FR2512736A1

FR2512736A1 - Forming compressible resilient foamed sealant coating on gasket - by electrostatically applying dry mixt. of thermosetting resin and blowing agent, and heating

Info

Publication number: FR2512736A1
Application number: FR8117324A
Authority: FR
Inventors: Kanu Gopalji Shah
Original assignee: Dana Inc
Current assignee: Dana Inc
Priority date: 1981-09-14
Filing date: 1981-09-14
Publication date: 1983-03-18
Also published as: FR2512736B1

Abstract

Gasket is prepd. by comminuting a partially cured resin which is solid and dry at room temp. and mixing the obtd. particles with a dry blowing agent. The resin is a thermosetting epoxy, polyester or polyurethane capable of further cure at elevated temp. and the blowing agent is activated at the curing temp. of the resin. The dry mixt. is electrostatically directed onto a base sheet and heated to cure the resin and activate the blowing agent, thus foaming the resin and forming it into a coating adhered to the base sheet. The sealant coating effects a fluid-tight seal for the gasket without permanent deformation of the sealant by excessive pressure or plastic flow. It is used e.g. at a joint between pipes having abutting machined flanges.

Description

Des joints sont souvent utilisés pour réaliser une étanchéité au passage d'un fluide entre deux pièces en contact, en vis-à-vis ou accouplées. Un exemple courant comprend des tuyaux ou conduits similaires à brides usinées qui sont rapprochées l'une contre l'autre autour d'un joint, ce dernier présentant une grande ouverture centrale correspondant à l'intérieur des tuyaux ainsi que des trous périphériques beaucoup plus petits s'alignant sur des trous similaires pratiqués dans les brides, en général pour recevoir des boulons ou des éléments analogues, destinés à la fixation de l'ensemble. Des joints sont utilisés pour de nombreuses autres applications similaires, par exemple pour les têtes de cylindres de moteurs à combustion interne, dans des vannes, etc. Seals are often used to seal the passage of a fluid between two parts in contact, facing each other or coupled. A common example includes pipes or similar conduits with machined flanges which are brought together against one another around a joint, the latter having a large central opening corresponding to the interior of the pipes as well as much smaller peripheral holes. aligning with similar holes made in the flanges, in general to receive bolts or the like, intended for fixing the assembly. Seals are used for many other similar applications, for example for cylinder heads of internal combustion engines, in valves, etc.

En général, les joints comprennent une feuille de support d'épaisseur uniformisée qui peut être du métal en feuille ou une composition fibreuse rendue cohérente par un liant convenable, et un revêtement ou bourrelet déformable qui peut recouvrir la totalité de la feuille ou seulement des régions choisies de cette dernière. En service, le revêtement ou bourrelet se déforme ou s'étale sous la pression de la force rapprochant les pièces entre lesquelles la matière constituant le joint se trouve, et aide à réaliser l'étanchéité désirée vis-à-vis d'un fluide entre les deux pièces. In general, the joints include a support sheet of uniform thickness which can be sheet metal or a fibrous composition made coherent by a suitable binder, and a deformable coating or bead which can cover the entire sheet or only regions chosen from the latter. In service, the coating or bead deforms or spreads under the pressure of the force bringing the parts between which the material constituting the seal is located, and helps to achieve the desired seal against a fluid between the two pieces.

L'aptitude d'un joint à assumer sa fonction dépend en grande partie de l'aptitude de la matière étanche à assurer L'étanchéité vis-à-vis d'un fluide. Dans le passé, on s'est basé presque exclusivement sur un revêtement ou une couche solide d'une matière étanche qui se déformait de façon permanente go S s'écoulait zous pression pour assu- rer l'étanchéité. The ability of a seal to assume its function depends largely on the ability of the waterproof material to ensure sealing against a fluid. In the past, we have relied almost exclusively on a solid coating or layer of a waterproof material which is permanently deformed as pressure flows to seal.

Le principal objet de la présente invention est de trouver un joint pourvu d'un revêtement d'étanchéité qui soit compressible, élastique et cellulaire. Le caractère compressible et élastique de l'agent d'étanchéité confère à cet agent la faculté de réaliser une étanchéité vis-à-vis d'un fluide entre des pièces accouplées sans recourir à une déformation permanente du joint, soit par une pression excessive, soit par échauffement du joint par friction pour provoquer un écoulement plastique. The main object of the present invention is to find a seal provided with a sealing coating which is compressible, elastic and cellular. The compressible and elastic nature of the sealant gives this agent the ability to seal against a fluid between coupled parts without resorting to permanent deformation of the seal, either by excessive pressure, either by heating the seal by friction to cause plastic flow.

Le joint élastique compressible est formé par des résines rendues cellulaires. Des résines que l'on peut utiliser dans la présente invention sont des résines réticulées thermodurcissables et comprennent de préférence des résines réticulées thermodurcissables de type époxy, polyester et polyuréthanne. The compressible elastic seal is formed by resins made cellular. Resins which can be used in the present invention are crosslinked thermosetting resins and preferably comprise crosslinked thermosetting resins of the epoxy, polyester and polyurethane type.

Selon une forme de réalisation de l'invention, on fait mûrir partiellement la résine jusqu'# l'état solide aux températures ambiantes, puis on la broie ou on la subdivise en particules de petit diamètre. Un agent porogène apte à être utilisé avec la résine choisie est adjoint à la résine subdivisée et le mélange est appliqué sur une feuille de support du joint, de préférence par voie électrostatique, par exemple au moyen d'un pistolet électrostatique. La résine est ensuite mûrie jusqu'à l'état final, tandis que l'agent porogène est activé pour former un revêtement d'étanchéité sur la feuille de support, qui possède la consistance cellulaire et les propriétés de compressibilité et d'élasticité désirées.Ces propriétés confèrent au joint résultant une étanchéité aux fluides et éliminent la nécessité d'une déformation permanente ou d'un écoulement plastique du revêtement d'étanchéité pour l'obtention d'un tel joint. According to one embodiment of the invention, the resin is partially ripened to the solid state at ambient temperatures, then it is ground or subdivided into particles of small diameter. A blowing agent suitable for use with the chosen resin is added to the subdivided resin and the mixture is applied to a support sheet for the joint, preferably by electrostatic means, for example by means of an electrostatic gun. The resin is then cured to the final state, while the blowing agent is activated to form a sealing coating on the support sheet, which has the cellular consistency and the desired compressibility and elasticity properties. These properties give the resulting seal a fluid tightness and eliminate the need for permanent deformation or plastic flow of the sealing coating to obtain such a seal.

Généralement, on réalise un joint en formant un revêtement étanche d'une résine mûrie cellulaire compressible et élastique sur une feuille de support. La résine est thermodurcissable, l'état thermodurci étant de préférence réalisé par réticulation. Il est important que la résine entre en contact avec la feuille de support dans un état en deçà de la polymérisation ou de la maturation totale. En conséquence, les corps réactionnels qui forment la résine peuvent être appliqués eux-mêmes à une feuille de support et la maturation de la résine définitive débute et se poursuit jusqu'à l'état final, cependant que les corps réactionnels se trouvent sur la feuille.Toutefois, de préférence, les corps réactionnels sont tout d'abord polymérisés à l'écart, physiquement, de la feuille de support pour former un polymère ou un prépolymère qui est suffisamment polymérisé pour être solide aux températures ambiantes, mais encore susceptible d'une polymérisation ou d'une maturation subséquente. Sous cette forme, la résine est subdivisée en une poudre sèche et mélangée avec un agent porogène qui convient pour une telle résine, cet agent étant également sec, de préférence. Le mélange est ensuite appliqué sur une feuille de support.Enfin, la maturation de la résine en poudre sèche est conduite jusqu'à un stade final, habituellement sous l'action de la chaleur, qui active tout autant l'agent porogène.On obtient ainsi le revêtement étanche cellulaire compressible et élastique sur la feuille de support et il en résulte la formation du joint. Generally, a joint is formed by forming a tight coating of a matured compressible and elastic cellular resin on a support sheet. The resin is thermosetting, the thermosetting state being preferably produced by crosslinking. It is important that the resin comes into contact with the support sheet in a state below polymerization or total maturation. Consequently, the reactants which form the resin can be applied themselves to a support sheet and the maturation of the final resin begins and continues until the final state, while the reactants are on the sheet. .However, preferably, the reactants are first polymerized away physically from the carrier sheet to form a polymer or prepolymer which is sufficiently polymerized to be solid at ambient temperatures, but still capable of polymerization or subsequent maturation. In this form, the resin is subdivided into a dry powder and mixed with a blowing agent which is suitable for such a resin, this agent also preferably being dry. The mixture is then applied to a support sheet. Finally, the maturation of the dry powder resin is carried out to a final stage, usually under the action of heat, which activates the blowing agent just as much. thus the compressible and elastic cellular waterproof coating on the support sheet and this results in the formation of the seal.

Plus particulièrement, la résine est de préférence choisie dans le groupe comprenant des résines réticulées thermodurcissables de type époxy, polyester et polyuréthanne. La préparation et la maturation de ces résines impliquant des agents de maturation et des catalyseurs sont bien connues dans l'art antérieur. Selon la pratique préconisée, la résine est polymérisée ou mûrie jusqu'à un stade où elle est suffisamment solide aux températures ambiantes pour être broyée en une poudre tout en restant capable de subir une polymérisation ou une maturation subséquente jusqu a un état final. La résine peut avantageusement être subdivisée par tous moyens connus, par exemple au moyen d'un broyeur à billes, en particules finement divisées qui, par exemple, peuvent avoir en moyenne des diamètres d'environ 5 à environ 150 micromètres. More particularly, the resin is preferably chosen from the group comprising crosslinked thermosetting resins of epoxy, polyester and polyurethane type. The preparation and maturation of these resins involving maturing agents and catalysts are well known in the prior art. According to the recommended practice, the resin is polymerized or matured to a stage where it is sufficiently solid at ambient temperatures to be ground into a powder while remaining capable of undergoing polymerization or subsequent maturation until a final state. The resin can advantageously be subdivided by any known means, for example by means of a ball mill, into finely divided particles which, for example, can have on average diameters of about 5 to about 150 micrometers.

La résine divisée en particules est ensuite mélangée avec un agent porogène, de préférence en proportion d'environ 0,1 à environ 6,0 % en poids du mélange. The resin divided into particles is then mixed with a blowing agent, preferably in a proportion of about 0.1 to about 6.0% by weight of the mixture.

Selon la pratique que l'on préfère, l'agent porogène est également sec ou pratiquement sec aux températures ambiantes, et une quantité notable des particules de résine contient l'agent comme partie intégrante, au lieu d'être un simple mélange de résine et de particules d'agent porogène
On apprécie plus particulièrement des résines époxy des trois types principaux, à savoir les résines du type d'éthers de diglycidyle du bisphénol A, des résines époxy du type novolaque et des résines époxy cycloaliphatiques. Parmi ces résines, les premières résines époxy mentionnées sont préférables. Des systèmes de maturation pour ces résines sont également connus dans l'art antérieur.Les résines, par exemple, peuvent être mûries par homopolymérisation déclenchée par un catalyseur ou par copolymérisation, ce qui inclut la réaction d'un agent de durcissement avec la résine de base. L'agent de durcissement s'intègre à la molécule. Des agents de maturation que l'on peut utiliser comprennent des amines aliphatiques, des amines aromatiques, des acides de Lewis tels que le trifluorure de bore et des acides carboxyliques ainsi que leurs anhydrides.According to the preferred practice, the blowing agent is also dry or practically dry at ambient temperatures, and a significant quantity of the resin particles contains the agent as an integral part, instead of being a simple mixture of resin and particles of blowing agent
Particularly preferred are epoxy resins of the three main types, namely resins of the diglycidyl ethers type of bisphenol A, epoxy resins of the novolak type and cycloaliphatic epoxy resins. Among these resins, the first mentioned epoxy resins are preferable. Maturing systems for these resins are also known in the prior art. Resins, for example, can be cured by catalyst-initiated homopolymerization or by copolymerization, which includes reacting a curing agent with the resin. based. The curing agent is integrated into the molecule. Maturing agents which can be used include aliphatic amines, aromatic amines, Lewis acids such as boron trifluoride and carboxylic acids and their anhydrides.

Un agent de maturation ou de durcissement est choisi de telle façon qu'il maintienne de préférence lecaractère sec ou sensiblement sec de la résine en poudre pour faciliter son application à ltétat sec. Des exemples d'agents de maturation ou de durcissement que l'on peut utiliser comprennent le dicyandiamide, la pyridine, la 2,6-diaminopyridine, la 2-éthylhexylamine, la pipéridine, l'éthylamine-, la méthylènedianiline, l'anhydride phtalique, l'anhydride chlorendique, l'anhydride maléique, l'anhydride trimellitique, l'acide azélalque, l'acide sébacique, l'acide dodécanediolque, etc. A maturing or hardening agent is chosen so that it preferably keeps the dry or substantially dry character of the powdered resin to facilitate its application in the dry state. Examples of curing or curing agents which can be used include dicyandiamide, pyridine, 2,6-diaminopyridine, 2-ethylhexylamine, piperidine, ethylamine-, methylenedianiline, phthalic anhydride , chlorendic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, azelalque acid, sebacic acid, dodecanediolque acid, etc.

Il y a lieu de remarquer que des charges, des diluants et/ou des pigments classiques peuvent aussi être présents dans les systèmes résineux, par exemple silice, alumine, noir de carbone, mica, argile, etc. A titre d'exemple seulement, des résines époxy partiellement mûries peuvent commencer à fondre et à s'écouler à des températures comprises dans la plage d'environ 48 à environ 66 C. It should be noted that conventional fillers, diluents and / or pigments may also be present in resinous systems, for example silica, alumina, carbon black, mica, clay, etc. As an example only, partially cured epoxy resins can begin to melt and flow at temperatures in the range of about 48 to about 66 C.

Les températures finales de maturation peuvent être de tordre d'environ 150 à environ 1800C et plus, pendant une
période d'environ 0,5 à environ 10 minutes.Final ripening temperatures can range from about 150 to about 1800C and above, for one
period of about 0.5 to about 10 minutes.

Des résines polyester avantageuses à utiliser
dans la présente invention comprennent des polyesters
réticulés thermodurcissables formés par réaction d'acides
polycarboxyliques ayant environ 2 à environ 6 atomes de
carbone avec des diols tels que des alkyldne-diols ayant
environ 2 à environ 5 atomes de carbone, ou avec des
triols. Il est possible que des charnels de polyesters
linéaires saturés se réticulent, mais d'ordinaire, la
réticulation s'effectue entre des chaînes de polyesters
non saturés en présence d'un agent de réticulation tel
que le styrène, le vinyltoluène liacrylate de méthyle,
le méthacrylate de méthyle, le phtalate de diallyle,
l'acrylamide diacétonique, le phtalate de divinyle, etc.Advantageous polyester resins to use
in the present invention include polyesters
thermosetting crosslinks formed by reaction of acids
polycarboxylics having about 2 to about 6 atoms of
carbon with diols such as alkyldne-diols having
about 2 to about 5 carbon atoms, or with
triols. It is possible that carnals of polyesters
saturated lines crosslink, but usually the
crosslinking takes place between polyester chains
unsaturated in the presence of a crosslinking agent such
as styrene, vinyltoluene methyl liacrylate,
methyl methacrylate, diallyl phthalate,
diacetonic acrylamide, divinyl phthalate, etc.

Des exemples représentatifs d'alkylène-glycols
que l'on peut utiliser comprennent l'éthylène-glycol, le propylène-glycol, le butylène-glycol, le diéthylène
glycol et l'hexylène-glycol. Le cas échéant, on peut utiliser un triol tel que le glycérol au moins comme par
tie de l'alcool en réaction. Des exemples représentatifs
d'acides dicarboxyliques que l'on peut utiliser comprennent l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide ' téréphtalique, l'acide succinique, l'acide sébacique,
l'acide maléique, l'acide éthylmaléique, y compris leurs anhydrides et leurs mélanges. Les proportions et les 'températures de réaction du glycol et des corps réaction nels acides sont bien connues dans lXart antérieur.Representative examples of alkylene glycols
which can be used include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene
glycol and hexylene glycol. If necessary, a triol such as glycerol can be used at least as for example
alcohol in reaction. Representative examples
dicarboxylic acids which can be used include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, sebacic acid,
maleic acid, ethylmaleic acid, including their anhydrides and mixtures thereof. The proportions and reaction temperatures of glycol and acidic reactants are well known in the art.

En général, un uréthanne peut être considéré comme étant un ester d'acide carbamique et un polyuréthanne peut être considéré comme étant un polymère de l'ester
dont le motif qui se répète est une liaison uréthanne. Un procédé utilisé pour produire la liaison uréthanne con
siste à faire réagir un radical isocyanaLe avec un composé
ou un radical portant un atome actif ou labile d'hydrogène,
par exemple les radicaux hydroxyle et amino. Ainsi, des
résines polyuréthanne peuvent-être définies d'une façon
générale comme étant des polymères produits par la réaction
d'addition entre des isocyanates organiques et des composés renfermant de l'hydrogène actif.In general, a urethane can be considered to be an ester of carbamic acid and a polyurethane can be considered to be a polymer of the ester.
whose repeating pattern is a urethane bond. A process used to produce the urethane bond with
is to react an isocyanate radical with a compound
or a radical carrying an active or labile hydrogen atom,
for example the hydroxyl and amino radicals. So,
polyurethane resins can be defined in a way
general as being polymers produced by the reaction
of addition between organic isocyanates and compounds containing active hydrogen.

Lorsque, dans une telle réaction, un diisocyanate organique est utilisé conjointement avec un corps réactionnel porteur de groupes bifonctionnels, chaque groupe ayant un atome d'hydrogène actif, on obtient un polymère dont la molécule est relativement. grande. Le polymère de ces corps réactionnels est sensiblement linéaire ou à chaîne droite et est normalement doué de thermoplasticité et de thermosensibilité. Ces propriétés résultent vraisemblablement d'un polyuréthanne linéaire, parce que chacune de ces molécules à chaîne droite relativement grandes n'est pas liée chimiquement avec des macromolécules complémentaires, et en conséquence, la relation physique des molécules les unes avec les autres n'est pas déterminée. La liberté de mouvement de ces molécules les unes par rapport aux autres crée la thermoplasticité. When, in such a reaction, an organic diisocyanate is used in conjunction with a reaction body carrying bifunctional groups, each group having an active hydrogen atom, a polymer is obtained whose molecule is relatively large. big. The polymer of these reactants is substantially linear or straight chain and is normally endowed with thermoplasticity and thermosensitivity. These properties are likely to result from a linear polyurethane, because each of these relatively large straight chain molecules is not chemically linked with complementary macromolecules, and therefore, the physical relationship of the molecules to each other is not determined. The freedom of movement of these molecules in relation to each other creates thermoplasticity.

En outre, lorsque dans une telle réaction, l'isocyanate organique ou le corps réactionnel contenant de l'hydrogène labile porte plus de deux groupes fonctionnels, comme, respectivement, dans un triisocyanate ou dans le glycérol ; ou bien si l'on inclut un troisième corps réactionnel bifonctionnel porteur d'un atome d'hydrogène actif qui est connu dans l'art antérieur comme agent de réticulation ; il se forme un polymère sensiblement rigide, manifestement thermodurci ou mûri, ayant une configuration spatiale tridimensionnelle. Souvent, un tel polymère est soumis à une opération de "post-maturation" qui fait réagir complètement tou#s les groupes isocyanate, bien qu'il puisse rester quelques atomes actifs d'hydrogène.Ces polyuréthannes, du fait de leur structure tridimensionnelle et de l'absence totale (ou quasi totale) de groupes isocyanate libres, sont plus tenaces, plus résistants à l'usure et à la chaleur, moins actifs chimiquement et possèdent une plus grande résistance mécanique. Ces résines du type polyuréthanne sont celles auxquelles s'adresse la présente invention. In addition, when in such a reaction, the organic isocyanate or the reactant containing labile hydrogen carries more than two functional groups, such as, respectively, in a triisocyanate or in glycerol; or if a third bifunctional reaction body carrying an active hydrogen atom which is known in the prior art as a crosslinking agent is included; a substantially rigid, obviously thermoset or matured polymer is formed, having a three-dimensional spatial configuration. Often, such a polymer is subjected to a "post-maturation" operation which reacts completely with all the isocyanate groups, although some active hydrogen atoms may remain. These polyurethanes, due to their three-dimensional structure and of the total (or almost total) absence of free isocyanate groups, are more tenacious, more resistant to wear and heat, less chemically active and have greater mechanical resistance. These polyurethane type resins are those to which the present invention is directed.

Ainsi, une résine polyuréthanne pouvant être utilisée dans la présente invention peut être choisie parmi les produits de réaction d'un polyisocyanate organique avec divers autres composés multifonctionnels qui renferment un atome d'hydrogène libre ou labile. Ces derniers composés peuvent aussi être définis en outre comme étant des composés qui donnent une réaction positive selon Zerewitinoff, c'est-à-dire qu'il s'agit de tout composé qui, lorsqu'il est ajouté à une solution de Grignard d'iodure de méthyle, libère du méthane par décomposition du réactif de Grignard. Thus, a polyurethane resin which can be used in the present invention can be chosen from the reaction products of an organic polyisocyanate with various other multifunctional compounds which contain a free or labile hydrogen atom. The latter compounds can also be further defined as being compounds which give a positive reaction according to Zerewitinoff, that is to say that it is any compound which, when added to a Grignard solution of 'methyl iodide, releases methane by decomposition of the Grignard reagent.

Des exemples de composés réagissant positivement selon
Zerewitinoff comprennent des composés porteurs de groupes hydroxyle, carboxyle, amino et amido.Examples of compounds reacting positively according to
Zerewitinoff include compounds bearing hydroxyl, carboxyl, amino and amido groups.

En général, les polyisocyanates organiques qui peuvent être utilisés dans la préparation des résines du type polyuréthanne de l'invention comprennent le diphénylméthane-4,4'-diisocyanate ; le 3,3 '-diméthyldiphénylméthane- 4,4'-diisocyanate ; l'éthylène-diisocyanate -; l'éthylidènediisocyanate ; le propylène-1,2-diisocyanate ; le butylène1,4-diisocyanate ; I'hexylène;i,6-diisocyanate ; le cyclohexylène-1,2-diisocyanate ; le m-phénylène-diisocyanate le p-phénylène-diisocyanate ; le 2,4-diisocyanatotoluène le 2,6-diisocyanatotoluène ; le 3,3'-diméthyl-4,4'-bisphénylène-diisocyanate ; le 3,3 '-diméthoxy-4 '4 '-diphénylène- diisocyanate ; le 3,3 '-diphényl-4, 4' -biphénylène-diisocyana- te ; le 4,4'-biphénylène-diisocyanate ; le 3,3'-dichloro 4,4' -biphénylène-diisocyanate ; le triphénylméthane-triisocyanate ; le 1,5-diisocyanatonaphtalène ; l'hexaméthylène- diisocyanate ; etc. In general, organic polyisocyanates which can be used in the preparation of the polyurethane type resins of the invention include diphenylmethane-4,4'-diisocyanate; 3,3 '-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate; ethylene diisocyanate -; ethylidenediisocyanate; propylene-1,2-diisocyanate; butylene1,4-diisocyanate; Hexylene; 1,6-diisocyanate; cyclohexylene-1,2-diisocyanate; m-phenylene diisocyanate p-phenylene diisocyanate; 2,4-diisocyanatotoluene 2,6-diisocyanatotoluene; 3,3'-dimethyl-4,4'-bisphenylene diisocyanate; 3,3 '-dimethoxy-4' 4 '-diphenylene-diisocyanate; 3,3 '-diphenyl-4,4' -biphenylene-diisocyanate; 4,4'-biphenylene diisocyanate; 3,3'-dichloro 4,4 '-biphenylene diisocyanate; triphenylmethane triisocyanate; 1,5-diisocyanatonaphthalene; hexamethylene diisocyanate; etc.

Les composés que l'on fait réagir le plus couramment avec un polyisocyanate organique sont les polyesters tels que les polyesters linéaires ou à chaîne ramifiée et/ou des polyester-amides qui portent des groupes hydroxyle libres et/ou des polyéthers et/ou d'autres groupes portant des atomes réactifs d'hydrogène tels que des groupes amino et/ou amido. The most commonly reacted compounds with an organic polyisocyanate are polyesters such as straight or branched chain polyesters and / or polyester amides which carry free hydroxyl groups and / or polyethers and / or other groups carrying reactive hydrogen atoms such as amino and / or amido groups.

On peut aussi utiliser des résines polyuréthanne à modification acrylique. Polyurethane resins with acrylic modification can also be used.

Ainsi, des polyesters et/ou des polyester-amides utiles peuvent être ceux que l'on obtient par condensation de tout acide organique polyfonctionnel (de préférence un acide carboxylique dibasique), tel que l'acide adipique, sébacique, phtalique, isophtalique, téréphtalique, oxalique, malonique, succinique, maléique, cyclohexane-1,2dicarboxylique, cyclohexane-1,4-dicarboxylique, polyacrylique, naphtalène-1 , 2-dicarboxylique, fumarique, itaconique, glutarique, pimélique, subérique, azélalque, etc., avec des polyalcools tels que l'éthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le pentaglycol, le glycérol, le sorbitol, l'éther de di-(bêta-hydroxyéthyle), etc. et/ou des aminoalcools tels que l'éthanolamine, la triéthanolamine, le 3-aminopropanol, le 4-aminopropanol, le 5-aminopentanol, le 6-aminohexanol, le 10-aminodécanol, le 6-amino-5-méthylhexanol, la p-hydroxyméthylbenzylamine, etc. Dans l'estérification, on peut utiliser pour la condensation l'acide lui-même ou l'halogénure ou l'anhydride d'acide. Thus, useful polyesters and / or polyester amides can be those obtained by condensation of any polyfunctional organic acid (preferably a dibasic carboxylic acid), such as adipic, sebacic, phthalic, isophthalic, terephthalic acid. , oxalic, malonic, succinic, maleic, cyclohexane-1,2dicarboxylic, cyclohexane-1,4-dicarboxylic, polyacrylic, naphthalene-1, 2-dicarboxylic, fumaric, itaconic, glutaric, pimelic, suberic, azelalc, etc. polyalcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, pentaglycol, glycerol, sorbitol, di- (beta-hydroxyethyl) ether, etc. and / or amino alcohols such as ethanolamine, triethanolamine, 3-aminopropanol, 4-aminopropanol, 5-aminopentanol, 6-aminohexanol, 10-aminodecanol, 6-amino-5-methylhexanol, p -hydroxymethylbenzylamine, etc. In the esterification, the acid itself or the halide or acid anhydride can be used for the condensation.

Les alkylène-glycols et polyoxyalkylène-glycols utilisables dans la préparation des résines du type polyuréthanne utiles dans la présente invention peuvent être l'éthylène-glycol, le propylène-glycol, le butylène-glycol, le 2-méthylpentane-diol, le 2 éthylhexane-diol, l'hexaméthylène-glycol, le styrène-glycol, le décaméthylèneglycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycal, le tétra-éthylène-glycol, des polyéthylène-glycols, le dipropylène-glycol, le tripropylène-glycol, des polypropylèneglycols, etc. The alkylene glycols and polyoxyalkylene glycols which can be used in the preparation of polyurethane type resins useful in the present invention can be ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 2-methylpentane diol, 2 ethylhexane -diol, hexamethylene glycol, styrene glycol, decamethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycal, tetraethylene glycol, polyethylene glycols, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycols, etc.

Lorsqu'on utilise un agent de réticulation, par exemple dans la préparation d'une résine polyuréthanne mûrie réticulée tridimensionnelle, il s'agit de glycol, glycérol, triméthylol-propane, etc. On peut aussi utiliser des agents aromatiques de réticulation tels que le 1,4-di-(hydroxyéthyl)-benzène et l'hydroquinone. Des amines non tertiaires peuvent aussi servir d'agents de réticulation du fait de leurs atomes actifs d'hydrogène. La réaction de formation du polyuréthanne peut être activée par des accélérateurs ou par des catalyseurs connus dans l'art antérieur, bien que des polyuréthannes aient été formés sans l'utilisation d'un accélérateur quelconque. When a crosslinking agent is used, for example in the preparation of a three-dimensional crosslinked matured polyurethane resin, it is glycol, glycerol, trimethylol-propane, etc. It is also possible to use aromatic crosslinking agents such as 1,4-di- (hydroxyethyl) -benzene and hydroquinone. Non-tertiary amines can also serve as crosslinking agents because of their active hydrogen atoms. The polyurethane formation reaction can be activated by accelerators or by catalysts known in the prior art, although polyurethanes have been formed without the use of any accelerator.

Le mode de préparation d'un polyuréthanne, par exemple par polyadditîon, est connu dans l'art antérieur. The method of preparing a polyurethane, for example by polyaddition, is known in the prior art.

On renvoie par exemple aux brevets des Etats-Unis d'Amérique NO 2 577 279, NO 2 620 516, N0 2 621 166, NO 2 729 618 et NO 2 764 565.Reference is made, for example, to US Patents NO 2,577,279, NO 2,620,516, NO 2,621,166, NO 2,729,618 and NO 2,764,565.

En ce qui concerne ensuite l'agent porogène ou agent de moussage, beaucoup de ces agents peuvent être utilisés dans la mise en oeuvre de l'invention. On peut choisir des agents qui réagissent chimiquement avec le système résineux utilisé pour former comme sous-produit un effluent porogène. Toutefois, plus couramment, l'action de l'agent porogène est séparée de la réaction chimique ou polymérisation subséquente de la résine, et l'agent porogène n'est présent que pour faire prendre à la résine un état soufflé, moussé ou cellulaire, lorsqu'elle est à maturité. En conséquence, l'agent porogène peut être choisi en premier lieu pour sa température d'activation qui correspond généralement à la température de maturation finale de la résine ou tombe dans la plage de températures correspondante. As regards the blowing agent or foaming agent, many of these agents can be used in the implementation of the invention. Agents can be chosen which react chemically with the resinous system used to form a pore-forming effluent as a by-product. However, more commonly, the action of the blowing agent is separated from the chemical reaction or subsequent polymerization of the resin, and the blowing agent is only present to cause the resin to take a blown, foamed or cellular state, when it is mature. Consequently, the blowing agent can be chosen in the first place for its activation temperature which generally corresponds to the final maturation temperature of the resin or falls within the corresponding temperature range.

On peut ainsi utiliser un certain nombre d'agents poroghnes comme source de gaz pour faire mousser le système résineux choisi en position sur une feuille de support pour former le joint. Bien qu'on puisse utiliser des matières qui se volatilisent sous l'effet de la chaleur de maturation de la résine, il est préférable d'utiliser des agents chimiques porogènes qui se décomposent en donnant un volume de gaz en expansion lorsqu'ils sont chauffés dans une plage bien déterminée de temperatures. Des composés organiques décomposables, et notamment des composés qui sont solides ou pratiquement solides aux températures ambiantes, sont préférables à cette tin.Une caractéristique dominante d'un agent porogène est sa température de décomposition qui régit la plage déterminée de températures de traitement et les résines avec lesquelles on peut l'utiliser de la manière la plus efficace. It is thus possible to use a certain number of porogenic agents as a source of gas to foam the resinous system chosen in position on a support sheet to form the joint. Although one can use materials which volatilize under the effect of the heat of maturation of the resin, it is preferable to use blowing chemical agents which decompose giving an expanding volume of gas when heated within a specific range of temperatures. Decomposable organic compounds, including compounds that are solid or practically solid at ambient temperatures, are preferable for this purpose. A dominant characteristic of a blowing agent is its decomposition temperature which governs the determined range of processing temperatures and resins with which we can use it most effectively.

Parmi les agents porogènes utiles dans la présente invention, on mentionne les suivants
Agent porogène Plage approximative des
températures de travail,
OC
4,4'-oxybis
(benzènesulfonyl
hydrazide) 127"-4190
p-toluène-sulfonyl
hydrazide 1050#1320
1,1 '-azobisformamide 1600#2320
azodicarbonamide 1 600#2320
p-toluènesulfonyl
semicarbazide 193"-2350
5-phényltétrazole 232 0#288 0
trihydrazinatriazine 2650#2900
dinitrosopenta
méthylène-tétramine 1900-2000
Par exemple, le premier agent porogène de cette énumération est une poudre blanche qui libère principalement de l'azote gazeux par activation.Le p-toluènesulfonylhydrazide est souvent utilisé avec des résines époxy.Among the blowing agents useful in the present invention, the following are mentioned:
Pore-forming agent Approximate range of
working temperatures,
OC
4,4'-oxybis
(benzenesulfonyl
hydrazide) 127 "-4190
p-toluene-sulfonyl
hydrazide 1050 # 1320
1,1 '-azobisformamide 1600
azodicarbonamide 1600 # 2320
p-toluenesulfonyl
semicarbazide 193 "-2350
5-phenyltetrazole 232 0
trihydrazinatriazine 2650 # 2900
dinitrosopenta
methylene tetramine 1900-2000
For example, the first blowing agent in this list is a white powder that mainly releases nitrogen gas by activation. P-toluenesulfonylhydrazide is often used with epoxy resins.

L'agent porogène peut être incorporé par toute technique convenable à un système résineux choisi. On utilise souvent le mélange à sec au tambour. L'agent porogène, de préférence sous la forme d'une poudre sèche, est ajouté à la résine subdivisée partiellement mûrie et mélangé. par exemple dans des malaxeurs à tambour. Un agent mouillant classique en une quantité d'environ 0,05 à environ 0,1 % en poids du mélange peut être inclus'pour revêtir les particules de résine et pour que l'agent porogène y adhère mieux. Ou bien, comme indiqué ci-dessus, une portion importante des particules de résine peut contenir l'agent porogène comme partie intégrante. Des dispersions liquides peuvent aussi être utilisées pour l'addition d'un agent porogène au système résineux, mais dans ce cas, le niveau de liquide doit être suffisamment faible pour éviter une interférence avec le mode d'application du mélange de résine et d'agent porogène sur une feuille de support. The blowing agent can be incorporated by any suitable technique into a chosen resinous system. The dry mix is often used on a drum. The blowing agent, preferably in the form of a dry powder, is added to the partially cured subdivided resin and mixed. for example in drum mixers. A conventional wetting agent in an amount of from about 0.05 to about 0.1% by weight of the mixture may be included to coat the resin particles and for better adhesion of the blowing agent. Or, as noted above, a large portion of the resin particles may contain the blowing agent as an integral part. Liquid dispersions can also be used for the addition of a blowing agent to the resinous system, but in this case the liquid level should be low enough to avoid interference with the mode of application of the resin and resin mixture. blowing agent on a support sheet.

La feuille de support peut être constituée par des compositions actuellement utilisées à cette fin dans la pratique. Il peut s'agir, par exemple,de l'une quelconque de diverses matières en feuille relativement denses ayant une épaisseur sensiblement uniforme, qui est déformable de manière à épouser le profil des surfaces sur lesquelles la feuille est appliquée. Des matières en feuille qui se sont montrées intéressantes à utiliser comprennent diverses compositions fibreuses renfermant habituellement un agent liant ou de renforcement fibreux. De telles fibres peuvent être des fibres organiques telles que la cellulose ou des fibres inorganiques telles que l'amiante, de même que des mélanges des deux.Le réseau fibreux peut être lié en une feuille d'un seul tenant au moyen d'un agent convenable de liaison qui peut consister en substances résineuses naturelles ou en diverses résines synthétiques et matières élastomériques, par exemple des caoutchoucs naturels ou synthétiques comprenant des caoutchoucs du type polysulfure, acrylonitrile-butadiène, polychloroprène, etc. De faibles proportions de fibres métalliques peuvent aussi être incluses dans la feuille de base. Celle-ci peut aussi comprendre des structures telles qu'une plaque fibreuse semi-poreuse renforcée avec une résine thermodurcissable, par exemple une feuille de fibres minérales liées au moyen d'un caoutchouc nitrile vulcanisé ou d'une résine phénolique.Dans des joints conçus pour des applications à haute température,la feuille de base est de préférence une feuille métallique telle qu'une feuille d'acier, d'aluminium, de zinc, d'alliages de ces métaux, etc. La feuille de base peut avoir une épaisseur d'environ 0,0508 à environ 6,35 mm et de préférence d'environ 0,127 à environ 1,651 mm, bien qu'on puisse utiliser des épaisseurs s'écartant de ces plages. The support sheet can be made up of compositions currently used for this purpose in practice. It may, for example, be any of a variety of relatively dense sheet materials having a substantially uniform thickness, which is deformable so as to conform to the profile of the surfaces on which the sheet is applied. Sheet materials which have been shown to be advantageous for use include various fibrous compositions usually containing a fibrous binding or reinforcing agent. Such fibers can be organic fibers such as cellulose or inorganic fibers such as asbestos, as well as mixtures of the two. The fibrous network can be bonded into a sheet in one piece by means of an agent suitable binding which can consist of natural resinous substances or various synthetic resins and elastomeric materials, for example natural or synthetic rubbers comprising rubbers of the polysulfide, acrylonitrile-butadiene, polychloroprene type, etc. Small proportions of metallic fibers can also be included in the base sheet. This can also include structures such as a semi-porous fibrous plate reinforced with a thermosetting resin, for example a sheet of mineral fibers bonded by means of a vulcanized nitrile rubber or a phenolic resin. for high temperature applications, the base sheet is preferably a metallic sheet such as a sheet of steel, aluminum, zinc, alloys of these metals, etc. The base sheet may have a thickness of from about 0.0508 to about 6.35 mm and preferably from about 0.127 to about 1.651 mm, although thicknesses deviating from these ranges can be used.

La résine peut être subdivisée par des moyens classiques quelconques, par exemple au moyen d'un broyeur à billes.Les particules résineuses subdivisées peuvent être appliquées à une feuille de support par tous moyens convenables, par exemple par saupoudrage, mais on les applique de préférence par une méthode électrostatique. L'application électrostatique du mélange des particules de résine et de l'agent porogène peut être effectuée à l'aide d'une couche fluidisante électrostatique ou au moyen d'un pistolet électrostatique. On utilise spécialement un pistolet si l'on désire obtenir des revêtements étanches relativement minces sur la feuille de support.Les pistolets électrostatiques, les conditions de tension et d'intensité et les techniques correspondantes connues dans l'art antérieur pour ce mode d'application peuvent être utilisés Le pistolet électrostatique disperse la poudre résineuse chargée en un nuage de particules qui sont dirigées en raison de leur charge et de la pression de sortie de l'air du pistolet électrostatique vers un substrat relié à la terre. Le substrat sur lequel le dépôt s'effectue peut conduire l'électricité, comme c'est le cas lorsque la feuille de support est une feuille métallique. Mais le substrat ne conduit pas nécessairement le courant électrique. Par exemple, une plaque conductrice à la terre peut être placée derrière un substrat non conducteur de manière à attirer les particules de charge vers un tel substrat et sur ce substrat.L'application en lit fluidisé de particules subdivisées des résine donne un revêtement plus épais. The resin may be subdivided by any conventional means, for example by means of a ball mill. The subdivided resinous particles may be applied to a support sheet by any suitable means, for example by dusting, but they are preferably applied by an electrostatic method. The electrostatic application of the mixture of resin particles and the blowing agent can be carried out using an electrostatic fluidizing layer or by means of an electrostatic gun. A gun is specially used if it is desired to obtain relatively thin waterproof coatings on the support sheet. The electrostatic guns, the conditions of voltage and intensity and the corresponding techniques known in the prior art for this mode of application can be used The electrostatic gun disperses the charged resinous powder into a cloud of particles which are directed due to their charge and the air outlet pressure from the electrostatic gun to a grounded substrate. The substrate on which the deposit is made can conduct electricity, as is the case when the support sheet is a metallic sheet. However, the substrate does not necessarily conduct electric current. For example, an earth conductive plate can be placed behind a non-conductive substrate so as to attract the filler particles towards and on such a substrate. The application in a fluidized bed of subdivided particles of the resin gives a thicker coating .

Après l'application du mélange de poudre de résine et d'agent porogène sur une feuille de support, la maturation finale de résine et l'activation de l'agent porogène sont effectuées. On conduit d'ordinaire cette opération par l'action de la chaleur, par exemple par passage de l'ensemble dans un four. La résine passe réellement d'un état solide à un état liquide avec retour à un état solide, après quoi elle devient infusible. Lorsque les particules de résine ont fondu et sont devenues liquides ou semiliquides ou ont autrement acquis la viscosité convenable à l'état fondu, l'agent porogène active et fait mousser la résine en un revêtement étanche compressible élastique sur la feuille de support.Lorsque la résine est finalement mûrie, elle se trouve dans un état transformé en mousse ou cellulaire qu'elle garde ensuite.La mousse est auto-adhérente à la feuille de support et peut avoir une structure à cellules fermées ou à cellules ouvertes. L'épaisseur du revêtement étanche cellulaire sur la feuille de support peut varier selon le but auquel le joint est destiné. Normalement, l'épaisseur se situe dans la plage d'environ 0,025 à environ 0,381 mm. Une épaisseur moyenne est d'environ 0,127 mm. After applying the mixture of resin powder and blowing agent on a support sheet, the final maturation of the resin and the activation of the blowing agent are carried out. This operation is usually carried out by the action of heat, for example by passing the assembly through an oven. The resin actually goes from a solid state to a liquid state with a return to a solid state, after which it becomes infusible. When the resin particles have melted and become liquid or semi-liquid or otherwise have acquired the suitable viscosity in the molten state, the blowing agent activates and lathers the resin in an elastic compressible tight coating on the support sheet. resin is finally matured, it is in a state transformed into foam or cell which it keeps then.The foam is self-adhesive to the support sheet and can have a closed cell or open cell structure. The thickness of the cellular waterproof coating on the support sheet can vary depending on the purpose for which the seal is intended. Normally, the thickness is in the range of about 0.025 to about 0.381 mm. An average thickness is approximately 0.127 mm.

L'invention est illustrée par les exemples suivants, donnés à titre non limitatif. Les pourcentages sont exprimés en poids sauf spécification contraire. The invention is illustrated by the following examples, given without limitation. Percentages are expressed by weight unless otherwise specified.

Exemple 1
On prépare un revêtement de poudre époxy en utilisant la formulation suivante
Composé
Ether de diglycidyle du bisphénol A, résine époxy ayant un poids équivalent d'époxyde de 750 61,00
Agent aminé de maturation accélérée ayant une teneur en azote d'amine de 56 % (agent de maturation Epon de la firme Shell) 3,35
Agent limitant l'écoulement 2,21
Silice colloïdale 0,30
Bioxyde de titane 31,0
Pigment phtalobleu (BT-297-D
DuPont) 2,14
100,00
L'agent limitant l'écoulement peut être omis, le cas échéant.Il peut s'agir éventuellement de l'un quelconque de ceux qui sont disponibles dans le commerce pour des systèmes de résine époxy, par exemple ceux qui sont vendus sous les noms commerciaux "Modaflow" par la firme Monsanto ou sous la désignation commerciale "Hoechst Mowitaî 30-F".Example 1
An epoxy powder coating is prepared using the following formulation
Compound
Bisphenol A diglycidyl ether, epoxy resin having an epoxy equivalent weight of 750 61.00
Amine accelerated ripening agent with an amino nitrogen content of 56% (Epon ripening agent from Shell) 3.35
Agent limiting flow 2.21
Colloidal silica 0.30
Titanium dioxide 31.0
Phthaloblue pigment (BT-297-D
DuPont) 2.14
100.00
The flow-limiting agent may be omitted, if any, and may be any of those commercially available for epoxy resin systems, for example those sold under the names "Modaflow" commercial products by Monsanto or under the commercial designation "Hoechst Mowitaî 30-F".

Ces agents peuvent aussi etre utilisés en association.These agents can also be used in combination.

Une quantité de 800 g des composants ci-dessus est chargée dans un broyeur a récipient de 5,68 litres contenant 5500 g de corps de broyage en porcelaine à haute densité de forme cylindrique et le mélange est pulvérisé en particules égales ou inférieures à 0,149 mm. 800 g of the above components are loaded into a 5.68 liter container mill containing 5500 g of cylindrical high density porcelain grinding body and the mixture is sprayed into particles of 0.149 mm or less .

Un mélange du revêtement de poudre époxy ci-dessus et de 0,5 % de 4,4'-oxybis-(benzènesulfonylhydrazide) utilisé comme agent porogène est ensuite préparé par malaxage des ingrédients pendant 10 à 15 minutes dans un mélangeur
Patterson-Kelly à double enveloppe.A mixture of the above epoxy powder coating and 0.5% of 4,4'-oxybis- (benzenesulfonylhydrazide) used as a blowing agent is then prepared by mixing the ingredients for 10 to 15 minutes in a mixer
Patterson-Kelly double jacket.

Un piston à poudre électrostatique Nordsonm.odèle
G1-12 applique le mélange sur une feuille d'acier constituant une feuille de support pour le joint, après quoi la feuille est chauffée à environ 1700C pendant environ 20 à 8 minutes.A Nordsonm electrostatic powder piston.
G1-12 applies the mixture to a steel sheet constituting a support sheet for the joint, after which the sheet is heated to about 1700C for about 20 to 8 minutes.

L'agent porogène se décompose et fait mousser la résine époxy à mesure qu'elle mûrit. On obtient ainsi un revêtement étanche compressible élastique sur le joint résultant.The blowing agent decomposes and lathers the epoxy resin as it matures. An elastic compressible waterproof coating is thus obtained on the resulting joint.

Exemple 2
On mélange une quantité de 1000 g de poudre de revêtement formée de résine consistant en éther de diglycidyie du-bisphénol A, vendu sous la dénomination commerciale de "Polyset 202", et 10 g d'agent porogène consistant en azodicarbonamide, vendu sous la dénomination commerciale de "Kempore 60/40", pendant 10 à 15 minutes dans un mélangeur
Patterson-Kelly à double enveloppe. Après application par pulvérisation, sur une feuille métallique, du mélange formé de la poudre de résine époxy de revêtement et de l'agent porogène, on chauffe l'ensemble entre 190 et 2000C pendant environ 5 à 10 minutes.L'agent porogène se décompose et forme par moussage un revêtement de résine époxy à mesure de la maturation.Example 2
A quantity of 1000 g of coating powder formed of resin consisting of diglycidyl ether of bisphenol A, sold under the trade name "Polyset 202", and 10 g of blowing agent consisting of azodicarbonamide, sold under the name, are mixed. commercial "Kempore 60/40", for 10 to 15 minutes in a blender
Patterson-Kelly double jacket. After application by spraying, on a metal sheet, of the mixture formed of the epoxy resin coating powder and the blowing agent, the assembly is heated between 190 and 2000C for approximately 5 to 10 minutes. The blowing agent decomposes and forms by foaming an epoxy resin coating as it matures.

Bien que les exemples illustrent l'utilisation de résine époxy, il y a lieu de remarquer que des résines polyester et polyuréthanne telles que décrites peuvent être utilisées de la même façon avec des agents porogènes. Although the examples illustrate the use of epoxy resin, it should be noted that polyester and polyurethane resins as described can be used in the same way with blowing agents.

Des surfactants, des charges, des diluants, des pigments, etc. peuvent aussi être inclus dans le mélange de résine et d'agent porogène.Surfactants, fillers, thinners, pigments, etc. can also be included in the mixture of resin and blowing agent.

Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses autres modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. It goes without saying that the present invention has only been described for explanatory purposes, but in no way limiting, and that many other modifications can be made without departing from its scope.

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé perfectionné de production d'un joint par formation d'un revêtement résineux mûri sur une feuille de support apte à en assurer l'étanchéité, caractérisé en ce que le perfectionnement consiste à subdiviser une résine mûris sable en une poudre sensiblement sèche, à adjoindre un agent porogène à la poudre de résine subdivisée, à appliquer le mélange sur une feuille de support et à faire mûrir la résine mûrissable tout en activant l'agent porogène pour former une mousse étanche compressible élastique sur ladite feuille de support à partir de la résine en poudre et de l'agent et pour préparer ainsi le joint en question. 1. An improved method for producing a joint by forming a matured resinous coating on a support sheet capable of ensuring its sealing, characterized in that the improvement consists in subdividing a sand-cured resin into a substantially dry powder, adding a blowing agent to the subdivided resin powder, applying the mixture to a support sheet and curing the ripenable resin while activating the blowing agent to form an elastic compressible waterproof foam on said support sheet from powder resin and agent and to thereby prepare the joint in question.

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la résine est une résine réticulée thermodurcissable choisie entre des résines réticulées thermodurcissables de type époxy, polyester et polyuréthanne. 2. Method according to claim 1, characterized in that the resin is a crosslinked thermosetting resin chosen from crosslinked thermosetting resins of epoxy, polyester and polyurethane type.

3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la résine est une résine époxy réticulée thermodurcissable. 3. Method according to claim 1, characterized in that the resin is a crosslinked thermosetting epoxy resin.

4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la feuille de support est une feuille métallique. 4. Method according to claim 1, characterized in that the support sheet is a metal sheet.

5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la résine subdivisée a une grosseur moyenne de particules d'environ 5 à environ 150 micromètres. 5. Method according to claim 1, characterized in that the subdivided resin has an average particle size of about 5 to about 150 micrometers.

6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange est appliqué par voie électrostatique, de préférence au moyen d'un lit fluidisé ou au moyen d'un pistolet électrostatique. 6. Method according to claim 1, characterized in that the mixture is applied electrostatically, preferably by means of a fluidized bed or by means of an electrostatic gun.

7. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la maturation est conduite par l'action de la chaleur. 7. Method according to claim 1, characterized in that the maturation is carried out by the action of heat.

8. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend la maturation de ladite résine jusqu'à un état dans lequel elle est solide aux températures ambiantes, mais encore capable d'une maturation subséquente, puis la subdivision de la résine en ladite poudre sèche. 8. Method according to claim 1, characterized in that it comprises the maturation of said resin to a state in which it is solid at ambient temperatures, but still capable of subsequent maturation, then the subdivision of the resin into said dry powder.

9. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les particules de ladite résine en poudre contien nent de .même une quantité dudit agent porogène apte à produire une mousse. 9. Method according to claim 1, characterized in that the particles of said powdered resin contain the same amount of said blowing agent capable of producing a foam.

10. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le mélange contient environ 0,1 à environ 6,0 % en poids de l'agent porogène. 10. Method according to claim 1, characterized in that the mixture contains about 0.1 to about 6.0% by weight of the blowing agent.

11. Procédé de production d'un joint, caractérisé en ce qu'il consiste à subdiviser une résine époxy réticulable et mûris sable en une poudre sensiblement sèche; à adjoindre environ 0,1 à environ 3 % en poids d'un agent porogène à ladite résine en poudre sur la# base du poids du mélange, à appliquer par voie électrostatique le mélange sur une feuille de support, à chauffer la feuille de support et la poudre appliquée pour activer#l'agent porogène et en même temps. pour faire mûrir la résine époxy pour former un revêtement époxy cellulaire compressible et élastique sur ladite feuille de support et pour réaliser ainsi le joint. 11. A method of producing a joint, characterized in that it consists in subdividing a crosslinkable and sand-cured epoxy resin into a substantially dry powder; to add about 0.1 to about 3% by weight of a blowing agent to said powdered resin on the basis of the weight of the mixture, to apply the mixture electrostatically on a support sheet, to heat the support sheet and the powder applied to activate the blowing agent # and at the same time. for curing the epoxy resin to form a compressible and elastic cellular epoxy coating on said backing sheet and thereby making the joint.

12. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que l'agent porogène est choisi dans le groupe comprenant le 1 azobisformamide ; le 4,4'-oxybis-(benzènesulfonylhydrazide) ; la dinitrosopentaméthylène-tétramine le p-toluènesulfonylhydrazide ; le p-toluènesulfonylsemicarbazide ; l'azodicarbonamide ; le 5-phényltétrazole et la trihydrazinatriazine. 12. Method according to claim 11, characterized in that the blowing agent is chosen from the group comprising 1 azobisformamide; 4,4'-oxybis- (benzenesulfonylhydrazide); dinitrosopentamethylene tetramine p-toluenesulfonylhydrazide; p-toluenesulfonylsemicarbazide; azodicarbonamide; 5-phenyltetrazole and trihydrazinatriazine.

13. Joint, caractérisé en ce qu'il comprend une feuille de support portant un revêtement étanche formé d'une résine cellulaire mûrie compressible et élastique, la feuille de support étant de préférence une feuille métallique. 13. Joint, characterized in that it comprises a support sheet carrying a waterproof coating formed of a matured compressible and elastic cellular resin, the support sheet preferably being a metal sheet.

14. Joint suivant la revendication 13, caractérisé en ce que la résine est une résine réticulée thermodurcissable choisie entre des résines réticulées thermodurcissables de type polyester, polyuréthanne et, notamment époxy. 14. Joint according to claim 13, characterized in that the resin is a crosslinked thermosetting resin chosen from crosslinked thermosetting resins of polyester, polyurethane and, in particular epoxy type.