FR2491488A1 - VINYL ACETATE-BASED ADHESIVE COMPOSITION EASY TO CLEAN - Google Patents

Abstract

L'INVENTION A POUR OBJET DES ADHESIFS PERFECTIONNES SOUS FORME D'EMULSIONS A BASE D'UN HOMOPOLYMERE OU D'UN COPOLYMERE D'ACETATE DE VINYLE. ON AJOUTE A L'EMULSION DE BASE DES SELS IONIQUES HYDROSOLUBLES DE TYPE PARTICULIER. CES SELS SONT NOTAMMENT LES CHLORURES ET NITRATES, DE CALCIUM, DE MAGNESIUM ET D'ALUMINIUM, LE CHLORURE D'AMMONIUM, LES ACETATES D'AMMONIUM ET DE POTASSIUM ET LEURS MELANGES.THE SUBJECT OF THE INVENTION IS PERFECTIONED ADHESIVES IN THE FORM OF EMULSIONS BASED ON A HOMOPOLYMER OR A COPOLYMER OF VINYL ACETATE. WATER-SOLUBLE IONIC SALTS OF A SPECIAL TYPE ARE ADDED TO THE BASE EMULSION. THESE SALTS ARE IN PARTICULAR CALCIUM, MAGNESIUM AND ALUMINUM CHLORIDES AND NITRATES, AMMONIUM CHLORIDE, AMMONIUM AND POTASSIUM ACETATES AND THEIR MIXTURES.

Description

Les adhésifs en émulsion à base d'un homopolymère et/ou d'un copolymèreEmulsion adhesives based on a homopolymer and / or a copolymer

d'acétate de vinyle d'un type amélioré, se caractérisant par destropriétés supérieures de "facilité de nettoyage",'sont préparés par addition de sels ioniques solubles dans l'eau d'un type particulier. Par ailleurs, quand on ajoute ces sels aux émulsions adhésives appropriées  An improved type of vinyl acetate, characterized by superior properties of "ease of cleaning", is prepared by addition of water-soluble ionic salts of a particular type. On the other hand, when these salts are added to the appropriate adhesive emulsions

pour des applications de réhumidification, les produits ré-  for rehumidification applications, the products

sultants sont également caractérisés par des performances  sultants are also characterized by

améliorées de "repos à plat".improved from "flat rest".

On utilise des adhésifs en émulsion à base d'acétate  Acetate-based emulsion adhesives are used

de vinyle pour des applications industrielles très variées.  vinyl for a wide variety of industrial applications.

De façon typique, on les utilise pour la réhumidification, l'application au pochoir,la stratification, les emballages et d'autres applications à grande vitesse de l'adhésif. On comprend qu'un usinage à grande vitesse de ces adhésifs a  Typically they are used for rewetting, stencil application, lamination, packaging and other high speed applications of the adhesive. It is understood that a high speed machining of these adhesives has

pour effet la formation de dépôts d'adhésif séché sur diver-  effect of the formation of dried adhesive deposits on various

ses pièces des machines, ce qui finalement gêne les opéra-  machine parts, which ultimately hampers

tions d'usinage. En conséquence, la nécessité d'enlever ra-  machining As a result, the need to remove

pidement et simplement ces dép8ts avec de l'eau (propriété qu'on appelle "facilité de nettoyage") et ainsi de réduire  quickly and simply remove these deposits with water (property called "cleaning facility") and thus reduce

au minimum les périodes d'arrgt des machines est devenue vi-  at least the periods of arrest of the machines became vi-

tale pour les utilisateurs de l'adhésif. Jusqu'à présent, les  tale for the users of the adhesive. So far,

propriétés de "nettoyage facile" ont été réalisées, par exem-  "easy cleaning" properties have been achieved, for example

ple, par l'utilisation de proportions relativement importantes d'alcool polyvinylique. Cependant, l'alcool polyvinylique est coûteux et dans certains cas son emploi risque d'épaissir d'une façon indésirable l'adhésif ou encore il peut réagir d'une façon fâcheuse avec les substrats auxquels l'adhésif doit adhérer, comme cela se produit dans le cas de "gommage discontinu" des panneaux en polystyrène lors de la fabrication d'enveloppes.  ple, by the use of relatively large proportions of polyvinyl alcohol. However, polyvinyl alcohol is expensive and in some cases its use may undesirably thicken the adhesive or it may unintentionally react with the substrates to which the adhesive is to adhere, as occurs in the case of "discontinuous scrubbing" of polystyrene panels during the manufacture of envelopes.

Dans un domaine apparenté, certains adhésifs en émul-  In a related field, some emulsion adhesives

sion à base d'acétate de vinyle doivent également posséder une certaine sensibilité à l'eau pour permettre l'utilisation  vinyl acetate must also have some sensitivity to water to allow the use of

dans les applications avec réhumidification. Cependant, l'u-  in applications with rehumidification. However, the

tilisation des émulsions aqueuses du type indiqué pour prépa-  use of aqueous emulsions of the type indicated for prepa-

rer des adhésifs réhumectables a pour effet le gonflement des  re-moisturizing adhesives will result in swelling of

fibres de papier et finalement le gondolage du substrat, pro-  paper fibers and finally the curl of the substrate,

blème qui devient encore plus sérieux lors du séchage. Des  a problem that becomes even more serious when drying. of the

tentatives ont été faites pour éliminer ou réduire au mini-  attempts were made to eliminate or minimize

mum le gondolage, par addition de divers humectants ou plas-  the curl, by adding various humectants or plas-

tifiants. halheureusement, jusqu'à présent aucune de ces  tifiants. unfortunately, so far none of these

tentatives n'a permis d'obtenir un adhésif aqueux satisfai-  attempts to obtain a satisfactory aqueous adhesive

sant du type permettant le "repos à plat". Cette dernière  of the type allowing the "rest flat". This last

propriété n'a pu 8tre realisée qu'en faisant passer le subs-  ownership could only be achieved by passing the

trat gondolé sur des lames de couteaux ou des rouleaux afin  curled on knife blades or rollers so

de détruire la continuité de la pellicule adhésive et permet-  destroy the continuity of the adhesive film and allow

tre ainsi au substrat de reprendre sa forme plate.  thus to the substrate to resume its flat shape.

La présente invention a pour objet des adhésifs en émul-  The present invention relates to emulsion adhesives

sion aqueuse à base d'homopolymère et/ou de copolymère d'acé-  aqueous solution based on homopolymer and / or copolymer

tate de vinyle, adhésifs qui sont caractérisés par des pro-  vinyl tape, adhesives which are characterized by

priétés améliorésde nettoyage facile. L'invention crée éga-  Improved properties of easy cleaning. The invention also creates

lement des adhésifs particuliers qui conviennent spécialement  especially suitable adhesives

pour le "gommage discontinu" ou les applications au pochoir.  for "discontinuous peeling" or stencil applications.

L'invention vise encore à réaliser des adhésifs spécifiques  The invention also aims at producing specific adhesives

qui renferment un alcool polyvinylique partiellement hydro-  containing a partially hydrolytic polyvinyl alcohol

lysé et qui, outre les propriétés de nettoyage facile, con-  lysed and which, in addition to the easy cleaning properties,

viennent particulièrement comme adhésifs réhumectables et  come especially as rehumidable adhesives and

préservent leurs propriétés de repos à plat même après séchage.  preserve their rest properties even after drying.

L'addition de sels ioniques hydrosolubles spécifiques aux  The addition of water-soluble ionic salts specific to

émulsions aqueuses classiques à base d'acétate de vinyle assu-  conventional aqueous emulsions based on vinyl acetate

re un meilleur "nettoyage facile" et, dans certains cas, des  better "easy cleaning" and, in some cases,

performances améliorées de"repos à plat".  improved performance of "flat rest".

La composition adhésive aqueuse caractérisée par des pro-  The aqueous adhesive composition characterized by

priétés de "nettoyage facile" comprend par lỎ parties en  "easy cleaning" includes by the parties in

poids de la composition totale: 50 à 99,5 parties d'une émul-  weight of the total composition: 50 to 99.5 parts of an emul-

sion aqueuse d'homopolymère ou de copolymère d'acétate de vi-  aqueous suspension of homopolymer or copolymer of

nyle, de 0,5 à 15 parties d'un sel choisi dans le groupe comprenant le chlorure de calcium, le nitrate de calcium, le chlorure de magnésium, le nitrate de magnésium, le chlorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium, le chlorure d'ammonium,  nyle, from 0.5 to 15 parts of a salt selected from the group consisting of calcium chloride, calcium nitrate, magnesium chloride, magnesium nitrate, aluminum chloride, aluminum nitrate, ammonium chloride,

l'acétate d'ammonium, l'acétate de potassium et leurs mélan-  ammonium acetate, potassium acetate and their

ges, 0 à 55 parties d'un humectant, O à 35 parties d'un plas-  0 to 55 parts of a humectant, 0 to 35 parts of a plastic

tifiant, 0 à 35 parties d'un solvant et 0 à 20 parties d'un  0 to 35 parts of a solvent and 0 to 20 parts of a

colloide de protection hydrosoluble, composition dans laquel-  water-soluble protective colloid, a composition in which

le le-total des quatre composants mentionnés en dernier lieu  the total of the four components mentioned last

24914S824914S8

c, d, e, f représente de 0 à 49,5 parties par 100 parties en poids de la composition totale. -a composition adhésive qui convient pour les opérations de "gommage discontinu" comprend par 100 parties en poids de la composition totale:  c, d, e, f represents from 0 to 49.5 parts per 100 parts by weight of the total composition. an adhesive composition which is suitable for the "batch peeling" operations comprises 100 parts by weight of the total composition:

550 à 89,5 parties d'une émulsion aqueuse d'un copolymère d'a-  550 to 89.5 parts of an aqueous emulsion of a copolymer of

cétate de vinyle, 0,5 à 15 parties d'un sel choisi dans le groupe comprenant le chlorure et le nitrate de calcium, de magnésium et d'aluminium, le chlorure d'ammonium, l'acétate d'ammonium ou de potassium et leurs mélanges, 5 à _0 parties  vinyl acetate, 0.5 to 15 parts of a salt selected from the group consisting of calcium, magnesium and aluminum chloride and nitrate, ammonium chloride, ammonium or potassium acetate and their mixtures, 5 to _0 parts

d'un plastifiant et 5 à 35 parties d'un humectant. La compo-  a plasticizer and 5 to 35 parts of a humectant. The composition

sition adhésive réhumectable caractérisée par des propriétés améliorées de "repos à plat" comprend par 100 parties en poids de la composition totale: 50 à 89,5 parties d'une émulsion aqueuse d'un homo- ou copolymère d'acétate de vinyle, 0,5 à 15 parties d'un sel choisi dans le groupe comprenant le  Rehumidable adhesive composition characterized by improved "flat lay" properties comprises per 100 parts by weight of the total composition: 50 to 89.5 parts of an aqueous emulsion of a homo- or copolymer of vinyl acetate, , 5 to 15 parts of a salt selected from the group consisting of

chlorure et le nitrate de calcium, de magnésium et d'alu.i-  chloride and nitrate of calcium, magnesium and aluminum.

nium, le chlorure d'ammonium, l'acétate d'ammonium ou de po-  ammonium chloride, ammonium acetate or

tassium et leurs mélanges, 5 à 15 parties d'alcool polyviny-  potassium and their mixtures, 5 to 15 parts of polyvinyl alcohol

lique partiellement hydrolysé et 5 à 30 parties d'un humec-  partially hydrolysed and 5 to 30 parts of a

tant.As.

Les sels qu'on doit utiliser pour la mise en oeuvre de l'invention peuvent gtre définis comme étant des sels ioniques hydrosolubles, hygroscopiques et déliquescents. On préfère  The salts to be used for the practice of the invention may be defined as water-soluble, hygroscopic and deliquescent ionic salts. We prefer

particulièrement pour des raisons d'efficacité, de concentra-  especially for reasons of efficiency, concentration

tion, de prix et de disponibilité le chlorure et le nitrate de calcium, de magnésium et d'aluminium, le chlorure et  calcium and magnesium chloride and nitrate, chloride and

l'acétate d'ammonium et l'acétate de potassium. un peut égale-  ammonium acetate and potassium acetate. one can also

ment utiliser des mélanges de ces sels ou des mélanges des sels indiqués avec d'autres sels minéraux qui n'ont pas été énumérés dans ce qui précède. La quantité utilisée d'un sel varie selon la nature exacte du sel, la nature de l'acétate de vinyle de case ainsi que la destination finale du mélange obtenu; cependant, cette proportion se situe en général entre 0,5 et 15 parties par rapport à 100 parties en poids de la  use mixtures of these salts or mixtures of the indicated salts with other inorganic salts which have not been listed above. The amount of salt used varies according to the exact nature of the salt, the nature of the vinyl acetate case and the final destination of the resulting mixture; however, this proportion is generally between 0.5 and 15 parts relative to 100 parts by weight of the

composition totale.total composition.

Tout adhésif classique en émulsion à base d'acétate de  Any conventional emulsion adhesive based on acetate of

vinyle peut profiter de l'utilisation des sels selon les en-  vinyl can benefit from the use of salts according to

seignements de l'invention. Les formules pour des émulsions de ce genre sont bien connues des spécialistes et comprennent en général une émulsion d'un homcpolymère d'acétate de vinyle ainsi que des émulsions d'acétate de vinyle copolymérisé avec  of the invention. Formulas for such emulsions are well known in the art and generally include an emulsion of a vinyl acetate homopolymer as well as emulsions of vinyl acetate copolymerized with

un meximum d'environ 5%; en poids d'un monomère ou de ielan-  a maximum of about 5%; by weight of a monomer or ielan-

ges de monomères copolymérisables avec l'acétate de vinyleo  monomers copolymerizable with vinyl acetate

Plus particulièrement, on utilise courazment dans des applica-  In particular, it is commonly used in

tions industrielles des copolymères d'acétate de vinyle avec l'éthylène ainsi qu'avec des acrylates et des maléates. Oes  of vinyl acetate copolymers with ethylene as well as with acrylates and maleates. oes

émulsions sont disponibles dans le commerce ou faciles à pré-  emulsions are commercially available or easy to

parer et on les utilise sous forme d'émulsions aqueuses con-  prepared and used in the form of aqueous emulsions

tenant environ 55 A de- atieres solides bien que cette propor-  about 55 A solid, although this proportion

tion de matières solides puisse être plus élevée ou plus faible.  solids may be higher or lower.

Si l'on considère les proportions relatives des igrédients dans les compositions adhésives, selon l'invention, proportions qui sont par rapport à iUO parties en poids, il reste entendu que l'eau utilisée dans les emulsions d'acétate de vinyle est  If we consider the relative proportions of the ingredients in the adhesive compositions according to the invention, proportions which are relative to 100 parts by weight, it is understood that the water used in the vinyl acetate emulsions is

incluse dans tous les calculs.included in all calculations.

On comprend que les adhésifs sont préparés par des  Adhesives are understood to be prepared by

techniques traditionnelles et,selon l'emploi désiré, ils peu-  traditional techniques and, depending on the desired use, they may

vent contenir des plastifiants tels que, par exemple, le polyé-  plasticizers such as, for example, polyes-

thylène-glycol, le phtalate de dibutyle ou de butyl-benzile,  thylene glycol, dibutyl phthalate or butyl benzil

le dibenzoate de propylène-glycol, le polyester triéthylène-  propylene glycol dibenzoate, triethylene polyester

glycolique de l'acide benzoique et de l'acide phtalique, les plastifiants à base de résines alkydesetc.; des bumectants  glycolic acid of benzoic acid and phthalic acid, plasticisers based on alkyd resinsetc .; bumeters

tels que la glycérine, le triéthylène-glycol, le propylène-  such as glycerine, triethylene glycol, propylene

glycol et l'urée; des polymères ou colloides de protection  glycol and urea; polymers or protective colloids

hydrosolubles tels que l'alcool polyvinylique, la polyvinyl-  water-soluble substances such as polyvinyl alcohol, polyvinyl

pyrrolidine, un copolymère d'acétate de vinyle et de pyrro-  pyrrolidine, a copolymer of vinyl acetate and pyrrolidine

lidine, le polyacrylamide, etc.; des solvants tels que le  lidine, polyacrylamide, etc .; solvents such as

toluène, le 1, 1, 1-trichloréthane, etc., ainsi que des mé-  toluene, 1,1,1-trichloroethane, etc., as well as

langes des ingrédients indiqués. zn règle générale, les nu-  of the indicated ingredients. zn general, the nu-

mectants, les plastifiants et les solvants peuvent être pré-  plasticizers and solvents may be pre-

sents en des proportions allant de u à 35 parties ar lQu par-  in proportions ranging from u to 35 parts per

ties de la composition totale, le colloide de protection étant utilisé en des proportions ne dépassant pas cu parties environ. Cependant, dans tous les cas,le total des aditifs facultatifs indiqués reste au dessous de 49, 2 parties par  of the total composition, the protective colloid being used in proportions of not more than about one part. However, in all cases, the total of optional additives indicated remains below 49.2 parts per

parties de la composition totale.parts of the total composition.

En particulier, les adhésifs en émulsion d'acétate  In particular, adhesives in acetate emulsion

de vinyle qui conviennent pour des applications de réhumec-  suitable for rewiring applications.

tage contiennent normalement environ 5 à 15 parties d'un alcool polyvinylique partiellement hydrolysé et 5 à)0 partie d'un humectant par 100 parties de la composition totale. L'al  typically contain about 5 to 15 parts of a partially hydrolysed polyvinyl alcohol and 5 to 0 parts of a humectant per 100 parts of the total composition. The al

cool est fréquemment utilisé sous forme d'une solution aqueu-  cool is frequently used as an aqueous solution.

se et alors la solution la plus facile à préparer contient environ 40 ça d'alcool. (L'eau présente dans les solutions  and then the easiest solution to prepare contains about 40 of alcohol. (The water present in the solutions

n'est pas incluse dans les calculs).  is not included in the calculations).

- D'autres additifs connus dans l'industrie des adhésifs  - Other additives known in the adhesive industry

peuvent également être incorporés en de faibles proportions.  can also be incorporated in small proportions.

Dans cette catégorie, on peut citer notamment des charges telles que des argiles et la craie; des anti-oxydants tels que l'hydroxyanisole butylé et l'hydroxytoluène butylé; des agents de conservation tels que le benzoate de sodium et le formaldéhyde; des lubrifiants; des cires; des pigments;  In this category, mention may be made in particular of fillers such as clays and chalk; antioxidants such as butylated hydroxyanisole and butylated hydroxytoluene; preservatives such as sodium benzoate and formaldehyde; lubricants; waxes; pigments;

des colorants; des agents de démoussage, des agents de sa-  dyes; agents for defoaming, agents of

veur; des chélateurs; des agents anti-corrosion; des parfums, etc. Les compositions adhésives résultantes sont en général employées avec des proportions d'au moins J0 * de matières solides, de préférence d'au moins 50 ". bien qu'on puisse  dreamer; chelators; anti-corrosion agents; perfumes, etc. The resulting adhesive compositions are generally employed with proportions of at least 20% solids, preferably at least 50%.

ajouter un supplément d'eau ultérieurement lors de l'addi-  add additional water later when adding

tion des colloides de protection ou pour régler la viscosité  protective colloids or to adjust the viscosity

finale en vue d'un usinage correct.final for correct machining.

Les spécialistes comprendront que les compositions choi sies ainsi que les additifs éventuels varient selon l'usage final du produit, c'est-à- dire l'emploi auquel on destine  It will be understood by those skilled in the art that the compositions selected and the optional additives will vary according to the end use of the product, i.e. the intended use of the product.

l'adhésif ou l'enduit final.the final adhesive or coating.

Un peut appliquer les adhésifs préparés avec les sels  One can apply adhesives prepared with salts

énw.érés en utilisant des techniques classiques convenables.  enerated using standard suitable techniques.

Ces adhésifs ne font pas preuve d'un changement notable des propriétés d'application, d'usinage ou de collage, et il  These adhesives do not show a noticeable change in application, machining or gluing properties, and

suffit d'un nettoyage sans effort avec de l'eau si des écla-  effortless cleaning with water is enough if

boussures de l'adhésif viennent stcher sur les machines et  bursts of adhesive come steak on the machines and

sur les appareils d'application.on the application devices.

On remarquera que certains sels, notamment certains de: sels utilisés, ont déjà été employés comme stabilisants et aussi pour empêcher une agglutination des adhésifs amylacés  It will be noted that certain salts, in particular some of the salts used, have already been used as stabilizers and also to prevent agglutination of starch adhesives.

(durcissement prématuré de l'adhésif dans une cuve d'emma-  (Premature hardening of the adhesive in a pressure vessel

gasinage), ou encore pour modifier les émulsions de poly-  gasoline), or to modify the emulsions of poly-

acrylates sensibles à une faible pression et de copolymères apparentés dans lesquels le sel sert à réticuler la pellicule séchée par l'entremise des groupes carboxyliques ou d'autres  low pressure sensitive acrylates and related copolymers in which the salt is used to crosslink the dried film through carboxylic groups or other

groupes réactifs du polymère pour obtenir une meilleure cohé-  reactive groups of the polymer to obtain a better coherence

rence et une plus forte insolubilité, c'est-à-dire les pro-  and insolubility, that is to say

priétés contraires à celles qu'on recherche dans la présente  contrary to those sought in this

invention. Pour cette raison, les adhésifs contenant des grou-  invention. For this reason, adhesives containing

pes carboxyliques ou des groupes fonctionnels apparentés qui réagissent avec des ions metalliques ne peuvent  carboxylic groups or related functional groups that react with metal ions can not

pas servir aux fins de l'invention.not be used for the purpose of the invention.

Les exemples suivants dans lesquels toutes les propor-  The following examples in which all the propor-

tions et tous les rapports sont en poids, servent à illus-  tions and all the reports are by weight, serve to illustrate

trer l'invention sans aucunement en limiter la portée:  the invention without in any way limiting its scope:

EXEIPILE IEXEIPILE I

On prépare des compositions adhésives en utilisant une  Adhesive compositions are prepared using a

émulsion d'un homopolymère d'acétate de vinyle (55 Vo de ma-  emulsion of a vinyl acetate homopolymer (55 vol.

tières solides) et en modifiant les proportions de chlorure  substances) and by modifying the proportions of chloride

de calcium pour bien mettre en évidence les propriétés obte-  calcium to highlight the properties obtained

nues de "nettoyage facile". Ainsi on prépare les compositions adhésives comme suit: P5 Echantillons (parties)  bare of "easy cleaning". Thus the adhesive compositions are prepared as follows: P5 Samples (parts)

A B C DA B C D

Emulsion d'homopolymère d'a-Homopolymer emulsion of

cétate de vinyle............ 100 100 100 100  vinyl acetate ............ 100 100 100 100

Chlorure de calcium......... 10 5 0,5 -  Calcium chloride ......... 10 5 0.5 -

On teste les adhésifs pour déterminer les ropriétés de nettoyage en coulant des doses de I ml de chaque composition sur des plaques de verre et en laissant les enduits sécher et vieillir pendant une semaine. un place ensuite sur chaque  Adhesives were tested to determine cleaning properties by casting 1 ml of each composition onto glass plates and allowing the coatings to dry and age for one week. a place then on each

pellicule des gouttes d'eau et on frotte our permettre d'é-  films of water drops and rubs to allow

24914 324914 3

tablir une comparaison. mes échantillons., -, G, qui con-  make a comparison. my samples., -, G, which

tiennent du chlorure de calcium sont désintégrés facilement,  hold calcium chloride are disintegrated easily,

les compositions i. et B qui contiennent des plus fortes pro-  the compositions i. and B which contain stronger products

portions de ce sel étant désintégrées presqu'im_édiatement alors que la composition témoin D qui ne contient pas de sel  portions of this salt being disintegrated almost immediately while the control composition D which does not contain salt

nécessite un frottement Drolongé pour enlever l'enduit.  requires a Drolonged friction to remove the coating.

EZLk&lf 2 On prépare commie suit d'autres compositions adhésives classiques à base d'émulsions d'homopolymère ou de copolymère d'acétate de vinyle (55 o de matières solides): Echantillons(parties). Emulsion d'homopolymère  Other conventional adhesive compositions based on vinyl acetate homopolymer or copolymer emulsions (55% solids) were prepared as follows: Samples (parts). Homopolymer emulsion

d'acétate de vinyle....vinyl acetate ....

Copolymère acétate de de vinyle acrylate de vinyle................. Phtalate de butylbenzyle ("Sanitizer 160" eiarque  Copolymer vinyl acetate vinyl acrylate ................. Butylbenzyl phthalate ("Sanitizer 160" eiarque

de fabrique de la socié-of the company

té iMonsanto)...........iMonsanto t ...)

Chlorure de calcium....Calcium chloride....

Chlorure de magnésium..Magnesium chloride..

1,1-trichloréthane..... Quand on fait les tests pour de nettoyage, les adhésifs È, C, X -  1,1-trichloroethane ..... When we do the tests for cleaning, the adhesives È, C, X -

A B C D.I F XA B C D.I F X

oU 100 10u 100 10QU 10u - -oU 100 10u 100 10QU 10u - -

_ - - - - - 1_o0 100_ - - - - - 1_o0 100

10 64 64 L4 -4 - -10 64 64 L4 -4 - -

- - - - 5 -- - - - 5 -

- - lb - lb - -- - lb - lb - -

_. _ _ - 0, ' -_. _ _ - 0, -

déterminer les propriétésdetermine the properties

et G sont facilement enle-and G are easily removed

vés des plaques de verre en utilisant seulement de l'eau comme il a été expliqué dans l'exemple 1I. Par contre les écnantillor  glass plates using only water as explained in Example 1I. On the other hand

B, D, F et H ne sont pas faciles à enlever.  B, D, F and H are not easy to remove.

EXExLE-)EXExLE-)

On prépare la composition adhésive décrite pour l'échan-  The adhesive composition described for the sample is prepared

tillon A. dans l'exemple 1, en remplaçant le chlorure de cal-  A. in Example 1, replacing the chloride of calcium

cium par du nitrate de calcium, du chlorure de magnésium, du nitrate de magnésium, du chlorure d'aluminium, du nitrate d'aluminium, du chlorure d'au..onium, de l'acétate d'amaonium,  with calcium nitrate, magnesium chloride, magnesium nitrate, aluminum chloride, aluminum nitrate, ammonium chloride, ammonium acetate,

2491 4382491,438

de -'acétate de potassium, un mélange de parties égales de chlorure de calcium et cnhlorure ce magnésium ou un mélange de parties égales de chlorure de sodium et de chlorure de calcium. Tous les échantillons possedentla caractéristique de "nettoyage facile" similaire à celle de l'échantillon  of potassium acetate, a mixture of equal parts of calcium chloride and magnesium chloride or a mixture of equal parts of sodium chloride and calcium chloride. All samples have the characteristic of "easy cleaning" similar to that of the sample

contenant du chlorure de calcium.containing calcium chloride.

EXEiJL. 4 Les compositions ci-après sont des exemples d'adhésifs convenant pour les applications de "gommage discontinu" ou de  EXEiJL. The following compositions are examples of adhesives suitable for "batch scrub" or

pochoir, comme par exemple les adhésifs pour enveloppes à fe-  stencil, such as, for example,

n8tre, dans lesquelles des éléments rapportés en polystyrène ou en pellicules analogues sont fixés aux enveloppes en papier  in which inserts made of polystyrene or similar film are attached to the paper envelopes

en utilisant des techniques au pochoir a grande vitesse. ior-  using high speed stencil techniques. ior-

malement ces adhésifs sont préparés avec des émulsions aqueuses d'un copolymère d'acétate de vinyle renfermant 5 à é0 parties  wrongly these adhesives are prepared with aqueous emulsions of a vinyl acetate copolymer containing 5 to e0 parts

d'un plastifiant et 5 à j5 parties d'un humectant par 100 par-  of a plasticizer and 5 to 5 parts of a humectant per 100 parts

ties de la composition totale.of the total composition.

Echantillons (parties)Samples (parts)

B C XB C X

Copolymère acétate/maléate de vinyle..........*-.......... 0- 'Ou 1ou Copolymère acétate de vinyle/ éthylène (en émulsion à 55 "  Copolymer acetate / vinyl maleate .......... * -... 0- 'Or 1or Copolymer vinyl acetate / ethylene (in emulsion at 55 "

de solides)............... 10O 100 -  of solids) ............... 10O 100 -

Polyester tri éthylène-Ethylene tri-polyester

glycolique des acides benzol-glycolic acid benzol

que et phtalique ("Hercoflex 900" marque de fabrique de la société Hercules Chemical Co.),4,4 C4 Glycérine.................... 1816 28 q 1 64  and phthalic ("Hercoflex 900" trademark of Hercules Chemical Co.), 4,4 C4 Glycerine .................... 1816 28 q 1 64

Chlorure de magnesium........ 3,1 - 10 -  Magnesium chloride ........ 3.1 - 10 -

Lors des essais, les échantillons a et C qui contien-  In the tests, samples a and C which contain

nent du chlorure de magnésium sont faciles à nettoyer avec de l'eau alors que les échantillons B et D ne contenant pas ce sel doivent être frottés énergiquement pour enlever l'adhésif séché. wEwE<PLE 5 -py De façon analogue on prépare diverses compositions  Magnesium chloride is easy to clean with water while samples B and D not containing this salt should be scrubbed vigorously to remove the dried adhesive. wEwE <PLE 5 -py In a similar way, various compositions are prepared

adhésives qui conviennent pour des applications de réhumec-  adhesives suitable for rewiring applications

tage. On ajoute du chlorure de calcium aux mélanges pour mettre en évidence les propriétés de"nettoyage facile" et  floor. Calcium chloride is added to the mixtures to highlight the properties of "easy cleaning" and

en outre les propriétés "repos à plat" qu'on réalise de cet-  in addition, the "flat-bed" properties of this

te façon.you way.

Echantillons (parties)Samples (parts)

AB C D L F G H I JAB C D L F G H I J

Emulsion d'homopo-Emulsion of homopo-

lymère d'acétate de vinyle (55 5h de  vinyl acetate lymere (55 5h of

solides)..........solids) ..........

100 100 100 100 100 1 101 ou 100 Glycérine....... Solution aqueuse à  100 100 100 100 100 1 101 or 100 Glycerine ....... Aqueous solution to

> d'alcool po-> alcohol po-

lyvinylique (hydro-lyvinyl (hydro-

lisé àa 88 >)......read at 88>) ......

20 0 20 -20 0 20 -

O0 j0 50 -O0 j0 50 -

- 10 10 20 40- 10 10 20 40

- 2O 20 50 5U- 2O 20 50 5U

Polyoxyéthylène-polyoxyethylene

glycol (poids Mo-glycol (Mo

léculaire 600,lecular 600,

"Carbowax 600", mar-"Carbowax 600",

que de fabrique de la société Union  Union's factory

Carbide).............Carbide) .............

Polyvinyl-pyrroli-Polyvinyl pyrrolidone

dines/acétate de vinyle (rapport 1:1)  dines / vinyl acetate (1: 1 ratio)

Plastifiant alky-Alkaline plasticizer

de ("Resoflex R296" marque de fabrique  of ("Resoflex R296" trademark

de la société Cam-of the company Cam-

bridge Industries)bridge Industries)

Chlorure de cal-Calcium chloride

cium.............cium .............

- - 14 14 10 10- - 14 14 10 10

- - - - 6 6 -- - - - 6 6 -

-- 3 3 - - -- 3 3 - - -

- 10 - 10 - lu -- 10 - 10 - read -

On applique tous les échantillons d'adhésif qui ont eté décrits à raion de 5,4+ kg par rame sur dupspwer normalisé de gommage dans le sens machine, on sèche à l'air et on laisse durcir pendant 16 heures. Ensuite on effectue des découpes de 152 X 'i,4 mm (sens machine) et on observe journellement (côté enduit sur le haut) pendant une semaine p-ur constater un éventuel gondolage ou des propriétés relatives de repos à plat. Dans les exemples quL contiennent un sel approprié, dont il a été question, on ne constate qu'un début d'un lé- ger gondolage convexe (qu'on considère souhaitable du point de vue de l'aspect à plat), alors que les écnantillons ne  All adhesive samples which have been described at a rate of 5.4+ kg per ream were applied to standard machine direction scrubbing paper, air dried and allowed to cure for 16 hours. Then cuts of 152 X ± 1.4 mm (machine direction) are made and observed daily (coated side on the top) for a week to see any curl or relative properties of rest flat. In the examples which contain an appropriate salt, which has been mentioned, there is only a beginning of a slight convex curvature (which is considered desirable from the point of view of the flat aspect), whereas the children do not

contenant pas de sel font apparaître un léger gondolage con-  containing no salt appear a slight curl con-

cave. Au bout d'une semaine les échantillons contenant le  cellar. After one week the samples containing the

sel sont toujours légèrement convexes alors que les échan-  salt are always slightly convex while the samples are

tillons témoins sans sel deviennent très fortement concaves,  salt-free control samples become very strongly concave,

c'est-à-dire que le gondolage est excessif.  that is, the curl is excessive.

Le test de "nettoyage facile" décrit dans l'exemple 1 est également effectué sur les compositions ci-dessus et on  The "easy cleaning" test described in Example 1 is also carried out on the compositions above and

constate que les compositions qui contiennent le sel possè-  notes that compositions containing salt have

dent les propriétés de nettoyage facile alors que les com-  easy cleaning properties while

positions témoins sont difficiles à nettoyer.  Control positions are difficult to clean.

EXiiPiEL 6 On prépare la composition décrite pour l'échantillon A de l'exemple 5 en utilisant des sels variés pour remplacer  EXAMPLE 6 The composition described for Sample A of Example 5 was prepared using various salts to replace

* le chloruiede calcium. Ainsi on utilise le chlorure de ma-* chlorine of calcium. Thus the chloride of

gnésium, le nitrate de magnésium, le nitrate de calcium et  gnesium, magnesium nitrate, calcium nitrate and

un mélange de parties égales de chlorure de calcium et d'a-  a mixture of equal parts of calcium chloride and

cétate d'ammonium. &vec-les tests décrits dans l'exemple 5, toutes les compositions possèdent les propriétés désirées  ammonium ketate. With the tests described in Example 5, all the compositions have the desired properties.

de "nettoyage facile" et de "repos à plat".  of "easy cleaning" and "flat rest".

En résumé, on obtient des compositions adhésives aqueu-  In summary, aqueous adhesive compositions are obtained.

ses caractérisées par des propriétés de "nettoyage facile" et parfois un 'gommage discontinu" amélioré et des meilleures  characterized by "easy cleaning" properties and sometimes improved "improved" and

propriétés de "repos à plat".properties of "flat rest".

249143f249143f

R E V L N D I C A T I 0 N XR E V L N D I C A T I 0 N X

I - Composition adhésive aqueuse possédant des propriété de "nettoyage facile" et caractérisée en ce qu'elle comprend par 100 parties en poids de la composition totale:  I - An aqueous adhesive composition having properties of "easy cleaning" and characterized in that it comprises per 100 parts by weight of the total composition:

a) 50-99,5 parties d'une émulsion aqueuse d'un nomopo-  a) 50-99.5 parts of an aqueous emulsion of a nomopo-

lycère ou copolymère d'acétate de vinyle;  lycere or copolymer of vinyl acetate;

b) 0,5-15 parties d'un sel choisi dans le groupe com-  (b) 0.5-15 parts of a salt selected from the group

prenant le chlorure de calcium, le nitrate de calcium, le chlorure de magnésium, le nitrate de magnésium, le chlorure d'aluminium, le nitrate d'aluminium, le chlorure d'amiaonium, l'acétate d'ammonium, l'acétate de otassium et leurs mélanges c) 0-55 parties d'un humectant; d) 0->5 parties d'un plastifiant; e) 0-35 parties d'un solvant; f) 0-20 parties d'un colloide de protection soluble dans l'eau, le total de composants c, d, e et f représentant de 0 à 49,5 parties en poids par 100 parties de la composition totale.' 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'émulsion de (a) est une émulsion d'homopolymère  taking calcium chloride, calcium nitrate, magnesium chloride, magnesium nitrate, aluminum chloride, aluminum nitrate, ammonium chloride, ammonium acetate, potassium and mixtures thereof c) 0-55 parts of a humectant; d) 0-> 5 parts of a plasticizer; e) 0-35 parts of a solvent; f) 0-20 parts of a water-soluble protective colloid, the total of components c, d, e and f being from 0 to 49.5 parts by weight per 100 parts of the total composition. 2 - Composition according to claim 1, characterized in that the emulsion of (a) is a homopolymer emulsion

d'acétate de vinyle.of vinyl acetate.

3 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'émulsion de (a) est une émulsion d'un copolymere  3 - Composition according to claim 1, characterized in that the emulsion of (a) is an emulsion of a copolymer

acétate de vinyle/éthylène.vinyl acetate / ethylene.

4 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel (b) est le chlorure de calcium ou le cnlorure  4 - Composition according to claim 1, characterized in that the salt (b) is calcium chloride or chlorine

de magnésium.magnesium.

- Composition adhésive aqueuse, caractérisée en ce qu'elle comprend par 'l100 parties en poids de la composition totale;  An aqueous adhesive composition, characterized in that it comprises 100 parts by weight of the total composition;

a) 50-89,5 parties d'une émulsion aqueuse d'un copoly-  a) 50-89.5 parts of an aqueous emulsion of a copolymer

mère d'acétate de vinyle;mother of vinyl acetate;

b) 0,5-15 parties d'un sel choisi dans le groupe compre-  (b) 0.5-15 parts of a salt selected from the group consisting of

nant le chlorure et le nitrate de calcium, le chlorure et le nitrate de magnésium, le chlorure et le nitrate d'aluminium, le chlorure d'ammonium, l'acétate d'ammonium et de potassium et leurs mélanges; c) 5-t0 parties d'un plastifiant; et  including calcium chloride and nitrate, magnesium chloride and nitrate, aluminum chloride and nitrate, ammonium chloride, ammonium and potassium acetate and mixtures thereof; c) 5-t0 parts of a plasticizer; and

d) 5-55 parties d'un humectant.d) 5-55 parts of a humectant.

J C- 6 - Oomposition adhésive rénumectable possédant des propriétés améliorées de "repos à plat", caractérisée en ce qu'elle comprend par 100 parties en poids de la composition totale: a) 50-Ou,5 parties d'une émulsion aqueuse d'un homopo- lymère ou copolymère d'acétate de vinyle;  Adsorptive adhesive composition having improved "flattening" properties, characterized in that it comprises 100 parts by weight of the total composition: a) 50-Or, 5 parts of an aqueous emulsion, a homopolymer or copolymer of vinyl acetate;

b) 0,5-15 parties d'un sel choisi dans le groupe com-  (b) 0.5-15 parts of a salt selected from the group

prenant le chlorure et le nitrate de calcium, le chlorure  taking chloride and calcium nitrate, chloride

et le nitrate de magnésium, le chlorure et le nitrate d'alu-  and magnesium nitrate, chloride and aluminum nitrate

minium, le chlorure d'ammonium, l'acétate a'ammoncium et de potassium et leurs mélanges; c) 5-i5 parties d'alcool polyvinylique partiellement hydroldsé; et  ammonium chloride, ammonium and potassium acetate and mixtures thereof; c) 5-15 parts of partially hydrolyzed polyvinyl alcohol; and

d) 5-30 parties d'un humectant.d) 5-30 parts of a humectant.

7 - adhésif en émulsion aqueuse à base d'acétate de vi-  7 - aqueous emulsion adhesive based on acetate of vi-

nyle d'un type amélioré, caractérisé en ce que pour chaque parties de l'adhésif total, on ajoute 0, à 15 parties d'un sel choisi dans le groupe comprenant le chlorure et le nitrate de calcium, de magnésium et d'aluminium, le chlorure d'ammonium, l'acétate d'ammonium et depotassium et leurs mélanges de sorte qu'on obtient des propriétés de "nettoyage facile".  Nyle of an improved type, characterized in that for each part of the total adhesive is added 0 to 15 parts of a salt selected from the group consisting of chloride and nitrate calcium, magnesium and aluminum , ammonium chloride, ammonium acetate and potassium and mixtures thereof so that "easy cleaning" properties are achieved.