs in this respect from the

cédés classiques.ceded classics.

Une troisième couche de revêtement constituée d'oxyde  A third layer of oxide coating

d'aluminium peut être formée sur la deuxième couche conformé-  of aluminum can be formed on the second layer

ment à l'invention Par comparaison avec des substrats revê-  In comparison with coated substrates,

tus dans lesquels une couche d'oxyde d'aluminium est formée sur une couche exempte d'oxyde d'aluminium, conformément aux  in which an aluminum oxide layer is formed on a layer free of aluminum oxide, in accordance with

procédés classiques, la troisième couche de revêtement d'oxy-  conventional processes, the third layer of oxy-

de d'aluminium formée conformément au procédé de l'invention présente une excellente adhérence à la deuxième couche, et la  of aluminum formed in accordance with the process of the invention has excellent adhesion to the second layer, and the

troisième couche n'est pratiquement pas détachée de la secon-  third layer is practically not detached from the second

de couche par exposition à un régime thermique Des effets re-  layer by exposure to a thermal regime

marquables sont obtenus en empêchant la phase d'alliage formée  Marks are obtained by preventing the formed alloy phase

sur la surface de la deuxième couche de venir en contact di-  on the surface of the second layer to come into

rect avec les constituants corrosifs L'épaisseur de la troi-  rect with the corrosive constituents The thickness of the third

sième couche constituée d'oxyde d'aluminium peut atteindre de préférence 100 microns Si l'épaisseur de la troisième couche dépasse 100 microns, elle se détache aisément La teneur en oxyde d'aluminium de la deuxième couche est avantageusement  The second layer made of aluminum oxide can preferably be 100 microns. If the thickness of the third layer exceeds 100 microns, it is easily detached. The aluminum oxide content of the second layer is advantageously

de 30 à 70 % en-poids Par le procédé de l'invention, dans le-  From 30 to 70% by weight By the process of the invention, in the

quel les compositions des trois couches de revêtement sont bien déterminées, on obtient des effets très supérieurs à ceux obtenus par les procédés classiques Ces effets sont obtenus  the compositions of the three coating layers are well determined, effects are obtained which are much greater than those obtained by conventional methods. These effects are obtained

par l'interaction synergique des deux ou trois couches de re-  by the synergistic interaction of the two or three layers of

vêtement et du substrat.garment and substrate.

Il est souhaitable que les couches respectives aient  It is desirable that the respective layers have

des structures denses, fines, présentant une faible porosité.  dense, thin structures with low porosity.

Si les structures fines sont très poreuses, on ne peut pas s'attendre à un comportement satisfaisant L'alliage à forte  If the fine structures are very porous, we can not expect satisfactory behavior. Strong alloy

teneur en chrome utilisé pour former la première couche de re-  chromium content used to form the first layer of

vêtement et l'alliage métallique constitutif de la deuxième couche de revêtement possèdent un point de fusion élevé Pour  garment and the metallic alloy constituting the second coating layer have a high melting point.

former une couche de revêtement ayant une structure dense, fi-  to form a coating layer having a dense structure,

ne, en utilisant un alliage de chrome de point de fusion éle-  using a chromium alloy with a high melting point

vé par le procédé de pulvérisation dans une flamme de plasmas  by the spraying process in a plasma flame

il est nécessaire d'avoir une température et une pression éle-  it is necessary to have a high temperature and a high pressure

vées de pulvérisation dans la flamme, c'est-à-dire une vites-  spraying in the flame, that is to say,

se de choc élevée des particules fines de l'alliage fondu et de l'oxyde d'aluminium pulvérisées dans la flamme contre le substrat C'est pourquoi un procédé de pulvérisation dans une  high shock of the fine particles of molten alloy and aluminum oxide sprayed in the flame against the substrate This is why a spraying process in a

flamme de plasma permettant d'atteindre une température de pul-  plasma flame to reach a temperature of

vérisation dans la flamme particulièrement élevée est préfé-  particularly high flame efficiency is preferred

rée à d'autres procédés connus de pulvérisation dans la flam-  to other known methods of spraying in

me pour former les couches de revêtement dans le procédé de l'invention Il est également efficace, pour former une couche de revêtement ayant un degré élevé d'adhérence à la surface d'un substrat, d'effectuer la pulvérisation dans la flamme tout en réduisant en métal une pellicule oxydée pouvant se former sur le substrat en incorporant de l'hydrogène au gaz inerte  In order to form a coating layer having a high degree of adhesion to the surface of a substrate, it is also effective to effect the spraying in the flame while reducing to metal an oxidized film that can form on the substrate by incorporating hydrogen into the inert gas

utilisé dans la pulvérisation dans une flamme de plasma.  used in spraying in a plasma flame.

Le procédé de l'invention peut pratiquement être mis en oeuvre dans les conditions suivantes La température est de  The process of the invention can practically be carried out under the following conditions The temperature is

3 000 à 50000 OC, de préférence de 10 000 à 30 000 OC Le dé-  3,000 to 50,000 OC, preferably 10,000 to 30,000 OC.

bit du gaz va de 1/4 de la vitesse du son à la vitesse du son.  Gas bit ranges from 1/4 the speed of sound to the speed of sound.

Le substrat revêtu obtenu a en général une porosité dans l'in-  The coated substrate obtained generally has a porosity in the

tervalle de 0,01 à 5 % en volume, de préférence de 0,01 à 1 %  from 0.01 to 5% by volume, preferably from 0.01 to 1%

en volume.in volume.

Dans l'invention, l'épaisseur préférée de la première et de la deuxième couches est de 50 à 150 microns, et celle  In the invention, the preferred thickness of the first and second layers is 50 to 150 microns, and that

de la troisième couche va jusqu'à 100 microns L'épaisseur to-  of the third layer goes up to 100 microns The thickness to-

tale des deux couches ou des trois couches va avantageusement  tale of the two or three layers will advantageously

jusqu'à 300 microns Le procédé de l'invention peut être utili-  up to 300 microns The method of the invention can be used

sé pour le traitement de pièces coulées en ferro-alliage ther-  for the treatment of castings made of ferroalloy

mo-résistantes, à forte teneur en chrome, à forte teneur en nickel, de produits laminés et d'assemblages soudés de ceux-ci  mo-resistant, high chromium, high nickel content, rolled products and welded joints thereof

présentant diverses formes,.presenting various forms ,.

Les exemples non limitatifs suivants sont donnés à ti-  The following non-limiting examples are given at

tre d'illustration de l'invention.illustration of the invention.

EXEMPLESEXAMPLES

On prépare de nombreux échantillons d'essai par décou-  Many test samples are prepared by

page de ces échantillons dans un tuyau formé par un procédé de  page of these samples in a pipe formed by a method of

coulée centrifuge à partir d'un alliage d'acier HK-40 compre-  Centrifugal casting from an HK-40 steel alloy

nant 25 % en poids de chrome, 20 % en poids de nickel, jusqu'à 0,4 % en poids de carbone et le reste étant du fer, ce tuyau ayant un diamètre externe de 120 mm et un diamètre interne de mm Les échantillons d'essai sont des parties de cylindre conformes à la Fig 4, ayant une épaisseur de paroi a de 5 mm,'  25% by weight of chromium, 20% by weight of nickel, up to 0.4% by weight of carbon and the remainder being iron, this tube having an external diameter of 120 mm and an internal diameter of mm. The test pieces are cylinder parts according to FIG. 4 having a wall thickness of 5 mm.

une longueur de corde b de 30 mm et une longueur c de 100 mm.  a rope length b of 30 mm and a length c of 100 mm.

La surface externe A de chaque partie de cylindre est la sur-  The outer surface A of each cylinder part is the

face brute de coulée du tuyau ci-dessus Les échantillons d'es-  raw pouring face of the above pipe Sample samples

sai sont revêtus par divers procédés, puis soumis à des essais de résistance à la corrosion et d'écaillage de la pellicule de revêtement Pour revêtir les échantillons d'essai, on utilise  These are coated by various methods, then subjected to corrosion resistance testing and flaking of the coating film.

une machine de pulvérisation dans une flamme de plasma du com-  a spraying machine in a plasma flame of the com-

merce Le gaz de pulvérisation utilisé est un mélange de 60 % en vol d'argon et de 40 %o en vol d'hélium Les conditions de pulvérisation sont les suivantes: courant continu, 40 V et  The spraying gas used is a mixture of 60% argon and 40% by volume flight in helium. The spraying conditions are as follows: direct current, 40 V and

courant de décharge de 800 A On applique des couches de revè-  800 A discharge current. Coating layers are applied

tement d'un alliage ayant la composition décrite ci-dessous, d'un mélange de cet alliage et d'alumine, ou d'alumine seule, sur toute la surface des échantillons d'essai respectifs, sous des épaisseurs de 50 à 150 microns Les échantillons d'essai  an alloy having the composition described below, a mixture of this alloy and alumina, or alumina alone, over the entire surface of the respective test samples, in thicknesses of 50 to 150 microns The test samples

ainsi revêtus sont utilisés comme des pièces d'essai.  thus coated are used as test pieces.

On malaxe un mélange pulvérulent comprenant 85 % en poids de pentoxyde de vanadium et 15 % en poids de sulfate de  A powder mixture comprising 85% by weight of vanadium pentoxide and 15% by weight of sodium sulfate is kneaded.

sodium anhydre avec de l'acétone pour former une pâte molle.  anhydrous sodium with acetone to form a soft dough.

On applique la pâte molle sur la surface des pièces d'essai en tant que cendre de combustible artificielle à raison de mg de solides par cm 2 de surface de la pièce d'essai On fait évaporer leacétone pour sécher la pete par séchage à  The soft paste is applied to the surface of the test pieces as artificial fuel ash at a rate of mg solids per cm 2 of test piece surface. The ketone is evaporated to dry the pete by drying at room temperature.

l'air à la température ambiante.air at room temperature.

Dans l'essai de corrosion, les pièces d'essai auxquel-  In the corrosion test, the test pieces to which

les la cendre de combustible artificielle a été appliquée sont  the artificial fuel ash has been applied are

chauffées à 900 OC dans un four électrique pendant 3 heures.  heated to 900 OC in an electric oven for 3 hours.

Puis on retire les pièces d'essai du four électrique, on les laisse refroidir à la température ambiante pendant 5 heures  Then the test pieces are removed from the electric oven and allowed to cool to room temperature for 5 hours.

et on les brosse dans l'eau pour éliminer la cendre de combus-  and brush them in water to remove fuel ash.

tible artificielle, après quoi on les sèche et on les pèse On compare le poids avec celui des pièces d'essai mesuré avant l'application de la cendre de combustible artificielle La  After weighing and weighing, the weight is compared with that of the test pieces measured before application of the artificial fuel ash.

Fig 1 montre les résultats des essais de corrosion.  Fig. 1 shows the results of the corrosion tests.

Dans la figure 1, on a porté en ordonnées les valeurs obtenues en divisant la variation de poids de la pièce d'essai après l'essai par la surface de l'échantillon Les ordonnées du côté positif indiquent que le poids de la pièce d'essai a été augmenté par l'essai et les ordonnées du côté négatif que le poids de la pièce d'essai a été abaissé par l'essai Sur il cette figure, les rectangles portant les numéros 1,2,3 et 4 correspondent respectivement à des bases revêtues numérotées  In FIG. 1, the values obtained by dividing the variation of weight of the test piece after the test by the surface of the sample are plotted on the ordinate. The ordinates on the positive side indicate that the weight of the piece of test was increased by the test and the ordinates on the negative side that the weight of the test piece was lowered by the test On this figure, the rectangles bearing the numbers 1,2,3 and 4 respectively correspond to numbered coated bases

ayant les structures indiquées dans le tableau 1.  having the structures indicated in Table 1.

Les résultats d'essai du tableau 1 suggèrent que lors-  The test results in Table 1 suggest that

qu'on forme une première couche de revêtement d'un alliage comprenant 20 % en poids de chrome et 80 % en poids de nickel et une deuxième couche de revêtement comprenant un mélange de ( 1) 70 parties en poids du même alliage que celui utilisé dans  forming a first coating layer of an alloy comprising 20% by weight of chromium and 80% by weight of nickel and a second coating layer comprising a mixture of (1) 70 parts by weight of the same alloy as that used in

la première couche et ( 2) 30 parties en poids d'alumine (es-  the first layer and (2) 30 parts by weight of alumina (es-

sai N 02), la résistance à la corrosion est améliorée, mais est toujours insuffisante Cependant, lorsqu'on forme en outre une troisième couche de revêtement constituée d'alumine (épaisseur  N02), the corrosion resistance is improved, but is still insufficient. However, when a third layer of alumina coating (thickness

microns) sur la deuxième couche (essai N 04), ou que la pre-  micron) on the second layer (test N 04), or that the first

mière couche est constituée d'un alliage comprenant 50 % en  first layer consists of an alloy comprising 50%

poids de chrome et 50 Se en poids de nickel et la deuxième cou-  weight of chromium and 50% by weight of nickel and the second cou-

che comprend un mélange ( 1) du même alliage que celui utilisé  che comprises a mixture (1) of the same alloy as that used

dans la première couche et ( 2) au moins 30 % en poids d'alu-  in the first layer and (2) at least 30% by weight of aluminum

mine, le produit peut être utilisé dans la pratique à moins  the product can be used in practice unless

que les couches ne soient écaillées.  that the layers are not flaking.

TABLEAU 1TABLE 1

Essai N Première couche I Deuxième couche Troisième couche (la plus proche de la (couche formée sur la (couche formée sur surface de base) première) la deuxième (Comparaison (Invention) (Invention) (Invention) (In 5 ention) (Invention) Non formée Revêtement d'un alliage de 20 % en poids de chrome et 80 % en poids de nickel ayant une épaisseur de 10 m Revêtement d'un alliage de 50 % en poids de chrome et 50 % en poids de nickel ayant une épaisseur de 10 OP La même que la première couche de l'essai N 2 Revêtement d'un alliage de 20 % en poids de chrome et 80 % en poids de nickel ayant une épaisseur de Non formée Revêtement d'un mélange  Test N First layer I Second layer Third layer (the closest to the (layer formed on the (layer formed on base surface) first) the second (Comparison (Invention) (Invention) (Invention) (In 5 ention) (Invention) ) Unformed Coating of an alloy of 20% by weight of chromium and 80% by weight of nickel having a thickness of 10 m Coating of an alloy of 50% by weight of chromium and 50% by weight of nickel having a thickness of 10 OP The same as the first layer of test N 2 Coating of an alloy of 20% by weight of chromium and 80% by weight of nickel having a thickness of Unformed Coating of a mixture

de 70 parties de l'allia-70 parts of the alliance

ge de la première couche et 30 parties d'alumine ayant une épaisseur de o Revêtement d'un mélange  of the first layer and 30 parts of alumina having a thickness of o Coating of a mixture

de 70 parties de l'allia-70 parts of the alliance

ge de la première couche et 30 parties d'alumine ayant une épaisseur de P La même que la deuxième couche de l'essai N 2 Revêtement d'un mélange  first layer and 30 parts of alumina having a thickness of P The same as the second layer of test N 2 Coating of a mixture

de 70 parties d'un allia-70 parts of an alliance

ge à 50 % en poids de chrome et 50 % en poids de nickel et 30 parties d'alumine ayant une épaisseur de 100 microns Non formée Non formée 1 Zevetement d'alumine ayant une épaisseur de 50 microns Non formée r 1 n go Ln 6 La méme que la première (Comparaison) couche de l'essai N 3 (Comparaison) (Comparaison) (Comparaison) (Invention) (Comparaison) Revêtement d'un alliage % en poids de chrome % en poids de nickel une épaisseur de 100 Revêtement d'un alliage % en poids de chrome, o en poids de silicium o en poids de nickel (métal d'apport pour la sure au nickel JIS Z-32 ( Ni-5) ayant une épaisses de 100 microns Revêtemept d'un alliage o en poids de chrome E % en poids de nickel i une épaisseur de 100 mic La même que la première che de l'essai N 03 La même que la premiere che de l'essai N 010 Revêtement d'un mélange de 20 parties de l'alliage de la première couche et parties d'alumine ayant une épaisseur de 100 microns Revêtement d'un mélange de parties d'un alliage de % en poids de chrome et % en poids de nickel et de 30 parties d'alumine ayant une épaisseur de microns Revêtement d'un mélange de parties d'un alliage de % en poids de chrome et % en poids de nickel et de 30 parties d'alumine ayant une épaisseur de microns La même que la deuxième couche de l'essai N 07 La même que la deuxième couche de l'essai N 3 mais ayant une épaisseur de 150 microns cou La méme que la deuxième tcouche de i'essai N ol O Non formée Non formée Non formée Non formée Revêtement d'alumine ayant une épaisseur de 100 microns Revêtement d'alumine ayant une épaisseur Ide 150 microns H w tn réj -o o Ln Les essais supplémentaires suivants ont été effectués pour déterminer le degré d'écaillaae causé par l'exposition au  50% by weight of chromium and 50% by weight of nickel and 30 parts of alumina having a thickness of 100 microns Not formed Not formed 1 Alumina coating having a thickness of 50 microns Not formed r 1 n go Ln 6 The same as the first (Comparison) test layer N 3 (Comparison) (Comparison) (Comparison) (Invention) (Comparison) Coating of an alloy% by weight of chromium% by weight of nickel a thickness of 100 Coating of an alloy% by weight of chromium, o by weight of silicon o by weight of nickel (filler metal for nickel JIS Z-32 (Ni-5) having a thickness of 100 microns Coating of an alloy o by weight of chromium E% by weight of nickel at a thickness of 100 mic The same as the first step of test N 03 The same as the first test of test N 010 Coating of a mixture of 20 parts of the alloy of the first layer and parts of alumina having a thickness of 100 microns Coating of a mixture of parts of an alloy % by weight of chromium and% by weight of nickel and 30 parts of alumina having a thickness of microns. Coating of a mixture of parts of an alloy of% by weight of chromium and% by weight of nickel and nickel. parts of alumina having a thickness of microns The same as the second layer of the test N 07 The same as the second layer of the test N 3 but having a thickness of 150 microns neck The same as the second layer of i ' test N ol O Not formed Not formed Not formed Not formed Alumina coating with a thickness of 100 microns Alumina coating with a thickness of 150 microns H w tn rej -oo Ln The following additional tests were carried out to determine the degree of ecaillaae caused by exposure to

réaime thermique tel que défini ci-dessus On élève la tempéra-  thermal rebirth as defined above.

ture des pièces d'essai préparées comme il a été décrit ci-des-  prepared test pieces as described above.

sus de la température ambiante jusqu'à 1 000 C à une vitesse constante, en 10 heures Lorsque la température atteint 1 000 C, on maintient les pièces d'essai à 1 000 "C pendant 1 heure, puis on les refroidit à la température ambiante à une vitesse constante sur une durée de 10 heures Ce processus, comprenant les stades précédents, constitue un "cycle" Après répétition  above ambient temperature up to 1000 C at a constant speed in 10 hours When the temperature reaches 1000 C, the test pieces are held at 1000 ° C for 1 hour, then cooled to room temperature at a constant speed over a period of 10 hours This process, including the previous stages, constitutes a "cycle" after repetition

* de 5 cycles au total, on pèse les pièces d'essai Après la pe-* of 5 cycles in total, the test pieces are weighed after

sée, on soumet à nouveau les mêmes échantillons au même trai-  the same samples are again subjected to the same treatment.

tement répété pendant 5 cycles, puis on les pèse On répète la pesée à des intervalles de 5 cycles et on note les variations par rapport aux poids initiaux Les gains ou pertes de poids par centimètre carre d'échantillon déterminés pour 5, O 10 et  This is repeated for 5 cycles and weighed. Weighing is repeated at 5-cycle intervals and variations are noted in relation to the initial weights. Weight gains / losses per square centimeter of sample determined for 5, 10 and

cycles, sont indiqués dans la figure 2.  cycles, are shown in Figure 2.

Les nombres portés sur les courbes des figures 2 et 3  The numbers on the curves of Figures 2 and 3

se rapportent aux pièces a'essai identifiées dans le tableau 1.  refer to the test pieces identified in Table 1.

Dans la Fig 2, on a pcrté en ordonnées le gain ou la  In FIG. 2, the ordinate is the gain or the

perte de poids par centimètre carré de surface des pièces d'es-  weight loss per square centimeter of surface area of

sai Les valeurs négatives indiquent que les couches de revê-  The negative values indicate that the coating layers

tement se sont écaillées dans l'essai considéré, réduisant ainsi le poids de l'échantillon, et les valeurs positives que  in the test under consideration, thus reducing the weight of the sample, and the positive values

23 le poids de l'échantillon a augmenté par une réaction d'oxy-  23 the weight of the sample increased by a reaction of oxy-

dation ou analogue La Fig 2 montre que les couches de revê-  dation or the like Fig 2 shows that the coating layers

tement sont écaillées à un degré inadmissible dans la prati-  are flaked to an unacceptable degree in the practice of

que lorsque la teneur en chrome du substrat diffère fortement  only when the chromium content of the substrate differs greatly

de celle de la première couche (essai N 9), lorsque la pre-  the first layer (test N 9), when the first

mière couche contient une substance dont les propriétés sont différentes de celles des métaux, comme le silicium (essai N 8) ou lorsque la teneuren alumine de la seconde couche est excessive (essai N 6) Les Fig 2 et 3 indiquent au contraire que les structures des couches revêtues des essais 3 et 5 de  first layer contains a substance whose properties are different from those of metals, such as silicon (test N 8) or when the alumina content of the second layer is excessive (test N 6) Figures 2 and 3 indicate instead that the structures coated layers of tests 3 and 5 of

l'invention du tableau 1 sont utilisables dans la pratique.  The invention of Table 1 can be used in practice.

La figure 3 donne les résultats d'essais d'écaillage qui sont les mêmes que les essais d'écaillage des exemples de la Fig 2, excepté que l'on a fait varier l'épaisseur de la troisième couche de revêtement d'alumine Les structures des matériaux de base revêtues sont données dans le tableau 1 (essais N Os 10 et 11) Les résultats de la Fig 3 indiquent  FIG. 3 gives the results of chipping tests which are the same as the chipping tests of the examples of FIG. 2, except that the thickness of the third alumina coating layer has been varied. The structures of the coated base materials are given in Table 1 (tests Nos. 10 and 11). The results of Fig. 3 indicate

que des couches d'alumine d'une épaisseur supérieure a 100 mi-  than layers of alumina with a thickness greater than 100

crons s'écaillent aisément, mnme si les structures de la pre-  crons easily flake, even if the structures of the first

mière et de la deuxième couche sont adéquates.  first and second layers are adequate.

Claims (13)

R E V E N D I C A T I O N SR E V E N D I C A T IO N S 1 Procédé de revêtement d'un substrat thermo-résis-  1 Method for coating a heat-resistant substrate tant formé d'un alliage de base essentiellement constitué de 18 à 35 % en poids de chrome, 18 à 50 % en poids de nickel, jusqu'à 0,6 fo en poids de carbone, le reste étant essentielle- ment du fer, caractérisé en ce qu'on applique sur ce substrat thermo-résistant, par pulvérisation dans une flamme de plasma, une première couche de revêtement faite d'un premier alliage de revêtement essentiellement constitué de 20 à 80 % en poids de chrome, 20 à 80 % en poids de nickel et jusqu'à 3 7 o en poids d'éléments autres que le chrome et le nickel, puis on applique sur cette première couche de revêtement, par pulvérisation dans une flamme de plasma, une deuxième couche de revêtement essentiellement constituée d'un mélange de ( 1) 70 à 30 % en  formed from a base alloy consisting essentially of 18 to 35% by weight of chromium, 18 to 50% by weight of nickel, up to 0.6% by weight of carbon, the balance being essentially iron, characterized in that a first coating layer made of a first coating alloy consisting essentially of 20 to 80% by weight of chromium, 20 to 80, is applied to this heat-resistant substrate by spraying in a plasma flame. % by weight of nickel and up to 37% by weight of elements other than chromium and nickel, and then applied to this first layer of coating, by spraying in a plasma flame, a second essentially constituted coating layer a mixture of (1) 70 to 30% poids d'un second alliage de revêtement essentiellement cons-  weight of a second coating alloy substantially titué de 20 à 80 % en poids de chrome, 20 à 80 % en poids de nickel et jusqu'à 3 % en poids d'éléments autres que le chrome  from 20 to 80% by weight of chromium, 20 to 80% by weight of nickel and up to 3% by weight of elements other than chromium et le nickel, et de ( 2) 30 à 70 % en poids d'oxyde d'alumi-  and nickel, and (2) 30 to 70% by weight of aluminum oxide. nium. 2 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé  minium. Process according to Claim 1, characterized en outre en ce qu'on applique sur cette deuxième couche de re-  in addition, in this second layer of vêtement, par pulvérisation dans une flamme de plasma, une troisième couche de revêtement constituée d'oxyde d'aluminium,  coating, by sputtering in a plasma flame, a third coating layer made of aluminum oxide, cette troisième couche de revêtement ayant une épaisseur al-  this third layer of coating having a thickness of lant jusqu'à 100 microns.up to 100 microns. 3 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la première couche de revêtement a une épaisseur comprise entre 50 et 150 microns, et en ce que la deuxième couche de revêtement a une épaisseur comprise entre 50 et 150  3 Process according to claim 1, characterized in that the first coating layer has a thickness of between 50 and 150 microns, and in that the second coating layer has a thickness of between 50 and 150 microns.microns. 4 Procédé suivant la revendication 2, caractérisé  4 Process according to claim 2, characterized en ce que l'épaisseur totale des première, deuxième et troi-  in that the total thickness of the first, second and third sième couches de revêtement n'est pas supérieure à 300 microns.  sth layer of coating is not greater than 300 microns. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé  Process according to Claim 3, characterized en ce que la différence entre la teneur en chrome en pourcen-  in that the difference between the chromium content in percent tage pondéral de ladite base et la teneur en chrome en pour-  weight of said base and the chromium content in centage pondérai de la première couche de revêtement n'est pas  weighted percent of the first coating layer is not supérieure à 25 % en poids.greater than 25% by weight. 6 Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la pulvérisation en flamme de plasma est effectuée en  Process according to Claim 2, characterized in that the plasma flame spraying is carried out in utilisant un mélange gazeux pulvérisé essentiellement consti-  using a gaseous mixture which is essentially tué d'hydrogène et d'un gaz inerte.  killed with hydrogen and an inert gas. 7 Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la pulvérisation en flamme de plasma est effectuée en  Process according to Claim 3, characterized in that the plasma flame spraying is carried out in utilisant un mélange gazeux pulvérisé essentiellement consti-  using a gaseous mixture which is essentially tué d'hydrogène et d'un gaz inerte.  killed with hydrogen and an inert gas. 8 Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la deuxième couche de revêtement se compose d'environ 7 o en poids du second alliage de revêtement et 30 rc en poids  Process according to Claim 3, characterized in that the second coating layer consists of about 7% by weight of the second coating alloy and 30% by weight. d'oxyde d'aluminium, et en ce que le second alliage de revête-  of aluminum oxide, and in that the second coating alloy ment est le même que ce premier alliage de revêtement.  This is the same as this first coating alloy. 9 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en  Process according to Claim 1, characterized in ce que le second alliage de revêtement est le même que le pre-  what the second coating alloy is the same as the first mier alliage de revêtement.first coating alloy. 10 Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'alliage de base contient une quantité efficace d'au moins un élément choisi parmi le molybdène, le tungstène  Process according to claim 1, characterized in that the base alloy contains an effective amount of at least one element selected from molybdenum, tungsten et le niobium.and niobium. 11 Procédé de revêtement d'un substrat thermo-résis-  11 Method for coating a heat-resistant substrate tant formé d'un alliage de base essentiellement constitué de 18 à 35 % en poids de chrome, 18 à 50 %o en poids de nickel, 0 à 0,6 % en poids de carbone, le reste étant essentiellement du fer, caractérisé en ce qu'on:  formed from a base alloy consisting essentially of 18 to 35% by weight of chromium, 18 to 50% by weight of nickel, 0 to 0.6% by weight of carbon, the balance being essentially iron, characterized in that what: forme une première couche de revêtement par pulvérisa-  forms a first layer of spray coating tion dans une flamme de plasma directement sur ce substrat, cette première couche de revêtement étant formée d'un premier alliage de revêtement essentiellement constitué de 20 à 50 7 % en poids de chrome, 50 à 80 % en poids de nickel et jusqu'à  in a plasma flame directly on said substrate, said first coating layer being formed of a first coating alloy consisting essentially of 20 to 50% by weight of chromium, 50 to 80% by weight of nickel, and 3 % d'éléments autres que le chrome et le nickel et cette pre-  3% of elements other than chromium and nickel and this first mière couche de revêtement ayant une épaisseur comprise entre à 150 microns; puis  a first coating layer having a thickness of between 150 microns; then on forme une deuxième couche de revêtement par pulvé-  a second layer of spray coating is formed risation dans une flamme de plasma directement sur la premiè-  in a plasma flame directly on the first re couche de revêtement, cette deuxième couche de revêtement étant essentiellement constituée d'un mélange de ( 1) 30 à 7 à 7 en poids d'un second alliage de revêtement essentiellement constitué de 20 à 50 5 en poids de chrome, 50 à 80 ar en poids de nickel et jusqu'à 3 % on poid d'4 lélents autres que chrome et nickel, et de ( 2) 70 à 30 5 en poids d'oxyde d'aluminium,  coating layer, said second coating layer consisting essentially of a mixture of (1) to 7 to 7 by weight of a second coating alloy consisting essentially of 20 to 50% by weight of chromium, 50 to 80 about 5% by weight of nickel and up to 3% by weight of 4 times other than chromium and nickel, and from 2 to 70% by weight of aluminum oxide, cette deuxième couche de revetement ayar t une épaisseur cempri-  this second layer of coating ayar t a thickness cempri- se entre 50 et 150 microns.between 50 and 150 microns. 12 Procédé suivant la revendication Il caractérisé  Process according to Claim 11, characterized en ce qu'il comprend un stade consistant à former par pulvé-  in that it comprises a step of forming by pulverization risation dans une flamme de plasma une troisieme couche de re-  in a plasma flame a third coat of vêtement constituée d'oxyde d'aluminium directement sur la  garment consisting of aluminum oxide directly on the deuxième couche de revêtements cette troisième couche de re-  second layer of coatings this third layer of coatings vêtement ayant une épaisseur jusqu'à 100 microns, l'épaisseur  garment having a thickness up to 100 microns, the thickness totale des première, deuxième et troisième couches de revtte-  total of the first, second and third layers of ment n'étant pas supérieure à 300 microns.  not exceeding 300 microns. 13 Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que le second alliage de revêtement est le même que le  Process according to claim 11, characterized in that the second coating alloy is the same as the premier alliage de revêtement.first coating alloy. 14 Substrat thermorésistant revêtu tel que préparé  14 Heat-resistant substrate coated as prepared par un procédé suivant l'une quelconque des revendications  by a process according to any one of the claims 1, 2, 11 et 12.1, 2, 11 and 12.