FR2500461A1 - OLEFIN POLYMER RESISTANT TO RADIATION - Google Patents

Abstract

LA STERILISATION D'ARTICLES EN POLYMERE D'OLEFINE EST REALISEE PAR IRRADIATION IONISANTE DE 2-5 MRADS. LES ARTICLES IRRADIES SONT STABLES THERMIQUEMENT, PAR SUITE DE LA PRESENCE DE FAIBLES PROPORTIONS DE PHOSPHITES DE PENTAERYTHRITOL.STERILIZATION OF OLEFIN POLYMER ARTICLES IS PERFORMED BY IONIZING IRRADIATION OF 2-5 MRADS. IRRADIATED ARTICLES ARE THERMALLY STABLE, AS A RESULT OF LOW PROPORTIONS OF PENTAERYTHRITOL PHOSPHITES.

Description

1. La présente invention se rapporte, comme indiqué,1. The present invention relates, as indicated,

à des compositions de polymère d'oléfine résistant au rayon-  to ray resistant olefin polymer compositions

nement. Plus particulièrement, elle se rapporte à la stéri-  ment. More particularly, it relates to steri-

lisation de ces compositions de polymère d'oléfine au moyen d'un rayonnement sans dégradation sensible du polymère. En-  Lisation of these olefin polymer compositions by means of radiation without appreciable degradation of the polymer. In-

core plus particulièrement, elle se rapporte à l'irradia-  more particularly, it relates to irradia-

tion d'articles ou de produits industriels en polymère d'oléfine. Des articles médicaux, tels que des seringues, des aiguilles hypodermiques et analogues, doivent être propres de manière antiseptique durant leur utilisation. Il est nécessaire, dans n'importe quelle stérilisation de ce genre, que les microorganismes se fixant sur ces articles qui peuvent provoquer des maladies chez les êtres humains soient tués, et ceci peut être réalisé suivant un certain nombre de manières. Ils peuvent être tués par de la chaleur humide, c'est-à-dire par chauffage avec de la vapeur d'eau sous pression dans un autoclave, un dispositif de cuisson sous  tion of articles or industrial products in olefin polymer. Medical articles, such as syringes, hypodermic needles and the like, must be antiseptically clean during use. It is necessary, in any such sterilization, that microorganisms attaching to these articles which can cause disease in humans be killed, and this can be accomplished in a number of ways. They can be killed by moist heat, i.e. by heating with pressurized steam in an autoclave, a cooking device under

pression, ou une cornue. Plus couramment, le procédé est réa-  pressure, or a retort. More commonly, the process is carried out

lisé dans un autoclave, à 1210C, sous une pression de 33 kg.  read in an autoclave, at 1210C, under a pressure of 33 kg.

pendant 20 minutes ou davantage. Un autre procédé implique  for 20 minutes or more. Another process involves

le chauffage dans de l'air sec, mais à des températures supé-  heating in dry air, but at higher temperatures

rieures et pendant une période de temps plus longue, par  and for a longer period of time, for

exemple à 160-1650C pendant au moins 2 heures.  example at 160-1650C for at least 2 hours.

2. Lorsque l'article à stériliser est sensible à la dégradation aux températures élevées, un rayonnement ionique  2. When the article to be sterilized is sensitive to degradation at high temperatures, ionic radiation

peut être employé. N'importe quelle source efficace de rayon-  can be used. Any effective source of ray-

nement ionisant convient. Ainsi, on peut employer un accélé-  ionizing ion is suitable. So you can use an accelerator

rateur d'électrons à forte énergie du type Van der Graaff,  high-energy electron derator of the Van der Graaff type,

ou n'importe quel accélérateur de divers autres types. D'au-  or any accelerator of various other types. From-

tres sources convenables de rayonnement ionisant compren-  very suitable sources of ionizing radiation including

nent des rayons X et le rayonnement gamma. Ce procédé est  x-rays and gamma radiation. This process is

très convenable parce qu'il est relativement rapide, et par-  very suitable because it is relatively fast, and

ce qu'il est réalisé aux températures ordinaires.  what it does at ordinary temperatures.

Un autre procédé encore de stérilisation implique le traitement de l'article à stériliser avec de l'oxyde d'éthylène. Alors qu'il s'agit là d'un procédé efficace, l'article ainsi traité, en particulier si c'est un instrument médical, par exemple, n'est pas toujours complètement sûr  Yet another sterilization process involves treating the article to be sterilized with ethylene oxide. While this is an effective process, the article thus treated, especially if it is a medical device, for example, is not always completely safe

pour son utilisation prévue.for its intended use.

Le brevet américain n0 3.897.388 (Lyons) présente  U.S. Patent No. 3,897,388 (Lyons) presents

l'irradiation d'une composition de polyéthylène haute densi-  the irradiation of a high density polyethylene composition

sité contenant de grandes quantités de diphosphite de disté-  sity containing large quantities of diphosphite from

arylpentaérythritol. La dose de rayonnement était 20 Mrads.  arylpentaerythritol. The radiation dose was 20 Mrads.

La stabilité thermique de cette composition irradiée a été présentée, dans certains cas, comme étant inférieure à celle de compositions de polyéthylène semblables, qui contenaient  The thermal stability of this irradiated composition has been presented, in some cases, as being less than that of similar polyethylene compositions, which contained

également de grandes quantités de certains anti-oxydants phé-  also large amounts of certain phe-

noliques contenant du soufre. On présente le même genre de  sulfur-containing pods. We present the same kind of

résultats pour des polyéthylènes basse densité.  results for low density polyethylenes.

Le brevet américain no 4.036.719 (Lyons) présente l'irradiation de compositions de polyéthylènes basse densité et haute densité (également de polyéthylène chloré et d'un copolymère éthylène-acétate de vinyle) contenant divers esters  US Patent No. 4,036,719 (Lyons) shows the irradiation of compositions of low density and high density polyethylenes (also of chlorinated polyethylene and of an ethylene-vinyl acetate copolymer) containing various esters

constitués de phosphite organique, comprenant des diphosphi-  made of organic phosphite, including diphosphi-

tes de distéarylpentaérythritol. De nouveau, la dose de  of distearylpentaerythritol. Again, the dose of

rayonnement est élevée, c'est-à-dire 15 Mrads et le résul-  radiation is high, i.e. 15 Mrads and the result

tat net est la r5ticulation dut polymère.  net state is the cross-linking of the polymer.

La présente invention se rapporte à un procédé de  The present invention relates to a method of

stérilisation d'un article ou produit industriel se compo-  sterilization of an industrial article or product

sant essentiellement de polypropylène contenant une propor-  mainly of polypropylene containing a proportion

3.3.

tion efficace peu importante d'un ester constitué de phos-  unimportant effective tion of an ester consisting of phos-

phite de pentaérythritol, consistant à soumettre cet arti-  phentaerythritol phite, consisting in submitting this arti-

cle à un rayonnement ionisant de 2-5 Mrads. Le procédé est efficace pour stériliser l'article sans cependant provoquer une dégradation substantielle du polymère d'oléfine.  key to an ionizing radiation of 2-5 Mrads. The method is effective in sterilizing the article without, however, causing substantial degradation of the olefin polymer.

L'article en polypropylène peut avoir n'impor-  The polypropylene item may not matter

te quelle épaisseur, et, alors que l'épaisseur n'est pas une caractéristique critique de la présente invention, les articles ayant une épaisseur d'environ 0,13 mm à environ  what thickness, and, while thickness is not a critical feature of the present invention, articles having a thickness of from about 0.13 mm to about

3,8 mm sont spécialement sensibles aux avantages de la pré-  3.8 mm are especially sensitive to the advantages of the pre-

sente invention.invention.

L'ester constitué de phosphite de pentaérythri-  The ester consisting of pentaerythriphite phosphite

tol est conforme à la formule développée:  tol conforms to the structural formula:

R-0-P H 2: C P-ORR-0-P H 2: C P-OR

OCT2 CH 20OCT2 CH 20

o R est le même groupe alkyle, alkaryle ou aralkyle ou un groupe alkyle, alkaryle ou aralkyle différent. Des exemples à titre d'illustration de R comprennent les groupes décyle, tétradécyle, octadécyle(stéaryle), éicosyle, isododécyle, 4-t-butylphényle, 2-nonylphényle, 2,4-di-tbutylphényle, 2,4-dinonylphényle, 2-isooctylphényle, 4-n-heptylphényle,  o R is the same alkyl, alkaryl or aralkyl group or a different alkyl, alkaryl or aralkyl group. Illustrative examples of R include decyl, tetradecyl, octadecyl (stearyl), eicosyl, isododecyl, 4-t-butylphenyl, 2-nonylphenyl, 2,4-di-tbutylphenyl, 2,4-dinonylphenyl, 2 -isooctylphenyl, 4-n-heptylphenyl,

4-phényl-n-butyle, 2-méthyl-4-phényl-n-butyle et analogue.  4-phenyl-n-butyl, 2-methyl-4-phenyl-n-butyl and the like.

R doit avoir au moins 10 atomes de carbone et généralement  R must have at least 10 carbon atoms and generally

moins de 30 atomes de carbone. De préférence, R est un grou-  less than 30 carbon atoms. Preferably, R is a group

pe alkaryle et spécialement le groupe 2,4-dialkylphényle.  eg alkaryl and especially the 2,4-dialkylphenyl group.

Une espèce particulièrement préférée de R est le groupe 2,4-di-tbutylphényle. Le produit est spécialement efficace  A particularly preferred species of R is the 2,4-di-tbutylphenyl group. The product is especially effective

comme stabilisant du polypropylène irradié.  as a stabilizer for irradiated polypropylene.

La dose de rayonnement est critique. Un rayonne-  The radiation dose is critical. A rayon-

ment au moins suffisant est exigé pour conférer la stérili-  at least sufficient is required to confer sterilization

sation souhaitée, bien sûr, mais un rayonnement très peu  desired location, of course, but very little influence

supérieur à cette dose est tolérable parce qu'il est impor-  higher than this dose is tolerable because it is important

tant que la dégradation du polymère d'oléfine soit évitée.  as long as degradation of the olefin polymer is avoided.

Une dose de 2-5 Mrads est adéquate pour satisfaire à ces exigences.  A dose of 2-5 Mrads is adequate to meet these requirements.

Des polymères d'oléfine, spécialement le polypro-  Olefin polymers, especially polypro-

pylène sont soumis à la dégradation par oxydation. Ceci se 4. manifeste par des fendillements en surface, des craquelures et finalement une fragilisation complète. L'oxydation non désirée se déroule par un mécanisme de réaction à radicaux libres et, bien sûr, l'irradiation d'un polymère d'oléfine produit des radicaux libres. Il apparaît qu'on doit exercer beaucoup de soin pour réaliser la stérilisation souhaitée  pylene are subject to degradation by oxidation. This is manifested by 4. cracks on the surface, cracks and finally complete embrittlement. Unwanted oxidation takes place through a free radical reaction mechanism and, of course, irradiation of an olefin polymer produces free radicals. It appears that great care must be taken to achieve the desired sterilization

sans dégrader le polymère d'oléfine stérilisé.  without degrading the sterilized olefin polymer.

La concentration d'ester formé de phosphite de pentaérythritol doit être comprise dans la gamme d'environ 0,01 à environ 0,8 %, en poids, par rapport au polymère d'oléfine. Une gamme préférée est environ 0,05 à environ  The concentration of pentaerythritol phosphite ester should be in the range of about 0.01 to about 0.8%, by weight, based on the olefin polymer. A preferred range is about 0.05 to about

0,5 %.0.5%.

La composition de polymère d'oléfine peut égale-  The olefin polymer composition can also

ment contenir des thiodipropionates de dialkyle o le groupe  contain dialkyl thiodipropionates where the group

alkyle contient 10-20 atomes de carbone, à des concentra-  alkyl contains 10-20 carbon atoms, at concentrations

tions d'environ 0,1 à environ 1,0 %; des sels de métaux po-  from about 0.1 to about 1.0%; metal salts for

lyvalents d'acide gras, tels que du stéarate de calcium, du stéarate de magnésium, du stéarate d'aluminium, du stéarate de cadmium et du palmitate de baryum, à des concentrations allant d'environ 0,05 à environ 0,2 %; et des inhibiteurs  fatty acid lyvalents, such as calcium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, cadmium stearate and barium palmitate, at concentrations ranging from about 0.05 to about 0.2% ; and inhibitors

d'oxydation phénoliques qui ont un poids moléculaire supé-  phenolic oxides that have a higher molecular weight

rieur à 500, et ont au moins un groupe alkyle tertiaire à  less than 500, and have at least one tertiary alkyl group to

faible poids moléculaire, en ortho par rapport à chaque grou-  low molecular weight, ortho to each group

pe hydroxyle phénolique, à des concentrations d'environ 0,01  eg phenolic hydroxyl, at concentrations of approximately 0.01

à environ 0,25 %.at about 0.25%.

Des inhibiteurs d'oxydation phénoliques à titre  Phenolic oxidation inhibitors as

d'illustration comprennent le 3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydro-  examples include 3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydro-

xyphényl)propionate d'octadécyle, le triester d'acide 3,5-  xyphenyl) octadecyl propionate, the 3,5- acid triester

di-t-butyl-4-hydrocinnaurique avec la 1,3,5-tris-(2-hydroxy-  di-t-butyl-4-hydrocinnauric with 1,3,5-tris- (2-hydroxy-

éthyl)-s-triazine-2,4,6-(lH, 3H, 5H)trione, la 1,3,5-tris-  ethyl) -s-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, 1,3,5-tris-

(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyl)-1,3,5-triazine-  (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -1,3,5-triazine-

2,4,6-(lH,3H,5H)-trione, le 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoa-  2,4,6- (1H, 3H, 5H) -trione, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoa-

te de 2,4-di-t-butylphényle, l'ester constitué du téréphta-  te of 2,4-di-t-butylphenyl, the ester consisting of terephta-

late de 2,2-méthylène-bis-(2-t-butyl-4-méthylphénol), le 1,1,3-tris-(4hydroxy-3-t-butyl-6-méthylphényl)butane, le  2,2-methylene-bis- (2-t-butyl-4-methylphenol) late, 1,1,3-tris- (4hydroxy-3-t-butyl-6-methylphenyl) butane,

tétrabisméthylène-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphényl)pro-  tetrabismethylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) pro-

pionateméthane et le bis-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylbenzoate)  pionatemethane and bis- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylbenzoate)

du monoacétal de 3-(4'-hydroxy-3',5'-di-t-butylphényl)pro-  3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) monoacetal pro-

5.5.

pionaldéhyde et de pentaérythritol.  pionaldehyde and pentaerythritol.

La stabilité des présentes compositions de poly-  The stability of the present poly-

propylène est représentée par les résultats indiqués dans  propylene is represented by the results indicated in

le tableau I, o les évaluations de couleur (L-b) sont at-  Table I, where the color ratings (L-b) are

tribuées à des compositions de polypropylène contenant 0,25  tributed to polypropylene compositions containing 0.25

partie de thiodipropionate de distéaryle et diverses pro-  part of distearyl thiodipropionate and various pro-

portions d'esters formés de phosphite de pentaérythritol et  portions of esters formed from pentaerythritol phosphite and

d'autres ingrédients indiqués. Les échantillons expérimen-  other ingredients listed. Experimental samples

taux sont préparés en mélangeant le polypropylène et d'au-  rates are prepared by mixing polypropylene and other

tres ingrédients dans un mélangeur à enveloppes jumelées pendant 15 minutes en extrudant le mélange résultant à  very ingredients in a twin envelope blender for 15 minutes, extruding the resulting mixture to

265 C en transformant en boulettes l'extrudat et, finale-  265 C by transforming the extrudate into pellets and, final-

ment, en moulant par injection les boulettes à 265 C pour  by injection molding the dumplings at 265 C to

former des plaques de 2,5 mm (3,8 cm x 5,1 cm). Les échan-  form 2.5 mm (3.8 cm x 5.1 cm) plates. The swaps

tillons expérimentaux reçoivent une évaluation de couleur, puis sont irradiés avec Co60 jusqu'à une dose de 4 Mrads;de nouveau ils sont évalués pour déterminer la couleur, puis chauffés à 100 C pendant 48 heures et évalués une troisième  experimental tillons receive a color evaluation, then are irradiated with Co60 up to a dose of 4 Mrads; again they are evaluated to determine the color, then heated at 100 C for 48 hours and evaluated a third

fois pour déterminer la couleur.times to determine the color.

TABLEAU ITABLE I

Evaluation de couleur Initial Après 4,0 Après 4,0 Mrads Mrads et  Color evaluation Initial After 4.0 After 4.0 Mrads Mrads and

après chauf-after heating

fagefage

1. 0,10 1 72,7 68,3 55,41. 0.10 1 72.7 68.3 55.4

0,02 C0.02 C

2. 0,10 1 73,8 68,9 60,92. 0.10 1 73.8 68.9 60.9

0,02 C0.02 C

0,10 A0.10 A

3. 0,10 1 73,5 67,8 65,93. 0.10 1 73.5 67.8 65.9

0,02 C0.02 C

0,10 B0.10 B

4. 0,10 1 73,5 68,1 57,74. 0.10 1 73.5 68.1 57.7

0,03 D0.03 D

5. 0,10 1 74,1 68,1 62,45. 0.10 1 74.1 68.1 62.4

0,03 D0.03 D

0,10 A0.10 A

6. 0,10 1 73,6 66,2 63,86. 0.10 1 73.6 66.2 63.8

0,03 D0.03 D

0,10 B0.10 B

6. TABLEAU I (Suite)6. TABLE I (Continued)

7. I 0,10 1 73,2 68,7 62,27. I 0.10 1 73.2 68.7 62.2

0,05 E0.05 E

8. 0,10 1 73,8 68,3 64,68. 0.10 1 73.8 68.3 64.6

0,05 E0.05 E

0,10 A0.10 A

9. 0,10 1 73,4 66,6 64,79. 0.10 1 73.4 66.6 64.7

0,05 E0.05 E

0,10 B0.10 B

10. 0,10 1 71,8 61,8 59,210. 0.10 1 71.8 61.8 59.2

0,15 F0.15 F

11. 0,10 1 73,9 60,8 60,011. 0.10 1 73.9 60.8 60.0

0,10 F0.10 F

0,10 A0.10 A

12. 0,10 1 72,8 61,9 61,312. 0.10 1 72.8 61.9 61.3

0,10 F0.10 F

0,10 B0.10 B

13. 0,10 1 72,5 64,9 61,113. 0.10 1 72.5 64.9 61.1

0,075 G0.075 G

14. 0,10 1 73,5 65,9 64,114. 0.10 1 73.5 65.9 64.1

0,075 G0.075 G

0,10 A0.10 A

15. 0,10 1 73,0 66,0 64,215. 0.10 1 73.0 66.0 64.2

0,075 G0.075 G

0,10 B0.10 B

16. 74,0 70,1 55,016. 74.0 70.1 55.0

17. 0,10 A 74,7 63,9 63,117. 0.10 A 74.7 63.9 63.1

18. 0,10 B 74,3 68,7 61,418. 0.10 B 74.3 68.7 61.4

19. 0,10 H 72,4 42,6 37,719. 0.10 H 72.4 42.6 37.7

A: Diphosphite de distéarylpentaérythritol B: Diphosphite de bis-(2,4-dit-butylphényl)pentaêrythritol  A: Diphosphite of distearlpentaerythritol B: Diphosphite of bis- (2,4-dit-butylphenyl) pentaerythritol

C: 1,3,5-tris-(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyl)-  C: 1,3,5-tris- (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -

1,3,5-triazine-2,4,6-(1H,3H,TH)trione  1,3,5-triazine-2,4,6- (1H, 3H, TH) trione

D: Ester constitué de téréphtalate de 2,2-méthylène-bis-(2-  D: Ester consisting of 2,2-methylene-bis- (2-

t-butyl-4-méthylphénol) PM = 812t-butyl-4-methylphenol) PM = 812

E: Triester de l'acide 3,5-di-t-butyl-4-hydroxylhydrocinnau-  E: Triester of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxylhydrocinnau- acid

rique avec la 1,3,5-tris-(2-hydroxyéthyl-s-triazine-  risk with 1,3,5-tris- (2-hydroxyethyl-s-triazine-

2,4,6-(1H,3H,5H)-trione F: 1,1,3-tris-(4-hydroxy-3-t-butyl-6-méthyl) butane  2,4,6- (1H, 3H, 5H) -trione F: 1,1,3-tris- (4-hydroxy-3-t-butyl-6-methyl) butane

G: 1,3,5-tris-(4-hydroxy-3,5-di-t-butyl)-s-triazine-2,4,6-  G: 1,3,5-tris- (4-hydroxy-3,5-di-t-butyl) -s-triazine-2,4,6-

(lH,3H,5H)-trione : Hydroxytoluène butylé I: Stéarate de calcium 7. D'autres preuves de la résistance des présentes compositions à la dégradation aux températures élevées sont  (1H, 3H, 5H) -trione: Butylated hydroxytoluene I: Calcium stearate 7. Other evidence of the resistance of the present compositions to degradation at high temperatures is

données par les résultats du tableau II. Les résultats pro-  given by the results of Table II. The results

viennent de plaques de 1,3 mm préparées comme ci-dessus et contenant les ingrédients présentés dans le tableau. Les  come from 1.3 mm plates prepared as above and containing the ingredients presented in the table. The

plaques sont irradiées avec une dose de 4,0 Mrads, puis pla-  plates are irradiated with a dose of 4.0 Mrads, then

cées dans un four à 100 C et retirées par intervalles de  ceded in a 100 C oven and removed at intervals of

24 heures pour inspection. Quand la surface de la plaque pré-  24 hours for inspection. When the surface of the plate pre-

sente des craquelures ou des fendillements, on considère que cela constitue une défaillance, et le temps nécessaire pour atteindre cet état est pris comme mesure de la stabilité  feels cracks or cracks, it is considered to be a failure, and the time required to reach this state is taken as a measure of stability

thermique de la composition de la plaque.  thermal composition of the plate.

TABLEAU IITABLE II

0,10 10.10 1

0,02 C0.02 C

0,10 10.10 1

0,02 C0.02 C

0,10 A0.10 A

0,10 10.10 1

0,02 C0.02 C

0,10 B0.10 B

0,10 10.10 1

0,03 D0.03 D

0,10 10.10 1

0,03 D0.03 D

0,10 A0.10 A

0,10 10.10 1

0,03 D0.03 D

0,10 B0.10 B

0,10 10.10 1

0,05 E0.05 E

0,10 10.10 1

0,05 E0.05 E

0,10 A0.10 A

0,10 10.10 1

0,05 E0.05 E

0,10 B0.10 B

0,10 10.10 1

0,15 F0.15 F

0,10 10.10 1

0,15 F0.15 F

0,10 A0.10 A

Temps jusqu'à la défaillance 48 heures 48 heures Plus de 1100 heures 48 heures 48 heures Plus de 1100 heures 48 heures Plus de 1100 heures Plus de 1100 heures Plus de 1100 heures Plus de 1100 heures 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 8. TABLEAU II (Suite) 12. 0,10 1 Plus de 1100 heures  Time to failure 48 hours 48 hours Over 1100 hours 48 hours 48 hours Over 1100 hours 48 hours Over 1100 hours Over 1100 hours Over 1100 hours Over 1100 hours 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 8. TABLE II (Continued) 12. 0.10 1 More than 1100 hours

0,15 F0.15 F

0,10 B0.10 B

13. 0,10 J Plus de 1100 heures13. 0.10 J More than 1100 hours

0,075 G0.075 G

14. 0,10 1 Plus de 1100 heures14. 0.10 1 More than 1100 hours

0,075 G0.075 G

0,10 A0.10 A

15. 0,10 1 Plus de 1100 heures15. 0.10 1 More than 1100 hours

0,075 G0.075 G

0,10 B0.10 B

16. 840 heures 17. 0,10 A Plus de 1100 heures 18. 0,10 B Plus de 1100 heures 19. 0,10 H Plus de 1100 heures Toutes les parties et tous les pourcentages,  16. 840 hours 17. 0.10 A More than 1100 hours 18. 0.10 B More than 1100 hours 19. 0.10 H More than 1100 hours All parts and percentages,

sauf indication contraire expresse, s'entendent en poids.  unless expressly stated otherwise, by weight.

L'appréciation de certaines des valeurs de mesu-  The appreciation of some of the measurement values

res indiquées ci-dessus doit tenir compte du fait qu'elles proviennent de la conversion d'unités anglo-saxonnes en unités  res indicated above must take into account the fact that they come from the conversion of Anglo-Saxon units into units

métriques.metrics.

La présente invention n'est pas limitée aux exem-  The present invention is not limited to the examples

ples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de modifications et de variantes  ples of realization which have just been described, it is on the contrary susceptible of modifications and variants

qui apparaîtront à l'homme de l'art.  which will appear to those skilled in the art.

9.9.

Claims (8)

REVENDICATIONS 1 - Procédé de stabilisation d'un article se com-  1 - Method for stabilizing an article posant essentiellement d'un polymère d'oléfine contenant une  essentially laying down an olefin polymer containing a proportion efficace peu importante d'un ester formé de phos-  small effective proportion of an ester formed from phos- phite de pentaérythritol, caractérisé en ce qu'il consiste à  pentaerythritol phite, characterized in that it consists of soumettre cet article à un rayonnement ionisant de 2-5 Mrads.  subject this article to ionizing radiation of 2-5 Mrads. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé  2 - Method according to claim 1, characterized en ce que le polymère d'oléfine est un polymère de propylène.  in that the olefin polymer is a propylene polymer. 3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé  3 - Method according to claim 1, characterized en ce que le polymère d'oléfine est du polypropylène.  in that the olefin polymer is polypropylene. 4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'ester formé de phosphite de pentaérythritol  4 - Process according to claim 1, characterized in that the ester formed from pentaerythritol phosphite est un diphosphite de bis-(dialkylphényl)pentaérythritol.  is a bis- (dialkylphenyl) pentaerythritol diphosphite. - Procédé selon la revendication 4, caractérisé  - Method according to claim 4, characterized en ce que les groupes dialkylphényle sont des groupes 2,4-  in that the dialkylphenyl groups are 2,4- dialkylphényle.dialkylphenyl. 6 - Procédé selon la revendication 1, caractéri-  6 - Method according to claim 1, character- sé en ce que l'ester formé de phosphite de pentaérythritol  dried in that the pentaerythritol phosphite ester est un diphosphite de dialkylpentaérythritol.  is a dialkylpentaerythritol diphosphite. 7 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'article en polymère d'oléfine a une épaisseur  7 - Process according to claim 1, characterized in that the article in olefin polymer has a thickness d'environ 0,025 mm à environ 3,8 mm.  from about 0.025 mm to about 3.8 mm. 8 - Procédé de stérilisation d'un article se composant essentiellement d'un polymère d'oléfine contenant une proportion efficace peu importante d'un ester formé de phosphite de pentaérythritol et un inhibiteur d'oxydation phénolique ayant un poids moléculaire supérieur à 500 et ayant au moins un groupe alkyle tertiaire à faible poids moléculaire en ortho par rapport à chaque groupe hydroxy phénolique, caractérisé en ce qu'il consiste à soumettre cet  8 - Process for sterilizing an article essentially consisting of an olefin polymer containing a small effective proportion of an ester formed from pentaerythritol phosphite and a phenolic oxidation inhibitor having a molecular weight greater than 500 and having at least one tertiary alkyl group with low molecular weight ortho to each phenolic hydroxy group, characterized in that it consists in subjecting this article à un rayonnement ionisant de 2-5 Mrads.  article with an ionizing radiation of 2-5 Mrads. 9 - A titre de produit industriel nouveau, arti-  9 - As a new industrial product, arti- cle en polymère d'oléfine stérilisé, préparé par le procédé  sterilized olefin polymer key, prepared by the process selon l'une quelconque des revendications 1, 5 et 6.  according to any one of claims 1, 5 and 6.