FR2517674A1 - Isocyanurate monomer of polymer prepn. - by cyclo-trimerisation of isocyanate, using easily deactivated amino:silyl catalyst - Google Patents

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Abstract

Monomeric or polymeric cpds. contg. isocyanurate gps. are prepd. by cyclotrimerisation of isocyanates in which the NCO gp. is not linked directly to a C atom forming part of an aromatic gp. Reaction is in presence of an aminosilyl catalyst of formula R(4-n)-Si-(NR'R")n, where R is a monovalent (un)satd. (cyclo)aliphatic, or aryl, aralkyl or alkalry hydrocarbon gp., opt. substd. by halogen or CN, or 2 R gps. may form a divalent hydrocarbon gp.; R' is R, SiR3, or -CO-N(R)-R", in which R"' is R or SiR3, or if R' is not an amide or SiR3 gp., it may form a divalent hydrocarbon gp. with R"; R" has the same meaning as R, or may be H if R' is not amide; and n=1 or 2; when n=2, R' is an R gp. Reaction is at moderate temp. and has no induction period. The catalyst is easily deactivated. Prods. obtd. from, e.g. hexamethylene diisocyanate, can be used in paints and varnishes.

Description

PROCEDE D'OBTENTION DE COMPOSES A GROUPEMENTS ISOCYANURIQUES
PAR CYCLOTRIMERISATION CATALY7IQUE D'ISOCYANATES
A L'AIDE D'AMINOSILANES OU DE SILYLUREES-ISOCVANURATES
OBTENUS PAR LA MISE EN OEUVRE DU PROCEDE
La présente invention concerne un procédé d'obtention de composés à groupements isocyanuriques par cyclotrimérisation catalytique de mono ou de polyisocyanates, la catalyse étant initiée par mise en contact de 1 'isocyanate et d' un composé à groupements aminosilylés.PROCESS FOR OBTAINING COMPOUNDS WITH ISOCYANURIC GROUPS
BY CATALYST CYCLOTRIMERIZATION OF ISOCYANATES
USING AMINOSILANES OR SILYLUREES-ISOCVANURATES
OBTAINED BY IMPLEMENTING THE PROCESS
The present invention relates to a process for obtaining compounds with isocyanuric groups by catalytic cyclotrimerization of mono or polyisocyanates, the catalysis being initiated by bringing the isocyanate and a compound with aminosilylated groups into contact.

On connait de nombreux procédés d'obtention de composés à groupements isocyanuriques simples ou polymériques par réaction de cyclotrimérisation catalytique d'isocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques. La réaction de cyclotrimérisation peut être totale ou partielle. On peut ainsi obtenir à partir de monoisocyanates des monoisocyanurates alors que l'on préparera à partir de polyisocyanates des polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimérisation partielle, et des polyisocyanurates sans groupement isocyanate libre par cyclotrimérisation totale. Ces derniers constituent des matériaux polymériques très fréquemment utilisés sous forme alvéolaire (mousses polyisocyanuriques). Numerous processes are known for obtaining compounds with simple or polymeric isocyanuric groups by catalytic cyclotimerization reaction of aliphatic, cycloaliphatic or aromatic isocyanates. The cyclotrimerization reaction can be total or partial. It is thus possible to obtain monoisocyanurates from monoisocyanates while polyisocyanates polyisocyanurates will be prepared from polyisocyanates by partial cyclotrimerization, and polyisocyanurates without free isocyanate group by total cyclotrimerization. The latter constitute polymeric materials very frequently used in alveolar form (polyisocyanuric foams).

En ce qui concerne l'obtention d'isocyanurate ou de polyisocyanurate par trimérisation totale de monoisocyanates ou de polyisocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques on citera à titre de catalyseurs les composés suivants : les amines tertiaires, les phosphines, les alcoolates, les dérivés des métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que leurs oxydes, leurs hydroxydes, leurs carboxylates... Ces catalyseurs sont par exemple décrits dans Journal of
Cellular Plastics Janvier 1965 p. 85 à 90 ; Journal Macromolecular
Science Reviews. Macromolecular Chemistry (5/1) 105-109 (1970). Certains dérivés du silicium et de l'étain ont été également décrits comme catalyseurs de la réaction de cyclotrimérisation de phénylisocyanate en isocyanurate.Itoh, Matsuzaki et Ishii ont ainsi montré le rôle catalytique du sulfure de bis triméthylsilyle [Journal Chemical Society (C) 2709-2712 (1968)3 et des N-silylamines [(Journal Chemical Society (C) 2005-2007 (1969)]. On notera que les triméthylsilylamines permettent de cyclotrimériser de manière très lente l'isocyanatobenzène en isocyanurate (essais effectués durant 42 heures à 1500C). Les silylamines apparaissent donc être des catalyseurs de cyclotrimérisation très peu actifs pour les isocyanates aromatiques.Par ailleurs les auteurs précédemment nommés ont également montré que les disilazanes (hexaméthyldisilazane ; heptaméthyldisilazane, hexaméthyl, N-éthyldisilazane) n'étaient pas des catalyseurs de cyclotrimérisation du phénylisocyanate en triphénylisocyanurate : ces silazanes se sont avérés être au contraire des réactifs conduisant avec le phénylisocyanate à des imino, triphénylhexahydrotriazines dione [par exemple la méthylimino-4, triphényl-1,3,5 hexahydrotriazine-1,3,5 dione-2;6 et la triphenyl-1,3,5 tris(phénylimino)-2;4;;6 hexahydro triazine-lj3,5 sont obtenues à partir d 'heptaméthyldisilazane]
Les polyisocyanates polyisocyanurates qui sont des constituants de base pour les vernis et les peintures sont obtenus en général par cyclotrimérisation partielle des groupements NCO, des polyisocyanates simples aliphatiques ou aromatiques ou de polyisocyanates adducts à l'aide de catalyseurs variés tels que les amines tertiaires (brevet allemand 951.168), les dérivés des métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que hydroxyde, carbonate, alcoolate [brevet français 1.190.065], les hydroxydes d'ammonium quaternaire brevet français 1.204.697 1.566.256 ; demande de brevet européen 0003 765 et 10589] les phosphines [brevet français 1.510.342 ; 2.023.423 ; demande de brevet allemand 1.934.763], les catalyseurs à groupement éthylèneimine [brevet français 1.401.513 ; 2.230.642] et enfin les bases de Mannich [brevet français 2.290.459 et 2.332.274]. Ces divers catalyseurs peuvent en outre éventuellement être associés avec un ester carbamique [amine tertiaire + carbamate : brevet français 1.172.576 ; dérivés de métal alcalin ou alcalino-terreux + carbamate : brevet français 1.304.301 ; base de
Mannich + carbamate : brevet français 2.290.459]. As regards obtaining isocyanurate or polyisocyanurate by total trimerization of monoisocyanates or aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polyisocyanates, the following compounds may be mentioned as catalysts: tertiary amines, phosphines, alcoholates, metal derivatives alkaline or alkaline earth, such as their oxides, their hydroxides, their carboxylates ... These catalysts are for example described in Journal of
Cellular Plastics January 1965 p. 85 to 90; Macromolecular Journal
Science Reviews. Macromolecular Chemistry (5/1) 105-109 (1970). Certain derivatives of silicon and tin have also been described as catalysts for the cyclotrimerization reaction of phenylisocyanate to isocyanurate. Itoh, Matsuzaki and Ishii have thus shown the catalytic role of bis trimethylsilyl sulfide [Journal Chemical Society (C) 2709- 2712 (1968) 3 and N-silylamines [(Journal Chemical Society (C) 2005-2007 (1969)]. It should be noted that trimethylsilylamines make it possible to cyclotimerize very slowly isocyanatobenzene to isocyanurate (tests carried out for 42 hours at Silylamines therefore appear to be very weakly active cyclotimerization catalysts for aromatic isocyanates. Furthermore, the previously named authors have also shown that the disilazanes (hexamethyldisilazane; heptamethyldisilazane, hexamethyl, N-ethyldisilazane) were not catalysts for cyclotrimerization of phenylisocyanate to triphenylisocyanurate: these silazanes have proven to be, on the contrary, reagents cond using phenylisocyanate at imino, triphenylhexahydrotriazines dione [e.g. methylimino-4, triphenyl-1,3,5 hexahydrotriazine-1,3,5 dione-2; 6 and triphenyl-1,3,5 tris (phenylimino) -2; 4 ;; 6 hexahydro triazine-lj3,5 are obtained from heptamethyldisilazane]
The polyisocyanates polyisocyanurates which are basic constituents for varnishes and paints are generally obtained by partial cyclotrimerization of NCO groups, simple aliphatic or aromatic polyisocyanates or adduct polyisocyanates using various catalysts such as tertiary amines (patent German 951,168), the derivatives of alkali or alkaline-earth metals such as hydroxide, carbonate, alcoholate [French patent 1,190,065], quaternary ammonium hydroxides French patent 1,204,697 1,566,256; European patent application 0003 765 and 10589] phosphines [French patent 1,510,342; 2,023,423; German patent application 1,934,763], ethyleneimine group catalysts [French patent 1,401,513; 2,230,642] and finally the Mannich bases [French patent 2,290,459 and 2,332,274]. These various catalysts can also optionally be combined with a carbamic ester [tertiary amine + carbamate: French patent 1,172,576; derivatives of alkali or alkaline earth metal + carbamate: French patent 1,304,301; base of
Mannich + carbamate: French patent 2,290,459].

Le catalyseur de cyclotrimérisation partielle des groupements
NCO doit de manière générale être désactivé lorsque l'on a atteint la teneur désirée en groupement isocyanate libre. Cette désactivation peut être effectuée par addition de composé acide (hydracide, chlorure d'acide...), d'agent alkylant (iodure de méthyle...) d'agent acylant. The catalyst for partial cyclotrimerization of the groups
NCO should generally be deactivated when the desired content of free isocyanate group has been reached. This deactivation can be carried out by adding an acid compound (hydracid, acid chloride, etc.), an alkylating agent (methyl iodide, etc.), an acylating agent.

Enfin la désactivation peut être faite par un traitement thermique approprié.Finally deactivation can be done by an appropriate heat treatment.

On connaissait ainsi divers systèmes catalytiques qui permettaient de trimériser les isocyanates aliphatiques ou cycloaliphatiques en composes isocyanuriques (isocyanurates simples ou polyisocyanates polyisocyanurates) mais ces divers systèmes présentent tous des inconvénients. La catalyse par les dérivés des métaux alcalins et alcalino-terreux se manifeste toujours de manière imprévisible avec un certain décalage dans le temps puis est soudaine et en général difficile à contrôler du fait de son activité trop importante. Avec des systèmes catalytiques moins réactifs on n'observa plus le retard à l'activité catalytique mais la catalyse est peu efficace. il est nécessaire de cyclotrimériser à tempérafure élevée ce qui provoque la formation d'une quantité non négligeable de dimère.Par ailleurs il faut en général chauffer durant la période de désactivation du catalyseur ce qui favorise également la formation de rimera.  Various catalytic systems were thus known which made it possible to trimerize aliphatic or cycloaliphatic isocyanates into isocyanuric compounds (simple isocyanurates or polyisocyanurate polyisocyanates) but these various systems all have drawbacks. Catalysis by derivatives of alkali and alkaline earth metals always manifests itself unpredictably with a certain time lag, then is sudden and generally difficult to control due to its excessive activity. With less reactive catalytic systems, the delay in catalytic activity was no longer observed, but the catalysis was not very effective. it is necessary to cyclotimerize at high temperature which causes the formation of a non-negligible amount of dimer. In addition, it is generally necessary to heat during the period of deactivation of the catalyst, which also promotes the formation of rimera.

Il se posait donc le problème de trouver un système catalytique qui permette de cyclotrimériser les isocyanates aliphatiques ou cycloaliphatiques en composés à groupements isocyanuriques, la réaction catalytique s'effectuant sans période d'induction et de manière régulière à une température relativement modérée. Il importait par ailleurs qu'un tel catalyseur puisse être aisément désactivé ; la présente invention répond précisément à ce but. The problem therefore arose of finding a catalytic system which made it possible to cyclotimerize the aliphatic or cycloaliphatic isocyanates into compounds with isocyanuric groups, the catalytic reaction taking place without an induction period and regularly at a relatively moderate temperature. It was also important that such a catalyst could be easily deactivated; the present invention meets precisely this aim.

I1 a été maintenant trouvé et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention, un procédé d'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanate dans lesquels le groupement isocyanate n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à un groupement aromatique, la cyclotrimérisation étant effectuée par moise en contact de l'isocyanate et d'un composé initiant la réaction catalytique, le procédé étant caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé initiant la réaction catalytique un composé à groupement aminosilylé et ayant pour formule (I)
R(4-n) Si [NR'R"]n (I) dans laquelle les divers symboles représentent respectivement : - R : un radical monovalent de nature hydrocarbonée,
aliphatique, cycloaliphatique saturé ou insaturé, aryle,
aralkyle ou alkylaryle, éventuellement substitué par des
atomes d'halogène ou des groupements CN deux radicaux R
pouvant constituer ensemble un radical hydrocarboné
divalent, - R' : un radical monovalent choisi parmi les radicaux R ou les
radicaux amide de formule

Figure img00040001
I1 has now been found and this is what constitutes the object of the present invention, a process for obtaining compounds with isocyanuric groups monomer or polymers by catalytic cyclotimerization of isocyanate in which the isocyanate group is not directly connected to a carbon atom belonging to an aromatic group, the cyclotrimerization being carried out by contact with the isocyanate and a compound initiating the catalytic reaction, the method being characterized in that the compound which initiates the catalytic reaction a compound with an aminosilyl group and having the formula (I)
R (4-n) If [NR'R "] n (I) in which the various symbols represent respectively: - R: a monovalent radical of hydrocarbon nature,
aliphatic, saturated or unsaturated cycloaliphatic, aryl,
aralkyl or alkylaryl, optionally substituted with
halogen atoms or groups CN two radicals R
can together constitute a hydrocarbon radical
divalent, - R ': a monovalent radical chosen from R radicals or
amide radicals of formula
Figure img00040001

R"' représentant R ou SiR3, R ayant la signification
préalablement donnée, le radical R' pouvant
éventuellement lorsqu'il ne représente pas un groupement
amide constituer avec le radical R" un radical
hydrocarboné divalent,
- R" : un atome d'hydrogène lorsque R" ne représente pas un
groupement amide ou un radical monovalent ayant la même
signification que le radical R, ou un atome d'hydrogène
lorsque R' n'est pas un radical amide
- n : un nombre entier égal à 1 ou 2. Lorsque n est égal à 2,
R' est un radical R.R "'representing R or SiR3, R having the meaning
previously given, the radical R 'being able
possibly when it does not represent a group
amide constitute with the radical R "a radical
divalent hydrocarbon,
- R ": a hydrogen atom when R" does not represent a
amide group or a monovalent radical having the same
meaning that the radical R, or a hydrogen atom
when R 'is not an amide radical
- n: an integer equal to 1 or 2. When n is equal to 2,
R 'is a radical R.

Le composé initiant la réaction de cyclotrimérisation en isocyanurate et qui sera plus commodément désigné par le terme de catalyseur s'est révélé particulièrement intéressant pour la cyclotrimérisation des isocyanates aliphatiques ou cycloaliphatiques. Le catalyseur qui peut être un aminosilane, un diaminosilane ou une silylurée est remarquable en ce que son action catalytique est immédiate, régulière et importante à température modérée. Un tel résultat est inattendu. On devait en effet s'attendre au vu de la plus faible réactivité que présentent habituellement les isocyanates aliphatiques vis-à-vis des isocyanates aromatiques cf par exemple Polyurethanes
Chemistry and technology part I chemistry p. 64 par J.H. SAUNDERS et K.C.The compound initiating the isocyanurate cyclotrimerization reaction and which will be more conveniently designated by the term of catalyst has proved to be particularly advantageous for the cyclotrimerization of aliphatic or cycloaliphatic isocyanates. The catalyst which can be an aminosilane, a diaminosilane or a silylurea is remarkable in that its catalytic action is immediate, regular and significant at moderate temperature. Such a result is unexpected. We should indeed expect in view of the lower reactivity usually exhibited by aliphatic isocyanates vis-à-vis aromatic isocyanates cf for example Polyurethanes
Chemistry and technology part I chemistry p. 64 by JH SAUNDERS and KC

FRISCH Interscience publishers (1962), à obtenir une activité catalytique très atténuée étant donné qu'une très faible activité catalytique est observée avec les isocyanates aromatiques. C'est l'effet contraire qui a été observé.FRISCH Interscience publishers (1962), to obtain a very attenuated catalytic activity since a very weak catalytic activity is observed with aromatic isocyanates. The opposite effect has been observed.

Plus précisément la présente invention concerne un procédé d'obtention de composés à groupements isocyanuriques par catalyse aux composés à groupement aminosilylés et ayant pour formule (I) dans laquelle les divers symboles réprésentent respectivement
- R : un radical alkyle, alkényle ou halogénoalkyle ou
halogénoalkényle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et
comportant de 1 à 6 atomes de chlore et/ou de fluor
des radicaux cycloalkyle, cycloalkényle et
halogénocycloalkyle, halogénocycloalkényle ayant de 3 à 8
atomes de carbone et contenant de 1 à 4 atomes de chlore
et/ou de fluor
des radicaux aryles, alkylaryles et halogénoaryles ayant
de 5 à 8 atomes de carbone et contenant de 1 à 4 atomes
de chlore et/ou de fluor
des radicaux cyanoalkyles ayant de 3 à 4 atomes de carbone
- deux symboles R portés par un même atome de silicium constituent entre eux un radical divalent ayant de 1 à 4 atomes de carbone.More precisely, the present invention relates to a process for obtaining compounds with isocyanuric groups by catalysis with compounds with aminosilyl group and having the formula (I) in which the various symbols respectively represent
- R: an alkyl, alkenyl or haloalkyl radical or
haloalkenyl having from 1 to 5 carbon atoms and
containing from 1 to 6 chlorine and / or fluorine atoms
cycloalkyl, cycloalkenyl and
halocycloalkyl, halocycloalkenyl having 3 to 8
carbon atoms and containing 1 to 4 chlorine atoms
and / or fluorine
aryl, alkylaryl and haloaryl radicals having
from 5 to 8 carbon atoms and containing from 1 to 4 atoms
chlorine and / or fluorine
cyanoalkyl radicals having 3 to 4 carbon atoms
- two symbols R carried by the same silicon atom constitute between them a divalent radical having from 1 to 4 carbon atoms.

- R' : un radical monovalent choisi par les radicaux R et
CO(NR)-R"', R"' représentant R ou SiR3, R ayant la
signification plus précise qui vient juste d'être
donnée ; R' pouvant constituer avec R" un radical
alkylène ayant de 4 à 6 atomes de carbone.- R ': a monovalent radical chosen by the radicals R and
CO (NR) -R "', R"' representing R or SiR3, R having the
more precise meaning which has just been
given; R 'can constitute with R "a radical
alkylene having 4 to 6 carbon atoms.

- R" : un radical alkyle ou alkényle ayant de 1 à 4 atomes de
carbone, un radical cycloalkyle ou cycloalkényle ayant de
4 à 6 atomes de carbone nucléaires, un radical phényle ou
tolyle ou xylyle, ou un atome d'hydrogène, lorsque R'
n'est pas un groupement amide,
A titre illustratif on peut citer parmi les divers radicaux en ce qui concerne R . les groupements méthyle . les groupements éthyle . les groupements propyle . les groupements isopropyle les groupements butyle . les groupements isobutyle ; les groupements α-pentyle . les groupements t-butyle ; . les groupements chlorométhyle ; . les groupements dichlorométhyle .les groupements a-chloro-éthyîe ; les groupements a,ss-dichloroéthyle . les groupements fluorométhyle ; . les groupements difluorométhyle .les groupements a,ss-difluoroéthyle . les groupements trifluoro-3,3,3 propyle . les groupements trifluoro cyclopropyle . les groupements trifluoro-4,4,4 butyle ; . les groupements heptafluoro-3,3,4,4,5,5 pentyle . les groupements ss-cyanoethyle . les groupements Y-cyanopropyle . les groupements phényle . les groupements p-chlorophényle . les groupements m-chlorophényle . les groupements dichloro-3,5 phényle . les groupements tricnlorophényle ;; . les groupements tétrachlorophényle . les groupements o-,p-, ou m-tolyle .les groupements a, a ,a trifluorotolyle . les groupements xylyles (diméthyl-2,3 phényle ; diméthyl-3,4 phényle).- R ": an alkyl or alkenyl radical having from 1 to 4 atoms of
carbon, a cycloalkyl or cycloalkenyl radical having
4 to 6 nuclear carbon atoms, a phenyl radical or
tolyl or xylyl, or a hydrogen atom, when R '
is not an amide group,
By way of illustration, mention may be made, among the various radicals, as regards R. methyl groups. ethyl groups. propyl groups. isopropyl groups butyl groups. isobutyl groups; α -pentyle groups. t-butyl groups; . chloromethyl groups; . dichloromethyl groups. α-chloro-ethyl groups; a, ss-dichloroethyl groups. fluoromethyl groups; . difluoromethyl groups. a, ss-difluoroethyl groups. 3,3,3-propyl trifluoro groups. trifluoro cyclopropyl groups. 4,4,4-trifluorobutyl groups; . heptafluoro-3,3,4,4,5,5 pentyl groups. ss-cyanoethyl groups. Y-cyanopropyl groups. phenyl groups. p-chlorophenyl groups. m-chlorophenyl groups. 3,5-dichloro-phenyl groups. tricnlorophenyl groups; . tetrachlorophenyl groups. o-, p-, or m-tolyl groups .a, a, a trifluorotolyl groups. xylyl groups (2,3-dimethylphenyl; 3,4-dimethylphenyl).

Deux radicaux R peuvent par ailleurs constituer un radical méthylène, éthylène ou propylène.  Two radicals R can also constitute a methylene, ethylene or propylene radical.

en ce qui concerne R' un un radical R tels que les divers groupements spécifiques définis page 6 lignes 3 à 32 ou un radical -?O-(NR)-R"' R"' représentant R ou SiR3, R représentant l'un des groupements respectivement définis dans ce paragraphe ; R' pouvant constituer avec R" un radical butylène, pentylène ou hexylène.with regard to R 'a radical R such as the various specific groups defined on page 6 lines 3 to 32 or a radical -? O- (NR) -R "' R" 'representing R or SiR3, R representing one groupings respectively defined in this paragraph; R 'can constitute with R "a butylene, pentylene or hexylene radical.

en ce qui concerne R" l'hydrogène, . les groupements méthyle, les groupements butyle, . les groupements cyciohexyle, les groupements phényle.as regards R "hydrogen,. methyl groups, butyl groups,. cyciohexyl groups, phenyl groups.

. les groupements tolyle. . tolyl groups.

Préférentiellement la présente invention concerne un procédé d'obtention de composés à groupements isocyanuriques par catalyse aux composés aminosilylés de formule (I) dans laquelle les divers symboles représentent respectivement
- R : un radical méthyle, éthyle, propyle, vinyle, phenyle, ces
radicaux peuvent éventuellement être chlorés et/ou
fluorés,
- R' : un radical alkyle choisi parmi les radicaux méthyle,
éthyle, propyle ou butyle,
un radical carbonamida choisi parmi
CO-NR-R
-CO-NR-SiR3
R ayant l'une des significations specifiques qui vient
d'être donnée dans cette page.Preferably, the present invention relates to a process for obtaining compounds with isocyanuric groups by catalysis with aminosilylated compounds of formula (I) in which the various symbols respectively represent
- R: a methyl, ethyl, propyl, vinyl, phenyl radical, these
radicals can optionally be chlorinated and / or
fluorinated,
- R ': an alkyl radical chosen from methyl radicals,
ethyl, propyl or butyl,
a carbonamida radical chosen from
CO-NR-R
-CO-NR-SiR3
R having one of the specific meanings which comes
to be given in this page.

- R" : un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un
atome d'hydrogène
Enfin R' et R" peuvent ensemble constituer un radical butylène ou pentylène. - R ": a methyl, ethyl, propyl or butyl radical, or a
hydrogen atom
Finally R 'and R "can together constitute a butylene or pentylene radical.

Comme on l'a déjà dit le catalyseur peut être un aminosilane, un diaminosilane, une monosilylurée ou une disilylurée. I1 est facile de déterminer les divers composés à groupements aminosilylés utilisables étant donné les diverses significations données précédemment aux divers radicaux R, R', R", R"'. On notera en particulier que l'utilisation de silylurée obtenue par réaction d'amine secondaire et d'isocyanates-ls silyié n'est pas envisagée. Ces silylurées libérant 1'isocyanate silylé lors du cnauffage. As already mentioned, the catalyst can be an aminosilane, a diaminosilane, a monosilylurea or a disilylurea. It is easy to determine the various compounds with aminosilyl groups which can be used, given the various meanings given previously to the various radicals R, R ', R ", R"'. It will be noted in particular that the use of silylurea obtained by reaction of secondary amine and isocyanates-ls silyié is not envisaged. These silylureas releasing the silylated isocyanate during the sinking.

Les procédés d'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanate dans lesquels le groupement isocyanate n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à un groupement aromatique et qui utilisent en tant que catalyseur un monoaminosilane (n étant égal à 1 et
R' représentant un radical R, les radicaux R et R" ayant l'une des significations préalablement données, deux radicaux R pouvant constituer ensemble un radical divalent ou bien encore R' et R" pouvant constituer ensemble un radical divalent ; ou un diaminosilane (n étant égal à 2, R' représentant un radical R, les raoicaux R et R" ayant l'une des significations préalablement données) ou 2 radicaux R pouvant constituer ensemble un radical divalent, ou encore 2 radicaux R' et R" pouvant constituer ensemble un radical divalent ; ou encore une silylurée (n étant égal à 1 et R' représentant un radical carbonamide

Figure img00080001

ou R"' représente un radical R ou SiR3, les radicaux R et R" ayant l'une des significations préalablement données, 2 radicaux R pouvant constituer ensemble un radical divalent ou les deux radicaux R' et R" (R' représentant alors R) pouvant constituer ensemble un radical divalent, constituent évidemment des objets plus spécifiques de la présente invention.The processes for obtaining compounds with monomeric or polymeric isocyanuric groups by catalytic cyclotimerization of isocyanate in which the isocyanate group is not directly linked to a carbon atom belonging to an aromatic group and which use as a catalyst a monoaminosilane ( n being equal to 1 and
R 'representing a radical R, the radicals R and R "having one of the meanings given above, two radicals R can together constitute a divalent radical or alternatively R' and R" can together constitute a divalent radical; or a diaminosilane (n being equal to 2, R 'representing a radical R, the raoicals R and R "having one of the meanings given above) or 2 radicals R which can together constitute a divalent radical, or alternatively 2 radicals R' and R "can together constitute a divalent radical; or a silylurea (n being equal to 1 and R 'representing a carbonamide radical
Figure img00080001

or R "'represents a radical R or SiR3, the radicals R and R" having one of the meanings previously given, 2 radicals R being able to constitute together a divalent radical or the two radicals R' and R "(R 'then representing R ) which can together constitute a divalent radical, obviously constitute more specific objects of the present invention.

Parmi les aminosilanes ou diaminosilanes on citera-: . le méthylamino triméthylsilane ; . le diméthylamino triméthylsilane . le diéthylamino triméthylsilane ; . le dibutylamino triméthylsilane . le diéthylamino diméthylvinylsilane ; . le diéthylamino, diméthylphénylsilane . le bis diméthylamino, diméthylsilane . le ois diéthylamino, diméthylsilane . le bis dibutylamino oiméthylsilane . le bis diméthylamino, méthylphénysilape
Parmi les silylurées on citera . la N,méthyl N triméthylsilyl, N' méthyl N' butyl urée . la N triméthylsilyl N méthyl N', N' diméthyl urée . la N triméthylsilyl N éthyl N', N diméthyl urée . la N triméthylsilyl N butyl, N' butyl N' triméthylsilyl urée
Le procédé selon l'invention permet de cyclotrimériser des mono ou polyisocyanates "simples" de nature aliphatique ou cycloaliphatique, ainsi que des polyisocyanates adducts (résultant de la polycondensation d'un excès de polyisocyanate sur un composé polyfonctionnel). La réaction de cyclotrimérisation peut être partielle ou totale : elle permet d'obtenir à partir de monoisocyanates des composés renfermant un seul groupement isocyanurique tel que les isocyanurates d 'alkyle ou de cycloalkyle, et à partir de polyisocyanates simples ou adducts des polyisocyanates polyisocyanurates ainsi que des polyisocyanurates de masse moléculaire très élevées et ne renfermant plus de groupement isocyanate libre.Among the aminosilanes or diaminosilanes that may be mentioned: methylamino trimethylsilane; . dimethylamino trimethylsilane. diethylamino trimethylsilane; . dibutylamino trimethylsilane. diethylamino dimethylvinylsilane; . diethylamino, dimethylphenylsilane. bis dimethylamino, dimethylsilane. diethylamino, dimethylsilane. bis dibutylamino oimethylsilane. bis dimethylamino, methylphenysilape
Among the silylureas, mention will be made. N, methyl N trimethylsilyl, N 'methyl N' butyl urea. N trimethylsilyl N methyl N ', N' dimethyl urea. N trimethylsilyl N ethyl N ', N dimethyl urea. N trimethylsilyl N butyl, N 'butyl N' trimethylsilyl urea
The method according to the invention makes it possible to cyclotimerize "simple" mono or polyisocyanates of aliphatic or cycloaliphatic nature, as well as adduct polyisocyanates (resulting from the polycondensation of an excess of polyisocyanate on a polyfunctional compound). The cyclotrimerization reaction can be partial or total: it makes it possible to obtain, from monoisocyanates, compounds containing a single isocyanuric group such as alkyl or cycloalkyl isocyanurates, and from simple polyisocyanates or adducts of polyisocyanurate polyisocyanates as well as very high molecular weight polyisocyanurates which no longer contain a free isocyanate group.

Tout isocyanate ou polyisocyanate simple de nature aliphatique ou cycloaliphatique ou tout isocyanate adduct ou prépolymère convient à condition comme on l'a déjà dit que le groupement isocyanate ne soit pas directement lié à un groupement aromatique. Any isocyanate or simple polyisocyanate of aliphatic or cycloaliphatic nature or any isocyanate adduct or prepolymer is suitable provided that we have already said that the isocyanate group is not directly linked to an aromatic group.

Parmi les isocyanates utilisables on citera les monoisocyanates suivants . le méthylisocyanate, . le butylisocyanate, . le n-hexylisocyanate, . le cyclohexylisocyanate,
Parmi les diisocyanates utilisables on citera . le tétraméthylène diisocyanate, . le pentaméthylène diisocyanate, . l'hexaméthylène diisocyanate, . le diisocyanato-1,2 cyclohexane, . le diisocyanato-1,4 cyclohexane, . le bis(isocyanato-méthyl)-1,2 cyclobutane, le bis(isocyanato-4 cyclohexyl)-méthane, le triméthyl-3,3,5 isocyanatométhyl-5 isocyanato-l cyclohexane.Among the isocyanates which can be used, the following monoisocyanates may be mentioned. methylisocyanate,. butylisocyanate,. n-hexylisocyanate,. cyclohexylisocyanate,
Among the diisocyanates which can be used, mention will be made. tetramethylene diisocyanate,. pentamethylene diisocyanate,. hexamethylene diisocyanate,. 1,2-diisocyanato cyclohexane,. 1,4-diisocyanato cyclohexane,. bis (isocyanato-methyl) -1,2 cyclobutane, bis (4-isocyanato-cyclohexyl) -methane, trimethyl-3,3,5 isocyanatomethyl-5 isocyanato-1 cyclohexane.

Parmi ceux-ci on mentionnera tout particulièrement l'hexaméthylène diisocyanate. Among these, mention will be made most particularly of hexamethylene diisocyanate.

Enfin on peut citer parmi les polyisocyanates adducts ou prépolymères utilisables les polyisocyanates modifiés qui sont obtenus en faisant réagir un excès de polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique sur un composé comportant au moins deux groupements réactifs vis à vis des groupements isocyanates : tel qu'une diamine; un diacide.. Les polyisocyanates modifiés qui peuvent être mélangés avec des polyisocyanates simples peuvent comporter des groupements urée, biuret, ester, siloxane... Finally, mention may be made, among the polyisocyanate adducts or prepolymers which can be used, of the modified polyisocyanates which are obtained by reacting an excess of aliphatic or cycloaliphatic polyisocyanate on a compound comprising at least two reactive groups with respect to isocyanate groups: such as a diamine; a diacid. The modified polyisocyanates which can be mixed with simple polyisocyanates can contain urea, biuret, ester, siloxane groups, etc.

Bien que l'ordre d'introduction des réactifs ne soit pas critique le procédé selon 1 'invention est effectué avantageusement enintroduisant dans l'isocyanate une faible quantité du catalyseur, celle-ci exprimée pondéralement par rapport à l'isocyanate engagé étant habituellement comprise entre 0,1 et 10 % et de-préférence entre 0;5 et 5 % ; on peut éventuellement introduire de petites quantités supplémentaires de catalyseur durant la réaction. Although the order of introduction of the reactants is not critical, the process according to the invention is advantageously carried out by introducing into the isocyanate a small amount of the catalyst, the latter expressed by weight relative to the isocyanate used usually being between 0.1 and 10% and preferably between 0; 5 and 5%; additional small amounts of catalyst can optionally be introduced during the reaction.

Le procédé est effectué par simple chauffage des réactifs à une température en général comprise entre 50 et 1800 et de préférence entre 80 et 1300C. The process is carried out by simply heating the reagents to a temperature generally between 50 and 1800 and preferably between 80 and 1300C.

Lorsque la teneur en isocyanurate atteint la valeur désirée on peut détruire le catalyseur par exemple par addition d'un composé acide (acide fort tel que l'acide chlorhydrique, chlorure d'acide...). Un tel procédé-qui permet d'obtenir des polyisocyanates polyisocyanurates constitue également un objet de la présente invention
On peut alors éventuellement éliminer le polyisocyanate monomère par tout moyen connu et parvenir à un polyisocyanate polyisocyanurate renfermant une teneur excessivement réduite en isocyanate monomère, ainsi qu'une faible teneur en dimère. De tels composés comme ceux issus d'hexaméthylène diisocyanate sont des composés bien connus et particulièrement intéressants comme constituants de base pour vernis et peinture. When the isocyanurate content reaches the desired value, the catalyst can be destroyed, for example by adding an acidic compound (strong acid such as hydrochloric acid, acid chloride, etc.). Such a process which makes it possible to obtain polyisocyanates polyisocyanurates also constitutes an object of the present invention.
The monomeric polyisocyanate can then be eliminated by any known means and a polyisocyanurate polyisocyanate containing an excessively reduced content of monomeric isocyanate, as well as a low content of dimer, can be obtained. Such compounds, such as those derived from hexamethylene diisocyanate, are well known compounds and are particularly advantageous as basic constituents for varnishes and paints.

Il est également possible, le cas échéant d'effectuer la réaction de cyclotrimérisation en milieu solvant, ce dernier pouvant être un solvant peu polaire comme par exemple un hydrocarbure aliphatique ou aromatique, ou un ester ou un éther on peut alors introduire le catalyseur dans le solvant et introduire dans cette solution l'isocyanate. On peut également introduire évidemment la solution catalytique dans 1 'isocyanate. Avantageusement le procédé est effectué sans solvant. It is also possible, if necessary to carry out the cyclotrimerization reaction in a solvent medium, the latter possibly being a slightly polar solvent such as for example an aliphatic or aromatic hydrocarbon, or an ester or an ether, the catalyst can then be introduced into the solvent and introduce the isocyanate into this solution. It is also possible, of course, to introduce the catalytic solution into the isocyanate. Advantageously, the process is carried out without solvent.

Les exemples qui sent Illustrent l'invention.  The examples which illustrate the invention.

Exemple 1
Dans un ballon on charge
- isocyanate de butyle : 39,6 g (soit 0,4 mole) puis ajoute
- N,N diméthyltriméthylsîlylamine : 4,7 g (soit 0,04 mole)
On chauffe au bain d'huile jusqutà 100 - 1050C dans la masse après 14 heures à 100 - ll0C on a consommé 90 % des NCO présents.Example 1
In a balloon we charge
- butyl isocyanate: 39.6 g (i.e. 0.4 mole) then add
- N, N dimethyltrimethylslylamine: 4.7 g (i.e. 0.04 mole)
It is heated in an oil bath to 100-1050C in the mass after 14 hours at 100-110C 90% of the NCOs present have been consumed.

Par distillation on obtient 20,8 g d'un produit bouillant à 1420C sous 1 mm de mercure et identifié comme étant le tributylisocyanurate
C % = 60,4 (théorie 60,6)
H % = 9,14 (théorie 9,1)
N % = 14,5 (théorie 14,15)
20
n = 1,474
D
Absorption en infra rouge : à 1460 cm-1 et 1690cm-1
Exemple 2
On procède comme pour l'exemple 1, à ceci près que l'on remplace le NN diméthyl triméthylsilylamine par 5,8 g de NN diéthyltriméthylsilylamine (0,04 mole).By distillation, 20.8 g of a product boiling at 1420C under 1 mm of mercury and identified as tributylisocyanurate are obtained.
C% = 60.4 (theory 60.6)
H% = 9.14 (theory 9.1)
N% = 14.5 (theory 14.15)
20
n = 1.474
D
Infrared absorption: at 1460 cm-1 and 1690cm-1
Example 2
The procedure is as for Example 1, except that the NN dimethyl trimethylsilylamine is replaced by 5.8 g of NN diethyltrimethylsilylamine (0.04 mole).

Après 17 heures à 100 - 11000 on a consommé 88 % des NCO présents. Par distillation on sépare 20,8 g de tributylisodyanurate, défini comme ci-dessus.  After 17 hours at 100 - 11000 we consumed 88% of the NCO present. By distillation, 20.8 g of tributylisodyanurate, defined as above, are separated.

C S = 60,82 (théorie 60,6)
H % = 9,17 (théorie 9,1)
N % = 14,03 (théorie 14,15)
Exemple 3
Dans un ballon on charge
- hexaméthylène diisocyanate 537,6 9 (soit 3,2 moles)
On porte à 1000C et on coule dans 1'isocyanate
- NN diméthyltriméthylsilylamine 7,5 9 (0,063 mole).CS = 60.82 (theory 60.6)
H% = 9.17 (theory 9.1)
N% = 14.03 (theory 14.15)
Example 3
In a balloon we charge
- hexamethylene diisocyanate 537.6 9 (i.e. 3.2 moles)
It is brought to 1000C and poured into isocyanate
- NN dimethyltrimethylsilylamine 7.5 9 (0.063 mole).

Après 1 heure 30 mn à 1000C on a consommé 15 % des NCO présents. After 1 hour 30 minutes at 1000C, 15% of the NCOs present were consumed.

On arrête la réaction par addition de 7 ml de chlorure de benzoyle. On distille la majorité de l'hexaméthylène diisocyanate restant jusqu'à 1300 sous 1,5 mm.The reaction is stopped by adding 7 ml of benzoyl chloride. The majority of the hexamethylene diisocyanate remaining up to 1300 is distilled under 1.5 mm.

I1 reste alors 184 g de produit que l'on soumet à une distillation dans un appareil à film agité. On obtient 103 g de cyclotrimère titrant 0,546 NCO/100 g (théorie pour le trimère de l'hexaméthylène diisocyanate : 0,595) et ayant une viscosité de 16 poises à 250C. I1 then remains 184 g of product which is subjected to distillation in a stirred film apparatus. 103 g of cyclotrimer are obtained, titrating 0.546 NCO / 100 g (theory for the trimer of hexamethylene diisocyanate: 0.595) and having a viscosity of 16 poises at 250C.

Exemple 4
Dans un ballon on charge
- isocyanate de butyle 29,7 g (0,3 mole)
- bis (diméthylamino) diméthylsilane 0,88 g (0,006 mole)
On chauffe au bain d'huile à 1050C dans la masse ; au bout de 14 heures à 1050C, on a consommé 88 % des NCO présents.Example 4
In a balloon we charge
- butyl isocyanate 29.7 g (0.3 mole)
- bis (dimethylamino) dimethylsilane 0.88 g (0.006 mole)
Heating in an oil bath at 1050C in the mass; after 14 hours at 1050C, 88% of the NCOs present were consumed.

Par distillation sous une pression de 0,5 m/m de mercure, on dotient 17,9 g de produits passant à 132-1340C et identifié comme étant le tributylisocyanurate.  By distillation under a pressure of 0.5 m / m of mercury, 17.9 g of products are added passing to 132-1340C and identified as being tributylisocyanurate.

Exemple 5
Comme dans l'exemple 4, on chauffe à 1050C un mélange constitué par
- isocyanate de butyle 29,7 g (0,3 mole)
- triméthylsilylbutylamine 0,87 g
Après 23 heures à 1050C, 67 % des NCO ont disparu.Example 5
As in Example 4, a mixture consisting of:
- butyl isocyanate 29.7 g (0.3 mole)
- trimethylsilylbutylamine 0.87 g
After 23 hours at 1050C, 67% of the NCOs have disappeared.

Par distillation sous une pression de 0,5 m/m de mercure, on isole 15,7 g de produit bouillant entre 132 et 1350C, identifié comme étant le tributylisocyanurate.  By distillation under a pressure of 0.5 m / m of mercury, 15.7 g of boiling product between 132 and 1350 ° C., identified as tributylisocyanurate, is isolated.

Claims (11)

REVENDICATIONS 1 - Procédé d'obtention de composés à gnoupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d 'isocyanate dans lesquels le groupement isocyanate n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à -un groupement aromatique, la cyclotrimérisation étant effectuée par mise en contact de l'isocyanate et d'un composé initiant la réaction catalytique, le procédé étant caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé initiant la réaction catalytique un composé à groupement aminosilylé et ayant pour formule (I) 1 - Process for obtaining compounds with monomeric or polymeric isocyanuric groups by catalytic cyclotrimerization of isocyanate in which the isocyanate group is not directly linked to a carbon atom belonging to an aromatic group, the cyclotrimerization being carried out by contact of the isocyanate and of a compound initiating the catalytic reaction, the process being characterized in that a compound having an aminosilyl group and having the formula (I) is used as the compound initiating the catalytic reaction
Figure img00140001
Figure img00140001
 dans laquelle les divers symboles représentent respectivement in which the various symbols respectively represent - R : un radical monovalent de nature hydrocarbonée, - R: a monovalent radical of hydrocarbon nature, aliphatique, cycloaliphatique saturé ou insaturé, aryle, aliphatic, saturated or unsaturated cycloaliphatic, aryl, aralkyle ou alkylaryle, éventuellement substitué par des aralkyl or alkylaryl, optionally substituted with atomes d'halogène ou des groupements CN deux radicaux R halogen atoms or groups CN two radicals R pouvant constituer ensemble un radical hydrocarboné can together constitute a hydrocarbon radical divalent; divalent; - R' : un radical monovalent choisi parmi les radicaux R ou les - R ': a monovalent radical chosen from the radicals R or radicaux amide de formule amide radicals of formula
Figure img00140002
Figure img00140002
 R' est un radical R.  R 'is a radical R. lorsque R' n'est pas un radical amide - n : un nombre entier égal à 1 ou 2.Lorsque n est égal à 2, when R 'is not an amide radical - n: an integer equal to 1 or 2. When n is equal to 2, signification que le radical R, ou un atome d'hydrogène meaning that the radical R, or a hydrogen atom groupement amide ou un radical monovalent ayant la même amide group or a monovalent radical having the same hydrocarboné divalent - R" : un atome d'hydrogène lorsque R" ne représente pas un divalent hydrocarbon - R ": a hydrogen atom when R" does not represent a amide constituer avec le radical R" un radical amide constitute with the radical R "a radical éventuellement lorsqu'il ne représente pas un groupement possibly when it does not represent a group préalablement donnée, le radical R" pouvant previously given, the radical R "being able R"' représentant R ou SiR3, R ayant la signification R "'representing R or SiR3, R having the meaning 2 - Procédé selon la revendication 1 pour l'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanates dans lesquels le groupement isocyanate n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à un groupement aromatique caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé initiant la réaction catalytique un composé à groupement aminosilylé de formule (I) 2 - Process according to claim 1 for obtaining compounds with isocyanuric groups of monomers or polymers by catalytic cyclotimerization of isocyanates in which the isocyanate group is not directly linked to a carbon atom belonging to an aromatic group characterized in that as a compound initiating the catalytic reaction, a compound containing an aminosilyl group of formula (I) is used
Figure img00150001
Figure img00150001
 dans laquelle les divers symboles représentent respectivement in which the various symbols respectively represent - R : un radical alkyle, sîkényle ou halogénoalkyle ou - R: an alkyl, sikenyl or haloalkyl radical or naiogéncalényle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et naiogencalenyl having from 1 to 5 carbon atoms and comportant de 1 à 6 atomes de chlore et/ou de fluor containing from 1 to 6 chlorine and / or fluorine atoms des radicaux cycloalkyle, cycloalkényle et cycloalkyl, cycloalkenyl and halogénocycioalkyle, halogénocycloalkényle ayant de 3 à 8 halogenocycioalkyl, halogenocycloalkenyl having 3 to 8 atomes de carbone et contenant de 1 à 4 atomes de chlore carbon atoms and containing 1 to 4 chlorine atoms et/ou de fluor and / or fluorine des radicaux aryles, alkylaryles et halogénoaryles ayant aryl, alkylaryl and haloaryl radicals having de 6 à 8 atomes de carbone et contenant de 1 à 4 atomes from 6 to 8 carbon atoms and containing from 1 to 4 atoms de chlore et/ou de fluor chlorine and / or fluorine des radicaux cyanoaïkyles ayant de 3 à 4 atomes de carbone cyanoaïkyl radicals having 3 to 4 carbon atoms - deux symboles R portés par un même atome de silicium constituent entre eux un radical divalent ayant de 1 à 4 atomes de carbone. - two symbols R carried by the same silicon atom constitute between them a divalent radical having from 1 to 4 carbon atoms. alkylène ayant de 4 à 6 atomes de carbone. alkylene having 4 to 6 carbon atoms. donnée ; R' pouvant constituer avec R" un radical given; R 'can constitute with R "a radical signification plus précise qui vient juste d'être more precise meaning which has just been CO(NR)-R"', R"' représentant R ou SiR3, R ayan'c la CO (NR) -R "', R"' representing R or SiR3, R ayan'c la - Rt : un radical monovalent choisi par les radicaux R et - Rt: a monovalent radical chosen by the radicals R and n'est pas un groupement amide,  is not an amide group, tolyle ou xylyle, ou un atome d'hydrogène, lorsque R' tolyl or xylyl, or a hydrogen atom, when R ' 4 à 6 atomes de carbone nucléaires, un radical phényle ou 4 to 6 nuclear carbon atoms, a phenyl radical or carbone, un radical cycloalkyla ou cycloalkényle ayant de carbon, a cycloalkyla or cycloalkenyl radical having - R" : un radical alkyle ou alkényle ayant de 1 à 4 atomes de - R ": an alkyl or alkenyl radical having from 1 to 4 atoms of 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 pour l'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation.catalytique dìisocyanates dans lesquels le groupement isocyanate n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à un groupement aromatique caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé initiant la réaction catalytique un composé à groupement aminosilylé de formule (I) 3 - Method according to one of claims 1 or 2 for obtaining compounds with monomeric or polymeric isocyanuric groups by cyclotimerisation.catalytique dìisocyanates in which the isocyanate group is not directly linked to a carbon atom belonging to an aromatic group characterized in that an aminosilylated compound of formula (I) is used as the compound initiating the catalytic reaction
Figure img00160001
Figure img00160001
 dans laquelle les divers symboles représentent respectivement in which the various symbols respectively represent - R : un radical méthyle, éthyle, propyle, vinyle, phényle, ces - R: a methyl, ethyl, propyl, vinyl, phenyl radical, these radicaux peuvent éventuellement être chlorés et/ou radicals can optionally be chlorinated and / or fluorés, fluorinated, R' : un radical alkyle choisi parmi les radicaux méthyle, R ': an alkyl radical chosen from methyl radicals, éthyle, propyle ou butyle, ethyl, propyl or butyl, un radical carbonamide choisi parmi a carbonamide radical chosen from CO-NR-R - CO--NR -SiR3  CO-NR-R - CO - NR -SiR3 R ayant l'une des significations spécifiques qui vient R having one of the specific meanings which comes d'être donnée dans cette revendication. to be given in this claim. Enfin R' et R" peuvent ensemble constituer un radical butylène ou pentylène. Finally R 'and R "can together constitute a butylene or pentylene radical. atome d'hydrogène hydrogen atom - R" : un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, ou un - R ": a methyl, ethyl, propyl or butyl radical, or a 4 - Procédé selon l'une des revendications précédentes pour l'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanates dans lesquels le groupement Isocyanate n'est pas directement relié à un atomes de carbone appartenant à un groupement aromatique caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé-initiant la réaction catalytique un aminosilane R3Si NR'R"-les divers symboles ayant l'une des significations préalablement données.  4 - Method according to one of the preceding claims for obtaining compounds with monomeric or polymeric isocyanuric groups by catalytic cyclotrimerization of isocyanates in which the Isocyanate group is not directly linked to a carbon atoms belonging to an aromatic group characterized in that one uses as compound-initiating the catalytic reaction an aminosilane R3Si NR'R "-the various symbols having one of the meanings previously given. 5 - Procédé selon l'une des revendications précédentes pour l'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanates dans lesquels le groupement isocyanata n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à un groupement aromatique caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé initiant la réaction catalytique un diaminosilane N Si(NR'R")2, les divers symboles ayant l'une des significations préalablement données. 5 - Method according to one of the preceding claims for obtaining compounds with monomeric or polymeric isocyanuric groups by catalytic cyclotrimerization of isocyanates in which the isocyanata group is not directly linked to a carbon atom belonging to an aromatic group characterized in that a diaminosilane N Si (NR'R ") 2 is used as the compound initiating the catalytic reaction, the various symbols having one of the meanings given above. 6 - Procédé selon l'une des revendications précédentes pour l'obtention de composés à groupements isocyanuriques monomères ou polymères par cyclotrimérisation catalytique d'isocyanates dans lesquels le groupement isocyanate n'est pas directement relié à un atome de carbone appartenant à un groupement aromatique caractérisé en ce que l'on utilise à titre de composé initiant la réaction catalytique un silylurée 6 - Method according to one of the preceding claims for obtaining compounds with isocyanuric groups monomers or polymers by catalytic cyclotrimerization of isocyanates in which the isocyanate group is not directly linked to a carbon atom belonging to an aromatic group characterized in that a silylurea is used as the compound initiating the catalytic reaction
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 les divers symboles ayant l'une des significations préalablement données. the various symbols having one of the meanings previously given. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel on obtient un polyisocyanate polyisocyanurate par cyclotrimérisation catalytique de polyisocyanate aliphatique, cycloaliphatique, adduct ou prépolymère et selon lequel on détruit le catalyseur lorsque la teneur désirée en isocyanurate est atteinte. 7 - Method according to one of claims 1 to 6 wherein one obtains a polyisocyanate polyisocyanurate by catalytic cyclotimerization of aliphatic, cycloaliphatic polyisocyanate, adduct or prepolymer and according to which the catalyst is destroyed when the desired isocyanurate content is reached. 8 - Procédé selon la revendication 7 dans lequel la destruction du catalyseur est réalisée par addition d'un composé acide. 8 - Process according to claim 7 wherein the destruction of the catalyst is carried out by addition of an acidic compound. 9 - Procédé d'obtention de polyisocyanate polyisocyanurate par cyclotrimérisation de diisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique selon l'une des revendications 4 et 5, caractérisé en ce que l'on élimine en fin de réaction le diisocyanate monomère résiduel. 9 - Process for obtaining polyisocyanate polyisocyanurate by cyclotrimerization of aliphatic or cycloaliphatic diisocyanate according to one of claims 4 and 5, characterized in that the residual monomeric diisocyanate is eliminated at the end of the reaction. 10 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 dans lequel le polyisocyanate est l'hexaméthylène diisocyanate. 10 - Method according to one of claims 1 to 9 wherein the polyisocyanate is hexamethylene diisocyanate. 11 - Composés à groupements isocyanuriques obtenus selon l'une des revendications 1 à 10.  11 - Compounds with isocyanuric groups obtained according to one of claims 1 to 10.
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