FR2515169A1 - Ceramic moulding contg. one or more sealed channels - esp. solar energy collector where gas if fed through channels to collect energy from concn. solar rays - Google Patents
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Abstract
Description
MEMOIRE DESCRIPTIF
La présente invention a pour objet un dispositif en céramique comportant un ou plusieurs conduits pouvant être étanches à haute température, pour le passage de gaz ou de liquides, et un procédé de fabrication dudit dispositif.DESCRIPTIVE MEMORY
The present invention relates to a ceramic device comprising one or more conduits which can be sealed at high temperature, for the passage of gases or liquids, and a method of manufacturing said device.
Le terme céramique utilisé ici inclu tous les oxydes réfractaires, utilisés séparément ou sous forme de mélanges, de même que les borures, les nitrures et les carbures, en particulier SiC, et les cermets qui sont des céramiques métallisées.The term ceramic used here includes all refractory oxides, used separately or in the form of mixtures, as well as borides, nitrides and carbides, in particular SiC, and cermets which are metallized ceramics.
On sait que plus on monte en température et plus il est difficile de réaliser un dispositif avec circulation de fluide à cause de problèmes d'étanchéité et de matériaux. Au-dessus de 1400 degrés
Kelvin (K) les céramiques s'imposent, mais les techniques de fabrication ne permettent pas la même souplesse que dans le cas de métaux et la réalisation d'un conduit pour la circulation de gaz pose des problèmes d'étanchéité d'autant plus difficiles à résoudre qu'il n existe pas de joints d'étanchéité totalement satisfaisants à ce niveau de température.It is known that the higher the temperature, the more difficult it is to produce a device with circulation of fluid because of sealing and material problems. Above 1400 degrees
Kelvin (K) ceramics are essential, but the manufacturing techniques do not allow the same flexibility as in the case of metals and the realization of a conduit for the circulation of gas poses sealing problems all the more difficult. to resolve that there are no completely satisfactory seals at this temperature level.
La présente invention concerne d'une part un dispositif en céramique comportant un ou plusieurs conduits pour le passage de gaz ou de liquides et pouvant assurer une bonne étanchéité même à haute température et d'autre part un procédé de fabrication dudit dispositif.The present invention relates on the one hand to a ceramic device comprising one or more conduits for the passage of gas or liquids and capable of ensuring good sealing even at high temperature and on the other hand to a method of manufacturing said device.
Il est évident que le niveau de température que ledit dispositif peut atteindre sans altération dépend de la compatibilité entre le fluide qui circule et la céramique et que -l'on peut choisir à souhait le matériau adapté au fluide. It is obvious that the temperature level which said device can reach without alteration depends on the compatibility between the fluid which circulates and the ceramic and that the material suitable for the fluid can be chosen as desired.
La présente invention consiste à faire en sorte que le ou les conduits de fluide soient inclus dans la masse de la céramique, ce qui permet d'éviter l'emploi de joints d'étanchéité.The present invention consists in ensuring that the fluid conduit or conduits are included in the mass of the ceramic, which avoids the use of seals.
Le procédé de fabrication permet la réalisation du dispositif meme si celui-ci possède une géométrie complexe. Ledit procédé de fabrication consiste à préparer des éléments devant par embottement les uns dans les autres former un assemblage comportant le ou les conduits désirés. Lesdits éléments sont caractérisés par le fait qu'ils sont constitués de poudre compacte présentant une cohésion suffisante pour permettre la manipulation, l'usinage et l'assemblage. Les éléments peuvent être obtenus par n'importe laquelle des techniques connues, en particulier par pressage isostatique, par moulage ou par extrusion (pour plus d'information voir: "Treatrise on materials Science and Technology", vol. 9, "Ceramic fabrication processes" Ed. by FRANKLIN F.Y.WANG, Academic press, 1978), ces opérations pouvant être suivies d'un usinage pour atteindre les dimensions nécessaires à l'assemblage ou pour réaliser l'emplacement du conduit.The manufacturing process allows the device to be produced even if it has a complex geometry. Said manufacturing process consists of preparing elements by embedding them one inside the other forming an assembly comprising the desired duct or ducts. Said elements are characterized by the fact that they consist of compact powder having sufficient cohesion to allow handling, machining and assembly. The elements can be obtained by any of the known techniques, in particular by isostatic pressing, by molding or by extrusion (for more information see: "Treatrise on materials Science and Technology", vol. 9, "Ceramic fabrication processes "Ed. By FRANKLIN FYWANG, Academic press, 1978), these operations can be followed by machining to achieve the dimensions necessary for assembly or to achieve the location of the conduit.
Ledit assemblage comportant le ou les conduits désirés est caractérisé par le fait qu'après avoir été formé il subit un frittage qui assure la prise en masse de l'ensemble et crée ainsi une liaison parfaite entre les différents éléments, ce qui garantit une étanchéité du conduit de fluide aussi bonne que l'étanchéité des parois du dispositif.Said assembly comprising the desired duct (s) is characterized in that after having been formed it undergoes sintering which ensures the solidification of the assembly and thus creates a perfect connection between the different elements, which guarantees a sealing of the fluid conduit as good as the sealing of the walls of the device.
Ladite prise en masse, ayant lieu au cours du frittage, peut être favorisée par l'addition de barbotine sur (ou au niveau de) certaines zones de contact entre les éléments, suivie d'un séchage et du frittage.Said solidification, which takes place during sintering, can be promoted by the addition of slip on (or at the level of) certain contact zones between the elements, followed by drying and sintering.
Ladite barbotine est constituée de poudre, de même composition que les éléments, dispersée dans un liquide qui peut être de l'eau. Said slip consists of powder, of the same composition as the elements, dispersed in a liquid which may be water.
La présente invention est décrite ci-dessous, à titre d'exemple illustratif mais nullement limitatif, en regard de la géométrie des pièces décrites et de leur utilisation.The present invention is described below, by way of illustrative but not limiting example, with regard to the geometry of the parts described and their use.
Considérons les figures 1 et 2 qui représentent schématiquement deux façons de réaliser un conduit pour le passage d'un fluide dans les parois latérales d'un creuset en céramique. Un tel dispositif peut permettre de faire circuler un fluide à plus de 1400 K sans problème d'étanchéité et constitue, par exemple, un échangeur thermique parfaitement adapté au chauffage d'un fluide à haute température par concentration de rayonnement solaire
Par exemple, un tel dispositif en carbure de silicium recristallisé permet des températures d'utilisation de 1700 K tout en offrant une bonne résistance à la pression et une conductibilité thermique élevée.Consider Figures 1 and 2 which schematically represent two ways of making a conduit for the passage of a fluid in the side walls of a ceramic crucible. Such a device can make it possible to circulate a fluid at more than 1400 K without sealing problem and constitutes, for example, a heat exchanger perfectly adapted to the heating of a fluid at high temperature by concentration of solar radiation.
For example, such a device made of recrystallized silicon carbide allows operating temperatures of 1700 K while offering good resistance to pressure and high thermal conductivity.
Le dispositif représenté sur les figures 1 et 2 est composé d'un creuset en céramique 2 dans la paroi latérale 3 duquel est creusé un conduit 4, en forme de galerie pouvant être très longue en raison de circonvolutions, et faisant partie intégrale dudit creuset 2 et comportant une entrée 5 et une sortie 6 pour le fluide. L'entrée 5 et la sortie 6 peuvent être constituées par des tubes en céramique prolongeant le creuset 2. Le conduit 4 peut aussi être constitué par une chambre annulaire creusée dans la paroi latérale 3 et on peut dans tous les cas ajouter un conduit dans la base 8 du creuset 2.Le transfert thermique par conduction est moins bon dans le cas où une chambre annulaire remplace la galerie 4 car l'effet d'ailette est supprimé, mais on peut pallier à cet inconvénient en remplissant ladite chambre annulaire de particules solides conductrices de la chaleur au travers desquelles le fluide peut circuler. The device shown in Figures 1 and 2 is composed of a ceramic crucible 2 in the side wall 3 which is hollowed out a conduit 4, in the form of a gallery which can be very long due to convolutions, and forming an integral part of said crucible 2 and comprising an inlet 5 and an outlet 6 for the fluid. The inlet 5 and the outlet 6 can be constituted by ceramic tubes extending the crucible 2. The conduit 4 can also be constituted by an annular chamber hollowed out in the side wall 3 and it is in any case possible to add a conduit in the base 8 of the crucible 2.The heat transfer by conduction is less good in the case where an annular chamber replaces the gallery 4 because the fin effect is eliminated, but this disadvantage can be overcome by filling said annular chamber with solid particles conductive of the heat through which the fluid can circulate.
Dans certains cas la disposition avec chambre latérale peut permettre un meilleur transfert de chaleur car une partie du rayonnement solaire 7 peut traverser la paroi interne du creuset et venir chauffer, directement ou par l'intermédiaire de la paroi opposée, le fluide qui circule. Par exemple une céramique à base d'oxydes de magnésium ou d'yttrium de 4 millimètres d'épaisseur peut transmettre une bonne partie du rayonnement solaire à travers sa paroi.In some cases the arrangement with side chamber can allow better heat transfer because part of the solar radiation 7 can pass through the internal wall of the crucible and come to heat, directly or through the opposite wall, the fluid which circulates. For example, a ceramic based on magnesium or yttrium oxides 4 millimeters thick can transmit a good part of the solar radiation through its wall.
L'ouverture 1 du creuset 2 permet de laisser pénétrer le rayonnement solaire 7 provenant d'un système concentrateur. Le rayonnement est alors absorbé dans sua quasi totalité en raison des multiples réflexions qu'il subit sur les parois internes du creuset 2 qui se comporte comme un piège à rayonnement (corps noir).The opening 1 of the crucible 2 allows solar radiation 7 coming from a concentrating system to penetrate. The radiation is then absorbed in almost all of it due to the multiple reflections it undergoes on the internal walls of the crucible 2 which behaves like a radiation trap (black body).
Des détails supplémentaires peuvent être observés sur la figure 3, décrite ci-dessous, dans la partie consacrée au procédé de fabrication, mais les figures 1 et 2 suffisent pour comprendre le dispositif selon l'invention.Additional details can be observed in FIG. 3, described below, in the part devoted to the manufacturing process, but FIGS. 1 and 2 are sufficient to understand the device according to the invention.
Le procédé de fabrication du dispositif selon l'invention est décrit à présent, à titre illustratif mais nullement limitatif, en regard du dessin annexé dans lequel la figure 3 représente en coupe partielle un mode de réalisation dudit dispositif.The method of manufacturing the device according to the invention is now described, by way of illustration but in no way limiting, with reference to the appended drawing in which FIG. 3 shows in partial section an embodiment of said device.
Le procédé de fabrication comprend les étapes suivantes:
Dans une première étape, les éléments 1, 7, 3 et 11 devant par emboîtement les uns dans les autres former l'assemblage représenté sur la figure 3 sont fabriqués en faisant appel à des techniques bien connues dans l'industrie céramique. Le creuset interne 1 peut, par exemple, être réalisé directement à la forme voulue par une méthode de moulage (slip casting). The manufacturing process includes the following steps:
In a first step, the elements 1, 7, 3 and 11 having to fit together into each other to form the assembly shown in FIG. 3 are manufactured using techniques well known in the ceramic industry. The internal crucible 1 can, for example, be produced directly to the desired shape by a molding method (slip casting).
La pièce crûe ainsi obtenue peut en général être manipulée sans problème, ce qui permet un éventuel usinage et ajustage et le perçage des trous 6 pouvant être régulièrement espacés sur la circonférence extérieure de la base 12 du creuset 1.The raw part thus obtained can in general be handled without problem, which allows possible machining and adjustment and drilling of the holes 6 which can be regularly spaced on the outer circumference of the base 12 of the crucible 1.
Si la pièce crûe est trop fragile, on peut la "bisquiter", c'està-dire lui faire subir un traitement thermique modéré pour la rendre plus résistante sans toutefois provoquer le frittage.If the green part is too fragile, it can be "bisquited", that is to say to subject it to a moderate heat treatment to make it more resistant without however causing sintering.
Par exemple une pièce en alumine bêta sans -liant devrait être "bisquitée" à 1300 - 1400 K durant 3 heures.For example a beta alumina piece without a binder should be "bequested" at 1300 - 1400 K for 3 hours.
On peut aussi obtenir par moulage ou pressage isostatique un creuset lisse crû et l'on peut alors y graver sur la face latérale externe la forme voulue pour réaliser le conduit ou la chambre latérale 5.It is also possible to obtain by molding or isostatic pressing a raw smooth crucible and it is then possible to engrave thereon on the external lateral face the shape desired for producing the duct or the lateral chamber 5.
De la même manière, le creuset externe 7 peut être obtenu directement par moulage ou en réalisant d'abord un creuset lisse et en usinant ensuite la paroi latérale interne sur une certaine profondeur sans toutefois atteindre le fond pour ménager ainsi, d'une part un support annulaire 8 sur lequel reposera le creuset 1 et d'autre part une chambre 9 pour le passage du fluide. Dans les deux cas, des couvertures 10 et 4 sont percées pour réaliser l'entrée et la sortie du conduit. Les tubes 3 et 11 pour introduire et extraire le fluide peuvent être réalisés par extrusion, moulage ou pressage isostatique.In the same way, the external crucible 7 can be obtained directly by molding or by first producing a smooth crucible and then machining the internal side wall to a certain depth without however reaching the bottom to thus provide, on the one hand a annular support 8 on which the crucible 1 will rest and on the other hand a chamber 9 for the passage of the fluid. In both cases, covers 10 and 4 are drilled to make the entry and exit of the conduit. The tubes 3 and 11 for introducing and extracting the fluid can be produced by extrusion, molding or isostatic pressing.
Dans une deuxième étape, les éléments 1, 7, 3 et 11 sont assemblés, ce qui donne un embottement bien ajusté. De la barbotine peut être ajoutée à certains endroits 2 pour permettre de parfaire la cohésion des éléments. Lorsque l'assemblage est bien sec, il est prêt pour la dernière étape qui consiste à porter ledit assemblage à une température suffisante pour réaliser le frittage. Par exemple, pour l'alumine bêta, une température de 1900 K durant 4 heures permet d'atteindre une densité satisfaisante. In a second step, the elements 1, 7, 3 and 11 are assembled, which gives a well adjusted fit. Slurry can be added in certain places 2 to allow perfect cohesion of the elements. When the assembly is thoroughly dry, it is ready for the last step which consists in bringing said assembly to a temperature sufficient to carry out the sintering. For example, for beta alumina, a temperature of 1900 K for 4 hours makes it possible to reach a satisfactory density.
Durant le frittage, un retrait pouvant atteindre 15% se produit, ce qui favorise la liaison entre les différents éléments de l'assemblage. En effet, on peut faire en sorte que l'élément extérieur 7 présente un retrait plus important que les éléments 1, 3 et 11, ce qui provoque une pression favorable au frittage, aux points de contact entre l'élément 7 et les éléments 1, 3 et 11.During sintering, a shrinkage of up to 15% occurs, which promotes the connection between the different elements of the assembly. In fact, it is possible to ensure that the external element 7 has a greater shrinkage than the elements 1, 3 and 11, which causes a pressure favorable to sintering, at the points of contact between the element 7 and the elements 1 , 3 and 11.
Ceci peut être réalisé par un préfrittage contrôlé des éléments 1, 3 et 11 avant l'assemblage.This can be achieved by controlled presintering of elements 1, 3 and 11 before assembly.
Finalement, après le frittage les éléments comme tels ont disparu, on n'a plus qu'un dispositif en céramique frittée constitué par un creuset unique dans les parois duquel est creusé un conduit débouchant vers l'extérieur par l'intermédiaire de 2 tubes prolongeant ledit creuset. Un tel dispositif peut être étanche jusqu'à des températures de paroi du creuset élevées. L'étanchéité du conduit étant la même que celle de la céramique et dépendant donc de la température et des propriétés respectives de la céramique et du fluide.Finally, after the sintering, the elements as such have disappeared, there is only a sintered ceramic device constituted by a single crucible in the walls of which is hollowed out a conduit opening towards the outside by means of 2 tubes extending said crucible. Such a device can be sealed up to high crucible wall temperatures. The tightness of the duct being the same as that of the ceramic and therefore dependent on the temperature and the respective properties of the ceramic and the fluid.
Le di-spositif objet de l'invention n'est pas limité à un système de quelque géométrie que ce soit et on peut, sans sortir du cadre de l'invention, réaliser plusieurs conduits et plusieurs entrées et sorties dans une même pièce ou regrouper plusieurs pièces ainsi conçues en un ensemble plus complexe ou modifier la forme de tout ou partie du dispositif. Pour une application du dispositif au foyer d'un concentrateur solaire parabolique, il faudrait par exemple adopter une forme sphérique ou pseudo sphérique pour le creuset interne 1 du dispositif représenté à la figure 3 afin de permettre une répartition plus favorable du rayonnement dans la cavité et de limiter les risques de choc thermique. Il faudrait aussi optimiser l'ouverture du creuset de façon à limiter les pertes d'énergie. The di-spositif object of the invention is not limited to a system of any geometry whatsoever and it is possible, without departing from the scope of the invention, to carry out several conduits and several inlets and outlets in the same room or to group together several parts thus designed into a more complex assembly or modify the shape of all or part of the device. For an application of the device to the focus of a parabolic solar concentrator, it would for example be necessary to adopt a spherical or pseudo-spherical shape for the internal crucible 1 of the device represented in FIG. 3 in order to allow a more favorable distribution of the radiation in the cavity and limit the risk of thermal shock. The opening of the crucible should also be optimized so as to limit energy losses.
Ceci pouvant être réalisé en resserant la ladite ouverture, En choisissant convenablement les matériaux constituant la céramique, on peut faire en sorte que ledit creuset soit opaque (céramique à base de carbure par exemple) ou que certaines parois transmettent en partie le rayonnement solaire (céramique en oxyde de magnésium ou de silicium par exemple). On peut aussi rendre les surfaces internes du creuset sélectives c'est à dire ayant un facteur d'absorption solaire élevé et un facteur d'émission infra-rouge faible. This can be achieved by tightening said opening. By suitably choosing the materials constituting the ceramic, it is possible to ensure that said crucible is opaque (ceramic based on carbide for example) or that certain walls partially transmit solar radiation (ceramic magnesium or silicon oxide for example). The internal surfaces of the crucible can also be made selective, that is to say having a high solar absorption factor and a low infrared emission factor.
Le fait de- réaliser un conduit dont l'étanchéité soit aussi bonne que celle de la céramique elle-meme peut permettre d'obtenir un conduit totalement étanche (par exemple avec un dispositif en alumine dense, on peut faire circuler de l'air jusqu'a 1700K environ sans risque de fuite). On peut aussi obtenir un conduit qui sera étanche à tous les gaz sauf à l'hydrogène atomique ou moléculaire en raison de caractéristiques dimensionnelles de ce gaz. On peut également réaliser un conduit dans une céramique à base d'oxyde qui sera étanche à tous les gaz sauf à l'oxygène, en raison des propriétés de migration ionique de l'oxygène dans les oxydes. On peut aussi recouvrir certaines surfaces du dispositif d'un matériau semi-conducteur ou d'un métal.The fact of making a duct whose sealing is as good as that of the ceramic itself can make it possible to obtain a completely sealed duct (for example with a dense alumina device, air can be circulated up to at around 1700K without risk of leakage). One can also obtain a conduit which will be impermeable to all gases except atomic or molecular hydrogen due to the dimensional characteristics of this gas. It is also possible to produce a conduit in an oxide-based ceramic which will be impermeable to all gases except oxygen, due to the ion migration properties of the oxygen in the oxides. It is also possible to cover certain surfaces of the device with a semiconductor material or a metal.
Le dispositif selon l'invention peut être utilisé dans tous- les cas où une circulation de fluide doit être assurée jusqu'à des températures très élevées, qu'il s'agisse de chauffer un fluide ou de maintenir un dispositif en deçà d'une certaine température.The device according to the invention can be used in all cases where a circulation of fluid must be ensured up to very high temperatures, whether it is a question of heating a fluid or keeping a device below a certain temperature.
La possibilité de permettre le chauffage d'un fluide à température très élevée peut être exploitée pour la réalisation de chaudières à gaz solaires ou nucléaires pour machines thermiques à rendement élevé et pour la réalisation de réacteurs chimiques à haute température. Le dispositif peut être utilisé à l'échelle du laboratoire ou à l'échelle industrielle. The possibility of allowing the heating of a fluid at a very high temperature can be exploited for the production of solar or nuclear gas boilers for high efficiency thermal machines and for the production of high temperature chemical reactors. The device can be used on a laboratory scale or on an industrial scale.
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