FR2494459A1 - PROCESS FOR RELEASING PHOTOGRAPHIC REAGENTS USING 3-PYRAZOLIDONE CLASS DEVELOPERS AND COMPOSITE PHOTOGRAPHIC PRODUCT USEFUL FOR CARRYING OUT SAID PROCESS - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENTION EST RELATIVE A LA PHOTOGRAPHIE. LE PROCEDE SUIVANT L'INVENTION CONSISTE A FAIRE REAGIR UN COMPOSE PRR LIBERANT UN REACTIF PHOTOGRAPHIQUE, EN UN MILIEU BASIQUE, SUR UNE 3-PYRAZOLIDONE OXYDEE POUR LIBERER LE REACTIF PHOTOGRAPHIQUE. CE COMPOSE PRR EST UNE CETONE OU UNE IMINE SUBSTITUEE EN A DANS LAQUELLE UN REACTIF PHOTOGRAPHIQUE EST FIXE SUR L'ATOME DE CARBONE EN A PAR UN HETERO-ATOME QUI EST SEPARE DE L'ATOME DE CARBONE EN A, EN UN MILIEU BASIQUE. APPLICATION A LA LIBERATION D'UN REACTIF PHOTOGRAPHIQUE, TEL QU'UN INHIBITEUR DE DEVELOPPEMENT, DANS UN PRODUIT PHOTOGRAPHIQUE DONNANT UNE IMAGE EN COULEURS, CE QUI PERMET D'ACCROITRE DE MANIERE SIGNIFICATIVE LA LATITUDE D'EXPOSITION.THE PRESENT INVENTION IS RELATIVE TO PHOTOGRAPHY. THE PROCESS FOLLOWING THE INVENTION CONSISTS OF REACTING A PRR COMPOUND RELEASING A PHOTOGRAPHIC REAGENT, IN A BASIC MEDIUM, ON AN OXIDIZED 3-PYRAZOLIDONE TO RELEASE THE PHOTOGRAPHIC REAGENT. THIS PRR COMPOUND IS A KETON OR A SUBSTITUTED IMINE IN A IN WHICH A PHOTOGRAPHIC REAGENT IS FIXED TO THE CARBON ATOM IN A BY A HETERO-ATOM WHICH IS SEPARATED FROM THE CARBON ATOM IN A, IN A BASIC MEDIUM. APPLICATION TO THE RELEASE OF A PHOTOGRAPHIC REAGENT, SUCH AS A DEVELOPMENT INHIBITOR, IN A PHOTOGRAPHIC PRODUCT GIVING A COLOR IMAGE, WHICH ENABLES THE LATITUDE OF EXPOSURE TO BE SIGNIFICANTLY INCREASED.

Description

La présente invention est relative à un procédé pour libérer desThe present invention relates to a method for releasing

réactifs photographiques en faisant réagir des composés libérant des réac-  photographic reagents by reacting compounds releasing

tifs photographiques sur un développateur, de la classe des 3pyrazolidones, oxydé, et à des produits photographiques composites contenant un composé libérant un réactif photographique et un ddveloppateur de la classe des 3-pyrazolidones.  photographic data on a developer, of the oxidized 3pyrazolidone class, and photographic composite products containing a photographic reagent-releasing compound and a developer of the 3-pyrazolidone class.

Il est connu de libérer un réactif photographique, tel qu'un inhibi-  It is known to release a photographic reagent, such as an inhibitor

teur de développement, à partir d'un coupleur pendant le traitement photo-  development, from a coupler during the photo-

graphique. Ces coupleurs contiennent un groupement d'inhibiteur de déve-  graphic. These couplers contain a group of inhibitor of deve-

loppement fixé sur la position de couplage et sont désignés habituellement sous l'appellation "Coupleurs DIR". L'inhibiteur de développement est  are attached to the coupling position and are usually referred to as "DIR couplers". The inhibitor of development is

libéré du coupleur DIR au cours de la réaction de couplage entre le cou-  released from the DIR coupler during the coupling reaction between the

pleur et le développateur chromogène oxydé. Dans cette réaction, le cou-  pleur and the oxidized chromogenic developer. In this reaction, the

pleur réagit sur le développateur chromogène oxydé pour former un colorant leuco et l'inhibiteur de développement est alors libéré de la position de couplage.  pleur reacts on the oxidized color developer to form a leuco dye and the development inhibitor is then released from the coupling position.

Outre les coupleurs DIR, on a aussi décrit, dans la technique anté-  In addition to the DIR couplers, it has also been described in the prior art

rieure, des composés qui réagissent sur un développateur chromogène oxydé pour former un produit de réaction incolore et qui libèrent un inhibiteur  compounds that react on an oxidized color developer to form a colorless reaction product and release an inhibitor

de développement ou un autre réactif photographique. On donne habituelle-  development or other photographic reagent. We usually give

ment à ces composés le nom de "Composés DIR" pour les distinguer des  These compounds are referred to as "DIR Compounds" to distinguish them from

coupleurs DIR.DIR couplers.

Il était généralement admis jusqu'à présent qu'un dêveloppateur chro-  It was generally accepted until now that a chronological developer

mogène oxydé était nécessaire pour libérer un inhibiteur de développement ou un autre réactif photographique à partir d'un coupleur ou d'un composé  Oxidized mogen was required to release a development inhibitor or other photographic reagent from a coupler or compound

DIR. Bien qu'on ait déjà décrit dans un certain nombre de brevets l'utili-  DIR. Although a number of patents have already described the use of

sation de développateurs en noir et blanc avec des produits qui contiennent des composés DIR, ces développateurs en noir et blanc jouent le rôle de ou développateurs auxiliaires/snt utilisés dans des étapes o ne se produit cependant aucune libération d'inhibiteur de développement. Ces brevets montrent/ qu'un développateur en noir et blanc ne peut pas libérer un inhibiteur de développement. Ainsi, le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 046 574 décrit,  In black-and-white developers with products that contain DIR compounds, these black-and-white developers act as auxiliary developers in steps where no development inhibitor release occurs. These patents show that a black and white developer can not release a development inhibitor. Thus, U.S. Patent 4,046,574 discloses,

à la colonne 7, des développateurs en noir et blanc, y compris des 3-  in column 7, black-and-white developers, including 3-

pyrazolidones, utilisés comme développateurs auxiliaires avec des produits photographiques o un inhibiteur de développement est libéré d'un composé  pyrazolidones, used as auxiliary developers with photographic products o a development inhibitor is released from a compound

DIR par réaction sur un ddveloppateur chromogène oxydé. En outre, le bre-  DIR by reaction on an oxidized chromogenic developer. In addition,

vet des Etats-Unis d'Amérique 3 692 345, qui est l'un des premiers brevets sur les composés DIR, montre, aux exemples 1 et 7, qu'un développateur  No. 3,692,345, which is one of the first patents on DIR compounds, shows, in Examples 1 and 7, that a developer

en noir et blanc usuel tel que l'hydroquinone, ne libère pas d'inhibi-  conventional black and white, such as hydroquinone, does not release any inhibi-

teur de développement à partir d'un composé DIR.  developer from a DIR compound.

Le brevet belge 839 083, dans le paragraphe qui relie les pages 5 et sesume 6,/ e-rs conaissances actuelles en ce qui concerne les coupleurs et les composes D^R, à savoir que i7inhibiteur de développement est libéré par réacrioer sur un developpateur chromogène oxydé et qu'il n'existe qu'un troisième groope de composes o l'inhibiteur de développement est libéré  Belgian Patent 839 083, in the paragraph which links the pages 5 and 6, discloses current knowledge with regard to the couplers and the compounds D 1 R, namely that the development inhibitor is released by reacting on a developer. oxidized chromogen and that there is only a third groove of compounds where the development inhibitor is released

d'un d&dveloppateur de ia classe de l'hydroquinone avec lequel il est possi-  a developer of the class of hydroquinone with whom it is possible to

ble d'obtenir cette iibération sans ddveloppateur chromogène.  to obtain this release without a color developer.

Il n'y a aucun avantage à utiliser un développateur chromogène oxydé pour libérer un inhibiteur de développement à partir de composos DIR dans  There is no advantage in using an oxidized color developer to release a development inhibitor from DIR compounds in

des produits (ou procédés) photographiques o les développateurs chromo-  photographic products (or processes) where the chromo-

gènes ne sont pas habituellement utiles. Par exemple, la formation d'une image en noir et blanc ne nécessite habituellement pas de développateur chromogéne. De même, il existe des procédés et des produits photographiques en couleurs qui ne nécessitent pas de développateurs chromogènes pour former des images colorées. Un de ces procédés permet de former des images par diffusion-transfert de colorants, au moyen de composés immobiles qui  genes are not usually useful. For example, the formation of a black and white image does not usually require a chromogenic developer. Also, there are methods and color photographic products that do not require color developing agents to form color images. One of these methods makes it possible to form diffusion-transfer images of dyes, by means of immobile compounds which

libèrent des colorants mobiles. Dans ces procédés et produits photogra-  release mobile dyes. In these photographic processes and products,

phiques, on utilise des développateurs en noir et blanc, et en particulier des 3-pyrazolidones, comme ddveloppateurs uniques et principaux. Si l'on utilisait un développateur chromogène, ce dernier serait un constituant  Black and white developers, and in particular 3-pyrazolidones, are used as sole and main developers. If a color developer were used, the latter would be a constituent

supplémentaire, et par ailleurs non nécessaire, du produit ou de la compo-  additional, and not necessary, product or component

sition de traitement, mais, en outre, il pourrait être à l'origine de la  treatment, but, moreover, it could be at the origin of the

formation de coloration parasite dans le produit traité.  parasitic color formation in the treated product.

Il serait donc particulièrement utile de mettre au point un procédé permettant de libérer un inhibiteur de développement ou d'autres réactifs photographiques, pendant le traitement, en l'absence de développateurs chromogènes.  It would therefore be particularly useful to develop a method for releasing a development inhibitor or other photographic reagents during processing in the absence of color developing agents.

La présente invention permet de libérer des inhibiteurs de ddveloppe-  The present invention makes it possible to release inhibitors of

ment et d'autres réactifs photographiques à partir de certains composés libérant des réactifs photographiques, au moyen de développateurs de la classe des 3-pyrazolidones, oxydés. Ce résultat est surprenant car il est bien connu que les 3-pyrazolidones sont des développateurs en noir et  and other photographic reagents from certain photographic reagent-releasing compounds using oxidized 3-pyrazolidone class developers. This result is surprising because it is well known that 3-pyrazolidones are developers in black and

blanc et non pas des développateurs chromogènes. Suivant la présente in-  white and not color developers. Following the present

vention, il n'est pas nécessaire de mettre en oeuvre une réaction de couplage pour libérer un inhibiteur de développement ou d'autres réactifs photographiques à partir de composés libérant des réactifs photographiques, mais bien plutôt ces réactifs photographiques peuvent être libérés par oxydation directe de composés libérant des réactifs photographiques par les 3-pyrazolidones oxydées. Il est permis de penser que cette libération  it is not necessary to carry out a coupling reaction to release a development inhibitor or other photographic reagents from compounds releasing photographic reagents, but rather these photographic reagents can be released by direct oxidation of compounds releasing photographic reagents by the oxidized 3-pyrazolidones. It is permissible to think that this liberation

résulte d'une réaction de scission directe semblable à celle qui est dé-  result of a direct split reaction similar to that which is

crite par Trost et Massiot dans J.A.C.S. 99, 4403-12 (1977) aux pages  written by Trost and Massiot in J.A.C.S. 99, 4403-12 (1977) to the pages

4407-4408.4407-4408.

Le procédé suivant la présente invention permet de libérer un réactif photographique par réaction d'un composé libérant un réactif photographique,  The process according to the present invention makes it possible to release a photographic reagent by reacting a compound releasing a photographic reagent,

en milieu basique, sur une 3-pyrazolidone oxydée.  in basic medium, on an oxidized 3-pyrazolidone.

Le procédé suivant l'invention pour libérer un réactif photographique à partir d'un composé, libérant un réactif photographique, qui comprend  The method according to the invention for releasing a photographic reagent from a compound, releasing a photographic reagent, which comprises

une cétone ou une imine, substituée en a, dans laquelle un réactif photo-  a ketone or imine, substituted at a, in which a photo-reagent

-graphique est fixé sur l'atome de carbone en a, par un hétéroatome qui peut être séparé de cet atome de carbone en a. Ce procédé consite à faire réagir le composé libérant le réactif photographique, en milieu basique, sur un développateur, de la classe des 3-pyrazolidones, oxydé, pour scinder l'hétéroatome de l'atome de carbone en a et, partant, de libérer  -graphic is attached to the carbon atom at a, by a heteroatom that can be separated from this carbon atom into a. This process consists of reacting the compound releasing the photographic reagent, in a basic medium, on a developer, of the class of 3-pyrazolidones, oxidized, to split the heteroatom of the carbon atom into a and hence to release

le réactif photographique.the photographic reagent.

Le produit photographique composite suivant l'invention qui permet de former une image de colorant et de libérer un réactif photographique au moyen d'un développateur, de la classe des 3-pyrazolidoneg, oxydé, en milieu basique, ce produit composite comprend (a) un support qui porte une  The composite photographic product according to the invention which makes it possible to form a dye image and to release a photographic reagent by means of a developer, of the class of 3-pyrazolidoneg, oxidized, in a basic medium, this composite product comprises (a) a support that carries a

émulsion aux halogénures d'argent à laquelle est associé un composé for-  silver halide emulsion to which is associated a strong compound

mateur d'image de colorant qui assure la formation d'une répartition sui-  dye image generator which provides the formation of a distribution

vant une image d'un colorant diffusible en fonction du développement des halogénures d'argent, (b) un composé libérant un réactif photographique qui comprend une cétone ou une imine substituée en a, dans laquelle le  an image of a diffusible dye depending on the development of the silver halides, (b) a photographic reagent-releasing compound which comprises a ketone or an imine substituted at a, wherein

réactif photographique est fixé sur l'atome de carbone en a par un hétéro-  photographic reagent is attached to the carbon atom at a by a hetero

atome qui peut être séparé de cet atome de carbone en a, en milieu basique,  atom that can be separated from this carbon atom into a, in a basic medium,

(c) une couche réceptrice d'image de colorant, (d) une composition de trai-  (c) a dye image-receiving layer, (d) a treatment composition,

tement basique et des moyens pour libérer cette dernière dans le produit composite et (te) un développateur de la classe des 3-pyrazolidones, qui,  base and means for releasing the latter in the composite product and (te) a developer of the class of 3-pyrazolidones, which

sous sa forme oxydée, peut oxyder le composé libérant un réactif photo-  in its oxidized form, can oxidize the compound releasing a photo-reagent

graphique pour scinder l'hétéroatome de l'atome de carbone en a et, par-  graph to split the heteroatom from the carbon atom into a and,

tant, de libérer le réactif photographique, Ce produit composite est  so, to release the photographic reagent, This composite product is

dépourvu de développateur chromogène.  devoid of color developer.

On désigne ci-après par l'acronyme "composé PRR" ce composé qui libère  The term "PRR compound" hereinafter denotes this compound which liberates

un réactif photographique qui est un composé qui, par réaction sur un dé-  a photographic reagent which is a compound which, by reaction on a

veloppateur, de la classe des 3-pyrazolidones, oxydé, libère un réactif photographique et forme un produit de réaction incolore ou coloré de manière transitoire. Ce composé PRR formera aussi un produit de réaction  The oxidized 3-pyrazolidone enhancer releases a photographic reagent and forms a colorless or transiently colored reaction product. This PRR compound will also form a reaction product

incolore ou coloré passagèrement, par réaction sur un développateur chro-  colorless or colored temporarily, by reaction on a chromatic developer

mogène oxydé. Comme on l'a mentionné ci-dessus, ces composés PRR sont des  oxidized mogen. As mentioned above, these PRR compounds are

cétones ou des imines substituées en a, dans lesquelles un réactif photo-  ketones or α-substituted imines in which a photo-reactive

graphique est fixé sur l'atome de carbone en a, c'est-à-dire l'atome de carbone adjacent au groupe céto ou imino, par l'intermédiaire d'un hétéroatome, tel que S, N, 0, et Se. Cet hétéroatome constitue une partie du  graph is attached to the carbon atom at a, that is to say the carbon atom adjacent to the keto or imino group, via a heteroatom, such as S, N, O, and Se . This heteroatom is a part of

réactif photographique ou une partie d'un groupe retard qui relie le réac-  photographic reagent or part of a delay group that connects the reaction

tif photographique au reste du composé. L'oxydation du composé PRR par la 3-pyrazolidone oxydée conduit à la scission de l'hétéro-atome de l'atome  photographic tif to the rest of the compound. The oxidation of the PRR compound by the oxidized 3-pyrazolidone leads to the splitting of the hetero atom of the atom

de carbone en a et, partant, libère le réactif photographique.  carbon, and hence releases the photographic reagent.

Le réactif photographique ainsi libéré est avantageusement un inhibi-  The photographic reagent thus liberated is advantageously an inhibition

teur de développement, tel que les mercaptotétrazoles, sélénotétrazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzoxazoles, mercaptobenzimidazoles, benzotriazoles et benzodiazoles. Cependant, ce réactif peut être n'importe  such as mercaptotetrazoles, selenotetrazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzoxazoles, mercaptobenzimidazoles, benzotriazoles and benzodiazoles. However, this reagent can be anything

quel réactif qui est utilement libéré dans un produit photographique pen-  which reagent that is usefully released in a photographic product

dant le traitement, tel qu'un inhibiteur de blanchiment, par exemple les  treatment, such as a bleaching inhibitor, eg

mercaptotétrazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptoquinoléines, mercapto-  mercaptotetrazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptoquinolines, mercapto

diazoles, mercaptothiadiazoles et mercaptothiatriazoles ballastées, un  diazoles, mercaptothiadiazoles and mercaptothiatriazoles ballast, a

solvant ou un complexant des halogénures d'argent, tel que les triazine-  solvent or a complexing agent for silver halides, such as triazine-

thiones et les thiazolinethiones, un agent voilant ou agent de nucléation, tel que les hydrazines et les hydrazides, ou un développateur auxilaire, tel que les hydroquinones. Ces réactifs photographiques contiennent un hétéroatome qui peut servir de point de fixation sur l'atome de carbone a  thiones and thiazolinethiones, a voiding agent or nucleating agent, such as hydrazines and hydrazides, or an auxiliary developer, such as hydroquinones. These photographic reagents contain a heteroatom that can serve as a binding point on the carbon atom.

de la cétone ou de l'imine substituée en a. Suivant une variante, le réac-  ketone or imine substituted in a. According to one variant, the reaction

tif photographique peut être fixé sur l'atome de carbone en a, par l'in-  photographic image can be fixed on the carbon atom at a, by

termédiaire d'un groupe retard dont il est séparé après sa libération du composé PRR. Des composés utiles libèrant des réactifs photographiques, dans lesquels le réactif photographique est relié à l'atome de carbone en a par l'intermédiaire d'un groupe retard sont décrits au brevet belge  intermediate of a delayed group from which it is separated after its release of the compound PRR. Useful compounds releasing photographic reagents, in which the photographic reagent is connected to the carbon atom at a via a delay group, are described in the Belgian patent.

873 046.873,046.

Des composés PRR utiles pour la mise en oeuvre de la présente inven-  PRR compounds useful for the implementation of the present invention

tion sont ceux qui correspondent au formules suivantes: Q R1 R -C-CH -- Nu-X-E--- Y-Z, n et R3 II à LuC R  are those which correspond to the following formulas: Q R1 R -C-CH - Nu-X-E --- Y-Z, n and R3 II to LuC R

1 C=Q1 C = Q

R \ (Nu-X-E Y-Z n o Q est un groupe oxo (-0-) ou imino (=NR) o R représente un radical hydroxy ou amino, Y est un atome de soufre, d'oxygène ou un groupe amino -NR5- o R5 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou uneliaison covalente dans un hétérocycle formé par Y et Z,  ## STR2 ## is a group oxo (-O-) or imino (= NR) where R represents a hydroxyl or amino radical, Y is a sulfur, oxygen atom or an amino group -NR 5- R5 is a hydrogen atom, an alkyl, aryl or a covalent linkage in a heterocycle formed by Y and Z,

Z représente les atomes qui associés avec Y forment un réactif photo-  Z represents the atoms that associate with Y form a photo-reactive

graphique, n est égal à O ou 1, Nu-X-E est un groupe retard qui, quand il est séparé de l'atome de  graph, n is equal to O or 1, Nu-X-E is a delay group which, when separated from the atom of

carbone auquel il est fixé, subit une réaction de réarrangement nucléo-  carbon to which it is attached, undergoes a nuclear rearrangement reaction

phile intramoléculaire qui libère le groupement de réactif photographique Y-Z, o Nu est un groupe nucléophile, E est un groupe électrophile et X un groupe de liaison qui relie dans l'espace Nu et E, quand Nu-X-E est  an intramolecular phile which liberates the Y-Z photographic reagent group, where Nu is a nucleophilic group, E is an electrophilic group and X is a linking group that connects in the Nu and E space, when Nu-X-E is

séparé de l'atome de carbone et subit la réaction de réarrangement nucléo-  separated from the carbon atom and undergoes the nucleotide rearrangement reaction.

phile intramoléculaire.intramolecular phile.

R1 est un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle, aryle,  R1 is a hydrogen, halogen, alkyl, aryl,

6 66 6

hétérocyclique, un groupe -(Nu-X-E) -Y-Z ou - O-R, o R représente un n 7 27 groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, acyle, -Co-R ou sulfonyle -SO R7, o R représente un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, R2 représente un groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, cyano, amino  heterocyclic group, - (Nu-XE) -YZ or - OR, where R represents an alkyl, aryl, heterocyclic, acyl, -Co-R or sulfonyl -SO R7 group, where R represents an alkyl or aryl group; or heterocyclic, R2 is alkyl, aryl, heterocyclic, cyano, amino

8 ' ' 88 '' 8

-N(R)2 sulfonyle -SO R, sulfo -SO0R, sulfonamido -SO2N(R) 2, onium + a 8 2 -N (R8)3 ou -OR, ou R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle,  -N (R) 2 sulfonyl -SO R, sulfo -SOOR, sulfonamido -SO2N (R) 2, onium + a8 2 -N (R8) 3 or -OR, or R represents a hydrogen atom, an alkyl group ,

3 83 8

aryle ou hétérocyclique, ou bien deux groupes R peuvent se combiner avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés pour former un hétérocycle azoté, et, R représente les atomes nécessaires pour compléter un cycle ou un système cyclique saturé ou insaturé, carbocyclique ou hétérocyclique,  aryl or heterocyclic, or two R groups can combine with the nitrogen atom to which they are attached to form a nitrogenous heterocycle, and R represents the atoms necessary to complete a ring or a ring system saturated or unsaturated, carbocyclic or heterocyclic,

contenant au moins un cycle de 5 à 7 chaînons.  containing at least one 5- to 7-membered ring.

1 2 567 81 2 567 8

Les groupes alkyle représentés par R1, R, R, R, R et R peuvent être choisis parmi les groupes alkyle substitués ou non substitués, à chaîne droite ou ramifiée et les groupes cycloalkyle, tous ces groupes contenant 1 à 3Catomes de carbone. Des substituants utiles de ces groupes  The alkyl groups represented by R 1, R, R, R, R and R may be selected from straight or branched chain substituted or unsubstituted alkyl groups and cycloalkyl groups, all of which contain 1 to 3 carbon atoms. Useful substituents of these groups

alkyle comprennent les radicaux hydroxy, halogéno, nitro, cyano, thio-  alkyl radicals include hydroxy, halo, nitro, cyano, thio-

cyano, alkory, aryle, aryloxy, amino, carboxy, acyle, alkoxycarbonyle,  cyano, alkory, aryl, aryloxy, amino, carboxy, acyl, alkoxycarbonyl,

aryloxycarbonyle, carbamoyle acylamino, sulfo, alkylsulfonyle, aryl-  aryloxycarbonyl, carbamoyl acylamino, sulfo, alkylsulfonyl, aryl

sufonyle, alkoevsulfnyle aryloxysulfonyle, sulfamoyle, sulfonamido et hétérocyclyle.  sufonyl, alkoevsulfnyl aryloxysulfonyl, sulfamoyl, sulphonamido and heterocyclyl.

1 2 567 81 2 567 8

Les groupes aryle représentés par R, R, R,R, R7 et R peuvent être choisis parmi les groupes aryle substitués ou non substitués de 6 à atomes de carbone. Des substituants utiles comprennent les radicaux hydroxy, halogéno, nitro, cyano, thiocyano, alkyle, alkoxy, aryloxy, amino, carboxy, acyle, alkoxycarbonyle, aryloxycarbonyle, carbamoyle, acylamino, sulfo, alkylsulfonyle, arylsulfonyle, alkoxysulfonyle, aryloxysulfonyle,  Aryl groups represented by R, R, R, R, R and R may be selected from substituted or unsubstituted aryl groups of 6 to carbon atoms. Useful substituents include hydroxy, halo, nitro, cyano, thiocyano, alkyl, alkoxy, aryloxy, amino, carboxy, acyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, carbamoyl, acylamino, sulfo, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkoxysulfonyl, aryloxysulfonyl,

sulfamonyle, ufonamido et hétérocyclyle.  sulfamonyl, ufonamido and heterocyclyl.

1 2 67 81 2 67 8

Les groupes hétérocycliques représentés par R, R2, R6, R7 et R peuvent être choisisparmi les cycles et les systèmes hétérocycliques contenant des hétéroatomes tels que l'azote, l'oxygène, le soufre et le sélénium et comprenant au moins un hétérocycle de 5 à 7 chaînons. Les systèmes hétérocycliques peuvent contenir des cycles aryle condensés et peuvent être non substitués ou substitués par des groupes tels que décrits  The heterocyclic groups represented by R, R 2, R 6, R 7 and R can be chosen from rings and heterocyclic systems containing heteroatoms such as nitrogen, oxygen, sulfur and selenium and comprising at least one heterocycle of 5 to 7 links. Heterocyclic systems may contain fused aryl rings and may be unsubstituted or substituted with groups as described

ci-dessus parmi les substituants des groupes alkyle et aryle.  above from the substituents of the alkyl and aryl groups.

Les cycles et les systèmes cycliques, carbocycliques et hétérocycliques, complités par R comprennent au moins un cycle de 5 à 7 chaînons contenant des atomes de carbone, d'azote, d'oxygène, de soufre et/ou de sélénium. Au moins l'un des cycles est une cétone ou une imine cyclique. Des exemples  The cyclic, carbocyclic and heterocyclic ring and ring systems complimented by R comprise at least one 5- to 7-membered ring containing carbon, nitrogen, oxygen, sulfur and / or selenium. At least one of the rings is a cyclic ketone or imine. Examples

de cycles ou de systèmes cycliques comprennent la cyclopentanone, cyclo-  cycles or cyclic systems include cyclopentanone, cyclopentanone,

pentanonimine, cyclohexanone, cyclohexadione, cyclohexénone, pipéridone,  pentanonimine, cyclohexanone, cyclohexadione, cyclohexenone, piperidone,

lactone, pyrrolidone, hydantoine, indanone, indanânimine, benzocyclo-  lactone, pyrrolidone, hydantoin, indanone, indananimine, benzocyclo

hexanone, benzocyclohepténone et oxyindole. Ces cycles peuvent être non substitués ou substitués par des groupes, tels que décrits ci-dessus parmi  hexanone, benzocycloheptenone and oxyindole. These rings may be unsubstituted or substituted with groups as described above from

les substituants des groupes alkyle et aryle.  substituents of alkyl and aryl groups.

Les groupes amino représentés par R peuvent être non substitués ou  The amino groups represented by R can be unsubstituted or

substitués par des groupes, tels que les groupes alkyle, aryle, alkyl-  substituted by groups, such as alkyl, aryl, alkyl,

carbonyle, arylcarbonyle et aminocarbonyle.  carbonyl, arylcarbonyl and aminocarbonyl.

Le groupe retard -Nu-X-E-est décrit dans le brevet belge 873 046 précité. Le groupe nucléophile -Nu- contient un atome d'oxygène, de soufre ou d'2zote, riches en électrons. Le groupe électrophile E contient un groupe déficient en électrons, tel que les groupes carbonyle, thiocarbonyle,  The delay group -Nu-X-E-is described in the aforementioned Belgian Patent 873 046. The nucleophilic group -Nu contains an atom of oxygen, sulfur or 2zote, rich in electrons. The electrophilic group E contains an electron-deficient group, such as carbonyl, thiocarbonyl,

phosphinyle ou thiophosphinyle. Le groupe de liaison X est un groupe bi-  phosphinyl or thiophosphinyl. Link group X is a bi-group

valent, aliphatique. aromatique ou hétérocyclique qui assure un environne-  are worth, aliphatic. aromatic or heterocyclic which ensures an environ-

f ment favorable pour que le centre nucléophile de Nu puisse réaliser une attaque nucléophile sur le centre électrophile de E. Lorsque ces composés PRR qui contiennent un tel groupe retard sont oxydés, il se produit une rupture de la liaison entre le groupe retard et l'atome de carbone en a, et ensuite une réaction de réarragement nucléophile intramoléculaire à  It is favorable for the nucleophilic center of Nu to carry out a nucleophilic attack on the electrophilic center of E. When these PRR compounds which contain such a delay group are oxidized, there is a break in the bond between the delay group and the a carbon atom at a, and then an intramolecular nucleophilic rearrangement reaction at

l'intérieur du groupe retard conduit à la séparation du réactif photo-  inside the delay group leads to the separation of the photo-reactive

graphique du groupe retard.lag group graphic.

Des composés libérant des réactifs photographiques, particulièrement utiles, correspondent aux formules suivantes: III o 9 'l R -C-CH-(Nu-X-E) Y-Z, n R o Il IV R10 '-(-Nu-X-E-t-- Y-Z RV j n o  Particularly useful photographic reagent-releasing compounds correspond to the following formulas: ## STR1 ## jno

n, Nu-X-E, Y-Z et R sont tels que définis ci-dessus.  n, Nu-X-E, Y-Z and R are as defined above.

R représente un radical alkyle, aryle ou hétérocyclique, tels que ceux qui ont été définis ci-dessus, et, R représente un radical tel que R, un groupe sulfamoyle, (R l)2NSO -, sulfonamido, R SoNR1-, carbamoyle (R)^NCO, ou acylamino R CONR - o R représente un atome d'hydrogène, un groupe  R represents an alkyl, aryl or heterocyclic radical, such as those defined above, and R represents a radical such as R, a sulphamoyl group, (R 1) 2NSO-, sulphonamido, R SONR 1-, carbamoyl ( R) ^ NCO, or acylamino R CONR - o R represents a hydrogen atom, a group

alkyle, aryle ou hétérocyclique, tels que définis ci-dessus.  alkyl, aryl or heterocyclic, as defined above.

Des composés PRR particulièrement avantageux sont des composés corres-  Particularly advantageous PRR compounds are compounds corresponding to

pondant aux formules III et IV dans lesquelles: n est égal à 0, Y-Z représente un inhibiteur de développement, R1 représente un atome d'hydrogène,  formula III and IV wherein: n is 0, Y-Z is a development inhibitor, R1 is a hydrogen atom,

R représente un groupe aryle, en particulier un groupe phényle.subs-  R represents an aryl group, in particular a phenyl.subs-

titué, tel que sulfamoylphényle et alkoxyphényle, et,  such as sulfamoylphenyl and alkoxyphenyl, and

R représente un groupe sulfamoyle, sulfonamido, carbonyle ou acyl-  R represents a sulphamoyl, sulphonamido, carbonyl or acyl-

amino. Des exemples de composés PRR, libérant des réactifs photographiques, sont représentés ci-après: Partie I - Composés PRR qui libèrent un groupement d'inhibiteur de développement o  amino. Examples of PRR compounds, releasing photographic reagents, are shown below: Part I - PRR Compounds That Release a Developmental Inhibitor Group o

6 /1 R136/1 R13

R12 6-NHSO2Cl16I33 - n 6-S02N11C18H37-n o 6-NHC-cm-e-- /*e*-C M t 2N5 cC 1 1 i C2H5 C/5Ri -4 kt / o Sri us Composé ! - s  R12 6-NHSO2Cl16I33-n 6-SO2N11C18H37-n-6-NHC-cm-e- / * e * -C M t 2N5 cC 1 1 i C2H5C / 5Ri -4kt / o Sri man Compound! - s

S NS N

s 1 -S-0 /13 wNa Or D l1% T4 IlEN -0 t' X  s 1 -S-0/13 wNa Or D l1% T4 IlEN -0 t 'X

I, Es,-I, Es, -

e t. s Y t U-tH O OSHN-9e t. s YT U-tH O OSHN-9

U: CúCH91DZOSRN..9U: CúCH91DZOSRN..9

4- TTRD4- TTRD

\ i7( ZHO)Hk4os-9 ZiE (alTne) luamadaoloa9pp ap:nalTqTtlUT,p luamladSno un:ua:zqTI Tnb E ssodmoa - I aT2xed O\ Ln 0%J tm L +7 psodwmOD tire "%9, Dzosu-g u- cúH9 ZOSHN-9 u oz9OSHN-9 U_ úR91DzOSHN-9 l- ll/3  \ i7 (ZHO) Hk4os-9 ZiE (alten) luamadaoloa9pp ap: nalTqTtlUT, p luamladSno a: ua: zqTI Tnb E ssodmoa - I aT2xed O \ Ln 0% J tm L +7 psodwmOD pulls "% 9, Dzosu-g u - cúH9 ZOSHN-9 u oz9OSHN-9 U_ úR91DzOSHN-9 l- ll / 3

/=\ ':/ = \ ':

|- éetit J-0,e0' -(-HO)Ht OS-9 zlu (ezTns) i u)ddolapp 1ap InTTqTquT,p quemadnoa un luaezqTI Tnb Ma spsodmoa - I aT iaed 0% Ln Cr %s <'I c N I o0 1-d I HD / \.. ' M Ne S4 FL1 ut1 ú LU qsodwoD t'l, i a AI --4 -4 u-/éH  ## EQU1 ## ############################################################################################################################################################################################################################################################# o0 1-d I HD / \. 'M S4 FL1 ut1 ú LU qsodwoD t'l, ia AI --4 -4 u- / eH

À. HDPAT. HDP

M e-s-M-s-

14Zis14Zis

% E H2% E H2

/ \ P a -Uv u-. u- EH OHMZOS-9 û- úR OZ08HiN9 (a3Tns) uaemaddolaApp ap inaTqTqîuT,p quamadnoxW un juaQqTl Tnb la spsodmo3 - I Tiaea -1- (%e a,, Illi cT +/1 qsodo9. e tNâ a ( H3) 'J3 II= N, a N e \  / \ P a -Uv u-. ## EQU1 ## (a3Tns) uaemaddolaApp apaximaqqqqu, p quamadnoxW a juaqql Tnb the spsodmo3 - I Tiaea -1- (% ea ,, Illi cT + / 1 qsodo9. e tNa a (H3) 'J3 II = N, a N e \

ON-e %eee-S-ON-e% eee-S-

&I G - H/3 s- 4- H 3-So //-O(I13)HNOS-9 a- *-s- U- úH O zOSHiH-9 (a4Tns) quamaddotah p ap ana:TqTiquT,p:uamadnox un quaxQqTl Tnb MMj spsodmoD - I aTiav 0% Ln ce -t. ('t C4 r-4 Li psoduio0 /a% I \  & I G - H / 3 s-4 H 3 -So // - O (I13) HNOS-9 a- * -s- U- úH O zOSHiH-9 (a4Tns) quamaddotah p ap ana: TqTiquT, p: uamadnox a quaQQTl Tnb MMj spsodmoD - I aTiav 0% Ln ce -t. ('t C4 r-4 Li psoduio0 / a% I \

e*-sS-e * -SS

-Nm"1 u- H8 Do130-ed Nr U-cgu H v OSHN-elaU N u- I a 3OSHN-eInd fyusel leuB UH33-se/e =e  -Nm "1 u- H8 Do130-ed Nr U-cgu H v OSHN-elaU NU- 3OSHN-eInd fyusel leuB UH33-se / e = e

ú1 11ae-.ú1 11ae-.

O (a3Tns) uaiaddolaeApp ap:na:qTl!uT,p:uamadno: un zuaaqqTl Tnb WI s9sodmoD - I aTil-xd Os Ln -4- Os 0' Cu*' / Il v-. H ÀIU1 UI vi_  O (a3Tns) uaiaddolaeApp ap: na: qTl! UT, p: uamadno: a zuaaqqTl Tnb WI s9sodmoD - I ail-xd Os Ln -4- Os 0 'Cu *' / Il v-. H INIU1 UI vi_

KYOTOôKYOTOô

Composes PRR qui libèrent un groupement d'inhibiteur de ddveloppement (suite) para-OC18H37 -n meta-OC18H;7 -n mea 18 37 para-OC12H25 -n para OC Hp5-n meta-NHSO 2C16H33 -n n13  PRR compounds which release a group of inhibitor of development (continued) para-OC18H37 -n meta-OC18H; 7 -n mea 18 37 para-OC12H25 -n para OC Hp5-n meta-NHSO 2C16H33 -n n13

\ / <\ / <

O e -S Il 1_ tN\/ \0 HNO e -S He 1_ tN \ / \ 0 HN

-S-2 8N-S-2 8N

mel9 Composé 2! 2;4 R11' H Ht It p1. H H H ru> U'c Js- u1 "o b  mel9 Compound 2! 2; 4 R11 'H Ht It p1. H H H ru> U'c Js- u1 "o b

Partie I -Part I -

u- 4Ha303.Hu- 4Ha303.H

e * -s-e * -s-

: ú1u ' 0=. g / \ fr3: ú1u '0 =. g / \ fr3

- H -S ê-O C H3)HN OS-- H -S-O C H3) HN OS-

-. g-. g

- H- H

. (. (

3-* e-O ( it)IsN OS-3- * e-O (it) IsN OS-

* I o (oens):uQwddol*Ap op zn;:lqTpqu, p:uowdnoi un 3uae;mqTl Tnb i 829sodm0D - I UT,:4Bc O Lfl -4 tad os Cu 9odmOD t.ow D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ciaprès tC-- S -CH'- C-- No 2 5 S a À  * I o (oens): uQwddol * Ap op zn;: lqTpqu, p: uowdnoi a 3uae; mqTl Tnb i 829sodm0D - I UT,: 4Bc O Lfl -4 tad os Cu 9odmOD t.ow Other PRR compounds releasing Useful photographic reagents are shown below.

33 C,2HS--@ N -433 C, 2HS - @ N -4

1 i aso-,j%;-.H._.1 i aso, i%, -.

1'' n-c, NH,..-,-so0> 0 \0-co-c. sH' J e. N/  N-c, NH, n-, sO-O-co-c. e. NOT/

33 C = ----N33 C = ---- N

12 25\ /NH-SO2S /0C-H--12 NH-SO2S / 0C-H--

\0*0"]=0\ 0 * 0 "] = 0

e',. D'autres composes PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) :: 12H25 -Co- H-S-0  e ,. Other PRR compounds releasing useful photographic reagents are shown below (cont'd) :: 12H25 -Co- H-S-0

- 14H29 -0 - -,* *CH # 1- 14H29 -0 - -, * * CH # 1

* oce OCH* oce OCH

N32CDN_ ttC-H. -N32CDN_ttC-H. -

I.) e = e NOH H2NNI.) e = e NOH H2NN

l C5il l-t 1 -l C5il l-t 1 -

t11 '. /0-gCH:, \N a D'auLres comipossé PlRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) t-C4H9 H Ne *= e.. Hg- t-C4I * r E!  t11 '. ## STR5 ## The following are available from FIG. 5A, ## STR2 ## releasing useful photographic reagents, which are shown below (cont'd) ## STR2 ##

'- 21'- 21

n-C 10 t ln-C 10 t l

" T"T

n-c ?/.n-c? /.

D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) C H -n t0 21 e\  Other PRR compounds releasing useful photographic reagents are shown below (cont'd) C H -n t0 21 e \

TT

C l1H21 nC11H21 n

47 047 0

\ C Hll-t C -j Ic",, De 4CI o #HC, OC f4,-n It< 1a  ## EQU1 ##, ## STR1 ##

0 T0 T

i. , \ i * e D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) C H -t il  i. Other PRR compounds releasing useful photographic reagents are shown below (cont'd) C H -t he

NHCOCHO-NHCOCHO-

e 00 Nj o a O* V Ce 00 Nj o to O * V C

51 e.51 e.

NH NNH N

I! o C C8sa H ton NI! o C C8sa H ton N

52 052 0

It Cs úH -n <,/ co(c) -oI"1 e-.' 53/\, 4 11I 'l \ Dv  It Cs úH -n <, / co (c) -oI "1 e-. ' 53 / \, 4 11I 'l \ Dv

C>-T "-C> -T "-

o=x./o ID À4 k)>.L D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) f i - fa' e e=e I $ mi ?n le 87 o  ## EQU1 ## Other PRR compounds releasing useful photographic reagents are shown below (cont'd) f i - f 'e = e I $ mi n the 87 o

o14 28 '- -o14 28 '- -

0, 9# \j - H-5-S0, 9 # \ j - H-5-S

e * e-C--C M-e * e-C-C M-

Il o0 D'autres composés PRR libérant des réactifs utiles, sont représentés ci-après (suite) photographiques, CH  Other PRR compounds releasing useful reagents are shown hereinafter (continued) photographic.

CH3 C H-S]CH3 C H-S]

CH3 \CX. CCH3 \ CX. C

3, CoH 0l s a \le---- --HS I ' COC 13H.27-n. Il CHà 6O  3, CoH 0 1 s - IHS COC 13H.27-n. He CHà 6O

le eû _ H-S-the e _ H-S-

*\O,*-0 - \ A* \ O, * - 0 - \ A

N - ON - O

C CC C

I 0I 0

CH l a k" C. H -t ZT, tC,3 C H-t a t, C8Hl -n 8 17 Br,  ## STR1 ## wherein

J=>. -SJ =>. -S

I,5 e 58 ' a D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite) C5H]l-t 62 t-O _>- C11-t fSi  Another useful PRR-releasing PRR compounds are shown below (cont'd).

O \O \

S 63 |I--- I-'C18H37-n Cv 'xI/ 0 64 Cs oH M _  S 63 | I --- I-C18H37-n Cv 'xI / 0 64 Cs oH M _

ú3 Sú3 S

et f iand f i

"V N"V N

n-C sHs,* 0C-CH- a /sNs + MHCH 6oE C N 664nC -H -N 14H29./1 e-c-C  ## STR5 ##

\,4' -S-I /IS N\, 4 '-S-I / IS N

C"8 À o e-e/ CH CH / -\ s e- I --I1- o a I / 0- \ 6z,i * H13-3-. e%. - O H D-U e-.  ## STR5 ## wherein: ## STR2 ## ## STR2 ##

13_IH 313_IH 3

c4 b9 gHD e* /N e/*me,\ ilI o o a v A z- N/,wAd / _e g l \*;O \-N/ e jj Il  c4 b9 gHD e * / N e / * me, \ ilI o o a v A z- N /, wAd / _e g l \ *; O \ -N / e dd Il

lé b as.-3e-0,o-tiN-3 hao-. -b.a.-3e-O, o-tiN-3 hao-. -

\\\N,Oe k-0 - 0 ell\%* -a é\\\ N, Oe k-0 - 0 ell \% * -a

N- ' 'NOT- ' '

(alTns) sg:dv-a sp:uaspidax luos 'SafrIn 'sanbTqde"oloqd si;Tzopz sap uemaqil Xgpa spuodmoo osamne,a i'n os -4- ('J o9 L9 cHR, I Ha I c Ha ! Ie-o-o % 0=e\  (alTns) sg: dv-a sp: uaspidax luos' SafrIn 'sanbTqde "oloqd si; Tzopz sap umaqil Xgpa spuodmoo osamne, a iy os- (' J o9 L9 cHR, I Ha I c Ha! oo% 0 = e \

/ \--/ \ -

S I1lS I1l

O 1-130-e e-O 1-130-e e-

:1- i HO0: 1- i HO0

I IL /o=t.I IL / o = t.

H 3-J-. e---H 3 -J-. e ---

e-" 3TIlH IL LC 81 B D-U N ú11 OL (iTnS) s;adv-Ta apluespidaz quos 's. jTTn 'sanbTqde*2olotqd ogTiegi sep zuexpqTT Ia gs9odmoz 99xnvq o'l o <r cm- I os N- _ N HN8'HDD<- HDe-È Ye u- H9 3.0_03_H, 3_*t\ lO*J I Àe a e 0a \= *N I Il /\ @ *< /NH.e//%s o0,Et, HN HD- _:-.I  The following are examples of the most important problems in the development of the health of the population, such as the use of antibiotics in the treatment of tuberculosis, and the prevention and treatment of nicotine-like infections in dogs and noncommunicable diseases. HN8'HDD <- HDe-È Ye u- H9 3.0_03_H, 3_ * t \ lO * JI Ae 0a \ = * NI Il / \ @ * </NH.e//%s o0, And, HN HD- _ - I.

*n | e./o-o" I 11 e d--* n | e./o-o "I 11 e d--

ail XSw Ns ^^N^ae-e úED. (alns) soxdeu-T s9uaspidez juos 'soalTn sanbTqdeuxoloqd sTlaeip sap 2uuapqTi MMî s9sodwoo seaine,a D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite)  XSw Ns ^^ N ^ e -e èED. (alns) Soxdeu-T s9uaspidez sanosToosolso sdlaeip sap 2uuapqTi MMi s9sodwoo seaine, Other PRR compounds releasing useful photographic reagents are shown below (cont'd)

16 S16 S

X, t ----CH-CO-O-C _H -n i< X16 33X, t ---- CH-CO-O-C _H -n i <X16 33

N O SN O S

II CHII CH

77 C277 C2

ci N=ci N =

CO- C13 27CO-C13 27

-. I. !! O;.-CH- CO- oC2. H Cl 5 I\ I \ee/ Es N\  -. I. !! O; .- CH-CO-oC2. H Cl 5 I \ e \ ee / Es N \

I II I

NM N I e-"# CH-CO-O- Cs6H3NM N I e - "# CH-CO-O-Cs6H3

\ /\ /

eN--- C1n N=ble= D'autres composés PRR libérant des réactifs photographiques, utiles, sont représentés ci-après (suite)  eN --- C1n N = ble = Other PRR compounds releasing useful photographic reagents are shown below (continued)

B \80 S- r;-.B \ 80 S- r; -.

souN NH (CHa) 4-o) aû-C iHl C H, -t Les composés PRR, libérant des réactifs photographiques mis en oeuvre suivant la présente invention, sont des composés chimiques connus en soi, et on peut les préparer par des procédés tels que décrits aux  The PRR compounds, releasing photographic reagents used according to the present invention, are chemical compounds known per se, and can be prepared by methods such as: ## STR5 ## described in

brevets précités relatifs aux composés DIR.  aforementioned patents relating to compounds DIR.

Les développateurs de la classe des 3-pyrazolidones mis en oeuvre suivant la présente invention peuvent 8tre n'importe quelle 3-pyrazolidone préconisée comme développateur dans la technique antérieure, à condition que, sous sa forme oxydée, la 3-pyrazolidone soit capable d'oxyder le composé PRR utilisé. Des développateurs de la classe des 3-pyrazolidones utiles comprennent: la l-phényl-3-pyrazolidone, la 1-phényl-4,4-diméthyl3-pyrazolidone, la 4-hydroxyméthyl-4-méthyl-1-(3,,4-diméthylphényl)-3pyrazolidone, la l-m-tolyl-3-pyrazolidone, la 1-p-tolyl-3-pyrazolidone, la 4-hydroxyméthyl-4-méthyl-l-p-tolyl-3-pyrazolidone, la l-phényl-4méthyl-3-pyrazolidone,  The developers of the 3-pyrazolidone class used according to the present invention may be any 3-pyrazolidone recommended as a developer in the prior art, provided that in its oxidized form the 3-pyrazolidone is capable of oxidize the PRR compound used. Developers of the useful 3-pyrazolidone class include: 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 4-hydroxymethyl-4-methyl-1- (3, 4) 3-dimethylphenyl) -3-pyrazolidone, 1-tolyl-3-pyrazolidone, 1-p-tolyl-3-pyrazolidone, 4-hydroxymethyl-4-methyl-1-p-tolyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-pyrazolidone 3-pyrazolidone,

la l-phényl-5-méthyl-3-pyrazolidone, la 1-phényl-4,4'-bis(hydroxy-  1-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4'-bis (hydroxyl)

méthyl)-3-pyrazolidone, la 1,4-diméthyl-3-pyrazolidone, la 4-méthyl-  methyl) -3-pyrazolidone, 1,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 4-methyl-

3-pyrazolidone, la 4,4-diméthyl3-pyrazolidone, la 1-(4-chlorophényl)-4méthyl-3-pyrazolidone, la l-(3-chlorophényl)-3-pyrazolidone, la 1-(4chlorophényl)-3-pyrazolidone,  3-pyrazolidone, 4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1- (4-chlorophenyl) -4-methyl-3-pyrazolidone, 1- (3-chlorophenyl) -3-pyrazolidone, 1- (4chlorophenyl) -3- pyrazolidone

la 1-(4-tolyl)-4-méthyl-3-pyrazolidone, la 1-(2-tolyl)-4-méthyl-3-  1- (4-tolyl) -4-methyl-3-pyrazolidone, 1- (2-tolyl) -4-methyl-3-

pyrazolidone, la 1-(4-tolyl)-3-pyrazolidone, la l-(3-tolyl)-3pyrazolidone, la l-(3-tolyl)-4,4-diméthyl-3-pyrazolidone, la 1-(2trifluoroéthyl)-4,4-diméthyl-3-pyrazolidone, et  pyrazolidone, 1- (4-tolyl) -3-pyrazolidone, 1- (3-tolyl) -pyrazolidone, 1- (3-tolyl) -4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1- (2-trifluoroethyl) ) -4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, and

la 5-méthyl-3-pyrazolidone.5-methyl-3-pyrazolidone.

On peut utiliser un ou plusieurs développateurs de la classe des 3pyrazolidones dans la mise en oeuvre du procédé et dans le produit photographique composite suivant l'invention. En outre, dans certains cas,  One or more developers of the class of 3pyrazolidones can be used in the implementation of the process and in the composite photographic product according to the invention. In addition, in some cases,

il peut être souhaitable d'utiliser un développateur noir et blanc auxi-  it may be desirable to use a black and white developer

liaire, tel qu'une hydroquinone, en association avec la 3-pyrazolidone.  such as hydroquinone, in combination with 3-pyrazolidone.

Comme on l'a mentionné précédemment, il est particulièrement avanta-  As mentioned above, it is particularly advantageous

geux que le procédé et le produit photographique composite suivant l'in-  that the process and the composite photographic product

vention soient mis en oeuvre en l'absence de développateur chromogène.  the invention is carried out in the absence of a color developing agent.

On entend par "développateurs chromogènes" des composés qui sont oxydés par les halogénures d'argent développables et qui, sous leur forme oxydée,  "Color developing agents" means compounds which are oxidized by the developable silver halides and which, in their oxidized form,

réagissent sur les coupleurs formateurs-de colorants pour former un colo-  react on the dye-forming couplers to form a colour-

rant. Ils comprennent les p-phénylènediamines et les p-aminophénols. Un produit photographique composite suivant l'invention peut contenir un  rant. They include p-phenylenediamines and p-aminophenols. A composite photographic product according to the invention may contain a

composé dont la structure est semblable à celle d'un développateur chro-  compound whose structure is similar to that of a chronological developer

mogène, mais qui, lorsqu'il est incorporé dans le produit composite, joue  which, when incorporated in the composite product, plays

un rôle différent, tel que celui d'un composé immobilisant les développa-  a different role, such as that of a compound immobilizing the development

teurs oxydés.oxides.

Pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, on fait réagir le composé PRR sur le développateur, de la classe des 3-pyrazolidones, oxydé, en milieu basique, avantageusement à un pH de 13 à 14. Un milieu  For carrying out the process according to the invention, the PRR compound is reacted on the developer, of the class of the oxidized 3-pyrazolidones, in a basic medium, advantageously at a pH of 13 to 14.

basique utile peut être obtenu sous la forme d'une composition de traite-  useful basic can be obtained in the form of a composition of

ment comprenant une solution aqueuse basique d'un composé, tel qu'un hydroxyde ou un carbonate de métal alcalin, comme l'hydroxyde de sodium  comprising a basic aqueous solution of a compound, such as an alkali metal hydroxide or carbonate, such as sodium hydroxide

ou le carbonate de sodium, ou une amine telle que la diéthylamine.  or sodium carbonate, or an amine such as diethylamine.

Le composé PRR et la 3-pyrazolidone peuvent être présents, soit dans la solution de traitement basique,soit dans le produit photographique à  The compound PRR and 3-pyrazolidone may be present either in the basic treatment solution or in the photographic product.

traiter, soit dans les deux. Si le composé PRR est présent dans la compo-  treat, either in both. If the PRR compound is present in the compound

sition de traitement basique, ce composé PRR devra être capable de migrer à travers les couches perméables aux solutions basiques des produits photographiques. Si le développateur de la classe des 3-pyrazolidones  As a basic treatment, this PRR compound must be able to migrate through the permeable layers to the basic solutions of the photographic products. If the developer of the class of 3-pyrazolidones

est présent dans un produit photographique composite, il doit être dis-  is present in a composite photographic product, it must be

posé dans un emplacement tel de ce produit qu'il puisse venir en associa-  placed in such a location of this product that it could come into association

tion réactive avec les halogénures d'argent développables quand un milieu basique est introduit dans le produit photographique composite. Si le composé PRR est présent dans un produit photographique composite, il doit être disposé dans un emplacement tel de ce produit qu'il puisse venir en association réactive avec la 3-pyrazolidone oxydée lorsqu'un milieu basique est introduit dans le produit photographique composite. Dans ce  reactive with the developable silver halides when a basic medium is introduced into the composite photographic product. If the PRR compound is present in a composite photographic product, it must be disposed in such a location that it can come into reactive association with the oxidized 3-pyrazolidone when a basic medium is introduced into the composite photographic product. In this

dernier cas, le composé PRR devra être pratiquement non-diffusible à tra-  In the latter case, the PRR compound should be practically non-diffusible through

vers les couches perméables aux solutions basiques du produit photogra-  to the layers permeable to the basic solutions of the photogra-

phique composite.composite phic.

Pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention, on peut utili- ser n'importe quel moyen qui assure la formation de 3-pyrazolidone oxydée.  For carrying out the process according to the invention, any means which provides for the formation of oxidized 3-pyrazolidone can be used.

Un moyen approprié consiste à faire réagir le développateur de la classe des 3-py-razolidones sur des halogénures d'argent développables, en milieu basique. -Les halogénures d'argent peuvent être de n'importe quel type approprié usuel, tel que décrit, par exemple, dans la revue "Research  A suitable way is to react the developer of the class of 3-pyrrazolidones on developable silver halides in a basic medium. The silver halides can be of any usual appropriate type, as described, for example, in the journal "Research

Disc!osure"' article 17 643 (déc. 1978), Section I. Les halogénures d'ar-  Article 17 643 (December 1978), Section I. The halides of ar-

gent peuvetnt être soit négatifs soit positifs, et peuvent former, par expo-,iticeE soit des images latentes en surface, soit des images latentes  They may be either negative or positive, and may, by exposure, be latent images on the surface or latent images.

internes.internal.

L- zE acton du camposé PRR sur le développateur, de la classe des 3-  L-zE acton of PRR papermaker on developer, class 3-

pyrazolidones, oxydé, fournit une répartition suivant une image le réac-  pyrazolidones, oxidized, provides a one-image

tif pbotographique en fonction directe du développement des halogénures d'argent. On peut mettre en oeuvre cette répartition suivant une image du réactif photographique en opérant comme il est connu de le faire dans les produits photographiques composites. Par exemple, si le réactif photographique est un inhibiteur de développement, on peut l'utiliser pour  tpotographic tif in direct function of the development of silver halides. This distribution can be carried out according to an image of the photographic reagent by operating as is known to do in composite photographic products. For example, if the photographic reagent is a development inhibitor, it can be used to

arrêter le développement des halogénures d'argent. Si le réactif photo-  stop the development of silver halides. If the photo reagent

graphique est un inhibiteur de blanchiment, on peut l'utiliser pour inhi-  graphic is a bleaching inhibitor, it can be used to inhibit

ber le blanchiment des halogénures d'argent pendant une étape de traite-  ber bleaching of silver halides during a milking stage.

ment ultérieure. Si le réactif photographique est l solvant. on un  later. If the photographic reagent is the solvent. one

complexant des halogénures d'argent, on peut l'utiliser pour assurer l'éli-  complexing of silver halides, it can be used to ensure the eli-

mination des halogénures d'argent du produit photographique composite pen-  of the silver halide of the composite photographic product

dant une étape de traitement ultérieure ou pour favoriser la migration  at a later stage of processing or to favor migration

des halogsnures d'argent dans le produit composite. Si le réactif photo-  silver halides in the composite product. If the photo reagent

graphique est un développateur auxiliaire, on peut l'utiliser pour assis-  graphic is an auxiliary developer, it can be used for

ter le développement des halogënures d'argent. Si le réactif photographique  the development of silver halides. If the photographic reagent

est un colorant sensibilisateur spectral, on peut l'utiliser pour sensi-  is a spectral sensitizing dye, it can be used to sensitize

biliser spectralement les halogénures d'argent à un rayonnement d'exposi-  spectrally bilate silver halides to radiation from

tion qui se produit, soit en même temps soit après la libération du réac-  occurring either at the same time or after the release of the reaction

tif photographique.photographic tif.

Parmi les domaines d'application de la présente invention, il en est un o cette dernière se révèle particulièrement utile: il s'agit des produits photographiques composites pour diffusion-transfert fournissant  Among the fields of application of the present invention, there is one where the latter is particularly useful: it is composite photographic products for diffusion-transfer providing

des images en couleurs en l'absence de coupleurs formateurs de colorants.  color images in the absence of dye-forming couplers.

Avec ces produits photographiques, la présente invention fournit un moyen approprié pour libérer un inhibiteur de développement ou un autre  With these photographic products, the present invention provides a suitable means for releasing a development inhibitor or another

réactif photographique, tout en évitant d'utiliser un développateur chro-  photographic reagent, while avoiding the use of a developer

mogène auxiliaire. La suite de la présente description sera dirigée prin-  auxiliary mogene. The remainder of this description will be directed primarily

cipalement sur les produits photographiques composites formateurs d'images  mainly on composite image-forming photographic products

en couleurs par diffusion-transfert.  in color by diffusion-transfer.

La ou les émulsions aux halogénures d'argent utiles dans les produits  The silver halide emulsion (s) useful in the products

composites suivant l'invention peuvent être celles qui ont été précédem-  composites according to the invention may be those which have been previously

ment décrites. Ces produits composites peuvent fournir des images à une  described. These composite products can provide images at a

seule -couleur ou des images à plusieurs couleurs. Dans les produits com-  single-color or multi-color images. In the products

posites fournissant des images à plusieurs couleurs, les émulsions aux  posites providing multi-color images, emulsions

halogénures d'argent sont disposées dans trois ensembles distincts, cha-  silver halides are arranged in three separate sets, each

cun d'eux étant sensible à l'une des trois régions primaires du spectre  each of them being sensitive to one of the three primary regions of the spectrum

LVisible et comprenant en association, un composé formateur d'image de colo-  LVisible and comprising in combination, an image forming compound of color

rant qui absorbe lé rayonnement dans l'une des trois régions primaires du  which absorbs radiation in one of the three primary regions of the

spectre visible. Chaque ensemble peut comprendre une seule couche d'émul-  visible spectrum. Each set may comprise a single layer of emul-

sion ou plusieurs couches d'émulsion sensible à une région déterminée du spectre. Le composé formateur d'image de colorant peut être incorporé dans la ou les couches d'émulsion aux halogénures d'argent ou dans une couche distincte associée à la couche d'émulsion. De même, le composé PRR et le développateur de la classe des 3-pyrazolidones peuvent être incorporés dans la ou les couches d'émulsion aux halogénures d'argent ou dans une  or more emulsion layers sensitive to a specific region of the spectrum. The dye image-forming compound may be incorporated in the silver halide emulsion layer (s) or in a separate layer associated with the emulsion layer. Similarly, the compound PRR and the developer of the class of 3-pyrazolidones can be incorporated in the silver halide emulsion layer or layers.

couche associée à cette dernière, ou bien, comme on l'a précédemment men-  layer associated with the latter, or, as previously mentioned,

tionné, on peut incorporer ces derniers composés dans la composition de traitement basique utilisée pour développer le produit photographique composite.  In addition, these latter compounds can be incorporated into the basic treatment composition used to develop the composite photographic product.

On peut utiliser la plupart des composés formateurs d'image de colo-  Most of the color-forming image-forming compounds can be used.

rants de la technique antérieure. Des composés utiles comprennent un groupement de colorant et un groupement de contrôle. Ce groupement de contrôle, en présence de la solution de traitement basique, et en fonction du développement des halogénures d'argent, peut modifier la mobilité du groupement de colorant. Les composés formateurs d'image de colorants peuvent être initialement mobiles et devenir immobiles en fonction du  rants of the prior art. Useful compounds include a dye moiety and a control moiety. This control group, in the presence of the basic treatment solution, and depending on the development of the silver halides, can modify the mobility of the dye group. The dye image-forming compounds can be initially mobile and become immobile depending on the

développement des halogénures d'argent, comme décrit au brevet des Etats-  development of silver halides, as described in US Pat.

Unis d'Amérique 2 983 606. Suivant d'autres modes de réalisation, les  United States of America 2 983 606. In other embodiments, the

composés formateurs d'image de colorants peuvent être initialement immo-  Dyestuff-forming compounds may be initially immo

biles et devenir mobiles, en présence de la solution de traitement basique, en fonction du développement des halogénures d'argent. Les composés de cette dernière classe sont désignés par l'acronyme "composé RDR" ou composés libérant des colorants par oxydo-réduction. Dans ces composés, le groupe de contrôle est un groupe porteur à partir duquel le colorant est libéré, soit en fonction directe du développement des halogénures d'argent, soit en fonction inverse de ce développement. Les composés qui libèrent un colorant en fonction directe du développement des halogénures d'argent sont désignés "composés RDR négatifs" tandis que les composés qui libèrent un colorant en fonction inverse du développement des halogénures  bile and become mobile, in the presence of the basic treatment solution, depending on the development of silver halides. The compounds of the latter class are designated by the acronym "RDR compound" or redox-releasing compounds. In these compounds, the control group is a carrier group from which the dye is released, either in direct function of the development of silver halides, or in inverse function to this development. Compounds that release a dye as a direct function of the development of silver halides are referred to as "negative RDR compounds" while compounds that release a dye in inverse function to the development of the halides

d'argent sont désignés "composés RDR positifs".  silver are referred to as "positive RDR compounds".

Une classe particulièrement utile de composés RDR négatifs comprend les ortho et para-sulfonamidophénols et naphtols, tels que décrits aux brevets des Etats-Unis d'Amérique 4 054 312, 4 055 428 et 4 076 529. Dans ces composés, le groupement de colorant est fixé à un groupe sulfonamido qui se trouve en ortho ou en para par rapport au groupe hydroxy phénolique et est libéré par hydrolyse après oxydation du composé sulfonamido pendant  A particularly useful class of RDR-negative compounds include ortho and para-sulfonamidophenols and naphthols, as described in U.S. Patents 4,054,312, 4,055,428 and 4,076,529. In these compounds, the dye moiety is attached to a sulphonamido group which is ortho or para to the phenolic hydroxy group and is released by hydrolysis after oxidation of the sulphonamido compound during

le développement.Development.

Une classe particulièrement utile de composés RDR positifs comprend  A particularly useful class of positive RDR compounds includes

les nitrobenzènes et les quinones, tels que décrits au brevet des Etats-  nitrobenzenes and quinones, as described in the US Pat.

Unis d'Amérique 4 139 379. Dans ces composés, le groupement de colorant est fixé à un groupe de rupture électrophile, tel qu'un groupe carbamate, en ortho par rapport au groupe nitro ou à l'oxygène de la quinone, et est libéré par réduction du composé par un composé donneur d'électrons, pré, sent dans le produit photographique ou dans la composition de traitement, à l'exception des plages o le composé donneur d'électrons est oxydé  United States 4,139,379. In these compounds, the dye moiety is attached to an electrophilic moiety, such as a carbamate group, ortho to the nitro group or oxygen of the quinone, and is released by reduction of the compound by an electron donor compound, present in the photographic product or in the treatment composition, with the exception of the regions where the electron donor compound is oxidized

pendant le développement.during development.

D'autres composés RDR positifs utiles comprennent les hydroquinones, telles que décrites au brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 980 479 et les benzisoxazolones,telles que décrites au brevet des Etats-Unis d'Amérique  Other useful positive RDR compounds include hydroquinones, as described in U.S. Patent No. 3,980,479 and benzisoxazolones, as described in the U.S. Patent

4 199 354.4,199,354.

Outre les couches décrites ci-dessus, les produits photographiques composites suivant l'invention peuvent contenir d'autres couches, telles que des couches d'espacement, des couches filtre, des couches anti-halo, des couches d'immobilisation, des couches diminuant le pH (ou couches acides ou couches de neutralisation), des couches retard, des couches opaques réfléchissant la lumière ou des couches opaques absorbant la  In addition to the layers described above, the composite photographic products according to the invention may contain other layers, such as spacer layers, filter layers, anti-halo layers, immobilization layers, reducing layers. pH (or acid layers or neutralization layers), retardation layers, light-reflecting opaque layers or opaque layers absorbing

lumière. Des supports utiles pour les produits suivant l'invention com-  light. Useful supports for the products according to the invention

prennent des films de substances polymères, des supports de papier, y compris des supports de papier enduit de polymère, etc. Il est nécessaire d'introduire un milieu basique dans les produits photographiques suivant l'invention pour assurer le développement des halogénures d'argent développables et la libération ultérieure du réactif photographique, ainsi que le changement de mobilité du composé formateur d'image de colorant. On obtient, de cette manière, une répartition suivant une image de réactif photographique en fonction directe du développement des halogénures d'argent et une répartition suivant une image du colorant diffusible, soit en fonction directe du développement des halogénures d'argent, soit en fonction inverse, permettant d'obtenir une image de colorant. On peut transférer le colorant diffusible sur une couche réceptrice d'image de colorant et utiliser l'image de colorant transférée. Suivant un autre mode de réalisation, on peut simplement éliminer le colorant  take films of polymeric substances, paper carriers, including polymer-coated paper supports, etc. It is necessary to introduce a basic medium in the photographic products according to the invention to ensure the development of the developable silver halides and the subsequent release of the photographic reagent, as well as the change of mobility of the dye image-forming compound. In this way, a photo-reactive image distribution is obtained as a direct function of the development of the silver halides and an image-wise distribution of the diffusible dye, either as a direct function of the development of the silver halides or as a function of reverse, to obtain a dye image. The diffusible dye can be transferred to a dye image-receiving layer and the transferred dye image used. According to another embodiment, the dye can simply be removed

diffusible du produit photographique composite. Dans les deux cas précé-  diffusible composite photographic product. In the two previous cases

dents, on peut utiliser le composé, formateur d'image de colorant, résiduel, duquel le colorant n'a pas été libéré, pour former, soit une image retenue,  teeth, it is possible to use the residual dye-image-forming agent, from which the dye has not been released, to form either a retained image,

soit une image transférée, par des procédés bien connus de la technique.  a transferred image, by methods well known in the art.

Le résultat fourni par l'action de la répartition suivant une image du réactif photographique sur la formation de l'image dépendra (1) du réactif photographique libéré (2) du type d'halogênures d'argent utilisés et (3)  The result provided by the action of the imagewise distribution of the photographic reagent on the formation of the image will depend on (1) the released photographic reagent (2) of the type of silver halide used and (3)

du type de composé formateur d'image de colorant.  the type of dye image-forming compound.

La couche réceptrice d'image de colorant peut être sur un support dis-  The dye image-receiving layer may be on a support

tinct de celui du produit photosensible, mais elle fait avantageusement partie intégrante du produit photographique composite, et, dans les deux cas, elle est amenée au contact de la ou des couches d'émulsion pendant  similar to that of the photosensitive product, but it is advantageously an integral part of the composite photographic product, and in both cases it is brought into contact with the emulsion layer (s) during

ou après le traitement.or after treatment.

Pour préparer la couche réceptrice d'image des produits photographi-  To prepare the image-receiving layer of photographic

ques composites suivant l'invention, on peut utiliser les substances habi-  composites according to the invention, the usual substances

tuelles qui mordancent ou fixent les colorants qui diffusent. La substance  those who bite or fix the diffusing dyes. The substance

particulière choisie dépendra des colorants à mordancer. ila couche récep-  chosen will depend on the dyes to be etched. it is a receiving layer

trice d'image peut contenir, en outre, des composés absorbant l'ultra-  image may contain, in addition, compounds which absorb

violet pour protéger l'image de colorants contre l'affaiblissement par l'ultraviolet, des agents d'avivage optique pour protéger ou renforcer l'image de colorants, etc. On peut utiliser dans la présente invention les dispositions usuelles  violet to protect the dye image against ultraviolet weakening, optical brighteners to protect or enhance the dye image, etc. The usual arrangements can be used in the present invention

des différentes couches qui constituent habituellement les produits photo-  different layers that usually constitute the photo-

graphiques composites.composite graphics.

L'adjectif "non diffusible",. ou "immobile" utilisé ici, a la signifi-  The adjective "non-diffusible" ,. or "immobile" used here, has the meaning

cation habituelle en photographie et s'applique aux substances qui ne  cation in photography and applies to substances which do not

migrent pas à travers les couches de colloide organique, tel que la gëla-  do not migrate through layers of organic colloid, such as

tine: en milieu basique, a-vantageusement à un pH supérieur ou égal à 11.  in basic medium, advantageously at a pH greater than or equal to 11.

L'adjectif di-fusible" ou "mobile" a la signification inverse.  The adjective di-fuse "or" mobile "has the opposite meaning.

I - e.:presOi s 'associ- a-vcc" s'applique à des substances qui peuvent  I - e.:presOi associated with -vcc "applies to substances that may

être -a-s ua- r.-t couche ou dans des couches différentes, mais qui vien-  be in a layer or in different layers, but which

nent au lontact iune de l'autre pendant le traitement.  contact each other during treatment.

Les exemples qui suivent illustrent la libération d'un inhibiteur de  The following examples illustrate the release of an inhibitor of

dévelcppe.et en fonction directe du développement des halogênures d'ar-  and as a direct function of the development of metal halide

gent par un;éveloppateur de la classe des 3-pyrazolidones. Les produits photcg:aphiq-es utilisés sont traités pour fournir une image retenue. Ils cont-=nnt -:,s halogénures d'argent fonctionnant en négatif et un composé  by a developer of the class of 3-pyrazolidones. The photochars used are processed to provide a retained image. They contain: - silver halides operating in negative and a compound

RDR -!b'rant un colorant par oxydo-réduction) qui libère un colo-  RDR - boring a redox dye) which releases a colour-

rant ',:f-.-, i en fonction directe du développement des halogénures da gen. fu'%" traktement, le colorant libéré diffuse hors du produit photoapi.. c-- passe dans la solution de traitement et on obtient dans 1 pcrt - tog.h u. -ne répartition suivant une image résiduelle  As a direct function of the development of the halides of gen. On the other hand, the dye liberated diffuses out of the photoapi product, passes into the treatment solution, and is obtained in a residual image.

du co:>ose D image qui _st soit initialement colorée, soit rendue colo-  of the co:> dose D image that _st be initially colored, or made colorful

rce '-''a1t i e traitement. L:image retenue dans le produit photographique est an-i f-oirmée de composé RDR coloré résiduel, en fonction inverse du  at the treatment. The image retained in the photographic product is coated with residual colored RDR compound, in inverse

dve!cppemeng: des ha!cgniu-res d'argent et constitue l'image finale.  dve! cppemeng: money haci-res and is the final image.

Les prefnits U photegr-ap-hiques témoins utilisés dans ces exemples out un,ntraste elativeant ëlevé et presentent en conséquence une latitude d'expesition relativement faible. En libérant, suivant l'invention, un inhibiteutir de développement réparti suivant une image en fonction directe du développement des halogénures d'argent, le développement est davantage inhibé dans les plages de forte exposition que dans les plages de faible  The photopreventive control prefixes used in these examples have a high eletronic range and therefore have a relatively low experimental latitude. By releasing, according to the invention, an image-distributed development inhibiteutir as a direct function of silver halide development, the development is further inhibited in the high-exposure ranges than in the low-light ranges.

exposition. On obtient ainsi une diminution de contraste et, par consé-  exposure. This results in a decrease in contrast and, consequently,

quent, une latitude d'exposition plus étendue. Dans ies exemples qui sui-  more extensive exposure latitude. In the following examples

vent= lorsque les produits témoins et les produits suivant l'invention sont traités de manière à fournir pratiquement les mêmes densités minimales et  = when the control products and the products according to the invention are treated so as to provide practically the same minimum densities and

maximales, la libdration suivant une image de l'inhibiteur de développe-  maximum, the image-based liberation of the development inhibitor

ment par la 3-pyrazolidone oxydée est illustrée par l'accroissement de la latitude derposition obtenu dans les produits suivant l'invention comparés  by the oxidized 3-pyrazolidone is illustrated by the increase in the latitude of the position obtained in the products according to the invention compared

aux produits témoins.to the control products.

EXEMPi. 1EXEMPi. 1

On prépare un produit photograph-i-q témoin A donnant une image e.  A control photographic product A giving an image e is prepared.

couleurs qui présente la structure,u=ante. Les titres sont en(g/m) Gélatine (1,08) Emulsion aux halogénures d'argent sensible au rouge (titre en argent: 1,08), composé RDR (1,13) dans la diéthyllauramide (0, 57), gélatine (2,16) Support de polytéréphtalate d'éthylène On prépare, d'autre part, un deuxième produit photographique B donnant une image en couleurs (invention) semblable au produit A dans lequel on a ajouté 0,09 g/m du composé PRR n 1 en dispersion dans 0,05 g/m de diéthyllauramide. Le composé RDR utilisé dans ces produits correspond à la formule sui- vante OH  colors that presents the structure, u = ante. Titers are in (g / m) Gelatin (1.08) Red-sensitive silver halide emulsion (silver titre: 1.08), RDR compound (1.13) in diethyllauramide (0.57), gelatin (2, 16) Polyethylene terephthalate support A second photographic product B giving a color image (invention) similar to product A in which 0.09 g / m of the compound was added was prepared. PRR n 1 dispersed in 0.05 g / m of diethyllauramide. The RDR compound used in these products corresponds to the following formula OH

CON(C12H25)2CON (C12H25) 2

12 25 212 25 2

x NHSO2x NHSO2

IS S02NHC(CH3)3IS S02NHC (CH3) 3

N=N < - OHN = N <- OH

CH3S02NH -CH3S02NH -

On expose dans un sensitomètre un échantillon des produits A et B, pendant 0,1 s, à travers une échelle de teinte graduée en densité neutre de O à 6, que l'on développe, pendant 60 s, dans un révélateur qui a-la composition suivante: Hydroxyde de potassium 28 g Sulfite de potassium 2, 0 g Bromure de potassium 7,5 g -méthylbenzotriazole 0,1 g  A sample of the products A and B is exposed in a sensitometer, for 0.1 s, through a gradation scale with a neutral density of 0 to 6, which is developed, for 60 s, in a developer which has the following composition: Potassium hydroxide 28 g Potassium sulphite 2.0 g Potassium bromide 7.5 g-methylbenzotriazole 0.1 g

4-hydroxyméthyl-4-méthyl-l-phényl-3-  4-hydroxymethyl-4-methyl-l-phenyl-3-

pyrazolidone 1,O gpyrazolidone 1.0 g

Z494459Z494459

Acide ll-aminoundécanoïque 2,0 gII-Aminoundecanoic acid 2.0 g

Eau q.s.p. 1 1.Water q.s. 1 1.

Le pH est égal à 13,46.The pH is 13.46.

On fixe, lave à l'eau tamponnée à pH = 10 et sèche. On obtient dans  It is fixed, washed with buffered water at pH = 10 and dried. We get in

chaque produit--une image d'argent négative et une image de colorant posi-  each product - a negative silver image and a positive dye image

tive par rapport à l'original. Le titre en argent obtenu en fonction de l'exposition est déterminé par fluorescence X et on trace les courbes donnant le titre en argent en fonction de log E pour les images argentiques. Les résultats sont mentionnés au tableau I.  relative to the original. The silver titre obtained according to the exposure is determined by X-ray fluorescence and the curves giving the silver titre are plotted as a function of log E for the silver images. The results are shown in Table I.

D'autre par, on expose et on traite comme décrit ci-dessus, un échan-  On the other hand, we expose and treat as described above, an exchange of

tillon de chaque produit A et B, mais on les soumet ensuite à un bain de blanchiment fixage pour éliminer tout l'argent. On obtient ainsi des images de colorant positives par rapport à l'original, à partir desquelles on trace les courbes donnant les densités de colorant en fonction de log E. Les résultats obtenus sont mentionnés au tableau I.  each product A and B, but then subjected to a fixing bleaching bath to remove all the silver. Positive dye images are thus obtained with respect to the original, from which the curves giving the densities of dye are plotted as a function of log E. The results obtained are shown in Table I.

TABLEAU ITABLE I

Image argentique Image de colorant Ag in Ag Latitude minD D Latitude 2 Produit (gIm2) 2d exposition m max d'exposition A (témoin) O 0,26 0,38 0, 1 3,2 0,49 B (invention) O 0,26 0,62 0,1 3,3 0,72  Film-based image Ag in Ag dye image Latitude minD D Latitude 2 Product (gIm2) 2d Exposure exposure m max A (control) O 0.26 0.38 0, 1 3.2 0.49 B (invention) O 0 , 26 0.62 0.1 3.3 0.72

Exprimé par la différence en log E entre les points des courbes corres-  Expressed by the difference in log E between the points of the curves corresponding to

pondant à 10 % et 90 % de Ag gmax'spraying at 10% and 90% Ag gmax '

Exprimé par la différence en log E entre les points des courbes corres-  Expressed by the difference in log E between the points of the curves corresponding to

pondant à Dmin + 0,2 et D1-- - 0,2.  laying at Dmin + 0.2 and D1-- - 0.2.

min max Les résultats du tableau I montrent que la présente invention permet d'accroître de manière significative la latitude d'exposition grâce à la  The results of Table I show that the present invention significantly increases the latitude of exposure by

libération suivant une image de l'inhibiteur de développement par la 3-  release following an image of the developmental inhibitor by 3-

pyrazolidone oxydée.oxidized pyrazolidone.

EXEMPLE 2 -EXAMPLE 2

On prépare quatre produits photographiques C, D, E, F, présentant la structure suivante. Les titres ()sont en g/m Didodécylhydroquinone (0,43) et gélatine (1,03) Emulsion au bromoiodure d'argent, sensible au vert, rapide, (titre en Ag = 0,65), gélatine (1,36), composé RDR (0:76) composé PRR (7,35 millimoles) Emulsion au bromoiodure d'argent, sensible au vert, lente (titre en Ag = 0,65), gélatine (1,36), composé RDR (0,76) composé PRRP (7,35 millimoles) Gélatine (1,03) Didodécylhydroquinone (0,43), gélatine (1,03) Couche anti-halo, argent gris (0,27), gélatine (1,03) Support de film La didodécylhydroquinone joue le rôle d'agent d'immobilisation du  Four photographic products C, D, E, F, having the following structure are prepared. Titers () are in g / m Didodecylhydroquinone (0.43) and gelatin (1.03) Silver bromoiodide emulsion, green sensitive, fast, (Ag = 0.65), gelatin (1.36) ), RDR compound (0:76) PRR compound (7.35 mmol) Silver bromoiodide emulsion, green sensitive, slow (Ag = 0.65), gelatin (1.36), RDR compound (0) , 76) PRRP compound (7.35 millimoles) Gelatin (1.03) Didodecylhydroquinone (0.43), gelatin (1.03) Anti-halation layer, silver gray (0.27), gelatin (1.03) Support Didodecylhydroquinone plays the role of immobilizer of the

développateur oxydé.oxidized developer.

Le composé RDR utilisé correspond à la formule suivante: OR v CON(C 18H37) 2  The RDR compound used corresponds to the following formula: OR v CON (C 18H37) 2

3 23\ 23 23 \ 2

CH3S02NHCH3S02NH

NHl SOz _2i\ N= N < OCOC(CH3)3 o N(CH2 NHSO2CH3 Le produit C est un produit témoin et ne contient pas de composé PRR. Les produits D, E, F contiennent respectivement les composés PRR  ## STR2 ## Product C is a control product and does not contain a PRR compound Products D, E, F respectively contain the compounds PRR ## STR2 ##

1, 5et6.1, 5 and 6.

On expose un échantillon des produits C, D, E et F dans un sensito-  A sample of the products C, D, E and F is exposed in a sensiti-

mètre, pendant 0,02 s, à travers une échelle de teinte graduée en den-  meter, for 0.02 s, through a graduated shade scale in den-

sité neutre de O à 3, et à travers un filtre Wratten 99.  Neutrality from 0 to 3, and through a Wratten 99 filter.

On développe les produits exposés, pendant la durée mentionnée au tableau II ci-après, par le révélateur qui a la composition suivante: Phosphate trisodique 38,8 g Bromure de potassium 2,5 g Sulfite de sodium 1,0 g Acide il-aminoundecano'que 2,0 g  The exposed products are developed, during the period mentioned in Table II below, with the developer which has the following composition: Trisodium phosphate 38.8 g Potassium bromide 2.5 g Sodium sulphite 1.0 g il-aminoundecano acid than 2.0 g

4-hvydr:xvm thy 1-4-méthyl-1-phényl-  4-hvydr: xvm thy 1-4-methyl-1-phenyl-

3-pyra"oiidone 0,5 g3-pyra 0.5 g oidone

Elaui q.s.p. 1 1.Elaui q.s. 1 1.

le pi est ajusté à 13,0 par une solution d'hydroxyde de sodium à 50 %.  the pI is adjusted to 13.0 with 50% sodium hydroxide solution.

Cn lave ensuite les produits développés, on les soumet à un bain de blanch...nt -fixage, on le; lave, on les stabilise et on les sèche. On obtin-t ain3i une image de colorant positive dans chaque produit, puis ona trace les -:%rbes donnaut la densité de colorant en fonction de log E.  The products developed are then washed, subjected to a whitening bath, and fixed; wash, stabilize and dry. In this way, a positive dye image is obtained in each product, then the traces are plotted to give the dye density as a function of log E.

Lss e.... sort mentionnés au tableau II ci-après.  Lss e .... fate mentioned in Table II below.

TABLEAU IITABLE II

CompDosé PR. Dm D Durée de Latitude Produit L' n min max Développement (S) d'exposition2 C (téroinJ O 0,2 3,0 60 1,05 D I 0,2 3,2 i00 1,30  CompDosed PR. Dm D Duration of Latitude Product N min max Expansion (S) of exposure2 C (rangeJ O 0.2 3.0 60 1.05 D I 0.2 3.2 i00 1.30

E 5 0,2 3,2 80 1,18E 5 0.2 3.2 80 1.18

F 6 0,2 3,3 100 1,59F 6 0.2 3.3 100 1.59

2Epr iî_e par la différence en iog E entre ies points des courbes qui  2Epr iîe by the difference in iog E between the points of the curves which

cerrearonrdent à Di ± 0,2 et à D - 0,2.  cerrearonrdent to Di ± 0.2 and to D - 0.2.

wi' ' max Les résultats du tableau II montrent que chacun des composés PRR essayés permet d'accroître la latitude d'exposition grâce à Ia libération suivant une image de l'inhibiteur de développement par la 3- pyrazolidone oxydée.  The results in Table II show that each of the PRR compounds tested makes it possible to increase the latitude of exposure by virtue of the imagewise release of the development inhibitor by the oxidized 3-pyrazolidone.

Claims (6)

REVENDICATIONS - 1i - Procédé pour libérer un réactif photographique à partir d'un composé, libérant un tel réactif photographique, qui comprend unecétone ou une imine substituée en a dans laquelle un réactif photographique est fixé sur le carbone en a par un hétéroatome qui peut être séparé de l'atome de carbone en a, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on fait réagir le composé libérant-le réactif photographique, en milieu basique, sur un développateur, de la classe des 3-pyrazolidones, oxydé, pour séparer l'hétéroatome de l'atome de carbone en a et libérer le; réac- tif photographique.CLAIMS - 1i - A process for releasing a photographic reagent from a compound, releasing such a photographic reagent, which comprises an α-substituted ketone or imine in which a photographic reagent is attached to the α-carbon by a heteroatom which may be separated from the carbon atom at a, this process being characterized in that the releasing compound-the photographic reagent is reacted, in a basic medium, on a developer, of the class of 3-pyrazolidones, oxidized, to separate the heteroatom of the carbon atom in a and release it; photographic reagent. 2 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le composé libérant le réactif photographique correspond a l'une des formules suivantes: Q R1 2 l I I R -C-CH -t -Nu-X-E) Y-Z, et n R3 C=Q  2 - Process according to claim 1, characterized in that the compound releasing the photographic reagent corresponds to one of the following formulas: ## STR2 ## and R 3 C Q = II ' _.CII '_.C R1 (Nu-X-E -) Y-Z n o: Q est un groupe oxo (- O -) ou imino (=NR) o R représente un radical hydroxy ou amino, Y est un atome de soufre, d'oxygène ou un groupe amino -NR o R  R1 (Nu-XE-) YZ no: Q is oxo (-O-) or imino (= NR) where R is hydroxy or amino, Y is sulfur, oxygen or amino - NR o R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou une liaison co-  is a hydrogen atom, an alkyl radical, an aryl radical or a valente dans un hétérocycle formé par Y et Z, Z représente les atomes qui associés avec Y forment un réactif photographique, n est égal à O ou 1, Nu-X-E est un groupe retard qui, quand il est séparé de l'atome de carbone auquel il est fixé, subit une réaction de réarrangement nucléophile intramoléculaire qui libère le groupement de réactif photographique Y-Z, o Nu est un groupe nucléophile, E un groupe électrophile et X un groupe de liaison qui relie dans l'espace Nu  in a heterocycle formed by Y and Z, Z represents the atoms which together with Y form a photographic reagent, n is equal to 0 or 1, Nu-XE is a delay group which, when separated from the carbon atom, to which it is attached, undergoes an intramolecular nucleophilic rearrangement reaction which releases the YZ photographic reagent group, where Nu is a nucleophilic group, E is an electrophilic group, and X is a linking group that connects in the N-space. et E, quand Nu-X-E est séparé de l'atome de carbone et subit la réac-  and E, when Nu-X-E is separated from the carbon atom and undergoes the reaction tion de réarragement nucléophile intramoléculaire.  intramolecular nucleophilic rearrangement. R1 est un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle) aryle, htrocyclique, un groupe -(Nu-X-E)n-Y-Z ou -OR, o R6 reprsente hétérocyclique, un groupe -(Nu-X-E) n-Y-Z ou -OR, o R représente un groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, acyle -CQ-R ou sulfonyle  R1 is a hydrogen, halogen, an alkyl) aryl, htrocyclic, - (Nu-XE) nYZ or -OR, where R6 is heterocyclic, - (Nu-XE) nYZ or -OR where R represents an alkyl, aryl, heterocyclic, acyl -CQ-R or sulfonyl group 2 7 72 7 7 -SO R, o R représente un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, R représente un groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, cyano, amino -N(R), sulfonyle -SO 2R, sulfo -SO 2o0R sulfonamido-SO2N(R)2 onium -N (R)3 ou OR o R représente un atome d'hydrogène, un  -SO R, where R is alkyl, aryl or heterocyclic, R is alkyl, aryl, heterocyclic, cyano, amino-N (R), sulfonyl -SO 2 R, sulfo -SO 2 OO R sulfonamido-SO 2 N (R) 2 onium -N (R) 3 or OR o R represents a hydrogen atom, a groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, ou bien deux groupes R peu-  alkyl, aryl or heterocyclic group, or two groups R may vent se combiner avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés pour  can be combined with the nitrogen atom to which they are attached for lormer un liétérocycle azoté, et, --  lormer a nitrogenous heterocycle, and, - R représente les atomes nécessaires pour compléter un cycle ou  R represents the atoms needed to complete a cycle or un système cyclique saturé ou insaturé, carbocyclique ou hétérocy-  a saturated or unsaturated, carbocyclic or heterocyclic ring system clique, contenant au moins un cycle de 5 à 7 chainons.  clicks, containing at least one 5- to 7-membered ring. 3 - Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que le com-  3 - Process according to claim 1, characterized in that the com- posé libérant le réactif photographique correspond à l'une des for-  posed releasing the photographic reagent corresponds to one of the mules suivantes: 9 0 R -C-H- ( Nu-X-E), Y-Z Il n et l -(-Nu-X-E --- Y-Z RIO / n R 10 o: Y est un atome de soufre, d'oxygène ou un groupe amino NR - o R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou une liaison covalente dans un hétérocycle formé par Y et Z, Z représente les atomes qui associées avec Y forment un réactif photographique, n est égal à O ou 1, Nu-X-E est un groupe retard qui, quand il est adpari de l'atome de carbone auquel il est fixé, subit une réaction de réarrangement nucléophile intramoléculaire qui libère le groupement de réactif photographique Y-Z, o Nu est un groupe nucléophile, E est un groupe électrophile et X un groupe de liaison qui relie dans l'espace Nu et  following molecules: R -CH- (Nu-XE), YZ Il n and l - (- Nu-XE --- YZ RIO / n R 10 o: Y is a sulfur, oxygen or group atom amino NR - o R is a hydrogen atom, an alkyl, aryl or a covalent bond in a heterocycle formed by Y and Z, Z represents the atoms which together with Y form a photographic reagent, n is 0 or 1 Nu-XE is a retard group which, when it is adpariated from the carbon atom to which it is attached, undergoes an intramolecular nucleophilic rearrangement reaction which releases the YZ photographic reagent group, where Nu is a nucleophilic group, E is an electrophile group and X a linking group that connects into the naked space and et E, quand Nu-X-E est séparé de l'atome de carbone et subit la réac-  and E, when Nu-X-E is separated from the carbon atom and undergoes the reaction tion de réarragement nucléophile intramoléculaire.  intramolecular nucleophilic rearrangement. R1 est un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle, aryle,  R1 is a hydrogen, halogen, alkyl, aryl, 6 66 6 hétérocyclique, un groupe -(Nu-X-E) -Y-Z ou -OR6, o R représente n unir oi.p. alkyle, aryle, hétúrocyciique, acyle -CO-R ou sulfonyle -SO R, o R représente un groupe a!kyl'a a-ry!e ou htzocyclique, R rep-r-sente un r_ig alk!:le aryle ou h4tércc] clique,  heterocyclic, a group - (Nu-X-E) -Y-Z or -OR6, where R represents n unir oi.p. alkyl, aryl, heterocyclic, acyl -CO-R or sulfonyl -SO R, where R represents an alkyl or cycloalkyl group, R represents an alkylene or aryl ring; ] click, R reprsepe at dica. t:el que F ci:. geur ou un groupe cor-  R reprsepe at dica. t: el only F ci :. group or group r epondant à lune e form!: (COX,-eNS9 -, R!i=O'%R -. (iR i CO et Rll CoNR! o Rl1 represente nL atroe d'bIydrogè&ne, u radical aTky, aryle ou  responding to the following form: ## STR2 ## wherein R 1 represents a hydrogen atom, an aryl radical, or an alkyl radical; hétérocyc!ique.hétérocyc! ic. 4 - Procédé ccnforme à la re/e-ndicatiOn 2, caractérisé en ce que le groupe  4 - Method according to claim 2, characterized in that the group Y-Z forme un inthiiteur de- d-ve!oppement.  Y-Z forms an instructor. - Procédé conforme à la revendication 3, caractérisé en ce nue: n est gal à 0,  Process according to claim 3, characterized in that n is equal to 0, Y-Z reprêsente un inhibiteur de d&vcloppement.  Y-Z represents an inhibitor of development. R1 représente un atcme d'hydrogne, R représente un groupe ary!e, et, R iest un groLupe.: correspnordant à 1'unn de-, form'ules 2Il  R1 represents a hydrogen atom, R represents an aryl group, and R is a group: corresponding to 1n of form 2Il (Ril) NSO -(Ril) NSO - XsR S2 i-; (1) 2NGO-.XsR S2 i-; (1) 2NGO-. 6 - Procédé conforme 1 'une quelconque des revendications 1 à 5, carac-  6 - Process according to any one of claims 1 to 5, characterized terisé en ce que le dé7eloppateur, de la classe des 3-pyrazolidones,  in that the developer, of the class of 3-pyrazolidones, oxydé, est produit par le dgveloppement des halogénures d'argent.  oxidized, is produced by the development of silver halides. 7 - Produit photographique com-posite pour formrer une image de colorant, caractérisé en ce qu'il comprend:  7 - com-posite photographic product for forming a dye image, characterized in that it comprises: a) un support portant au moins une couche d'énmulsion aux halo-  a) a carrier carrying at least one halide enmulsion layer gênures d'argent à laquelie est aFsoci6 un composd formateur d'image de colorant qui peut fouarnir une répartition suivant une image d'un colorant diffueible en foncticnr du développement des halogénures d'argent, b) un composé libé.rant un réactif photographique comprenant une  wherein a silver dye image-forming compound is provided which can provide an image-wise distribution of a diffuse dye as a function of the development of the silver halides, b) a compound releasing a photographic reagent comprising a cétone ou une imine substituée en a, dans laquelle le réactif photo-  ketone or an α-substituted imine, in which the photo-reagent graphique, est fixé sur l'atome de carbone en a par l'intermédiaire d'un hétéroatome qui peut être séparé de l'atome de carbone en a, en milieu basique, c) une couche réceptrice d'image de colorant,  graph, is attached to the carbon atom at a via a heteroatom which can be separated from the carbon atom at a, in a basic medium, c) a dye image-receiving layer, d) une composition de traitement basique et des moyens pour li-  d) a basic treatment composition and means for bérer cette dernière dans le produit photographique composite, et,  berate the latter in the composite photographic product, and 249445Q249445Q e -u dèveoppateur de la classe des 3opyrazolidones qui, sous sa fc-cne e:y:do.. pe-ut oxvder le composé libraLnt le réactif photogra'  he is the inventor of the class of 3opyrazolidones which, under its influence, can oxidize the compound liberating the photograft reagent. hie-. o. Par. graeez.hetroatomie de l'atome de ca-rbone en a et, p.r.-  hierar-. o. By. graze.hetroatomie of the atom of ca-rbone in a and, p.r.- te-n - i; -:'ie: r ac-. i - photographique, ce produit photographicur 3:n'^ si5 ':- deour d e déveoppateur chromogène, et p-mettant - fc i::: tione suivant une image d'un colorae-t diffusible -_..,-''iin aït une image du ditsactif phctrehiue au  te-n - i; -: 'ie: r ac-. i - photographic, this photographic product 3: n 'si5': - de de developateur chromogenic, and p - donna - fc i ::: tione following an image of a colorae - t diffusible --_ .., - '' iin a picture of the active ingredient phctrehiue at -o"n J,..=7oppatu de la classe des 3-pyrazolidones. oxyeo.  ## STR3 ## in the class of 3-pyrazolidones. G -:i fCotó;s'-rtgcphiou.d composite conforme à.reve.difcat-on 7: carac= i0 -.r:C i' u' S- 7 2. l d.:-'-eoppateur de la classe des 3-pyrazoi idones est  G -: i fCotó; se-rtgcphiou.d composite in accordance with.reve.difcat-on 7: carac = i0 -.r: C i 'u' S-7 2. l d.'-'eoppateur de la class of 3-pyrazoi idones is p,._ ?.: i-- a com:s.tion de traitemene- basIzque.  p,...: i - a com.section of basic treatment. 7= ' î!: i, '<ap-h 'ique- 'o ? ite conformae à la srevendication 7 carazao-  7 = 'i !: i,' <ap-h? Ic? in accordance with the 7 carazao t{.?,-' -::,' n.u7te c osé libé-rani-t le réactif photographique corS-es :m!ssuivantes  t {.?, - '- ::,' n.u7te c osé releases the photographic reagent corS-es: m! ssuivantes %, E37 4%, E37 4 -e atome d soure - o y E -- g Z, etl photogrephiqueh  -e atom of soure - o y E - g Z, etl photogrephich h.% oet - ggrcuphe uco ( O ) oh7 imieto (-/grnoe 0Up! eur em ste *gn.  % oet - ggrcuphe uco (O) oh7 imieto (- / grnoe 0Up! em em * gn. 1 ec-Tophunl atore d e lisoufre xyg e lie 'uns gloe 0 Pe Nn tR est -an dato d'hydrogène un radical alkylee arvyl ou une liaison ' dance un ilitduzocycle fo&rML Parc' et Z, Z 5se2te les atoM-es (lui asEociés avec Y foreent ua ré-actif n est dgs, à O ou 1, ?.- 4 est un gzout' retard qui, quand il est séparé de lVatome 2q Je carbore auquel.1 est fixé, subit une r6action de réarragement nuclLsophile inteamol6cui-zîoe qui libère le groupement de réactie-f h:e":,',3hiqe Y Z; o1 Nui, es' un groupe inucléophile, E est un grOur; ecoDhile et X un g-oupe de liaison qui relie dans l'espace Nu et  1 ec-Tophunl atore of lisoufre xyg e linked to one gloe 0 Pe Nn tR is -an dato of hydrogen an alkyl radical arvyl or a bond 'dance a ilitduzocycle fo & rML Parc' and Z, Z 5se2te the atoM-es (him asociated With Y being a re-active, D is at 0 or 1, and 4 is a delay which, when separated from the carbomer 2 to which it is attached, undergoes a nucleophilic nucleophilic rearrangement reaction. which liberates the reactive group, is an in vivo group, E is a ring, and X is a linking group which connects in the naked space. and uan.u-' est sénaré de -,atone de carbone et subit la réac-  uan.u- 'is senare of -, carbon atone and undergoes the reaction t ien de -erragement nuc1 opn-le in'nsao3écu1aire.  T hree-tightening nuc1 opn-ln'nsao3u- laireaire. R s-: Un a-tou:e -e,,êr d'Lalogëne, un radical alkyle, aryle,  R s: An aldehyde, Lalogene, an alkyl radical, aryl, 6 66 6 hétérocyclique, un groupe -(Nu-X-E) -Y-Z ou -OR, o R représente un groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, acyle -CO-R ou sulfonyle  heterocyclic group - (Nu-X-E) -Y-Z or -OR, where R represents an alkyl, aryl, heterocyclic, acyl -CO-R or sulfonyl group 2 7 72 7 7 -SO R, o R représente un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, R représente un groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, cyano,  -SO R, where R is alkyl, aryl or heterocyclic, R is alkyl, aryl, heterocyclic, cyano, 8 8 8 88 8 8 8 amino -N(R)2' sulfonyle -S02R8, sulfo -S020R, sulfonamido -S02N(R)2, onium -N+(R8) ou OR8 o R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, ou bien deux groupes R peuvent se combiner avec l'atome d'azote auquel ils sont fixés pour former un hétérocycle azoté, et, R3 représente les atomes nécessaires pour compléter un cycle ou  amino-N (R) 2 'sulfonyl -SO2R8, sulfo-SO2R, sulfonamido -SO2N (R) 2, onium -N + (R8) or OR8 where R is hydrogen, alkyl, aryl or heterocyclic, or two R groups may combine with the nitrogen atom to which they are attached to form a nitrogenous heterocycle, and R3 represents the atoms necessary to complete a ring or un système cyclique saturé ou insaturé, carbocyclique ou hétérocy-  a saturated or unsaturated, carbocyclic or heterocyclic ring system clique, contenant au moins un cycle de 5 à 7 chaTnons.  click, containing at least one cycle of 5 to 7 chaTnons. - Produit photographique composite conforme à la revendication 7, caractérisé en ce que le composé libérant le réactif photographique correspond à l'une des formules suivantes: t' R -C-CH ( Nu-X-E) Y-Z i n R! O et I ' .Z(-NU-X-E)n Y-Z n R ou: Y est un atome de soufre, d'oxygène ou un groupe amino -NR - o R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle, aryle ou une liaison covalente dans un hétérocycle formé par Y et Z, Z représente les atomes qui associés avec Y forment un réactif photographique, n est égal à O ou 1, Nu-X-E est un groupe retard qui, quand il est séparé de l'atome de carbone auquel il est fixé, subit une réaction de réarrangement nucléophile intramoculaire qui libère le groupement de réactif photographique Y-Z, o Nu est un groupe nucléophile, E un groupe électrophile et X un groupe de liaison qui relie dans l'espace Nu et E, quand Nu-X-E est séparé de l'atome de carbone et subit  Composite photographic product according to Claim 7, characterized in that the compound which releases the photographic reagent corresponds to one of the following formulas: ## STR2 ## And Y is a sulfur atom, oxygen atom or an amino group -NR - o R is a hydrogen atom, an alkyl, aryl or a covalent bond in a heterocycle formed by Y and Z, Z represents the atoms which together with Y form a photographic reagent, n is equal to 0 or 1, Nu-XE is a delay group which, when separated from the atom of carbon to which it is attached, undergoes an intramocular nucleophilic rearrangement reaction which releases the YZ photographic reagent group, where Nu is a nucleophilic group, E is an electrophilic group, and X is a linking group that connects in the Nu and E space, when Nu-XE is separated from the carbon atom and undergoes la réaction de réarrangement nucléophile intramoléculaire.  the intramolecular nucleophilic rearrangement reaction. R est un atome d'hydrogène, d'halogène, un radical alkyle, aryle, t6rocyclique, un groupe -(Nu-X-E)6Y-Z ou -O-R, o R6 aryle, 13étérocyclique, un groupe -(Nu-X-E) n-Y-Z ou -O-R,o R représente un groupe alkyle, aryle, hétérocyclique, acyle -CO-R7  R is a hydrogen, halogen, alkyl, aryl, terocyclic, - (Nu-XE) 6Y-Z or -OR, o R6 aryl, 13-heterocyclic, - (Nu-XE) nYZ group or -OR, where R is alkyl, aryl, heterocyclic, acyl -CO-R7 2 7 72 7 7 ou sulfonyle -SO R, o R représente un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique, R représente un radical alkyle, aryle ou hétérocyclique,  or sulfonyl -SO R, where R represents an alkyl, aryl or heterocyclic group, R represents an alkyl, aryl or heterocyclic radical, 99 R représente un radical tel que décrit pour R ou un groupe correspondant à l'une des formules (R 2NS2-, R 1SO2NR 1-, (R1)2NC0O, et R CONR -, o R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle,  R represents a radical as described for R or a group corresponding to one of the formulas (R 2NS 2 -, R 1 SO 2 NR 1, (R 1) 2 N COO, and R CONR -, where R represents a hydrogen atom, a radical alkyl, aryle ou hétérocyclique.aryl or heterocyclic. 11 - Produit photographique composite conforme à la revendication 9,  11 - composite photographic product according to claim 9, earactérisé en ce que le groupe Y-Z forme un inhibiteur de dévelop-  characterized in that the Y-Z group forms an inhibitor of development. pement. 12 - Produit photographique composite conforme à la revendication 10, caractérisé en ce que: n est égal à 0, Y-Z représente un inhibiteur de développement, R estun atome d'hydrogène, R est un groupe aryle, et, R 10est un groupe correspondant à l'une des formules (R)2NSO2-,  ment. 12 - composite photographic product according to claim 10, characterized in that n is 0, YZ is a development inhibitor, R is a hydrogen atom, R is an aryl group, and R 10is a group corresponding to one of the formulas (R) 2NSO 2 -, R SO2NR -, (R)2NCO- et R CONRi o Ri est un atome d'hydro-  R SO2NR -, (R) 2NCO- and R CONRi o R1 is a hydrogen atom; gène, un groupe alkyle, aryle ou hétérocyclique.  gene, an alkyl, aryl or heterocyclic group.