FR2502150A1 - NOVEL DERIVATIVES OF IMIDAZOLE AND FUNGICIDE COMPOSITIONS COMPRISING THEM - Google Patents
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Abstract
CES DERIVES D'IMIDAZOLE PRESENTENT LA FORMULE GENERALE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R EST UN GROUPE NAPHTYL, ARYLALKYL, CYCLOALKYL, CYCLOALKYLALKYL, ALKYL, ALKENYL INFERIEUR, ALKYL INFERIEUR-ALCOXY INFERIEUR, PHENYL-THIO ALKYL INFERIEUR OU PHENYL EVENTUELLEMENT SUBSTITUE; R EST UN GROUPE ALKYL EVENTUELLEMENT SUBSTITUE, UN GROUPE ALKENYL OU ALKYNYL, NAPHTYL OU PHENYL, EVENTUELLEMENT SUBSTITUE; X EST UN ATOME D'OXYGENE OU DE SOUFRE; Y EST UN GROUPE ALKYLENE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE OU UN GROUPE ALKENYLENE EVENTUELLEMENT SUBSTITUE. CES NOUVEAUX COMPOSES, AINSI QUE LEURS SELS, PRESENTENT UNE ACTIVITE FONGICIDE ELEVEE VIS-A-VIS DE TOUTE UNE GAMME DE FONGI INFECTANT LES PLANTES CULTIVEES ET SONT UTILISES EN AGRICULTURE ET HORTICULTURE.THESE IMIDAZOLE DERIVATIVES HAVE THE GENERAL FORMULA: (CF DRAWING IN BOPI) IN WHICH R IS A NAPHTYL, ARYLALKYL, CYCLOALKYL, CYCLOALKYL, CYCLOALKYLALKYL, ALKYL, ALKENYL INFERIEUR, ALKERYL-ALKYL INFERIEUR, ALKERYL-ALKYL INFERIE INFERIE-ALKERYL-ALKYL-ALKYL, INFERIE-ALKYL-ALKYL, INFERIE-ALKYLALKYL ; R IS A POSSIBLE SUBSTITUTE ALKYL GROUP, AN ALKENYL OR ALKYNYL, NAPHTYL OR PHENYL GROUP, POSSIBLY SUBSTITUTED; X IS AN ATOM OF OXYGEN OR SULFUR; Y IS A POSSIBLY SUBSTITUTE ALKYLENE GROUP OR A POSSIBLY SUBSTITUTE ALKYLENE GROUP. THESE NEW COMPOUNDS, AS WELL AS THEIR SALTS, SHOW HIGH FUNGICIDAL ACTIVITY TOWARDS A WHOLE RANGE OF FUNGI INFECTING CULTIVATED PLANTS AND ARE USED IN AGRICULTURE AND HORTICULTURE.
Description
La présente invention concerne de nouveaux dérivésThe present invention relates to novel derivatives
d'imidazole et leurs sels présentant une activité fongi- imidazole and their salts with fungal activity.
cide élevée vis-à-vis de toute une gamme de fongi qui infestent habituellement les plantes cultivées dans le domaine agricole. Elle a également pour objet l'utilisa- tion de ces nouveaux dérivés. ou de leurs sels, comme This is a high tolerance for a range of fungi that usually infest crops grown in the agricultural field. It also relates to the use of these new derivatives. or their salts, as
produits fongicides en agriculture et en horticulture. fungicidal products in agriculture and horticulture.
On connait déjà nombre de composés fongicides et parmi eux, certains dérivés d'imidazole. Par exemple, la prépublication de demande de brevet japonais "Kokai" Sho 52-27767 (publiée le 2 mars 1977, correSpondant aux demandes de brevets britanniques n 35 208/75, 37 241/75, 37 244/75, 51 039/75, 671/76 et 27 649/76) cite, comme agent fongicide utile en agriculture et en horticulture, un ester ou un amide (y compris l'anilide) d'un acide imidazol-1-yl-alcanolque de formule générale: R3 Many fungicidal compounds are already known, and among them are certain imidazole derivatives. For example, the prepublication of Japanese Patent Application "Kokai" Sho 52-27767 (published March 2, 1977, corresponding to British Patent Application Nos. 208/75, 37241/75, 37244/75, 51 039/75). , 671/76 and 27649/76), discloses as a fungicidal agent useful in agriculture and horticulture, an ester or an amide (including anilide) of an imidazol-1-ylalkanolic acid of the general formula: R3
C - Z - R5C - Z - R5
R_ _ RR_ _ R
22
/ R2 Il I/ R2 He I
R1 NR1 N
dans laquelle R et R2 sont, chacun, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe nitro ou alkyl; R3 et R4 wherein R and R 2 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro or alkyl group; R3 and R4
sont, chacun, un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocar- are each a hydrogen atom or a hydrocarbon group
byl, substitué ou non; et R5 est un groupe hydroxyl, un groupe hydrocarbyloxy, substitué ou non, ou un groupe amino ou un groupe hydrocarbyl substitué ou non,autre qu'un groupe phényl substitué ou non, et Z est un groupe ]C = O ou C = S ou un dérivé du groupe)C = O. Ces dérivés d'-midazole ne présentent pas toujours une activité fongicide suffisamment élevée vis-à-vis byl, substituted or not; and R5 is a hydroxyl group, a hydrocarbyloxy group, substituted or unsubstituted, or an amino group or a substituted or unsubstituted hydrocarbyl group, other than a substituted or unsubstituted phenyl group, and Z is a group] C = O or C = S or a derivative of the group) C = O. These midazole derivatives do not always have a sufficiently high fungicidal activity vis-à-vis
d'un grand nombre d'infection fongoides. of a large number of fungoides infection.
L'invention a pour objet de nouveaux dérivés d'imidazole qui présentent une activité fongicide élevée The subject of the invention is novel imidazole derivatives which exhibit high fungicidal activity
vis-à-vis d'un grand nombre d'infections fonsoldes infes- against a large number of infections fonsoldes infes-
tant les plantes cultivées. Elle a en outre pour objet de nouveaux dérivés d'imidazole qui pr6sentent une faible toxicité, sont utilisables avec sécurité comme fongicide both the cultivated plants. It furthermore relates to novel imidazole derivatives which have low toxicity and are safe to use as a fungicide.
à long spectre d'application. D'autres objets de l'in- long-spectrum application. Other objects of the in-
vention ressortiront clairement de la description qui will be clear from the description which
suit. Les inventeurs ont synthétisé un certain nombre de dérivés d'imidazole et ils ont découvert qu'une classe particulière de ces dérivés, de formule générale I ci-après, présente unt activité fongicide élevée contre toute une variété de fongi. et exerce un effet préventif follows. The inventors have synthesized a number of imidazole derivatives and have found that a particular class of these derivatives, of the general formula I below, exhibit high fungicidal activity against a variety of fungi. and has a preventive effect
élevé aussi bien qu'un effet curatif élevé pour le trai- as well as a high curative effect for the treatment of
tement des infections fongoides des plantes cultivées. Fungoid infections of cultivated plants.
Les nouveaux dérivés d'imidazole de formule gé- The new imidazole derivatives of general formula
nérale I ne présentent pas de phytotoxicité pour les plantes cultivées ni de toxicité fâcheuse vis-à-vis des mammifères et des poissons. On a trouvé que ces nouveaux dérivés d'imidazole. ainsi que leurs sels avec un acide Neral I do not exhibit phytotoxicity to crop plants or untoward toxicity to mammals and fish. These new imidazole derivatives have been found. as well as their salts with an acid
acceptable, organique ou minéral, ainsi que leurs com- acceptable, organic or mineral, as well as their
plexes avec un sel métallique, sont d'excellents agents plexes with a metal salt, are excellent agents
fongicides pour l'agriculture et l'horticulture. fungicides for agriculture and horticulture.
L'invention concerne donc tout d'abord les dérivés d'imidazole de formule générale: X-R The invention therefore relates first of all to the imidazole derivatives of general formula: X-R
1 YN N1 YN N
dans laquelle R1 est un groupe naphtyl, arylalkyl, cyclo- wherein R 1 is a naphthyl, arylalkyl, cycloalkyl,
alkyl, cycloalkylalkyl alkyl, alkényl inférieur, alkyl inférieur- alcoxy inférieur, phényl-thio alkyl inférieur ou phényl; le groupe phényl n'étant pas substitué ou alkyl, cycloalkylalkyl alkyl, lower alkenyl, lower alkyl-lower alkoxy, phenyl-thio lower alkyl or phenyl; the phenyl group not being substituted or
substitué par 1 X 5 substituants, semblables ou diffé- substituted by 1 x 5 substituents, similar or different
rents, choisis parmi lhalogène ou les groupes nitro, selected from halogen or nitro groups,
cyano, alkyl inférieur, alkényl inférieur, alkyl infé- cyano, lower alkyl, lower alkenyl, lower alkyl,
rieur halogéné, alcoxy inférieur, alkényloxy inférieur, halogen, lower alkoxy, lower alkenyloxy,
alkylthio inférieur, alkyl-sulfinyl inférieur, alkylsul- lower alkylthio, lower alkylsulfinyl, alkylsulphonyl
fonyl inférieur, alkyl-carbonyl inférieur, phényl, phé- lower alkyl, lower alkyl-carbonyl, phenyl, phenyl
noxy, phénoxy avec substituant halogéné, thio phényl, noxy, phenoxy with halogen substituent, thio phenyl,
thio phényl substitué par un alkyl inférieur et thio- thio phenyl substituted with a lower alkyl and thio-
phényl nitrosubstitué.phenyl nitrosubstituted.
R2 est un groupe alkyl saturé, alkyl non saturé, R2 is a saturated alkyl, unsaturated alkyl group,
alkyl inférieur- alcoxy inférieur, alkyl inférieur - lower alkyl-lower alkoxy, lower alkyl-
alkylthio inférieur, alkyl inférieur- phénoxy, alkyl inférieur thiophényl, alkyl inférieur- mono- ou dial- kylamino inférieur, alkyl inférieur substitué par un groupe -N(CH2), dans lequel n est un nombre entier de 2 à 6, un groupe carbonylalkyl inférieur, un groupe lower alkylthio, lower alkyl-phenoxy, lower alkyl thiophenyl, lower alkyl-mono- or lower dialkylamino, lower alkyl substituted with -N (CH2), wherein n is an integer from 2 to 6, a carbonylalkyl group lower, a group
phénylcarbo3ty. cycloalkyl, cycloalkylalkyl, alkyl infé- phénylcarbo3ty. cycloalkyl, cycloalkylalkyl, lower alkyl
rieur halogéné, cyano-alkyl inférieur, alkyl inférieur. halogen, cyano-lower alkyl, lower alkyl.
alcoxycarbonyl inférieur, alkyl inférieur- alkylthio- lower alkoxycarbonyl, lower alkyl-alkylthio-
carbonyl inférieur, arylalkyl, alkyl inférieur- alkylcar- lower carbonyl, arylalkyl, lower alkyl-alkylcar-
bonyl inférieur, alkylinférieur -phénylcarbonyl,, naphtyl, furfuryl, ou phényl; ce dernier groupe phényl lower bonyl, lower alkyl -phenylcarbonyl, naphthyl, furfuryl, or phenyl; this last group phenyl
peut ne pas être substitué ou substitué avec un substi- may not be substituted or substituted with a substitute
tuant choisi parmi un atome d'halogène, un groupe nitro, cyano et un groupe alkyl inférieur; X est un atome d'oxygène ou un atome de soufre et Y est un groupe alkylène saturé, à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe alkylène non saturé, le groupe alkylène saturé n'étant pas substitué ou étant substitué avec un halogène, un groupe alcoxy inférieur, cyano, at least one selected from halogen, nitro, cyano and lower alkyl; X is an oxygen atom or a sulfur atom and Y is a saturated, straight-chain or branched alkylene group or an unsaturated alkylene group, the saturated alkylene group being unsubstituted or substituted with a halogen, a group lower alkoxy, cyano,
phényl, phényl substitué par un halogène, phényl substi- phenyl, phenyl substituted by halogen, phenyl
tué par un groupe nitro, phényl substitué par un groupe alkyl inférieur et/ou un groupe phényl substitué par un groupe trifluorométhyl, killed by a nitro group, phenyl substituted with a lower alkyl group and / or a phenyl group substituted by a trifluoromethyl group,
ou un sel de ces dérivés d'imidazole. or a salt of these imidazole derivatives.
Le composé d'imidazole de formule générale I peut The imidazole compound of general formula I can
être appelé 0-éther de l'anilide de l'acide imidazole-1-yl- be called 0-ether of the anilide of imidazol-1-yl-
isothioacétique, ou S-éther de l'anilide de l'acide imi- isothioacetic acid, or S-ether of the anilide of
dazole-1-yl-isothioacétique, ou un dérivé de ces produits; dazol-1-yl-isothioacetic acid, or a derivative thereof;
il peut être aussi appelé N-substitué-a-(imidazole-1-yl- it can also be called N-substituted-α- (imidazol-1-yl)
alkyl)- ou a-(imidazole-l-yl-alkynyl)-imino-acide ester alkyl) - or α- (imidazol-1-yl-alkynyl) imino acid ester
ou N-substitué a-(imidazole-1-yl-alkyl)- ou a-(imidazole- or N-substituted α- (imidazol-1-yl-alkyl) - or α- (imidazole)
1-yl-alkynyl)-thio-imino-acide ester. 1-yl-alkynyl) -thio-imino-acid ester.
Le terme "alkyl inférieur " signifie un groupe alkyl ayant de 1 à 6 atomes de carbone. De même, le terme "inférieur" associé aux groupes "alkényl" ou "alcoxy" indique que ledit groupe contient de 1 à 6 atomes de carbone. Selon une première caractéristique du premier aspect de l'invention, elle concerne les nouveaux déri- vés d'imidazole de formule générale: X-R The term "lower alkyl" means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Similarly, the term "lower" associated with the "alkenyl" or "alkoxy" groups indicates that said group contains from 1 to 6 carbon atoms. According to a first characteristic of the first aspect of the invention, it relates to novel imidazole derivatives of general formula: X-R
R3-N=C ' NR3-N = C 'N
--Y 1 N- N (la)--Y 1 N- N (la)
ZZ
dans laquelle R3 est un groupe naphtyl, phényl-(C1-C4) alkyl, dichlorophényl-(C1-C4)alkyl, (C5-C6)cycloalkyl, (C5-C6)cycloalkyl-(C1Clalkyl, (C1-C1o)alkyl, (C2-C4) alkényl, (C1-C4)alóoxy-(C1-C4)alkyl, phénylthio-(C1-C4) alkyl, phényl, chloroph6nyl,fluorophényl, bromophényl, wherein R3 is naphthyl, phenyl- (C1-C4) alkyl, dichlorophenyl- (C1-C4) alkyl, (C5-C6) cycloalkyl, (C5-C6) cycloalkyl- (C1C1alkyl, (C1-C10) alkyl, (C2-C4) alkenyl, (C1-C4) aloxy- (C1-C4) alkyl, phenylthio- (C1-C4) alkyl, phenyl, chlorophenyl, fluorophenyl, bromophenyl,
nitrophényl, cyanophényl, trifluorométhylphényl, dichlo- nitrophenyl, cyanophenyl, trifluoromethylphenyl, dichlo-
rophényl, dibromophényl, difluorophényl, bromochloro- rophenyl, dibromophenyl, difluorophenyl, bromochloro-
phényl, chlorofluorophényl, trifluorométhyl-chlorophé- phenyl, chlorofluorophenyl, trifluoromethyl-chlorophen
nyl, trichlorophényl, dichloro-diméthylphényl, trichlo- nyl, trichlorophenyl, dichloro-dimethylphenyl, trichlo-
ro-diméthylphényl, chloro-méthoxyphényl, chloro-méthyl- ro-dimethylphenyl, chloromethoxyphenyl, chloromethyl
phényl, (C1-C4) alkylphényl, di-(C1-C4)alkylphényl, (C2-C4)alkénylphényl, (C2-C4)alkényloxyphényl, (C1-C4) phenyl, (C1-C4) alkylphenyl, di- (C1-C4) alkylphenyl, (C2-C4) alkenylphenyl, (C2-C4) alkenyloxyphenyl, (C1-C4)
alCoxyphényl, di-(C1-C4)alCoxyphényl, (C1-C4)alkylthio- alkoxyphenyl, di- (C1-C4) alkoxyphenyl, (C1-C4) alkylthio-
phényl, (C1-C4)alkylsulfinylphényl, (C1-C4)alkylsulfo- phenyl, (C1-C4) alkylsulphinylphenyl, (C1-C4) alkylsulphonyl
nylphényl, (C -C4)alkylcarbonyl-phényl, diphényl, phé- nylphenyl, (C -C 4) alkylcarbonyl-phenyl, diphenyl, phenyl
noxyphényl, chlorophénoxyphényl, phénylthiophényl, noxyphenyl, chlorophenoxyphenyl, phenylthiophenyl,
(C1-C4)alkylphénylthiophényl, ou nitrophénylthiophényl. (C1-C4) alkylphenylthiophenyl, or nitrophenylthiophenyl.
R4 est un groupe (C1-Clo)alkyl, (C2-C4)alkényl, (C2-C4)alkynyl, (C1-C4) alcoxy-(Cl-C4) alkyl, R4 is (C1-C10) alkyl, (C2-C4) alkenyl, (C2-C4) alkynyl, (C1-C4) alkoxy- (C1-C4) alkyl,
(C5-C6)cycloalkyl-(C1-C4) alkyl, (C1-C4)alkylthio- (C5-C6) cycloalkyl- (C1-C4) alkyl, (C1-C4) alkylthio-
(Cl-C4)--alkyl, phényl-(Cl-C4)alkyl, phénoxy-(C1-C4) alkyl, dichlorophénoxy-(C 1-C4)alkyl, phénylthio-(Cl-C4) (C1-C4) -alkyl, phenyl- (C1-C4) alkyl, phenoxy- (C1-C4) alkyl, dichlorophenoxy- (C1-C4) alkyl, phenylthio- (C1-C4)
alkyl, (C1-C4)alkylamino- (C1-C4)alkyl, di-(C1-C4)alkyl- alkyl, (C1-C4) alkylamino- (C1-C4) alkyl, di- (C1-C4) alkyl-
amino-(C 1-C4)alkyl, pyrrolyl-(C1-C4)alkyl, chloro-(C1-C4) alkyl, cyano(C1-C4)alkyl, (C1-C4)alcoxycarbonyl-(C1-C4) alkyl, (C1-C4) alkylthiocarbonyl-(C1-C4)alkyl, (C1-C4) alkylcarbonyl-(C1-C4)alkyl, phénylcarbonyl-(C1-C4)alkyl (C5-C6)cycloalkyl, benzyl, chlorobenzyl, dichlorobenzyl, amino- (C 1 -C 4) alkyl, pyrrolyl- (C 1 -C 4) alkyl, chloro (C 1 -C 4) alkyl, cyano (C 1 -C 4) alkyl, (C 1 -C 4) alkoxycarbonyl- (C 1 -C 4) alkyl, (C1-C4) alkylthiocarbonyl- (C1-C4) alkyl, (C1-C4) alkylcarbonyl- (C1-C4) alkyl, phenylcarbonyl- (C1-C4) alkyl (C5-C6) cycloalkyl, benzyl, chlorobenzyl, dichlorobenzyl,
fluorobenzyl, méthylbenzyl, diméthylbenzyl, méthylben- fluorobenzyl, methylbenzyl, dimethylbenzyl, methylbenzyl
zyléthyl, naphtyl, furfuryl, phényl, chlorophényl, di- zylethyl, naphthyl, furfuryl, phenyl, chlorophenyl, di-
chlorophényl, cyanophényl, nitrophényl, (C1-C4)alkyl- chlorophenyl, cyanophenyl, nitrophenyl, (C1-C4) alkyl-
phényl, (C -C4)alkylcarbonyl, ou benzoyl. X est un atome d'oxygène ou de soufre phenyl, (C 1 -C 4) alkylcarbonyl, or benzoyl. X is an oxygen or sulfur atom
Y' est un groupe (C1-C4)alkylène ou (C2-C4)alkény- Y 'is (C1-C4) alkylene or (C2-C4) alkenyl-
lène; et Z est un atome d'hydrogène, un groupe (C -C6) alkyl, (Cl-C4) alcoxy-(Cl-C4)alkyl, cyano-(C1-C4)alkyl, (C2-C4)alkényl, phényl, chlorophényl, dichlorophényl, lene; and Z is hydrogen, (C 6 -C 6) alkyl, (C 1 -C 4) alkoxy- (C 1 -C 4) alkyl, cyano- (C 1 -C 4) alkyl, (C 2 -C 4) alkenyl, phenyl, chlorophenyl, dichlorophenyl,
méthylphényl, trifluorométhylphényl, nitrophényl, ben- methylphenyl, trifluoromethylphenyl, nitrophenyl, ben-
zyl, chlorobenzyl ou dichlorobenzyl. zyl, chlorobenzyl or dichlorobenzyl.
L'invention concerne également les sels de ces The invention also relates to the salts of these
dérivés.derivatives.
Selon une autre caractéristique du premier aspect According to another characteristic of the first aspect
de l'invention, elle concerne les nouveaux dérivés d'imi- of the invention, it relates to novel imide derivatives
dazole choisis parmi les composés de formule générale: O-R6 dazole selected from compounds of the general formula: O-R6
- 06- 06
R5-N=CR5-N = C
I > (lb) Z' dans laquelle R 5est un groupe phényl, chlorophényl, I> (Ib) Z 'wherein R 5 is phenyl, chlorophenyl,
bromophényl, nitrophényl, trifluorométhyl-phényl, di- bromophenyl, nitrophenyl, trifluoromethyl-phenyl, di-
chlorophényl, bromochlorophényl, chlorofluorophényl, chlorophenyl, bromochlorophenyl, chlorofluorophenyl,
trifluorométhyl-chlorophényl, trichlorophényl, dichlo- trifluoromethyl-chlorophenyl, trichlorophenyl, dichlo-
rodiméthylphényl, trichloro-diméthylphényl, chloro- rodimethylphenyl, trichloro-dimethylphenyl, chloro
méthoxyphényl, chloro-méthylphényl, (C1-C4)alkylphényl, di-(C1-C4) alkylphényl, (C2-C4)alknyloxyphényl, (C1-C4) methoxyphenyl, chloromethylphenyl, (C1-C4) alkylphenyl, di- (C1-C4) alkylphenyl, (C2-C4) alkynyloxyphenyl, (C1-C4)
alcoxyphényl, di-(C1-C4)alcoxyphényl, méthylsulfonyl- alkoxyphenyl, di- (C1-C4) alkoxyphenyl, methylsulfonyl-
phényl, ac6tylphényl, phénoxyph6nyl, ou nitrophénylthio- phenyl, acetylphenyl, phenoxyphenyl, or nitrophenylthio-
phényl. R6 est un groupe (C1-Clo)alkyl, (C2-C4)alkényl, (C1-C4)alcoxy-(C1C4)alkyl, méthylth (C1-C 4)-alkyl, dichlorophénoxy-(C1-C4)alkyl, phénylthio-(C -C4)alkyl, phenyl. R6 is (C1-C10) alkyl, (C2-C4) alkenyl, (C1-C4) alkoxy- (C1-C4) alkyl, methylth (C1-C4) -alkyl, dichlorophenoxy- (C1-C4) alkyl, phenylthio - (C -C 4) alkyl,
cyclohéxyl, éthoxy-carbonyl-(C1-C4)alkyl, benzyl, chlo- cyclohexyl, ethoxy-carbonyl- (C1-C4) alkyl, benzyl, chloro
robenzyl, dichlorobenzyl, naphtyl, furfuryl, phényl, robenzyl, dichlorobenzyl, naphthyl, furfuryl, phenyl,
250 2 1 5 0250 2 1 5 0
chloroph6nyl, dichlorophényl, cyanoph6nyl, nitrophényl, chlorophenyl, dichlorophenyl, cyanophenyl, nitrophenyl,
(C1-C 4)alkylphényl.(C1-C4) alkylphenyl.
Y" est un greupe (C2-C 4) alkylène droit; Z' est un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6A alkyl, (C2-C 4a].k6nyl, phényl, chlorophényl, dichlorophényl, méthylphényl, nitrophényl, ou benzyl, ainsi Y "is a straight (C2-C4) alkylene group; Z 'is a hydrogen atom, a (C1-C6A) alkyl, (C2-C4a) .k6nyl, phenyl, chlorophenyl, dichlorophenyl, methylphenyl, nitrophenyl, or benzyl, as well
que les sels de ces dérivés d'imidazole. than the salts of these imidazole derivatives.
L'invention a egalement pour objet, en tant que nouveaux dérivés d'imidazole, les dérivés de formule: The subject of the invention is also, as novel imidazole derivatives, the derivatives of formula:
/ S-R8/ S-R8
R7-NC N (Ic) zf"R7-NC N (Ic) zf "
dans laquelle R7 est un groupe phényl, chlorophényl, fluo- wherein R7 is phenyl, chlorophenyl, fluoro,
rophényl, bromophényl, ou nitrophényl, cyanoph6nyl, tri- rophenyl, bromophenyl, or nitrophenyl, cyanophenyl, tri-
fluorométhylphényl, dichlorophényl, dibromophényl, bro- fluoromethylphenyl, dichlorophenyl, dibromophenyl, bro-
mochlorophényl, chlorofluorophényl, trifluorométhyl-chlo- mochlorophenyl, chlorofluorophenyl, trifluoromethyl-chloro
rophényl, trichlorophényl, dichloro-diméthylphényl, tri- rophenyl, trichlorophenyl, dichloro-dimethylphenyl, tri-
chl.oro-diméthylphényl, chloro-méthoxyphényl, chloro-méthyl- chloro-dimethylphenyl, chloromethoxyphenyl, chloromethyl
phényl, (C -C4)alkylphnyl, di-(C-C)alkylphnyl, (C2-C4)alkénylphényl, (C1C4)alcoxyphényl, di-(C1-C4) alcoxyphényl, méthylthiophényl méthylsulfinylphényl, phenyl, (C 1 -C 4) alkylphenyl, di- (C-C) alkylphenyl, (C 2 -C 4) alkenylphenyl, (C 1 -C 4) alkoxyphenyl, di- (C 1 -C 4) alkoxyphenyl, methylthiophenylmethylsulphinylphenyl,
méthylsulfonylphényl, acétylphényl, diphényl, phénoxy- methylsulfonylphenyl, acetylphenyl, diphenyl, phenoxy-
phényl, chlorophénoxyphényl, phénylthiophényl ou méthyl- phenyl, chlorophenoxyphenyl, phenylthiophenyl or methyl-
phénylthiophényl.phenylthiophenyl.
R8 est un groupe (C1-Clo)alkyl, (C2-C4)alkényl, R8 is (C1-C10) alkyl, (C2-C4) alkenyl,
(C2-C4)alkynyl, (C1-C4)alcoxy-(Cl 1-C4)alkyl. méthylthio- (C2-C4) alkynyl, (C1-C4) alkoxy- (C1-C4) alkyl. methylthio
(Cl-C)4alkyl, phénoxy-(C1-C4)alkyl, ph&nylthio-(Cl-C4) alkyl, (C1-C4) alkyl-amino-(C1-C4)alkyl,pyrrolyl-(C1-C4) (C1-C) 4alkyl, phenoxy- (C1-C4) alkyl, phenylthio- (C1-C4) alkyl, (C1-C4) alkylamino- (C1-C4) alkyl, pyrrolyl- (C1-C4)
alkyl, (C1-C4)alkylcarbonyl, (C5-C6)cycloalkyl, chloro- alkyl, (C1-C4) alkylcarbonyl, (C5-C6) cycloalkyl, chloro
(C1-C4)alkyl. cyano-(C1-C4)alkyl, (C1-C4)alkylthiocar- (C1-C4) alkyl. cyano- (C1-C4) alkyl, (C1-C4) alkylthiocar-
bonyl-(C 1-C4)alkyl, benzyl, chlorobenzyl, fluorobenzyl, bonyl- (C 1 -C 4) alkyl, benzyl, chlorobenzyl, fluorobenzyl,
dichlorobenzyl, méthylbenzyl, méthylbenzyléthyl, acétyl- dichlorobenzyl, methylbenzyl, methylbenzylethyl, acetyl
(C1-C4)alkyl, benzoyl, phénylcarbonyl-(C1-C4)alkyl ou phényl; Y"' est un groupe (C1-C4)alkylène droit ou un groupe (C2-C4)alkénylène droit et Z" est un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6) alkyl, (C1-C4)alcoxy-(Cl-C4) alkyl, cyano-(C1-C4)alkyl, (C2-C4)alkényl, phényl, chlorophényl, dichlorophényl, méthylphényl, benzyl, chlorobenzyl, dichlorobenzyl, (C1-C4) alkyl, benzoyl, phenylcarbonyl- (C1-C4) alkyl or phenyl; Y "'is (C1-C4) straight alkylene or (C2-C4) straight alkenylene and Z" is hydrogen, (C1-C6) alkyl, (C1-C4) alkoxy- ( C1-C4) alkyl, cyano- (C1-C4) alkyl, (C2-C4) alkenyl, phenyl, chlorophenyl, dichlorophenyl, methylphenyl, benzyl, chlorobenzyl, dichlorobenzyl,
ainsi que les sels de ces dérivés. as well as the salts of these derivatives.
L'invention concerne également les nouveaux dé- The invention also relates to the new
rives selon l'invention de formule générale (Ic) dans shims according to the invention of general formula (Ic) in
laquelle R est le groupe 2,4-dichlorophényl, 2-trifluoro- wherein R is 2,4-dichlorophenyl, 2-trifluoro-
méthyl-4-chlorophényl ou 2-chloro-4-fluorophenyl; R8 est le groupe éthyl, benzyl ou p-chlorobenzyl; Y" est le groupe méthylène; et Z" est l'hydrogène ou un methyl-4-chlorophenyl or 2-chloro-4-fluorophenyl; R8 is ethyl, benzyl or p-chlorobenzyl; Y "is the methylene group, and Z" is hydrogen or a
groupe méthyl ou éthyl.methyl or ethyl group.
Selon une autre caractéristique du premier aspect de l'invention, les nouveaux dériv6s sont choisis parmi les dérivés d'imidazole de formule générale: Zk /s-R9 t Q N=C"/ /Y- /N (Id) According to another characteristic of the first aspect of the invention, the new derivatives are chosen from imidazole derivatives of general formula: ## STR2 ##
dans laquelle R9 est un groupe (C1-C4)alkyl, phényl- wherein R9 is (C1-C4) alkyl, phenyl-
(C 1-C4)alkyl ou chloro-(C 1-C4) alkyl; et (C1-C4) alkyl or chloro- (C1-C4) alkyl; and
Y"" est un groupe (C1-C4)alkylène droit ou ra- Y "" is a straight (C1-C4) alkylene group or
mifié ainsi que les sels de ces dérivés. as well as the salts of these derivatives.
Enfin, et toujours selon le premier aspect de Finally, and always according to the first aspect of
l'invention, elle concerne les nouveaux composés pre- invention, it relates to the novel compounds
sentant la formule générale:feeling the general formula:
S-R1 1S-R1 1
11
RlO-N=C -R10-N = C -
\ Y""'- N (Ie) Z"' dans laquelle R10 est un groupe (C5-C6)cycloalkyl, ou (C1-C4)alkyl, non substitue ou substitué par un groupe phényl, dichlorophenyl, (C2-C)alk6nyl (C1-C1)alcoxy ou thiophényl; R11 est un groupe (C1-CQ)alkyl, non substitué ou substitué par un groupe phényl, un groupe di-(C1-C4) Wherein R10 is (C5-C6) cycloalkyl, or (C1-C4) alkyl, unsubstituted or substituted by phenyl, dichlorophenyl, (C2-C) alkynyl (C1-C1) alkoxy or thiophenyl; R11 is (C1-C4) alkyl, unsubstituted or substituted with phenyl, di- (C1-C4)
250 2 1 5 0250 2 1 5 0
alkylamino, furanyl ou (C 5-C6)cycloalkyl, Y""' est un groupe (C1-C4) alkylène et Z"' est un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C6) alkyl, chlorobenzyl ou trifluorométhylphényl; ainsi que leurs sels. alkylamino, furanyl or (C 5 -C 6) cycloalkyl, Y "" is a (C 1 -C 4) alkylene group and Z "'is a hydrogen atom, a (C 1 -C 6) alkyl, chlorobenzyl or trifluoromethylphenyl group; as their salts.
Des exemples des nouveaux composés selon l'in- Examples of the new compounds according to
vention de formule générale,I, Ta, Ib, Ic, Id, ou Ie general formula, I, Ta, Ib, Ic, Id, or Ie
sont donnés dans la Table I ci-après. are given in Table I below.
Ces nouveaux composés sont des dérivés des iso- These new compounds are derivatives of iso-
amides ou isothioamides et ne sont pas décrits dans la littérature. Ils sont supérieurs aux dérivés d'imidazole connus jusqu'alors comme fongicides en ce qui concerne amides or isothioamides and are not described in the literature. They are superior to the imidazole derivatives previously known as fungicides with regard to
leur activité fongicide vis-à-vis des infections fon- their fungicidal activity against fungicidal infections
goldes des plantes cultivées. Ils présentent un spectre d'activité élevée et sont efficaces pour le traitement de toute une variété d'infections fongoldes. Ils sont en particulier efficaces pour le traitement des infections fongoldes des céréales telles que la rouille des feuilles ouccinia recondita), la rouille des panaches (Puccinia striformus), la rouille des tiges (Puccinia graminis) ou la rouille des feuilles naines, (Puccinia hordei) de l'orge et du blé, la rouille tachetée (Erysiphe graminis) sur l'orge et le blé, les taches des feuilles (Helminthosporium maydis)du riz, les taches brunes (Cochliobolus setariae) du mals; les infections fongoldes des pois telles que la rouille (Phakospora pahçbij. zJ, du soja; la rouille (Uromyces fabae) de la goldes of cultivated plants. They have a high activity spectrum and are effective for the treatment of a variety of fungoid infections. They are particularly effective for the treatment of fungoid infections of cereals such as leaf rust orccinia recondita), rust of plumes (Puccinia striformus), stem rust (Puccinia graminis) or rust of dwarf leaves (Puccinia hordei). ) barley and wheat, spotted rust (Erysiphe graminis) on barley and wheat, leaf spots (Helminthosporium maydis) of rice, brown spots (Cochliobolus setariae) of maize; fungus infections of peas such as rust (Phakospora pahcbij, zJ, soybean, rust (Uromyces fabae) from
fève des marais et l'anthracnose (Collectotrichum lin- swamp bean and anthracnose (Collectotrichum lin-
demthianum) du haricot, ainsi que les infections fongoi- demthianum), as well as fungi infections
des des légumes telles que la rouille tachetée (Sphaerothe- vegetables such as spotted rust (Sphaerothe-
ca fuliginea) du concombre, la rouille tachetée (Sphaerothe- ca fuliginea) of cucumber, spotted rust (Sphaerothe-
ca fuliginea) du melon d'eau, la rouille tachetée (Erysiphe ca fuliginea) watermelon, spotted rust (Erysiphe
cichoracearum) de l'aubergine et la rouille tachetée (Le- cichoracearum) of eggplant and spotted rust (Le-
veillula taurica) du poivre doux; les infections fon- veillula taurica) sweet pepper; infections
goldes des cucurbitacées telles que l'anthracnose (Col- cucurbitaceae such as anthracnose (Col-
letotrichum lagenarium) du concombre, l'anthracnose (Col- letotrichum lagenarium) of cucumber, anthracnose (Col-
letotrichum lagenarium) du melon d'eau et l'anthracnose letotrichum lagenarium) of watermelon and anthracnose
2502 15 02502 15 0
du melon doux, ainsi que la rouille (Puccinia allii) de l'oignon ou de la ciboule. Les nouveaux composés selon l'invention sont également efficaces, même à faible dose, pour le traitement des infections fongoides des arbres fruitiers telles que la rouille (Gymnosporangium yamadae), (Venturia inaequalis) du pommier, la rouille tachetée sweet melon and rust (Puccinia allii) of onion or spring onion. The new compounds according to the invention are also effective, even at low dose, for the treatment of fungal infections of fruit trees such as rust (Gymnosporangium yamadae), (Venturia inaequalis) of apple, spotted rust
(Podosphaera leucotricha) du pommier, la rouille (Gymnos- (Podosphaera leucotricha) of the apple tree, rust (Gymnos-
porangium haraeanum), la gale (Venturia mashicola) du porangium haraeanum), scab (Venturia mashicola) from
poirier, la pourriture (Glomerella cingulata) du raisin. pear tree, decay (Glomerella cingulata) of grapes.
Quand les composés selon l'invention sont utilisés comme désinfectants des graines, ils sont très efficaces pour la prévention des taches brunes et de la bakanae (Gibbe relia fujikuroi) du riz, de la nielle (Urocystis tritici ou Ustilago hordei) de l'orge et du blé, la carie (Tilletia pancicii) de l'orge et de la carie (Tilletia When the compounds according to the invention are used as seed disinfectants, they are very effective for the prevention of brown spots and bakanae (Gibbe relia fujikuroi) of rice, niello (Urocystis tritici or Ustilago hordei) of barley and wheat, decay (Tilletia pancicii) of barley and bunt (Tilletia
canie) du blé.canie) wheat.
Les composés selon l'invention sont beaucoup plus efficaces dans le traitement préventif des infections fongoïdes des plantes, ainsi que pour leur traitement The compounds according to the invention are much more effective in the preventive treatment of fungoid infections of plants, as well as for their treatment.
curatif que les dérivés d'imidazole fongicides connus. curative than the known fungicidal imidazole derivatives.
Parmi les dérivés d'imidazole connus qui ont été Of the known imidazole derivatives that have been
utilisés comme fongicides pour le traitement des in- used as fungicides for the treatment of
fections fongoides chez les plantes, seuls quelques uns sont connus pour exercer de façon satisfaisante cette activité dans les champs, et très peu pour conduire à fungoides in plants, only a few are known to perform satisfactorily this activity in the fields, and very little to lead to
des résultats très favorables dans les traitements cu- very favorable results in the treatments
ratifs et préventifs des plantes. Quoique les composés selon l'invention présentent une activité fongicide rative and preventive effects of plants. Although the compounds according to the invention exhibit a fungicidal activity
élevée, lis ne présentent pas -ou très peu- de phyto- high, they do not have very little phyto-
toxicité vis-à-vis des plantes utiles, et pas de toxi- toxicity to useful plants, and no toxicities
cité nuisible pour l'homme et les animaux, y compris harmful to humans and animals, including
les poissons.the fish.
Ces composés peuvent être utilisés en toute sé- These compounds can be used in any
curité. Ils sont donc très utiles comme agents fongicides en agriculture et en horticulture, et ceci non seulement dans les traitements de prévention mais aussi dans les traitements curatifs des différentes infections fongoides curity. They are therefore very useful as fungicidal agents in agriculture and horticulture, and this not only in preventive treatments but also in the curative treatments of various fungoid infections
2 5 0 2 1 5 02 5 0 2 1 5 0
des plantes.Plant.
Les compos6s imidazole de formule I selon l'in- The imidazole compounds of formula I according to
ventlion Peulvent être obtenus, par exemple, par trois procédes différents dont les réactions sont indiquées ci-après par a), b) et c). Selon le premier procédé, le composé imidazole de formule I est obtenu en faisant réagir un halogénure may be obtained, for example, by three different procedures whose reactions are indicated hereafter by a), b) and c). According to the first method, the imidazole compound of formula I is obtained by reacting a halide
d'acide N-substitué a-(imidazole-1-yl)alkyl- ou a-(imi- of N-substituted acid α- (imidazol-1-yl) alkyl- or α- (imi-
dazole-l-yl)alkényl-imino (ou thio-imino), ou l'un de ses équivalents réactifs de formule II ci-après avec un alcool ou un mercaptan de formule III ci-après selon la réaction a): dazol-1-yl) alkenylimino (or thioimino), or one of its reactive equivalents of formula II below with an alcohol or a mercaptan of formula III below according to reaction a):
---A /XR2--- A / XR2
R -N=C, =N + HXR (capteur d'acidel R -N= /2-N 1 \y; 2 1 y R -N = C, = N + HXR (acid probe R -N = / 2-N 1 \ y; 2 1 y
(II) "- (III) (I) '-'-(II) "- (III) (I) '-'-
R1 et Y dans la formule II ayant les mêmes signi- R1 and Y in formula II having the same meanings
fications que celles de la formule I, A étant un atome than those of the formula I, A being an atom
d'halogène tel que le chlore ou le brome, un groupe imi- of halogen such as chlorine or bromine, an imino group
dazole-1-yl, alkylsulfonyl, tel que le groupe mésyl ou un groupe arylsulfonyl tel que le groupe tosyl, et X et R2 dans la formule III ont les significations donn6es pour la formule I. dazol-1-yl, alkylsulfonyl, such as the mesyl group or an arylsulfonyl group such as the tosyl group, and X and R 2 in the formula III have the meanings given for formula I.
Le composé de départ de formule II contient, com- The starting compound of formula II contains,
me le compos6 de formule I, le groupe imidazole et peut I am composed of formula I, the imidazole group and can
donc être sous la forme de l'un de ses sels ou d'un com- therefore be in the form of one of its salts or a compound
plexe sel métallique. Le compos6 de formule III contient plex metal salt. The compound of formula III contains
les groupes X et R2 qui sont similaires à ceux se trou- groups X and R2 which are similar to those found in
vant dans le produit final de formule I. Le compos6 III appartient a la classe des alcools ou mercaptans et peut être préparé facilement par des méthodes chimiques connues. Dans la réaction du compos6 II avec le composé III selon la réaction a) on ne peut pas utiliser n'importe The compound III belongs to the class of the alcohols or mercaptans and can be readily prepared by known chemical methods. In the reaction of compound II with compound III according to reaction a), it is not possible to use any
quel solvant comme milieu réactionnel; on utilise d'ha- which solvent as the reaction medium; we use
bitude un solvant organique. Dans certains cas, on peut an organic solvent. In some cases, we can
utiliser comme solvant un excès du compos6 III. Les sol- use as the solvent an excess of the compound III. The soil
25021 5025021 50
vants organiques utilisables dans ce but comprennent les hydrocarbures, les hydrocarbures halogénés, les éthers, Organic solvents for this purpose include hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers,
les cétones, les nitriles, les amides-acides, le dimé- ketones, nitriles, amide-acids,
thylsulfoxyde et similaires. Si nécessaire, on peut ajou- thylsulfoxide and the like. If necessary, we can add
ter une certaine quantité d'un capteur d'acide qui se liera à l'halogénure d' hydrogène libéré pendant la réaction. L'utilisation de ce capteur n'est pas toujours nécessaire puisque les deux composés II et I sont des composés alcalins. Le capteur d'acide utilisé peut être une amine organique telle que la triéthylamine ou la pyridine, ou une base minérale telle que le carbonate ter a certain amount of an acid sensor that will bind to the hydrogen halide released during the reaction. The use of this sensor is not always necessary since the two compounds II and I are alkaline compounds. The acid sensor used may be an organic amine such as triethylamine or pyridine, or a mineral base such as carbonate
de potassium ou similaires.potassium or the like.
Le composé de formule III peut être sous la forme de son sel de sodium ou de potassium (alcoolate ou mercaptide) qui a été préalablement préparé en le faisant réagir avec du sodium. du potassium, une amide-sodium ou un hydrure de sodium. La réaction peut être effectuée The compound of formula III may be in the form of its sodium or potassium salt (alcoholate or mercaptide) which has been previously prepared by reacting it with sodium. potassium, sodium amide or sodium hydride. The reaction can be performed
à température ambiante mais peut être amorcée à tempé- at room temperature but can be started at room temperature
rature élevée pour être menée à bien dans un laps de temps plus court. Quand on utilise un capteur d'acide, on peut filtrer la solution réactionnelle une fois la réaction terminée, afin d'enlever le sel du capteur d'acide déposée dans la solution. Le filtrat obtenu est distillé pour enlever le solvant et récupérer le composé high erosion to be completed in a shorter period of time. When an acid sensor is used, the reaction solution can be filtered once the reaction is complete to remove salt from the acid sensor deposited in the solution. The filtrate obtained is distilled to remove the solvent and recover the compound
selon l'invention. La solution r&actionnelle peut alter- according to the invention. The reaction solution can alter
nativement être mélangée à un volume d'un solvant orga- nally be mixed with a volume of an organic solvent
nique non miscible à l'eau tel que le benzène, le chlo- which is immiscible with water such as benzene, chlorine
roforme, l'éther éthylique ou le tétrahydrofuranne, ainsi qu'à un volume d'eau; on agite le mélange obtenu, on sépare la phase organique de la phase aqueuse et on roform, ethyl ether or tetrahydrofuran, as well as a volume of water; the resulting mixture is stirred, the organic phase is separated from the aqueous phase and
élimine le solvant de la phase organique par distilla- removes the solvent from the organic phase by distillation
tion pour récupérer le composé selon l'invention. Ce premier procédé sera illustré par les exemples 1 à 6 ci-après. Selon le deuxième procédé, le composé imidazole to recover the compound according to the invention. This first method will be illustrated by Examples 1 to 6 below. According to the second method, the imidazole compound
de formule I est obtenu en faisant réagir un imino- Formula I is obtained by reacting an imino-
éther ou un thioiminoéther.N-substitué de formule IV ether or an N-substituted thioiminoether of formula IV
avec un imidazole de formule V selon la rcaction (ô). with an imidazole of formula V according to the reaction (6).
X/ XR/N X-RX / XR / N X-R
R -N=C- 2 + HN1 I capteur d/ac2deR -N=C \Y-B d'aidM î- C R -N = C- 2 + HN1 I d / ac2deR -N = C \ Y-B sensor of aidM i-C
(IV) (V) (I)(IV) (V) (I)
R1, X, R2 et Y dans la formule IV sont d6finis ci-avant, B est un atome d'halogène tel que le chlore ou le brome, un groupe alkylsulfonyl tel que le groupe mésyl ou un groupe arylsulfonyl tel que le groupe tosyl, ou benzylsulfonyl. Le compos6 de formule V (l'imidazole) est amphotère et peut être fourni soit comme sel de la forme anion de l'imidazole avec un cation d'un métal alcalin, ou comme sel de la forme cation de l'imidazole avec un acide minéral ou organique ou un sel complexe R 1, X, R 2 and Y in formula IV are defined above, B is a halogen atom such as chlorine or bromine, an alkylsulfonyl group such as the mesyl group or an arylsulfonyl group such as the tosyl group, or benzylsulfonyl. The compound of formula V (imidazole) is amphoteric and can be provided either as a salt of the anion form of imidazole with an alkali metal cation, or as a salt of the imidazole cation form with an acid mineral or organic or a complex salt
de la forme cation de l'imidazole avec un sel métallique. of the cation form of imidazole with a metal salt.
Dans la r6action du composé IV avec le compos6 V selon la réaction (b) on utilise de pr6férence un solvant organique comme milieu réactionnel, Dans certains cas, on peut utiliser comme milieu réactionnel un excès du composé de formule V. Comme solvant organique adapté a In the reaction of the compound IV with the compound V according to the reaction (b), an organic solvent is preferably used as the reaction medium. In some cases, an excess of the compound of the formula V can be used as the reaction medium.
ce but, on peut citer les hydrocarbures, les hydrocar- this purpose, we can cite hydrocarbons, hydrocarbons,
bures halogénés, les éthers, les esters, les cétones, halogenated bures, ethers, esters, ketones,
les nitriles, les alcools, les amides-acides, le dimé- nitriles, alcohols, amide-acids,
thylsulfoxyde et similaires. La pr6sence d'un solvant thylsulfoxide and the like. The presence of a solvent
organique polaire est utile pour abaisser le temps néces- polar organic is useful for lowering the time required
saire à la réaction. Comme le composé V est alcalin, la présence additionnelle d'un capteur d'acide n'est pas n6écessaire. Si on le désire on peut pourtant utiliser une amine telle que la triéthylamine et la pyridine ou une base minérale telle que le carbonate de potassium comme capteur d'acide. Le composé de formule V peut être sous la forme d'un sel préalablement pr6paré en le faisant réagir avec du sodium, du potassium, de l'amite de sodium ou de l'hydrure de sodium. La réaction peut avoir lieu a température ambiante mais sa durée est reaction. Since compound V is alkaline, the additional presence of an acid sensor is not necessary. If desired, however, it is possible to use an amine such as triethylamine and pyridine or a mineral base such as potassium carbonate as an acid scavenger. The compound of formula V may be in the form of a salt previously prepared by reacting it with sodium, potassium, sodium amine or sodium hydride. The reaction can take place at room temperature but its duration is
abaissée si l'on chauffe le mélange réactionnel. lowered if the reaction mixture is heated.
Quand on utilise un capteur d'acide dans la réac- When using an acid sensor in the reaction
2 5 0 2 1 5 02 5 0 2 1 5 0
* tion (b), on filtre la solution réactionnelle une fois la* (b), the reaction solution is filtered once the
réaction terminée, afin d'enlever le sel du capteur d'a- reaction completed, in order to remove salt from the sensor of
cide formé pendant la réaction. Le filtrat obtenu est distillé pour enlever le solvant et récupérer le composé seLon l'invention. La solution réactionnelle peut alter- formed during the reaction. The filtrate obtained is distilled to remove the solvent and recover the compound according to the invention. The reaction solution can alternatively
uativement être mélangée A un volume d'un solvant orga- to be mixed with a volume of an organic solvent.
nique non miscible a l'eau tel que le benzène, le chlo- which is immiscible with water such as benzene, chlorine
mforme, l'éther éthylique, le tétrahydrofuranne, ainsi form, ethyl ether, tetrahydrofuran,
quta un volume d'eau; on agite le mélange obtenu, on sé- quta a volume of water; the resulting mixture is stirred,
parela phase organique de la phase aqueuse, et on élimine le solvant de la phase organique par distillation pour the organic phase of the aqueous phase, and the solvent is removed from the organic phase by distillation for
récupérer le composé selon l'invention. recover the compound according to the invention.
Le second procédé de production du composé selon l'invention, selon la réaction (b) est illustré par les The second process for producing the compound according to the invention, according to reaction (b), is illustrated by the
exemples 7 et 8 ci-après.Examples 7 and 8 below.
On peut obtenir les composés selon l'invention par un troisième procédé qui consiste à faire réagir un amide N-substitué de formule VI avec un halogénure ou un de The compounds according to the invention can be obtained by a third process which comprises reacting an N-substituted amide of formula VI with a halide or a
ses équivalents réactifs de formule VII, selon la réac- its reactive equivalents of formula VII, according to the reaction
tion (c):(c):
X =XN XRX = XN XR
Rî-NH-C-Y- \ + R2D (capteur d'acide) R- N=C YN leN R1-NH-C-Y- \ + R2D (acid sensor) R- N = C YN leN
(VI) (VII) (I) \=(VI) (VII) (I) \ =
R1, X et Y de la formule VI ont les définitions données R1, X and Y of the formula VI have the given definitions
ci-avant.above.
Le composé de départ de formule VI contient le groupe imidazolyl et peut être fourni sous forme de sel avec un acide organique ou minéral ou sous forme d'un complexe de sel métallique. Dans le composé de formule VII, R2 a la signification mentionnée pour le composé I, et D est un The starting compound of formula VI contains the imidazolyl group and can be provided in salt form with an organic or inorganic acid or in the form of a metal salt complex. In the compound of formula VII, R2 has the meaning mentioned for compound I, and D is a
halogéne tel que le chlore ou le brome, un groupe al- halogen, such as chlorine or bromine, a group
kylsulfonyl tel que le groupe mésyl ou arylsulfonyl tel que le groupe tosyl. Le composé VII peut facilement être kylsulfonyl such as mesyl or arylsulfonyl group such as the tosyl group. Compound VII can easily be
préparé par des procédés connus. La préparation du compo- prepared by known methods. The preparation of the
se I selon la réaction (c) peut être effectuée avantageu- according to reaction (c) can be carried out advantageously
sement quand dans le composé de départ VI, X est un atome de soufre. La réaction du composé VI avec le composé VII selon la rlbction (c) peut être effectuée sans solvant comme mi] iu riactionnel. On peut pourtant, de préférence, employer un solvanlt. Si I 'on désire, on peut utiliser, comme solvant, un excès de composé VII. On peut citer, comme solvants organiques adaptés, les hydrocarbures, les When in the starting compound VI, X is a sulfur atom. The reaction of compound VI with compound VII according to reaction (c) can be carried out without solvent as a reaction. It may, however, preferably employ a solvanlt. If desired, an excess of compound VII can be used as the solvent. Suitable organic solvents include hydrocarbons,
hydrocarbures halogénés, les éthers, les esters, les cé- halogenated hydrocarbons, ethers, esters,
tones,]les nitriles, les alcools, le dimfthylsulfoxyde et similaires. Comme le composé VI est alcalin, il n'est tones,] nitriles, alcohols, dimethylsulfoxide and the like. Since compound VI is alkaline, it is not
pas nécessaire d'ajouter au mélange réactionnel un cap- not necessary to add to the reaction mixture a
teur d'acide. Si on veut toutefois en ajouter, il est acid. If we want to add some, however, it is
préférable d'utiliser une amine telle que la triéthyla- it is preferable to use an amine such as triethylamines
mine ou la pyridine ou une base minérale telle que le carbonate de potassium. Le composé de formule VI peut mine or pyridine or a mineral base such as potassium carbonate. The compound of formula VI can
être utilisé sous forme de son sel qui a été préalable- be used in the form of its salt that has been previously
ment préparé en le faisant réagir avec du sodium, du potassium, une amidesodium de l'hydrure de sodium ou prepared by reacting it with sodium, potassium, amidesodium or sodium hydride
un aleoolate de métal alcalin.an alkali metal alkoxide.
La réaction peut être effectuée à température ambiante mais sa durée peut être réduite par chauffage du mélange The reaction can be carried out at room temperature but its duration can be reduced by heating the mixture
réactionnel.reaction.
Quand on utilise un capteur d'acide dans la réaction (c), on filtre la solution réactionnelle une fois la réaction terminée afin d'enlever le sel du capteur d'acide déposé pendant la réaction. Le filtrat obtenu est distillé pour enlever le solvant et récupérer le composé selon l'invention. La solution réactionnelle peut a1krnativement être mélangée à un volume d'un solvant organique non miscible à l'eau tel que le benzène, le chloroforme, l'éther éthylique ou le té-trahydrofuranne, ainsi qu'à un volume d'eau; on agite le mélange obtenu, on sépare la phase organique de la phase aqueuse et on élimine le solvant de la phase organique par distillation When an acid sensor is used in reaction (c), the reaction solution is filtered once the reaction is complete to remove salt from the acid sensor deposited during the reaction. The filtrate obtained is distilled to remove the solvent and recover the compound according to the invention. The reaction solution may alternatively be mixed with a volume of a water-immiscible organic solvent such as benzene, chloroform, ethyl ether or tetrahydrofuran, as well as a volume of water; the mixture obtained is stirred, the organic phase is separated from the aqueous phase and the solvent is removed from the organic phase by distillation.
pour récupérer le composé selon l'invention. to recover the compound according to the invention.
Ce troisième procédé selon la réaction (c) est illustré This third process according to reaction (c) is illustrated
par l'exemple 9 ci-après.by example 9 below.
Les composés imidazoles de formule I selon l'invention peuvent se trouver sous forme de sels: sels des composés The imidazole compounds of formula I according to the invention may be in the form of salts: salts of the compounds
imidazoles avec un acide minéral, avec un acide orga- imidazoles with a mineral acid, with an organic acid
nique et sels complexes avec un sel métallique. and complex salts with a metal salt.
Les acides minéraux convenant dans ce but sont les acides hydrohalogénés tels que les acides chlorhydrique, bromhydrique, ou iodhydrique, les acides sulfurique, nitrique, perchlorique, phosphorique et sulfonique. La preparation d'un sel d'un composé d'imidazole avec un acide minéral peut être effectuée en dissolvant ou en mettant en suspension le composé I dans l'eau ou dans Suitable mineral acids for this purpose are hydrohalic acids such as hydrochloric, hydrobromic or hydroiodic acid, sulfuric, nitric, perchloric, phosphoric and sulphonic acids. The preparation of a salt of an imidazole compound with a mineral acid can be carried out by dissolving or suspending compound I in water or in
un solvant organique convenable et en mélangeant la so- a suitable organic solvent and mixing the
lution ou la suspension obtenue avec une quantité stoé- the suspension or suspension obtained with a stoichi
chiométrique de l'acide tel que ou dilué avec le solvant chiometric acid such as or diluted with the solvent
organique. Si l'acide utilisé se trouve sous forme ga- zeuse, on peut l'introduire sous cette forme dans la so- organic. If the acid used is in gaseous form, it may be introduced in this form in the form of
lution ou dans la suspension. Généralement cette réaction or in suspension. Generally this reaction
est rapide à température ambiante ou même sous refroidis- is fast at room temperature or even under
ment. Quand le sel minéral formé se dépose sous forme is lying. When the formed mineral salt is deposited in the form
de cristaux, ceux-ci peuvent être séparés par filtra- crystals, these can be separated by
tion. Dans certains cas, la solution réactionnelle peut être distilée pour en éliminer le solvant et récupérer le composé sous forme de sel. La préparation d'un sel minéral du composé selon l'invention est illustrée par tion. In some cases, the reaction solution can be distilled to remove the solvent and recover the compound as salt. The preparation of a mineral salt of the compound according to the invention is illustrated by
les exemples 10-12.Examples 10-12.
Les sels minéraux convenant a la formation de ce sel comprennent les acides aliphatiques, saturés ou non, substitués ou non; les acides arylcarboxyliques tels Suitable inorganic salts for the formation of this salt include aliphatic acids, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted; arylcarboxylic acids such
que l'acide benzo!que; les acides alkyl- ou arylsul- that benzoic acid; the alkyl- or arylsul-
foniques; les acides alkyl- ou arylsulfoniques mono- foniques; monoalkyl or arylsulphonic acids
ou disubstitués et les esters et amides des acides phos- disubstituted and the esters and amides of phosphorus
phorique et phosphoreux, ainsi que leurs homologues soufre. On peut citer, comme exemple de ces acides, les acides formique, acétique, acrylique, monochloroacétique, dichloroacétique, trichloroacétique, cyanoacétique, oxalique, malonique, maléique, fumarique, succinique, phoric and phosphorous, as well as their sulfur counterparts. Examples of these acids are formic acid, acetic acid, acrylic acid, monochloroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, cyanoacetic acid, oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, and the like.
malonique, glyoxalique, pyruvique, benzolque, p-nitro- malonic, glyoxalic, pyruvic, benzoic, p-nitro-
benzolque, 2,4;6-trinitrobenzolque, méthanesulfonique, octylsulfonique, benzène-sulfonique, toluènesulfonique, diméthylsulfamique, cyclohéxylsulfamique, phénylsulfamique, 0,0-diéthylphosphorique, 0,0diéthylmonothiophosphorique, 0,0-diéthyldithiophosphorique, 0-éthylphénylphosphonique, benzoic acid, 2,4,6-trinitrobenzoic acid, methanesulfonic acid, octylsulfonic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, dimethylsulfamic acid, cyclohexylsulfamic acid, phenylsulfamic acid, 0,0-diethylphosphoric acid, 0,0-diethylmonothiophosphoric acid, 0,0-diethyldithiophosphoric acid, O-ethylphenylphosphonic acid,
0-éthylphosphorique ou phénylphosphonique. O-ethylphosphoric or phenylphosphonic.
Le sel du composé imidazole avec un acide organique The salt of the imidazole compound with an organic acid
peut être obtenu en dissolvant ou en mettant en suspen- can be obtained by dissolving or suspending
sion le composé I dans l'eau ou dans un solvant organique convenable et en mélangeant la solution ou la suspension compound I in water or a suitable organic solvent and mixing the solution or suspension
obtenue avec une quantité stoéchiométrique de l'acide or- obtained with a stoichiometric amount of the acid
gnique que l'on peut diluer avec de l'eau ou le solvant that can be diluted with water or the solvent
organique. Cette réaction peut être effectuée à tempéra- organic. This reaction can be carried out at
ture ambiante ou mime sous refroidissement. Le mélange réactionnel peut être chauffé si nécessaire. Quand le sel organique formé se dépose sous forme de cristaux, ceux-ci peuvent être séparés par filtration. Dans certains cas, la solution réactionnelle peut être distillée pour en éliminer le solvant et récupérer le composé sous forme ambient ture or mime under cooling. The reaction mixture may be heated if necessary. When the organic salt formed is deposited in the form of crystals, these can be separated by filtration. In some cases, the reaction solution can be distilled to remove the solvent and recover the compound in form.
de sel. La préparation d'un sel organique du composé se- salt. The preparation of an organic salt of the compound
lon l'invention est illustrée par les exemples 13-15. the invention is illustrated by Examples 13-15.
Le cation présent dans le sel métallique convenant à la formation du sel complexe du composé I peut être choisi parmi les cations métalliques tels que cuivre., manganèse, zinc, cobalt, nickel, fer, aluminium, argent, magnésium, étain, calcium. Leanion peut être un anion minéral tel que le chlore, le brome, l'iode, le fluor; un anion sulfurique, nitrique ou phosphorique; il peut être un The cation present in the metal salt which is suitable for forming the complex salt of compound I may be chosen from metal cations such as copper, manganese, zinc, cobalt, nickel, iron, aluminum, silver, magnesium, tin and calcium. Leanion can be a mineral anion such as chlorine, bromine, iodine, fluorine; a sulfuric, nitric or phosphoric anion; he can be a
anion organique tel que l'anion formique, acétique, me- organic anion such as formic anion, acetic acid,
thanesulfonique ou toluènesulfonique et similaires. La formation de sel complexe du composé imidazole I avec un thanesulfonic or toluenesulfonic and the like. The complex salt formation of the imidazole compound I with a
sel métallique peut être habituellement effectuée en fai- metal salt can usually be made in
sant réagir lecomposé I avec un sel métallique dans de l'eau ou dans un solvant organique inerte. Ce solvant organique inerte peut *tre choisi parmi le méthanol, The compound I can be reacted with a metal salt in water or an inert organic solvent. This inert organic solvent can be chosen from methanol,
l'acétonitrile, le dioxanne, l'éthyl-éther, le dichloro- acetonitrile, dioxane, ethyl ether, dichloro-
méthane, le chloroforme ou lhexane. Le composé I et le sel métallique peuvent réagir mutuellement en proportion methane, chloroform or hexane. Compound I and the metal salt can react with each other in proportion
molaire stoechiométrique ou sensiblement stoechiométrique. stoichiometric or substantially stoichiometric molar.
Quand on utilise, pour cette formation, un cation mé- When this training is used, a metal cation is
tallique, il se forme deux complexes dont les ligands sont différents. Cette réaction de formation de complexe peut habituellement être effectuée à température ambiante sans qu'il soit nécessaire de chauffer le mélange réac- two different complexes, the ligands of which are different. This complex formation reaction can usually be carried out at room temperature without it being necessary to heat the reaction mixture.
tionnel. Si le sel complexe se dépose sous forme de cris- tional. If the complex salt is deposited in the form of
taux, ceux-ci peuvent être récupérés par filtration pour dbnner le composé selon l'invention sous forme de son complexe. Dans quelques cas, la solution réactionnelle peut être distillée pour en éliminer le solvant. La préparation du complexe de sel métallique est illustrée These can be recovered by filtration to denounce the compound according to the invention in the form of its complex. In some cases, the reaction solution may be distilled to remove the solvent. The preparation of the metal salt complex is illustrated
par les exemples 1640 ci-après.by Examples 1640 below.
Le composé imidazole selon l'invention peut être uti- The imidazole compound according to the invention can be used
lisé comme tel corne agent fongicide, mais il peut être as a horn fungicidal agent, but it can be
également incorporé dans des compositions fongicides. also incorporated into fungicidal compositions.
L'invention a donc également pour objet des composi- The invention therefore also relates to composi-
tions fongicides comportant, comme ingrédient actif, un composé d'imidazole de formule générale 1, ou un de fungicidal agents comprising, as an active ingredient, an imidazole compound of general formula 1, or
sas sels, associé avec un support convenable dudit in- salts, associated with a suitable support of said
grédient actif.active ingredient.
L'invention a de plus pour objet un procédé de trai- The invention furthermore relates to a process for treating
tement des infections fongoldes des plantes qui consiste fungoid infections of plants consisting of
à traiter les plantes, graines, ou arbres avec un compo- to treat plants, seeds, or trees with a compound
àà d'imidazole de formule I ou un sel de ce composé. imidazole of formula I or a salt thereof.
Les composés selon l'invention peuvent être utilisés pour combattre les infections fongoldes des plantes ou The compounds according to the invention can be used to combat plant fungoid infections or
graines de multiples façons; par exemple, on peut l'ap- seeds in multiple ways; for example, one can ap-
pliquer tel que, ou incorporé dans une composition, d.- pliquer such as, or incorporated in a composition, d.-
rectement au feuillage d'une plante infectée ou qui ris- directly to the foliage of an infected plant or which
que de l'être; il peut aussi être appliqué aux buissons than to be; it can also be applied to bushes
et arbres, aux graines et aux autres milieux, dans les- and trees, seeds and other environments, in
quels poussent ou doivent être plantés les plantes, buis- which plants are grown or have to be planted,
Bns, ou arbres; ils peuvent être pulvérisés, vaporisés ou appliquées sous forme de crème. L'application peut être Bns, or trees; they can be sprayed, sprayed or applied as a cream. The application can be
faite sur n'importe quelle partie de la plante, du buis- made on any part of the plant,
son ou de l'arbre, par exemple sur le feuillage, la tige, les branches ou les racines, ou sur le sol entourant les racines. his or the tree, for example on foliage, stem, branches or roots, or on the soil surrounding the roots.
Le terme "traitement" comprend tous ces modes deap- The term "treatment" includes all these modes of
plication et le terme "plante" comprend les jeunes and the term "plant" includes young people
pousses, les buissons et les arbres. shoots, bushes and trees.
Les composés selon l'invention sont de préférence utilisés en agriculture et en horticulture sous forme de compositions. Le type de composition utilisé dans The compounds according to the invention are preferably used in agriculture and horticulture in the form of compositions. The type of composition used in
chaque cas dépendra du but recherché. each case will depend on the purpose.
De façon générale, les compositions selon l'invention In general, the compositions according to the invention
peuvent comprendre tous les additifs classiquement uti- may include all the additives
lisés dans les formulations pour utilisation agricole et horticule, tels que les émulsifiants, les mouillants, in agricultural and horticultural formulations, such as emulsifiers, wetting agents,
les diluants, les dispersants, les composés empchant-la---- diluents, dispersants, compounds preventing it ----
dégradation ce qui permnet-de garantir les effets de la degradation, which allows to guarantee the effects of
composition dans les applications pesticides envisagées. composition in the envisaged pesticide applications.
On peut préparer les compositions selon l'invention The compositions according to the invention can be prepared
en mettant les composés de formule I sous forme de con- by bringing the compounds of formula I into the form of
centré émulsifiable, de poudre mouillable, de sol (pou- emulsifiable center, wettable powder, soil (
dre susceptible de stécouler), de poudre saupoudrable, dre likely to stole), sprinkle powder,
de poudre non flottante (type DL), de granulés, etc... non-floating powder (DL type), granules, etc.
selon les techniques classiques de formulation. Le sup- according to conventional formulation techniques. The sup-
port qui peut êtremélangé au composé actif selon l'in- which may be mixed with the active compound according to
wntion peut être tout support solide ou liquide utilisé habitvellement dans les préparations pour usage agricole et horticule. Les supports liquides peuventêtre choisis wntion can be any solid or liquid support commonly used in agricultural and horticultural preparations. Liquid media can be chosen
parmi différents solvants tels que l'eau, les hydrocar- among various solvents such as water, hydrocarbons,
bures aromatiques ou aliphatiques, les alcools, les es- aromatic or aliphatic bures, alcohols, spirits,
brs, les cétones, les amides-acides, le diméthylsulfo- brs, ketones, amide-acids, dimethyl sulfoxide
xyde et similaires. Les supports solides peuvent être choisis parmi les poudres minérales telles que l'argile, le talc, le kaolin, la bentonite, la terre de diatomées, le carbonate de calcium, la silice et similaires, ainsi que parmi les poudres organiques telles que la poudre and the like. The solid supports may be chosen from mineral powders such as clay, talc, kaolin, bentonite, diatomaceous earth, calcium carbonate, silica and the like, as well as from organic powders such as powder
de bois et autres.of wood and others.
Plus particulièrement, les compositions selon l'in- More particularly, the compositions according to
vention peuvent se trouver sous forme de poudre sau- vention may be in the form of powder
poudrable dans laquelle le composé actif est mélangé powder in which the active compound is mixed
2502 1 5 02502 1 5 0
a un support solide tel que le kaolin ou la bentonite, has a solid support such as kaolin or bentonite,
ou peuvent se trouver sous forme de granulés dans les- or may be in the form of pellets in
çels le composé actif est absorbé dans un matériau gra- the active compound is absorbed in a granular material
nulaire poreux tel que la pierre ponce. porous nular such as pumice.
Les compositions selon l'invention peuvent aussi se trouver sous forme de préparations liquides que l'on peut verser ou pulvériser; il s'agit habituellement de dispersions aqueuses ou d'émulsions de composés selon l'invention, associés à un ou plusieurs mouillants, The compositions according to the invention may also be in the form of liquid preparations that can be poured or sprayed; these are usually aqueous dispersions or emulsions of compounds according to the invention, associated with one or more wetting agents,
dispersants ou émulsifiants connus. known dispersants or emulsifiers.
Ces agents mouillants, dispersants ou émulsifiants peuvent être de type cationique, anionique, ou non ionique. Comme agents de type cationique on peut citer les composés d'amminium quaternaire tels que le bromure de cétylrimethylamonium. Cosmme agents de type anionique, on peut citer les savons, les sels de monoesters aliphatiques de l'acide sulfurique tels que le sodium laurylsulfate, These wetting, dispersing or emulsifying agents may be of cationic, anionic or nonionic type. As agents of cationic type, mention may be made of quaternary amminium compounds such as cetylrimethylammonium bromide. Cosmetic agents of the anionic type, mention may be made of soaps, the salts of aliphatic monoesters of sulfuric acid such as sodium lauryl sulphate,
les sels de composés aromatiques sulfonés tels que le do- salts of sulphonated aromatic compounds such as
décylbenzènesulfonate de sodium, les lignosulf nates de sodium, calcium ou ammonium, le b tylnaphtalène sulfonate, sodium decylbenzenesulphonate, sodium, calcium or ammonium lignosulfonates, byltaphthalene sulphonate,
et les sels de sodium des diisopropyl- ou triisoprepyl- and the sodium salts of diisopropyl- or triisoprepyl-
naphtalène sulfonates.naphthalene sulfonates.
Comme agents de type non-ionique, on peut citer les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec As agents of nonionic type, mention may be made of the condensation products of ethylene oxide with
des alcools gras tels que les alcools oléique et céty- fatty alcohols such as oleic and cetyl alcohols
lique ou avec des alkylphénols tels que l'octylphénol, or with alkylphenols such as octylphenol,
le nonylphénol et l'octyl6résol. D'autres agents non- nonylphenol and octylresol. Other non-
bniques sont les esters partiels des acides gras à longue chatne et des anhydrides d'hexitol, ainsi que les produits de condensation de ces esters partiels avec l'oxyde d'éthylène. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un épaississant tels qu'une gomme, un sel d'acide aliphatique de la méthylcellulose Examples are the partial esters of long-chain fatty acids and hexitol anhydrides, as well as the condensation products of these partial esters with ethylene oxide. The compositions according to the invention may also contain a thickener such as a gum, an aliphatic acid salt of methylcellulose
ou similaire.or similar.
Les compositions que lion applique par vaporisation peuvent égalemat se trouver sous forme d'aérosols; la formulation est alors chargée dans un récipient sous Compositions that are applied by vaporization may also be in the form of aerosols; the formulation is then loaded into a container under
pression avec un propulseur tel que le fluorotrichloro- pressure with a propellant such as fluorotrichloro-
méthane ou le dichlorodifluorométhane. Les compositions methane or dichlorodifluoromethane. The essays
que l'on applique sous forme de dispersions ou d'témuls- applied in the form of dispersions or
sions aqueuses sont généralement livrées sous forme Aqueous ions are usually delivered in the form of
d'un concentrat contenant une proportion élevée du com- of a concentrate containing a high proportion of the
posant actif, et ce concentrat peut être dilué avec de lVeau avant utilisation. Il est souvent nécessaire que ces concentrats soient stables au stockage pendant de ]mgues périodes et qu'ils restent, après ce stockage, susceptibles dt'tre dilués avec de l'eau pour former des active, and this concentrate can be diluted with water before use. It is often necessary for these concentrates to be storage stable for long periods of time and, after storage, to remain diluted with water to form
préparations aqueuses restant homogènes pendant une du- aqueous preparations remaining homogeneous for one
rée suffisante pour qu'elles puissent être appliquées sufficient for them to be applied
avec les pulvérisateurs classiques. with conventional sprayers.
Les compositions selon l'invention, sous formes con- The compositions according to the invention, in forms
centrées, telles que les poudres mouillables, les prépa- centered, such as wettable powders, prepa-
rations liquides et les concentrats émulsifiables peu- liquid solutions and emulsifiable concentrates can
vent contenir entre 1 et 95 % en poids et habituellement between 1 and 95% by weight and usually
entre 2 et 75 % en poids de composé actif selon l'in- between 2 and 75% by weight of active compound according to
vention. Ces compositions peuvent Atre diluées avec de l'eau pour donner des préparations aqueuses contenant entre 0,0001 et 10 % en poids de composé actif. Les poudres et granulés peuvent contenir de 0,1 à 10 % en poids de composé actif. Des concentrats tels que des solutions ou dispersions dans l'huile, des concentrats émulsifiables et des sols (poudres susceptibles de stécouler) peuvent vention. These compositions can be diluted with water to provide aqueous preparations containing between 0.0001 and 10% by weight of active compound. The powders and granules may contain from 0.1 to 10% by weight of active compound. Concentrates such as solutions or dispersions in the oil, emulsifiable concentrates and soils (powders liable to stole) can
être appliqués directement comme formulation à pulvéri- be applied directly as a spray formulation.
ser, avec un faible taux d'application, sans être dilués ser, with a low rate of application, without being diluted
avec de l'eau. Les poudres mouillables ou autres, peu- with water. Wettable or other powders may
vent être utilisées telles que pour recouvrir les se- used to cover the se-
mences. Les semences peuvent aussi être plongées dans une formulation liquide préparée par dilution de la poudre mouillabledu sol ou du concentrat émulsifiable mences. The seeds can also be immersed in a liquid formulation prepared by diluting the wettable powder of the soil or the emulsifiable concentrate
avec de l'eau.with water.
Quand les composés selon l'invention sont utili- When the compounds according to the invention are used
sés comme agents fongicides agricoles ou horticoles, ils peuvent être appliqués en mélange avec des insecticides, d'autres fongicides, des bactéricides, des herbicides, des régulateurs de croissance des plantes et autres As an agricultural or horticultural fungicide, they may be applied in admixture with insecticides, other fungicides, bactericides, herbicides, plant growth regulators and the like.
produits afin d'élargir leur domaine d'application. products to broaden their scope of application.
On peut s'attendre dans certains cas à un syner- In some cases we can expect a syner-
gisme du fait de l'utilisation simultanée d'un composé because of the simultaneous use of a compound
selon l'invention et d'autres pesticides. according to the invention and other pesticides.
On peut citer, comme exemples de fongicides et de bactéricides qui peuvent être appliqués en mélange Examples of fungicides and bactericides that can be applied in a mixture
avec les composés selon l'invention, les produits sui- with the compounds according to the invention, the following products are
vants: Les fongicides à base de carbamates tels que : Carbamate fungicides such as
le 3,3'-éthylènebis(tétra-hydro-4,6-diméthyl-2H-1,3,5- 3,3'-ethylenebis (tetrahydro-4,6-dimethyl-2H-1,3,5-
thiadiazine-2-thione), le zinc ou manganèse éthylènebis thiadiazine-2-thione), zinc or manganese ethylenebis
(dithiocarbamate), le bis-diméthyldithio-carbamoyl)di- (dithiocarbamate), bis-dimethyldithio-carbamoyl) di-
sulfure, le zinc propylènebis(dithiocarbamate), la bis- sulfide, zinc propylenebis (dithiocarbamate), bisphenol
(diméthyldithiocarbamoyl-éthylènediamine, le nickel (dimethyldithiocarbamoyl-ethylenediamine, nickel
diméthyldithiocarbamate, le méthyl 1-(butylcarbamoyl)-2- dimethyldithiocarbamate, methyl 1- (butylcarbamoyl) -2-
benzimidazolecarbamate, le 1,2-bis(3-méthoxycarbonyl-2- benzimidazolecarbamate, 1,2-bis (3-methoxycarbonyl) -2-
thiouréido)benzène, le 1-isopropylcarbamoyl-3-(3,5-di- thioureido) benzene, 1-isopropylcarbamoyl-3- (3,5-di-
chloro-ph6nyl)hydantoLne, le potassium N-hydroxyméthyl-N- chloro-phenyl) hydantone, potassium N-hydroxymethyl-N-
méthyl-dithiocarbamate et le 5-méthyl-10-butoxycarbonyl- methyl-dithiocarbamate and 5-methyl-10-butoxycarbonyl-
amino-10,11-déhydrodibenzo (b,f)azépine; des fongicides amino-10,11-dehydrodibenzo (b, f) azepine; fungicides
pyridiniques tels que le zinc bis(1-hydroxy-2(1H)pyridine- pyridines such as zinc bis (1-hydroxy-2 (1H) pyridine
thionate) et le sel de sodium dz 2-pyridine-thiol-1-oxide; thionate) and the sodium salt of 2-pyridine-thiol-1-oxide;
des fongicides à base b phosphore tels que le O,O-diiso- phosphorus-based fungicides such as O, O-diiso-
propyl S-benzylphosphorothioate et le O-éthyl S,S-diphé- propyl S-benzylphosphorothioate and O-ethyl S, S-diphenyl
nyldithiophosphate; des fongicides à base de phtalimide nyldithiophosphate; phthalimide fungicides
tels que le N-(2,6-diéthylphényl)phtalimide et le N-(2,6- such as N- (2,6-diethylphenyl) phthalimide and N- (2,6-
diéthyl-phényl)-4-méthylphtalimide; des fongicides à diethyl-phenyl) -4-methylphthalimide; fungicides
base de dicarboxyimide tels que le N-trichlorométhylthio- dicarboxyimide base such as N-trichloromethylthio-
4-cyclohexène-1,2 dicarboxyimide, et le N-tétrachloro- 4-cyclohexene-1,2-dicarboxyimide, and N-tetrachloro-
éthylthio-4-cyclohexène-1,2-dicarboxyimide; des fongi- ethylthio-4-cyclohexene-1,2-dicarboxyimide; fungi
cides à base d'oxathine tels que le 5,6-dihydro-2-méthyl- oxathine-based compounds such as 5,6-dihydro-2-methyl-
1;4-oxathine-3-carboxanilido-4,4-dioxide et le 5,6-di- 1, 4-oxathine-3-carboxanilido-4,4-dioxide and 5,6-di-
250 2 1 5 0250 2 1 5 0
hydro-2-méthyl.-1,4-oxathine-3-carboxanilide; des fon- hydro-2-méthyl.-1,4-oxathine-3-carboxanilide; foun-
gicides. base de naphtoquinone tels que la 2,3-dichloro- gicides. naphthoquinone base such as 2,3-dichloro-
1. 4-naphtoquinone, le 2-oxy-3-chloro-i,1-naphtoquinone sulfate de cuivre: le pentachloronitrobenzène; le 1,4-dichloro-2,5-diméthoxybenzène; le 5-m6thyl-s-tria- zol(3,4-b)benzothiazole; le 2-(thiocyanométhylthio) 1. 4-naphthoquinone, 2-oxy-3-chloro-1, 1-naphthoquinone copper sulfate: pentachloronitrobenzene; 1,4-dichloro-2,5-dimethoxybenzene; 5-methyl-s-triazol (3,4-b) benzothiazole; 2- (thiocyanomethylthio)
benzothiazole; le 3-hydroxy-5-niéthylisooxazole; l'a- benzothiazole; 3-hydroxy-5-methylisooxazole; the-
cide N-2,3-dichlorophényltetrachloro-phtalamique; le -6thoxy-3trichlorométhyl-1-2,4-thiadiazole: le 2,4- N-2,3-dichlorophenyltetrachloro-phthalamic acid; 6-methoxy-3-trichloromethyl-1-2,4-thiadiazole: 2,4-
dichloro-6-(O-chloroanilino)-1.3,5-triazine; la 2,3- dichloro-6- (O-chloroanilino) -1.3,5-triazine; 2,3-
dicyano-1,4-dithioanthraquinone: le 8-quinolinate de cuivre; la polyoxine; la varidamycine, le cycloheximide; dicyano-1,4-dithioanthraquinone: copper 8-quinolinate; polyoxine; varidamycin, cycloheximide;
le méthanearsonate de fer; le diisopropyl-1,3-dithio- iron methanearsonate; diisopropyl-1,3-dithio-
lane-2-iridène malonate; le 3-allyloxy-1,2-benzoisothia- lane-2-iridene malonate; 3-allyloxy-1,2-benzoisothiazine
zol-1,1-dioxide; la kasugamycine; la Blasticidine S; zol-1,1-dioxide; kasugamycin; Blasticidine S;
le 4,5,6,7-tétrachlorophtalide;le 3-(3,5-dichlorophényl)- 4,5,6,7-tetrachlorophthalide; 3- (3,5-dichlorophenyl);
-éthényl-5-méthyloxazolizine-2,4-dione; le N-(3,5-di- chlorophényl)-1,2diméthylcyclopropane-1,2-dicarboxyimide; ethenyl-5-méthyloxazolizine-2,4-dione; N- (3,5-dichlorophenyl) -1,2-dimethylcyclopropane-1,2-dicarboxyimide;
le S-n-butyl-5'-para-t-butylbenzyl-N-3-pyridyldithiocar- S-n-butyl-5'-para-t-butylbenzyl-N-3-pyridyldithiocarbate
bonylimidate; la 4-chlorophénoxy-3,3-diméthyl-1-lH,1,3, bonylimidate; 4-chlorophenoxy-3,3-dimethyl-1-1H, 1,3,
4-triazol-1-yl)-2-butanone; le m6thyl-D,L-N-(2,6=dim&- 4-triazol-1-yl) -2-butanone; methyl-D, L-N- (2,6 = dim);
thylphényl)-N-(2'-méthoxyacétyl)alaninate; le N-pro- thylphényl) -N- (2'-methoxyacetyl) alaninate; the N-pro-
pyl-N-[2-(2-4,6-trichlorophénoxy)ethyllimidazole-1-car- pyl-N- [2- (2-4,6-trichlorophenoxy) ethyllimidazole-1-car-
boxamide; le N-(3,5-dichlorophényl)succinimide; le té- carboxamide; N- (3,5-dichlorophenyl) succinimide; the
trachloroisophtalonitrile; la 2-diméthylamino-4-méthyl- trachloroisophtalonitrile; 2-dimethylamino-4-methyl-
-n-butyl-6-hydroxy-pyrimidine; la 2,6-dichloro-4-nitro- aniline; la 3méthyl-4-chlorobenzthiazol-2-one; la 1.2,5,6-tétrahydro-4H-pyrrolo-43,2,1i.jlquinoline-2-one; -n-butyl-6-hydroxy-pyrimidine; 2,6-dichloro-4-nitroaniline; 3-methyl-4-chlorobenzthiazol-2-one; 1,2,5,6-tetrahydro-4H-pyrrolo-43,2,1-iquinoline-2-one;
la 3'-isopropoxy-2-méthylbenzanilide; le 1-C2-(2,4-di- 3'-isopropoxy-2-methylbenzanilide; the 1-C2- (2,4-di-
chlorophényl)-4-Uthyl-1,3-dioxoi-ane-2-ylméthylj-lH,1,2,4- chlorophenyl) -4-Uthyl-1,3-dioxoi-ane-2-ylmethyl-lH, 1,2,4-
triazol; la 1,2-benzisothiazoline-3-one; le chlorure basique de cuivre: le sulfate basique de cuivre; le triazole; 1,2-benzisothiazolin-3-one; basic copper chloride: basic copper sulphate; the
N'-dichlorofluorométhylthio-N,N-diméthyl-N-phénylsulfa- N'-dichlorofluoromethylthio-N, N-dimethyl-N-phénylsulfa-
mide, le chlorhydrate d'éthyl-N-(3-diméthylamino-pro- mide, ethyl-N- (3-dimethylamino-propyl) hydrochloride
pyl)thiocarbamate,; la piomycine; le S,S-6-méthylqui- pyl) thiocarbamate ,; piomycin; S, S-6-methylqui-
noxaline-2,3-dijdithiocarbonate; le complexe de zinc Pl de maneb: le dizinc his (diméthyldithiocarbamate) éthylènebis(dithiocarbamate). noxaline-2,3-dijdithiocarbonate; zinc complex Pl of maneb: dizinc his (dimethyldithiocarbamate) ethylenebis (dithiocarbamate).
On peut également citer, comme exemples de ré- We can also mention, as examples of re-
gulateur de la croissance des plantes et d'herbicides suceptibles d'être appliqués en combinaison avec les composés selon l'invention, les produits suivants: plant growth regulator and herbicides that can be applied in combination with the compounds according to the invention, the following products:
Les r6gulateurs type isourée, tels que la N- Isoured type regulators, such as N-
méthoxycarbonyl-N'-4-m6thylphénylcarbamoyléthylisourée methoxycarbonyl-N'-4-m6thylphénylcarbamoyléthylisourée
et la 1-(4-chloro-phénylcarbamoyl)-3-éthoxycarbonyl-2- and 1- (4-chloro-phenylcarbamoyl) -3-ethoxycarbonyl-2-
méthylisour6e; d'autres régulateurs de croissance tels méthylisour6e; other growth regulators such
que le sodium naphtalène-ac6tate, la 1,2-dihydropyridazine- sodium naphthalene acetate, 1,2-dihydropyridazine-
3,6-dione et les gibberellines; des herbicides du type 3,6-dione and gibberellins; herbicides of the type
triazine tels que la 2-méthylthio-4,6-biséthylamino- triazine such as 2-methylthio-4,6-bisethylamino-
1,3,5-triazine, la 2-chloro-4,6-biséthylamino-1,3,5- 1,3,5-triazine, 2-chloro-4,6-bisethylamino-1,3,5-
triazine, la 2-méthoxy-4-éthylamino-6-isopropylamino- triazine, 2-methoxy-4-ethylamino-6-isopropylamino
1,3,5-triazine, la 2-chloro-4-éthylamino-6-isopropyla- 1,3,5-triazine, 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropyl
mino-s-triazine, la 2-méthylthio-4,6-bis(isopropylamino) mino-s-triazine, 2-methylthio-4,6-bis (isopropylamino)
s-triazine et la 2-m6thylthio-4-6thylamino-6-isopropyla - s-triazine and 2-methylthio-4-6-ethylamino-6-isopropyla
* mino-s-triazine; les herbicides type phénoxy tels que l'acide 2,4dichloroph6noxyacétique et ses esters méthyl, 6thyl et butyl, l'acide 2chloro-4-méthylph6noxyac6tique, l'acide 4-chloro-2-méthylphénox acétique et l'éthyl 2-méthyl-4-chlorophénoxybutylate; des herbicides type* mino-s-triazine; phenoxy herbicides such as 2,4-dichlorophenoxyacetic acid and its methyl, butyl and butyl esters, 2-chloro-4-methylphenoxyacetic acid, 4-chloro-2-methylphenox acetic acid and ethyl 2-methyl-4 -chlorophénoxybutylate; typical herbicides
diph6nyléther tels que le 2,4,6-trichloroph6nyl-4'-nitro- diphenyl ether such as 2,4,6-trichlorophenyl-4'-nitro-
phényléther, le 2,4-dichlorophényl-4'-nitrophényléther phenyl ether, 2,4-dichlorophenyl-4'-nitrophenyl ether
et le 3,5-dim6thylphényl-4'-nitrophényléther; les her- and 3,5-dimethylphenyl-4'-nitrophenyl ether; the her-
bicides type urée tels que la 3-(3,4-dichlorophényl)-1- urea-type bicides such as 3- (3,4-dichlorophenyl) -1-
méthoxy-1-méthyl urée, la 3-(3,4-dichlorophényl)-1,1-di- methoxy-1-methyl urea, 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-di-
méthylurée et la 3-(4-chlorophényl)-1,1-dim6thyl ur6e; methylurea and 3- (4-chlorophenyl) -1,1-dimethyl-urea;
les herbicides type carbamate tels que le 3-m6thoxycar- carbamate herbicides such as 3-methoxycarbamate
bonylaminophényl-N-(3-méthylphényl)carbamate, l'isopro- bonylaminophenyl-N- (3-methylphenyl) carbamate, the isopropyl
pyl-N-(3-chloroph6nyl)carbamate et le m6thyl-N-(3,4'- pyl-N- (3-chlorophenyl) carbamate and methyl-N- (3,4'-
dichlorophényl)carbamate; les herbicides type uracil tels que le S-bromo3-sec-butyl-6-méthyluracile et le dichlorophenyl) carbamate; uracil herbicides such as S-bromo3-sec-butyl-6-methyluracil and
1-cyclohexyl-3,5-propylèneuracile; th;olcarbamate, her- 1-cyclohexyl-3,5-propylèneuracile; th; olcarbamate, her-
bicides type thiocarbamate tels que le S-(4-chloroben- bicides like thiocarbamate such as S- (4-chlorobenz)
zyl)-N,N-diéthylthiocarbamate, le S-éthyl-N-cyclohexyl- zyl) -N, N-diethylthiocarbamate, S-ethyl-N-cyclohexyl-
N-éthylthiolcarbamate et le S-6thyl-hexahydro-1H-azé- N-ethylthiolcarbamate and S-6-ethylhexahydro-1H-azene
pine-1-carbothioate et le S-éthyl-N,N-di-n-propylthiocar- pine-1-carbothioate and S-ethyl-N, N-di-n-propylthiocar-
bamate; les herbicides type pyridinium tel que le di- Bamate; pyridinium herbicides such as
chlorure de 1,1'-diméthyl-4,4'-bispyridinium; les her- 1,1'-dimethyl-4,4'-bispyridinium chloride; the her-
bicides phosphoriques tels que la N-(phosphonom6thyl) phosphoric bicides such as N- (phosphonomethyl)
glycine; les herbicides type aniline tels que laa,a- glycine; aniline herbicides such as laa, a-
trifluoro-2,6-dinitro-N-N-dipropyl-p-toluinine, la 4- (m6thylsulfonyl)-2, 6-dinitro-N,N-dipropylaiiiline et la 2,6-dinitro-N-N-dipropyl-p-toluinine, 4- (methylsulfonyl) -2,6-dinitro-N, N-dipropylaliiline and the
N3,N3-diéthyl-2,4-dinitro-6-trifluorométhyl-1,3-ph6ny- N3, N3-diethyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-ph6ny-
lène-diamine; les herbicides type acide anilide tels que le 2-chloro-2', 6'-diéthyl-N(butoxyméthyl)acétoanilide, le 2-chloro-2',6'-diéthyl-N(m6thoxym6thyl)acétoanilide, et le 3,4-dichloro propioneanilide; les herbicides lene diamine; anilide acid type herbicides such as 2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N (butoxymethyl) acetoanilide, 2-chloro-2', 6'-diethyl-N (methoxymethyl) acetoanilide, and 3,4 dichloropropionicilide; herbicides
type pyrazole tels que le 1,3-dim6thyl-4-(2,4-dichloro- pyrazole such as 1,3-dimethyl-4- (2,4-dichloro-
benzoyl)-5-hydroxypyrazole et le 1,3-diméthyl-4-(2,4- benzoyl) -5-hydroxypyrazole and 1,3-dimethyl-4- (2,4-
dichlorobenzoyl)-5-(p-toluènesulfonyloxy)pyrazole; la dichlorobenzoyl) -5- (p-toluenesulfonyloxy) pyrazole; the
5-tert-butyl-3-(2,4-dichloro-5-isopropoxyphényl)-1,3,4- 5-tert-butyl-3- (2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl) -1,3,4
oxadiazoline-2-one; la 2-1N-isopropyl,N-(4-chloroph6nyl) carbamoylj-4chloro-5-méthyl-4-isooxazoline-3-one; le 3-isopropyl-benzo-2-thia-1,3diazinone-(4)-2,4-dioxide oxadiazoline-2-one; 2-1-N-isopropyl, N- (4-chlorophenyl) carbamoyl] -4-chloro-5-methyl-4-isooxazolin-3-one; 3-isopropyl-benzo-2-thia-1,3diazinone- (4) -2,4-dioxide
et le 3-(a-méthylphénoxy)pyridazine. and 3- (α-methylphenoxy) pyridazine.
Conmme exemples d'insecticides qui peuvent être mélangés aux composés selon l'invention, on peut citer: As examples of insecticides which can be mixed with the compounds according to the invention, mention may be made of:
les insecticides phosphoriques tels que le 0,0-diéthyl- phosphoric insecticides such as 0,0-diethyl-
0-(2-isopropyl-4-m6thyl-6-pyrimidinyl)phosphorothioate, le 0,0-diéthyl S2-[(éthylthio)éthyljphosphorodithioate, le 0,0-dim6thyl 0-(3-m6thyl-4nitrophényl)thiophosphate, O- (2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidinyl) phosphorothioate, O, O-diethyl S 2 - [(ethylthio) ethyl] phosphorodithioate, O, O-dimethyl O- (3-methyl-4-nitrophenyl) thiophosphate,
le 0,0-dim6thyl S-(N-méthylcarbamoylméthyl)phosphoro- 0.0-Dimethyl S- (N-methylcarbamoylmethyl) phosphoro-
dithioate, le 0,0-diméthyl S-(N-méthyl-N-formylcarbamoyl- dithioate, 0,0-dimethyl S- (N-methyl-N-formylcarbamoyl)
méthyl)phosphorodithoate, le 0,0-diméthyl S-2-E(6thyl- methyl) phosphorodithoate, 0,0-dimethyl S-2-E (6-
thio)éthyljphosphorodithioate, le O 0-diéthyl S-2-E(6thy- thio) ethyljphosphorodithioate, O-O-diethyl S-2-E (6thy-
lthio)éthyl3phosphorodithioate, le 0,0-diméthyl-1-hydro- lthio) ethyl3phosphorodithioate, 0,0-dimethyl-1-hydroxyethyl
xy-2,2,2-trichloro6thylphophonate, le 0,0-diéthyl-0- xy-2,2,2-trichloroethylphosphonate, 0,0-diethyl-O-
(5-phényl-3-isooxazolyl)phosphorothioate, le 0,0-diméthyl (5-phenyl-3-isooxazolyl) phosphorothioate, 0,0-dimethyl
0-(2,5-dichloro-4-bromophényl)phosphorothioate, le 0,0- O- (2,5-dichloro-4-bromophenyl) phosphorothioate, the
diméthyl 0-(3-m6thyl-4-m6thylmercaptophényl)thiophosphate, le 0-éthyl O-p cyanophényl phénylphosphorothioate, le 0,0-diméthyl-S-(1,2dicarboéthoxyethyl)phosphorodithioate, dimethyl O- (3-methyl-4-methylmercaptophenyl) thiophosphate, O-ethyl O-p cyanophenyl phenylphosphorothioate, O-dimethyl-S- (1,2-dicarboethoxyethyl) phosphorodithioate,
le 2-chloro-(2,4,5-trichloroph6nyl)vinyldiméthyl phos- 2-chloro- (2,4,5-trichlorophenyl) vinyldimethyl phos-
phate, 2-chloro-1-(2,4-dichlorophényl)vinyldiméthyl phate, 2-chloro-1- (2,4-dichlorophenyl) vinyldimethyl
phosphate, le 0,0-diméthyl-0-p-cyanophényl phosphoro- phosphate, 0,0-dimethyl-O-p-cyanophenyl phosphoro-
thioate, le 2,2-dichlorovinyl diméthyl phosphate, le 0,0-diéthyl 0-2,4dichlorophényl phosphorothioate, l'éthyl mercaptophénylacétate, le 0,0diméthyl phos- phorodithioate, le S-E(6-chloro-2-oxo-3-benzooxazolinyl) thioate, 2,2-dichlorovinyl dimethyl phosphate, 0,0-diethyl-2,4-dichlorophenyl phosphorothioate, ethyl mercaptophenyl acetate, 0,0-dimethyl phosphorodithioate, SE (6-chloro-2-oxo-3- benzooxazolinyl)
méthyl 0,0-diéthyl phosphorodithioate, le 2-chloro-1- methyl 0,0-diethyl phosphorodithioate, 2-chloro-1-
(2,4-dichlorophényl)vinyl diéthylphosphate, le 0,0-dié- (2,4-dichlorophenyl) vinyl diethylphosphate, the 0,0-diene
thyl 0-(3-oxo-2-phényl-2H-pyridazine-6-yl) phosphoro- thyl O- (3-oxo-2-phenyl-2H-pyridazin-6-yl) phosphoro-
thioate, le 0,0-diméthyl S-(1-méthyl-2-éthylsulfinyl)- thioate, 0,0-dimethyl S- (1-methyl-2-ethylsulfinyl) -
éthyl phosphorothioate, le 0,0-diméthyl S-phtalimido- ethyl phosphorothioate, 0,0-dimethyl S-phthalimido
méthyl phosphorodithioate, le 0,0-diéthyl S-(N-éthoxycar- methyl phosphorodithioate, 0,0-diethyl S- (N-ethoxycar-
bonyl-N-méthylcarbamoylméthyl)phosphorodithioate, le bonyl-N-methylcarbamoylmethyl) phosphorodithioate, the
0,0-diméthyl S-t2-méthoxy-1,3,4-thiadiazol-5-(4H)-onyl- 0.0-Dimethyl S-t-2-methoxy-1,3,4-thiadiazol-5- (4H) -onyl-
(4)-méthyljdithiophosphate, le 2-méthoxy-4H-1,3,2-benzo- (4) -methyl-dithiophosphate, 2-methoxy-4H-1,3,2-benzoate
oxaphosphorine 2-sulfure, le 0,0-diéthyl 0-(3,5,6-tri- oxaphosphorine 2-sulphide, 0,0-diethyl O- (3,5,6-tri-
chloro-2-pyridyl)phosphorothiate, le 0-éthyl 0-2,4- chloro-2-pyridyl) phosphorothiate, O-ethyl 0-2,4-
dichlorophényl thionobenzène phosphonate, le S-[4,6- dichlorophenyl thionobenzene phosphonate, S- [4,6-
diamino-s-triazine-2-yl-méthyl 0,0-diméthyl phosphoro- diamino-s-triazin-2-yl-methyl-0,0-dimethyl phosphoro-
dithioate, le 0-éthyl 0-p-nitrophényl phényl phospho- dithioate, 0-ethyl-p-nitrophenyl phenyl phosphonate
rothioate, le 0,S-diméthyl N-acétyl phosphoroamido- rothioate, 0, S-dimethyl N-acetyl phosphoroamido
thioate, le 2-diéthylamino-6-méthylpyrimidine-4-yl- thioate, 2-diethylamino-6-methylpyrimidin-4-yl
diéthylphosphorothionate, le 2-diéthylamino-6-méthyl- diethylphosphorothionate, 2-diethylamino-6-methyl-
pyrimidine-4-yl-diméthylphosphorothionate, le 0,0- pyrimidin-4-yl dimethylphosphorothionate, the
diéthyl 0-N-(méthylsulfinyl)phényl phosphorothioate, le 0-éthyl S-propyl 0-2,4-dichlorophényl phosphorodithioate et le cis-3-(diméthoxyphosphinoxy) N-méthyl-cis-croton diethyl O-N- (methylsulfinyl) phenyl phosphorothioate, O-ethyl S-propyl O-2,4-dichlorophenyl phosphorodithioate and cis-3- (dimethoxyphosphinoxy) N-methyl-cis-croton
amide; les insecticides type carbamate tels que le 1- amide; carbamate insecticides such as 1-
naphthyl N-méthylcarbamate, le S-méthyl N-1méthylcarba- naphthyl N-methylcarbamate, S-methyl N-1 methylcarbamate
moyloxylthioacétoimidate, le m-tolyl méthylcarbamate, moyloxylthioacetoimidate, m-tolyl methylcarbamate,
le 3,4-xylyl méthylcarbamate, le 3,5-xylyl méthylcar- 3,4-xylyl methylcarbamate, 3,5-xylyl methylcarbamate
bamate, le 2-sec-butylphényl N-méthylcarbamate, le 2,3-dihydro-2,2diméthyl-7-benzofuranylméthylcarbamate, le 2-isopropoxyphényl Nméthylcarbamate, le chlorhydrate de 1,3-bis(carbamoylthio)-2-N,Ndiméthylamino)propane bamate, 2-sec-butylphenyl N-methylcarbamate, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylcarbamate, 2-isopropoxyphenyl N-methylcarbamate, 1,3-bis (carbamoylthio) -2-N, N-dimethylamino hydrochloride )propane
et le 2-diéthyl-amino-6-méthylpyrimidine-4-yl-diméthyl- and 2-diethylamino-6-methylpyrimidin-4-yl dimethyl
carbamate; et d'autres insecticides tels que le chlor- carbamate; and other insecticides such as chlorine
hydrate de N,N-dim6thyl N'-(2-m6thyl-4-chloro-ph6nyl) formamidine, le sulfate de nicotine, la milbemycine, le N, N-dimethyl N '- (2-methyl-4-chloro-phenyl) formamidine hydrate, nicotine sulphate, milbemycin,
6-methyl-2,3-quinoxalinedithiocyclique S,S-dithiocar- 6-methyl-2,3-quinoxalinedithiocyclic S, S-dithiocar-
bonate, le 2,4-dinitro-6-sec-butylphenyl dim6thyl-acry- 2,4-dinitro-6-sec-butylphenyl dimethylacrylate
late, le 1,1-bis(p-chloroph6nyl) 2,2,2-trichloroéthanol, late, 1,1-bis (p-chlorophenyl) 2,2,2-trichloroethanol,
le 2-(p-tert-butylph6noxy)isopropyl-2'-chloroéthylsul- 2- (p-tert-butylphenoxy) isopropyl-2'-chloroethylsulphonyl
fite, l'azoxybenzène, le di-(p-chlorophényl)-cyclopro- fite, azoxybenzene, di- (p-chlorophenyl) -cyclopro-
pyl carbinol, le di [tri(2,2-diméthyl-2-phényléthyl)étain] oxide, la 1-(4chlorophényl)-3-(2,6-difluorobenzoyl)urée pyl carbinol, di [tri (2,2-dimethyl-2-phenylethyl) tin] oxide, 1- (4chlorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea
et le S-tricyclohexyl étain O,O-diisopropylphosphorodi- and S-tricyclohexyl tin O, O-diisopropylphosphorodi
thioate. Les compos6s selon l'invention peuvent aussi être m6élangés à des fertilisants tels que les fertilisants contenant de l'azote ou du phosphore. Les compositions peuvent comporter des granulés de fertilisants revêtus d'un compos6 selon l'invention, ou dans lesquels a 6t6 thioate. The compounds according to the invention can also be mixed with fertilizers such as fertilizers containing nitrogen or phosphorus. The compositions may comprise granules of fertilizers coated with a compound according to the invention, or in which has been
incorpor6 un compos6 selon l'invention. incorporated a compound according to the invention.
Les exemples suivants vont permettre d'illus- The following examples will help illustrate
trer l'invention; les exemples 1 à 20 illustrent les proc6d6s d'obtention des compos6s selon l'invention; the invention; Examples 1 to 20 illustrate the processes for obtaining the compounds according to the invention;
les exemples 21 à 26 illustrent les formulations conte- Examples 21 to 26 illustrate the formulations
nant le compos6 selon l'invention. Les exemples 27 à 33 the compound according to the invention. Examples 27 to 33
illustrent des essais permettant de d6terminer les ac- illustrate tests to determine the
tivit6s fongicides des compos6s selon l'invention. fungicidal compositions of the compounds according to the invention.
Exemple 1Example 1
Obtention du compos6 n0 1 de la Table 1 ci-après de formule: Obtaining the compound No. 1 of Table 1 below of formula:
O'CHF-N 3O'CHF-N 3
^ IWC à/=F.^ IWC to / = F.
A un mélange de 25,6 g du compos6 (chlorhydrate To a mixture of 25.6 g of the compound (hydrochloride
d'imidazole-1-yl-acide acétique-chlorure de ph6nylimi- imidazol-1-yl-acetic acid-phenanthyl chloride
doyl) de formule:doyl) of formula:
<<
//c'HC// this HC
CH2-1;CH2-1;
et de 100 g de méthanol, on ajoute goutte à goutte, and 100 g of methanol is added dropwise,
sous refroidissement à la glace, une solution de mé- under cooling with ice, a solution of
thoxyde de sodium dans du méthanol préparée en faisant sodium thoxide in methanol prepared by making
réagir 4,6 g de sodium avec 50 g de méthanol. Le m6- react 4.6 g of sodium with 50 g of methanol. The m6-
lange obtenu est agit6 30 minutes à temp6rature ambiante The mixture obtained is stirred for 30 minutes at room temperature.
et le sel qui se dépose est éliminé de la solution ré- and the salt that is deposited is removed from the solution
actionnelle par filtrage sous succion. Le filtrat est concentré sous pression réduite pour donner 19,8 g d'imidazole-1-yl acide isoac6tique anilide O-mèthyl éther (composé n 1) sous forme d'huile lé6gèrement action by filtering under suction. The filtrate is concentrated under reduced pressure to give 19.8 g of imidazol-1-yl isoacetic acid anilide O-methyl ether (compound 1) in the form of light oil.
colorée en jaune. Ce produit est purifi6 par chroma- colored yellow. This product is purified by chroma-
tographie sur colonne de gel de silice (développée avec un mélange benzène-ac6tone) pour donner un produit pur qui est une huile incolore avec un indice de r6fraction silica gel columnography (developed with a benzene-acetone mixture) to give a pure product which is a colorless oil with a refractive index
n 23 = 1,5738.n 23 = 1.5738.
nDnD
Exemple 2Example 2
Obtention du composé n 102 de la Table 1 de formule: Obtaining Compound No. 102 from Table 1 of Formula
C,/S-CH2C6H5C, / S-CH2C6H5
0.9.OQ N=C AI0.9.OQ N = C AI
CH2-1VCH2-1V
A un mélange de 32,5 g du composé chlorhydrate To a mixture of 32.5 g of the hydrochloride compound
d'imidazol-1-yl-acide ac6tique-2',4'-dichlorophénylimi- imidazol-1-yl-acetic acid-2 ', 4'-dichlorophenylimide
doylchrorure de formule C9. Q - N C N=Ct NHC9 2 \CH2-Nkt doylchrorure of formula C9. Q - N C N = Ct NHC9 2 \ CH2-Nkt
de 12,4 g de benzylmercaptan et de 200 ml d'acétoni- 12.4 g of benzyl mercaptan and 200 ml of acetonitrile
trile, on ajoute goutte à goutte 21,0 g de triétylamine trile, 21.0 g of triethylamine are added dropwise
(comme capteur d'acide) sous refroidissement à la glace. (as acid sensor) under ice cooling.
Le mélange obtenu est agité à température ambiante pen- The resulting mixture is stirred at room temperature
dant 10 minutes et la solution réactionnelle est mé- 10 minutes and the reaction solution is
langée à de l'eau et du benzène. Après agitation, on sépare la couche organique, on lave avec une solution aqueuse 1 N de soude puis avec del'eau et on sèche sur mixed with water and benzene. After stirring, the organic layer is separated off, washed with a 1N aqueous solution of sodium hydroxide and then with water and dried over
sulfate de sodium anhydre. La solution séchée est dis- anhydrous sodium sulphate. The dried solution is
tillé sous pression réduite pour enlever le solvant et under reduced pressure to remove the solvent and
2502 1 502502 1 50
on récupère 31,6 g d'imidazole-1-yl acide isothioacé- 31.6 g of imidazol-1-yl isothioacidic acid are recovered.
tique 2',4'-dichloroanilide S-benzyléther (composé n 102) sous forme d'huile légèrement colorée en jaune. Cette huile est purifiée par chromatographie sur gel de silice pour donner un produit pur sous 2 ', 4'-dichloroanilide S-benzyl ether (compound No. 102) as a slightly yellow-colored oil. This oil is purified by chromatography on silica gel to give a pure product under
forme d'une huile incolore avec un indice de réfrac- form of a colorless oil with a refractive index
tion n23 = 1,6411n23 = 1.6411
Exemple 3Example 3
Obtention du composé n 115 de la Table I de formule Cl Q.-S-CH2 Q c \'q CHI Ci u. Obtaining Compound No. 115 of Table I of Formula C1-S-CH2 CHI Ci u.
32,0 g du composé (imidazole-1-yl-acide acétique- 32.0 g of the compound (imidazol-1-yl-acetic acid)
2',4'-dichlorophénylimidoyl imidazol) de formule: 2 ', 4'-dichlorophenylimidoyl imidazol) of formula:
Cl Q< N=-C-Cl Q <N = -C-
CiT CH2-EJ et 16,0 g de p-chlorobenzylmercaptan sont dissous dans ml d'acétonitrile et la solution obtenue est CH 2 -EJ and 16.0 g of p-chlorobenzyl mercaptan are dissolved in ml of acetonitrile and the solution obtained is
chauffée sous reflux pendant 30 minutes. heated under reflux for 30 minutes.
Après refroidissement, la solution réactionnelle est mélangée à de l'eau et du benzène. Après agitation, After cooling, the reaction solution is mixed with water and benzene. After stirring,
on sépare la couche organique, on lave avec une solu- the organic layer is separated, washed with a solution of
tion aqueuse I N de soude puis avec de l'eau et on sèche sur sulfate de sodium anhydre. La solution sèche est distillée sous pression réduite pour éliminer le The aqueous solution is washed with sodium hydroxide and then with water and dried over anhydrous sodium sulphate. The dry solution is distilled under reduced pressure to remove the
solvant et on r6cupère l'imidazole-l-yl-acide isothio- solvent and the imidazol-1-yl-isothio acid is recovered.
acé6tique 2',4'-dichloroanilide S-p-chlorobenzyléther (composé n 115) sous forme de cristaux légèrement j aunes. Une recristallisation à partir d'un mélange n-hexane / acétone donne le produit pur sous forme de acetic acid 2 ', 4'-dichloroanilide S-p-chlorobenzyl ether (compound No. 115) as slightly yellow crystals. Recrystallization from n-hexane / acetone gives the pure product as a
cristaux incolores avec un point de fusion de 94-951C. colorless crystals with a melting point of 94-951C.
Exemple 4Example 4
Obtention du composé n 131 de la Table I de formule: - / S-C3H7 -n Obtaining Compound No. 131 from Table I of Formula: - / S-C 3 H 7 -n
N= \ CH- NN = \ CH- N
CH3 A un mélange de 30,3 g de a-imidazole-1-yl-acide propionique chlorurede 2',4'-dichlorophénylimidoyl de formule: C N=C-""< Ct 1-N CH 3 A mixture of 30.3 g of 2 ', 4'-dichlorophenylimidoyl chloro-propionic acid, propionic acid, of the formula: ## STR2 ##
CZ QCH-NCZ QCH-N
CH3 de 8,0 g de n-propylmercaptan et de 100 ml d'acétone, CH3 of 8.0 g of n-propylmercaptan and 100 ml of acetone,
on ajoute 14,0 g de carbonate anhydre de potassium (cap- 14.0 g of anhydrous potassium carbonate (
teur d'acide). Le mélange obtenu est traité sous re- acid). The mixture obtained is treated under
flux pendant une heure. Après refroidissement, la so- flow for an hour. After cooling, the
lution réactionnelle est mélangée à de l'eau et du benzène. Après agitation, on sépare la couche organique, on lave avec une solution aqueuse 1 N de soude puis avec de l'eau et on sèche sur sulfate de sodium anhydre. La solution sèche est distillée sous pression réduite pour The reaction is mixed with water and benzene. After stirring, the organic layer is separated, washed with a 1N aqueous solution of sodium hydroxide and then with water and dried over anhydrous sodium sulphate. The dry solution is distilled under reduced pressure to
éliminer le solvant et on récupère 31,1 g d'a-imidazole- remove the solvent and 31.1 g of α-imidazole are recovered.
1-yl-acide isothiopropionique 2',4'-dichloroanilide S- 1-yl-isothiopropionic acid 2 ', 4'-dichloroanilide S-
n-propyléther (composé n 131) sous forme d'huile jaune. n-propyl ether (compound No. 131) in the form of a yellow oil.
Cette huile est purifiée par chromatographie sur gel de silice pour donner un produit pur sous forme d'huile légèrement colorée qui a un indice de réfraction n D23 = This oil is purified by chromatography on silica gel to give a pure product in the form of a slightly colored oil which has a refractive index n D23 =
1,5928.1.5928.
Exemple 5Example 5
Obtention du composé n 181 de la Table I de formule: Ci O N=C. f=N CQ /OC4H9-n Obtaining compound No 181 of Table I of formula: Ci O N = C. f = N CQ / OC4H9-n
CF3 CH2-N\JCF3 CH2-N \ J
,4 g d'imidazole-1-yl-acide acétique 4'-chloro- 4 g of imidazol-1-yl 4'-chloroacetic acid
2'-trifluorométhylphénylimidoyl imidazole de formule: AN CF3 Ch5-11 sont dissous dans 100 ml de n-butanol, et la solution obtenue est chauffée sous reflux pendant 5 heures. La solution réactionnelle est distillée sous pression réduite pour éliminer le n-butanol puis m1élangée à de l'eau et du benzène. Après agitation, on sépare la couche organique, on lave avec une solution aqueuse 1 N de soude puis avec de l'eau et on sèche sur sulfate de sodium anhydre. La solution sèche est distillée sous 2'-trifluoromethylphenylimidoyl imidazole of formula: AN CF3 Ch5-11 are dissolved in 100 ml of n-butanol, and the resulting solution is heated under reflux for 5 hours. The reaction solution is distilled under reduced pressure to remove n-butanol and then mixed with water and benzene. After stirring, the organic layer is separated, washed with a 1N aqueous solution of sodium hydroxide and then with water and dried over anhydrous sodium sulphate. The dry solution is distilled
pression réduite pour éliminer le solvant et on récu- reduced pressure to remove the solvent and
père 29,5 g d'imidazole-1-yl-acide isoacétique 4'-chloro- father 29.5 g of imidazol-1-yl-isoacetic acid 4'-chloro
2'-trifluoronméthylanilide O-n butyléther (composé n 181) sous forme d'huile légèrement colorée. Cette huile est purifiée par chromatographie sur colonne de gel de 2'-Trifluoromethylanilide O-n-butyl ether (Compound No. 181) in the form of a slightly colored oil. This oil is purified by gel column chromatography.
silice pour donner un produitpur sous forme d'huile in- silica to give a pure product as an oil
23 1,9023 1.90
colore avec un indice de r6fraction n 23 = 1,5900. stained with a refractive index n 23 = 1.5900.
Exemple 6Example 6
Obtention du composé n 195 de la Table I de formule: S-C2H5 Obtaining Compound No. 195 from Table I of Formula: S-C2H5
0 N-C N0 N-C N
CF3 C-NCF3 C-N
C5)C5)
A un mélange de 39,8 g d'a-imidazole-1-yl-phényl- To a mixture of 39.8 g of α-imidazol-1-yl-phenyl-
acide acétique 4'-chloro-2'-trifluorométhylphénylimi- 4'-chloro-2'-trifluoromethylphenylimide acetic acid
doyl chlorure de formule:doyl chloride of formula:
99
C0N CH-NC0N CH-N
CF3 \-CF3 \ -
de 7,0 g d'6thylmercaptan et de 150 ml d'acétonitrile, 7.0 g of ethyl mercaptan and 150 ml of acetonitrile,
on ajoute goutte à goutte 11,0 g de triéthylamine (cap- 11.0 g of triethylamine (captivity) are added dropwise.
teur d'acide). Le mélange obtenu est agité à température ambiante pendant une heure; la solution réactionnelle acid). The resulting mixture is stirred at room temperature for one hour; the reaction solution
est mélangée à de l'eau et du benzène. Après agita- is mixed with water and benzene. After stirring
tion, on sépare la couche organique, on lave avec une solution aqueuse 1 N de soude puis avec de l'eau et on sèche sur sulfate de sodium anhydre. La solu- tion sèche est distillée sous pression réduite pour The organic layer is separated off, washed with 1 N aqueous sodium hydroxide solution and then with water and dried over anhydrous sodium sulfate. The dry solution is distilled under reduced pressure to
éliminer le solvant et on récupère 39,0 g d' Q-imidazole- remove the solvent and 39.0 g of Q-imidazole are recovered.
1-yl-acide-isothiophénylacétique 4'-chloro-2'-trifluo- 1-yl-4'-chloro-2'-trifluorophenylacetic acid-isothiophenylacetic acid
rométhyl-anilide S-éthyléther (composé n 195) sous forme d'huile colorée en jaune. Cette huile est purifiée par chromatographie sur gel de silice pour donner un produit pur sous forme d'une huile légèrement colorée romethylanilide S-ethylether (compound No. 195) in the form of an oil colored yellow. This oil is purified by chromatography on silica gel to give a pure product in the form of a lightly colored oil
avec un indice de réfraction n 23 = 1,5946. with a refractive index n 23 = 1.5946.
DD
Exemple 7Example 7
Obtention du composé n 85 de la Table I de formule: CNO-C3H7-n Obtaining Compound No. 85 from Table I of Formula: CNO-C3H7-n
C2. O N=C NC2. O N = C N
ca CH2-N C On ajoute 6,8 g d'imidazole à une solution de n-propoxyde de sodium dans le n-propanol qui a été préparAéen faisant réagir 2,3 g de sodium avec 200 ml CH 2 -N C was added 6.8 g of imidazole to a solution of sodium n-propoxide in n-propanol which was prepared by reacting 2.3 g of sodium with 200 ml.
de n-propanol; le mélange obtenu est chauffé sous re- n-propanol; the mixture obtained is heated under
flux pendant 30 minutes. Après refroidissement, la solution réactionnelle est mélangée à 28,1 g d'acide flow for 30 minutes. After cooling, the reaction solution is mixed with 28.1 g of acid
chloroisoacétique 2',4'-dichloroanilide-O-n-propylé- chloroisoacetic acid 2 ', 4'-dichloroanilide-O-n-propyl
ther de formule: et leTher of formula: and the
/O-C3H7-0/ O-C3H7-0
CN=CQ CH2C9CN = CQ CH2C9
mélange obtenu est chauffé sous reflux pendant 2 heures. The mixture obtained is heated under reflux for 2 hours.
Après refroidissement, le sel qui se dépose est éliminé par filtration sous succion, le filtrat est concentré sous pression réduite pour donner 29,0 g After cooling, the salt which is deposited is removed by filtration under suction, the filtrate is concentrated under reduced pressure to give 29.0 g.
d'imidazole-1-yl-acide isoacétique-2'.4'-dichloroani- of imidazol-1-yl-isoacetic acid-2'.4'-dichloroanil
lide O-n-propyl6ther (composé n 85) sous forme d'huile O-n-propyl ether derivative (compound 85) in the form of oil
légèrement color6e. Cette huile est purifiée par chro- slightly colored. This oil is purified by
matographie sur colonne de gel de silice pour donner un produit pur sous forme d'huile incolore avec un in- dice de réfraction n23 = 1,5686 silica gel columnography to give a pure product as a colorless oil with a refractive index n23 = 1.5686
Exemple 8Example 8
Obtention du composé n 186 de la table I de formule: Obtaining Compound No. 186 from Table I of Formula
l0 CQ <,,S-CH2-l0 CQ <,, S-CH2-
c 9. Q 00 c-N N CF3 CH2-Éd%c 9. Q 00 c-N N CF3 CH2-Ed%
37,8 g d'acide chloroisothioac6tique 4'-chloro- 37.8 g of chloroisothioacetic acid 4'-chloro
2'-trifluoro-m6thylanilide S-benzyl 6ther de formule: 2'-trifluoro-methylsilanilide S-benzyl 6ther of formula:
/ /S-CH2C6H5/ / S-CH2C6H5
_ ( CH2C_ (CH2C
CF3CF3
et 14,0 g d'imidazole sont dissous dans 100 ml de di- and 14.0 g of imidazole are dissolved in 100 ml of di-
m6thylformamide et la solution obtenue est maintenue methylformamide and the solution obtained is maintained
à 100 C pendant 2 heures.at 100 C for 2 hours.
Après refroidissement, la solution réactionnelle est mélangée à de l'eau et du benzène. Après agitation After cooling, the reaction solution is mixed with water and benzene. After agitation
on sépare la couche organique, on lave avec une solu- the organic layer is separated, washed with a solution of
tion aqueuse 1 N de soude puis avec de l'eau et on sèche sur sulfate de sodium anhydre. La solution sèche 1N aqueous solution of sodium hydroxide and then with water and dried over anhydrous sodium sulphate. The dry solution
est distillée sous pression réduite pour éliminer le sol- is distilled under reduced pressure to remove soil
vant et on récupère 38,5 g d'imidazole-1-yl-acide iso- and 38.5 g of imidazol-1-yl-isoacid are recovered.
thioac6tique 4'-chloro-2'-trifluorométhylanilide-S- thioacetic 4'-chloro-2'-trifluoromethylanilide-S-
benzyléther (compos6 n 186) sous forme d'huile légè- benzyl ether (compound 186) as a light oil.
rement colorée avec un rendement de 94 %). Cette huile est purifiée par chromatographie sur gel de silice pour donner un produit pur sous forme d'huile incolore colored with a yield of 94%). This oil is purified by chromatography on silica gel to give a pure product in the form of a colorless oil
avec un indice de réfraction n23 = 1,5792. with a refractive index n23 = 1.5792.
Exemple 9 DExample 9 D
2 5 0 2 1 5 02 5 0 2 1 5 0
Obtention du composé n 120 de la Table I de formule: Obtaining Compound No. 120 from Table I of Formula
CQX / S-CH2 CH3CQX / S-CH2 CH3
CQ CH2-N\CQ CH2-N \
28,6 g d'imidazole-1-yl-acide thioacétique 2',4'- 28.6 g of imidazol-1-yl-thioacetic acid 2 ', 4'-
dichloranilide de formule:dichloranilide of formula:
CZ, O NH-CSCZ, O NH-CS
CH -NUCH -NU
sont mélangés à une solution d'éthoxyde de sodium dans are mixed with a solution of sodium ethoxide in
de l'éthanol préparée en faisant réagir 2,3 g de so- ethanol prepared by reacting 2.3 g of
dium avec 100 ml d'éthanol. On ajoute alors au mélange dium with 100 ml of ethanol. We then add to the mixture
obtenu 14,1 g d'une solution à 30 % de chlorure de p- obtained 14.1 g of a 30% solution of chloride of p-
méthylbenzyl et on chauffe sous reflux le mélange pendant 30 minutes. Après refroidissement le sel déposé est éliminé de la solution par filtration sous succion et le filtrat est concentré sous pression réduite pour methylbenzyl and the mixture is refluxed for 30 minutes. After cooling, the deposited salt is removed from the solution by filtration under suction and the filtrate is concentrated under reduced pressure to
donner 38,2 g d'imidazole-1-yl-acide isothioacétique- give 38.2 g of imidazol-1-yl-isothioacetic acid
2',4'-dichloroanilide S-p-méthylbenzyléther (composé 2 ', 4'-dichloroanilide S-p-methylbenzyl ether (compound
n 120) sous forme de cristaux faiblement colorés. n 120) in the form of weakly colored crystals.
Une recristallisation à partir d'un mélange cyclohexane/ Recrystallization from a cyclohexane /
acétone donne le produit pur sous forme de cristaux in- acetone gives the pure product in the form of crystals
colores ayant un point de fusion de 77-78,50C. color having a melting point of 77-78.50C.
*Exemple 10* Example 10
Obtention du composé n 103 de la Table I de formule: Obtaining Compound No. 103 from Table I of Formula
CQ / S-CH2C6H5CQ / S-CH2C6H5
,==
_CZ CH2-N.HC\_CZ CH2-N.HC \
On dissout 3,8 g d'imidazole-1-yl-acide isothio- 3.8 g of imidazol-1-yl-isothiolysaccharide are dissolved
acétique-2',4'-dichloroanilide-S-benzyléther de formule: acetic acid-2 ', 4'-dichloroanilide-S-benzyl ether of formula:
NCQ / S-CH2C6H5NCQ / S-CH2C6H5
CL Q N=C H2- NCL Q N = C H2- N
C 91 CH2-C 91 CH2-
dans 50 ml d'acétone puis on ajoute 2 ml d'acide in 50 ml of acetone then 2 ml of acid are added
chlorhydrique 5 N.On laisse reposer le mélange à tem- hydrochloric acid 5 N. The mixture is allowed to stand at room temperature
p6rature ambiante pendant une heure. Les cristaux in- ambient temperature for one hour. Crystals
colores qui se déposent sont isolés de la solution réactionnelle par filtration et lavés à l'acétone; on récupère 3,5 g de chlorhydrate d'imidazole-1-yl- dyes which are deposited are isolated from the reaction solution by filtration and washed with acetone; 3.5 g of imidazol-1-yl-hydrochloride are recovered.
acide isothioacétique 2',4'-dichloroanilide S-p-chlo- isothioacetic acid 2 ', 4'-dichloroanilide S-p-chloro
robenzyléther (composé n 103) sous forme de cristaux robenzyl ether (compound n 103) in the form of crystals
incolores qui ont un point de fusion de 114-1l15 C. colorless with a melting point of 114-115 C.
Exemple 11Example 11
Obtention du composé n 116 de la Table I de formule: Cé Q!h=Cx NN t UCH2Uj *H3PO4 Obtaining Compound No. 116 from Table I of the formula: ## STR2 ##
On dissout 4,1 g d'imidazole-1-yl acide isothio- 4.1 g of imidazol-1-yl isothiocyanic acid is dissolved
acétique 2',4'-dichloranilide S-p-chlorobenzyléther (4,1 g) de formule: C acetic acid 2 ', 4'-dichloroanilide S-p-chlorobenzyl ether (4.1 g) of formula: C
X =NX = N
2C CH2-NJ2C CH2-NJ
dans 50 ml de dioxanne, puis on ajoute 1,5 g d'acide phosphorique à 85 %. On laisse reposer le mélange obtenu à température ambiante pendant une heure. Les cristaux incolores qui se déposent sont isolés de la solution réactionnelle par filtration et lavés au dioxanne; on in 50 ml of dioxane, then 1.5 g of 85% phosphoric acid is added. The resulting mixture is allowed to stand at room temperature for one hour. The colorless crystals which are deposited are isolated from the reaction solution by filtration and washed with dioxane; we
récupère 4,5 g de phosphate d'imidazole-1-yl-acide iso- recover 4.5 g of imidazol-1-yl-isoacid phosphate
thioacétique 2',4'-dichloranilide S-p-chlorobenzylester (composé n 116) sous forme de cristaux incolores qui thioacetic acid 2 ', 4'-dichloranilide S-p-chlorobenzylester (compound 116) in the form of colorless crystals which
ont un point de fusion de 158-159,50C. have a melting point of 158-159.5 ° C.
Exemple 12Example 12
Obtention du composé n 160 de la Table I. Obtaining Compound No. 160 from Table I.
On mélange sous agitation 2,7 g d'imidazole-1-yl- 2.7 g of imidazol-1-yl are mixed with stirring.
acide isothioacétique 2',4'-diméthyl-anilide S-éthyl- isothioacetic acid 2 ', 4'-dimethylanilide S-ethyl-
éther de formule: S-CeH,ether of formula: S-CeH,
CH3 =C-CH3 = C-
CcH CH j--_ ó.s( avec une solution de 1,0 g d'acide sulfamique dans ml d'eau. Le mélange obtenu est agité à température ambiante pendant 10 minutes, et les cristaux incolores C. (with a solution of 1.0 g of sulfamic acid in ml of water) The resulting mixture is stirred at room temperature for 10 minutes, and the colorless crystals
qui se déposent sont isolés par filtration de la solu- which are deposited are isolated by filtration from the
tion réactionnelle, lavés à l'eau puis séchés. On ré- reaction, washed with water and then dried. We are
cupère 3,3 g de sulfamate d'imidazole-l-yl-acide iso- 3.3 g of imidazol-1-yl-isoacidic sulfamate
thioacétique 2',4'-diméthylanilide S-éthyléther (com- thioacetic acid 2 ', 4'-dimethylanilide S-ethyl ether (
posé n 160) sous forme de cristaux incolores qui ont 160) in the form of colorless crystals which have
un point de fusion de 140-141 C.a melting point of 140-141C.
Exemple 13Example 13
Obtention du composé n 86 de la Table I. On dissout 3,1 g d'imidazole-lyl-acide isoacétique 2',4'-dichloranilide-O-n-propyléther de formule: C2 Q -/0-C3H7-n N Obtaining Compound No. 86 from Table I. 3.1 g of imidazole-lyl-isoacetic acid 2 ', 4'-dichloroanilide-O-n-propyl ether of formula: ## STR2 ##
C2-_JC2-_J
dans 100 ml de dioxanne et on mélange la solution obte- in 100 ml of dioxane and the solution obtained is mixed
nue à 2,0 g d'acide p-toluènesulfonique monohydrate. to 2.0 g of p-toluenesulphonic acid monohydrate.
Le mélange obtenu est agité 30 minutes à température ambiante et les cristaux incolores qui sedéposent sont isolés de la solution réactionnelle par filtration et The mixture obtained is stirred for 30 minutes at room temperature and the colorless crystals which are deposited are isolated from the reaction solution by filtration and
lavés au dioxanne; on récupère 4,4 g de p-toluène sul- washed with dioxane; 4.4 g of p-toluene sulphate are recovered.
fonate d'imidazole-l-yl-acide isoacétique 2',4'-dichlo- imidazol-1-yl-isoacetic acid 2 ', 4'-dichlo-
ranilide O-n-propyléther (composé n 86) sous forme de ranilide O-n-propyl ether (compound 86) in the form of
cristaux incolores qui ont un point de fusion de 175- colorless crystals that have a melting point of 175-
176,50C.176,50C.
Exemple 14Example 14
Obtention du composé n 105 de la Table I. Obtaining compound no. 105 from Table I.
On dissout 3,8 g d'imidazole-l-yl-acide isothio- 3.8 g of imidazol-1-yl-isothiolysaccharide are dissolved
acétique 2',4'-dichloroanilide S-benzyléther de formule: X>. Q JfSCH2C6H5 CH2-N dans 50 ml d'éther puis on ajoute 5,O g d'acide for- mique. On laisse reposer le mélange obtenu dans un réfrigérateur pendant un jour. Les cristaux incolores acetic acid 2 ', 4'-dichloroanilide S-benzyl ether of formula: X>. CH 2 -NH 2 CH 2 -N in 50 ml of ether and then 5.0 g of formic acid. The resulting mixture is allowed to stand in a refrigerator for one day. The colorless crystals
qui se d6posent sont isolés par filtration de la solu- which are deposited are isolated by filtration from the solu-
tion réactionnelleet lav6s avec un petit volume d'éther; on récupère 2,9 g de formiate d'imidazole-1-yl-acide isothioacétique 2',4'-dichloranilide S-benzyléther (compos6 n 105) sous forme de cristaux incolores reaction and washed with a small volume of ether; 2.9 g of imidazol-1-yl-isothioacetic acid formate 2 ', 4'-dichloroanilide S-benzyl ether (compound No. 105) are recovered in the form of colorless crystals.
qui ont un point de fusion de 44-470C. which have a melting point of 44-470C.
Exemple 15Example 15
Obtention du composé n 187 de la Table I. Obtaining Compound No. 187 from Table I.
On dissout dans 10 ml de méthanol 4,1 g d'imida- 4.1 g of imidazole are dissolved in 10 ml of methanol.
zole-1-yl-acide isothioacétique 4'-chloro-2'-trifluoro- zole-1-yl-isothioacetic acid 4'-chloro-2'-trifluoro-
méthylanilide S-benzyléther de formule: rQ < c S-CH2C6H S-benzyl ether methylanilide of formula: ## STR2 ##
CF3 CH2-2CF3 CH2-2
et on mélange, sous agitation, cette solution avec une solution de 1 g d'acide oxalique dans 100 ml and this mixture is mixed with stirring with a solution of 1 g of oxalic acid in 100 ml
d'eau. Ce mélange est ensuite agité à température am- of water. This mixture is then stirred at room temperature
biante pendant une heure et les cristaux incolores qui se déposent sont isolés de la solution réactionnelle par filtration, lav6s à l'eau et séchés; on récupère 4,7 g d'oxalate d'imidazole-1-yl-acide isothioac6tique 4'-chloro-2'-trifluorométhylanilide-S-benzyléther sous forme de cristaux incolores qui ont un point de fusion The colorless crystals which are deposited are isolated from the reaction solution by filtration, washed with water and dried; 4.7 g of imidazol-1-yl-isothioacetic acid 4'-chloro-2'-trifluoromethylanilide-5-benzyl ether oxalate are recovered in the form of colorless crystals which have a melting point.
de 146-147,5 C.146-147.5C.
Exemple 16Example 16
Obtention du compos6 n 92 de la Table I de formule: 9 Q N=C CZnCZ2 CU CH2-N jj 2 On dissout 3,5 g d'imidazole-1-yl-acide isoacétique 2',4'dichloranilide O-phényléther de formule: C 9 N=C-Ki =c Compound No. 92 of Table I of the formula: ## STR2 ## 3.5 g of imidazol-1-yl-isoacetic acid 2 ', 4'-dichloroanilide O-phenyl ether of formula : C 9 N = C-Ki = c
Cú 2.Cú 2.
CH2-NCCH2-NC
dans 10 ml de méthanol et on mélange, sous agitation, cette solution avec une solution de 0,7 g de chlorure de zinc dans 100 ml d'eau. Ce mélange est ensuite agité à température ambiante pendant 30 minutes et les cristaux incolores qui se déposent sont isolés de la in 10 ml of methanol and this solution is mixed with stirring with a solution of 0.7 g of zinc chloride in 100 ml of water. This mixture is then stirred at room temperature for 30 minutes and the colorless crystals which are deposited are isolated from the
solution réactionnelle par filtration et lavés à l'eau. reaction solution by filtration and washed with water.
On obtient 3,6 g de bis-imidazole-1-yl-acide isoacé- 3.6 g of bis-imidazol-1-yl-isoacetic acid are obtained.
tique 2',4'-dichloranilide O-phényléther) chlorure de zinc (composé n 92) sous forme de cristaux incolores 2 ', 4'-dichloroanilide O-phenyl ether) zinc chloride (compound 92) in the form of colorless crystals
qui ontut point de fusion de 88-89 C. which have a melting point of 88-89 C.
Exemple 17Example 17
Obtention du composé n 110 de la Table I. Obtaining compound No. 110 from Table I.
On dissout dans 10 ml de méthanol 3,8 g d'imi- 3.8 g of imitation are dissolved in 10 ml of methanol.
dazole-1-yl-acide isothioacétique 2',4'-dichloranilide S-benzyléther de formule: dazol-1-yl-isothioacetic acid 2 ', 4'-dichloroanilide S-benzyl ether of formula:
C/ N=C S-CH2C6H5C / N = C S-CH2C6H5
Ci CH2-NU et on mélange sous agitation la solution obtenue A une CH 2 -NU and the solution obtained is mixed with stirring at
solution de 1,2 g de dichlorure de manganèse tétrahy- solution of 1.2 g of tetrahydrous manganese dichloride
drate dans 100 ml d'eau. On laisse reposer ce mélange pendant 3 heures à température ambiante; on isole les cristaux incolores qui se déposent par filtration et on drate in 100 ml of water. This mixture is allowed to stand for 3 hours at room temperature; the colorless crystals which are deposited by filtration are isolated and
les lave à l'eau. On récupère 4,0 g de bis-(imidazole- wash them with water. 4.0 g of bis (imidazole) are recovered.
1-yl- acide isothioacétique 2',4'-dichloranilide S-ben- 1-yl-isothioacetic acid 2 ', 4'-dichloroanilide S-ben-
zyl-éther) dichlorure de manganèse (compos6 N 110O) sous forme de cristaux incolores qui ont un point de fusion zyl-ether) manganese dichloride (compound N 110O) in the form of colorless crystals which have a melting point
de 39-420C.from 39-420C.
Exemple 18Example 18
Obtention du compos6 n 119 de la Table I. Obtaining the compound No. 119 of Table I.
On dissout dans 10 ml de méthanol 4,1 g d'imi- 10 g of methanol are dissolved in 10 ml of
dazole-1-yl-acide thioacétique 2',4'-dichloranilide dazole-1-yl-thioacetic acid 2 ', 4'-dichloroanilide
S-p-chlorobenzyléther de formule: - S-p-chlorobenzyl ether of formula:
CxL( 0 C-jS-CH2 C Ct CH2-NJ et on mélange la solution obtenue à 0,7 g de chlorure C 1 L 5 CH 2 CH 2 -N 2 and the resulting solution is mixed with 0.7 g of chloride.
ferrique anhydre. Le mélange obtenu est agit6 10 mi- anhydrous ferric. The mixture obtained is stirred 10
nutes à temp6rature ambiante puis mélang6 à 100 ml d'eau; les cristaux qui se déposent sont isolés de la solution réactionnelle par filtration. Ces cristaux sont lavés à l'eau et séch6s et l'on r6cupère 4,0 g de at room temperature and then mixed with 100 ml of water; the crystals which are deposited are isolated from the reaction solution by filtration. These crystals are washed with water and dried and 4.0 g of
tris(imidazole-1-yl-acide isothioacétique 2'1,4'-dichlo- tris (imidazol-1-yl-isothioacetic acid 2'1,4'-dichlo-
ranilide S-p-chlorobenzyléther)chlorure ferrique (com- ranilide S-p-chlorobenzyl ether) ferric chloride (
posé n 119) sous forme de cristaux incolores qui ont n 119) in the form of colorless crystals which have
un point de fusion de 116-117,5 0C.a melting point of 116-117.5 ° C.
Exemple 19Example 19
Obtention du composé n 122 de la Table I. On dissout dans 10 ml d'acétate d'éthyl 3,9 g Obtaining Compound No. 122 from Table I. 10 ml of ethyl acetate 3.9 g are dissolved in
d'imidazole-1-yl-acide isothioac6tique 2',4'-dichlora- of imidazol-1-yl-isothioacetic acid 2 ', 4'-dichloroacetic acid
nilide S-p-méthylbenzyléther de formule; S-p-methylbenzyl ether nilide of formula;
930CL -S-CH2- CH3930CL -S-CH2-CH3
,,
CL CH2-N JCL CH2-N J
et on mélange cette solution à 0,8 g de chlorure cu- and this solution is mixed with 0.8 g of chloride
prique anhydre. On agite le mélange obtenu 10 minutes à température ambiante et on mélange ensuite à 100 ml de n-hexane. Les cristaux qui se déposent sont isolés de la solution réactionnelle par filtration et lavés au n-hexane. On récupère 4,1 g de bis-(imidazole-1-yl-acide prique anhydrous. The resulting mixture is stirred for 10 minutes at room temperature and then mixed with 100 ml of n-hexane. The crystals which are deposited are isolated from the reaction solution by filtration and washed with n-hexane. 4.1 g of bis (imidazol-1-yl) acid are recovered.
isothioacétique 2',4'-dichloranilide S-p-méthyl benzyl- isothioacetic 2 ', 4'-dichloroanilide S-p-methyl benzyl-
éther) chlorure cuivrique sous forme de cristaux blanc ether) cupric chloride in the form of white crystals
bleuâtre qui ont un point de fusion de 81-83 C. bluish which have a melting point of 81-83 C.
Exemple 20 Obtention du composé n 147 de la Table I. Example 20 Obtaining Compound No. 147 from Table I.
On dissout dans 10 ml de méthanol 3,8 g d'imi- 3.8 g of imitation are dissolved in 10 ml of methanol.
dazole-1-yl-acide isothioacétique 3',5'-dichloranilide S-benzyléther de formule: Cz dazol-1-yl-isothioacetic acid 3 ', 5'-dichloroanilide S-benzyl ether of formula: Cz
S- CH 2C6H5S-CH 2C6H5
C tCN=C N puis on mélange cette solution, sous agitation, à une solution de 2,2 g de chlorure ferreux tétrahydrate dans ml d'eau. On laisse reposer le mélange pendant 3 heures et l'on isole les cristaux qui se déposent par filtration puis on lave A l'eau et l'on sèche. On This mixture is then mixed, with stirring, with a solution of 2.2 g of ferrous chloride tetrahydrate in ml of water. The mixture is allowed to stand for 3 hours and the crystals which are deposited by filtration are isolated and then washed with water and dried. We
récupère 3,7 g de bis(imidazole-1-yl-acide isothio- recover 3.7 g of bis (imidazol-1-yl) -isothoric acid
acétique 3',5'-dichloranilide S-benzyléther)chlorure ferreux (composé n 147) sous forme de cristaux ocre acetic acid 3 ', 5'-dichloranilide S-benzylether) ferrous chloride (Compound No. 147) in the form of ocher crystals
qui ont un point de fusion de 57-59 C. which have a melting point of 57-59 C.
D'autres exemples des nouveaux composés de for- Other examples of the new compounds of
mule I ont été obtenus en suivant les conditions dé- mule I were obtained by following the conditions laid down
crites dans les exemples 1 à 20. Des composés représen- Examples 1 to 20. Compounds
tatifs sont rassemblés dans la Table I ci-après. Dans cette table, la colonne "Sels" mentionne la nature de l'acide, organique ou minéral, ou du sel métallique formant les sels (ou complexes) du composé I selon l'invention, aussi bien que les proportions molaires de ce composé sous forme libre, qui sont nécessaires are summarized in Table I below. In this table, the column "Salts" mentions the nature of the acid, organic or inorganic, or of the metal salt forming the salts (or complexes) of the compound I according to the invention, as well as the molar proportions of this compound under free form, which are needed
pour obtenir une mole du sel ou du complexe du com- to obtain a mole of the salt or complex of the com-
posé selon l'invention.posed according to the invention.
On se réfère,dans les exemples 21 à 33 ci-après aux composés de la Table I. L06s 1 Gu I In Examples 21 to 33 below, reference is made to the compounds of Table I. L06s 1 Gu I
Z (HZO0)Z (HZO0)
imq O9 G -1 = LGuimq O9 G -1 = LGu
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Z (HZO)Z (HZO)
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6H'O-U6H'O-U
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úHDOEHIúHDOEHI
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ZHO-O-ZHO -ZHO-O-ZHO -
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"l DNHZHOHO-"DNHZHOHO-
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Il úHD,.iHOZHO-It úHD, .iHOZHO-
ft6q "Ici úEU Ibl 95851i au 9t6 ' I Gu &A NO-HO -HO - ft6q "Here úEU Ibl 95851i to 9t6 'I Gu & A NO-HO -HO -
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Les exemples 21 à 26 illustrent, sans les limiter, les procédés de préparation des compositions fongicides selon l'invention. Dans ces exemples, les parties sont Examples 21 to 26 illustrate, without limiting them, the processes for preparing the fungicidal compositions according to the invention. In these examples, the parties are
données en poids.data by weight.
Exemple 21 - Poudre mouillable On mélange et on broie uniformément 20 parties du Example 21 - Wettable powder 20 parts of the mixture are mixed and ground uniformly
composé n 115, 5 parties d'alkylaryléthers de polyoxy- No. 115, 5 parts of polyoxyalkylalkyl ether
éthylène, 3 parties de ligninesulfonate de calcium et ethylene, 3 parts of calcium ligninsulphonate and
72 parties de terre de diatomées; on obtient une pou- 72 parts of diatomaceous earth; we obtain a
dre mouillable contenant 20 % en poids d'ingrédient actif. Exemple 22 Concentrat émulsifiable wettable agent containing 20% by weight of active ingredient. Example 22 Emulsifiable Concentrate
On mélange 30 parties du composé n 102, 50 par- 30 parts of compound No. 102, 50 parts
ties de xylène et 20 parties d'alkylaryléthers de poly- of xylene and 20 parts of alkylarylethers of
oxy6thylène de façon à r6aliser une dissolution uniforme; on obtient un concentrat 6mulsifiable contenant 30 % en oxyethylene so as to achieve uniform dissolution; an emulsifiable concentrate containing 30%
poids d'ingrédient actif.weight of active ingredient.
Exemple 23 - Formulation huileuse On mélange 50 parties du composé n 85 et 50 parties d'6thylcellosolve et on obtient une formulation EXAMPLE 23 OIL FORMULATION 50 parts of compound 85 and 50 parts of ethylcellosolve are mixed and a formulation is obtained.
huileuse contenant 50 % en poids d'ingrédient actif. oily product containing 50% by weight of active ingredient.
Exemple 24 - Sol (poudre susceptible de s'écouler) On mélange 40 parties du composé n 106 finement EXAMPLE 24 Sol (Flowing Powder) 40 Parts of Compound No. 106 are mixed finely
divis6 ayant une dimension particulaire moyenne inf6- divis6 having an average particle size inf6-
rieure ou égale à 10 microns, 2 parties de lauryl sul- 10 microns or less, 2 parts of lauryl sulphate
fate, 2 parties d'alkylnaphtalène sulfonate de sodium, 1 partie d'hydroxypropylcellulose et 55 parties d'eau; on obtient un sol contenant 40 % en poids d'ingrédient actif. Exemple 25 - Poudre pulv6rulente On mélange 0,5 partie de composé n 212, 0,5 2 parts of sodium alkylnaphthalenesulphonate, 1 part of hydroxypropylcellulose and 55 parts of water; a sol containing 40% by weight of active ingredient is obtained. EXAMPLE 25 Pulverulent Powder 0.5 part of Compound No. 212, 0.5
partie de silice finement divis6e, 0,5 partie de stéa- part of finely divided silica, 0.5 part of
rate de calcium, 50 parties d'argile et 48,5 parties de talc et on broie uniformément pour obtenir une poudre calcium spleen, 50 parts of clay and 48.5 parts of talc and is ground uniformly to obtain a powder
pulv6rulente contenant 1 % d'ingr6dient actif. pulverulent containing 1% active ingredient.
Exemple 26 - Granulé6s On mélange et on broie uniform6ment 3 parties de Example 26 - Granules 6 3 parts of each were mixed and ground uniformly
composé n0 186, 1 partie de ligninesulfonate de cal- No. 186, 1 part of calcined lignin sulphonate
cium, 30 parties de beutonite et 66 parties d'argile. cium, 30 parts of beutonite and 66 parts of clay.
* La poudre obtenue est transformée en granulés par ad-* The powder obtained is converted into granules by ad-
dition d'eau suivie de séchage et de tamisage. On obtient des granuléscontenant 3 % d'ingrédient actif. water supply followed by drying and sieving. Granules containing 3% of active ingredient are obtained.
Exemple 27Example 27
Cet exemple illustre les essais de contrôle de la rouille des feuilles du blé, dans le cas d'un This example illustrates the rust control tests of wheat leaves, in the case of
traitement préventif. On fait pousser des plants de blé (variété Norin n0 61) dans des potspreventive treatment. Wheat plants (Norin variety No. 61) are grown in pots
poreux de 9 cms de diamètreporous 9 cm in diameter
sous serre. A la première apparition de feuilles véri- under a greenhouse. At the first appearance of true leaves
tables, on vaporise le semis avec la composition à essayer qui est préparée par dilution de la poudre tables, the seedling is sprayed with the composition to be tested which is prepared by dilution of the powder
mouillable de l'exemple 21 avec de l'eau à une concen- Example 21 with water at a concentration of
tration en ingrédient actif indiquée dans la Table 2 ci-après. On pulvérise 20 ml par trois pots. Un jour après le traitement,on inocule le feuillage traité par vaporisation avec une suspension d'urédo-spores de to the active ingredient indicated in Table 2 below. 20 ml are sprayed with three pots. One day after treatment, the spray-treated foliage is inoculated with a suspension of urinary spores of
fongi de la rouille des feuilles de blé (Puccinis recon- fungus of wheat leaf rust (Puccinis recon-
dita) de telle sorte que le nombre de spores inoculés said) so that the number of inoculated spores
par feuille, observé au microscope (x150) soit d'en- per leaf, observed under a microscope (x150)
viron 50. La suspension de spores utilisée est préparée viron 50. The spore suspension used is prepared
en mettant en suspension les urédo-spores produits an- by suspending urinary spores produced
térieurement sur d'autres feuilles de blé dans de l'eau stérilisée contenant 50 ppm de l'agent de dispersion "Tween 20" (nom commercial du polyoxyéthylène sorbitan monolaurate fabriqué par Kao Atlas C , Japon). Les plants de blé inoculés sont incubés toute une nuit dans une pièce à 201C avec un taux d'humidité élevé puis later on other wheat leaves in sterilized water containing 50 ppm of the "Tween 20" dispersant (trade name of polyoxyethylene sorbitan monolaurate manufactured by Kao Atlas C, Japan). The inoculated wheat plants are incubated overnight in a room at 201C with high humidity and then
transférés dans une serre à 201C disposant d'un envi- transferred to a 201C greenhouse with an average
ronnement convenable pour permettre à l'infection de se produire. 10 jours après inoculation, les pants de blé infectés sont enlevés de la serre et l'on estime le degré de développement de l'infection. Pour ceci, suitable environment to allow the infection to occur. 10 days after inoculation, infected wheat budworms are removed from the greenhouse and the degree of development of the infection is estimated. For this,
on évalue le nombre d'urédosorus par feuille et on dé- the number of uredosorus per leaf is estimated and
termine le degré d'efficacité (%) selon l'équation ends the degree of efficiency (%) according to the equation
ci-après. Le degré de phytotoxicité du composé à exa- below. The degree of phytotoxicity of the compound to be
miner est déterminé selon la graduation ci-après men- is determined according to the following graduation
tionnée. Les essais sont poursuivis trois fois pour une valeur particulière de la concentration du com- posé à examiner et la moyenne du degré d'efficacité (%) est calculée. Les résultats de l'essai (exprimés en efficacité moyenne) sont rassemblés dans la Table 2 ci-après. Nombre d'urédosorus sur la parcelle traitée Efficacité (%) =1 _ - x 100 Nombre d'uredosorus sur la parcelle non traitée Cotations pour l'estimation de la phYtotoxîcité 5 - très sévère 4 - sévère 3 - forte 2 - légère 1 - très légère 0 - Nulle tioned. The tests are continued three times for a particular value of the concentration of the compound to be examined and the average of the degree of efficiency (%) is calculated. The results of the test (expressed as average efficiency) are summarized in Table 2 below. Number of uredosorus on treated plot Effectiveness (%) = 1 _ - x 100 Number of uredosorus on untreated plot Quotas for Phytotoxicity Assessment 5 - very severe 4 - severe 3 - strong 2 - mild 1 - very light 0 - Nulle
Exemple 28Example 28
Cet exemple illustre des essais de contrôle This example illustrates control tests
du mildew pulvérulent du concombre. powdery mildew of cucumber.
On fait pousser des plants de concombre (variété: Sagami-Hanjiro) sous serre dans des pots poreux de 9 cms Cucumber plants (variety: Sagami-Hanjiro) are grown under glass in 9 cm porous pots
de diamètre. A la première apparition de feuilles vé- of diameter. At the first appearance of
ritables, on pulvérise le semis avec 10 ml par pot de la composition à examiner, préparée par dilution de la poudre mouillable de l'exemple 21 avec de l'eau avec une concentration en ingrédient actif mentionnée dans la Table 2 ci-après. On laisse reposer toute une nuit les plants de concombre traités puis on les inocule par vaporisation avec une suspension de spores de fongi du The seeds were sprayed with 10 ml per well of the composition to be examined, prepared by diluting the wettable powder of Example 21 with water with a concentration of the active ingredient mentioned in Table 2 below. The treated cucumber plants are allowed to sit overnight and are then inoculated by spraying with a suspension of fungi spores.
mildev pulvérulent du concombre (Sphaeratheca fuliginea). powdery mildew of cucumber (Sphaeratheca fuliginea).
10 jours après l'inoculation, on évalue le taux (%) de 10 days after inoculation, the rate (%) of
feuilles infectées et le degré d'efficacité est déter- infected leaves and the degree of effectiveness is
miné selon l'équation ci-après. Le degré de phytotoxicité mined according to the equation below. The degree of phytotoxicity
250 2 1 5 0250 2 1 5 0
du composé essayé sur les plants de concombre est dé- of the test compound on cucumber plants is
terminé selon les cotations indiquées dans l'exemple 27. Les tests sont faits trois fois. Les résultats finished according to the quotations given in example 27. The tests are done three times. The results
sont rassemblés dans la Table 2.are gathered in Table 2.
Surface infectée de la Efficacité (%)= 1 _ parcelle traitée x 100 Surface infectée de la parcelle non traitée - 68- Infected area of Efficacy (%) = 1 _ treated plot x 100 Infected area of untreated plot - 68-
Table 2Table 2
Efficacité Concentration en ingrédient actif vaporisé ppm Composé Rouille des Mildew pulviru- Phytotoxicit& No. feuilles du blé lent du concombre ____ 50 50 Blé Concombre Efficacy Concentration of vaporized active ingredient ppm Compound Rust of Mildew pulviru- Phytotoxicity & No. of leaves of slow cucumber wheat ____ 50 50 Cucumber wheat
1 95 97 0 01 95 97 0 0
2 92 95 " "2 92 95 ""
3 97 98 "3 97 98 "
4 100 100 " "4 100 100 ""
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6 94 94 " "6 94 94 ""
7 100 100 " "7 100 100 ""
8 100 100 " "8 100 100 ""
9 93 100 " "9 93 100 ""
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64 91 93 " "64 91 93 ""
93 90 "93 90 "
66 98 9966 98 99
67 100 100 " "67 100 100 ""
68 97 100 " "68 97 100 ""
69 100 100 l "69 100 100 l "
- 71 -- 71 -
100 100 0 0100 100 0 0
71 100 100 " "71 100 100 ""
72 92 93 " "72 92 93 ""
73 100 100 " "73 100 100 ""
74 99 100 " "I74 99 100 "" I
98 99 " "98 99 ""
76 88 83 " "76 88 83 ""
77 90 87 " "77 90 87 ""
78 96 98 " "78 96 98 ""
79 87 91 " "79 87 91 ""
84 86 " "84 86 ""
81 100 100 " "81 100 100 ""
82 100 100 " "82 100 100 ""
83 100 100 " "83 100 100 ""
84 100 100 " "84 100 100 ""
100 100 " "100 100 ""
86 100 100 " "86 100 100 ""
87 87 92 "87 87 92 "
88 85 90 " "88 85 90 ""
89 90 100 " "89 90 100 ""
89 96 " "89 96 ""
91 100 100 " "91 100 100 ""
92 100 100 " "92 100 100 ""
93 100 100 " "93 100 100 ""
94 100 100 " "94 100 100 ""
250 2 1 5 0250 2 1 5 0
- 72-- 72-
100 100 0 0100 100 0 0
96 100 100 Il96 100 100 He
97 100 100 097 100 100 0
98 100 100 "98 100 100 "
99 100 100 " "99 100 100 ""
100 100 " "100 100 ""
101 100 100 " "101 100 100 ""
102 100 100 "102 100 100 "
103 100 100 "103 100 100 "
104 100 100 "104 100 100 "
100 100 "100 100 "
106 100 100 "106 100 100 "
107 100 100107 100 100
108 100 100 " "108 100 100 ""
109 100 100 " "i109 100 100 "" i
100 100 " "100 100 ""
111 100 100 " "111 100 100 ""
112 100 100 " "112 100 100 ""
113 100 100 " "113 100 100 ""
114 100 100 t t"114 100 100 t t "
100 100 "100 100 "
116 100 100 tt t116 100 100 tt
117 100 100 "117 100 100 "
118 100 100 "118 100 100 "
119 100 100 " "119 100 100 ""
-73 --73 -
100 100 0 0100 100 0 0
121 100 100 " t121 100 100 "t
122 100 100 " "122 100 100 ""
123 100 100 " "123 100 100 ""
124 80 84 " "124 80 84 ""
81 80 " "81 80 ""
126 98 96 " "126 98 96 ""
127 100 98 " "127 100 98 ""
128 93 100 " "128 93 100 ""
129 90 99 i "129 90 99 i "
100 100 " "100 100 ""
131 100 100 " "131 100 100 ""
132 100 100 " "132 100 100 ""
133 100 100 " "133 100 100 ""
134 100 100 " "134 100 100 ""
lO0 100 t g100 100 g
136 96 100 " "136 96 100 ""
137 94 96 ".137 94 96 ".
138 100 lO0 " "138 100 lO0 ""
139 95 92 " "139 95 92 ""
92 88 " "92 88 ""
141 91 93 " "141 91 93 ""
142 100 100 " "142 100 100 ""
143 90 98 " "143 90 98 ""
144 98 100 " "144 98 100 ""
-74 --74 -
100 100 0 0100 100 0 0
146 100 100 " "146 100 100 ""
147 100 100 "147 100 100 "
148 97 92 " "148 97 92 ""
149 93 90 " "149 93 90 ""
100 100 " "100 100 ""
151 99 100 " "151 99 100 ""
152 100 100 " "152 100 100 ""
153 94 100 f i153 94 100 f i
154 91 96 " "154 91 96 ""
90 87 " "90 87 ""
156 100 100 " "156 100 100 ""
157 89 91 " "157 89 91 ""
158 92 88 " "158 92 88 ""
159 100 100 " "159 100 100 ""
100 100 " "100 100 ""
161 100 100 " "161 100 100 ""
162 98 97 " "162 98 97 ""
163 99 100 " "163 99 100 ""
164 87 96 " '164 87 96 "'
86 96 " "86 96 ""
166 100 100 " "166 100 100 ""
167 100 100 " I167 100 100 "I
168 94 100 " "168 94 100 ""
169 92 93 "169 92 93 "
'02150'02150
-75 --75 -
90 88 0 090 88 0 0
171 80 85 " ' 't171 80 85 "'' t
172 86 87 " "172 86 87 ""
173 98 100 " i " d 174 98 100 " if173 98 100 "i" d 174 98 100 "if
92 96 " "92 96 ""
176 83 88 " f176 83 88 "f
177 90 91 " "177 90 91 ""
178 89 90 " d " l 179 92 92 " t " 99 100 " t "d 181 100 100 te " i 182 100 100 I te 183 100 100 " d i" 184 99 100 I" " d 100 100 " d " 178 89 90 "d" l 179 92 92 "t" 99 100 "t" d 181 100 100 te "i 182 100 100 I te 183 100 100" d i "184 99 100 I" "d 100 100" d "
186 100 100 " "186 100 100 ""
187 100 100 i f 188 100 100 fi "t 189 100 100 " t " t 187 100 100 i f 188 100 100 fi "t 189 100 100" t "t
100 100 " "100 100 ""
191 99 100 " "191 99 100 ""
192 89 95 " l " i192 89 95 "l" i
193 100 100 " "193 100 100 ""
194 93 95 et194 93 95 and
- 76 -- 76 -
100 100 0 0100 100 0 0
196 82 86 " "196 82 86 ""
197 90 92 " "197 90 92 ""
198 87 85198 87 85
199 85 82 " "199 85 82 ""
100 100 " "100 100 ""
201 100 100201 100 100
202 100 100202 100 100
203 100 100203 100 100
204 100 100 " "204 100 100 ""
205 81 80 " "205 81 80 ""
206 90 86 " "206 90 86 ""
*207 88 89 " "* 207 88 89 ""
208 89 94208 89 94
209 80 83209 80 83
210 92 96 " "210 92 96 ""
211 100 100 " "211 100 100 ""
212 100 100 Il212 100 100 He
213 100 100213 100 100
214 100 100214 100 100
215 98 100215 98 100
216 82 86216 82 86
217 80 82217 80 82
218 93 95218 93 95
219 90 90 VI219 90 90 VI
-77 --77 -
220 92 86 0 0220 92 86 0 0
221 90 92 " "221 90 92 ""
222 87 85 *. "222 87 85 *. "
223 85 82 " "223 85 82 ""
224 82 86 " "224 82 86 ""
225 84 88 " "225 84 88 ""
226 82 89 " "226 82 89 ""
227 81 84 " "227 81 84 ""
228 83 86 " "228 83 86 ""
229 88 92 " "229 88 92 ""
230 100 96 " "230 100 96 ""
231 100 100 " "231 100 100 ""
232 100 100 " "232 100 100 ""
2B33 l 0 100 " "2B33 l 0 100 ""
234 100 100 " "234 100 100 ""
235 100 100 " "235 100 100 ""
236 100 92 " "236 100 92 ""
237 10 0 100 " "237 10 0 100 ""
238 100 100 " "238 100 100 ""
239 100 98 " "239 100 98 ""
240 100 96 " "240 100 96 ""
241 l00 lO0 " "241 l00 lO0 ""
242 98 94 " "242 98 94 ""
243 100 99 " "243 100 99 ""
244 100 100 " "244 100 100 ""
- 78 -- 78 -
Composé comparatif A Composé comparatif B Composé comparatif C tu Composé comparatif D Non trait6 o0 Compos6 comparatif A N - _T'-HCOOC AH-n c37-i (Composé décrit dans la prépublication de la demande de brevet japonais "Kokai" Sho 52.27767) Composé comparatif B N Comparative Compound A Comparative Compound B Comparative Compound C Comparative Compound D Untreated o0 Comparative Compound AN -T'-HCOOC AH-n c37-i (Compound disclosed in prepublication of Japanese Patent Application "Kokai" Sho 52.27767) Comparative Compound BN
NN-CH-CNHNN-CH-CNH
C3H-i (Composé décrit dans la prépublication de la demande de brevet japonais "Kokal" Sho 52.27.767) C3H-i (Compound described in the prepublication of Japanese Patent Application "Kokal" Sho 52.27.767)
Composé comparatif C: Sel de manganèse de l'éthylène- Comparative Compound C: Manganese Salt of Ethylene
bis (acide dithiocarbonique commercialisé sous la marque "Manneb") bis (dithiocarbonic acid marketed under the trademark "Manneb")
Composé comparatif D: Acide dithiocarbonique S,S 6- Comparative Compound D: Dithiocarbonic Acid S, S 6-
méthylquinoxaline 2,3-di-yl ester (commercialisé sous la marque "Quinomèthionate") Q t methylquinoxaline 2,3-di-yl ester (marketed under the brand name "Quinomethionate") Q t
2502150'2502150 '
Exemple 29Example 29
Cet exemple illustre des tests de contrôle de la rouille des feuilles du blé, en traitement préventif$ quand le composé à essayer est appliqué à de faibles concentrations. Les effets des composés essayés sont examinés dans les mêmes conditions que dans l'exemple 27, ces This example illustrates wheat leaf rust control tests as a preventative treatment when the test compound is applied at low concentrations. The effects of the compounds tested are examined under the same conditions as in Example 27, these
composés étant appliqués aux concentrations mention- compounds being applied at the concentrations
nées dans la Table 3 ci-après. Les résultats des essais born in Table 3 below. The results of the tests
(exprimés en % d'activité moyenne) sont aussi rassem- (expressed as% of average activity) are also collected
blés dans la Table 3.Wheat in Table 3.
2502 1 5 02502 1 5 0
- 80 -- 80 -
Table 3Table 3
Activité (%) Concentration d'ingrédient actif pulvérisé (ppm) Composé n, 25 12.5 6.25 Activity (%) Concentration of pulverized active ingredient (ppm) Compound n, 25 12.5 6.25
7 100 92 847,100 92,84
16 100 98 8616 100 98 86
28 100 92 8128 100 92 81
52 100 98 8652 100 98 86
100 96 92100 96 92
71 100 99 9171 100 99 91
100 98 92100 98 92
86 100 92 8686 100 92 86
100 100 98100 100 98
99 100 100 9499 100 100 94
102 100 100 98102 100 100 98
103 100 100 97103 100 100 97
106 100 100 94106 100 100 94
108 100 100 96108 100 100 96
100 100 99100 100 99
118 100 100 96118 100 100 96
100 100 95100 100 95
121 100 100 96121 100 100 96
131 100 100 92131 100 100 92
134 100 100 95134 100 100 95
138 100 98 89138 100 98 89
- 81 -- 81 -
Composé comparatif AComparative Compound A
51 3251 32
- 82 -- 82 -
Composé comparatif B 62 38 10 "t C 72 55 20 Comparative Compound B 62 38 10 "t C 72 55 20
Exemple 30Example 30
Cet exemple illustre des tests de contrêle de la This example illustrates tests for controlling the
rouille de feuilles de blé en traitement curatif. rust of wheat leaves as a cure.
On applique les conditions de l'exemple 27, mais la pulv6risation de la composition est faite un jour après inoculation des fongi de la rouille des feuilles de blé sur lesdites feuilles. Les r6sultats sont The conditions of Example 27 are applied, but the pulverization of the composition is made one day after inoculation of the rust fungi of the wheat leaves on said leaves. The results are
rassemblés dans la table 4 ci-après. gathered in table 4 below.
- 83 -- 83 -
Table 4Table 4
Concentration deConcentration of
composé pulvérisé Phyto-Phytostatic compound
Composél No. (nom) Efficacité" 1% toxicité Composel No. (name) Efficacy "1% toxicity
7 50 92 07 50 92 0
il "i 99 "he "i 99"
16 " 10016 "100
28 " 10028 "100
32 " 9832 "98
" 96 ""96"
43 O 96 n43 O 96 n
52 " 10052 "100
58 " 93 "58 "93"
100 0100 0
71 " 100 "71 "100"
73 " 100 073 "100 0
96 "96 "
83 " 100 "83 "100"
" 100 ""100"
86 " 10086 "100
91 " 91 "91 "91"
94 " 100 "94 "100"
" 100 ""100"
96 10096,100
99 te 100 -"99 te 100 - "
102 " 100102 "100
103 " 100103 "100
2502 1 5 02502 1 5 0
- 84 -- 84 -
106 50 100 0106 50 100 0
108 " 100108 "100
" 100 I"100 I
118 " 100 n t 100 if118 "100 nt 100 if
121 " 100 " I121 "100" I
" 100 t 131 t 100"100 t 131 t 100
134 " 100134 "100
138 100 t138 100 t
152 " 100152 "100
159 n 100159 n 100
166 " 93 "166 "93"
167 i 97 " i 181 Tt 100 et 182 n 100 " 186 t 100 et 187 " 100 t 167 i 97 "i 181 Tt 100 and 182 n 100" 186 t 100 and 187 "100 t
189 " 100 "189 "100"
" 100 ""100"
193 te 100 " t lt 100 n " 100 n193 te 100 "t lt 100 n" 100 n
203 ' 100 "203 '100 "
212 " 100 t 213 et 100 t212 "100 t 213 and 100 t
- 85 -- 85 -
o Composé -- 5 40 0 comparatif A et 47 "I fi 40 " o Compound - 540 0 Comparative A and 47 "I 40"
Pas de traitement -No treatment -
__
Exemple 31Example 31
Cet exemple illustre des tests de contrôle du mildew pulvérulent sur le concombre quand le composé A essayer This example illustrates control tests of the powdery mildew on cucumber when the compound to be tested
est appliqué A des faibles concentration. is applied at low concentrations.
Les effets des composés essayés sont examinés dans les conditions de l'exemple 28, lesdits composés étant appliqués aux faibles concentrations mentionnés dans la table 5 ci-après. Les résultats de ces essais (exprimés en % d'activité sont également rassemblés dans cette The effects of the compounds tested are examined under the conditions of Example 28, said compounds being applied at the low concentrations mentioned in Table 5 below. The results of these tests (expressed in% of activity are also collected in this
table 5.table 5.
- 86 -- 86 -
Table 5Table 5
Efficacité (%) Concentration (ppm) du composé pulvérisé -Composé n 20 5 1.25 Effectiveness (%) Concentration (ppm) of the pulverized compound -Compound No. 20 1.25
16 100 86 5316 100 86 53
71 100 96 7171 100 96 71
100 98 70100 98 70
99 100 100 6699 100 100 66
102 100 100 72102 100 100 72
103 100 100 65103 100 100 65
106 100 100 68106 100 100 68
108 100 100 63108 100 100 63
100 100 83100 to 100
118 100 100 76118 100 100 76
100 100 62100 to 100
131 100 100 82131 100 100 82
138 100 100 70138 100 100 70
146 100 98 50146 100 98 50
161 100 99 54161 100 99 54
167 100 84 60167 100 84 60
181 100 97 51181 100 97 51
182 100 100 56182 100 100 56
184 100 98 59184 100 98 59
186 100 99 96186 100 99 96
187 100 92 88187 100 92 88
189 100 100 92189 100 100 92
- 87- Composé comparatif 51 23 0Comparative Compound 51 23 0
" B 56 31 5"B 56 31 5
" D 61 25 0"D 61 25 0
250 2 15 0250 2 15 0
Exemple 32Example 32
Cet exemple illustre des tests de contrôle des taches This example illustrates spot control tests
brunes sur le riz.brown on the rice.
On fait pousser du riz (variété: Asahi) dans des pots poreux de 9 cm de diamètre dans une serre. Au stade d'apparition de la quatrième feuille véritable, on pulvérise les plants de riz avec la composition à examiner; cette composition est préparée par dilution avec de l'eau de la poudre mouillable de l'exemple 21, Rice (variety: Asahi) is grown in porous pots 9 cm in diameter in a greenhouse. At the stage of appearance of the fourth true leaf, the rice plants are sprayed with the composition to be examined; this composition is prepared by dilution with water of the wettable powder of Example 21,
a la concentration indiquée dans la table 6 ci-après. at the concentration shown in Table 6 below.
Un jour après le traitement, les plants de riz traites sont inoculés par pulvérisation d'une suspension de conidiospores de fongi des taches brunes du riz One day after treatment, the treated rice plants are inoculated by spraying a suspension of fungi conidiospores from the brown spots of the rice.
(Cochliobolus myabeanus).(Cochliobolus myabeanus).
5 jours après inoculation, on compte le nombre de lésion sur la quatrième feuille. L'efficacité (%) est alors évaluée d'après l'équation ci-après. On estime également la phytotoxicité du composé à essayer selon les cotations de l'exemple 27. Les résultats sont 5 days after inoculation, the number of lesions on the fourth leaf is counted. The efficiency (%) is then evaluated according to the equation below. The phytotoxicity of the test compound is also estimated according to the quotations of Example 27. The results are
rassemblés dans la table 6 ci-après. gathered in Table 6 below.
Nombre de lésions sur une EffiacitM ml -feuille traitée- X10 Efficacité (X) "1 - Nombre de lisions sur une) x 100 feuille non traitée Number of lesions on one EffiacitM ml-treated leaf-X10 Efficacy (X) "1 - Number of readings on one) x 100 untreated leaf
- 89 -- 89 -
Table 6Table 6
Composé n' Concentration de composé pulvéris (ppm) it it t it l n to M t n it n tt n e Efficacité % Compound No Spray Compound Concentration (ppm)
Phyto-phyto
toxicit* o O il il !t H it it It n tl n if etl t Toxicity * Where it is!
2502 15 02502 15 0
- 90 -- 90 -
100 l O0 0100 l O0 0
96 " 94 "96 "94"
99,, 10099 ,, 100
" '00 ""'00"
102 " 100 "102 "100"
103 " 98 "103 "98"
151 a' 96 "151 to 96
128 " 100 "128 "100"
" 100 " i"100" i
121 " 98 "121 "98"
138 " 96 "138 "96"
" 89 ""89"
152 i 100 " 159 " 1l0 "152 i 100 "159" 1l0 "
161 " 98 "161 "98"
167 " 90 "167 "90"
81 " 98 "81 "98"
182 " 100 "182 "100"
184 " 100184 "100
191 " 97 "191 "97"
" 90 ""90"
" 93 ""93"
211 " 93211 "93
212 " 90 "212 "90"
216 " 90 "216 "90"
230 " 100 "230 "100"
- 91 -- 91 -
st J! Composé 100 45 comparatif le" 36 et 84 Pas de traitement - 0 Note: Composé comparatif E 2,4-Dichloro-6-(O-chloroanilino)-1,3,5-triazine (Triazine). I # st J! Compound 100 45 Comparative "36 and 84 No Treatment - 0 Note: Comparative Compound E 2,4-Dichloro-6- (O-chloroanilino) -1,3,5-triazine (Triazine).
Exemple 33Example 33
Cet exemple définit les tests d'examen des activités des composés à examiner contre différents This example defines the tests for examining the activities of compounds to be tested against different
types de fongi phytopathogènes.types of phytopathogenic fungi.
On dissout un composé selon l'invention dans A compound according to the invention is dissolved in
de l'acétone et l'on mélange 1 ml de la solution ob- acetone and mix 1 ml of the solution
tenue à 20 ml d'un milieu d'incubation à base d'agar à 60oC (pour l'incubation des fongi: milieu PSA, pH 5,8) dans une boite de Pétri de 9 cms de diamètre held at 20 ml of an agar-based incubation medium at 60 ° C. (for incubation of fungi: PSA medium, pH 5.8) in a petri dish of 9 cm in diameter
afin de préparer une plaque d'agar contenant le compo- to prepare an agar plate containing the
sé à essayer à la concentration indiquée dans la Table try at the concentration indicated in the Table
7 ci-après. On maintient la boîte de Pétri, non re- 7 below. We keep the Petri dish, not re-
couvertetoute une nuit pour évaporer l'acétone et l'on inocule la plaque d'agar ainsi préparée avec la quantité prélevée par une boucle d'une suspension de spores du microorganisme d'essai, préalablement incubé sur un milieu agar en pente. Après incubation pendant 48 heures à 241C, on détermine les conditions de covered overnight to evaporate the acetone and the agar plate thus prepared is inoculated with the amount taken by a loop of a spore suspension of the test microorganism, previously incubated on a sloping agar medium. After incubation for 48 hours at 24 ° C., the conditions of
croissance des microorganismes selon les cotations ci- growth of microorganisms according to the above quotations
après. Les résultats sont rassemblés dans la Table 7 ci-après. Croissance des fongi _: pas de croissance after. The results are summarized in Table 7 below. Growth of fungi _: no growth
l: formation de quelques colonies dans la région ino- l: formation of some colonies in the interior region
culée de la plaque d'agar o a été appliquée la abutment of the agar plate o was applied the
suspension de spores et croissance fortement sup- spore suspension and growth strongly suppressed
primée +: formation de nombreuses colonies dans la région inoculée de la plaque d'agar o a été appliquée la suspension de spores, mais la croissance ne couvre + award-winning: formation of many colonies in the inoculated agar plate o region was applied the spore suspension, but the growth does not cover
pas toute la surface de cette région. not all the surface of this region.
++: la croissance couvre toute la surface de la région inoculée de la plaque d'agar o la suspension a ++: the growth covers the entire surface of the inoculated area of the agar plate where the suspension has
été appliquée, mais elle reste faible. has been applied, but remains weak.
+++: la croissance couvre toute la surface de la région inoculée de la plaque d'agar o la suspension a été +++: the growth covers the entire surface of the inoculated area of the agar plate where the suspension has been
appliquée, et elle est élevée.applied, and it is high.
- - T - + -- - T - + -
- -- - T - r - -..- - - T - r - - ..
-I- T - - -..-I- T - - - ..
- --+ " -'- - + "- '
- - T - T - - T -..- - T - T - - T - ..
T+ "T + "
- - T - T - - T -.- - T - T - - T -.
*T - - - + - - - T.* T - - - + - - - T.
-- - - - - -..- - - - - - ..
- --+ " -'- - + "- '
- -_ - + - T - -- a- -_ - + - T - - a
T - T - + + T - -.T - T - + + T - -.
T - - - + T T - - aT - - - + T T - - a
T - - - + - T - -T - - - + - T - -
T - T - + - T - v o1ú 51T zol ot zç ez vu grodmo: senbT2uoj ouueSnTo.o ep suoTfTpuoo le TSuoj L alqi o &o N %j T e- -T u !I, !% H - - - - Il r T- r I' - T - T - + - T - v o1ú 51T zol ot zç ez vu grodmo: senbT2uoj ouueSnTo.o ep suoTfTpuoo the TSuoj L alqi o & o N% j T e- -T u! I,!% H - - - - It r T- r I '-
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- T T T T T T T Tr- T T T T T T T Tr
T - - ++ - 1'T - - ++ - 1 '
- - - + - T- - - + - T
- - - + - T- - - + - T
+ ++ +
- - - + - T- - - + - T
--+- +
- - - + T T- - - + T T
- - - ++ - T- - - ++ - T
- - - T - -- - - T - -
- - - + -- - - + -
- - - + - T- - - + - T
- - - -H- -++- - - -H- - ++
- - - ++ - '- - - ++ - '
- - la "'- il -- -- Ii la - - ai T- a T ta T l a T ai - - "- - - - - - - - - -
_ _ 1,I_ _ 1, I
. - - 01. - - 01
o o LA <'J Ln <'J m! m --+ T ooZ 6 Z 91Z 19Z o.a glZ OOg ZSI çoz ooz ze9 L91 o o L '<! m - + T ooZ 6 Z 91Z 19Z o.a glZ OOg ZSI çoz ooz ze9 L91
242 10 - - I - ++ - - -242 10 - - I - ++ - - -
243 i" - 1. - - -243 i "- 1. - - -
Pas d'addition 0 +++ +++. .... +++ +++ ++++++ +++ +++ +++ +++ Note: A Concentration du compos& à examiner (ppm) B - Cladosoorium fulvum de la tomate C - Gibberella fujikuroi du riz D - Glomerella cingulata de la vigne E - Alternaria kikuchiana de la poire F - Valsa mali de la pomme G Piricularia oryzae du riz H - Cochliobolus miyabeanus du riz I CercosDora beticola de la betterave J - Colletotrichum lagenarium du concombre K - Fusarium oxysporum du concombre Ln Un C>j No addition 0 +++ +++. ... +++ +++ ++++++ +++ +++ +++ +++ Note: A Concentration of the compound to be examined (ppm) B - Cladosoorium fulvum of tomato C - Gibberella fujikuroi rice D - Glomerella cingulata of the vine E - Alternaria kikuchiana of the pear F - Valsa mali of the apple G Piricularia oryzae of the rice H - Cochliobolus miyabeanus of the rice I CercosDora beet beticola J - Colletotrichum lagenarium of the cucumber K - Fusarium oxysporum cucumber Ln A C> j
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