FR2485882A1 - CARBAMATES SUBSTITUTED TO FIGHT TICK - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE DE LUTTE CONTRE LES TIQUES. CE PROCEDE CONSISTE A APPLIQUER A UN ANIMAL, OU A UN LIEU A PROTEGER, UNE QUANTITE SUFFISANTE D'UN COMPOSE DE LA FORMULE (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R EST UN GROUPE ALCOYLE A CHAINE DROITE OU RAMIFIEE DE 1 A 3 ATOMES DE CARBONE OU CHOCH; R EST UN GROUPE ALCOYLE A CHAINE DROITE OU RAMIFIEE DE 1 A 3 ATOMES DE CARBONE R EST (CF DESSIN DANS BOPI) Z EST DE L'OXYGENE OU DU SOUFRE; N EST 0 OU 1, AVEC LA CONDITION QUE, QUAND N0, ALORS R ET R SONT TOUS DEUX CH. L'INVENTION EST APPLICABLE NOTAMMENT POUR PROTEGER LES ANIMAUX DOMESTIQUES CONTRE LES TIQUES.THE INVENTION relates to a method for combating ticks. THIS PROCESS CONSISTS OF APPLYING TO AN ANIMAL, OR A PLACE TO BE PROTECTED, A SUFFICIENT QUANTITY OF A COMPOUND OF THE FORMULA (CF DRAWING IN BOPI) IN WHICH R IS AN ALKYL GROUP WITH A STRAIGHT OR BRANCH CHAIN OF 1 TO 3 ATOMS OF CARBON OR CHOCH; R IS A STRAIGHT OR BRANCHED ALCOHYL GROUP WITH 1 TO 3 CARBON ATOMS R IS (CF DRAWING IN BOPI) Z IS OXYGEN OR SULFUR; N IS 0 OR 1, WITH THE CONDITION THAT, WHEN N0, THEN R AND R ARE ALL TWO CH. THE INVENTION IS APPLICABLE IN PARTICULAR TO PROTECTING DOMESTIC ANIMALS AGAINST TICKS.

Description

248588Z248588Z

II

La présente invention concerne des carba-  The present invention relates to

mates substitués utiles pour lutter contre les tiques.  substituted mates useful for controlling ticks.

Le brevet belge NO 848 912, délivré le  Belgian Patent No. 848,912, issued on

21 Mai 1977, concerne des sulfures de bis-carbamoyle sy-  May 1977 relates to bis-carbamoyl sulphides

métriques insecticides de la formule générale suivante:  Insecticidal metrics of the following general formula:

0 R' R'O0 R 'R'O

RO-C-N-S-N-C-ORRO-C-N-S-N-C-OR

dans laquelle R est R2, C-N- ou A C=N-, et RI est un groupe alcoyle contenant de  wherein R is R2, C-N- or A C = N-, and R1 is an alkyl group containing

I A 4 atomes de carbone.I has 4 carbon atoms.

Le brevet des E.U.A. NO 4 004 031 délivré le 18 Janvier 1977 décrit des composés insecticides de la formule:  The U.S. Patent No. 4,004,031 issued Jan. 18, 1977 discloses insecticidal compounds of the formula:

0 00 0

# ## #

CH -C=NO-C-N-S-N-C-O--N=C-CHCH = NO-C-N-S-N-C-O - N = C-CH

3 X, .3 X,.

R-S CH3 CH3 S-RR-S CH3 CH3 S-R

dans laquelle R est un groupe alcoyle de I & 5 atomes  in which R is an alkyl group of 1 to 5 atoms

de carbone.of carbon.

Le brevet des E.U.A. NI 4 160 034 délivré le 3 Juillet 1979 décrit des composés insecticides de la formule  The U.S. Patent NI 4,160,034 issued July 3, 1979 discloses insecticidal compounds of the formula

0 00 0

It nIt n

R-C=NOCN-S( R N-S. CONC-RR-C = NOCN-S (R N-S) CONC-R

RiS CH3 CH3 SR1 dans laquelle R, R1 et R2 sont tels que défini dans ce  R 1 CH 3 CH 3 SR 1 wherein R, R 1 and R 2 are as defined in this

brevet et n X 1.patent and n X 1.

Bien que les composés utiles dans la  Although the compounds useful in the

présente invention soient connus dans la technique anté-  present invention are known in the prior art.

rieure, l'utilisation de ces composés pour lutter contre  the use of these compounds to combat

les tiques n'a pas été décrite antérieurement.  ticks have not been described previously.

La présente invention concerne un procédé d'utilisation de composés de formule I pour lutter contre les tiques: o o 0 I1 t!  The present invention relates to a method of using compounds of formula I for combating ticks: o o 0 I1 t!

R-CNOCIN- S R2 - NCON=C-RR-CNOCIN-S R2 - NCON = C-R

RIS CH CH3 SR1RIS CH CH3 SR1

(I) R est un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée ayant de I à 5 atones de carbone ou  (I) R is a straight or branched chain alkyl group having from 1 to 5 carbon atoms or

CH20C 3;CH 2 O 3;

R1 est un groupe alcoyle à chalne droite ou ramifiée ayant de 1 à 3 atomes de carbone; R2 est CH ?3 -HCH22-, -CH2CH- ou -CH2CH2ZOH2CH2; Z est de l'oxygène ou du soufre; n est O ou 1, avec la condition que quand n = 0, alors R et Rl sont  R 1 is a straight or branched chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; R2 is CH2H2CH2-, -CH2CH- or -CH2CH2ZOH2CH2; Z is oxygen or sulfur; n is 0 or 1, with the condition that when n = 0, then R and Rl are

tous deux CH3.both CH3.

Des composés qui sont préférés pour leur haute activité contre les tiques sont les composés de formule I dans lesquels R est un groupe méthyle ou éthyle; et  Compounds which are preferred for their high activity against ticks are the compounds of formula I wherein R is methyl or ethyl; and

R1 est un groupe méthyle.R1 is a methyl group.

On préfère particulièrement pour leur haute activité contre les tiques les composés de formule I dans lesquels R est un groupe méthyle, R1 est un groupe méthyle; et  Particularly preferred for their high activity against ticks are compounds of formula I wherein R is methyl, R 1 is methyl; and

R2 est -CH2CH2-.R2 is -CH2CH2-.

On préfère tout spécialement pour leur remarquable activité contre les tiques:  We especially prefer for their remarkable activity against ticks:

le N,N'--r - 1,2-éthanediylbisr/-thio-  N, N '- r - 1,2-ethanediylbis / -thio-

(méthylimino)-carbonyloxy_7 7 7bis(éthaneimidothioate) de diméthyle et  (Methylimino) -carbonyloxy-7,7bis (ethaneimidothioate) dimethyl and

le N,N'-(-thiobis- /-(N-méthylimino)-  N, N '- (- thiobis) - - (N-methylimino) -

carbonyloxy 77éthanimidothioate de diméthyle.  dimethyl carbonyloxyethanimidothioate.

La synthèse des composés utiles dans la  The synthesis of the compounds useful in the

présente invention peut 9tre effectuée selon les ensei-  invention can be carried out in accordance with

gnements de la technique antérieure, en particulier selon le brevet des E. U.A. NI 4 160 034. De plus, la préparation de certains des composés utiles dans la  prior art, particularly according to the U.A. NI 4,160,034. In addition, the preparation of some of the compounds useful in the

présente invention est décrite dans le brevet des E.U.A.  The present invention is described in U.S.

NO 4 004 031.No. 4,004,031.

Des compositions utiles des composés  Useful compositions of the compounds

de formule I peuvent 8tre préparées de manières classi-  Formula I can be prepared in conventional ways.

ques. Elles comprennent des poudres & saupoudrer, des granules, des pastilles, des solutions, des suspensions, des émulsions, des poudres mouillables, des concentrés émulsionnables, etc.. Beaucoup de ces compositions peuvent être utilisées directement. Des compositions pulvérisables peuvent 8tre diluées dans des milieux appropriés et utilisées à des volumes de pulvérisation allant de quelques litres à plusieurs centaines de litres par hectare. Des compositions concentrées sont utilisées  c. They include dusts and powders, granules, pellets, solutions, suspensions, emulsions, wettable powders, emulsifiable concentrates, etc. Many of these compositions can be used directly. Sprayable compositions can be diluted in suitable media and used at spray volumes ranging from a few liters to several hundred liters per hectare. Concentrated compositions are used

principalement comme produits intermédiaires pour for-  mainly as intermediate products for

mulation ultérieure. D'une façon générale, les compo-  subsequent mulation. In general, the components

sitions contiennent d'environ 0,1 % à 99 % en poids d'un ou plusieurs ingrédients actifs et au moins un composant choisi parmi (a) environ 0,1 % & 20 % d'un ou plusieurs agents tensio-actifs et (b) environ 1 % &  compositions contain from about 0.1% to 99% by weight of one or more active ingredients and at least one component selected from (a) about 0.1% to 20% of one or more surfactants and b) about 1% &

99,9 % d'un ou plusieurs diluants solides ou liquides.  99.9% of one or more solid or liquid diluents.

Plus particulièrement, les compositions contiendront ces  More particularly, the compositions will contain these

ingrédients dans les proportions approximatives sui-  ingredients in the approximate proportions

vantes: Cu ovantes: Cu o

TABLEAU 1TABLE 1

tu Ingrédient Diluant ou Agent ou agents actif* diluants tensio-actifs Poudres mouillables 20-90 0-74 1-10 Suspensions, émulsions ou solutions dans l'huile (y compris concentrés émulsionnables) 3-50 40-95 0-15 Suspensions aqueuses 10-50 40-84 1-20 Poudres à saupoudrer 1-25 70-99 0-5 Granules et pastilles 0,1- 95 5-99,9 0-15 Compositions concentrées 90-99 0-10 0-2  Ingredient Thinner or Agent or Active Agents * Surfactant Thinners Wettable Powders 20-90 0-74 1-10 Suspensions, Emulsions or Solutions in Oil (Including Emulsifiable Concentrates) 3-50 40-95 0-15 Aqueous Suspensions 10-50 40-84 1-20 Powders to be Sprinkled 1-25 70-99 0-5 Granules and pellets 0.1- 95 5-99.9 0-15 Concentrated compositions 90-99 0-10 0-2

*Ingrédient actif plus au moins un composant (agent tensio-  * Active ingredient plus at least one component (surfactant)

actif ou diluant) = 100% en poids.active or diluent) = 100% by weight.

2485882'2485882 '

Des proportions assez faibles ou assez  Proportions fairly weak or enough

fortes d'ingrédient actif peuvent évidemment 8tre pré-  of active ingredient can obviously be

sentes suivant l'utilisation envisagée et les propriétés physiques du composé. Des proportions plus fortes d'agent tensio-actif par rapport à l'ingrédient actif sont  depending on the intended use and the physical properties of the compound. Higher proportions of surfactant relative to the active ingredient are

quelquefois souhaitables et sont obtenues par incorpora-  sometimes desirable and are obtained by incorporation

tion dans la composition ou par mélange en réservoir.  in the composition or by tank mixing.

Des diluants solides typiques sont décrits par Watkins et autres dans "Handbook of Insecticide Dust Diluants and Carriers", 2ème édition, Dorland Books, Caldewell, New Jersey. Les diluants les plus absorbants sont préférés pour des poudres mouillables et les plus denses pour des poudres à saupoudrer. Des diluants et solvants liquides typiques sont décrits par Marsden dans "Solvents Guide", 2ème édition, Interscience, New York, 1950. Une solubilité inférieure à 0,1% est préférée pour des concentrés en suspension; les concentrés en solution sont de préférence stables contre la séparation de phases & 0 C. On trouve dans "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, ainsi que dans "Encyclopedia of Surface Active Agents" de Siseley et Wood, Chemical Publishing Co., Inc, New York,  Typical solid diluents are described by Watkins et al. In "Handbook of Insecticide Dust Diluants and Carriers", 2nd Edition, Dorland Books, Caldewell, New Jersey. The most absorbent diluents are preferred for wettable powders and the denser for dusts to sprinkle. Typical liquid diluents and solvents are described by Marsden in "Solvents Guide", 2nd edition, Interscience, New York, 1950. Solubility of less than 0.1% is preferred for suspension concentrates; the solution concentrates are preferably stable against phase separation 0C. Found in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, and Siseley's Encyclopedia of Surface Active Agents. and Wood, Chemical Publishing Co., Inc., New York,

1964, des listes d'agents tensio-actifs et les utili-  1964 lists of surfactants and the use of

sations recommandées. Toutes les compositions peuvent contenir des quantités assez petites d'additif pour réduire la formation de mousse, la prise en un g9teau,  recommendations. All compositions may contain relatively small amounts of additive to reduce foaming, caking,

la corrosion, le développement microbiologique, etc..  corrosion, microbiological development, etc.

Les procédés de préparation de telles compositions sont bien connus. On prépare des solutions en mélangeant simplement les ingrédients. On prépare  The processes for preparing such compositions are well known. Solutions are prepared by simply mixing the ingredients. We prepare

des compositions solides fines par mélange et habituel-  fine solid compositions by mixing and usually

lement broyage comme dans un broyeur à marteaux ou à énergie de fluide. On prépare des suspensions par broyage par voie humide (voir, par exemple, Littler, brevet des E.U.A. N 3 060 084). On peut préparer des granules et des pastilles en pulvérisant la matière active sur des supports granulaires formés à l'avance ou par des techniques d'agglomération. Voir J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 Décembre 1967, pages 147 et suivantes et "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5ème édition, McGraw-Hill, New York, 1973,  grinding as in a hammer mill or fluid energy. Wet mill slurries are prepared (see, for example, Littler, U.S. Patent No. 3,060,084). Granules and pellets may be prepared by spraying the active ingredient onto granular carriers formed in advance or by agglomeration techniques. See J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pages 147 and following and "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Edition, McGraw-Hill, New York, 1973,

pages 8-57 et suivantes.pages 8-57 and following.

Pour d'autres informations concernant la technique de préparation de compositions, voir par  For further information on the technique of preparation of compositions, see by

exemple:example:

H. M. Loux, brevet des E.U.A. N 3 235 361, Février 1966, colonne 6, ligne 16 à colonne 7, ligne  H.M. Loux, U.S. Patent N 3 235 361, February 1966, column 6, line 16 to column 7, line

19 et exemples 10 à 41.19 and Examples 10 to 41.

R.W. Luckenbaugh, brevet des E.U.A.R.W. Luckenbaugh, U.S. Patent

N0 3 309 192, 14 mars 1967, colonne 5, ligne 43 à colonne 1, ligne 62, et exemples 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53,  Nos. 3,309,192, March 14, 1967, column 5, line 43 to column 1, line 62, and examples 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53,

58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 et 169-182.  58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 and 169-182.

H. Gysin et E. Knusli, brevet des E.U.A. NO 2 891 855, 23 Juin 1959, colonne 5, ligne 66  H. Gysin and E. Knusli, U.S. Patent No. 2,891,855, June 23, 1959, column 5, line 66

à colonne 5, ligne 17 et exemples I à 4.  at column 5, line 17 and examples I to 4.

G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81 & 96. J.D. Fryer et S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5ème édition, Blackwell Scientific Publication,  G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages 81 & 96. J.D. Fryer and S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Edition, Blackwell Scientific Publication,

Oxford, 1968, pages 101-103.Oxford, 1968, pp. 101-103.

Dans les exemples suivants, toutes les  In the following examples, all the

parties sont en poids à moins d'indication contraire.  parts are by weight unless otherwise indicated.

EXEMPLE 1:EXAMPLE 1

Poudre mouillableWettable powder

N,N'-ú-thiobisZ-L(méthylimino)-N, N'-ú-thiobisZ-L (methylimino) -

carbonyloxy_ 7éthanimidothioate de diméthyle 40,0 % Dioctylsulfosuccinate de sodium 1,5 % Ligninesulfonate de sodium 3,0 % Méthylcellulose de faible viscosité 1,5 %  dimethyl carbonyloxy-dimethylethanimidothioate 40.0% Sodium dioctylsulfosuccinate 1.5% Sodium lignosulfonate 3.0% Methylcellulose, low viscosity 1.5%

Attapulgite 54,0 %.Attapulgite 54.0%.

2485882'2485882 '

On mélange soigneusement les ingrédients, on les passe dans un broyeur a air, de manière à obtenir  The ingredients are thoroughly mixed, passed through an air mill, so as to obtain

une grosseur moyenne de particules inférieure à 15 mi-  an average particle size of less than 15

crons, on les remélange et on les passe à travers un tamis de 0,3 mm d'ouverture de maille avant conditionnement. Tous les composés selon l'invention  crons, they are remixed and passed through a sieve of 0.3 mm mesh opening before conditioning. All compounds according to the invention

peuvent 8tre mis en composition de la même manière.  can be composited in the same way.

EXEPLE 2:EXEPLE 2:

Poudre mouillableWettable powder

,N '-- -1, 2-éthanediylbis-thio(méthylimino)-  N '- -1,2-ethanediylbisthio (methylimino)

carbonyloxy 7j -bis(éthanimidothioate de diméthyle 50,0 % Alcoylnaphtalènesulfonate de sodium 2,0 % Méthylcellulose de faible viscosité 2,0 %  carbonyloxy 7j-bis (dimethyl ethanimidothioate 50.0% sodium alkoylnaphthalenesulfonate 2.0% methylcellulose low viscosity 2.0%

Terre d'infusoires 46,0 %.Diatomaceous earth 46.0%.

On mélange les ingrédients, on les broie grossièrement au broyeur à marteaux et ensuite on les passe au broyeur à air de manière à obtenir des particules d'ingrédient actif ayant en quasi-totalité  The ingredients are mixed, coarsely ground in the hammer mill and then air milled to obtain active ingredient particles substantially all

moins de 10 microns de diamètre. On remélange le pro-  less than 10 microns in diameter. We remix the pro-

duit avant conditionnement.duit before conditioning.

EXIEDPE 3 z Poudre mouillableEXIEDPE 3 z Wettable powder

N,N-. - #-1, 2-éthanediylbis-thio(méthylimino)-  N, N-. - # -1,2-ethanediylbisthio (methylimino) -

carbonyloxy_77 7bis (éthanimidothioate) de diméthyle 65,0 %  carbonyloxy_77 7bis (ethanimidothioate) dimethyl 65.0%

Ether dodécylphénylique de polyéthylène-  Polyethylene dodecylphenyl ether

glycol 2,0 % Ligninesulfonate de sodium 4,0% Silico-aluminate de sodium 6, 0 % Montmorillonite (calcinée) 23,0 %  glycol 2.0% sodium lignosulfonate 4.0% sodium silico-aluminate 6.0% montmorillonite (calcined) 23.0%

On mélange soigneusement les ingrédients.  The ingredients are thoroughly mixed.

On ajoute l'agent tensio-actif liquide en le pulvéri-  The liquid surfactant is added by spraying it with

sant sur les ingrédients solides dans le mélangeur.  on the solid ingredients in the blender.

Après broyage dans un broyeur à marteaux de manière à produire des particules en quasi-totalité de moins de microns, on remélange la matière, on la passe à travers un tamis de 0,3 mm d'ouverture de maille et on  After grinding in a hammer mill so as to produce particles almost all less than microns, the material is remixed, passed through a sieve with a mesh size of 0.3 mm and

la conditionne.conditions it.

EXEMPLE 4:EXAMPLE 4

Susîension aqueuse N,N'--- 1i,2-éthanediylbis-thio(méthylimino)carbonyloxyj7j7bis(éthanimidothioate) de diméthyle 25,0 % Attaputlgite hydratée 3,0 % Ligninesulfonate de calcium brut 10,0 % Dihydrogénophosphate de sodium 0,5 % Eau 61,5 % On broie ensemble les ingrédients dans un  Dimethyl N, N '- 1i, 2-ethanediylbisthio (methylimino) carbonyloxy] 17 (dimethyl ethanimidothioate) suspension 25.0% Hydrated Attaputlite 3.0% Crude Calcium Ligninsulfonate 10.0% Sodium Dihydrogen Phosphate 0.5% Water 61.5% The ingredients are ground together in a

broyeur à boulets ou à rouleaux jusqu'à ce que les par-  ball mill or roller mill until the

ticules solides soient réduites à des diamètres de moins  solid particles are reduced to smaller diameters

de 10 microns.of 10 microns.

EXEMPLE 5:EXAMPLE 5

Suspension huileuseOily suspension

N,N'---",2-éthanediylbis- thio(méthylimino)-  N, N '- ", 2-ethanediylbisthio (methylimino) -

carbonyloxy_/_/_/bis(éthanimidothioate) de diméthyle 25,0 % Hexa-oléate de polyoxyéthylne sorbitol 5,0 % Huile d'hydrocarbures hautement aliphatique 79,0 % On broie ensemble les ingrédients dans un broyeur à sable jusqu'à ce que les particules solides soient réduites à moins de 5 microns environ. La suspension épaisse résultante peut tre appliquée directement, mais de préférence après avoir été diluée avec des huiles ou  carbonyloxy dimethyl bis (ethanimidothioate) 25.0% polyoxyethyl sorbitol 5.0% hexa-oleate Highly aliphatic hydrocarbon oil 79.0% The ingredients are milled together in a sand mill until that the solid particles are reduced to less than about 5 microns. The resulting slurry can be applied directly, but preferably after being diluted with oils or

émulsionnée dans l'eau.emulsified in water.

EXEMPLE 6:EXAMPLE 6

Concentré très actifVery active concentrate

N,N'- -- 1,2-éthanediylbis -thio(méthylimino)-  N, N'-1,2-ethanediylbis-thio (methylimino)

carbonyloxy _jbis(éthanimidothioate) de diméthyle 98,5 % Aérogel de silice 0,5 % Silice fine amorphe synthétique 1,0 % On mélange les ingrédients et on les broie dans un broyeur à marteaux de manière à obtenir un concentré très actif passant en quasi-totalité à travers un tamis de 0,3 mm d'ouverture de maille. Cette matière peut ttre ensuite incorporée dans une composition de  dimethyl carbonyloxy (ethanimidothioate) 98.5% Silica aerogel 0.5% Synthetic amorphous fine silica 1.0% The ingredients are mixed and ground in a hammer mill so as to obtain a very active concentrate which is virtually -total through a sieve of 0.3 mm mesh opening. This material can then be incorporated into a composition of

diverses manières.various ways.

EXEMPLE 7:EXAMPLE 7

Poudre à saupoudrer Concentré très actif de l'exemple 6 25,4 Pyrophyllite pulvérisée 74,6 % On mélange soigneusement les ingrédients et on  Powder to be sprayed Highly concentrated concentrate of Example 6 25.4 Pyrophyllite sprayed 74.6% The ingredients are carefully mixed and

les conditionne pour l'utilisation.conditions them for use.

EXEMPLE 8:EXAMPLE 8

Concentré émulsionnableEmulsifiable concentrate

N,N '-jz1,2-éthanediylbisL thio(méthylimino)-  N, N'-1,2-ethanediylbisthio (methylimino)

carbonyloxy_/_7/bis(éthanimidothioate) de diméthyle 10,0 % Mélange de sulfonates solubles dans l'huile et de polyoxyéthylène éthers 10,0 % Xylènes 80,0 % On combine les ingrédients et on les agite  dimethyl carbonyloxy / bis (ethanimidothioate) 10.0% Mixture of oil-soluble sulfonates and polyoxyethylene ethers 10.0% xylenes 80.0% The ingredients are combined and shaken

en les chauffant doucement pour accélérer la dissolution.  by warming them gently to speed up the dissolution.

On inclut le passage par un tamis filtrant fin dans l'opération de conditionnement pour etre certain de l'absence de toute matière étrangère non dissoute dans  The passage through a fine filter screen is included in the conditioning operation to be certain of the absence of any undissolved foreign matter in

le produit.the product.

Les composés selon la présente invention sont utiles pour lutter contre les tiques. Ces arthropodes  The compounds of the present invention are useful for controlling ticks. These arthropods

sont des parasites pour l'homme et les animaux domesti-  are parasites for humans and domestic animals

ques et certains d'entre eux sont aussi des vecteurs,  some of them are also vectors,

de maladies mortelles.deadly diseases.

Les espèces contre lesquelles on lutte facilement au moyen de ces composés comprennent, non limitativement, la tique à une seule étoile (Amblvomma americanum), la tique du boeuf (Boophilus annulatus), la tique du chien (Dermacentor variabilis),la tique brune du chien (Rhipicephalus sanquineus), la tique à pattes noires (Ixodes scapularis) et la tique à fièvre récurrente (Ornithodorus turicata)o Pour la lutte contre ces arthropodes nuisibles, les composés de formule I selon la présente invention sont généralemrent appliqués à l'individu ou aux individus qui sont infestés ou que l'on veut protéger. Les quantités efficaces à appliquer dépendent du composé particulier utilisé, de l'espèce contre laquelle on lutte, de son stade de vie, de sa grosseur et de sa position, du type d'application et d'autres variableso En général, on appliquera de 0,001 % à 10 % (en poids), de préférence de 0,05 à 5 % et en particulier de 0,01 à 2,5 % du composé selon la présente invention dans une composition telle qu'une solution, une dispersion ou une poudre à saupoudrer. Les composés de formule I selon la présente invention peuvent 9tre mélangés avec d'autres composés biologiquement actifs ou entre eux de manière que l'on obtienne les résultats désirés dans le minimum de temps avec le minimum d'efforts et de matière. Les quantités de ces matières biologiquement actives ajoutées pour chaque partie en poids de la composition selon la présente  The species that are easily controlled by these compounds include, but are not limited to, the single-star tick (Amblvomma americanum), the ox tick (Boophilus annulatus), the dog tick (Dermacentor variabilis), the brown tick of the dog (Rhipicephalus sanquineus), blacklegged tick (Ixodes scapularis) and recurrent fever tick (Ornithodorus turicata) o For the control of these harmful arthropods, the compounds of formula I according to the present invention are generally applied to the individual. or to individuals who are infested or want to be protected. The effective amounts to be applied depend on the particular compound used, the species being controlled, its stage of life, size and position, type of application and other variables. 0.001% to 10% (by weight), preferably from 0.05 to 5% and in particular from 0.01 to 2.5% of the compound according to the present invention in a composition such as a solution, a dispersion or a powder to sprinkle. The compounds of formula I according to the present invention may be mixed with other biologically active compounds or with each other so that the desired results are obtained in the minimum amount of time with the minimum of effort and material. The amounts of these biologically active materials added for each part by weight of the composition according to the present invention.

invention peuvent varier de 0,05 à 25 parties en poids.  The invention may vary from 0.05 to 25 parts by weight.

Des agents appropriés de ce type sont bien connus de l'homme de l'art. Certains d'entre eux sont énumérés ci-dessous:  Suitable agents of this type are well known to those skilled in the art. Some of them are listed below:

Ester d'0,0'-diméthyle d'acide 0- 2,4,5-  0,0'-Dimethyl ester of 0-2,4,5-

trichloro-alpha-(chloromethyl)benzyl 7phosphorique (Rabon (R)), Acide 2mercaptosuccinique, ester de diéthyle, S-ester avec l'acide thionophosphorique, ester de diméthyle (Malathion (R)),  trichloro-alpha- (chloromethyl) benzylphosphoric acid (Rabon (R)), 2-mercaptosuccinic acid, diethyl ester, S-ester with thionophosphoric acid, dimethyl ester (Malathion (R)),

Acide méthylcarbamique, ester avec l'alpha-  Methylcarbamic acid, ester with alpha-

naphtol (Sevin (R),naphthol (Sevin (R),

Phosphorothioate d'0,0-diéthyle et d'O-(2-  Phosphorothioate of 0,0-diethyl and O- (2-

isopropyl-4-méthyl-6-pyrimidyle (Diazinon (R)), Octachlorocamphène (toxaphène)  isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyl (Diazinon (R)), Octachlorocamphene (toxaphene)

Cyano(3-phénoxyphényl)-méthyl-4-chloro-alpha-  Cyano (3-phenoxyphenyl) -methyl-4-chloro-alpha-

(1-méthyl-ethyl)-benzène-acétate (Ectrin (R)  (1-methyl-ethyl) -benzene-acetate (Ectrin (R)

(+)-cis, trans-3-(2,2-dichloxo6thényl)-2,2-  (+) - cis, trans-3- (2,2-dichloroethenyl) -2,2-

diméthyl-cyclopropanecarboxylate de (3-phénoxyphényl) méthyle (Ectiban (R) ),  (3-phenoxyphenyl) methyl dimethyl-cyclopropanecarboxylate (Ectiban (R)),

Phosphorothioate d'O,O-diméthyle et d'0-(2,4,5-  O, O-dimethyl phosphorothioate and O- (2,4,5-

trichlorophényl) (Ronnel (R)),trichlorophenyl) (Ronnel (R)),

Phosphorothioate dtO,O-diéthyle et d'O-(3-chloro-  Phosphorothioate dtO, O-diethyl and O- (3-chloro)

4-méthyl-2-oxo-2H-1-benzapyran-7-yle) (Co-Ral(R), Phosphate de diméthyle et de 2,2-dichlorovinyle (dichlorvos), N-(mercaptométhyl)phtalimide S-(O, O-diméthyl phosphorodithioate (Imidan (R), 2,2-bis(p-méthoxyphényl)-1,1,1trichloroéthane (Mkthoxychlore), Octachloro-4,7-méthanotétrahydro-indane (Chlordane),  4-methyl-2-oxo-2H-1-benzapyran-7-yl) (Co-Ral (R), dimethyl and 2,2-dichlorovinyl phosphate (dichlorvos), N- (mercaptomethyl) phthalimide S- (O) O-dimethyl phosphorodithioate (Imidan (R), 2,2-bis (p-methoxyphenyl) -1,1,1-trichloroethane (Mkthoxychlor), Octachloro-4,7-methanotetrahydroindane (Chlordane),

Ester de DL-2-allyl-4-hydroxy-3-méthyl-2-cyclo-  Ester of DL-2-allyl-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclohexyl

penten-1-one d'acide dicistranschrysanthemum monocarboxy-  penten-1-one acid dicistranschrysanthemum monocarboxy-

lique (Alléthrine),lique (Allethrin),

Diméthylphosphate d'alpha-m6thylbenzyl-3-hydroxy-  Alpha-methylbenzyl-3-hydroxy dimethylphosphate

cis-crotonate (Ciodrin(R)),cis-crotonate (Ciodrin (R)),

2,3-p-dioxanedithiol-S,S-bis-(O,O-diéthyl-  2,3-p-dioxanedithiol-S, S-bis (O, O-diethyl-

phosphorodithioate) (Delnav(R)),phosphorodithioate) (Delnav (R)),

4-tert-butyl-2-chlorophénylméthylméthylphosphora-  4-tert-butyl-2-chlorophénylméthylméthylphosphora-

midate (Ruelene(R),midate (Ruelene (R),

O,O-diméthyl-O--(diméthylsulfamoyl)-phényl-  O, O-dimethyl-O - (dimethylsulfamoyl) -phenyl-

phosphorothioate (Warbex (R)),phosphorothioate (Warbex (R)),

0,O-diméthyl-0-(3-méthyl-4-(méthylthio)-phényl)-  0, O-dimethyl-0- (3-methyl-4- (methylthio) phenyl) -

phosphorothioate (fenthion).phosphorothioate (fenthion).

Les exemples suivants illustrent l'utilisation des  The following examples illustrate the use of

composés de formule I dans la lutte contre les tiques.  compounds of formula I in the fight against ticks.

EXEMPLE 9:EXAMPLE 9

Dans des récipients cylindriques à large ouver-  In cylindrical containers with wide opening

ture d'une capacité d'environ 118 cm3, contenant chacun tiques brunes du chien (Rhipicephalus sanquineus), on pulvérise une solution acétonique contenant 125 ppm  with a capacity of about 118 cm3, each containing brown dog ticks (Rhipicephalus sanquineus), an acetone solution containing 125 ppm is sprayed

de N,N'-LLI1,2-éthane-diylbis thio(méthylimino)-  N, N'-LLI1,2-ethane-diylbisthio (methylimino) -

carbonyloxy_7_7_7-bis(éthanimido-thioate) de diméthyle.  dimethyl carbonyloxy-bis (ethanimido-thioate).

2485882'2485882 '

Les tiques sont emprisonnées par des coiffes qui sont soumises aussi à la pulvérisation. Quarante-huit heures plus tard, on détermine la mortalitéo  Ticks are trapped by caps that are also sprayed. Forty-eight hours later, the mortality is determined

TABLEAU 2TABLE 2

Concentration dans la pulvérisation Mortalité  Concentration in spraying Mortality

12,5 10012.5 100

EXEMPLE 10:EXAMPLE 10

Dans des récipients cylindriques à large ouver-  In cylindrical containers with wide opening

ture d'une capacité d'environ 118 cm, on pulvérise les  with a capacity of approximately 118 cm, the

concentrations indiquées de N,N'-L 1,2-éthanediylbis-  indicated concentrations of N, N'-L 1,2-ethanediylbis-

-thio(méthylimino)-carbonyloxy_7_7_7bis(éthanimido-  thio (methylimino) -carbonyloxy_7_7_7bis (éthanimido-

thioate) de diméthyle en solution acétonique. On emprisonne ensuite cinq tiques à une seule- étoile (Amblîomma americanum) dans chaque récipient. Le pourcentage de  dimethyl thioate) in acetone solution. Five single-star ticks (Amblîomma americanum) are then trapped in each container. The percentage of

mortalité après 72 heures est indiqué ci-après.  mortality after 72 hours is shown below.

EXEMPLE 11:EXAMPLE 11

On mélange 1,89 litre de 30 % EC de N,N'-  1.89 liter of 30% EC of N, N'-

LZ- 1,2-éthanediylbis(thio(méthylimino)carbonyloxy_7_7-7.  1,2-Ethanediylbis (thio (methylimino) carbonyloxy] -7-7.

bis-(éthanimidothioate) de diméthyle dans 378,5 litres d'eau. On applique cette composition en pulvérisation grossiàre à des boeufs mouillés infestés de tiques à une seule étoile (Amby ma americanum). L'examen des animaux une semaine plus tard indique que la disparition  dimethyl bis (ethanimidothioate) in 378.5 liters of water. This composition is applied by coarse spray to wet steers infested with single-star ticks (Amby ma americanum). Examination of the animals a week later indicates that the disappearance

des tiques a été obtenue.ticks were obtained.

TABLEAU 3TABLE 3

Concentration de la pulvérisation Mortalité (_Ppm)  Spray Concentration Mortality (_Ppm)

400 ' 100400 '100

100 80100 80

8080

6060

Témoins non traités 0Untreated witnesses 0

Claims (4)

REVENDICATIONS 1. Procédé de lutte contre les tiques, caractérisé en ce qu'on applique à un animal domestique ou à un lieu à protéger, habité par l'homme ou par un animal domestique, une quantité efficace, suffisante pour tuer les tiques, d'un composé de la formule  1. A method of controlling ticks, characterized in that a domestic animal or a place to be protected, inhabited by man or by a domestic animal, is applied to an effective quantity, sufficient to kill ticks, of a compound of the formula 0 00 0 I! ti R-C=NOCN-S-+R2-5s4- NCON=C-RI! R-C = NOCN-S- + R2-5s4-NCON = C-R R1S CH3 CH3 SR1R1S CH3 CH3 SR1 dans laquelle R est un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 3 atomes de carbone ou CH20CH3; R est un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 3 atomes de carbone; R2 est CH3 -CH2CH 2-, -CH2CH- ou CH2CH2ZCH2CH2; Z est de l'oxygène ou du soufre; n est 0 ou 1, avec la condition que, quand n = O, alors R et R1 sont  wherein R is a straight or branched chain alkyl group of 1 to 3 carbon atoms or CH 2 OCH 3; R is a straight or branched chain alkyl group of 1 to 3 carbon atoms; R2 is CH3-CH2CH 2-, -CH2CH- or CH2CH2ZCH2CH2; Z is oxygen or sulfur; n is 0 or 1, with the proviso that when n = O, then R and R1 are tous deux CH3.both CH3. 2. Procédé salon la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe méthyle ou éthyle et R1 est  2. Process according to claim 1, characterized in that R is a methyl or ethyl group and R1 is un groupe méthyle.a methyl group. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe méthyle, R1 est un groupe  3. Process according to claim 1, characterized in that R is a methyl group, R1 is a group méthyle et R2 est -CH2CH2-.methyl and R2 is -CH2CH2-. 4o Procédé selon la revendication 1, caracté-  4o Process according to claim 1, characterized risé en ce que le composé est le N,N'-/L 1,2-éthane-  in that the compound is N, N '- / L 1,2-ethane- diylbisL-thio-(méthylimino)carbonyloxy_/ _/7Jbis-  diylbis-thio- (methylimino) carbonyloxy_ / _ / 7Jbis- (éthaneimidothioate) de diméthyle.  (ethaneimidothioate) dimethyl. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé  5. Method according to claim 1, characterized en ce que le composé est le N,N'--thiobis-/-(N-méthyl-  in that the compound is N, N '- thiobis - / - (N-methyl) imino)-carbonyloxy_7_76éthanimidothioate de diméthyleo 6. Composition pour la mise en oeuvre du procédé de lutte contre les tiques selon l'une quelconque des  imino) -carbonyloxy-7-dimethyl ethanimidothioate 6. Composition for carrying out the method of controlling ticks according to any one of revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend  Claims 1 to 5, characterized in that it comprises essentieliement un compos6 de la formule 0 o  essentially a compound of the formula 0 o R-C:NOCN-S--R'-S--NCON=C-RR-C-S NOCN - R'-S - NCON = C-R I,I 2 n.I, I 2 n. R15 CH3 CH3 SR1R15 CH3 CH3 SR1 RS CH3 SR1RS CH3 SR1 dans laquelle R est un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 3 atomes de carbone ou CH20 CH3; R1 est un groupe alcoyle à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 3 atomes de carbone; R2 est CH -CH2CH2-, -CH2CH- ou CH2CH2ZCH2CH; Z est de l'oxygène ou du soufre; n est O ou 1, avec la condition que, quand n = O, alors R et R sont tous deux CH3, ainsi qu'au moins un additif approprié pour mettre la composition par exemple sous la forme d'une poudre mouillable, d'une suspension aqueuse ou huileuse, d'une poudre à saupoudrer ou d'un concentré  wherein R is a straight or branched chain alkyl group of 1 to 3 carbon atoms or CH 2 0 CH 3; R 1 is a straight or branched chain alkyl group of 1 to 3 carbon atoms; R2 is CH-CH2CH2-, -CH2CH- or CH2CH2ZCH2CH; Z is oxygen or sulfur; n is 0 or 1, with the proviso that when n = O, then both R and R are CH3, as well as at least one suitable additive for bringing the composition into the form of a wettable powder, for example an aqueous or oily suspension, a powder to be sprinkled or a concentrate émulsionnable.emulsifying.